JP6316700B2 - Cleaning composition - Google Patents
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Description
本発明は、洗浄剤組成物に関する。 The present invention relates to a cleaning composition.
近年、衣類やタオル等の風合い（柔軟性）向上のためだけでなく、賦香を目的として衣料用の柔軟剤を洗濯時に使用する家庭が増えている。しかし、柔軟性付与剤として一般的なカチオン性界面活性剤であるジアルキル型アンモニウム塩、ジエステル型アンモニウム塩及びエステルアミド型アミン塩等は、水溶性が低く繊維に強固に吸着するため、通常のすすぎでは落としにくいという課題がある。
さらに、家庭で使用される衣料用洗浄剤には、一般に高級アルコールのエチレンオキサイド付加物等の非イオン性界面活性剤が配合されているが、油脂汚れに対する洗浄性が低く使用濃度が高い。そこで、低濃度で高い洗浄性能を有する洗浄剤組成物として、アルキルアミンのアルキレンオキサイド付加物と高級アルコールのアルキレンオキサイド付加物等を併用することが提案されている（特許文献１、２）。
しかしながら、特許文献１、２に記載の洗浄剤は油脂汚れに対する洗浄性が十分とは言えず、またジアルキル型アンモニウム塩、ジエステル型アンモニウム塩及びエステルアミド型アミン塩等のカチオン性界面活性剤の除去性が低いため、衣類にカチオン性界面活性剤が蓄積し、衣類が汚れ易くなる課題がある。そのため、油脂汚れに対する洗浄性が高く、柔軟剤によって衣類に付着したカチオン界面活性剤を除去することにより、汚れをつきにくくする技術（以下、防汚性と略記）を両立する洗浄剤組成物が要望されている。
In recent years, an increasing number of households use a softener for clothing not only for improving the texture (flexibility) of clothing and towels, but also for the purpose of aroma. However, dialkyl-type ammonium salts, diester-type ammonium salts, and esteramide-type amine salts, which are general cationic surfactants as a flexibility-imparting agent, have low water solubility and are strongly adsorbed to fibers, so that they are usually rinsed. Then there is a problem that it is difficult to drop.
Furthermore, a detergent for clothes used at home generally contains a nonionic surfactant such as an ethylene oxide adduct of a higher alcohol, but has a low detergency against oil stains and a high use concentration. Therefore, it has been proposed to use an alkylamine alkylene oxide adduct and a higher alcohol alkylene oxide adduct together as a detergent composition having high cleaning performance at a low concentration (Patent Documents 1 and 2).
However, the cleaning agents described in Patent Documents 1 and 2 cannot be said to have sufficient cleaning properties for oil and fat stains, and removal of cationic surfactants such as dialkyl type ammonium salts, diester type ammonium salts and ester amide type amine salts. Because of its low nature, there is a problem that the cationic surfactant accumulates in the garment and the garment is likely to become dirty. Therefore, there is a cleaning composition that is highly cleanable with respect to fat and oil stains, and that achieves both technologies (hereinafter abbreviated as antifouling properties) that make it difficult to attach stains by removing the cationic surfactant attached to clothing by a softener. It is requested.
本発明の洗浄剤組成物は、油脂汚れに対する洗浄性が高く、カチオン性界面活性剤の除去性に優れ、さらに衣類に対して防汚性を付与する洗浄剤組成物を提供することにある。 The detergent composition of the present invention is to provide a detergent composition that has high detergency against fat and oil stains, excellent removability of a cationic surfactant, and further imparts antifouling properties to clothing.
本発明者は、上記の課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明に到達した。すなわち、本発明は、 非イオン性界面活性剤（Ａ）と、 一般式（３）で表される非イオン性界面活性剤（Ｂ２）とを含有してなる洗浄剤組成物であって、非イオン性界面活性剤（Ａ）が炭素数１８〜２４のアルキルアルコールのエチレンオキサイド３０モル及びプロピレンオキサイド２０〜４０モルのランダム付加物へのエチレンオキサイド３０モル付加物である洗浄剤組成物である。
The inventor of the present invention has arrived at the present invention as a result of intensive studies to solve the above problems. That is, the present invention A nonionic surfactant (A); A cleaning composition comprising a nonionic surfactant (B2) represented by the general formula (3), wherein the nonionic surfactant (A) is an alkyl alcohol having 18 to 24 carbon atoms. It is a cleaning composition which is a 30 mol ethylene oxide adduct to a random adduct of 30 mol of ethylene oxide and 20 to 40 mol of propylene oxide .
本発明の洗浄剤組成物は、油脂汚れに対する洗浄性が高く、カチオン性界面活性剤の除去性に優れ、さらに衣類に防汚性を付与することができるという効果を奏する。 The cleaning composition of the present invention has high cleaning performance against oil and fat stains, excellent removability of the cationic surfactant, and further has the effect of imparting antifouling properties to clothing.
本発明の洗浄剤組成物は、一般式（１）で表される非イオン性界面活性剤（Ａ）を含有する。
一般式（１）において、Ｒ１は炭素数１２〜２４のアルキル基又はアルケニル基を表す。一般式（１）において、Ｒ１が、炭素数が１２未満であるアルキル基若しくはアルケニル基又はその他の置換基である場合又は炭素数が２４より大きいアルキル基、アルケニル基又はその他の置換基の場合、組成物の衣類に付与する防汚性が悪化する。
炭素数１２〜２４のアルキル基としては、直鎖若しくは分岐のアルキル基又はシクロアルキル基等が挙げられ、具体的にはｎ−又はイソドデシル基、ｎ−又はイソトリデシル基、ｎ−又はイソテトラデシル基、ｎ−又はイソヘキサデシル基、ｎ−又はイソオクタデシル基、ｎ−又はイソノナデシル基、ｎ−又はイソエイコシル基及びｎ−又はイソテトラコシル基等が挙げられる。
炭素数１２〜２４のアルケニル基としては、直鎖若しくは分岐のアルケニル基等が挙げられ、具体的にはｎ−又はイソドデセニル基、ｎ−又はイソテトラデセニル基、ｎ−又はイソヘキサデセニル基、ｎ−又はイソオクタデセニル基及びｎ−又はイソガドレイル基等が挙げられる。
The cleaning composition of the present invention contains a nonionic surfactant (A) represented by the general formula (1).
In the general formula (1), R 1 represents an alkyl group or alkenyl group having 12 to 24 carbon atoms. In the general formula (1), when R 1 is an alkyl group, alkenyl group or other substituent having less than 12 carbon atoms, or an alkyl group, alkenyl group or other substituent having more than 24 carbon atoms The antifouling property imparted to the garment of the composition deteriorates.
Examples of the alkyl group having 12 to 24 carbon atoms include linear or branched alkyl groups or cycloalkyl groups, and specifically, n- or isododecyl groups, n- or isotridecyl groups, n- or isotetradecyl groups. , N- or isohexadecyl group, n- or isooctadecyl group, n- or isononadecyl group, n- or isoeicosyl group and n- or isotetracosyl group.
Examples of the alkenyl group having 12 to 24 carbon atoms include linear or branched alkenyl groups, and specifically, n- or isododecenyl group, n- or isotetradecenyl group, n- or isohexadecene. Examples include nyl group, n- or isooctadecenyl group, and n- or isogadrel group.
Ｒ１のうち、カチオン性界面活性剤の除去性及び防汚性の観点から、炭素数１４〜２４のアルキル基及びアルケニル基であり、炭素数１６〜２０のアルキル基及びアルケニル基が好ましい。 Among R 1 , from the viewpoint of removal of the cationic surfactant and antifouling property, the alkyl group and alkenyl group have 14 to 24 carbon atoms, and the alkyl group and alkenyl group having 16 to 20 carbon atoms are preferable.
一般式（１）におけるＡＯは、炭素数２〜４のオキシアルキレン基を表す。具体的には、オキシエチレン基（以下、ＥＯと略記）、オキシプロピレン基（以下、ＰＯと略記）、オキシブチレン基等が挙げられる。ＰＯの場合は、直鎖でも分岐であっても良い。カチオン性界面活性剤の除去性及び防汚性の観点から、炭素数２又は３のオキシアルキレン基が好ましい。具体的には、ＥＯ，ＰＯ等が挙げられる。 AO in the general formula (1) represents an oxyalkylene group having 2 to 4 carbon atoms. Specific examples include an oxyethylene group (hereinafter abbreviated as EO), an oxypropylene group (hereinafter abbreviated as PO), and an oxybutylene group. In the case of PO, it may be linear or branched. From the viewpoints of removal of the cationic surfactant and antifouling properties, an oxyalkylene group having 2 or 3 carbon atoms is preferred. Specific examples include EO and PO.
一般式（１）におけるｉは、オキシアルキレン基の平均付加モル数であり、５０〜１００の数を表す。カチオン性界面活性剤の除去性及び防汚性の観点から、好ましくは６０〜９０モルであり、更に好ましくは６５〜９０モルである。
なお、ｉは整数であるとは限らず、小数の場合もある。
I in General formula (1) is an average addition mole number of an oxyalkylene group, and represents the number of 50-100. From the viewpoint of the removability of the cationic surfactant and the antifouling property, the amount is preferably 60 to 90 mol, and more preferably 65 to 90 mol.
Note that i is not necessarily an integer, and may be a decimal number.
一般式（１）におけるＲ２は、炭素数１〜３のアルキル基又は水素原子を表す。Ｒ２は、カチオン性界面活性剤の除去性及び防汚性の観点から、水素原子が好ましい。 R 2 in the general formula (1) represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydrogen atom. R 2 is preferably a hydrogen atom from the viewpoint of the removability of the cationic surfactant and the antifouling property.
一般式（１）における（ＡＯ）の炭素数は、カチオン性界面活性剤の除去性及び防汚性の観点から、好ましくは２又は３であり、更に好ましくは２である。
なお、一般式（１）における（ＡＯ）ｉは、オキシアルキレン基を２種類以上含有してもよく、ランダム付加でもブロック付加でも良い。
The number of carbon atoms of (AO) in the general formula (1) is preferably 2 or 3 and more preferably 2 from the viewpoints of removal of the cationic surfactant and antifouling property.
In addition, (AO) i in General formula (1) may contain 2 or more types of oxyalkylene groups, and random addition or block addition may be sufficient as it.
一般式（１）で表される非イオン界面活性剤（Ａ）がオキシエチレン基（以下、ＥＯと略記）を有し、そのＥＯの含有率が、防汚性の観点から、オキシアルキレン基の総重量に基づいて、好ましくは５０〜１００重量％であり、更に好ましく５５〜１００重量％であり、特に好ましくは６０〜１００重量％である。 The nonionic surfactant (A) represented by the general formula (1) has an oxyethylene group (hereinafter abbreviated as EO), and the content of EO is that of the oxyalkylene group from the viewpoint of antifouling properties. Based on the total weight, it is preferably 50 to 100% by weight, more preferably 55 to 100% by weight, and particularly preferably 60 to 100% by weight.
一般式（１）で表される非イオン性界面活性剤（Ａ）としては、炭素数１２〜２４のアルコールのＥＯ付加物（ＥＯの平均付加モル数が５０〜１００モル）、炭素数１２〜２４のアルコールのＥＯ／ＰＯ付加物（ＥＯの平均付加モル数が５０〜９９モル／ＰＯの平均付加モル数が１〜４０モルであって、ランダム付加及び／又はブロック付加でも良い）、炭素数１２〜２４のアルコールＥＯ付加物（ＥＯの平均付加モル数が５０〜１００モル）のメチルエーテル、炭素数１２〜２４のアルコールのＥＯ／ＰＯ付加物（ＥＯの平均付加モル数が５０〜９９モル／ＰＯの平均付加モル数が１〜４０モルであって、ランダム付加及び／又はブロック付加でも良い）のメチルエーテル等が挙げられる。
なお、／はＥＯとＰＯがランダム付加及び／又はブロック付加した基を表し、アルコールにＥＯが先に付加していても、ＰＯが先に付加していても良い。
As the nonionic surfactant (A) represented by the general formula (1), an EO adduct of an alcohol having 12 to 24 carbon atoms (an average addition mole number of EO is 50 to 100 mol), a carbon number of 12 to 24 alcohol EO / PO adduct (average addition mole number of EO is 50 to 99 moles / average addition mole number of PO is 1 to 40 moles and may be random addition and / or block addition), carbon number Methyl ether of 12 to 24 alcohol EO adduct (average addition mole number of EO is 50 to 100 mol), EO / PO adduct of alcohol having 12 to 24 carbon atoms (average addition mole number of EO is 50 to 99 mol) The average addition mole number of / PO is 1 to 40 moles and may be random addition and / or block addition).
Note that / represents a group in which EO and PO are randomly added and / or block-added, and EO may be added to alcohol first, or PO may be added first.
本発明における非イオン界面活性剤（Ａ）は、公知の方法で製造することができるが、例えば以下の方法が挙げられる。
活性水素を有する化合物を加圧反応容器に投入し、無触媒又は触媒の存在下に、炭素数２〜８のアルキレンオキサイドを滴下し、１段階又は多段階で反応を行なう。炭素数２〜８のアルキレンオキサイドとしては、ＥＯ、ＰＯ、ブチレンオキサイド、ペンチレンオキサイド、へキシレンオキサイド及びスチレンオキサイド等が挙げられ、この内の１種または２種類以上を併用することができる。
反応温度は、好ましくは６０〜２００℃であり、更に好ましくは７０〜１４０℃である。反応圧力は、好ましくは０．００１〜０．５ＭＰａである。反応時間は、好ましくは２〜２４時間であり、更に好ましくは３〜１０時間である。
触媒としては、アルカリ触媒（水酸化ナトリウム及び水酸化カリウム等）等が挙げられる。触媒の使用量は、（Ａ）の重量に基づき好ましくは０．０１〜５重量％であり、更に好ましくは０．１〜０．５重量％である。
反応終了後、触媒は非イオン界面活性剤（Ａ）中にそのまま残しておいてもよいし、吸着剤を用いて吸着・ろ過し除去する方法、酸で中和して触媒を不活性化する方法等により処理することができる。
Although the nonionic surfactant (A) in this invention can be manufactured by a well-known method, the following method is mentioned, for example.
A compound having active hydrogen is charged into a pressurized reaction vessel, and an alkylene oxide having 2 to 8 carbon atoms is added dropwise in the presence of no catalyst or catalyst, and the reaction is carried out in one step or in multiple steps. Examples of the alkylene oxide having 2 to 8 carbon atoms include EO, PO, butylene oxide, pentylene oxide, hexylene oxide, styrene oxide, and the like, and one or more of them can be used in combination.
The reaction temperature is preferably 60 to 200 ° C, more preferably 70 to 140 ° C. The reaction pressure is preferably 0.001 to 0.5 MPa. The reaction time is preferably 2 to 24 hours, more preferably 3 to 10 hours.
Examples of the catalyst include alkali catalysts (such as sodium hydroxide and potassium hydroxide). The amount of the catalyst used is preferably 0.01 to 5% by weight, more preferably 0.1 to 0.5% by weight, based on the weight of (A).
After completion of the reaction, the catalyst may be left as it is in the nonionic surfactant (A), or it may be adsorbed, filtered and removed using an adsorbent, or neutralized with an acid to deactivate the catalyst. It can be processed by a method or the like.
触媒として、水酸化リチウム、トリエチルアミン、トリブチルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルヘキサンジアミン、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド（以下、ＴＭＡＨと略記する）及び１,８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン等が挙げられ、この内の１種または２種類以上を併用することが出来る。本発明に用いる触媒は、記載のものに限定されるものではない。 As a catalyst, lithium hydroxide, triethylamine, tributylamine, N, N, N ′, N′-tetramethylethylenediamine, N, N, N ′, N′-tetramethylhexanediamine, tetramethylammonium hydroxide (hereinafter referred to as TMAH) And 1,8-diazabicyclo [5.4.0] undec-7-ene, etc., and one or more of them can be used in combination. The catalyst used in the present invention is not limited to those described.
触媒として、反応時間の観点より、水酸化カリウム、水酸化リチウム、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ＴＭＡＨを用いることが好ましく、さらに好ましくは水酸化カリウム、ＴＭＡＨである。 As the catalyst, potassium hydroxide, lithium hydroxide, triethylamine, tributylamine, and TMAH are preferably used from the viewpoint of reaction time, and potassium hydroxide and TMAH are more preferable.
本発明の非イオン界面活性剤（Ａ）の製造時に使用する溶剤として、水、メチルエチルケトン、メチルブチルケトン、アセトン、シクロヘキサノン、テトラヒドロフラン、酢酸メチル、酢酸エチル、メタノール、エタノール、ブタノール、イソプロピルアルコール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ブタンジオール、アセトニトリル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、及びジエチレングリコールモノメチルエーテル等が挙げられ、この内の１種または２種類以上を併用することが出来る。本発明に用いる溶剤は、記載のものに限定されるものではない。 As a solvent used in the production of the nonionic surfactant (A) of the present invention, water, methyl ethyl ketone, methyl butyl ketone, acetone, cyclohexanone, tetrahydrofuran, methyl acetate, ethyl acetate, methanol, ethanol, butanol, isopropyl alcohol, hexanol, And cyclohexanol, ethylene glycol, diethylene glycol, butanediol, acetonitrile, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, and diethylene glycol monomethyl ether. One type or two or more types can be used in combination. The solvent used in the present invention is not limited to those described.
本発明の洗浄剤組成物は、一般式（２）で表される非イオン性界面活性剤（Ｂ１）及び／又は一般式（３）で表される非イオン性界面活性剤（Ｂ２）を含有する。洗浄剤組成物が非イオン性界面活性剤（Ｂ１）及び／又は（Ｂ２）を含有しない場合には、洗浄剤組成物の油脂汚れに対する洗浄性が悪化する。
一般式（２）において、Ｒ３は炭素数８〜２４のアルキル基又はアルケニル基を表す。具体的には、炭素数８〜２４のアルキル基としては、直鎖若しくは分岐のアルキル基又はシクロアルキル基が挙げられ、具体的にはｎ−又はイソオクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−又はイソノニル基、ｎ−又はイソデシル基、ｎ−又はイソドデシル基、ｎ−又はイソトリデシル基、ｎ−又はイソテトラデシル基、ｎ−又はイソヘキサデシル基、ｎ−又はイソオクタデシル基、ｎ−又はイソノナデシル基、ｎ−又はイソエイコシル基及びｎ−又はイソテトラコシル基等が挙げられる。
炭素数８〜２４のアルケニル基としては、直鎖若しくは分岐のアルケニル基等が挙げられる。
具体的には、ｎ−又はイソオクテニル基、ｎ−又はイソデセニル基、ｎ−又はイソウンデセニル基、ｎ−又はイソドデセニル基、ｎ−又はイソテトラデセニル基、ｎ−又はイソヘキサデセニル基、ｎ−又はイソオクタデセニル基及びｎ−又はイソガドレイル基等が挙げられる。
The cleaning composition of the present invention contains a nonionic surfactant (B1) represented by the general formula (2) and / or a nonionic surfactant (B2) represented by the general formula (3). To do. When the cleaning composition does not contain the nonionic surfactant (B1) and / or (B2), the cleaning property of the cleaning composition with respect to fat and oil stains deteriorates.
In the general formula (2), R 3 represents an alkyl group or alkenyl group having 8 to 24 carbon atoms. Specific examples of the alkyl group having 8 to 24 carbon atoms include linear or branched alkyl groups and cycloalkyl groups, and specifically, n- or isooctyl groups, 2-ethylhexyl groups, n- or isononyl. Group, n- or isodecyl group, n- or isododecyl group, n- or isotridecyl group, n- or isotetradecyl group, n- or isohexadecyl group, n- or isooctadecyl group, n- or isononadecyl group, n -Or isoeicosyl group, n- or isotetracosyl group, etc. are mentioned.
Examples of the alkenyl group having 8 to 24 carbon atoms include linear or branched alkenyl groups.
Specifically, n- or isooctenyl group, n- or isodecenyl group, n- or isoundecenyl group, n- or isododecenyl group, n- or isotetradecenyl group, n- or isohexadecenyl group, n -Or isooctadecenyl group and n- or isogadoleyl group, etc. are mentioned.
Ｒ３のうち、油脂汚れに対する洗浄性の観点から、好ましくは炭素数１０〜２０のアルキル基及びアルケニル基であり、更に好ましくは炭素数１２〜１８のアルキル基及びアルケニル基である。具体的には、アルキル基として、２−エチルヘキシル基、ｎ−又はイソノニル基、ｎ−又はイソデシル基、ｎ−又はイソドデシル基、ｎ−又はイソトリデシル基、ｎ−又はイソテトラデシル基、ｎ−又はイソヘキサデシル基、ｎ−又はイソオクタデシル基、ｎ−又はイソノナデシル基、ｎ−又はイソエイコシル基及びｎ−又はイソテトラコシル基等が挙げられる。アルケニル基としては、直鎖若しくは分岐のアルケニル基が挙げられ、具体的にはｎ−又はイソオクテニル基、ｎ−又はイソデセニル基、ｎ−又はイソウンデセニル基、ｎ−又はイソドデセニル基、ｎ−又はイソテトラデセニル基、ｎ−又はイソヘキサデセニル基、ｎ−又はイソオクタデセニル基及びｎ−又はイソガドレイル基等が挙げられる。 Of R 3 , an alkyl group and an alkenyl group having 10 to 20 carbon atoms are preferable, and an alkyl group and an alkenyl group having 12 to 18 carbon atoms are more preferable, from the viewpoint of detergency against fat and oil stains. Specifically, as an alkyl group, 2-ethylhexyl group, n- or isononyl group, n- or isodecyl group, n- or isododecyl group, n- or isotridecyl group, n- or isotetradecyl group, n- or iso Examples include a hexadecyl group, an n- or isooctadecyl group, an n- or isononadecyl group, an n- or isoeicosyl group, and an n- or isotetracosyl group. Examples of the alkenyl group include linear or branched alkenyl groups, and specifically, n- or isooctenyl group, n- or isodecenyl group, n- or isoundecenyl group, n- or isododecenyl group, n- or isotetradecyl group. Examples include a senyl group, n- or isohexadecenyl group, n- or isooctadecenyl group, and n- or isogadrel group.
一般式（２）におけるＥＯはオキシエチレン基、ＰＯはオキシプロピレン基を表す。一般式（２）におけるａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇ及びｈは、０≦ａ＋ｂ≦１０、５≦ｃ＋ｄ≦５０、１≦ｅ＋ｆ≦２０、０≦ｇ＋ｈ≦４０を満たす数であり、油脂汚れに対する洗浄性及び流動性の観点から好ましくは、１≦ａ＋ｂ≦８、１０≦ｃ＋ｄ≦４０、２≦ｅ＋ｆ≦１８、２≦ｇ＋ｈ≦３０を満たす数であり、更に好ましくは２≦ａ＋ｂ≦６、１５≦ｃ＋ｄ≦３５、４≦ｅ＋ｆ≦１６、５≦ｇ＋ｈ≦２５を満たす数である。
なお、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇ及びｈは、オキシエチレン基及び／又はオキシプロピレン基の平均付加モル数を表しているため、ａ＋ｂ、ｃ＋ｄ、ｅ＋ｆ及びｇ＋ｈは、整数であるとは限らず、小数の場合もある。
[（ＥＯ）ｃ／（ＰＯ）ｅ] 及び[（ＥＯ）ｄ／（ＰＯ）ｆ]は、ＥＯとＰＯがランダム付加及び／又はブロック付加した基を表し、流動性の観点から、ランダム付加が好ましい。
In the general formula (2), EO represents an oxyethylene group, and PO represents an oxypropylene group. A, b, c, d, e, f, g and h in the general formula (2) are numbers satisfying 0 ≦ a + b ≦ 10, 5 ≦ c + d ≦ 50, 1 ≦ e + f ≦ 20, and 0 ≦ g + h ≦ 40. Yes, preferably from the viewpoint of detergency against oil and fat stains and fluidity, 1 ≦ a + b ≦ 8, 10 ≦ c + d ≦ 40, 2 ≦ e + f ≦ 18, 2 ≦ g + h ≦ 30, more preferably 2 ≦ It is a number satisfying a + b ≦ 6, 15 ≦ c + d ≦ 35, 4 ≦ e + f ≦ 16, and 5 ≦ g + h ≦ 25.
In addition, since a, b, c, d, e, f, g, and h represent the average added mole number of oxyethylene group and / or oxypropylene group, a + b, c + d, e + f, and g + h are integers. Not always, but sometimes decimal.
[(EO) c / (PO) e ] and [(EO) d / (PO) f ] represent groups obtained by random addition and / or block addition of EO and PO. From the viewpoint of fluidity, random addition is not possible. preferable.
一般式（２）の[（ＥＯ）ｃ／（ＰＯ）ｅ]及び[（ＥＯ）ｄ／（ＰＯ）ｆ]で表される基におけるＥＯの含有率は、[（ＥＯ）ｃ／（ＰＯ）ｅ]及び[（ＥＯ）ｄ／（ＰＯ）ｆ]の重量に基づいて、流動性の観点から、好ましくは５０〜９５重量％であり、更に好ましくは５２〜９０重量％、特に好ましくは５５〜８０重量％である。 The content of EO in the group represented by [(EO) c / (PO) e ] and [(EO) d / (PO) f ] in the general formula (2) is [(EO) c / (PO) e ] and [(EO) d / (PO) f ], from the viewpoint of fluidity, it is preferably 50 to 95% by weight, more preferably 52 to 90% by weight, particularly preferably 55 to 50% by weight. 80% by weight.
一般式（２）で表される非イオン性界面活性剤（Ｂ１）としては、炭素数８〜２４のアルキルアミンのＥＯ／ＰＯ付加物（ＥＯの平均付加モル数が１０〜５０モル／ＰＯの平均付加モル数が１〜２０モル）等が挙げられる。
なお、／はＥＯとＰＯがランダム付加及び／又はブロック付加した基を表し、アルコールにＥＯが先に付加していても、ＰＯが先に付加していても良い。
As the nonionic surfactant (B1) represented by the general formula (2), an EO / PO adduct of an alkylamine having 8 to 24 carbon atoms (average added mole number of EO is 10 to 50 mol / PO). The average added mole number is 1 to 20 moles).
Note that / represents a group in which EO and PO are randomly added and / or block-added, and EO may be added to alcohol first, or PO may be added first.
一般式（３）のＲ４は、炭素数１２〜２４のアルキル基又はアルケニル基を表し、一般式（１）におけるＲ１と同様のものが挙げられる。
Ｒ４のうち、油脂汚れに対する洗浄性の観点から、好ましく炭素数１０〜２０のアルキル基及びアルケニル基であり、更に好ましくは炭素数１２〜１６のアルキル基及びアルケニル基である。具体的に、アルキル基として、２−エチルヘキシル基、ｎ−又はイソノニル基、ｎ−又はイソデシル基、ｎ−又はイソドデシル基、ｎ−又はイソトリデシル基、ｎ−又はイソテトラデシル基、ｎ−又はイソヘキサデシル基等が挙げられ、アルケニル基として、ｎ−又はイソオクテニル基、ｎ−又はイソデセニル基、ｎ−又はイソウンデセニル基、ｎ−又はイソドデセニル基、ｎ−又はイソテトラデセニル基、ｎ−又はイソヘキサデセニル基等が挙げられる。
R 4 in the general formula (3) represents an alkyl group or alkenyl group having 12 to 24 carbon atoms, and examples thereof include the same as R 1 in the general formula (1).
Of R 4 , an alkyl group and an alkenyl group having 10 to 20 carbon atoms are preferable, and an alkyl group and an alkenyl group having 12 to 16 carbon atoms are more preferable, from the viewpoint of detergency against fat and oil stains. Specifically, as an alkyl group, 2-ethylhexyl group, n- or isononyl group, n- or isodecyl group, n- or isododecyl group, n- or isotridecyl group, n- or isotetradecyl group, n- or isohexa Examples of alkenyl groups include n- or isooctenyl, n- or isodecenyl, n- or isoundecenyl, n- or isododecenyl, n- or isotetradecenyl, n- or isohexa A decenyl group etc. are mentioned.
一般式（３）におけるＡＯは、炭素数２〜４のオキシアルキレン基を表す。このうち、油脂汚れに対する洗浄性の観点から、炭素数２又は３のオキシアルキレン基が好ましい。 AO in the general formula (3) represents an oxyalkylene group having 2 to 4 carbon atoms. Among these, an oxyalkylene group having 2 or 3 carbon atoms is preferable from the viewpoint of detergency against fat and oil stains.
一般式（３）におけるｊは、オキシアルキレン基の平均付加モル数であり、５〜３０の数を表す。このうち、ｊは、油脂汚れに対する洗浄性の観点から、好ましくは５〜１２モルである。なお、ｊは、整数であるとは限らず、小数の場合もある。 J in General formula (3) is the average addition mole number of an oxyalkylene group, and represents the number of 5-30. Among these, j is preferably 5 to 12 moles from the viewpoint of detergency against fat and oil stains. Note that j is not necessarily an integer, and may be a decimal number.
一般式（３）で表される非イオン界面活性剤（Ｂ２）がオキシエチレン基を有し、オキシエチレン基の含有率が、洗浄性の観点から、オキシアルキレン基の総重量に基づいて、好ましくは５０〜１００重量％であり、更に好ましくは５５〜１００重量％であり、特に好ましくは６０〜１００重量％である。 The nonionic surfactant (B2) represented by the general formula (3) has an oxyethylene group, and the content of the oxyethylene group is preferably based on the total weight of the oxyalkylene group from the viewpoint of detergency. Is 50 to 100% by weight, more preferably 55 to 100% by weight, and particularly preferably 60 to 100% by weight.
一般式（３）で表される非イオン性界面活性剤（Ｂ２）としては、炭素数１２〜２４のアルコールのＥＯ付加物（ＥＯの平均付加モル数が５〜３０モル）、炭素数１２〜２４のアルコールのＥＯ／ＰＯ付加物（ＥＯの平均付加モル数が５〜２９モル／ＰＯの平均付加モル数が１〜１５モルであって、ランダム付加及び／又はブロック付加でも良い）等が挙げられる。 As the nonionic surfactant (B2) represented by the general formula (3), an EO adduct of an alcohol having 12 to 24 carbon atoms (average added mole number of EO is 5 to 30 mol), 12 to 12 carbon atoms. 24 EO / PO adducts of alcohol (average addition mole number of EO is 5 to 29 moles / average addition mole number of PO is 1 to 15 moles, and random addition and / or block addition may be used) It is done.
本発明における非イオン界面活性剤（Ｂ１）及び（Ｂ２）は、公知の方法で製造することができるが、例えば非イオン界面活性剤（Ａ）の製造方法が挙げられる。 The nonionic surfactants (B1) and (B2) in the present invention can be produced by a known method, and examples thereof include a method for producing the nonionic surfactant (A).
本発明の洗浄剤組成物中の非イオン性界面活性剤（Ａ）と非イオン性界面活性剤（Ｂ１）及び／又は（Ｂ２）の重量比［（Ａ）：（Ｂ１）及び（Ｂ２）の合計重量］は、油脂汚れに対する洗浄性とカチオン性界面活性剤の除去性及び防汚性の両立の観点から、好ましくは［３：９７］〜［６０：４０］であり、更に好ましくは［５：９５］〜［５０：５０］である。 The weight ratio of the nonionic surfactant (A) and the nonionic surfactant (B1) and / or (B2) in the cleaning composition of the present invention [(A): (B1) and (B2)] The total weight] is preferably [3:97] to [60:40], more preferably [5], from the viewpoint of compatibility of the detergency against fat and oil stains, the removability of the cationic surfactant and the antifouling property. : 95] to [50:50].
本発明の洗浄剤組成物は、必要により非イオン性界面活性剤（Ａ）及び非イオン性界面活性剤（Ｂ１）及び（Ｂ２）以外の非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤及び両性界面活性剤等の公知の界面活性剤を含有してもよい。 If necessary, the detergent composition of the present invention comprises nonionic surfactant (A) and nonionic surfactants other than nonionic surfactants (B1) and (B2), anionic surfactants and amphoteric surfactants. You may contain well-known surfactants, such as surfactant.
非イオン性界面活性剤（Ａ）及び非イオン性界面活性剤（Ｂ１）及び（Ｂ２）以外の非イオン性界面活性剤としては、グリセリンモノステアレート、グリセリンモノオレート、ソルビタンモノラウレート及びソルビタンモノオレート等の多価（２〜８価又はそれ以上）アルコール（炭素数２〜３０）の脂肪酸（炭素数８〜２４）エステル並びにラウリン酸モノエタノールアミド及びラウリン酸ジエタノールアミド等の脂肪酸アルカノールアミド等が挙げられる。 Nonionic surfactants other than the nonionic surfactant (A) and the nonionic surfactants (B1) and (B2) include glycerol monostearate, glycerol monooleate, sorbitan monolaurate and sorbitan mono Fatty acid (carbon number 8-24) ester of polyhydric (2-8 valence or more) alcohol (carbon number 2-30) such as oleate and fatty acid alkanolamide such as lauric acid monoethanolamide and lauric acid diethanolamide Can be mentioned.
アニオン性界面活性剤としては、炭素数８〜２４の炭化水素基を有するエーテルカルボン酸（塩）［（ポリ）オキシエチレン（繰り返し単位数１〜１００）ラウリルエーテル酢酸ナトリウム等］、炭素数８〜２４の炭化水素基を有するエーテル硫酸エステル塩［（ポリ）オキシエチレン（繰り返し単位数１〜１００）ラウリル硫酸ナトリウム等］、炭素数８〜２４の炭化水素基を有するスルホコハク酸エステル塩［モノ又はジアルキルスルホコハク酸エステルジ又はモノナトリウム、（ポリ）オキシエチレン（繰り返し単位数１〜１００）モノ又はジアルキルスルホコハク酸エステルジ又はモノナトリウム等］、（ポリ）オキシエチレン（繰り返し単位数１〜１００）ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド硫酸ナトリウム、炭素数８〜２４の炭化水素基を有するスルホン酸塩（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等）、炭素数８〜２４の炭化水素基を有するリン酸エステル塩［ラウリルリン酸ナトリウム、（ポリ）オキシエチレン（繰り返し単位数１〜１００）ラウリルエーテルリン酸ナトリウム等］、脂肪酸塩（ラウリン酸ナトリウム及びラウリン酸トリエタノールアミン等）、アシル化アミノ酸塩（ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸サルコシンナトリウム、ヤシ油脂肪酸サルコシントリエタノールアミン、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸トリエタノールアミン、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム及びラウロイルメチル−β−アラニンナトリウム等）等が挙げられる。 Examples of the anionic surfactant include ether carboxylic acid (salt) having a hydrocarbon group having 8 to 24 carbon atoms [(poly) oxyethylene (repeating unit number 1 to 100) sodium lauryl ether acetate, etc.], carbon number 8 to Ether sulfate ester salt having 24 hydrocarbon groups [(poly) oxyethylene (repeating units 1 to 100) sodium lauryl sulfate, etc.], sulfosuccinate ester salt having 8 to 24 carbon atoms [mono or dialkyl Sulfosuccinic acid ester di or monosodium, (poly) oxyethylene (repeating unit number 1 to 100) mono or dialkyl sulfosuccinic acid ester di or monosodium], (poly) oxyethylene (repeating unit number 1 to 100) coconut oil fatty acid monoethanol Sodium amidosulfate, charcoal with 8 to 24 carbon atoms Sulfonates having a hydrogen group (sodium dodecylbenzenesulfonate, etc.), phosphate ester salts having a hydrocarbon group having 8 to 24 carbon atoms [sodium lauryl phosphate, (poly) oxyethylene (number of repeating units 1 to 100) Sodium lauryl ether phosphate, etc.], fatty acid salts (sodium laurate, triethanolamine laurate, etc.), acylated amino acid salts (coconut oil fatty acid methyl taurine sodium, coconut oil fatty acid sarcosine sodium, coconut oil fatty acid sarcosine triethanolamine, N -Coconut oil fatty acid acyl-L-glutamic acid triethanolamine, N-coconut oil fatty acid acyl-sodium L-glutamate, sodium lauroylmethyl-β-alanine, etc.).
両性界面活性剤としては、ベタイン型両性界面活性剤（ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルヒドロキシスルホベタイン及びラウロイルアミドエチルヒドロキシエチルカルボキシメチルベタインヒドロキシプロピルリン酸ナトリウム等）、アミノ酸型両性界面活性剤（β−ラウリルアミノプロピオン酸ナトリウム等）等が挙げられる。 Examples of amphoteric surfactants include betaine-type amphoteric surfactants (coconut oil fatty acid amidopropyldimethylaminoacetic acid betaine, lauryldimethylaminoacetic acid betaine, 2-alkyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylimidazolinium betaine, laurylhydroxy Sulfobetaine and lauroylamidoethyl hydroxyethyl carboxymethylbetaine hydroxypropyl sodium phosphate, etc.) and amino acid type amphoteric surfactants (sodium β-laurylaminopropionate, etc.).
本発明の洗浄剤組成物は、必要により、水又は公知のその他の成分、例えば特開２００４−２７１８１号公報に記載のビルダー、キレート剤、酵素、親水性溶媒、消泡剤、蛍光増白剤、漂白剤、柔軟剤、除菌剤、香料及び着色剤等を含有してもよい。 If necessary, the cleaning composition of the present invention may contain water or other known components such as builders, chelating agents, enzymes, hydrophilic solvents, antifoaming agents, and fluorescent whitening agents described in JP-A-2004-27181. , Bleaching agents, softening agents, disinfecting agents, perfumes and coloring agents may be contained.
ビルダーとしては、ポリカルボン酸塩（アクリル酸塩ホモポリマー及びマレイン酸塩ホモポリマー等）、多価カルボン酸塩（クエン酸及びリンゴ酸等）、及びアルカリビルダー（苛性ソーダ、ソーダ灰、アンモニア、トリエタノールアミン、トリポリリン酸ソーダ及びケイ酸ソーダ等）等が挙げられる。キレート剤としては、ＥＤＴＡ及びＮＴＡ等が挙げられる。酵素としては、プロテアーゼ、リパーゼ、アミラーゼ及びセルラーゼ等が挙げられる。親水性溶媒としては、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール及びプロピレングリコール等が挙げられる。消泡剤としては、シリコーン系消泡剤、ポリオキシアルキレン系消泡剤及び鉱物油系消泡剤等が挙げられる。 Builders include polycarboxylates (such as acrylate and maleate homopolymers), polyvalent carboxylates (such as citric acid and malic acid), and alkali builders (caustic soda, soda ash, ammonia, triethanol, etc.) Amine, sodium tripolyphosphate and sodium silicate). Examples of the chelating agent include EDTA and NTA. Examples of the enzyme include protease, lipase, amylase, and cellulase. Examples of the hydrophilic solvent include methanol, ethanol, isopropyl alcohol, ethylene glycol, diethylene glycol, and propylene glycol. Examples of antifoaming agents include silicone-based antifoaming agents, polyoxyalkylene-based antifoaming agents, and mineral oil-based antifoaming agents.
本発明の洗浄剤組成物の性状は特に限定されないが、液体状、ペースト状、粉末状、フレーク状及びブロック状等が挙げられる。これらのうち、取り扱い易さの観点から好ましいのは液体状又は粉末状である。 The property of the cleaning composition of the present invention is not particularly limited, and examples thereof include a liquid shape, a paste shape, a powder shape, a flake shape, and a block shape. Of these, liquid or powder is preferable from the viewpoint of ease of handling.
本発明の洗浄剤組成物の性状が液体状又はペースト状である場合の、非イオン性界面活性剤（Ａ）、非イオン性界面活性剤（Ｂ１）及び／又は（Ｂ２）、公知の界面活性剤、水及びその他の成分の含有率は以下の通りである。
非イオン性界面活性剤（Ａ）の含有率は、洗浄剤組成物の重量に基づいて、カチオン性界面活性剤の除去性及び防汚性の観点から、好ましくは１〜３０重量％であり、更に好ましくは２〜２０重量％である。
非イオン性界面活性剤（Ｂ１）及び／又は（Ｂ２）の含有率は、洗浄剤組成物の重量に基づいて、油脂汚れに対する洗浄性の観点から、好ましくは１５〜４０重量％であり、更に好ましくは２０〜３０重量％である。
公知の界面活性剤の含有率は、洗浄剤組成物の重量に基づいて、洗浄性の観点から好ましくは０〜１５重量％であり、更に好ましくは０〜１０重量％である。
水の含有率は、洗浄剤組成物の重量に基づいて、好ましくは４０〜８０重量％であり、更に好ましくは５０〜７０重量％である。
その他の成分のうち、ビルダー及びキレート剤の含有率は、洗浄剤組成物の重量に基づいて、好ましくは１０重量％以下であり、更に好ましくは５重量％以下である。蛍光増白剤、漂白剤、柔軟剤、酵素、除菌剤、香料、着色剤及び消泡剤の含有率は、洗浄剤組成物の重量に基づいて、好ましくは５重量％以下であり、更に好ましくは２重量％以下である。親水性溶媒の含有率は、洗浄剤組成物の重量に基づいて、好ましくは２０重量％以下であり、更に好ましくは１０重量％以下である。
Nonionic surfactant (A), nonionic surfactant (B1) and / or (B2), known surface activity when the cleaning composition of the present invention is in the form of liquid or paste The contents of the agent, water and other components are as follows.
The content of the nonionic surfactant (A) is preferably 1 to 30% by weight based on the weight of the detergent composition, from the viewpoint of the removal property of the cationic surfactant and the antifouling property, More preferably, it is 2 to 20% by weight.
The content of the nonionic surfactant (B1) and / or (B2) is preferably 15 to 40% by weight, based on the weight of the cleaning composition, from the viewpoint of detergency against fat and oil stains. Preferably it is 20-30 weight%.
The content of the known surfactant is preferably 0 to 15% by weight and more preferably 0 to 10% by weight based on the weight of the detergent composition from the viewpoint of detergency.
The water content is preferably 40 to 80% by weight, more preferably 50 to 70% by weight, based on the weight of the cleaning composition.
Among the other components, the content of the builder and the chelating agent is preferably 10% by weight or less, and more preferably 5% by weight or less, based on the weight of the cleaning composition. The content of fluorescent brightener, bleach, softener, enzyme, disinfectant, fragrance, colorant and antifoaming agent is preferably 5% by weight or less based on the weight of the detergent composition, Preferably it is 2 weight% or less. The content of the hydrophilic solvent is preferably 20% by weight or less, more preferably 10% by weight or less, based on the weight of the cleaning composition.
本発明の洗浄剤組成物の性状が粉末状、フレーク状又はブロック状である場合の、非イオン性界面活性剤（Ａ）、非イオン性界面活性剤（Ｂ１）及び／又は（Ｂ２）、公知の界面活性剤、水及びその他の成分の含有率は以下の通りである。
非イオン性界面活性剤（Ａ）の含有率は、洗浄剤組成物の重量に基づいて、カチオン性界面活性剤の除去性及び汚染防止性の観点から、好ましくは３〜５０重量％であり、更に好ましくは５〜４０重量％である。
非イオン性界面活性剤（Ｂ１）及び／又は（Ｂ２）の含有率は、洗浄剤組成物の重量に基づいて、油脂汚れに対する洗浄性の観点から好ましくは３０〜９０重量％であり、更に好ましくは４０〜８０重量％である。
公知の界面活性剤の含有率は、洗浄剤組成物の重量に基づいて、洗浄性の観点から好ましくは０〜５０重量％であり、更に好ましくは０〜２０重量％である。
水の含有率は、洗浄剤組成物の重量に基づいて、好ましくは１０重量％以下であり、更に好ましくは５重量％以下である。
その他の成分のうち、ビルダー及びキレート剤の含有率は、洗浄剤組成物の重量に基づいて、好ましくは２０重量％以下であり、更に好ましくは１５重量％以下である。蛍光増白剤、漂白剤、柔軟剤、酵素、除菌剤、香料、着色剤及び消泡剤の含有率は、洗浄剤組成物の重量に基づいて、好ましくは５重量％以下であり、更に好ましくは２重量％以下である。
Nonionic surfactant (A), nonionic surfactant (B1) and / or (B2), when the property of the cleaning composition of the present invention is powder, flake or block, known The contents of the surfactant, water and other components are as follows.
The content of the nonionic surfactant (A) is preferably 3 to 50% by weight based on the weight of the detergent composition, from the viewpoint of the removal property of the cationic surfactant and the antifouling property, More preferably, it is 5 to 40% by weight.
The content of the nonionic surfactant (B1) and / or (B2) is preferably from 30 to 90% by weight, more preferably from the viewpoint of detergency against fat and oil stains, based on the weight of the detergent composition. Is 40 to 80% by weight.
The content of the known surfactant is preferably 0 to 50% by weight, more preferably 0 to 20% by weight, from the viewpoint of detergency, based on the weight of the detergent composition.
The water content is preferably 10% by weight or less, more preferably 5% by weight or less, based on the weight of the cleaning composition.
Among the other components, the content of the builder and the chelating agent is preferably 20% by weight or less, more preferably 15% by weight or less, based on the weight of the cleaning composition. The content of fluorescent brightener, bleach, softener, enzyme, disinfectant, fragrance, colorant and antifoaming agent is preferably 5% by weight or less based on the weight of the detergent composition, Preferably it is 2 weight% or less.
本発明の洗浄剤組成物は、性状の違いにより、以下の方法を選択して製造することができる。
（１）洗浄剤組成物の性状が液体状又はペースト状の場合
撹拌機及び加熱冷却装置を備えた混合槽に、非イオン性界面活性剤（Ａ）と非イオン性界面活性剤（Ｂ）、必要に応じて公知の界面活性剤、水及びその他の成分を投入順序に特に制限なく投入し、１０〜５０℃で均一になるまで撹拌して製造する方法。
（２）洗浄剤組成物の性状が粉末状の場合
撹拌機及び加熱冷却装置を備えた混合槽に、非イオン性界面活性剤（Ａ）と非イオン性界面活性剤（Ｂ）、必要に応じて公知の界面活性剤、水及びその他の成分を投入順序に特に制限なく投入し、１０〜５０℃で均一になるまで撹拌した後、噴霧乾燥器（例えば圧力噴霧ノズル型噴霧乾燥機、２流体噴霧ノズル型噴霧乾燥機及び回転円盤式噴霧乾燥機等）で噴霧乾燥する方法。
（３）洗浄剤組成物の性状が粉末状、フレーク状及びブロック状の場合
撹拌機及び加熱冷却装置を備えた混合槽に、非イオン性界面活性剤（Ａ）と非イオン性界面活性剤（Ｂ）、必要に応じて公知の界面活性剤、水及びその他の成分を投入順序に特に制限なく投入し、１０〜５０℃で均一になるまで撹拌した後、離型紙上に溶融物を取り出して室温まで冷却し、得られた固化物を粉砕機（例えばミルミキサー、ボールミル、ジェット粉砕機、コロイドミル及びホモジナイザー等）で適度な大きさ（粉状、フレーク状又はブロック状）に粉砕する方法。
The cleaning composition of the present invention can be produced by selecting the following method depending on the difference in properties.
(1) When the property of the cleaning composition is liquid or pasty In a mixing tank equipped with a stirrer and a heating / cooling device, a nonionic surfactant (A) and a nonionic surfactant (B), A method in which a known surfactant, water, and other components are added to the charging order without any restriction as required, and stirred at 10 to 50 ° C. until uniform.
(2) When the property of the cleaning agent composition is powdery In a mixing tank equipped with a stirrer and a heating / cooling device, a nonionic surfactant (A) and a nonionic surfactant (B), if necessary A known surfactant, water and other components are added to the charging order without any particular restriction, and stirred at 10 to 50 ° C. until uniform, and then a spray dryer (for example, a pressure spray nozzle type spray dryer, two fluids) Spray drying using a spray nozzle type spray dryer and a rotating disk type spray dryer.
(3) When the properties of the cleaning composition are powder, flakes and blocks In a mixing tank equipped with a stirrer and a heating / cooling device, a nonionic surfactant (A) and a nonionic surfactant ( B) If necessary, a known surfactant, water and other components are added to the charging order without any particular restrictions. After stirring at 10 to 50 ° C. until uniform, the melt is taken out on the release paper. A method of cooling to room temperature and pulverizing the obtained solidified product to an appropriate size (powder, flake or block) with a pulverizer (for example, a mill mixer, a ball mill, a jet pulverizer, a colloid mill and a homogenizer).
本発明の洗浄剤組成物は、衣料用洗浄剤、食器洗い用洗浄剤及び工業用の洗浄剤（例えば繊維用精錬剤及び金属脱脂剤等の洗浄剤）等として使用できるが、特に衣料用洗浄剤として、セルロース繊維、合成繊維、羊毛、絹若しくはアセテート繊維を含む編物又は織物の洗浄に有用である。 The cleaning composition of the present invention can be used as a cleaning agent for clothing, a cleaning agent for dishwashing, and an industrial cleaning agent (for example, a cleaning agent such as a fiber refining agent and a metal degreasing agent). As a knitted or woven fabric containing cellulose fibers, synthetic fibers, wool, silk or acetate fibers.
本発明の洗浄剤組成物を衣料用洗浄剤として使用する場合の使用量は、洗浄する衣料の汚れの度合い等に従って任意に選択されるが、洗浄する衣料１ｋｇあたり好ましくは１〜３０ｇであり、更に好ましくは５〜２０ｇ、特に好ましくは１０〜１５ｇである。 The amount used when the cleaning composition of the present invention is used as a cleaning agent for clothing is arbitrarily selected according to the degree of soiling of the clothing to be cleaned, etc., preferably 1 to 30 g per 1 kg of clothing to be cleaned, More preferably, it is 5-20g, Most preferably, it is 10-15g.
本発明の洗浄剤組成物を用いて、衣料を洗浄（洗濯）するのに必要な水の使用量は、衣料１ｋｇあたり１〜３０Ｌ程度である。 The amount of water used for washing (washing) clothes using the cleaning composition of the present invention is about 1 to 30 L per kg of clothes.
洗浄の温度は、適用する繊維の種類によって任意に選択できるが、好ましくは５〜８０℃であり、更に好ましくは１５〜５０℃である。 The washing temperature can be arbitrarily selected depending on the type of fiber to be applied, but is preferably 5 to 80 ° C, more preferably 15 to 50 ° C.
洗浄方法は特に制限はなく、家庭においては手洗い及び洗濯機等、産業界において（業務用として）は液流染色機によるバッチ処理及び連続精錬装置による連続処理等が適用できる。 There are no particular restrictions on the cleaning method, and hand washing and washing machines can be used at home, and batch processing using a liquid flow dyeing machine and continuous processing using a continuous refining apparatus can be applied in industry (for business use).
以下、実施例により本発明を更に説明するが、本発明はこれらに限定されない。なお、以下において、実施例１〜５及び７はそれぞれ参考例１〜６である。
EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further, this invention is not limited to these. In the following, Examples 1 to 5 and 7 are Reference Examples 1 to 6, respectively.
＜製造例１＞
温度計、加熱冷却装置、撹拌機及び滴下ボンベを備えた耐圧反応容器に、オクタデシルアルコール２７０重量部及び水酸化カリウム３重量部を投入し、窒素置換後に密閉し１４０℃に昇温した。撹拌下、１４０℃で、圧力が０．５ＭＰa以下になるように調整しながら、エチレンオキサイド３５２０重量部を５時間かけて滴下後、同温度で３時間熟成し、オクタデシルアルコールのエチレンオキサイド８０モル付加物（Ａ−１）を得た。
＜製造例２＞
製造例１と同様の反応容器に、オクタデシルアルコール２７０重量部及び水酸化カリウム３重量部を投入し、窒素置換後に密閉し１４０℃に昇温した。撹拌下、１４０℃で、圧力が０．５ＭＰa以下になるように調整しながら、エチレンオキサイド１３２０重量部とプロピレンオキサイド１１６０重量部を５時間かけて滴下後、同温度で３時間熟成し、更に、撹拌下、１４０℃で、圧力が０．５ＭＰa以下になるように調整しながらエチレンオキサイド１３２０重量部を５時間かけて滴下後、同温度で３時間熟成し、オクタデシルアルコールのエチレンオキサイド／プロピレンオキサイド付加物（ＥＯの平均付加モル数が３０モル／ＰＯの平均付加モル数が２０モルであって、オクタデシルアルコールにランダム付加したもの）のエチレンオキサイド３０モル付加物（Ａ−２）を得た。
＜製造例３＞
製造例１と同様の反応容器に、ドデシルアルコール１８６重量部及び水酸化カリウム２重量部を投入し、窒素置換後に密閉し１４０℃に昇温した。撹拌下、１４０℃で、圧力が０．５ＭＰa以下になるように調整しながら、エチレンオキサイド２２００重量部を５時間かけて滴下後、同温度で３時間熟成し、ドデシルアルコールのエチレンオキサイド５０モル付加物（Ａ−３）を得た。
＜製造例４＞
製造例１と同様の反応容器に、２−デシルテトラデカノール３５４重量部及び水酸化カリウム４重量部を投入し、窒素置換後に密閉し１４０℃に昇温した。撹拌下、１４０℃で、圧力が０．５ＭＰa以下になるように調整しながら、エチレンオキサイド１３２０重量部とプロピレンオキサイド２３２０重量部を５時間かけて滴下後、同温度で３時間熟成し、更に、撹拌下、１４０℃で、圧力が０．５ＭＰa以下になるように調整しながらエチレンオキサイド１３２０重量部を５時間かけて滴下後、同温度で３時間熟成し、２−デシルテトラデカノールのエチレンオキサイド／プロピレンオキサイド付加物（ＥＯの平均付加モル数が３０モル／ＰＯの平均付加モル数が４０モルであって、２−デシルテトラデカノールにランダム付加したもの）のエチレンオキサイド３０モル付加物（Ａ−４）を得た。
＜製造例５＞
製造例１と同様の反応容器に、ｎ−ヘキサデシルアミン２４１重量部を投入し、窒素置換後に密閉し１４０℃に昇温した。撹拌下、１４０℃で、圧力が０．５ＭＰa以下になるように調整しながらエチレンオキサイド８８重量部を５時間かけて滴下後、同温度で３時間熟成し、６０℃まで冷却してｎ−ヘキサデシルアミンのエチレンオキサイド２モル付加物（ｘ−１）を得た。次いで水酸化カリウム３重量部を投入し、窒素置換後に密閉し１４０℃に昇温した。撹拌下１４０℃で、圧力が０．５ＭＰa以下になるように調整しながら、エチレンオキサイド１３２０重量部とプロピレンオキサイド６９６重量部の混合物を５時間かけて滴下後、同温度で３時間熟成した。更に、撹拌下１４０℃で、圧力が０．５ＭＰa以下になるように調整しながらエチレンオキサイド４４０重量部を５時間かけて滴下後、同温度で３時間熟成し、ｎ−ヘキサデシルアミンのエチレンオキサイド／プロピレンオキサイド付加物（Ｂ１−１）を得た［（Ｂ１−１）は、一般式（２）におけるＲ３がｎ−ヘキサデシル基、ａ＋ｂ＝２、ｃ＋ｄ＝３０、ｅ＋ｆ＝１２、ｇ＋ｈ＝１０、[（ＥＯ）ｃ／（ＰＯ）ｅ] 及び[（ＥＯ）ｄ／（ＰＯ）ｆ]が、ＥＯとＰＯがランダム付加した基である非イオン性界面活性剤］。
＜製造例６＞
製造例１と同様の反応容器に、製造例５で得られた（ｘ−１）３２９重量部及び水酸化カリウム３重量部を投入し、窒素置換後に密閉し１４０℃に昇温した。撹拌下、１４０℃で、圧力が０．５ＭＰa以下になるように調整しながら、エチレンオキサイド６６０重量部とプロピレンオキサイド２９０重量部の混合物を５時間かけて滴下後、同温度で３時間熟成した。更に、撹拌下、１４０℃で、圧力が０．５ＭＰa以下になるように調整しながら、エチレンオキサイド４４０重量部を５時間かけて滴下後、同温度で３時間熟成し、ｎ−ヘキサデシルアミンのエチレンオキサイド／プロピレンオキサイド付加物（Ｂ１−２）を得た［（Ｂ１−２）は、一般式（２）におけるＲ３がｎ−ヘキサデシル基、ａ＋ｂ＝２、ｃ＋ｄ＝１５、ｅ＋ｆ＝５、ｇ＋ｈ＝１０、[（ＥＯ）ｃ／（ＰＯ）ｅ] 及び[（ＥＯ）ｄ／（ＰＯ）ｆ]が、ＥＯとＰＯがランダム付加した基である非イオン性界面活性剤］。
＜製造例７＞
製造例１と同様の反応容器に、ｎ−ドデシルアミン１８５重量部及び水酸化カリウム４重量部を投入し、窒素置換後に密閉し１４０℃に昇温した。撹拌下、１４０℃で、圧力が０．５ＭＰa以下になるように調整しながら、エチレンオキサイド２２２０重量部とプロピレンオキサイド１１６０重量部の混合物を５時間かけて滴下後、同温度で３時間熟成し、ｎ−ドデシルアミンのエチレンオキサイド／プロピレンオキサイド付加物（Ｂ１−３）を得た［（Ｂ１−３）は、一般式（２）におけるＲ３がｎ−ドデシル基、ａ＋ｂ＝０、ｃ＋ｄ＝５０、ｅ＋ｆ＝２０、ｇ＋ｈ＝０、[（ＥＯ）ｃ／（ＰＯ）ｅ] 及び[（ＥＯ）ｄ／（ＰＯ）ｆ]が、ＥＯとＰＯがランダム付加した基である非イオン性界面活性剤］。
＜製造例８＞
製造例１と同様の反応容器に、ｎ−オクタデシルアミン２６９重量部及び水酸化カリウム４重量部を投入し、窒素置換後に密閉し１４０℃に昇温した。撹拌下、１４０℃で、圧力が０．５ＭＰa以下になるように調整しながら、エチレンオキサイド４４０重量部を５時間かけて滴下後、同温度で３時間熟成した。更に、撹拌下１４０℃で、圧力が０．５ＭＰa以下になるように調整しながら、エチレンオキサイド２２０重量部とプロピレンオキサイド５８重量部の混合物を５時間かけて滴下後、同温度で３時間熟成した。更に、撹拌下、１４０℃で、圧力が０．５ＭＰa以下になるように調整しながら、エチレンオキサイド１７６０重量部を５時間かけて滴下後同温度で３時間熟成し、ｎ−オクタデシルアミンのエチレンオキサイド／プロピレンオキサイド付加物（Ｂ１−４）を得た［（Ｂ１−４）は、一般式（２）におけるＲ３がｎ−オクタデシル基、ａ＋ｂ＝１０、ｃ＋ｄ＝５、ｅ＋ｆ＝１、ｇ＋ｈ＝４０、[（ＥＯ）ｃ／（ＰＯ）ｅ] 及び[（ＥＯ）ｄ／（ＰＯ）ｆ]が、ＥＯとＰＯがランダム付加した基である非イオン性界面活性剤］。
＜製造例９＞
製造例１と同様の反応容器に、ドデシルアルコール１８６重量部及び水酸化カリウム２重量部を投入し、窒素置換後に密閉し１４０℃に昇温した。撹拌下、１４０℃で、圧力が０．５ＭＰa以下になるように調整しながら、エチレンオキサイド４４０重量部を５時間かけて滴下後、同温度で３時間熟成し、ドデシルアルコールのエチレンオキサイド１０モル付加物（Ｂ２−１）を得た。
＜製造例１０＞
製造例１と同様の反応容器に、ドデシルアルコール１８６重量部及び水酸化カリウム２重量部を投入し、窒素置換後に密閉し１４０℃に昇温した。撹拌下、１４０℃で、圧力が０．５ＭＰa以下になるように調整しながら、エチレンオキサイド１７６重量部とプロピレンオキサイド１１６重量部の混合物を５時間かけて滴下後、同温度で３時間熟成し、更に、撹拌下、１４０℃で、圧力が０．５ＭＰa以下になるように調整しながら、エチレンオキサイド１７６重量部を５時間かけて滴下後、同温度で３時間熟成し、ドデシルアルコールのエチレンオキサイド／プロピレンオキサイド付加物（ＥＯの平均付加モル数が４モル／ＰＯの平均付加モル数が２モル、ドデシルアルコールにランダム付加したもの）のエチレンオキサイド４モル付加物（Ｂ２−２）を得た。
＜製造例１１＞
製造例１と同様の反応容器に、ヘキサデシルアルコール２４２重量部及び水酸化カリウム２重量部を投入し、窒素置換後に密閉し１４０℃に昇温した。撹拌下、１４０℃で、圧力が０．５ＭＰa以下になるように調整しながら、エチレンオキサイド４４０重量部とプロピレンオキサイド５８０重量部の混合物を５時間かけて滴下後、同温度で３時間熟成し、更に、撹拌下、１４０℃で、圧力が０．５ＭＰa以下になるように調整しながら、エチレンオキサイド４４０重量部を５時間かけて滴下後、同温度で３時間熟成し、ヘキサデシルアルコールのエチレンオキサイド／プロピレンオキサイド付加物（ＥＯの平均付加モル数が１０モル／ＰＯの平均付加モル数が１０モル、ヘキサデシルアルコールにランダム付加したもの）のエチレンオキサイド１０モル付加物（Ｂ２−３）を得た。
＜製造例１２＞
製造例１と同様の反応容器に、オクタデシルアルコール２７０重量部及び水酸化カリウム２重量部を投入し、窒素置換後に密閉し１４０℃に昇温した。撹拌下、１４０℃で、圧力が０．５ＭＰa以下になるように調整しながら、エチレンオキサイド６６０重量部とプロピレンオキサイド２４０重量部の混合物を５時間かけて滴下後、同温度で３時間熟成し、更に、撹拌下、１４０℃で、圧力が０．５ＭＰa以下になるように調整しながら、エチレンオキサイド４４０重量部を５時間かけて滴下後、同温度で３時間熟成し、オクタデシルアルコールのエチレンオキサイド／プロピレンオキサイド付加物（ＥＯの平均付加モル数が１５モル／PＯの平均付加モル数が５モル、オクタデシルアルコールにランダム付加したもの）のエチレンオキサイド１０モル付加物（Ｂ２−４）を得た。
<Production Example 1>
270 parts by weight of octadecyl alcohol and 3 parts by weight of potassium hydroxide were put into a pressure-resistant reaction vessel equipped with a thermometer, a heating / cooling device, a stirrer, and a dropping cylinder, sealed after nitrogen substitution, and heated to 140 ° C. While stirring, adjusting the pressure at 140 ° C. so that the pressure is 0.5 MPa or less, 3520 parts by weight of ethylene oxide was added dropwise over 5 hours, followed by aging at the same temperature for 3 hours, and adding 80 mol of octadecyl alcohol ethylene oxide. A product (A-1) was obtained.
<Production Example 2>
In a reaction vessel similar to Production Example 1, 270 parts by weight of octadecyl alcohol and 3 parts by weight of potassium hydroxide were charged, sealed after nitrogen substitution, and heated to 140 ° C. While stirring at 140 ° C. and adjusting the pressure to 0.5 MPa or less, 1320 parts by weight of ethylene oxide and 1160 parts by weight of propylene oxide were added dropwise over 5 hours, and then aged at the same temperature for 3 hours. Under stirring, adjust the pressure to 140 MPa at a pressure of 0.5 MPa or less, drop 1320 parts by weight of ethylene oxide over 5 hours, and then ripen at the same temperature for 3 hours to add ethylene oxide / propylene oxide of octadecyl alcohol. An ethylene oxide 30 mol adduct (A-2) was obtained (an average addition mol number of EO of 30 mol / average addition mol number of PO of 20 mol and randomly added to octadecyl alcohol).
<Production Example 3>
In a reaction container similar to Production Example 1, 186 parts by weight of dodecyl alcohol and 2 parts by weight of potassium hydroxide were charged, sealed after nitrogen substitution, and heated to 140 ° C. While stirring, adjusting the pressure at 140 ° C. so that the pressure is 0.5 MPa or less, 2200 parts by weight of ethylene oxide was added dropwise over 5 hours, and then aged at the same temperature for 3 hours, and 50 mol of ethylene oxide of dodecyl alcohol was added. A product (A-3) was obtained.
<Production Example 4>
In a reaction vessel similar to Production Example 1, 354 parts by weight of 2-decyltetradecanol and 4 parts by weight of potassium hydroxide were charged, sealed after nitrogen substitution, and heated to 140 ° C. While stirring at 140 ° C. and adjusting the pressure to 0.5 MPa or less, 1320 parts by weight of ethylene oxide and 2320 parts by weight of propylene oxide were added dropwise over 5 hours, and then aged at the same temperature for 3 hours. Under stirring, at 140 ° C., while adjusting the pressure to be 0.5 MPa or less, 1320 parts by weight of ethylene oxide was added dropwise over 5 hours, and then aged for 3 hours at the same temperature. Ethylene oxide of 2-decyltetradecanol / Propylene oxide adduct (average addition mole number of EO is 30 moles / average addition mole number of PO is 40 moles and randomly added to 2-decyltetradecanol) 30 moles of ethylene oxide adduct (A -4) was obtained.
<Production Example 5>
In a reaction container similar to Production Example 1, 241 parts by weight of n-hexadecylamine was charged, sealed after nitrogen substitution, and heated to 140 ° C. Under stirring, at 140 ° C., 88 parts by weight of ethylene oxide was added dropwise over 5 hours while adjusting the pressure to 0.5 MPa or less, then aged at the same temperature for 3 hours, cooled to 60 ° C. and cooled to n-hexa An ethylene oxide 2-mole adduct (x-1) of decylamine was obtained. Next, 3 parts by weight of potassium hydroxide was added, sealed after nitrogen substitution, and heated to 140 ° C. A mixture of 1320 parts by weight of ethylene oxide and 696 parts by weight of propylene oxide was added dropwise over 5 hours while adjusting the pressure at 140 ° C. with stirring so that the pressure was 0.5 MPa or less, and then aged at the same temperature for 3 hours. Further, 440 parts by weight of ethylene oxide was added dropwise over 5 hours while adjusting the pressure at 140 ° C. with stirring so that the pressure became 0.5 MPa or less, and then aged for 3 hours at the same temperature to obtain ethylene oxide of n-hexadecylamine. / propylene oxide adduct (B1-1) was obtained [(B1-1) has the general formula (2) R 3 in the n- hexadecyl group, a + b = 2, c + d = 30, e + f = 12, g + h = 10 , [(EO) c / (PO) e ] and [(EO) d / (PO) f ] are groups obtained by random addition of EO and PO].
<Production Example 6>
In a reaction vessel similar to Production Example 1, 329 parts by weight of (x-1) obtained in Production Example 5 and 3 parts by weight of potassium hydroxide were charged, sealed after nitrogen substitution, and heated to 140 ° C. Under agitation, a mixture of 660 parts by weight of ethylene oxide and 290 parts by weight of propylene oxide was dropped over 5 hours while adjusting the pressure at 140 ° C. so that the pressure was 0.5 MPa or less, and then aged at the same temperature for 3 hours. Further, 440 parts by weight of ethylene oxide was added dropwise over 5 hours while adjusting the pressure at 140 ° C. under stirring at 140 ° C., followed by aging at the same temperature for 3 hours. to give an ethylene oxide / propylene oxide adduct (B1-2) [(B1-2) has the general formula (2) R 3 in the n- hexadecyl group, a + b = 2, c + d = 15, e + f = 5, g + h = 10, [(EO) c / (PO) e ] and [(EO) d / (PO) f ] are nonionic surfactants in which EO and PO are randomly added].
<Production Example 7>
In a reaction container similar to Production Example 1, 185 parts by weight of n-dodecylamine and 4 parts by weight of potassium hydroxide were charged, sealed after nitrogen substitution, and heated to 140 ° C. While stirring at 140 ° C. and adjusting the pressure to 0.5 MPa or less, a mixture of 2220 parts by weight of ethylene oxide and 1160 parts by weight of propylene oxide was added dropwise over 5 hours, and then aged at the same temperature for 3 hours. An ethylene oxide / propylene oxide adduct (B1-3) of n-dodecylamine was obtained [(B1-3), wherein R 3 in the general formula (2) is an n-dodecyl group, a + b = 0, c + d = 50, e + f = 20, g + h = 0, [(EO) c / (PO) e ] and [(EO) d / (PO) f ] are nonionic surfactants in which EO and PO are randomly added] .
<Production Example 8>
In a reaction vessel similar to Production Example 1, 269 parts by weight of n-octadecylamine and 4 parts by weight of potassium hydroxide were charged, sealed after nitrogen substitution, and heated to 140 ° C. Under stirring, at 140 ° C., while adjusting the pressure to be 0.5 MPa or less, 440 parts by weight of ethylene oxide was added dropwise over 5 hours, and then aged at the same temperature for 3 hours. Further, a mixture of 220 parts by weight of ethylene oxide and 58 parts by weight of propylene oxide was added dropwise over 5 hours while adjusting the pressure at 140 ° C. with stirring so that the pressure was 0.5 MPa or less, and then aged at the same temperature for 3 hours. . Further, 1760 parts by weight of ethylene oxide was added dropwise over 5 hours and the mixture was aged at the same temperature for 3 hours while adjusting the pressure at 140 ° C. with stirring so that the pressure was 0.5 MPa or less, and ethylene oxide of n-octadecylamine was obtained. / yield propylene oxide adduct (B1-4) [(B1-4) is, R 3 in the general formula (2) is n- octadecyl group, a + b = 10, c + d = 5, e + f = 1, g + h = 40 , [(EO) c / (PO) e ] and [(EO) d / (PO) f ] are groups obtained by random addition of EO and PO].
<Production Example 9>
In a reaction container similar to Production Example 1, 186 parts by weight of dodecyl alcohol and 2 parts by weight of potassium hydroxide were charged, sealed after nitrogen substitution, and heated to 140 ° C. While stirring, adjusting the pressure at 140 ° C. so that the pressure is 0.5 MPa or less, 440 parts by weight of ethylene oxide was added dropwise over 5 hours, and then aged for 3 hours at the same temperature, and 10 mol of ethylene oxide of dodecyl alcohol was added. A product (B2-1) was obtained.
<Production Example 10>
In a reaction container similar to Production Example 1, 186 parts by weight of dodecyl alcohol and 2 parts by weight of potassium hydroxide were charged, sealed after nitrogen substitution, and heated to 140 ° C. While stirring at 140 ° C. and adjusting the pressure to be 0.5 MPa or less, a mixture of 176 parts by weight of ethylene oxide and 116 parts by weight of propylene oxide was dropped over 5 hours and then aged at the same temperature for 3 hours. Further, 176 parts by weight of ethylene oxide was added dropwise over 5 hours while adjusting the pressure at 140 ° C. under stirring at 140 ° C., and then aged at the same temperature for 3 hours to obtain ethylene oxide / dodecyl alcohol. An ethylene oxide 4-mole adduct (B2-2) of a propylene oxide adduct (an average addition mole number of EO of 4 mol / average addition mole number of PO of 2 mol, randomly added to dodecyl alcohol) was obtained.
<Production Example 11>
In a reaction vessel similar to Production Example 1, 242 parts by weight of hexadecyl alcohol and 2 parts by weight of potassium hydroxide were charged, sealed after nitrogen substitution, and heated to 140 ° C. While stirring at 140 ° C. and adjusting the pressure to be 0.5 MPa or less, a mixture of 440 parts by weight of ethylene oxide and 580 parts by weight of propylene oxide was added dropwise over 5 hours, and then aged at the same temperature for 3 hours. Further, 440 parts by weight of ethylene oxide was added dropwise over 5 hours while adjusting the pressure at 140 ° C. under stirring at 140 ° C., and then aged at the same temperature for 3 hours to obtain ethylene oxide of hexadecyl alcohol. Ethylene oxide 10 mol adduct (B2-3) of / propylene oxide adduct (average addition mol number of EO is 10 mol / average addition mol number of PO is 10 mol, randomly added to hexadecyl alcohol) .
<Production Example 12>
In a reaction vessel similar to Production Example 1, 270 parts by weight of octadecyl alcohol and 2 parts by weight of potassium hydroxide were charged, sealed after nitrogen substitution, and heated to 140 ° C. While stirring at 140 ° C. and adjusting the pressure to be 0.5 MPa or less, a mixture of 660 parts by weight of ethylene oxide and 240 parts by weight of propylene oxide was added dropwise over 5 hours and then aged at the same temperature for 3 hours. Further, 440 parts by weight of ethylene oxide was added dropwise over 5 hours while adjusting the pressure at 140 ° C. with stirring so that the pressure was 0.5 MPa or less, followed by aging at the same temperature for 3 hours. An ethylene oxide 10 mol adduct (B2-4) of propylene oxide adduct (average addition mol number of EO of 15 mol / average addition mol number of PO of 5 mol, randomly added to octadecyl alcohol) was obtained.
＜実施例１〜９、比較例１〜４＞
表１に記載した重量部数の洗浄剤組成物の各原料を、撹拌機及び温度調節機能を備えた混合槽に投入し、２０〜３０℃で１０分間撹拌して洗浄剤組成物（実施例１〜９、比較例１〜４）を作製した。なお、表１におけるプロテアーゼは、「アルカラーゼ２．５Ｌ」（ノボノルディスク社製）を使用した。
<Examples 1-9, Comparative Examples 1-4>
Each raw material of the cleaning composition in parts by weight shown in Table 1 was put into a mixing tank equipped with a stirrer and a temperature control function, and stirred at 20 to 30 ° C. for 10 minutes to clean the cleaning composition (Example 1). To 9, Comparative Examples 1 to 4) were prepared. As the protease in Table 1, “Alcalase 2.5L” (manufactured by Novo Nordisk) was used.
実施例１〜９、比較例１〜４の洗浄剤組成物について、以下の方法で油脂汚れに対する洗浄性、カチオン性界面活性剤の除去性及び防汚性を評価した。結果を表１に示す。 About the cleaning composition of Examples 1-9 and Comparative Examples 1-4, the cleaning property with respect to fats and oil stains, the removal property of a cationic surfactant, and antifouling property were evaluated with the following method. The results are shown in Table 1.
＜油脂汚れに対する洗浄性試験＞
実施例１〜９、比較例１〜４の洗浄剤それぞれ０．６ｇを水９９９.４ｇに溶解させた溶液に、表２に示した汚垢組成を有する財団法人洗濯科学協会製の湿式人工汚染布１０枚を投入し、ターゴトメーター［（株）大栄科学精器製作所製］を用いて以下の条件で洗浄及びすすぎをした後、布を取り出し、ギヤーオーブン（ＴＡＢＡＩ製、ＧＰＳ−２２２）を用いて７０℃で６０分間乾燥し、試験布（Ａ）を得た。次いで、分光式色差計［日本電色工業（株）製、ＳｐｅｃｔｒｏＰｈｏｔｏｍｅｔｅｒ ＳＤ５０００］を使用して、この試験布（Ａ）の５４０ｎｍの反射率を、試験布（Ａ）１枚ごとに表裏１個所ずつ計２個所（試験布（Ａ）１０枚で合計２０個所）測定し、平均値を求め、以下の式（４）で洗浄率（％）を算出した。洗浄率が高いほど、洗浄性に優れることを示す。
［洗浄条件］
時間：１０分、温度：２５℃、回転速度：８５ｒｐｍ
［すすぎ条件］
時間：１分、温度：２５℃、回転速度：８５ｒｐｍ
洗浄率（％）＝［（ＲW−ＲS）／（ＲI−ＲS）］×１００ (４)
式（４）中、ＲIは清浄布の反射率、ＲWは洗浄布の反射率、ＲSは汚染布の反射率を示す。また、使用した人工汚染布は、表２の汚垢組成を有する財団法人洗濯科学協会製の湿式人工汚染布（５４０ｎｍにおける反射率が４０±５％）である。
<Detergency test for oily and dirt>
Wet artificial contamination manufactured by the Washing Science Association of Japan having the soil composition shown in Table 2 in a solution prepared by dissolving 0.6 g of each of the cleaning agents of Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 4 in 999.4 g of water 10 sheets of cloth were put in, and after washing and rinsing under the following conditions using a targotometer [manufactured by Daiei Kagaku Seisakusho Co., Ltd.], the cloth was taken out and a gear oven (TABAI, GPS-222) was removed. And dried at 70 ° C. for 60 minutes to obtain a test cloth (A). Next, using a spectroscopic color difference meter [Nippon Denshoku Industries Co., Ltd., SpectroPhotometer SD5000], the reflectance of 540 nm of this test cloth (A) is measured one by one on the front and back sides of each test cloth (A). A total of two places (20 places in total with 10 test cloths (A)) were measured, the average value was obtained, and the washing rate (%) was calculated by the following formula (4). A higher cleaning rate indicates better cleaning properties.
[Cleaning conditions]
Time: 10 minutes, temperature: 25 ° C., rotation speed: 85 rpm
[Rinsing conditions]
Time: 1 minute, temperature: 25 ° C., rotation speed: 85 rpm
Cleaning rate (%) = [(R W −R S ) / (R I −R S )] × 100 (4)
In the formula (4), R I represents the reflectance of the cleaning cloth, R W represents the reflectance of the cleaning cloth, and R S represents the reflectance of the contaminated cloth. Moreover, the used artificially contaminated cloth is a wet artificially stained cloth (reflectance at 540 nm of 40 ± 5%) manufactured by the Japan Laundry Science Association having the dirt composition shown in Table 2.
＜カチオン性界面活性剤の除去性試験＞
市販柔軟剤（商品名；ソフラン、ライオン株式会社製、柔軟剤の成分名称；エステル型ジアルキルアンモニウム塩）１０ｍｌを溶解した水３０Ｌに、綿ブロード布０．５ｋｇを２４時間浸漬し、乾燥後、得られた綿ブロード布を５ｃｍ×５ｃｍのサイズに裁断し試験布（Ｂ）を得た。
実施例１〜９、比較例１〜４の洗浄剤それぞれ０．６ｇを水９９９.４ｇに溶解させた溶液に柔軟性付与剤として一般的なカチオン性界面活性剤であるジアルキル型アンモニウム塩、ジエステル型アンモニウム塩及びエステルアミド型アミン塩等が付着した試験布（Ｂ）１０枚を投入し、ターゴトメーター［（株）大栄科学精器製作所製］を用いて以下の条件で洗浄を行った後の洗液中のカチオン性界面活性剤の濃度をＬＣ−ＭＳ［ＬＣＭＳ−８０３０、島津製作所株式会社製］を用いて定量し、式（５）でカチオン性界面活性剤の除去率を算出した。カチオン性界面活性剤の除去率が高いほど、カチオン性界面活性剤の除去性に優れることを示す。また洗浄後の布は以下の条件ですすぎを行った後、布を取り出し、ギヤーオーブン（ＴＡＢＡＩ製、ＧＰＳ−２２２）を用いて７０℃で６０分間乾燥し、試験布（Ｃ）を得た。
［洗浄条件］
時間：１０分、温度：２５℃、回転速度：８５ｒｐｍ
［すすぎ条件］
時間：１分、温度：２５℃、回転速度：８５ｒｐｍ
カチオン性界面活性剤の除去率（％）＝（ＣW／ＣS）×１００ (５)
式（５）中、ＣＷは洗液中のカチオン性界面活性剤の濃度、ＣＳは１Ｌのメタノールで試験布（Ｂ）１０枚を同様の条件で洗濯した後のメタノール中のカチオン性界面活性剤の濃度を示す。
<Removability test of cationic surfactant>
Commercially available softener (trade name: Soflan, manufactured by Lion Corporation, softener component name: ester-type dialkylammonium salt) 10 ml of water dissolved in 30 L of water, soaked 0.5 kg of cotton broad cloth for 24 hours, dried, and obtained. The obtained cotton broad cloth was cut into a size of 5 cm × 5 cm to obtain a test cloth (B).
Dialkyl type ammonium salts and diesters that are general cationic surfactants as flexibility imparting agents in solutions obtained by dissolving 0.6 g of each of the detergents of Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 4 in 999.4 g of water 10 sheets of test cloth (B) to which a type ammonium salt, an ester amide type amine salt, etc. are attached and washed using a targotometer (manufactured by Daiei Kagaku Seisakusho Co., Ltd.) under the following conditions The concentration of the cationic surfactant in the washing liquid was quantified using LC-MS [LCMS-8030, manufactured by Shimadzu Corporation], and the removal rate of the cationic surfactant was calculated by the formula (5). It shows that it is excellent in the removal property of a cationic surfactant, so that the removal rate of a cationic surfactant is high. Further, the rinsed cloth was rinsed under the following conditions, and then the cloth was taken out and dried at 70 ° C. for 60 minutes using a gear oven (manufactured by Tabai, GPS-222) to obtain a test cloth (C).
[Cleaning conditions]
Time: 10 minutes, temperature: 25 ° C., rotation speed: 85 rpm
[Rinsing conditions]
Time: 1 minute, temperature: 25 ° C., rotation speed: 85 rpm
Removal rate of cationic surfactant (%) = (C W / C S ) × 100 (5)
Equation (5) in, C W is the concentration of the cationic surfactant in the wash, C S is a cationic surfactant in methanol after washing with methanol in test cloth (B) the same conditions ten 1L Indicates the concentration of the active agent.
＜防汚性試験＞
非イオン性界面活性剤（Ｂ２−１）２ｇを溶解した水１Ｌにカーボンブラック０．２ｇを投入し、カーボンブラックの分散液を作成した。カーボンブラック分散液５００ｍｌに試験布（Ｃ）を１０枚投入し、ターゴトメーター［（株）大栄科学精器製作所製］を用いて以下の条件で洗浄及びすすぎをした後、布を取り出し、ギヤーオーブン（ＴＡＢＡＩ製、ＧＰＳ−２２２）を用いて７０℃で６０分間乾燥し、試験布（Ｄ）を得た。次いで、分光式色差計［日本電色工業（株）製、ＳｐｅｃｔｒｏＰｈｏｔｏｍｅｔｅｒ ＳＤ５０００］を使用して、この試験布（Ｄ）の５４０ｎｍの反射率を、試験布（Ｄ）１枚ごとに表裏１個所ずつ計２個所（試験布（Ｄ）１０枚で合計２０個所）測定し、平均値を求め、以下の式（６）で汚染防止率（％）を算出した。汚染防止率が高いほど、防汚性に優れることを示す。
［洗浄条件］
時間：１０分、温度：２５℃、回転速度：８５ｒｐｍ
［すすぎ条件］
時間：１分、温度：２５℃、回転速度：８５ｒｐｍ
汚染防止率（％）＝［（ＬW−ＬS）／（ＬI−ＬS）］×１００ (６)
式（６）中、ＬIは試験布（Ｃ）の反射率、ＬWは試験布（Ｄ）の反射率、ＬSは試験布（Ｂ）を用いて同様の試験を行った際の反射率を示す。
<Anti-fouling test>
Carbon black 0.2g was thrown into 1L of water which melt | dissolved 2g of nonionic surfactant (B2-1), and the dispersion liquid of carbon black was created. 10 sheets of test cloth (C) are put into 500 ml of carbon black dispersion liquid, and after washing and rinsing under the following conditions using a targotometer (manufactured by Daiei Kagaku Seiki Seisakusho Co., Ltd.), the cloth is taken out and the gear is removed. It dried for 60 minutes at 70 degreeC using oven (the product made from TABI, GPS-222), and obtained the test cloth (D). Next, using a spectroscopic color difference meter [Nippon Denshoku Industries Co., Ltd., SpectroPhotometer SD5000], the reflectance of 540 nm of this test cloth (D) is measured on the front and back sides of each test cloth (D). A total of 2 places (20 places in total with 10 test cloths (D)) were measured, the average value was obtained, and the contamination prevention rate (%) was calculated by the following equation (6). It shows that it is excellent in antifouling property, so that a pollution prevention rate is high.
[Cleaning conditions]
Time: 10 minutes, temperature: 25 ° C., rotation speed: 85 rpm
[Rinsing conditions]
Time: 1 minute, temperature: 25 ° C., rotation speed: 85 rpm
Contamination prevention rate (%) = [(L W −L S ) / (L I −L S )] × 100 (6)
In formula (6), L I is the reflectance of the test cloth (C), L W is the reflectance of the test cloth (D), and L S is the reflection when the same test is performed using the test cloth (B). Indicates the rate.
表１の結果から明らかなように、本発明の洗浄剤組成物は、比較例の洗浄剤組成物と比較して、いずれも油脂に対する洗浄性と衣類に付着した柔軟性付与剤として一般的なカチオン性界面活性剤であるジアルキル型アンモニウム塩、ジエステル型アンモニウム塩及びエステルアミド型アミン塩等のカチオン性界面活性剤の除去性に優れており、衣類に対して防汚性を付与することができる。 As is clear from the results in Table 1, the cleaning composition of the present invention is generally used as a detergent for cleaning oils and a softness imparting agent attached to clothing as compared with the cleaning composition of the comparative example. It is excellent in removal of cationic surfactants such as dialkyl type ammonium salts, diester type ammonium salts and ester amide type amine salts which are cationic surfactants, and can impart antifouling properties to clothing. .
本発明の洗浄剤組成物は、衣料用洗浄剤、食器洗い用洗浄剤及び工業用の洗浄剤（例えば繊維用精錬剤及び金属脱脂剤等の洗浄剤）等として使用できる。中でも衣料用洗浄剤として、セルロース繊維、合成繊維、羊毛、絹若しくはアセテート繊維を含む編物又は織物の洗浄に特に有用である。
The cleaning composition of the present invention can be used as a cleaning agent for clothes, a cleaning agent for dishwashing, an industrial cleaning agent (for example, a cleaning agent such as a fiber refining agent and a metal degreasing agent), and the like. Among them, as a cleaning agent for clothing, it is particularly useful for cleaning a knitted fabric or a fabric containing cellulose fiber, synthetic fiber, wool, silk or acetate fiber.
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