JP6299073B2 - Photosensitive resin composition for flexographic printing original plate - Google Patents
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Description
本発明は、耐刷性及び画像再現性をともに満足する、水現像可能なフレキソ印刷原版用感光性樹脂組成物、及びそれによって得られるフレキソ印刷原版に関するものである。 The present invention relates to a water-developable photosensitive resin composition for a flexographic printing plate that satisfies both printing durability and image reproducibility, and a flexographic printing plate obtained thereby.
フィルム、ラベル、封筒、段ボール、紙袋への印刷材料として、フレキソ印刷版が使用されている。フレキソ印刷版は、柔軟性を発現させるために、合成ゴム、ラテックス、スチレン−ブタジエンブロック共重合体等のエラストマーを主成分としており、これに光重合性化合物、光重合開始剤を配合した感光性樹脂組成物が多く提案されている。 Flexographic printing plates are used as printing materials for films, labels, envelopes, cardboard, and paper bags. The flexographic printing plate is composed mainly of an elastomer such as synthetic rubber, latex, styrene-butadiene block copolymer, etc., in order to express flexibility, and a photosensitivity compounded with a photopolymerizable compound and a photopolymerization initiator. Many resin compositions have been proposed.
フレキソ印刷原版は、基板上に感光性樹脂組成物からなる感光層を備えている。このような印刷原版は、原画フィルムを感光層に密着させ、原画フィルムを通じて活性光線を照射し、未硬化部を除去することでレリーフ部を作成するものである。最近では、この未硬化部の除去に水系現像液を使用するフレキソ印刷原版が上市されている。 The flexographic printing original plate includes a photosensitive layer made of a photosensitive resin composition on a substrate. Such a printing original plate is one in which an original film is brought into close contact with a photosensitive layer, irradiated with actinic rays through the original film, and an uncured portion is removed to form a relief portion. Recently, a flexographic printing plate using an aqueous developer for removing the uncured portion has been put on the market.
水現像可能な感光性樹脂組成物としては、例えば特許文献１には、少なくとも２種類の水分散ラテックスから得られる疎水性重合体、親水性重合体、光重合性化合物、光重合開始剤を含有する感光性樹脂組成物が開示されている。また、例えば特許文献２には、水分散ラテックスから得られる疎水性重合体、光重合性モノマー、ゴム、光重合開始剤を含有する感光性樹脂組成物、特許文献３には、水分散ラテックスから得られる疎水性重合体、ゴム、界面活性剤、光重合性モノマー光重合開始剤を含有する感光性樹脂組成物が開示されている。 As a water-developable photosensitive resin composition, for example, Patent Document 1 contains a hydrophobic polymer, a hydrophilic polymer, a photopolymerizable compound, and a photopolymerization initiator obtained from at least two types of water-dispersed latex. A photosensitive resin composition is disclosed. Further, for example, Patent Document 2 discloses a hydrophobic polymer obtained from a water-dispersed latex, a photopolymerizable monomer, rubber, a photosensitive resin composition containing a photopolymerization initiator, and Patent Document 3 includes a water-dispersed latex. A photosensitive resin composition containing the resulting hydrophobic polymer, rubber, surfactant, and photopolymerizable monomer photopolymerization initiator is disclosed.
しかしながら、特許文献１の感光性樹脂組成物は、機械的強度が不足し、印刷時の耐刷性が不足するという欠点があった。また、特許文献２、特許文献３の感光性樹脂組成物はいずれも微細画像再現性が劣るという欠点があった。 However, the photosensitive resin composition of Patent Document 1 has a drawback that the mechanical strength is insufficient and the printing durability at the time of printing is insufficient. Moreover, both the photosensitive resin compositions of Patent Document 2 and Patent Document 3 have a defect that the fine image reproducibility is inferior.
このように、従来の水現像可能な感光性樹脂組成物は、耐刷性、画像再現性のいずれも満足させるというものではなかった。 Thus, the conventional water-developable photosensitive resin composition does not satisfy both printing durability and image reproducibility.
本発明は、かかる従来技術の問題を解消するためになされたものであり、その目的は、印刷時の耐刷性を持ち、しかも微細画像再現性に優れる、水現像可能なフレキソ印刷原版用の感光性樹脂組成物、及びそれによって得られるフレキソ印刷原版を提供することにある。 The present invention has been made to solve such problems of the prior art, and its purpose is to provide a water-developable flexographic printing original plate that has printing durability during printing and is excellent in fine image reproducibility. It is providing the photosensitive resin composition and the flexographic printing original plate obtained by it.
本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意検討した結果、１種類以上の水分散ラテックスから得られる疎水性重合体とゴムの使用によって、水現像性、印刷版の耐刷性及び画像再現性がともに高く維持されることを見い出し、本発明を完成するに到った。 As a result of diligent studies to achieve the above object, the present inventors have made it possible to develop water developability, printing plate durability and image quality by using a hydrophobic polymer and rubber obtained from one or more water-dispersed latexes. It was found that both reproducibility was maintained and the present invention was completed.
即ち、本発明は、以下の（１）〜（３）の構成を有するものである。
(１)（Ａ）１種類以上の水分散ラテックスから得られる疎水性重合体、（Ｂ）（Ａ）と共通骨格の、未変性ブタジエンゴム及び／又は未変性アクリロニトリルブタジエンゴム、（Ｃ）光重合性化合物、及び（Ｄ）光重合開始剤を含有するフレキソ印刷原版用感光性樹脂組成物であって、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計質量に対する（Ｂ）成分の質量比率が８〜１９％の範囲であることを特徴とするフレキソ印刷原版用水現像性感光性樹脂組成物。
（２）さらに、界面活性剤を含有することを特徴とする請求項１に記載のフレキソ印刷原版用水現像性感光性樹脂組成物。
（３）請求項１又は請求項２に記載のフレキソ印刷原版用水現像性感光性樹脂組成物から得られた感光性樹脂層を支持体上に設けることを特徴とするフレキソ印刷原版。
（４）請求項１〜３のいずれかに記載の感光性樹脂組成物からなる感光性樹脂層の表面に、赤外アブレーション層を設けたことを特徴とするフレキソ印刷原版。
That is, the present invention has the following configurations (1) to (3).
(1) (A) Hydrophobic polymer obtained from one or more types of water-dispersed latex, (B) Unmodified butadiene rubber and / or unmodified acrylonitrile butadiene rubber having the same skeleton as (A), (C) Photopolymerization And (D) a photosensitive resin composition for flexographic printing original plate containing a photopolymerization initiator, wherein the mass ratio of the component (B) to the total mass of the component (A) and the component (B) is 8 A water-developable photosensitive resin composition for flexographic printing original plates, characterized in that it is in the range of -19%.
(2) The water-developable photosensitive resin composition for flexographic printing plate precursors according to claim 1, further comprising a surfactant.
(3) A flexographic printing plate comprising a photosensitive resin layer obtained from the water-developable photosensitive resin composition for a flexographic printing plate according to claim 1 or 2 on a support.
(4) A flexographic printing plate comprising an infrared ablation layer on the surface of a photosensitive resin layer comprising the photosensitive resin composition according to any one of claims 1 to 3.
本発明の感光性樹脂組成物によれば、耐刷性と微細画像再現性がともに優れた水現像性フレキソ印刷原版を得ることができる。 According to the photosensitive resin composition of the present invention, a water-developable flexographic printing original plate excellent in both printing durability and fine image reproducibility can be obtained.
以下、本発明を詳細に説明する。本発明のフレキソ印刷原版は、（Ａ）ポリブタジエンラテックス、及び／又はアクリロニトリル−ブタジエン共重合体ラテックスの水分散ラテックスより得られる疎水性重合体、（Ｂ）（Ａ）と共通骨格の、未変性ブタジエンゴム及び／又は未変性アクリロニトリルブタジエンゴム、（Ｃ）数平均分子量が１０００以上、１００００以下の光重合性オリゴマー及び炭素数８〜１８の直鎖アルキルメタクリレートを含有する光重合性化合物、及び（Ｄ）光重合開始剤を含有するフレキソ印刷原版用感光性樹脂組成物であって、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計質量に対する（Ｂ）成分の質量比率が８〜１９％の範囲であることを特徴とするフレキソ印刷原版用水現像性感光性樹脂組成物である。 Hereinafter, the present invention will be described in detail. The flexographic printing plate precursor of the present invention comprises (A) a hydrophobic polymer obtained from a polybutadiene latex and / or an aqueous dispersion latex of an acrylonitrile-butadiene copolymer latex, (B) an unmodified butadiene having a common skeleton with (A). Rubber and / or unmodified acrylonitrile butadiene rubber , (C) a photopolymerizable compound containing a photopolymerizable oligomer having a number average molecular weight of 1000 or more and 10,000 or less, and a linear alkyl methacrylate having 8 to 18 carbon atoms, and (D) A photosensitive resin composition for a flexographic printing original plate containing a photopolymerization initiator, wherein the mass ratio of the component (B) to the total mass of the components (A) and (B) is in the range of 8 to 19%. This is a water-developable photosensitive resin composition for flexographic printing original plates.
本発明における（Ａ）水分散ラテックスから得られる疎水性重合体としては、分散質として水中に分散した重合体粒子より得られるものであり、本発明においては、一種類以上、好ましくは２種類以上の水分散ラテックスから得られる疎水性重合体を用いるものである。具体的には、ポリブタジエンラテックス、天然ゴムラテックス、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ラテックス、ポリクロロプレンラテックス、ポリイソプレンラテックス、ポリウレタンラテックスやこれらの重合体にアクリル酸やメタクリル酸などの他の成分を共重合して得られる重合体が挙げられる。この中でも、分子鎖中にブタジエン骨格またはイソプレン骨格を含有する水分散ラテックス重合体が、硬度やゴム弾性の点から好ましく用いられる。具体的には、ポリブタジエン（ＢＲ）ラテックス、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体（ＮＢＲ）ラテックスが好ましい。水ラテックスは一種類以上であり、２種類以上のラテックスを組み合わせても良い。（Ａ）成分の組成物中の配合量は、５０〜９０質量％が好ましい。５０質量％未満では、印刷版としての強度が不足し、９０質量％を超えると、水現像に時間を要するので好ましくない。 The hydrophobic polymer obtained from the (A) water-dispersed latex in the present invention is obtained from polymer particles dispersed in water as a dispersoid. In the present invention, one or more types, preferably two or more types are used. A hydrophobic polymer obtained from the water-dispersed latex is used. Specifically, polybutadiene latex, natural rubber latex, styrene-butadiene copolymer latex, acrylonitrile-butadiene copolymer latex, polychloroprene latex, polyisoprene latex, polyurethane latex and these polymers include acrylic acid and methacrylic acid. Examples thereof include polymers obtained by copolymerizing other components. Among these, an aqueous dispersion latex polymer containing a butadiene skeleton or an isoprene skeleton in the molecular chain is preferably used from the viewpoint of hardness and rubber elasticity. Specifically, polybutadiene (BR) latex and acrylonitrile-butadiene copolymer (NBR) latex are preferable. There are one or more types of water latex, and two or more types of latex may be combined. (A) As for the compounding quantity in the composition of a component, 50-90 mass% is preferable. If it is less than 50% by mass, the strength as a printing plate is insufficient, and if it exceeds 90% by mass, it takes time for water development, which is not preferable.
本発明における（Ｂ）成分（ゴム）は、感光性樹脂組成物にゴム弾性を付与するために用いられる。（Ｂ）成分としては、具体的には、ブタジエンゴム（ＢＲ）、ニトリルゴム（ＮＢＲ）、アクリルゴム、ウレタンゴム、イソプレンゴム、スチレンイソプレンゴム、スチレンブタジエンゴム、エチレン−プロピレン共重合体などが挙げられる。これらは単独で用いても良いし、２種以上を併合して用いてもよい。この中でも、ブタジエンゴム（ＢＲ）、ニトリルゴム（ＮＢＲ）、スチレンブタジエンゴムが好ましい。また、前記（Ａ）成分の水分散ラテックスと（Ｂ）成分のゴムとがそれぞれ共通の骨格構造を有することが好ましい。これにより、感光性樹脂組成物の機械的強度が向上し、耐刷性を備えた印刷版を得ることができる。 (B) component (rubber) in this invention is used in order to provide rubber elasticity to the photosensitive resin composition. Specific examples of the component (B) include butadiene rubber (BR), nitrile rubber (NBR), acrylic rubber, urethane rubber, isoprene rubber, styrene isoprene rubber, styrene butadiene rubber, and ethylene-propylene copolymer. It is done. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, butadiene rubber (BR), nitrile rubber (NBR), and styrene butadiene rubber are preferable. Moreover, it is preferable that the water-dispersed latex of the component (A) and the rubber of the component (B) have a common skeleton structure. Thereby, the mechanical strength of the photosensitive resin composition is improved, and a printing plate having printing durability can be obtained.
感光性樹脂組成物中における（Ａ）成分（水分散ラテックスから得られる疎水性重合体）と（Ｂ）成分（ゴム）との配合比率は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計質量に対する（Ｂ）成分の質量の比率（Ｂ／（Ａ＋Ｂ）質量比率）で８〜１９％の範囲であることが好ましい。 The blending ratio of component (A) (hydrophobic polymer obtained from water-dispersed latex) and component (B) (rubber) in the photosensitive resin composition is the total mass of component (A) and component (B). It is preferable that it is the range of 8 to 19% in the ratio (B / (A + B) mass ratio) of the mass of (B) component with respect to.
本発明における（Ｃ）成分（光重合性化合物）は、光重合性オリゴマーが好ましい。（Ｃ）成分の組成物中の配合量は、１〜５０質量％が好ましい。１質量部未満ではレリーフが脆くなり、柔軟性を損ねる。５０質量％を超えると、生版が柔らかくなり過ぎ、ハンドリング性が悪くなるので好ましくない。 The component (C) (photopolymerizable compound) in the present invention is preferably a photopolymerizable oligomer. As for the compounding quantity in the composition of (C) component, 1-50 mass% is preferable. If it is less than 1 part by mass, the relief becomes brittle and the flexibility is impaired. If it exceeds 50% by mass, the raw plate becomes too soft and the handling property is deteriorated, which is not preferable.
本発明における（Ｃ）成分（光重合性化合物）は、光重合性オリゴマーと光重合性モノマーを含有することが好ましい。光重合性オリゴマーとは、共役ジエン系重合体の末端および／または側鎖にエチレン性不飽和基が結合した重合体であって、数平均分子量が１０００以上、１００００以下のものである。共役ジエン系エチレン性重合体を構成する共役ジエン系重合体は、共役ジエン不飽和化合物の単独重合体または共役ジエン不飽和化合物とモノエチレン性不飽和化合物との共重合体によって構成される。かかる共重合体としては、ブタジエン重合体、イソプレン重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−イソプレン共重合体、メタクリル酸メチル−イソプレン共重合体、アクリロニトリル−イソプレン共重合体、メタクリル酸メチル−イソプレン共重合体、アクリル酸メチル−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体等が挙げられる。これらのうち、ゴム弾性と光硬化性の点で、ブタジエン重合体、イソプレン重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体が好ましく、特に好ましくはブタジエン重合体、イソプレン重合体である。 The component (C) (photopolymerizable compound) in the present invention preferably contains a photopolymerizable oligomer and a photopolymerizable monomer. The photopolymerizable oligomer is a polymer in which an ethylenically unsaturated group is bonded to the terminal and / or side chain of a conjugated diene polymer, and has a number average molecular weight of 1000 or more and 10,000 or less. The conjugated diene polymer constituting the conjugated diene ethylenic polymer is composed of a homopolymer of a conjugated diene unsaturated compound or a copolymer of a conjugated diene unsaturated compound and a monoethylenically unsaturated compound. Such copolymers include butadiene polymers, isoprene polymers, acrylonitrile-butadiene copolymers, acrylonitrile-isoprene copolymers, methyl methacrylate-isoprene copolymers, acrylonitrile-isoprene copolymers, methyl methacrylate-isoprene. Examples thereof include a copolymer, a methyl acrylate-butadiene copolymer, and an acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer. Of these, butadiene polymers, isoprene polymers, and acrylonitrile-butadiene copolymers are preferable, and butadiene polymers and isoprene polymers are particularly preferable from the viewpoint of rubber elasticity and photocurability.
光重合性モノマーは、少なくとも一種がアルキルメタクリレートであることが好ましい。特に炭素数８〜１８の直鎖アルキルメタクリレートが好ましい。具体的には、ラウリルメタクリレート、ステアリルメタクリレート等のアルキルメタクリレート、メトキシエチルメタクリレート等のアルコキシアルキルメタクリレート、フェノキシエチルメタクリレートなどのフェノキシアルキルメタクリレートなどを挙げることができ、特に好ましくはｎ−ラウリルメタクリレート、トリデシルメタクリレート、アルキル（Ｃ１２〜１５）メタクリレート等が挙げられる。これらアルキルメタクリレートの含有量は、１〜２０質量％が好ましい。 The photopolymerizable monomer is preferably at least one alkyl methacrylate. A linear alkyl methacrylate having 8 to 18 carbon atoms is particularly preferable. Specifically, alkyl methacrylates such as lauryl methacrylate, stearyl methacrylate, alkoxyalkyl methacrylates such as methoxyethyl main methacrylate, etc. may be mentioned. Phenoxyalkyl methacrylates such as phenoxyethyl methacrylate, particularly preferably n- lauryl methacrylate, tridecyl Examples include methacrylate and alkyl (C12-15) methacrylate. The content of these alkyl methacrylates is preferably 1 to 20% by mass.
本発明における（Ｄ）成分（光重合開始剤）は、光によって重合性の炭素−炭素不飽和基を重合させることができるものであれば、特に制限されない。なかでも、光吸収によって、自己分解や水素引き抜きによってラジカルを生成する機能を有するものが好ましく用いられる。具体的には、例えば、ベンゾインアルキルエーテル類、ベンゾフェノン類などが挙げられる。（Ｄ）成分の組成物中の配合量は、０．１〜１０質量％が好ましい。０．１質量％未満では画像再現性が劣り、１０質量％を超えると光透過性が低下して底部の光硬化性が悪くなる。 The component (D) (photopolymerization initiator) in the present invention is not particularly limited as long as it can polymerize a polymerizable carbon-carbon unsaturated group by light. Especially, what has the function to produce | generate a radical by self-decomposition or hydrogen abstraction by light absorption is used preferably. Specific examples include benzoin alkyl ethers and benzophenones. (D) As for the compounding quantity in the composition of a component, 0.1-10 mass% is preferable. If it is less than 0.1% by mass, the image reproducibility is inferior, and if it exceeds 10% by mass, the light transmittance is lowered and the photocurability at the bottom is deteriorated.
本発明の感光性樹脂組成物には、柔軟性を付与するなどの目的で可塑剤を添加することができる。可塑剤の配合量は、０．１〜５０質量％であることが好ましい。可塑剤としては他成分と相溶性が良好なものが好ましくは、液状ポリエン化合物やエステル結合を有する化合物などが挙げられる。 A plasticizer can be added to the photosensitive resin composition of the present invention for the purpose of imparting flexibility. It is preferable that the compounding quantity of a plasticizer is 0.1-50 mass%. The plasticizer preferably has good compatibility with other components, and examples thereof include a liquid polyene compound and a compound having an ester bond.
本発明の感光性樹脂組成物は、混練時の熱安定性を高める、貯蔵安定性を高めるなどの観点から、熱重合禁止剤（安定剤）を添加することができる。具体的にはフェノール類、ハイドロキノン類、カテコール類のものなどを挙げられ、配合量は０．００１〜５質量％が好ましい。 A thermal polymerization inhibitor (stabilizer) can be added to the photosensitive resin composition of the present invention from the viewpoints of increasing thermal stability during kneading and enhancing storage stability. Specific examples include phenols, hydroquinones, and catechols, and the blending amount is preferably 0.001 to 5% by mass.
本発明の感光性樹脂組成物は、現像性の面から界面活性剤を配合しても良い。界面活性剤としては、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤があげられ、二種類以上を混合しても良い。 The photosensitive resin composition of the present invention may contain a surfactant from the viewpoint of developability. Examples of the surfactant include an anionic surfactant, a cationic surfactant, and a nonionic surfactant, and two or more kinds may be mixed.
本発明の感光性樹脂組成物においては、本発明の効果を阻害しない範囲において、種々の特性向上を目的として、紫外線吸収剤、染料、顔料、消泡剤、香料などの他の成分を適宜添加することができる。 In the photosensitive resin composition of the present invention, other components such as an ultraviolet absorber, a dye, a pigment, an antifoaming agent, and a fragrance are appropriately added for the purpose of improving various properties within a range that does not impair the effects of the present invention. can do.
次に、上述の本発明の感光性樹脂組成物を使用した水現像可能なフレキソ印刷原版について説明する。 Next, a water-developable flexographic printing plate using the above-described photosensitive resin composition of the present invention will be described.
本発明のフレキソ印刷原版は、本発明の感光性樹脂組成物よりなる感光層を有する。本発明の印刷原版は、使用時に、感光層の上にネガフィルムを密着させる、アナログ方式の印刷原版であってもよいし、予め感光層の上に化学線により融除可能な赤外アブレーション層が密着している、いわゆるＣＴＰ（Ｃｏｍｐｕｔｅｒ ｔｏ ｐｌａｔｅ）方式に含まれるＬＡＭ（Ｌａｓｅｒ ａｂｌａｔｉｏｎ ｍａｓｋ）方式の印刷原版であってもよい。 The flexographic printing plate precursor of the present invention has a photosensitive layer made of the photosensitive resin composition of the present invention. The printing original plate of the present invention may be an analog type printing original plate in which a negative film is brought into close contact with the photosensitive layer at the time of use, or an infrared ablation layer that can be ablated by actinic radiation on the photosensitive layer in advance. May be a printing original plate of a LAM (Laser Abrasion Mask) method included in a so-called CTP (Computer to Plate) method.
支持体は、寸法安定性に優れたポリエチレンテレフタレートフィルムが特に好ましい。支持体の厚みは、機械的特性、形状安定化あるいは印刷版製版時の取り扱い性等から、５０〜３５０μｍ、好ましくは１００〜２５０μｍが望ましい。また、必要により、支持体と感光層との接着性を向上させるために、それらの間に接着剤を設けても良い。 The support is particularly preferably a polyethylene terephthalate film excellent in dimensional stability. The thickness of the support is preferably from 50 to 350 μm, preferably from 100 to 250 μm, from the viewpoint of mechanical properties, shape stabilization, or handleability during plate making. Further, if necessary, an adhesive may be provided between the support and the photosensitive layer in order to improve the adhesion.
本発明は、感光性樹脂層上に粘着防止層を設けても良い。粘着防止層に用いるポリマーは、水系現像液で除去可能であれば特に制限されず、水に可溶性または不溶性のいずれのポリマーも使用できる。このようなポリマーとしては、例えば部分鹸化ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、水溶性セルロース誘導体、アルキルセルロース、水溶性ポリアミドなどが挙げられる。これらのポリマーは、一種類の使用に限定されず、二種類以上のポリマーを組み合わせて使用することもできる。 In the present invention, an anti-adhesion layer may be provided on the photosensitive resin layer. The polymer used for the anti-adhesion layer is not particularly limited as long as it can be removed with an aqueous developer, and any polymer that is soluble or insoluble in water can be used. Examples of such a polymer include partially saponified polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol, water-soluble cellulose derivatives, alkyl cellulose, and water-soluble polyamide. These polymers are not limited to one type of use, and two or more types of polymers can be used in combination.
本発明は、感光性樹脂層上に赤外アブレーション層を設けても良い。赤外アブレーション層は、化学線に関して２．０以上の光学濃度であることが好ましく、２．２〜２．５がより好ましい。赤外アブレーション層の厚みは、０．５〜５．０μｍが好ましく、１．０〜２．０μｍがより好ましい。赤外アブレーション層は、バインダー、赤外線レーザーを吸収し熱に変換する機能と紫外光を遮断する機能を有する材料から構成される。上記バインダーとしては、特に限定されないが、極性を持つ共重合ポリアミドが好ましく用いられる。赤外線吸収機能と紫外光遮断機能を有する材料としては、光熱変換率および、経済性、取り扱い性の面から、カーボンブラックが特に好ましい。赤外線吸収機能と紫外光遮断機能を有する材料は、前記光学濃度と層厚を達成できる濃度で適宜用いれば良い。 In the present invention, an infrared ablation layer may be provided on the photosensitive resin layer. The infrared ablation layer preferably has an optical density of 2.0 or more with respect to actinic radiation, and more preferably 2.2 to 2.5. The thickness of the infrared ablation layer is preferably 0.5 to 5.0 μm, and more preferably 1.0 to 2.0 μm. The infrared ablation layer is composed of a binder and a material having a function of absorbing infrared laser and converting it into heat and a function of blocking ultraviolet light. The binder is not particularly limited, but a polar copolyamide is preferably used. As a material having an infrared absorption function and an ultraviolet light blocking function, carbon black is particularly preferable from the viewpoint of photothermal conversion, economic efficiency, and handleability. A material having an infrared absorption function and an ultraviolet light blocking function may be appropriately used at a concentration that can achieve the optical density and the layer thickness.
保護フィルムとしては、例えばポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルムを挙げることができる。しかしながら、このような保護フィルムは絶対に必要というものではない。 Examples of the protective film include a polyethylene terephthalate film and a polybutylene terephthalate film. However, such a protective film is not absolutely necessary.
次に実施例および比較例を用いて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 EXAMPLES Next, although this invention is demonstrated concretely using an Example and a comparative example, this invention is not limited to these.
（実施例１）
感光性樹脂組成物の作成
（Ｂ）成分であるＢＲゴム（Ｎｉｐｐｏｌ ＢＲ１２２０ 日本ゼオン（株）製）６質量部、トルエン８０質量部を６０℃で加熱し、ゴム溶解液を作成した。これを室温まで放冷し、（Ａ）成分であるブタジエンラテックス（Ｎｉｐｏｌ ＬＸ１１１ＮＦ、日本ゼオン（株）製）４０質量部、アクリロニトリル−ブタジエンラテックス（Ｎｉｐｏｌ ＳＸ１５０３、日本ゼオン（株）製）５質量部、（Ｃ）成分であるオリゴブタジエンアクリレート（ＡＢＵ−４Ｓ、共栄社化学（株）製）１９質量部、ラウリルメタクリレート（ライトエステルＬ、共栄社化学（株）製）７．５質量部、トリメチロールプロパントリアクリレート（ライトエステルＴＭＰ、共栄社化学（株）製）７．５質量部、（Ｄ）成分である光重合開始剤（イルガキュア６５１）１質量部、（Ｅ）成分である凝集防止剤（ノニオンＴＡ−４０５ 日油（株）製）１質量部、その他成分として、親水性重合体（ＰＦＴ−３、不揮発分２５％、共栄社化学（株）製）５質量部、ハイドロキノンモノメチルエーテル０．０３質量部を容器中で混合し、ドープを作成した。ドープを加圧ニーダーに投入して、８０℃でトルエンと水を減圧除去した。
Example 1
Preparation of photosensitive resin composition 6 parts by mass of BR rubber (Nippol BR1220 manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.), which is component (B), and 80 parts by mass of toluene were heated at 60 ° C. to prepare a rubber solution. This was allowed to cool to room temperature, 40 parts by mass of component (A) butadiene latex (Nipol LX111NF, manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.), 5 parts by mass of acrylonitrile-butadiene latex (Nipol SX1503, manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.), Component (C): 19 parts by mass of oligobutadiene acrylate (ABU-4S, manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), 7.5 parts by mass of lauryl methacrylate (Light Ester L, manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), trimethylolpropane triacrylate (Light ester TMP, manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) 7.5 parts by mass, (D) component photopolymerization initiator (Irgacure 651) 1 part by mass, (E) aggregation inhibitor (Nonion TA-405) 1 part by mass of NOF Corporation), as other components, hydrophilic polymer (PFT-3, nonvolatile content 25) , Manufactured by Kyoeisha Chemical Co.) 5 parts by mass, 0.03 parts by mass of hydroquinone monomethyl ether were mixed in a vessel to prepare a dope. The dope was put into a pressure kneader, and toluene and water were removed under reduced pressure at 80 ° C.
フレキソ印刷原版の作成
低ケン化度ポリビニルアルコール（ＫＨ２０、日本合成（株）製）と可塑剤（サンフレックスＳＥ２７０、三洋化成工業製、脂肪族多価アルコール系ポリエーテルポリオール、固形分濃度８５％）とＮＢＲラテックス（ＳＸ１５０３Ａ、日本ゼオン（株）製、固形分濃度４２％）を、５０／２０／３０の質量割合で混合し、保護層塗工液を得た。フィルム上に、乾燥後の塗膜の厚みが２．０μｍとなるようにバーコーターで保護層塗工液を塗工し、１２０℃×５分乾燥してフィルム積層体（Ｉ）を得た。共重合ポリエステル系接着剤を塗工したＰＥＴフィルム支持体（東洋紡績（株）、Ｅ５０００、厚さ１２５μｍ）上に上記感光性樹脂組成物を配置し、その上からフィルム積層体（Ｉ）を重ね合わせた。ヒートプレス機を用いて１００℃でラミネートし、ＰＥＴ支持体、接着層、感光性樹脂層、保護層および保護フィルムからなるフレキソ印刷原版を得た。版の総厚は１．７０ｍｍであった。
Preparation of flexographic printing original plate Low saponification degree polyvinyl alcohol (KH20, manufactured by Nippon Gosei Co., Ltd.) and plasticizer (Sunflex SE270, manufactured by Sanyo Chemical Industries, aliphatic polyhydric alcohol polyether polyol, solid content concentration 85%) And NBR latex (SX1503A, manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., solid concentration 42%) were mixed at a mass ratio of 50/20/30 to obtain a protective layer coating solution. On the film, the protective layer coating solution was applied with a bar coater so that the thickness of the dried coating film was 2.0 μm, and dried at 120 ° C. for 5 minutes to obtain a film laminate (I). The above photosensitive resin composition is placed on a PET film support (Toyobo Co., Ltd., E5000, thickness 125 μm) coated with a copolyester adhesive, and a film laminate (I) is stacked thereon. Combined. Lamination was performed at 100 ° C. using a heat press to obtain a flexographic printing original plate comprising a PET support, an adhesive layer, a photosensitive resin layer, a protective layer and a protective film. The total thickness of the plate was 1.70 mm.
フレキソ印刷原版からの印刷版の作成
印刷原版のＰＥＴ支持体側から化学線（光源Ｐｈｉｌｉｐｓ１０Ｒ、３６５ｎｍにおける照度８ｍＷ／ｃｍ２）を１分間照射した。続いて、保護フィルムを剥離した。この版を１５０線３％の画像を有するテストチャートのネガフィルムを用いて、化学線（光源Ｐｈｉｌｉｐｓ１０Ｒ、３６５ｎｍにおける照度８ｍＷ／ｃｍ２）を７分照射した。その後、Ａ＆Ｖ（株）製現像機（Ｓｔｕｃｋ Ｓｙｓｔｅｍ）で、４０℃で８分現像を行った。現像液には、Ｃｏｏｐ粉せっけん（Ｃｏｏｐ製）を１％添加した水道水を使用した。現像後、６０℃で１０分乾燥し、化学線を１０分間照射し、最後に表面粘着性を除去するために殺菌灯を５分間照射した。
Preparation of printing plate from flexographic printing original plate Actinic radiation (light source Philips 10R, illuminance 8 mW / cm 2 at 365 nm) was irradiated for 1 minute from the PET support side of the printing original plate. Subsequently, the protective film was peeled off. This plate was irradiated with actinic radiation (light source Philips 10R, illuminance 8 mW / cm 2 at 365 nm) for 7 minutes using a negative film of a test chart having an image of 150% 3%. Thereafter, development was carried out at 40 ° C. for 8 minutes using a developing machine (Stuck System) manufactured by A & V. As the developer, tap water to which 1% of Coop powder soap (manufactured by Coop) was added was used. After development, the film was dried at 60 ° C. for 10 minutes, irradiated with actinic radiation for 10 minutes, and finally irradiated with a germicidal lamp for 5 minutes to remove surface tackiness.
（実施例２〜３）
感光性樹脂組成物の組成および配合比を表１の記載の通りとした以外は、実施例１と同様にして印刷版を作成した。
(Examples 2-3)
A printing plate was prepared in the same manner as in Example 1 except that the composition and blending ratio of the photosensitive resin composition were as described in Table 1.
以下の評価方法に基づいて、感光性樹脂組成物の機械的強伸度、印刷版の微細画像再現性を評価した。
（１）感光性樹脂組成物の機械的強伸度
厚み２ｍｍにヒートプレスした感光性樹脂組成物を光硬化させたのち、金型で抜き取り、テンシロン（クロスヘッド１００ｋｇ使用）の引っ張り試験により、試験速度２００ｍｍ／分で測定した伸度と強度を掛け合わせた値（ｋｇ％／ｍｍ２）で評価し、値が１００以上を○、１００未満を×とした。
（２）印刷版の微細画像再現性
得られた印刷版の１５０ｌｐｉ ３％の網点再現性をルーペで観察し、９０％以上の再現を○、９０％未満の再現を×とした。
Based on the following evaluation methods, the mechanical strength and elongation of the photosensitive resin composition and the fine image reproducibility of the printing plate were evaluated.
(1) Mechanical strength of the photosensitive resin composition After photocuring the photosensitive resin composition heat-pressed to a thickness of 2 mm, the photosensitive resin composition was extracted with a mold and tested by a tensile test of Tensilon (using a crosshead of 100 kg). Evaluation was made with a value (kg% / mm 2 ) obtained by multiplying the elongation and strength measured at a speed of 200 mm / min.
(2) Fine image reproducibility of printing plate The dot reproducibility of 3% of 150 lpi of the obtained printing plate was observed with a magnifying glass.
実施例１〜３の感光性樹脂組成物の組成（質量部）及び印刷版の評価結果を表１に示す。 Table 1 shows the compositions (parts by mass) of the photosensitive resin compositions of Examples 1 to 3 and the evaluation results of the printing plates.
本発明の感光性樹脂組成物によれば、耐刷性と画像再現性がともに優れた水現像性フレキソ印刷原版を提供することができる。 According to the photosensitive resin composition of the present invention, a water-developable flexographic printing original plate excellent in both printing durability and image reproducibility can be provided.
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