JP6271560B2 - 噴霧乾燥マイクロカプセル - Google Patents

噴霧乾燥マイクロカプセル Download PDF

Info

Publication number
JP6271560B2
JP6271560B2 JP2015533230A JP2015533230A JP6271560B2 JP 6271560 B2 JP6271560 B2 JP 6271560B2 JP 2015533230 A JP2015533230 A JP 2015533230A JP 2015533230 A JP2015533230 A JP 2015533230A JP 6271560 B2 JP6271560 B2 JP 6271560B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
microcapsules
spray
microcapsule
shell
dried
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP2015533230A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2015535731A (ja
Inventor
ディオラ、ジッテン、オドハブジ
セッティ、ジョナサン、ロバート
ウィット、スティーヴン、エドワード
リ、ジアンジュン、ジャスティン
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Appvion LLC
Original Assignee
Appleton Papers Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Appleton Papers Inc filed Critical Appleton Papers Inc
Publication of JP2015535731A publication Critical patent/JP2015535731A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP6271560B2 publication Critical patent/JP6271560B2/ja
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/0241Containing particulates characterized by their shape and/or structure
    • A61K8/0245Specific shapes or structures not provided for by any of the groups of A61K8/0241
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11BPRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
    • C11B9/00Essential oils; Perfumes
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/26Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests in coated particulate form
    • A01N25/28Microcapsules or nanocapsules
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A23FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23LFOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
    • A23L27/00Spices; Flavouring agents or condiments; Artificial sweetening agents; Table salts; Dietetic salt substitutes; Preparation or treatment thereof
    • A23L27/70Fixation, conservation, or encapsulation of flavouring agents
    • A23L27/72Encapsulation
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/0241Containing particulates characterized by their shape and/or structure
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/11Encapsulated compositions
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • A61K8/25Silicon; Compounds thereof
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • A61K8/28Zirconium; Compounds thereof
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/81Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/8141Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • A61K8/8147Homopolymers or copolymers of acids; Metal or ammonium salts thereof, e.g. crotonic acid, (meth)acrylic acid; Compositions of derivatives of such polymers
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/81Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/8141Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • A61K8/8152Homopolymers or copolymers of esters, e.g. (meth)acrylic acid esters; Compositions of derivatives of such polymers
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q13/00Formulations or additives for perfume preparations
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q15/00Anti-perspirants or body deodorants
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00Preparations for care of the hair
    • A61Q5/02Preparations for cleaning the hair
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J13/00Colloid chemistry, e.g. the production of colloidal materials or their solutions, not otherwise provided for; Making microcapsules or microballoons
    • B01J13/02Making microcapsules or microballoons
    • B01J13/04Making microcapsules or microballoons by physical processes, e.g. drying, spraying
    • B01J13/043Drying and spraying
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J13/00Colloid chemistry, e.g. the production of colloidal materials or their solutions, not otherwise provided for; Making microcapsules or microballoons
    • B01J13/02Making microcapsules or microballoons
    • B01J13/20After-treatment of capsule walls, e.g. hardening
    • B01J13/22Coating
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0097Dye preparations of special physical nature; Tablets, films, extrusion, microcapsules, sheets, pads, bags with dyes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0039Coated compositions or coated components in the compositions, (micro)capsules
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/50Perfumes
    • C11D3/502Protected perfumes
    • C11D3/505Protected perfumes encapsulated or adsorbed on a carrier, e.g. zeolite or clay
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/41Particular ingredients further characterized by their size
    • A61K2800/412Microsized, i.e. having sizes between 0.1 and 100 microns
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/41Particular ingredients further characterized by their size
    • A61K2800/413Nanosized, i.e. having sizes below 100 nm
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/60Particulates further characterized by their structure or composition
    • A61K2800/61Surface treated
    • A61K2800/62Coated
    • A61K2800/624Coated by macromolecular compounds
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/60Particulates further characterized by their structure or composition
    • A61K2800/65Characterized by the composition of the particulate/core
    • A61K2800/651The particulate/core comprising inorganic material
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F28HEAT EXCHANGE IN GENERAL
    • F28DHEAT-EXCHANGE APPARATUS, NOT PROVIDED FOR IN ANOTHER SUBCLASS, IN WHICH THE HEAT-EXCHANGE MEDIA DO NOT COME INTO DIRECT CONTACT
    • F28D20/00Heat storage plants or apparatus in general; Regenerative heat-exchange apparatus not covered by groups F28D17/00 or F28D19/00
    • F28D20/02Heat storage plants or apparatus in general; Regenerative heat-exchange apparatus not covered by groups F28D17/00 or F28D19/00 using latent heat
    • F28D20/023Heat storage plants or apparatus in general; Regenerative heat-exchange apparatus not covered by groups F28D17/00 or F28D19/00 using latent heat the latent heat storage material being enclosed in granular particles or dispersed in a porous, fibrous or cellular structure

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Nutrition Science (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Food Science & Technology (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Geometry (AREA)
  • Manufacturing Of Micro-Capsules (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Glanulating (AREA)

Description

本開示は一般に組成物およびマイクロカプセルに関するものであり、詳しくはマイクロカプセルの噴霧乾燥、およびその噴霧乾燥したマイクロカプセルが粒状体でコーティングされているものに関する。
多くの製品にマイクロカプセルが含まれている。マイクロカプセルは極小の構造体である。マイクロカプセルの多くは外形がマイクロメートルの単位の大きさを持っている。
マイクロカプセルは一般に芯材料を被包する殻を有する。マイクロカプセルは様々な物質を被包するのに用いられる。例えば、香料を被包するのに使用できる。
マイクロカプセルの殻は様々な材料から作られる。溶融性材料の殻もある。溶融性材料とは低いガラス転移温度を有する材料である。例えば、殻はポリアクリラートから製造でき、これは溶融性であってもなくてもよい。ここでいう溶融性マイクロカプセルとは殻が溶融性のマイクロカプセルを指す。
マイクロカプセルは被包された材料が放出されるまで、その芯材料を周囲から分離しておくのに役立つ。マイクロカプセルの種類により、芯材料を様々な形で放出させることができる。一例として、砕けやすいマイクロカプセルがある。砕けやすいマイクロカプセルは殻が破裂して芯物質を放出するようになっている。力を加えることで殻は破裂する。
マイクロカプセルは様々な形態で提供できる。例えば、水性スラリーのような液状媒体で提供できる。スラリーからマイクロカプセルを得るには、スラリーを乾燥させる。例えば、スラリーは噴霧乾燥法により乾燥させることができる。噴霧乾燥法では液体を小液滴に分散させる。その液滴は乾燥室内部を移動する作動流体(空気など)で運ばれてもよい。作動流体(加熱してもよい)で液体を蒸発させ、乾燥したマイクロカプセルを残留させてもよい。その後、乾燥したマイクロカプセルをプロセス装置から回収する。残念ながら、この噴霧乾燥法ではマイクロカプセルの種類によっては問題が生じる。
噴霧乾燥中にマイクロカプセルが強く衝突すると問題が生じる。マイクロカプセルが乾燥室内部で動き回ると、乾燥室の内側面や他のマイクロカプセルと衝突しやすい。砕けやすいマイクロカプセルの場合はこの衝突により殻が早くも破裂してしまう。破裂したマイクロカプセルは芯材料の一部または全部が殻で被包されなくなり、芯とその周囲を分離するのに用いることは最早できない。噴霧乾燥中に、かなりの割合のマイクロカプセルが破裂すると、この方法は商業的に実行可能ではなくなる。
この早期破裂の対処法の一つに、マイクロカプセルをフィルムでコーティングするという方法がある。例えば、マイクロカプセルの外殻を水溶性フィルムでコーティングできる。しかし、フィルムでコーティングされたマイクロカプセルでは芯を放出するのにより複雑な方法が必要かもしれない。例えば、水溶性フィルムでコーティングされたマイクロカプセルは先ずコーティングを溶かす第一段階、次に芯材料を放出させる為に殻を破裂させる力を加える第二段階が必要となる。このように更に複雑化すると特定の用途には望ましくないこともある。
噴霧乾燥中の別の困難な工程条件は高熱である。作動流体が加熱されるとマイクロカプセルもまた加熱される。溶融性の殻を有するマイクロカプセルの場合、この加熱によって殻に粘着性が生じる。加熱されたマイクロカプセルは乾燥室の内側面に付着しやすくなる。内側面に付着したマイクロカプセルはプロセス装置から簡単に回収できないことが多い。マイクロカプセルを噴霧乾燥プロセスからかなりの割合で回収できないと、マイクロカプセルを含む組成物の製造のような特定の用途において、この方法は商業的に実行可能ではなくなる。
また、溶融性マイクロカプセルは熱で凝集しやすい。凝集したマイクロカプセルでは、マイクロカプセルの最終製品への組み込みなど、その後の処理が困難になる可能性がある。噴霧乾燥したマイクロカプセルをかなりの割合で最終製品に使用することができないと、マイクロカプセルを含む組成物の製造のような特定の用途において、この方法は商業的に実行可能なものではない。
組成物を製造する方法は、芯材料およびその芯材料を被包する殻を含む複数のマイクロカプセルを粒状体とともに噴霧乾燥し、芯材料およびその芯材料を被包する殻を含む噴霧乾燥マイクロカプセルを形成する工程;並びに複数の噴霧乾燥マイクロカプセルに補助成分を添加して組成物を形成する工程を含んでいてもよく、前記噴霧乾燥マイクロカプセルは前記粒状体でコーティングされる。
前記組成物は芯材料とその芯材料を被包する殻を含む複数のマイクロカプセルおよび補助成分を含んでもよく、また中央値の体積加重平均粒径が3マイクロメートル〜25マイクロメートルで、前記マイクロカプセルの殻は粒状体でコーティングされる。
前記マイクロカプセルは芯材料とその芯材料を被包する殻を含んでもよく、また中央値の体積加重平均粒径が3マイクロメートル〜25マイクロメートルで、前記マイクロカプセルの殻は粒状体でコーティングされる。
マイクロカプセルを噴霧乾燥する方法であって、複数のマイクロカプセルを複数の粒状体とともに噴霧乾燥し、複数の噴霧乾燥マイクロカプセルを形成する工程を含んでもよく、そのマイクロカプセルは芯材料およびその芯材料を被包する殻を含み、噴霧乾燥マイクロカプセルは芯材料とその芯材料を被包する殻を含み、前記噴霧乾燥マイクロカプセルは前記粒状体でコーティングされる。
従来技術で公知の典型的な噴霧乾燥装置の主な構成要素の立面を示す概略図である。 噴霧乾燥法の工程を示すフローチャートである。 液体、湿潤マイクロカプセルおよび湿潤粒状体を含む、噴霧乾燥される液体媒体の拡大図を示す。 噴霧され噴霧液滴となった1個の湿潤マイクロカプセルおよび幾つかの湿潤粒状体を含む、図3の液体媒体の一部の大幅な拡大図を示す。 図4のマイクロカプセルおよび粒状体を乾燥させた状態の大幅な拡大図を示す。 図5の粒状体で部分的にコーティングされた図5の乾燥マイクロカプセルの大幅な拡大図を示す。 図6の乾燥マイクロカプセルを含む部分的にコーティングされた乾燥マイクロカプセルが回収面上に回収された状態の拡大図を示す。 噴霧乾燥されコーティングされていないマイクロカプセルを示す顕微鏡写真である。 第一濃度の粒状体から得られる、噴霧乾燥され部分的にコーティングされたマイクロカプセルを示す顕微鏡写真である。 第二濃度の粒状体から得られる、噴霧乾燥されコーティングされていないマイクロカプセルを示す顕微鏡写真である。
意外にも、マイクロカプセルに施すナノサイズの無機粒状体の部分的なコーティングによってマイクロカプセルを商業的に実行可能な方法でうまく噴霧乾燥できることが分かった。この理論に拘束されることを望むものではないが、この粒状体のコーティングが以下に説明するように機能すると考えられる。粒状体のコーティングは噴霧乾燥プロセス中にマイクロカプセルが受ける強い衝撃によって殻が破裂しないよう保護するのに明らかに役立っている。粒状体のコーティングはまた噴霧乾燥プロセス中に受ける高熱によってマイクロカプセルが乾燥室の内側面や互いに付着するのを防ぐのに明らかに役立っている。
粒状体のコーティングによって、マイクロカプセルは噴霧乾燥後もかなりの割合で変形せず、かつ噴霧乾燥プロセス装置からマイクロカプセルをかなりの割合で回収できる。これによって噴霧乾燥するマイクロカプセル自体の工程収率が上がる。更に、マイクロカプセルは粒状体が含まれていて、噴霧乾燥プロセス中互いに凝集しにくい。これによって組成物のような最終製品に組み込むその後の処理が容易になる。これらの利点でマイクロカプセルの噴霧乾燥が商業的に実行可能なものになる。
粒状体のコーティングは少なくとも幾つかのマイクロカプセルの殻を部分的に被覆するだけなので、部分的にコーティングされたマイクロカプセルはコーティングされていないマイクロカプセルと同様に芯材料を放出することができる。部分的なコーティングは殻を完全に密閉しない。よって、コーティングを切り開く、溶解させる、または除去するという追加の工程を必要としない。これにより部分的にコーティングされたマイクロカプセルの殻はコーティングされていないマイクロカプセルの殻を破裂させる力学的相互作用と同じような作用で破裂せることができる。部分的なコーティングはまたマイクロカプセルの殻を完全にコーティングしない。よって、部分的なコーティングは外殻のまたはマイクロカプセルの破壊強度特性を大きく変えることはない。これにより部分的にコーティングされたマイクロカプセルの殻はコーティングされていないマイクロカプセルの殻を破裂させるのと同等の力で破裂させることができる。結果として、本明細書に記載の部分的にコーティングされたマイクロカプセルはコーティングされていないマイクロカプセルと同様にその芯材料を放出するうえに、上述の利点も提供できる。
本明細書に記載のナノサイズの無機粒状体は、砕けやすい及び/又は溶融性マイクロカプセルのようなマイクロカプセルに利益を供与する一方で、そのようなコーティングはまた当該分野で公知の他の様々な種類のマイクロカプセルにも利益を供与できると考えられる。本明細書に記載のコーティングは何れも、砕けやすいが必ずしも溶融性ではないマイクロカプセルに有益に応用できると考えられる。また、本明細書に記載のコーティングは何れも、溶融性ではあるが必ずしも砕けやすくはないマイクロカプセルに有益に応用できると考えられる。更に、本明細書に記載のコーティングは砕けやすくも溶融性でもないマイクロカプセルに応用してもよいと考えられる。
図1は従来技術で公知の典型的な噴霧乾燥装置121の主な構成要素の立面を示す概略図である。
噴霧乾燥装置121はヒーター122、入口温度センサ123、出口温度センサ126を備えている。噴霧乾燥装置121はまた噴霧器131、乾燥室151、サイクロン室171および回収室181を備えている。ヒーター122は任意部品であり省略できる。噴霧乾燥装置121は当技術分野で公知の任意の方法で構成された噴霧乾燥装置であれば必要な数だけ追加および/または置き換えるよう変更できる。
図1はまた噴霧乾燥される材料および噴霧乾燥法で用いられる作動流体を示している。図1は1種以上の液体(例えば、水)を含んでもよい液体媒体111および乾燥するその他の材料(例えば、マイクロカプセル全般)を示す。
図1はまた液体媒体111を噴霧するための加圧された気体の作動流体112(例えば、空気)を示す。液体媒体111および作動流体112は噴霧器131に供給する。当分野で公知の種類の異なる作動流体を任意に組み合わせて噴霧乾燥装置121に使用できる。作動流体112は任意であり、噴霧器が遠心回転ディスクやホイール噴霧器の場合は省略できる。
図1は湿潤粒子を運ぶおよび乾燥させるための別の気体作動流体113(例えば、空気)を示している。作動流体113は噴霧乾燥装置121に供給され、必要に応じてヒーター122で熱して、加熱された作動流体153にする。作動流体113は当分野で公知の有効な任意の温度に加熱できる。加熱された作動流体153は乾燥室151へ送られる。加熱された作動流体153が乾燥室151へ入ると、その温度を入口温度センサ123が測定する。例えば、作動流体113は加熱された作動流体153の温度が入口温度センサ123の測定で125〜350℃、この範囲内の任意の整数値またはこれらの温度の数値の任意の範囲内となるよう加熱できる。
噴霧器131は加圧された作動流体112を用いて液体媒体111を乾燥室151へ噴霧し(130)、加熱された作動流体153にする。あるいは、遠心噴霧器を用いて液体媒体111を乾燥室で噴霧液滴に転換してもよい。噴霧器131は液体媒体111の液体およびマイクロカプセルを含む噴霧液滴を形成する。加熱された作動流体153は噴霧液滴を乾燥し、乾燥マイクロカプセルが残る。加熱された作動流体153は乾燥室151を介して乾燥した粒子を運び(155)、乾燥室151から乾燥マイクロカプセルを送り出す(159)。加熱された作動流体153が乾燥室151を出ると、その温度を出口温度センサ126が測定する。例えば、作動流体113は加熱された作動流体153の温度が出口温度センサ126の測定で100〜325℃、この範囲内の任意の整数値またはこれら温度の数値の任意の範囲内となるよう加熱できる。
乾燥室151から送り出された(159)乾燥マイクロカプセルは、サイクロン室171へ送り出される(169)。サイクロン室171は渦巻く気体の作動流体173(例えば、空気)のサイクロン作用175を用いて作動流体173から乾燥マイクロカプセルを分離する。分離した後、作動流体173はサイクロン室171から送り出され(199)、個々に分かれた乾燥マイクロカプセルはサイクロン室171から回収室181へ送り出される(179)。乾燥したマイクロカプセルは通常、10重量%未満の水分を含む。
図2は噴霧乾燥法200における工程210〜280を示すフローチャートである。工程210〜280は番号順に記載されているが、当業者であれば分かるように、これら工程の一部または全ては別の順序でおよび/または並行して、および/または同時に行うことができる。
噴霧乾燥法200は液体およびマイクロカプセルを含む液体媒体を供給する工程210;噴霧器、乾燥室、サイクロン室および回収室を備える噴霧乾燥装置を用意することを含む工程220;前記液体媒体を噴霧器で乾燥室に噴霧して液体およびマイクロカプセルを含む噴霧液滴を形成することを含む工程230;粒状体を乾燥室に供給することを含む工程240;前記噴霧液滴の液体を乾燥室で乾燥させて乾燥マイクロカプセルを形成することを含む工程250;噴霧乾燥中に前記マイクロカプセルの殻の外表面を前記粒状体で部分的にコーティングして、部分的にコーティングされた乾燥マイクロカプセルを形成する工程260;前記部分的にコーティングされた乾燥マイクロカプセルをサイクロン室で分離して、個々に分かれ部分的にコーティングされた乾燥マイクロカプセルを形成する工程270;および前記個々に分かれ部分的にコーティングされた乾燥マイクロカプセルを回収室で回収する工程280からなる。
液体およびマイクロカプセルを含む液体媒体を供給する工程210において、その液体、マイクロカプセルおよび液体媒体は様々な形態を取ることができる。前記液体媒体は水性スラリーまたは当分野で公知の液体であれば1種以上から作られた任意の他の液体媒体であってもよい。例えば、工程210の液体媒体は図1の液体媒体111と、および/または図3の液体媒体311と置き換えることができる。
工程210で供給されたマイクロカプセルの一部または全部が砕けやすくてもよく、溶融性であってもよく、砕けやすいうえに溶融性であってもよく、または砕けやすくも溶融性でもなくてもよい。前記マイクロカプセルは当分野で公知の任意のサイズ、形状、および構成の任意の材料から作られた殻を有することができる。その殻の一部または全部がポリアクリラートランダム共重合体などのポリアクリラート材料からなってもよい。例えば、ポリアクリラートランダム共重合体はポリアクリラートの総質量に、ポリアクリラート総質量の0.2〜2.0%のアミン含有量;ポリアクリラート総質量の0.6〜6.0%のカルボン酸;およびポリアクリラート総質量の0.1〜1.0%のアミン含有量と0.3〜3.0%のカルボン酸の組み合わせを含む群から選択される材料を含んでよい。
マイクロカプセルの殻がポリアクリラート材料を含み、その殻を総質量とすると、ポリアクリラート材料は総質量の5〜100%、またはこの範囲内の任意の整数値の割合、またはこれら割合の数値からなる任意の範囲内を構成してもよい。例えば、ポリアクリラート材料は総質量の少なくとも5%、少なくとも10%、少なくとも25%、少なくとも33%、少なくとも50%、少なくとも70%、または少なくとも90%を構成してよい。
殻の一部または全部に1つ以上の他の材料、例えばポリエチレン、ポリアミド、ポリスチレン、ポリイソプレン、ポリカーボナート、ポリエステル、ポリウレア、ポリウレタン、ポリオレフィン、多糖、エポキシ樹脂、ビニル重合体、およびこれらの混合物を含むことができる。
一態様では、有用な殻材料としては芯材と周囲の材料に対して十分な不浸透性を有するものが挙げられ、そこでは芯材が実質的に周囲に放出されない。好適な不浸透性の殻材料としては、1種以上のアミン化合物と1種以上のアルデヒド化合物の反応生成物、例えば、ホルムアルデヒドまたはグルタルアルデヒドで架橋した尿素、ホルムアルデヒドで架橋したメラミン;グルタルアルデヒドで架橋されていてもよいゼラチン−ポリリン酸塩コアセルベート(微小液滴);ゼラチン−アラビアゴム・コアセルベート;架橋シリコーン流体;ポリイソシアナートと反応したポリアミン;フリーラジカル重合によって重合したアクリラートモノマーおよびこれらの混合物からなる群から選択される材料が挙げられる。
工程210で供給するマイクロカプセルの一部または全部が様々な破壊強度を有してよい。供給されるマイクロカプセルの少なくとも第1の群では、各マイクロカプセルは破壊強度が破壊強度試験法による測定で0.2〜10.0メガパスカル、またはこの範囲内の0.1メガパスカルずつの任意の増分値、またはこれら破壊強度の数値からなる任意の範囲内の外殻を有することができる。一例として、マイクロカプセルは破壊強度が0.2〜2.0メガパスカルの外殻を有することができる。
工程210で供給するマイクロカプセルの一部または全部の芯対殻の質量比は様々であってよい。供給されるマイクロカプセルの少なくとも第1の群では、各マイクロカプセルは殻およびその殻内に芯を有し、その芯対殻の質量比を70%〜30%、75%〜25%、80%〜20%、85%〜15%、90%〜10%または95%〜5%以上とすることができる。
工程210で供給するマイクロカプセルの一部または全部の殻の厚さは様々であってよい。供給されるマイクロカプセルの少なくとも第1の群では、一部のマイクロカプセルは全体の厚さが1〜300ナノメートル、またはこの範囲内の任意の整数値ナノメートルまたはこれら厚さの数値の任意の範囲内の殻を有することができる。一例として、マイクロカプセルは全体の厚さが2〜200ナノメートルの殻を有することができる。
工程210で供給するマイクロカプセルの一部または全部の大きさは様々であってよい。少なくとも一部のマイクロカプセルでは、マイクロカプセル全体の体積加重中央粒径が3〜25マイクロメートル、またはこの範囲内の任意の整数値マイクロメートル、またはこれら全体の体積加重中央粒径の数値の任意の範囲内の殻を有することができる。更に、少なくとも一部のマイクロカプセルでは、殻全体の体積加重中央粒径が中央値で7〜13マイクロメートル、またはこの範囲内の任意の整数値マイクロメートル、または全体の体積加重中央粒径のこれら中央値の任意の範囲内とすることができる。
工程210で供給するマイクロカプセルの一部または全部のガラス転移温度は様々であってよい。液体香料のような液体を被包したマイクロカプセルでは、そのマイクロカプセルのガラス転移温度とその殻のガラス転移温度は通常、ほぼ同じである。供給されるマイクロカプセルの少なくとも一部では、各マイクロカプセルはガラス転移温度が75〜150℃、またはこの範囲内の任意の整数値、またはこれら温度の数値の任意の範囲内以下の殻を有することができる。例として、マイクロカプセルはガラス転移温度が125℃以下、105℃以下、または更に85℃以下の殻を有することができる。
工程210で供給するマイクロカプセルの一部または全部が1種以上の有益剤を含む芯材料を被包できる。有益剤として、色原体、色素、抗菌剤、冷感剤、温感剤、香料、風味料、甘味料、油、顔料、医薬品、殺黴剤(moldicides)、除草剤、肥料、相変化材料、接着剤および当分野で公知のその他任意の有益剤を1種以上、任意の組み合わせで含むことができる。いくつかの実施例では、被包された香料は4.5未満のClogP値または4未満のClogP値を有することができる。いくつかの実施例では、前記マイクロカプセルは陰イオン性、陽イオン性、両性イオン性または電荷中性であってもよい。
いくつかの実施例では、マイクロカプセルの殻は乳化剤を含む第2混合物の存在下の第1混合物の反応生成物、その第1混合物はi)油溶性または油分散性アミンとii)多官能アクリラートまたはメタクリラートのモノマーまたはオリゴマー、油溶性酸および開始剤との反応生成物を含み、乳化剤は水溶性または水分散性のアクリル酸アルキル酸共重合体、アルカリまたはアルカリ塩、並びに必要に応じて水相開始剤を含む。いくつかの実施例では、前記アミンはアミノアルキルアクリラートまたはアミノアルキルメタクリラートである。
いくつかの実施例では、マイクロカプセルは芯材料とその芯材料を囲む殻を含み、その殻はアクリル酸アミノアルキル、アクリル酸アルキルアミノアルキル、アクリル酸ジアルキルアミノアルキル、メタクリル酸アミノアルキル、メタクリル酸アルキルアミノアミノアルキル、メタクリル酸ジアルキルアミノアルキル、メタクリル酸第三級ブチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジプロピルアミノエチルおよびこれらの混合物を含む群から選択される複数のアミンモノマー;および複数の多官能モノマーまたは多官能オリゴマーからなる。
210の液体媒体は本明細書に開示されたマイクロカプセルを任意の有効量含むことができ、また当分野で公知のその他任意のマイクロカプセルを1種以上、任意の有効量含んでもよい。
工程210は省略してもよく、また噴霧の工程240は噴霧器にマイクロカプセルを供給し当分野で公知のその他任意の方法で行うことができる。
噴霧乾燥装置を用意する工程220においては、本明細書に開示されたまたは当分野で公知の構成に応じたもので、噴霧器は図1の噴霧器131とすることができ、乾燥室は図1の乾燥室151とすることができ、サイクロン室は図1のサイクロン室171とすることができ、また回収室は図1の回収室181とすることができる。
液体媒体を噴霧器で乾燥室に噴霧して液体およびマイクロカプセルを含む噴霧液滴を形成する工程230において、その噴霧液滴は本明細書に開示されたまたは当分野で公知の任意の形態を含め様々な形態を取ることができる。例えば、工程230における噴霧液滴の一部または全部を図4の噴霧液滴432の形態にすることができる。
粒状体を乾燥室に供給する工程240において、その供給は様々な方法で行うことができ、その粒状体は本明細書に開示されたまたは当分野で公知の任意の形態を含め様々な形態を取ることができる。
工程240で供給される粒状体の一部または全部をシリカ微粒子(二酸化ケイ素からなるシリカ微粒子を含む)等の無機粒状体とすることができる。例えば、シリカ微粒子を沈降シリカ、コロイダルシリカ、ヒュームドシリカ、および/または当分野で公知のその他のシリカ、および/またはこれらの混合物とすることができる。あるいは、一部または全部の無機粒状体としては、クエン酸、炭酸ナトリウム、硫酸ナトリウム、塩化マグネシウム、塩化カリウム、塩化ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、変性セルロース、ゼオライトおよび当分野で公知のその他任意の無機粒状体の1種以上を任意の組み合わせで含む粒状体が挙げられる。
工程240で供給される粒状体の一部または全部の大きさは様々であってよい。供給される粒状体の少なくとも第1の群では、粒状体全体の体積加重中央粒径は1〜999ナノメートル、またはこの範囲内の任意の整数値ナノメートル、またはこれら全体の体積加重中央粒径の数値の任意の範囲内とすることができる。一例として、前記粒状体の全体の厚さは1〜50ナノメートルまたは5〜50ナノメートルとすることができる。
工程240で供給される粒状体の一部または全部は様々な形態で供給できる。一例として、粒状体を溶液またはコロイド懸濁液などの液体媒体で供給できる。
工程240で供給される粒状体は様々な方法で供給できる。粒状体は第1工程210の液体媒体に含まれた湿潤状態で乾燥室に供給でき、第2工程220で噴霧される。図3には液体315、マイクロカプセル317および粒状体349を含む、噴霧乾燥される液体媒体311が示されている。工程240は工程210および工程220の一部として行うことができる。一例として、シリカ微粒子はコロイド懸濁液で供給でき、そのコロイド懸濁液を、マイクロカプセルを含む水性スラリーに添加し、マイクロカプセルおよびシリカ微粒子を含む水性スラリーにした後、その水性スラリーを噴霧できる。
粒状体は第1工程210の液体媒体とは別に、その他の液体媒体に含め湿潤状態で乾燥室に供給でき、その別の液体媒体は第2工程220の噴霧とは別に、乾燥室へ噴霧される。あるいは、粒状体は当分野で公知のその他任意の方法で乾燥室に添加できる。例えば、粒状体を乾燥した状態で乾燥室に供給することもできると考えられる。
工程240で供給される粒状体は本明細書に開示された粒状体のいずれかを任意の有効量供給でき、また当分野で公知のその他任意の粒状体を1種以上、任意の有効量含んでもよい。
噴霧液滴の液体を乾燥室で乾燥させて乾燥マイクロカプセルを形成する工程250において、その乾燥マイクロカプセルは本明細書に開示されたまたは当分野で公知の任意の形態を含め様々な形態を取ることができる。例えば、第5工程250における乾燥マイクロカプセルの一部または全部を図5の乾燥マイクロカプセル517の形態にすることができる。
前記乾燥にはマイクロカプセルのガラス転移温度より高い温度に加熱された作動流体を用いるマイクロカプセルの乾燥を含めることができる。例えば、マイクロカプセルのガラス転移温度より高い25〜175℃の平均温度に加熱された作動流体を用いるマイクロカプセルの乾燥を含むことができる。別の例として、マイクロカプセルのガラス転移温度より高い50〜100℃の平均温度に加熱された作動流体を用いるマイクロカプセルの乾燥を含むことができる。マイクロカプセルのガラス転移温度に対し作動流体の温度が高いほど、噴霧乾燥プロセス中の早期破砕の防止に役立つ。
工程260において、工程250の乾燥マイクロカプセルの殻の外表面を部分的にコーティングし、粒状体でコーティングされた噴霧乾燥マイクロカプセルを形成することができる。例えば、そのコーティングには、噴霧乾燥マイクロカプセルの少なくとも第1の群では、各マイクロカプセルの殻の外表面の15〜85%が粒状体でコーティングされるよう噴霧乾燥マイクロカプセルを部分的にコーティングすることを含むことができる。別の例として、噴霧乾燥マイクロカプセルの少なくとも第1の群では、マイクロカプセルの殻の外表面の30〜70%が粒状体でコーティングされるよう噴霧乾燥マイクロカプセルを部分的にコーティングすることだけを含むことができる。
工程270において、工程260の噴霧乾燥マイクロカプセルをサイクロン室、例えば、図1のサイクロン室171で分離し、個々に分かれた噴霧乾燥マイクロカプセルを形成できる。
工程280において、工程270の個々に分かれた噴霧乾燥マイクロカプセルは回収室、例えば、図1の回収室181で回収できる。上述の粒状体コーティングの結果、かなりの割合の噴霧乾燥マイクロカプセルが噴霧乾燥後も噴霧乾燥マイクロカプセルが芯材料とその芯材料を被包する殻を含むそのままの形を保つ。また、このプロセスで噴霧乾燥マイクロカプセルをかなりの割合で噴霧乾燥プロセス装置から回収できる。これにより高い工程収率となり、噴霧乾燥プロセス200は砕けやすい及び/又は溶融性マイクロカプセルに限定するものではないが、これらを含むマイクロカプセル用として商業的に実行可能となる。
噴霧乾燥プロセス200を用いると、工程収率試験法の測定で60〜95重量%、またはこの範囲内の任意の整数値の割合、またはこれら割合の数値からなる任意の範囲内の工程収率の変形していない噴霧乾燥マイクロカプセルを生産できる。例として、この噴霧乾燥プロセスを用いると70〜95重量%の工程収率の変形していない噴霧乾燥マイクロカプセル、または80〜95重量%の工程収率の変形していない噴霧乾燥マイクロカプセル、または90重量%〜95重量%の工程収率の変形していない噴霧乾燥マイクロカプセルを生産できる。このプロセスではまた、工程収率試験法による22重量%超66重量%以下の工程収率の変形していない噴霧乾燥マイクロカプセルを生産できる。このプロセスではまた22重量%超95重量%以下の生産ができる。
図3は噴霧される液体媒体311の拡大図を示し、液体媒体311には液体315、液面316、マイクロカプセル317および粒状体349が含まれている。液体媒体311は水性スラリーであり、本明細書に開示されたまたは当分野で公知の任意の方法で構成できる。液体媒体311はまた本明細書に開示されたまたは当分野で公知の任意の形態を含め様々な他の形態を取ることができる。
マイクロカプセル317は液体媒体311に懸濁される。マイクロカプセル317は本明細書に開示されたまたは当分野で公知の任意の方法で構成できる。マイクロカプセル317の一部または全部は本明細書に開示されたまたは当分野で公知の任意の形態を含め様々な他の形態を取ることができる。
粒状体349はシリカ微粒子で、本明細書に開示されたまたは当分野で公知の任意の方法で構成できる。粒状体349の一部または全部は本明細書に開示されたまたは当分野で公知の任意の形態を含め様々な他の形態を取ることができる。粒状体349は可溶性種であってもよく、乾燥時にマイクロカプセルの表面にこれら溶存種の沈殿が生じる。
液体媒体311は図2の方法200により噴霧乾燥できる。具体的には、液体媒体311は図2の方法200の工程230により噴霧器を用いて乾燥室に噴霧できる。液体媒体311は粒状体317を含まなくてもよく、粒状体は湿潤、乾燥、または他の形で供給されてもよい。
図4は図3の液体媒体311が噴霧された乾燥室内部の一部403の大幅な拡大図を示す。図4は加熱された作動流体453によって運ばれ乾燥される噴霧液滴432を示す。液滴432は図2の方法200の工程230により噴霧器を用いて噴霧した図3の液体媒体311の一部から形成される。
液滴432はマイクロカプセル417、粒状体449および噴霧された液体媒体435を含む。マイクロカプセル417は図3のマイクロカプセル317の一つである。粒状体449は図3の粒状体349の一部である。液体媒体435は図3の液体媒体311の一部である。マイクロカプセル417および粒状体449は液体媒体435に懸濁される。液滴432は外壁434を含む。
図2の方法200の工程250により液滴432は運ばれていき乾燥室で乾燥させることができる。図4は液滴432内に見られる成分を示し、それら成分の相対的な大きさの差を示す為のものである。しかしながら、噴霧乾燥された液滴は様々な大きさおよび形状にすることができ、また様々な数のマイクロカプセルおよび粒状体を含むことができる。
図5は図3の液体媒体311が噴霧された乾燥室内部の一部505の大幅な拡大図を示す。図5は図4のマイクロカプセル517および粒状体549の大幅な拡大図553を示す。
図6は図5の粒状体549で部分的にコーティングされた図5のマイクロカプセル517である噴霧乾燥マイクロカプセル617の大幅な拡大図653を示す。噴霧乾燥マイクロカプセル617は噴霧乾燥後に回収室606に存在するものの一例である。なお、噴霧乾燥マイクロカプセル617には殻661がある。また、噴霧乾燥マイクロカプセル617の殻661は単体の粒状体649−2や凝集した粒状体649−3でコーティングされてもよく、噴霧乾燥マイクロカプセル617の殻661は単体の粒状体649−2や凝集した粒状体649−3で部分的にのみコーティングされている。また、収集室606に存在し得るものとして、噴霧乾燥マイクロカプセル617の殻661をコーティングしなかった遊離粒状体649−1があってもよい。
図7は図6の噴霧乾燥マイクロカプセル617を含む部分的にコーティングされた噴霧乾燥マイクロカプセル738が回収面782上に回収された状態の拡大図708を示す。回収された噴霧乾燥マイクロカプセルのバルク流エネルギーはバルク流エネルギー試験法の分析で1〜800ミリジュール、1〜500ミリジュール、または1〜200ミリジュールとすることができる。
図8は噴霧乾燥されコーティングされていないマイクロカプセル817Aを示す顕微鏡写真である。
図9は本明細書に記載のように1.5%のコロイダルシリカ(ルドックスHS−30)、加工助剤を含むスラリーから作られる粒状体849で部分的にコーティングされた噴霧乾燥マイクロカプセル817Bを示す顕微鏡写真である。
図10は本明細書に記載のように3%のコロイダルシリカ(ルドックスHS−30)加工助剤を含むスラリーから作られる粒状体849で部分的にコーティングされた噴霧乾燥マイクロカプセル817Cを示す顕微鏡写真である。
図2の噴霧乾燥プロセス200によって生産されるマイクロカプセルは様々な(含水または無水の)組成物に含めることができ、例として:液体柔軟仕上げ剤、固形柔軟仕上げ剤、液体シャンプー、固形シャンプー、粉末シャンプー、毛髪または肌用粉末リフレッシャー、液体スキンケア製剤、固形スキンケア製剤、ヘアーコンディショナー、ボディソープ、ボディスプレー、石鹸、手の消毒剤、固形制汗剤、半固形制汗剤、液体制汗剤、固形防臭剤、半固形防臭剤、液体防臭剤、液体洗剤、固形洗剤、液体硬質表面洗浄剤、固形硬質表面洗浄剤、および洗剤とその洗剤を被包する水溶性フィルムを含む単位用量の洗剤などが挙げられる。
以下に非限定的な例を示す補助成分は組成物に用いるのに好適で、また例えば、好ましくは基板の洗浄処理の効率を補助または向上させる為、または香料、着色剤、染料などのように組成物の見た目を修正する為に加えてもよい。なお、このような補助成分は噴霧乾燥マイクロカプセルを介して供給される成分に更に加えられる。これら補助成分の的確な性質および加える程度は組成物の物理的形態やその使用目的の作用の性質に依る。好適な補助成分としては、これらに限定されるものではないが、例えば陽イオン性重合体、界面活性剤、増進剤、キレート剤、移染防止剤、分散剤、酵素、酵素安定剤、触媒材料、漂白活性化剤、重合体分散剤、粘土質土除去/再付着防止剤、光沢剤、発泡抑制剤、染料、付加香料及び香料送達システム、構造弾性化剤、柔軟剤、担体、ハイドロトロープ剤、加工助剤および/または顔料、制汗活性物質、スキンケア活性物質(例えば、ナイアシンアミド)、グリセリン、およびこれらの混合物が挙げられる。いくつかの実施例では、補助成分は水のような担体であってもよい。また、2種以上の補助成分を組成物に含めることも想定される。
前記組成物は消費者製品(すなわち、更に修正または加工することなく消費者に販売される製品)として用いてもよい。また、噴霧乾燥マイクロカプセルは織物または任意の吸収材料、例えば、これらに限定するものではないが、女性用衛生製品、おむつ、および成人用失禁製品など任意の物品に適用してもよい。組成物を物品に組み込んでもよい。
固形制汗組成物
固形制汗組成物などの無水組成物ではマイクロカプセルが含む水は20%未満、好ましくは5%未満とする必要がある。無水組成物中の遊離水は制汗活性物質の結晶化をもたらす可能性があり、これは組成物の使用時の機能に影響を及ぼす。固形制汗組成物に含める前に、マイクロカプセルのスラリーを噴霧乾燥するのはマイクロカプセルに伴う水分量を減らす為の一法である。しかしながら、従来の噴霧乾燥プロセスでは噴霧乾燥マイクロカプセルの収率が低くなることが分かった。その低い収率は多くの場合、20%程にもならない。意外にも、マイクロカプセルを粒状体とともに噴霧乾燥すると、本明細書に記載のように、粒状体がマイクロカプセルの性能上の利点を著しく損なわずに工程収率を向上させることが分かった。したがって、粒状体とともにマイクロカプセルを噴霧乾燥するプロセスはマイクロカプセルを含む固形制汗組成物の製造に有益である。
更に、少なくとも一部の砕けやすいマイクロカプセルとっては水分量の高い環境ではマイクロカプセルがより柔軟になる。例えば、少なくとも一部のマイクロカプセルは摩擦や他の力学的な力を加えても高い水和状態では、その芯材料(例えば、香料)を放出できない。そのようなマイクロカプセルは組成物に含める前に噴霧乾燥することで、より破裂しやすく、また芯材料を放出しやすくなる。
固形制汗組成物はヒトの皮膚へ塗布できる制汗活性物質を含んでもよい。組成物中の制汗活性物質の濃度は所望の高さの湿潤を保つのに十分なものとする。例えば、活性物質は組成物の重量の約0.1%、約0.5%、約1%、約5%または約10%〜約60%、約35%、約25%または約20%の量を含めることができる。これらの重量パーセントは水および任意の錯化剤、例えば、グリシン、グリシン塩または他の錯化剤などを除く無水金属塩を基に計算される。
制汗活性物質は制汗活性を有する任意の化合物、組成物、または他の材料を含むことができる。このような活性物質には、収斂性金属塩、特にアルミニウム、ジルコニウムおよび亜鉛の無機および有機塩類、並びにこれらの混合物などを含めてもよい。例えば、制汗活性物質には、ジルコニルオキシハロゲン化物、ジルコニルヒドロキシハロゲン化物などのジルコニウム含有塩類または材料、およびこれらの混合物;および/またはアルミニウムハロゲン化物、アルミニウムクロロ水和物、アルミニウムヒドロキシハロゲン化物などのアルミニウム含有塩類、並びにこれらの混合物を含めてもよい。
1.アルミニウム塩
本明細書で有用なアルミニウム塩としては次式のものが挙げられる。
Al(OH)Cl・xH
式中、aは約2〜約5であり、aとbの合計は約6であり、xは約1〜約6であり、a、b、およびxの値は整数でなくてもよい。例えば、aが約5である「5/6塩基性クロロ水酸化物」およびa=4である「2/3塩基性クロロ水酸化物」のクロロ水酸化アルミニウムを用いてもよい。
2.ジルコニウム塩
本明細書で有用なジルコニウム塩としては次式のものが挙げられる。
ZrO(OH)2−aCl・xH
式中、aは約1.5〜約1.87であり、xは約1〜約7であり、aおよびxの値は共に整数でなくてもよい。有用なのは、一般に「ZAG錯体」として知られるアルミニウムおよびグリシンを付加的に含むジルコニウム塩錯体である。これらの錯体は上記式によるクロロ水酸化アルミニウムおよびヒドロキシ塩化ジルコニルを含有できる。このような2つの錯体の例として、アルミニウムジルコニウムトリクロロハイドレックスおよびアルミニウムジルコニウムテトラクロロハイドレックスが挙げられる。
制汗組成物はまた所望の粘度、レオロジー、質感および/または製品硬度をその組成物に与えるのに役立つ、またはその組成物内に分散した固体や液体を懸濁するのに役立つ構造化剤を含むこともできる。用語「構造化剤(structurant)」には、組成物に懸濁化、ゲル化、粘性化、固化、または増粘化の特性を与える、若しくは最終製品の形態を決める任意の公知の材料、または公知でなくとも有効な材料が含まれる。これらの構造化剤には、例えば、ゲル化剤、高分子剤または非高分子剤、無機増粘剤、または粘性剤が含まれる。増粘剤には、例えば、有機固体、シリコーン固体、結晶性またはその他のゲル化剤、粘土やシリカなどの無機微粒子、またはこれらの組合せが含まれる。
前記制汗組成物用に選択される構造化剤の濃度および種類は所望の製品形態、粘度および硬度に依り様々になる。本明細書の使用に適した増粘剤の濃度は組成物の重量の約0.1%、約2%、約3%、約5%または約10%〜約35%、約20%、約10%または約8%の範囲内である。軟質の固体は多くの場合、固形組成物よりも少ない量の構造化剤を含む。例えば、軟質の固体はその組成物の重量の約1.0%〜約9%の構造化剤を含む一方、固形組成物はその組成物の重量の約15%〜約25%の構造化剤を含む。これは必ずしもそうなるわけではないが、軟質な固体製品は多めの構造化剤を用いて、例えば、パッケージから用量分を出す際にその製品をせん断することで形成される。
好適なゲル化剤の例としては、これらに限定されないが、脂肪酸ゲル化剤、脂肪酸の塩類、ヒドロキシ酸、ヒドロキシ酸ゲル化剤、脂肪酸またはヒドロキシ脂肪酸ゲル化剤のエステル類およびアミド類、コレステロール材料、ジベンジリデンアルジトール、ラノリノール材料、脂肪族アルコール、トリグリセリド、SEFAベヘン酸などのショ糖エステル類、粘土またはシリカなどの無機材料、その他のアミドまたはポリアミドゲル化剤、およびこれらの混合物が挙げられる。
好適なゲル化剤としては、炭素数が約10〜約40個の脂肪酸およびヒドロキシルまたはアルファヒドロキシ脂肪酸などの脂肪酸ゲル化剤、並びにそのようなゲル化剤のエステル類およびアミド類が挙げられる。このようなゲル化剤としては、これらに限定されないが、12−ヒドロキシステアリン酸、12−ヒドロキシラウリン酸、16−ヒドロキシヘキサデカン酸、ベヘン酸、エルカ酸、ステアリン酸、カプリル酸、ラウリン酸、イソステアリン酸、およびこれらの組み合わせが挙げられる。好ましいゲル化剤としては12−ヒドロキシステアリン酸、12−ヒドロキシステアリン酸のエステル類、12−ヒドロキシステアリン酸のアミド類、およびこれらの組み合わせが挙げられる。
その他の好適なゲル化剤としては、二置換または分枝状モノアミドゲル化剤、一置換または分枝状ジアミドゲル化剤、トリアミドゲル化剤などのアミドゲル化剤、およびこれらの組み合わせが挙げられ、これにはn−アシルアミノ酸アミド類、グルタミン酸より調製されるn−アシルアミノ酸エステル類などのn−アシルアミノ酸誘導体、リジン、グルタミン、アスパラギン酸、およびこれらの組み合わせが含まれる。
更にその他の好適なゲル化剤としては、炭素数が少なくとも約8個、少なくとも約12個、但し、約40個を超えない、約30個を超えない、または約18個を超えない脂肪族アルコールが挙げられる。例えば、脂肪族アルコールとしては、セチルアルコール、ミリスチルアルコール、ステアリルアルコールおよびこれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。
好適なトリグリセリドゲル化剤の例としては、これらに限定されないが、トリステアリン、水素添加植物油、トリヒドロキシステアリン(Thixcin(登録商標)R、レオックス社(Rheox, Inc.)製)、ナタネ油、ヒマシワックス、魚油、トリパルミチン、Syncrowax HRCおよびSyncrowax HGL−C(Syncrowax:登録商標、クローダ社(Croda, Inc.)製)が挙げられる。
その他の好適な増粘剤としては、融点が65℃以上、より一般的には約65℃〜約130℃のワックス類またはワックス様材料が挙げられ、これには、例えば、蜜蝋、カルナウバ蝋、ヤマモモ蝋、キャンデリラ蝋、モンタン蝋、オゾケライト蝋、セレシン蝋、硬化ヒマシ油(ヒマシワックス)、合成ワックス、および微結晶性ワックスなどのワックス類が含まれるが、これらに限定されない。この群のうち、ヒマシワックスが好ましい。合成ワックスとしては、例えば、ポリエチレン、ポリメチレン、またはこれらの組み合わせが挙げられる。いくつかの好適なポリメチレンは融点が約65℃〜約75℃であってもよい。好適なポリエチレンの例としては、融点が約60℃〜約95℃のものが挙げられる。
更に、本発明の固形制汗組成物に用いる構造化剤としては、粘土およびコロイド状焼成シリカ顔料などの無機粒子状増粘剤を含めてもよい。例えば、極微小粒子状焼成シリカのCab−O−Sil(登録商標)などのコロイド状焼成シリカ顔料を用いてもよい。当分野において一般的に使用される他の公知のまたはそうでなくとも有効な無機粒子状増粘剤は本発明の固形制汗組成物にも使用できる。粒子状増粘剤の濃度は、例えば、組成物の重量の約0.1%、約1%または約5%〜約35%、約15%、約10%または約8%の範囲内とすることができる。
好適な粘土構造化剤としてはモンモリロナイト粘土が挙げられ、それには、例えば、ベントナイト、ヘクトライト、およびコロイド状ケイ酸アルミニウムマグネシウムが含まれる。これらおよび他の好適な粘土は疎水化処理されていてもよく、そのように処理されている場合は一般に粘土活性化剤と組み合わせて使用する。好適な粘土活性化剤の例としては、これらに限定されないが、プロピレンカーボナート、エタノール、およびこれらの組み合わせが挙げられる。粘土活性化剤を含む場合、粘土活性化剤の量は一般的には粘土の重量の約40%、約25%または約15%〜約75%、約60%または約50%の範囲内である。
固形制汗組成物は更に無水液体担体を含んでもよい。これらは、例えば、組成物の重量の約10%、約15%、約20%または約25%〜約99%、約70%、約60%または約50%の範囲内の濃度で含まれる。この濃度は、製品の形態、所望の製品硬度、および組成物中のその他の成分の選択などの可変要素に依り変わる。無水担体はパーソナルケア用途で公知の、若しくは皮膚の局所塗布用に適した無水担体であればよい。例えば、無水担体には揮発性および不揮発性流体が含まれるが、これに限定されない。
前記制汗組成物は更に揮発性シリコーン担体などの揮発性流体を含んでもよい。揮発性流体は、例えば、組成物の重量の約20%または約30%〜約80%または約60%の範囲内の濃度で含まれる。溶媒の揮発性シリコーンは環状、直鎖状および/または分枝状鎖のシリコーンであってもよい。本明細書で用いる「揮発性シリコーン」とは大気条件下で測定可能な蒸気圧を有するシリコーン材料のことである。
揮発性シリコーンは環状シリコーンであってもよい。環状シリコーンは約3個または約5個〜約7個または約6個のケイ素原子を有してもよい。例えば、揮発性シリコーンは次式のものが使用できる:
Figure 0006271560
式中、nは約3または約5〜約7または約6である。これらの揮発性環状シリコーンは一般に25℃で約10センチストークス未満の粘度を有する。本明細書の使用に好適な揮発性シリコーンとしては、これらに限定されないが、Cyclomethicone D5(G.E.シリコーンズ社(G.E. Silicones)製);Dow Corning 344およびDow Corning 345(ダウ・コーニング社(Dow Corning Corp.)製);GE 7207、GE 7158およびシリコーン流体SF−1202およびSF−1173(ゼネラル・エレクトリック社(General Electric Co.)製);SWS−03314、SWS−03400、F−222、F−223、F−250、F−251(SWSシリコーンズ社(SWS Silicones Corp.)製);揮発性シリコーン7158、7207、7349(ユニオンカーバイド社(Union Carbide)製);Masil SF−V(メイザー社(Mazer)製)およびこれらの組み合わせが挙げられる。
制汗組成物は更に不揮発性流体を含んでもよい。これらの不揮発性流体は不揮発性有機流体または不揮発性シリコーン流体のいずれであってもよい。不揮発性有機流体は、例えば、組成物の重量の約1%約または2%〜約20%または約15%の範囲内の濃度で含むことができる。
不揮発性有機流体の例としては、これらに限定されないが、鉱物油、PPG−14ブチルエーテル、ミリスチン酸イソプロピル、ワセリン、ステアリン酸ブチル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸ブチル、ミリスチン酸ミリスチル、C12−15安息香酸アルキル(例えば、Finsolv.TM.)、二安息香酸ジプロピレングリコール、PPG−15安息香酸ステアリルエーテルおよびその混合物(例えば、Finsolv TPP)、ネオペンチルグリコールジヘプタノエート(例えば、イノレックス社(Inolex)製のLexfeel 7)、オクチルドデカノール、イソステアリン酸イソステアリル、安息香酸オクタデシル(octododecyl benzonate)、乳酸イソステアリル、パルミチン酸イソステアリル、イソノナン酸イソノニル、イソエイコサン、ネオペンタン酸オクチルドデシル、水素化ポリイソブタン、およびステアリン酸イソブチルが挙げられる。
制汗組成物は更に不揮発性シリコーン流体を含んでもよい。不揮発性シリコーン流体はヒトの皮膚温度以下で液状であってもよく、若しくは局所塗布中または直後に無水制汗組成物内で液状であってもよい。不揮発性シリコーンの濃度は組成物の重量の約1%または約2%〜約15%または約10%であってもよい。本発明の不揮発性シリコーン流体は次式のものを含む:
Figure 0006271560
式中、nは1以上である。これらの線状シリコーン材料は一般に大気条件下の測定で約5センチストークス、約10センチストークス〜約100,000センチストークス、約500センチストークス、約200センチストークスまたは約50センチストークスの粘度を有してもよい。
好適な不揮発性シリコーン流体の具体的な例としては、これに限定されないが、Dow Corning 200、ヘキサメチルジシロキサン、Dow Corning 225、Dow Corning 1732、Dow Corning 5732、Dow Corning 5750(ダウ・コーニング社(Dow Corning Corp.)製);およびSF−96、SF−1066およびSF18(350)シリコーン流体(G.E.シリコーンズ社(G.E. Silicones)製)が挙げられる。
低表面張力不揮発性溶媒を使用してもよい。このような溶媒としては、ジメチコン、ジメチコンコポリオール、フェニルトリメチコン、アルキルジメチコン、アルキルメチコン、およびこれらの混合物からなる群から選択できる。低表面張力不揮発性溶媒はまた米国特許第6,835,373(Kolodzikら)にも記載されている。
制汗組成物は悪臭低減剤を含んでもよい。悪臭低減剤は組成物中の制汗活性物質以外にも成分を含み、体臭が香りの広がりに及ぼす影響を取り除く。これらの低減剤は不快な体臭と結合して体臭が分からないようにするもので、これに限定されないが、身体からの悪臭の蒸発を抑制、汗や悪臭を吸収、その悪臭を遮蔽または臭いを出す微生物の微生物作用を遮蔽することが含まれる。組成物中の悪臭低減剤の濃度は化学的または生物学的手段で体臭を低減または取り除くのに十分なものとする。悪臭低減剤の濃度は用いる低減剤に依り変わるが、一般的に組成物の重量の約0.05%、約0.5%または約1%〜約15%、約10%または約6%含めることができる。
悪臭低減剤としては、これらに限定されないが、パントテン酸およびその誘導体、ワセリン、酢酸メンチル、非錯化シクロデキストリンおよびその誘導体、タルク、シリカ、およびこれらの混合物が挙げられる。
例えば、三酢酸パンテニルを用いる場合、悪臭低減剤の濃度は組成物の重量の約0.1%または約0.25%〜約3.0%または約2.0%である。悪臭低減剤の別の例としてワセリンの場合は、組成物の重量の約0.10%または約0.5%〜約15%または約10%含まれていてもよい。悪臭低減剤として組み合わせも用いられ、これらに限定されないが、三酢酸パンテニルとワセリンで組成物の重量の約0.1%または0.5%〜約3.0%または約10%の濃度のものが含まれる。冷却効果のないメントールの誘導体である酢酸メンチルは組成物の重量の約0.05%または0.01%〜約2.0%または約1.0%含まれてもよい。悪臭低減剤の形態は製品残滓を生じないよう液体または半固体であってもよい。
試験方法
マイクロカプセルの体積加重中央粒径を測定する試験方法
当業者であれば最終製品からマイクロカプセルを抽出および単離するため様々な手順が構成されてもよいこと、およびこのような試験方法においては最終製品に加えられる、および最終製品から抽出される前後のマイクロカプセルの測定で得られた測定値を比較して検証する必要があることが分かる。次に、単離したマイクロカプセルを脱イオン水で調製して、粒径分布の特性分析用のカプセルスラリーを形成する。
マイクロカプセルの体積加重粒径の中央値はカリフォルニア州サンタバーバラのパーティクル・サイジング・システムズ社(Particle Sizing Systems)製のアキュサイザー(Accusizer)780Aまたは同等のものを用いて測定する。その装置を粒径標準(デューク(Duke)/米国マサチューセッツ州ウォルサムのサーモ・フィッシャー・サイエンティフィック社(Thermo Fisher Scientific Inc.)製)を用いて0〜300μmで較正する。粒径評価用の試料は、約1gのカプセルスラリーを約5gの脱イオン水で希釈し、その溶液約1gを更に約25gの水で希釈して調製する。最も希釈された試料約1gをアキュサイザーに加え、自動希釈機能を用いて試験を開始した。アキュサイザーの表示を9200カウント/秒を超えるようにする。9200カウント未満の場合は試料を追加する。試験試料を9200カウント/秒まで希釈した後、評価を開始する。2分の試験後、アキュサイザーに体積加重粒径の中央値を含む結果が表示される。
殻の表面のコーティング率を測定する試験方法
当業者であれば最終製品からマイクロカプセルを抽出および単離するため様々な手順が構成されてもよいこと、およびこのような試験方法においては最終製品に加えられる、および最終製品から抽出される前後のマイクロカプセルの測定で得られた測定値を比較して検証する必要があることが分かる。次に、単離したマイクロカプセルを脱イオン水で調製して、特性分析用のスラリーを形成する。
TAインスツルメント社(TA Instruments)製、TGA Q5000、または同等のものを用いて熱重量分析を行う。全ての試料(即ち、カプセルスラリー)を密封したアルミニウムパンチパンに置く。試料を流量25mL/分の窒素雰囲気下で表1に記載された段階の温度特性で加熱する。
Figure 0006271560
なお、以下のTGAグラフで、X軸の時間に対して、質量損失率は左側の第1Y軸に、温度は右側の第2Y軸に示す。
(図1)
Figure 0006271560
TGA分析[BLKCONT−架橋重合体(無香料)、CP1341−香料カプセルスラリー、6040−香油、BLKH2O−水中の架橋重合体(無香料)、RO−水対照]
なお、装置が65℃に達した時点の質量損失は1%未満であった。それ以降の質量損失は対照が水で調製されたものではないので、揮発性香料の混合物または架橋ポリアクリル酸エステルのいずれかと見なした。65℃〜200℃の3段階の移行で顕著な質量損失が見られ、それに続く200℃〜350℃の3段階の移行では比較的一定の質量となった。顕著な質量損失は350℃〜450℃の段階の移行になってから生じ、これは架橋重合体そのものの分解や揮発と解釈した。
計算
1.芳香/IPM/重合体母材内の吸着水または吸収水として65℃未満における質量損失を除外する、
2.65〜350℃の温度範囲内の揮発質量損失を芳香/IPM混合物(A)の揮発と解釈する、
3.350〜450℃の温度範囲内の揮発質量損失を架橋ポリアクリル酸エステル(B)の分解と解釈する。
4.A、BおよびCの合計を質量損失100%に正規化する。
5.AとCの合計を100で割って、芳香/IPMの比率を求める。
6.Bを質量損失100%に正規化後、100で割って、架橋ポリアクリル酸エステルの比率を求める。
Figure 0006271560
例えば、この特定の香料マイクロカプセルスラリーは殻が7.6%コーティングされているマイクロカプセルを含む。
殻(コーティングされた又はされていない双方のマイクロカプセルの)の総質量比率を測定する試験方法
上記熱重量分析法から、殻の総質量はマイクロカプセルの殻のコーティング比率にマイクロカプセルの総質量を掛けて求める。例えば、殻が7.6%コーティングされているマイクロカプセル1グラムでは、殻材料は0.076グラムとなる。
殻対芯の質量比を測定する試験方法
上記熱重量法から、芯対殻の質量比は揮発成分率(65〜350℃)および350℃〜450℃の揮発成分率によって判定する。表2に示した例では、芯対殻の質量比は92.4対7.6である。
殻の厚さを測定する試験方法
当業者であれば最終製品からマイクロカプセルを抽出および単離するため様々な手順が構成されてもよいこと、およびこのような試験方法においては最終製品に加えられる、および最終製品から抽出される前後のマイクロカプセルの測定で得られた測定値を比較して検証する必要があることが分かる。次に、単離したマイクロカプセルを脱イオン水で調製して、特性分析用のスラリーを形成する。
低温SEMを用いてマイクロカプセルの形態に特徴づけて粒子の平均壁厚を測定する。各試料を液体エタンで急速凍結し、−170℃未満の温度を維持しながらガタン・アルト(Gatan Alto)凍結準備室へ移す。試料を−130℃で平衡化してから、スライスし、その後直ちに約70秒間でAu/Pdでコーティングする。画像処理は3kVおよび先端電流が20μAの日立4700または同等のものを用いて−140℃で行う。殻の厚さは範囲で出される。
分散性試験方法
1.マイクロカプセルを含む各スラリーの試験用に、PVCハンドル(商品番号82027−502)付きのVWRスパチュラを1つ、必ずPVCハンドルが清潔、平滑、かつ無塵であることを確認して準備する。
2.スパチュラのPVCハンドル(刃側ではない)が溶融した組成物で完全に覆われるまでPVCハンドルを完全に浸す。
3.PVCハンドルを組成物に10秒間浸したままにする。
4.PVCハンドルを取り出し、付着した組成物が滴り落ちるよう組成物上で10秒間保持する。
5.スパチュラを乾燥させる為、ペーパータオルまたはその他支持体上に置く。1分で乾燥させる。
6.乾燥したら、PVCハンドルを検査してマイクロカプセルが実質的に完全に組成物中に分散していることを確認する。これは組成物がPVCハンドル上で平滑および均一になっていて、割れ目、斑点、凹凸、ざらつき、隆起がないか、若しくは均一になっていないかを視覚的に確認する。凝集があれば、それはマイクロカプセルが組成物中に十分に分散されていないことを示す。
7.全ての組成物分繰り返す。
ガラス転移温度測定法
当業者であれば最終製品からマイクロカプセルを抽出および単離するため様々な手順が構成されてもよいこと、およびこのような試験方法においては最終製品に加えられる、および最終製品から抽出される前後のマイクロカプセルの測定で得られた測定値を比較して検証する必要があることが分かる。次に、単離したマイクロカプセルを脱イオン水で調製して、特性分析用のスラリーを形成する。
ガラス転移温度は後述の示差走査熱量測定(DSC):ASTM E1356、「Standard Test Method for Assignment of the Glass Transition Temperature by Differential Scanning Calorimetry(示差走査熱量測定によるガラス転移温度の割当標準試験方法)」を用いて測定する。
通常の作動温度範囲は−120〜500℃である。この温度範囲は使用される器具類に応じて延長される。SI単位の値を基準とする。この基準に他の測定単位は含まない。以下の用語は本試験方法に適用でき、また用語集E473および用語集E1142に見られる:示差走査熱量測定(DSC);示差熱分析(DTA);ガラス転移;ガラス転移温度(T);および比熱容量。この基準に特有な用語の定義:一般的に使用されるガラス転移範囲に関連する転移点が複数ある:
補外終了温度、(T)、℃;転移に続く補外ベースラインと転移曲線上に勾配が最大となる点で引いた接線の交点。
補外開始温度、(T)、℃;転移前の補外ベースラインと転移曲線上に勾配が最大となる点で引いた接線の交点。
変曲温度、(T)、℃;親熱曲線の一次導関数(時間に対する)がピークになる熱曲線上の点。この点は親熱曲線の変曲点に対応する。
中点温度、(T)、℃;補外開始と補外終了の熱流量の差が1/2になる熱曲線上の点。
考察;中点温度が最も一般的にガラス転移温度として用いられる。
二つの追加の転移点が識別されることもあり、以下のように定義される:
第一乖離温度、(T)、℃;転移前に最初に検出される補外ベースラインから乖離する点。
ベースライン復帰温度、(T)、℃;転移を過ぎてから最後に補外ベースラインから乖離する点。
加熱速度および冷却速度を変えると結果に影響がでる。不純物があると、特に、不純物が可塑化または固溶体を形成しやすいものである場合または転移後の相と混和性がある場合には転移に影響がでる。粒径が検出される転移温度に影響する場合、比較する試料は同じ粒径のものにする。
試料が温度プログラム中に空気と反応し、誤った転移が測定されてしまう場合がある。このような影響がある場合は、試験を真空または不活性ガス雰囲気下のいずれかで行う。ガラス転移領域の近くで劣化する材料もあるので、劣化とガラス転移を慎重に識別する必要がある。
ミリグラム量の試料を用いるので、試料採取が適切に行われるよう試料は均質かつ典型的なものであることが不可欠である。
示差走査熱量計、この方法で示差走査熱量測定ができるようにするのに必要不可欠な計測器には試験室が含まれ、これは試料と参照の加熱(冷却)を一定の温度にまたは−120〜500℃の温度範囲にわたって一定の速度で均一に制御する炉(複数も可)、試料温度を60.1℃まで表示するための温度センサ、試料と参照との熱流の差を6μWの感度で検出する差動センサ、4mL/分以内で10〜100mL/分のパージガスの試験室環境を維持する手段、選択された温度限界間を20℃/分までの温度変化速度で一定して60.5℃/分で炉(複数も可)を操作して特定の温度プログラムを実行できる温度調節器からなる。
装置
示差走査熱量計、この方法で示差走査熱量測定ができるようにするのに必要不可欠な計測器には試験室が含まれ、これは試料と参照の加熱(冷却)を一定の温度にまたは−120〜500℃の温度範囲にわたって一定の速度で均一に制御する炉(複数も可)、試料温度を60.1℃まで表示するための温度センサ、試料と参照との熱流の差を6μWの感度で検出する差動センサ、4mL/分以内で10〜100mL/分のパージガスの試験室環境を維持する手段、選択された温度限界間を20℃/分までの温度変化速度で一定して60.5℃/分で炉(複数も可)を操作して特定の温度プログラムを実行できる温度調節器からなる。
データ回収装置は、取得、保存、および測定または計算した信号、若しくはその双方の信号を表示する手段を提供する。DSCに必要な最小限の出力信号は熱流量、温度および時間である。
容器(パン、るつぼ、バイアルなど)、これらは試料および参照材料に不活性で、かつ試料および参照を入れるのに適切な構造形状および整合性を有する。
容易に理解できるよう、試料とほぼ同等の比熱容量の不活性参照材料を用いてもよい。不活性参照材料は多くの場合、空の試料カプセルまたはチューブであってもよい。
99.9%以上の純度の窒素、または他の不活性パージガス供給。
化学天秤、100mg超の容量で、0.01mgの桁まで計量が可能なもの。
試料作製
粉末または顆粒;10.2に述べた予備熱サイクルを行わない場合は、磨砕は避ける。磨砕や同様の粉砕法は多くの場合、摩擦や配向、若しくはその両方により熱的影響を受け、それにより試料の熱履歴が変わる。
成形品またはペレット;試料をミクロトーム、カミソリの刃、紙パンチ、またはコルク穿孔器(サイズ2または3号)で適切なサイズの厚さまたは直径、および長さに切断し、以降の手順で所望の質量に近づける。
薄い膜の場合、スライバを試料チューブに合うよう切断、または円形試料パンを用いる場合は、円盤状に穿孔する。40μmより厚い膜の場合は、「成形品またはペレット」を参照。
較正
試料分析用に同じ加熱速度、パージガスおよび流量を用いて、実施E967の手順に従い、機器の温度軸を較正する。
手順
10.1 試験材料に適切な質量の試料を用いる。大抵の場合、5〜20mgの量で十分である。試料と厳密に一致する量および比熱容量の参照材料を用いる。空の試料パンも適している。
10.2 適切であれば、先の熱履歴を除去するためにTより高い少なくとも20℃までの温度、加熱速度10℃/分の流動窒素または空気環境下で初期熱プログラムを実行および記録する。(図1を参照)
注記1:その他、好ましくは不活性ガス、を用いてもよく、また異なる加熱および冷却速度を用いてもよいが、その説明が必要である。
10.3 装置応答で示されるように平衡化するまで温度を保つ。
10.4 目的の転移温度より50℃低い温度まで冷却速度20℃/分で冷却するようプログラムする。
10.5 装置応答で示されるように平衡化するまで温度を保つ。
10.6 10.2と同じ速度で加熱を繰り返し、所望の転移が全て完了するまで加熱曲線を記録する。異なる加熱速度を用いてもよいが、その説明が必要である。
10.7 T(これが好ましい)、T、またはTの温度を測定する。ここで:
=変曲温度、℃
=補外開始温度、℃、および
=中点温度、℃。
加熱速度を上げるとベースラインシフトが大きくなり、これによって検出性が向上する。DSCの場合、信号は比熱容量測定における加熱速度に正比例する。
10.8 測定中に損失や分解が生じていないことを確認するため試料の質量を再確認する。
破壊強度試験方法
当業者であれば最終製品からマイクロカプセルを抽出および単離するため様々な手順が構成されてもよいこと、およびこのような試験方法においては最終製品に加えられる、および最終製品から抽出される前後のマイクロカプセルの測定で得られた測定値を比較して検証する必要があることが分かる。次に、単離したマイクロカプセルを脱イオン水で調製して、特性分析用のスラリーを形成する。
特許請求範囲内の破壊強度を有するマイクロカプセルの比率を計算するのに3つの異なる測定が行われ、その結果得られた2つのグラフを利用する。3つの異なる測定項目は:i)マイクロカプセルの体積加重粒径分布(PSD);ii)3つの特定のサイズの各範囲内の少なくとも10個のマイクロカプセルの直径;およびiii)同上の30個以上のマイクロカプセル個々の破裂力である。作成された2つのグラフは:上記のi)で得た体積加重粒径分布データのプロット;および上記のii)とiii)で得たデータからマイクロカプセルの直径と破壊強度との関連をモデル化した分布のプロットである。モデル化した関連のプロットで、請求範囲内の強度のマイクロカプセルは体積加重PSD曲線下の特定の領域内と認識でき、その曲線下の総面積から比率が計算できる。
a)マイクロカプセルの体積加重粒径分布(PSD)は単一粒子光学検知(SPOS)、光学粒子計数(OPC)とも言う、を経て、アキュサイザー780AD装置または同等のもの、および付属のソフトウェアCW788バージョン1.82(米国カリフォルニア州サンタバーバラのパーティクル・サイジング・システムズ社)を用いて測定する。この装置は以下の条件で構成される:流量=1mL/秒;下位サイズの閾値=0.50μm;センサ型番=LE400−05SE;自動希釈=ON;回収時間=120秒;チャンネル数=512;容器液量=50mL;最大同時計数=9200。バックグラウンド計数値が100未満になるまでセンサに水を掛け低温状態にして測定を開始する。カプセルスラリーおよびその粒子密度は必要に応じて自動希釈により脱イオン水で調整し、1mLあたりの粒子数を少なくとも9200にする。120秒間で懸濁液を分析する。得られた体積加重PSDデータをプロットとして記録し、中央値、第5百分位数および第90百分位数を測定する。
b)マイクロカプセル個々の直径および破裂力値(破断力値としても知られる)はコンピュータ制御マイクロマニピュレーション計測システムを介して測定される。このシステムにはマイクロカプセルを映し出せるレンズとカメラ、および力変換器(例えば、カナダのオーロラ・サイエンティフィック社(Aurora Scientific Inc.)製の403Aモデル、または同等のもの)に接続された先が細く平面端のプローブが含まれる。このようなシステムについてはZhang, Z. ら(1999)著、「新マイクロマニピュレーション法による単一マイクロカプセルの機械的強度測定(Mechanical strength of single microcapsules determined by a novel micromanipulation technique)」、J.マイクロカプセル化(J. Microencapsulation)、第16巻、第1号、117〜124頁:およびSun, G. および Zhang, Z.(2001)著、「メラミン−ホルムアルデヒドマイクロカプセルの機械的特性(Mechanical Properties of Melamine−Formaldehyde microcapsules)」、J.マイクロカプセル化(J. Microencapsulation)、第18巻、第5号、593〜602頁に記載があり、英国バーミンガム、エッジバストンのバーミンガム大学で利用できる。
c)マイクロカプセル懸濁液の液滴をガラス顕微鏡スライド面に置き、大気条件下で数分間乾燥させて水分を除き、乾燥したスライド面に孤立粒子の薄い単層を形成する。懸濁液中のマイクロカプセルの濃度を必要に応じて調整し、スライド面の粒子密度を適切なものにする。複数のスライドを用意する必要がある。
d)次いで、そのスライドをマイクロマニピュレーション装置の試料保持台に置く。スライド(単数または複数)面のマイクロカプセルを、測定用に30個以上、これには予め決めた3つのサイズ帯域それぞれから少なくとも10個のマイクロカプセルが含まれるよう選択する。それぞれのサイズ帯域とはアキュサイザーで生成された体積加重PSDから得たマイクロカプセルの直径を意味する。粒子の3つのサイズ帯域は:中央値の直径±2μm;第5百分位の直径±2μm;および第90百分位の直径±2μmである。収縮、漏出または損傷したと思われるマイクロカプセルはこの選択プロセスから除外し、測定しない。
e)選択された30個以上のマイクロカプセルはそれぞれ、マイクロマニピュレータ上の画像から直径を測定し記録する。次いで、そのマイクロカプセルを2つの平坦面、即ち、平面端を有する力プローブとガラス顕微鏡スライドの間で破裂するまで2μm/秒の速度で圧縮する。圧縮工程の間、プローブの力をマイクロマニピュレーション装置のデータ取得システムで連続して測定し記録する。
f)各マイクロカプセルの断面積を測定した直径を用い球状粒子として算出する(πr;rは圧縮前の粒子の半径)。各試料の破裂力は記録された力プローブの測定値を検討して特定する。測定プローブは圧縮された距離分の作用として破裂力を測定する。1回の圧縮でマイクロカプセルが破裂すると、測定されている力は急停止する。測定された力におけるこの最大値が破裂力である。
g)30個以上の各マイクロカプセルの破壊強度は、破裂力(ニュートン)を算出された各マイクロカプセルの断面積で割って求める。
h)破壊強度をマイクロカプセルの直径に対するプロットに関し、べき乗回帰傾向線を30以上の生データ点すべてに合わせて、マイクロカプセルの直径と破壊強度との関連をモデル化した分布を生成する。
i)特定の強度範囲内の破壊強度値を有するマイクロカプセルの比率はモデル化された関連を示すプロットを見て、その曲線が関連する破壊強度限界と交差する点を見つけ、次にそれらの強度限界に対応するマイクロカプセルのサイズ限界を読み取って測定する。次いで、これらのマイクロカプセルのサイズ限界を体積加重PSDプロット上で見つけ、特定の強度範囲内のマイクロカプセル分に相当するPSD曲線下の面積を特定する。
次いで、PSD曲線下の総面積に対するPSD曲線下の特定された領域の比率を算出する。この比率が特定範囲の破壊強度のマイクロカプセルの比率を示す。
マイクロカプセルの総香料充填比率を分析する抽出法
当業者であれば最終製品からマイクロカプセルを抽出および単離するため様々な手順が構成されてもよいこと、およびこのような試験方法においては最終製品に加えられる、および最終製品から抽出される前後のマイクロカプセルの測定で得られた測定値を比較して検証する必要があることが分かる。次に、単離したマイクロカプセルを脱イオン水で調製して、特性分析用のスラリーを形成する。
30mgのPMC(即ち、香料マイクロカプセル)スラリーを計量して、記録する。20mLの内部標準溶液(無水アルコール中に25mg/Lのドデカン)を添加し、60℃で30分間加熱する。室温まで冷却する。0.45μmのPTFEシリンジフィルターで濾過する。GC/FIDを介して分析する。
使用機器:
・アジレント6890NGC/FID
・アジレント7683B注入装置
・天秤:
・カラム:J&W DB−5(20m×0.1mm×0.1μm)
機器条件:
GC条件
・オーブン:50℃で0分;16℃/分の昇温〜275℃、3分間保持
・注入口分割モード:温度:250℃;分割比80:1;流量:0.4mL/分;注入量:1μL
FID条件
・325℃;水素:40mL/分;メイクアップ:25mL/分;空気:400mL/分
データ分析:
内包率=(((標準香料濃度/面積(標準香料))×(内部標準面積(標準香料)/内 部標準面積(試料))×面積(試料))/試料濃度)×100%
ヘキサン抽出試験方法
0.10gのPMC粉末を50mLのバイアル内で予め計量
ヘキサン10mLをバイアルに添加
試料を20秒間急速撹拌
試料を自動ハンドシェーカーで10分間振とう
試料を相分離させるため室温で10分間放置
ヘキサン層を0.45μmPTFEフィルターで濾過
濾過した材料をGC/MSに注入し、抽出した成分を分析
試料のGC/MSの結果を対照と比較する。対照は未加工香料(カプセル化されていない)をヘキサンに溶解したものを用いて、上記方法で得たカプセルの総香料装填比率に基づき作製する。対照に対する、抽出した試料中の総芳香量の比率で、粉末試料中の遊離油(カプセル化されていない油)を算出できる。
工程収率試験方法
香料マイクロカプセルスラリーの固形分濃度の比率を(本明細書に記載のマイクロ波法を用いて)計測する。噴霧乾燥する香料マイクロカプセルスラリーの質量を記録する。入口空気温度205℃および出口空気温度105℃で回収した香料マイクロカプセルの噴霧乾燥粉末の質量を記録する。回収した噴霧乾燥粉末の質量を乾燥した香料マイクロカプセルスラリーの質量で割り、スラリーの固形分濃度の重量%で乗じる。これが工程収率となる。
バルク流エネルギー試験方法
パウダーレオメータFT4(米国ニュージャージー州メドフォードのフリーマン・テクノロジー社(Freeman Technology Inc.)製)を用いて粉体流動性を測定する。噴霧乾燥粉末を保持する部品を(FT4の指示に従って)準備する。部品の風袋を量る。粉末を添加する。質量を承認/記録する。蓋を閉じる。分離を開始する。スクリューを試料に挿入して試料を整える。整えた後、パウダーレオメータの蓋を開けて分離する(これにより容器上の余分な粉末が除去される)、これで粉末のバルク流動特性を分析する装置の準備が整う。試験を自動で行う(8回の試験を100mm/秒の先端速度で行う−スクリューを試料の中へ出し入れする)。試料を回収し、装置をブラシできれいにする。
マイクロ波法
1)香料マイクロカプセルスラリー(即ち、カプセルスラリー)の固形分濃度比率を測定する。
a.備品・材料
i.CEMオーブン:CEMスマートシステム5(米国ノースカロライナ州マシューズのCEM社(CEM Corporation)製)
ii.試料パッド:CEM四角形パッド、商品番号200150
iii.ホールピペット
1.1カプセルスラリーを均質になるまで勢いよく振る(カプセルバッチをよく混ぜ、分離させない)。
1.2メインメニューボタンを押す。
1.3−負荷法を押す。
1.4適切な方法の番号を押す。
1.4.1(例:PHOENIX50)
1.5矢印ボタンを押し、固体または水分を選択する。
1.6準備完了を押す。
1.7オーブンの蓋を開け、風袋を押して2枚の四角形試料パッドの風袋を量る。(図2を参照)
1.8上部の四角形パッドを取り除く。
1.9ピペットを用いて、残りのパッド上に約1.5g相当分のスラリーでジグザグの線を引く。(図3を参照)。ピペットの側面を利用してパッド全体に広げる。
1.10上部の四角形試料パッドを戻す。
1.11蓋を閉じる。
1.12スタートを押す。
1.13終了したら、フードを上げて試料を取り出す。試料容器上に結果を記録する。
1.14蓋を閉じる。
1.15零れていたら拭き取る。
1.16処理には5〜15分ほど掛かる。終了すると、オーブンはブザー音を出し、プリントアウトを生成する。プリントアウトには一覧が表示される:時間/日付、使用した方法、試料番号(付与された数字のみ)、乾燥時間、最高温度、初期重量、および固体/水分の比率。
実施例
香りAと呼ばれる香料組成物を用いて本発明の実施例の試料を作製する。以下の表にその成分および特性を示す。
Figure 0006271560
実施例1 非イオン性マイクロカプセル
75gの芳香油(香りA)、75gのミリスチン酸イソプロピル、0.6gのデュポンVazo−52、および0.4gのデュポンVazo−67からなる油剤を1000rpm(4チップ、直径2インチ、平坦なミル刃)で混合し、および窒素気流を100cc/分で流しながら35℃に温度制御された鋼製ジャケット付き反応器に加える。その油剤を45分間で75℃に加熱、75℃で45分間保持、次いで75分間で60℃に冷却する。
その第1油剤が60℃に達したときに、37.5gの芳香油、0.25gのメタクリル酸第三級ブチルアミノエチル、0.2gのアクリル酸2−カルボキシエチル、および10gのSartomer CN975(六官能性ウレタンアクリル酸オリゴマー)からなる第2油剤を添加する。合わせた油を60℃で更に10分間保持する。
混合を停止し、56gの5%活性ポリ(ビニルアルコール)Celvol540水溶液、244gの水、1.1gの20%NaOH、および1.2gのデュポンVazo−68WSPからなる水溶液を油剤の底部に漏斗を用いて添加する。
混合を再開して、2500rpmで60分間混合し油相を水溶液で乳化する。粉砕完了後、3インチのプロペラを用いて350rpmで混合を継続する。このバッチを60℃で45分間保持、温度を30分間で75℃に上昇させ、75℃で4時間保持、30分間で90℃に加熱し、90℃で8時間保持する。次いで、バッチを室温まで冷却してマイクロカプセルスラリーを形成する。完成したマイクロカプセルは11μmの中央粒径値、1.3の幅指数、−0.5ミリボルトのゼータ電位、および19.5重量%の総香りA濃度、および57重量%の水分を有する。
実施例2 香料マイクロカプセルの従来の噴霧乾燥
実施例1の香料マイクロカプセルスラリーは並流噴霧乾燥機(ビュッヒ(BUCHI)、直径10インチ)へ7.7g/分の速度で圧送され、二流体ノズル(40100 SSノズル、1250エアキャップ)を用いて噴霧される。乾燥機の作動条件は:毎分600リットルの空気流、入口温度185℃、出口温度85℃、−30ミリバールの気圧で作動させ、100psiの空気圧で噴霧する乾燥機である。乾燥させた粉末はサイクロンの底部および乾燥機の下部で(過大粒)回収される。回収した粒状体は約11μmの粒径を有する。約17.5グラムの粉末が回収され、20%の収率となる。かなりの量の製品がその室内の壁を覆う。1時間を超える単独噴霧を行うと粉末の収率が著しく減少する、これは粉末がその室内にわたってブリッジを形成して空気の流れを制限し、噴霧した粒状体の乾燥できる量が減少するためである。示差走査熱量計を用いて噴霧乾燥粉末のガラス転移温度を測定する。ガラス転移が約82℃で生じ、最終ガラス転移温度が約108℃であることが分かる。噴霧乾燥プロセスで用いた装置は以下の供給業者から入手できる:ドイツ、D79219シュタウフェン、シュトラーセ10のイカ・ヴェルケ社、ヤンケ・ウント・クンケル(IKA Werke GmbH & Co. KG, Janke and Kunkel);デンマーク、2860 セーボー、私書箱45、グラサゼ 305のニロ A/S社(Niro A/S Gladsaxevej 305, P.O. Box 45, 2860 Soeborg, Denmark)および英国、TR11 4RU、コーンウォール、ファルマスのワトソン・マーロー・ブレデル・パンプス社(Watson−Marlow Bredel Pumps Limited)。
実施例3 香料マイクロカプセルを粒状体で噴霧乾燥
実施例1の香料マイクロカプセルスラリーに様々な加工助剤を添加して製品の収率を向上させる。明確には、1.5%のコロイダルシリカを含むカプセルスラリーとは、十分なコロイダルシリカがカプセルスラリーに移行し、カプセルスラリーに添加された後のコロイダルシリカがカプセルスラリーの1.5重量%を構成することを意味する。表3Aは使用する加工助剤、香料マイクロカプセルスラリーの組成、および製品収率についての詳細を示す。
Figure 0006271560
なお、加工助剤としてのコロイダルシリカの添加で製品の収率が著しく向上する。香料マイクロカプセルスラリーおよび加工助剤の混合物は並流噴霧乾燥機(ビュッヒ(BUCHI)、直径10インチ)へ圧送され、2流体ノズル(40100 SSノズル、1250エアキャップ)を用いて噴霧される。乾燥機の操作条件を表3Aに項目別に示す。乾燥させた粉末はサイクロンの底部および乾燥機の下部で(過大粒)回収される。回収した粒状体は約11μmの粒径を有する。噴霧乾燥プロセスで用いた装置は以下の供給業者から入手できる:ドイツ、D79219シュタウフェン、シュトラーセ10のイカ・ヴェルケ社、ヤンケ・ウント・クンケル(IKA Werke GmbH & Co. KG, Janke and Kunkel);デンマーク、2860 セーボー、私書箱45、グラサゼ 305のニロ A/S社(Niro A/S Gladsaxevej 305, P.O. Box 45, 2860 Soeborg, Denmark)および英国、TR11 4RU、コーンウォール、ファルマスのワトソン・マーロー・ブレデル・パンプス社(Watson−Marlow Bredel Pumps Limited)。
図8〜10に示すのは一部の噴霧乾燥マイクロカプセルの顕微鏡写真で、これらにはコロイダルシリカ粒子が香料マイクロカプセルをコーティングするが、マイクロカプセルを密閉するコーティングではないことが示されている。結果として、マイクロカプセルの機械的特性は変更されない。
図8はコーティングされていない噴霧乾燥マイクロカプセル817Aを示す顕微鏡写真である。
図9は上述のように、1.5%のLudox HS−30加工助剤を含むスラリーからなる粒状体849で部分的にコーティングされている噴霧乾燥マイクロカプセル817Bを示す顕微鏡写真である。
図10は上述のように、3%のLudox HS−30加工助剤を含むスラリーからなる粒状体849で部分的にコーティングされている噴霧乾燥マイクロカプセル817Cを示す顕微鏡写真である。
実施例4 噴霧乾燥マイクロカプセル
実施例1の方法で作られる非イオン性香料マイクロカプセル94.85キログラムにキサンタンガム粉末(Novaxan分散性キサンタンガム製品174965)0.15キログラムを45℃で混合しながら添加する。25分の混合後、32重量%の塩化マグネシウム溶液4.5キログラムをスラリーに(10分間かけて)添加し、次いでそのスラリーを更に30分間混合する。適切な防腐剤系をスラリーに添加してマイクロ感受性を制御する。次に、クエン酸(無水粉末)1キログラムを添加し、30分間混合してスラリーの連続相中での完全に溶解させる。次いで、この混合物をニロ(Niro)社の並流乾燥機に直径7フィートの回転遠心ホイール噴霧器を用いて噴霧する。具体的な乾燥条件を表4Aにまとめる。
Figure 0006271560
なお、作動流体の出口空気温度がマイクロカプセルのガラス転移温度に近いまたは未満の場合(実施例4W)に収率が非常に低く、回収されたマイクロカプセルにはカプセル化されていない油が高い水準で含まれている。作動流体の操作温度がガラス転移温度またはそれ以上の場合(実施例4X、4Y)は、工程収率が飛躍的に増加し、かつカプセル化されていない油も低減している。
実施例5 制汗/消臭剤のマイクロカプセル
Figure 0006271560
1−ダウ・コーニング社製のDC246流体
2−ダウ・コーニング社製
3−信越製
4−標準アルミニウムクロロ水和物溶液
5−カルシウム安定化IACH溶液
6−カルシウム安定化IZAG溶液
7−ニューフェーズテクノロジー社(New Phase Technologies)製
9−この組成物は製造時に乳化液でなくなった
上記の実施例I〜Vは以下の一般的なプロセスを経て製造でき、このプロセスは当業者が利用可能な機器を組み込むよう変更できる。第I部と第II部の成分は別個の適切な容器中で混合する。次いで、第II部をゆっくりと第I部に攪拌しながら添加し、シリコーン中水型乳化液を確実に生成する。この乳化液は次に適切な粉砕器で、例えばグリーコ社(Greeco Corp.)製のGreeco 1L03で粉砕して均質な乳化液を作製する。第III部はすべての固形物が完全に溶融するまで混合および88℃に加熱し続ける。乳化液はその後も88℃に加熱し、次いで第III部の成分に添加する。最終混合物を適切な容器に注ぎ、固化させて、周囲温度まで冷却する。
Figure 0006271560
実施例VI〜IXは以下のように行うことができる:芳香、リナロール、およびジヒドロミルセノールを除くすべての成分を適切な容器中で混合し、約85℃に加熱して均質な液体を形成する。次いで、この溶液を約62℃に冷却してから、芳香、リナロール、およびジヒドロミルセノールを添加する。この混合物を次に適切な容器に注ぎ、周囲温度に冷却しながら定着させる。
実施例Xは以下のように行うことができる:推進剤を除くすべての成分を適切なエアロゾル容器中で混合する。この容器を適切なエアロゾル送出弁で封止する。次に弁を真空にして容器内の空気を除去してから、推進剤を弁から容器に添加する。最後に、適切なアクチュエータを弁に接続して製品を分配する。
Figure 0006271560
実施例6 ドライ洗濯洗剤組成物
上記実施例の精製された香料マイクロカプセルを含む製品組成の非限定的な例を以下の表にまとめる。
Figure 0006271560
実施例7 単位用量形態における香料マイクロカプセル
液体組成物をPVAフィルム内に封入する単位用量で行う実施例を以下に示す。本実施例で使用される好ましいフィルムは厚さが76μmのMonosol M8630である。乾燥マイクロカプセルに乾燥粉末を組み込むのが好ましいが、これらの形態は通常、低水分(ポリビニルアルコールが水の影響を受けやすい為)なので、マイクロカプセルは液体または粉末を含む隔室に組み込むことができる。
Figure 0006271560
実施例8 厚い基板への粉末添加
以下の界面活性剤/重合体液体加工組成物は以下の表8に記載の重量パーセントで作製する。
Figure 0006271560
目標重量の300グラムの上記組成物を従来の頭上式撹拌器(IKA(登録商標)RW20DZM撹拌器、デラウェア州ウィルミントンのIKAワークス社(IKA Works, Inc.)製)およびホットプレート(マサチューセッツ州ローウェルのコーニングライフサイエンス社(Corning Incorporated Life Sciences)製)を用いて作製する。適切なサイズの洗浄した容器内に、蒸留水およびグリセリンを100〜150rpmで撹拌しながら添加する。陽イオン性重合体を含む場合は、陽イオン性重合体をゆっくり均質になるまで絶えず攪拌しながら添加する。ポリビニルアルコールを適切な容器に秤量し、主混合物にスパチュラを用いて、視認できる塊ができないよう撹拌を続けながら少しずつゆっくりと添加する。混合速度は泡の形成が最小になるよう調整する。混合物を80℃まで徐々に加熱してから界面活性剤を添加する。混合物を撹拌しながら85℃に加熱し、次に室温まで冷却する。蒸留水を追加して蒸発によって失われた水分を補う(容器の当初の風袋重量を基準にして)。最終的なpHは5.2〜6.6の間で、必要に応じてクエン酸または希釈水酸化ナトリウムで調整する。得られた加工混合物の粘度を測定する。
多孔質可溶性固体基材(本明細書の実施例においては「基材」とも言う)を以下の表8Bに記載の通り上記液体加工混合物から作製する。
Figure 0006271560
前記加工混合物300グラムを70℃の体流式オーブンに2時間以上入れて加工混合物を予備加熱する。次いで、この混合物をKITCHENAID(登録商標)ミキサー、K5SSモデル(オハイオ州トロイのホバート社(Hobart Corporation)製)の予め加熱した(70℃のオーブンに15分超入れることで)ステンレス製5クォート容量のボウルに移す。このミキサーには水平な泡立て器および70〜75℃の水道水を入れた水浴装置が取り付けられている。混合物を最高速度設定10で強く曝気して湿潤密度を約0.26g/cmにする(時間を表に記録)。密度は体積の分かっているカップに充填し、カップの頂部をスパチュラで均一にならして秤量することで測定する。次に、得られた気泡化混合物をスパチュラで160mm×160mmの正方形で深さ6.5mmのアルミニウム金型に広げ、余分な湿潤気泡は角度を45°に保った大きな金属製スパチュラの直線状端部で金型表面上をゆっくりと均一に引いて除去する。次いで、アルミニウム金型を130℃の対流式オーブン内に約35〜45分間入れる。この型を室温まで冷却し、実質的に乾燥した多孔質可溶性固体基材を薄いスパチュラとピンセットを用いて型から取り出す。
得られた160mm×160mmの正方形の基材をそれぞれ、打抜型およびSamco SB20切断機を用いて43mm×43mmの9個の(縁を丸めた)正方形に切断する(各正方形は表面積が約16.9cmである)。得られた小さい基材を室内雰囲気に開けたままにした大きいジップロックの袋に入れ70°Fおよび相対湿度50%に保った一定の環境内で一晩(14時間)平衡化する。
ヒュームフード内で、基材を約60度の角度にしたステンレス製イーゼルに取り付ける。このイーゼルには、プレートに基材が滑り落ちないよう保持する切欠および穴があり、そこから取り付けた基材を押すことによって容易にイーゼルから取り外せる。基材の上面(乾燥オーブン内で空気にさらされた側で、乾燥プロセス中にアルミニウム金型と直接接触していた側の反対面)がイーゼルの反対に面していることが重要である。ポンプ式スプレー付きの小さなガラス瓶に第1の芳香油1aを充填し、2〜3インチ離れたところから、基材の表面上に噴霧する。次いで、基材をイーゼルから外し、上面側を上向きにして天秤の秤量ボートに戻す。加えた香料の重量を記録し、目標の重量になっていない場合は、更に噴霧量を加えるか、またはキム(Kim)拭き取り紙で余分な香料を基材から吸収する。この反復プロセスを目標重量範囲内になるまで繰り返す。加えた芳香1aの量を以下の表に記録する。小さい秤量ボートに載せた得られた基材をジップロック(プレスチャック)の袋内で大気から密閉して保存する。上記のプロセスを第2の基材で繰り返す。
秤量ボート内の第1の基材をその後ジップロックの袋から取り出し、再び4箇所秤量天秤で重量をゼロにして風袋を差し引く。次に、実施例2および3の香料マイクロカプセルを各基材の表面に塗布する。過剰な香料包接複合体を含むトレイ(または他の適切な容器)内で基材を優しく左右に10回振ることで基材を香料マイクロカプセル粉末でコーティングする(このプロセスを反対側で繰り返す)。次いで、得られた粉末でコーティングされた基材を(手袋をはめた手で)取り出し、優しく振り、数回叩いて基材に十分に付着していない余分な粉末を除去する。第2の芳香を加えたマイクロカプセルの得られた重量を以下の表に記録する。次に、その秤量ボート内の多孔質基材をジップロックの袋に戻して大気から密閉する。この粉末添加プロセスを第2の基材で繰り返す。
得られた最終重量を下記の表に示す。
Figure 0006271560
実施例9 ドライシャンプーの粉末組成物
実施例2および3の香料マイクロカプセルはドライシャンプー製品を形成する他の粉末と混合できる。このような粉末は下記の組成を有することができる。
Figure 0006271560
タピオカ澱粉はアクゾ・ノーベル社(Akzo Nobel)から入手可能で、タルクパウダーおよびベントナイトパウダーはコボ・プロダクツ社(Kobo Products)から購入でき、アエロジル200はエボニック・デグサ社(Evonik Degussa corporation)から入手でき、ステアリン酸マグネシウムはシグマアルドリッチ社(Sigma Aldrich)から入手できる。
実施例10 不織布
香料マイクロカプセルは不織布の製造過程で組み込むことができる。
噴霧乾燥
実施例11 噴霧乾燥マイクロカプセルを高収率で得る香料マイクロカプセルと粒状体の噴霧乾燥
実施例1(43%固形分)の香料マイクロカプセルスラリー1,000gに、30重量%のLudox HS−30コロイダルシリカの懸濁液約43gグラムを添加する。次いで、このスラリーは7.7g/分の速度で並流噴霧乾燥機(ビュッヒ(BUCHI)、直径10インチ)へ圧送され、二流体ノズル(40100 SSノズル、1250エアキャップ)を用いて噴霧される。乾燥機の作動条件は:毎分600リットルの空気流、入口空気温度200℃、出口温度102℃、−30ミリバールの気圧で作動させ、100psiの空気圧で噴霧する乾燥機である。乾燥させた粉末はサイクロンの底部および乾燥機の下部で(過大粒)回収される。回収したマイクロカプセルは約11μmの粒径を有する。約410グラムの粉末が回収され、95%の収率となる。噴霧乾燥プロセスで用いた装置は以下の供給業者から入手できる:ドイツ、D79219シュタウフェン、シュトラーセ10のイカ・ヴェルケ社、ヤンケ・ウント・クンケル(IKA Werke GmbH & Co. KG, Janke and Kunkel);デンマーク、2860 セーボー、私書箱45、グラサゼ 305のニロ A/S社(Niro A/S Gladsaxevej 305, P.O. Box 45, 2860 Soeborg, Denmark)および英国、TR11 4RU、コーンウォール、ファルマスのワトソン・マーロー・ブレデル・パンプス社(Watson−Marlow Bredel Pumps Limited)。
本明細書に開示された値は列挙された正確な数値に厳しく制限されるものとして理解されるべきではない。それよりも、特に断りがない限り、このような各値は列挙された値とその値周辺の機能的に同等の範囲の両方を意味するものとする。例えば、「40mm」として開示される体積加重中央粒径は「約40mm」を意味するものとする。
相互参照されるまたは関連するあらゆる特許または出願書類を含め、本明細書において引用されるすべての文献は、明示的に除外ないしは制限されない限り、その全体を参照により本明細書に組み込まれる。いかなる文献の引用も、それが本明細書において開示され請求されるいずれかの発明に関する先行技術であること、またはそれが単独で若しくは他のいかなる参照とのいかなる組み合わせにおいても、このような発明を教示、示唆、または開示することを認めるものではない。更に、本明細書における用語のいずれかの意味または定義が、参照により組み込まれた文献における同一の用語のいずれかの意味または定義と相反する限りにおいて、本明細書においてその用語に与えられた定義または意味が適用されるものとする。
本発明の特定の実施形態を例示し説明してきたが、本発明の精神/趣旨および範囲から逸脱することなく他の様々な変更および修正が可能なことは当業者には自明である。したがって、本発明の範囲内にあるそのようなすべての変更及び修正を添付の特許請求の範囲で扱うものとする。

Claims (12)

  1. 芯材料および前記芯材料を被包する殻を含むマイクロカプセルであって、
    前記マイクロカプセルが中央値で3マイクロメートル〜25マイクロメートルの体積加重平均粒径を有し、前記殻がポリアクリラートの総質量にポリアクリラート総質量の0.2〜2.0%のアミン基含有量;ポリアクリラート総質量の0.6〜6.0%のカルボン酸基含有量;およびポリアクリラート総質量の0.1〜1.0%のアミン基含有量と0.3〜3.0%のカルボン酸基含有量の組み合わせからなる群から選択される材料を含むポリアクリラート材料を含み、
    前記マイクロカプセルの殻は、その殻の外表面の15%〜85%が粒状体でコーティングされており、前記粒状体がシリカ微粒子を含むマイクロカプセル。
  2. マイクロカプセルを噴霧乾燥する方法であって、
    複数のマイクロカプセルを複数の粒状体とともに噴霧乾燥し複数の噴霧乾燥マイクロカプセルを形成する方法を含み、
    前記マイクロカプセルが芯材料および前記芯材料を被包する殻を含み;前記殻がポリアクリラートの総質量にポリアクリラート総質量の0.2〜2.0%のアミン基含有量;ポリアクリラート総質量の0.6〜6.0%のカルボン酸基含有量;およびポリアクリラート総質量の0.1〜1.0%のアミン基含有量と0.3〜3.0%のカルボン酸基含有量の組み合わせからなる群から選択される材料を含むポリアクリラート材料を含み、
    前記噴霧乾燥マイクロカプセルが前記芯材料および前記芯材料を被包する前記殻を含み;
    前記噴霧乾燥マイクロカプセルが前記粒状体でコーティングされており、前記粒状体がシリカ微粒子を含むマイクロカプセルであることを特徴とする方法。
  3. 前記殻がポリアクリラート材料を含むことを特徴とする請求項に記載のマイクロカプセル。
  4. 前記殻が1ナノメートル〜300ナノメートルの厚さを有することを特徴とする請求項1又は3に記載のマイクロカプセル。
  5. 前記粒状体が中央値で1ナノメートル〜1,000ナノメートルの体積加重平均粒径を有する請求項1、3又は4に記載のマイクロカプセル。
  6. 前記粒状体が無機粒状体を含むことを特徴とする請求項1及び3乃至5いずれか1項に記載のマイクロカプセル。
  7. 前記粒状体が沈降シリカ、コロイダルシリカ、ヒュームドシリカおよびこれらの混合物からなる群から選択されることを特徴とする請求項1及び3乃至6いずれか1項記載のマイクロカプセル。
  8. 前記粒状体がクエン酸、炭酸ナトリウム、硫酸ナトリウム、塩化マグネシウム、塩化カリウム、塩化ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、変性セルロース、ゼオライト、二酸化ケイ素、およびこれらの組み合わせからなる群から選択される材料を含むことを特徴とする請求項1及び3乃至7いずれか1項記載のマイクロカプセル。
  9. 前記噴霧乾燥マイクロカプセルまたは前記マイクロカプセルが破壊強度試験法による0.2メガパスカル〜10.0メガパスカルの破壊強度を有することを特徴とする請求項1及び3乃至8いずれか1項記載のマイクロカプセル。
  10. 前記噴霧乾燥マイクロカプセルの殻の外表面の15%〜85%が前記粒状体でコーティングされていることを特徴とする請求項2記載の方法。
  11. 工程収率試験法による22重量%超95重量%以下の収率の噴霧乾燥マイクロカプセルを生産することを特徴とする請求項2又は10に記載の方法。
  12. 前記マイクロカプセルの殻が噴霧乾燥法を用いて粒状体でコーティングされていることを特徴とする請求項1及び3乃至9いずれか1項に記載のマイクロカプセル。
JP2015533230A 2012-09-20 2013-09-20 噴霧乾燥マイクロカプセル Expired - Fee Related JP6271560B2 (ja)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201261703616P 2012-09-20 2012-09-20
US61/703,616 2012-09-20
PCT/US2013/060999 WO2014047486A2 (en) 2012-09-20 2013-09-20 Spray drying microcapsules

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2015535731A JP2015535731A (ja) 2015-12-17
JP6271560B2 true JP6271560B2 (ja) 2018-01-31

Family

ID=49263519

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2015533230A Expired - Fee Related JP6271560B2 (ja) 2012-09-20 2013-09-20 噴霧乾燥マイクロカプセル

Country Status (10)

Country Link
US (4) US20140086965A1 (ja)
EP (2) EP2897721A2 (ja)
JP (1) JP6271560B2 (ja)
CN (1) CN105050705B (ja)
AR (2) AR094138A1 (ja)
AU (1) AU2013317851B2 (ja)
BR (1) BR112015006100A2 (ja)
CA (3) CA2885381A1 (ja)
MX (1) MX2015003631A (ja)
WO (2) WO2014047496A2 (ja)

Families Citing this family (60)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9993793B2 (en) 2010-04-28 2018-06-12 The Procter & Gamble Company Delivery particles
US9186642B2 (en) 2010-04-28 2015-11-17 The Procter & Gamble Company Delivery particle
EP2694031B1 (en) 2011-04-07 2015-07-08 The Procter and Gamble Company Conditioner compositions with increased deposition of polyacrylate microcapsules
JP5869663B2 (ja) 2011-04-07 2016-02-24 ザ プロクター アンド ギャンブルカンパニー ポリアクリレートマイクロカプセルの付着が増大したシャンプー組成物
MX2013010980A (es) 2011-04-07 2013-10-30 Procter & Gamble Composiciones de limpieza personal con deposito mejorado de microcapsulas de poliacrilato.
FR3004901B1 (fr) 2013-04-30 2016-02-12 Oreal Dispositif aerosol a diffusion a multi-orifices pour le lavage a sec des cheveux
FR3004929B1 (fr) 2013-04-30 2015-04-10 Oreal Dispositif aerosol a base de poudre absorbante de sebum et de carbonate de calcium
FR3004902A1 (fr) 2013-04-30 2014-10-31 Oreal Dispositif aerosol a diffusion a multi-orifices pour la mise en forme des cheveux et/ou le maintien de la coiffure
CA2914948A1 (en) 2013-06-19 2014-12-24 The Procter & Gamble Company Absorbent article comprising a fragrance or odor control composition
CA2914676A1 (en) 2013-06-19 2014-12-24 The Procter & Gamble Company Absorbent article comprising complexed or encapsulated reactive compounds
CN105518119A (zh) * 2013-09-06 2016-04-20 宝洁公司 包括水溶性纤维壁材料的小袋及其制备方法
BR112016028668A2 (pt) * 2014-06-09 2017-08-22 Procter & Gamble dispensador com dois reservatórios
FR3022770B1 (fr) 2014-06-30 2016-07-29 Oreal Dispositif aerosol a base de sel de calcium, de polymere fixant, de tensioactif et d'eau
ES2866916T3 (es) * 2014-07-09 2021-10-20 Oreal Composición anhidra a base de polvo de peinado y/o absorbente de sebo y de partículas que encapsulan un agente beneficioso
FR3027799B1 (fr) * 2014-10-29 2017-12-08 Oreal Composition anhydre a base de poudre coiffante et/ou absorbante de sebum et de particules encapsulant un agent benefique
US10188193B2 (en) * 2014-07-25 2019-01-29 The Procter & Gamble Company Applicator heads for handheld treatment apparatus for modifying keratinous surfaces
FR3027800B1 (fr) 2014-10-29 2018-01-26 L'oreal Composition a base de poudre coiffante et/ou absorbante de sebum et un sel d'aluminium
FR3027798B1 (fr) 2014-10-29 2017-12-22 Oreal Composition a base de poudre coiffante et/ou absorbante de sebum et un sel de zinc
WO2016100492A1 (en) 2014-12-16 2016-06-23 The Procter & Gamble Company Coated microcapsules
CN106999895B (zh) 2014-12-16 2020-04-07 诺赛尔股份有限公司 包衣微胶囊
EP3233200B1 (en) 2014-12-16 2021-09-29 Noxell Corporation Compositions providing delayed release of actives
EP3233266B1 (en) 2014-12-16 2020-05-06 Noxell Corporation Coated microcapsules
WO2016100499A1 (en) 2014-12-16 2016-06-23 The Procter & Gamble Company Coated microcapsules
FR3031437B1 (fr) 2015-01-08 2017-01-13 Oreal Dispositif aerosol pour la mise en forme des cheveux et/ou le maintien de la coiffure
FR3031453B1 (fr) 2015-01-08 2017-01-13 Oreal Procede de traitement capillaire apportant de la brillance au moyen d'un dispositif aerosol
EP3302781B1 (en) 2015-05-29 2020-09-16 Givaudan S.A. Spray drying
CN108024980A (zh) 2015-08-20 2018-05-11 索尔-格尔科技有限公司 包含过氧化苯甲酰和阿达帕林的用于局部施用的组合物
WO2017075074A1 (en) 2015-10-26 2017-05-04 The Procter & Gamble Company Microcapsules and compositions providing controlled release of actives
KR102636229B1 (ko) * 2015-11-15 2024-02-13 시므라이즈 아게 피부상의 쓰라림 (stining sensation) 경감
EP3181680A1 (en) * 2015-12-14 2017-06-21 The Procter & Gamble Company Water soluble unit dose article
CN107581652B (zh) * 2016-07-10 2021-07-13 青岛科技大学 一种稳定型海桐花风味烟用香精的制备及用途
FR3055813B1 (fr) 2016-09-09 2020-06-26 H.E.F Poudre multimateriaux a grains composites pour la synthese additive
CN116444170A (zh) 2016-12-30 2023-07-18 康宁股份有限公司 光学涂层具有残留压缩应力的经涂覆的制品
CN106614565B (zh) * 2017-02-14 2020-07-31 仲恺农业工程学院 一种脂溶性纳米农药微胶囊及其制备方法
FR3063607B1 (fr) 2017-03-09 2021-07-23 Oreal Dispositif aerosol pour le lavage a sec et le traitement des cheveux
FR3063606B1 (fr) 2017-03-09 2021-07-23 Oreal Dispositif aerosol pour la mise en forme des cheveux et/ou le maintien de la coiffure
FR3063605B1 (fr) 2017-03-09 2021-07-23 Oreal Dispositif aerosol pour la mise en forme des cheveux et/ou le maintien de la coiffure
EP3375855B1 (en) * 2017-03-16 2021-04-21 The Procter & Gamble Company Fabric softener composition comprising encapsulated benefit agent
EP3403640A1 (en) * 2017-05-18 2018-11-21 The Procter & Gamble Company Conditioner compositions with increased deposition of polyacrylate microcapsules
WO2018224142A1 (de) * 2017-06-07 2018-12-13 Symrise Ag Pulver enthaltend kristalle mit darin eingeschlossenen inhaltsstoffen
US20190015366A1 (en) 2017-07-12 2019-01-17 Sol-Gel Technologies Ltd. Compositions comprising encapsulated tretinoin
CA3069287C (en) 2017-07-12 2022-08-30 Sol-Gel Technologies Ltd. Methods and compositions for the treatment of acne
CN108427337B (zh) * 2018-01-23 2020-08-11 杭州旭鹏智能箱柜有限公司 一种智能洗头帽及其操作方法
KR20200115538A (ko) 2018-01-26 2020-10-07 에코랍 유에스에이 인코퍼레이티드 결합제 및 선택적 담체를 이용한 액체 아민 옥사이드, 베타인, 및/또는 설타인 계면활성제의 고체화
JP7485605B2 (ja) 2018-01-26 2024-05-16 エコラボ ユーエスエー インコーポレイティド 担体を用いる、液体アミンオキシド、ベタイン、および/またはスルタイン界面活性剤の固化
KR20200108346A (ko) 2018-01-26 2020-09-17 에코랍 유에스에이 인코퍼레이티드 액체 음이온성 계면활성제의 고체화
US11773328B2 (en) 2018-03-05 2023-10-03 Firmenich Sa Powdered composition comprising a fireproofing agent
EP3824062B1 (en) * 2018-07-17 2023-08-30 Unilever Global IP Limited Benefit agent delivery particles
CN108940147B (zh) * 2018-08-22 2021-01-01 南京林业大学 一种聚乙二醇/三醋酸纤维素相变微胶囊及其制备方法
US20200078757A1 (en) 2018-09-07 2020-03-12 The Procter & Gamble Company Methods and Systems for Forming Microcapsules
US20200078758A1 (en) 2018-09-07 2020-03-12 The Procter & Gamble Company Methods and Systems for Forming Microcapsules
US20200078759A1 (en) 2018-09-07 2020-03-12 The Procter & Gamble Company Methods and Systems for Forming Microcapsules
MX2021012651A (es) * 2019-04-17 2021-11-12 Procter & Gamble Capsulas polimericas.
EP4065181A1 (de) * 2019-11-27 2022-10-05 Symrise AG Vorrichtung und verfahren zur analytischen und sensorischen bestimmung der freisetzung eines wirkstoffs aus einem freisetzungssystem
EP4229163A1 (en) * 2020-10-16 2023-08-23 The Procter & Gamble Company Consumer product compositions comprising a population of encapsulates
EP4247929A1 (en) * 2020-11-19 2023-09-27 The Procter & Gamble Company Consumer product comprising biodegradable delivery particles
CN113145034B (zh) * 2021-04-26 2022-09-06 浙江吉麻良丝新材料股份有限公司 一种用于织物持续凉感整理的微胶囊制备及其应用
JP2023094562A (ja) * 2021-12-23 2023-07-05 花王株式会社 洗浄剤組成物
CN114813286B (zh) * 2022-06-28 2022-09-13 烟台市海洋经济研究院(烟台市渔业技术推广站、烟台市海洋捕捞增殖管理站) 一种水产品样品制备装置
GB202210341D0 (en) * 2022-07-14 2022-08-31 Givaudan Sa Improvements in or relating to organic compounds

Family Cites Families (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3920819A (en) * 1974-12-02 1975-11-18 Lilly Co Eli Nonaqueous vehicle for oral pharmaceutical suspensions
JPS5348740A (en) * 1976-10-15 1978-05-02 Ricoh Co Ltd Pressure sensitive adhesive electrostatic photographic toner
US4946624A (en) * 1989-02-27 1990-08-07 The Procter & Gamble Company Microcapsules containing hydrophobic liquid core
US6413548B1 (en) * 2000-05-10 2002-07-02 Aveka, Inc. Particulate encapsulation of liquid beads
EP1450941B1 (en) * 2001-11-22 2007-01-31 Firmenich Sa Perfuming or flavouring microcapsules comprising a fireproofing agent
US6835373B2 (en) 2002-07-12 2004-12-28 The Procter & Gamble Company Non-irritating antiperspirant compositions containing acidic antiperspirant active
US20040013737A1 (en) * 2002-07-19 2004-01-22 Philippe Becourt Taste masked oral composition of telithromycin
WO2004009059A1 (en) * 2002-07-19 2004-01-29 Aventis Pharma S.A. Taste masked oral composition of telithromycin
KR100481466B1 (ko) * 2003-05-14 2005-04-07 주식회사 디피아이 솔루션스 정전 잠상 현상용 토너 조성물, 이의 제조방법 및 이를포함하는 정전 잠상 현상제 조성물
US20050276831A1 (en) * 2004-06-10 2005-12-15 Dihora Jiten O Benefit agent containing delivery particle
GB0501060D0 (en) * 2005-01-19 2005-02-23 Central Science Lab Representi Microcapsule
EP1858635B1 (de) * 2005-03-04 2016-03-02 Basf Se Mikrokapselpulver
KR101272547B1 (ko) * 2005-11-21 2013-06-10 마쓰모토유시세이야쿠 가부시키가이샤 열팽창성 미소구, 그 제조방법 및 용도
US20070202063A1 (en) * 2006-02-28 2007-08-30 Dihora Jiten O Benefit agent containing delivery particle
WO2007112294A1 (en) * 2006-03-24 2007-10-04 Henkel Corporation Sprayable water-based adhesive
BRPI0711486B8 (pt) * 2006-05-19 2021-05-25 Firmenich & Cie processo de secagem por atomização de uma etapa
DE602007011272D1 (de) * 2006-08-01 2011-01-27 Procter & Gamble Pflegemittel mit freisetzungspartikel
US8449981B2 (en) * 2006-12-13 2013-05-28 Basf Se Microcapsules
EP2151456B1 (en) * 2007-05-21 2012-07-11 Matsumoto Yushi-Seiyaku CO., LTD. Process for production of thermally expandable beads and application thereof
WO2009050863A1 (ja) * 2007-10-16 2009-04-23 Matsumoto Yushi-Seiyaku Co., Ltd. 熱膨張性微小球、その製造方法および用途
CA2704267C (en) * 2007-11-29 2015-01-20 Cadbury Adams Usa Llc Particulate coating processing
CN101945638A (zh) * 2008-02-15 2011-01-12 宝洁公司 递送颗粒
GB0804700D0 (en) * 2008-03-13 2008-04-16 Syngenta Ltd Microencapsulation
US8188022B2 (en) * 2008-04-11 2012-05-29 Amcol International Corporation Multilayer fragrance encapsulation comprising kappa carrageenan
US20100029539A1 (en) * 2008-07-30 2010-02-04 Jiten Odhavji Dihora Delivery particle
US9044732B2 (en) * 2008-12-04 2015-06-02 International Flavors & Fragrances Inc. Microcapsules containing active ingredients
DE102009001636A1 (de) * 2009-03-18 2010-09-23 Henkel Ag & Co. Kgaa Bleichmittel mit verzögertem Bleichbeginn
US8557382B2 (en) * 2009-05-19 2013-10-15 Southwest Research Institute Layer by layer modification of microcapsules with inorganic materials
EP2694031B1 (en) * 2011-04-07 2015-07-08 The Procter and Gamble Company Conditioner compositions with increased deposition of polyacrylate microcapsules
JP2014518201A (ja) * 2011-06-03 2014-07-28 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー カプセル化された極性材料および製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
US20140086965A1 (en) 2014-03-27
CN105050705A (zh) 2015-11-11
US20150328615A1 (en) 2015-11-19
WO2014047496A3 (en) 2014-08-21
EP2897722A2 (en) 2015-07-29
WO2014047486A3 (en) 2014-08-28
AU2013317851A1 (en) 2015-03-19
CA2950528A1 (en) 2014-03-27
US20140079747A1 (en) 2014-03-20
CA2884856A1 (en) 2014-03-27
BR112015006100A2 (pt) 2017-07-04
MX2015003631A (es) 2015-06-05
AR092643A1 (es) 2015-04-29
AU2013317851B2 (en) 2017-04-13
AR094138A1 (es) 2015-07-15
CA2885381A1 (en) 2014-03-27
WO2014047486A2 (en) 2014-03-27
JP2015535731A (ja) 2015-12-17
WO2014047496A2 (en) 2014-03-27
EP2897721A2 (en) 2015-07-29
US20150086595A1 (en) 2015-03-26
CN105050705B (zh) 2018-07-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6271560B2 (ja) 噴霧乾燥マイクロカプセル
US10716743B2 (en) Personal care compositions and methods
EP2897579B1 (en) Compositions and articles having a parent fragrance and microcapsules encapsulating a non-parent fragrance
US20150374609A1 (en) Personal Care Compositions and Methods
JP6170277B2 (ja) 制汗組成物
JP6097012B2 (ja) 制汗性組成物
JP2014524973A (ja) 封入体
JP2005533759A (ja) 湿気への応答により芳香バーストを与える芳香成分を含む湿気誘発性放出システム
CA2881393A1 (en) Anhydrous compositions having microcapsules and non-volatile oils
JPH07277936A (ja) 紫外線遮蔽粉体及びこれを配合した化粧料

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20160920

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20170612

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20170711

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20171011

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20171226

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20171227

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 6271560

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees