JP6255215B2 - Absorbent articles - Google Patents

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克 水口
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本発明は、消臭及び抗菌機能を有する吸収性物品に関する。   The present invention relates to an absorbent article having a deodorizing and antibacterial function.

昨今、紙おむつ、軽度失禁製品やペットシーツ等の吸収性物品に抗菌・消臭機能を付与するニーズが非常に高くなっている。抗菌機能は、排尿後にアンモニア産生菌等の雑菌の繁殖を抑える。このような吸収性物品として、消臭剤や抗菌剤を塗工したキャリアシート(キャリアシート)で吸収コアを包み、さらに全体を表面シートで包んだ構成が開示されている(特許文献1)。
一方、吸収体に使用する繊維に消臭、抗菌剤を加えたものもある。(特許文献2)
In recent years, there has been a great need for providing antibacterial and deodorizing functions to absorbent articles such as disposable diapers, light incontinence products, and pet sheets. The antibacterial function suppresses the propagation of bacteria such as ammonia-producing bacteria after urination. As such an absorbent article, a configuration is disclosed in which an absorbent core is wrapped with a carrier sheet (carrier sheet) coated with a deodorant and an antibacterial agent, and the whole is wrapped with a top sheet (Patent Document 1).
On the other hand, there is also a fiber used for the absorbent body with a deodorant and an antibacterial agent added. (Patent Document 2)

特開2004−89322号公報JP 2004-89322 A 特開平05-161671号公報JP 05-161671 A

しかしながら、消臭及び抗菌機能を有する薬液を原紙に塗工してキャリアシートを製造した場合、パルプ繊維同士の結合が弱くなるため、キャリアシートにヨレや破れが生じ、吸収性物品の使用感や耐久性に劣ることがある。さらに、汗や尿等の体液により、キャリアシートから薬液が溶出し、抗菌・消臭効果が持続しないという問題もある。
一方、吸収体に使用する繊維に消臭剤、抗菌剤を有するものを使用したものでは、吸収性物品の使用中に吸収体の保形性が損なわれたりすることがあった。また、吸収体の製造(積繊)工程において、微細繊維の発生が多く、積繊機に詰まりが生じやすいという問題もあった。
また、吸収体の製造(積繊)時に紛体あるいは液体状の消臭剤、抗菌剤を散布したり、噴霧したりする場合には、薬剤の定着に問題がある。
従って本発明は、吸収体自体が消臭及び抗菌機能を有すると共に、生産性に優れ、水分吸収後の保形性に優れた吸収性物品の提供を目的とする。
However, when a carrier sheet is produced by applying a chemical solution having a deodorizing and antibacterial function to the base paper, the binding between the pulp fibers is weakened, so that the carrier sheet is twisted or broken, and the use feeling of the absorbent article It may be inferior in durability. Furthermore, there is also a problem that the antibacterial and deodorizing effects are not sustained because the chemical solution is eluted from the carrier sheet by body fluids such as sweat and urine.
On the other hand, when the fiber used for the absorber uses a deodorant and an antibacterial agent, the shape retention of the absorber may be impaired during the use of the absorbent article. Further, in the manufacturing (stacking) process of the absorbent body, there is a problem that a lot of fine fibers are generated and the stacking machine is easily clogged.
In addition, when a powder or liquid deodorant or antibacterial agent is sprayed or sprayed at the time of production (stacking) of the absorber, there is a problem in fixing the drug.
Accordingly, an object of the present invention is to provide an absorbent article having an odor eliminating and antibacterial function, an excellent productivity, and an excellent shape retention after moisture absorption.

上記課題を解決するため、本発明の吸収性物品は、表面シートと、バックシートと、前記表面シートと前記バックシートとの間に介装される吸収体と、を備えた吸収性物品であって、吸収体は、表面にカルボキシル基又はカルボキシレート基を有する酸化セルロース繊維に対し、Ag、Au、Pt、Pd、Cu及びZnの群から選ばれる1種以上の金属粒子を担持してなる金属担持セルロース繊維と、高吸水性樹脂と、パルプとからなるIn order to solve the above problems, an absorbent article of the present invention is an absorbent article comprising a top sheet, a back sheet, and an absorbent body interposed between the top sheet and the back sheet. The absorber is a metal formed by supporting one or more metal particles selected from the group consisting of Ag, Au, Pt, Pd, Cu and Zn with respect to the oxidized cellulose fiber having a carboxyl group or a carboxylate group on the surface. It consists of a supported cellulose fiber , a superabsorbent resin, and pulp .

前記金属担持セルロース繊維はフラッフパルプの形態をなしもよい。


The metal loading cellulose fibers may be in the form of fluff pulp.


この発明によれば、吸収体自身に消臭及び抗菌機能を有すると共に、生産性に優れ、水分吸収後の保形性に優れた吸収性物品が得られる。   According to the present invention, an absorbent article having a deodorizing and antibacterial function in the absorber itself, excellent productivity, and excellent shape retention after moisture absorption can be obtained.

本発明の実施形態に係る吸収性物品の外観を示す斜視図である。It is a perspective view which shows the external appearance of the absorbent article which concerns on embodiment of this invention. 図1のA−A線に沿う断面図である。It is sectional drawing which follows the AA line of FIG.

以下、本発明の実施形態に係る吸収性物品について説明する。
図1は、本発明の第1の実施形態に係る吸収性物品(パンツ型紙おむつ)200の外観図である。吸収性物品200は、吸水性を有する吸水性物品本体部20と、吸水性物品本体部20を内部に保持してパンツ形状をなす外装体100とを備えている。
外装体100には、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリエチレン等の熱可塑性樹脂からなり、スパンボンドやエアースルー製法で製造された不織布を用いることができる。又、外装体100は、少なくとも外装シートと内装シートとを有する2枚以上のシートを積層して構成することが好ましい。
吸水性物品本体部20は細長く、長手方向中央部付近がやや幅狭になっていて、吸収性物品200の股間に配置されている。
Hereinafter, the absorbent article which concerns on embodiment of this invention is demonstrated.
FIG. 1 is an external view of an absorbent article (pants-type paper diaper) 200 according to the first embodiment of the present invention. The absorbent article 200 includes a water absorbent article main body 20 having water absorption, and an exterior body 100 that holds the water absorbent article main body 20 inside and forms a pants shape.
The exterior body 100 can be made of a nonwoven fabric made of a thermoplastic resin such as polypropylene, polyester, or polyethylene and manufactured by a spunbond or air-through manufacturing method. The exterior body 100 is preferably configured by laminating two or more sheets having at least an exterior sheet and an interior sheet.
The water-absorbent article main body 20 is elongated, the width near the center in the longitudinal direction is slightly narrower, and is disposed between the crotch of the absorbent article 200.

図2は、図1のA−A線に沿う吸水性物品本体部20の断面図である。吸水性物品本体部20は、身体接触側表面(図2の上面)を形成する液透過性で親水性の表面シート(トップシート)2と、液不透過性のバックシート6と、表面シート2とバックシート6の間に配置され、高吸水性樹脂とフラッフルプとを有する吸収コア4a、4bと、を含んで構成されている。又、各吸収コア4a、4bは、それぞれキャリアシート10a、10bで被覆されている。さらに、吸水性物品本体部20の両側部が撥水性のサイドシートからなる立体ギャザー30として立ち上がって尿等の横漏れを防止する。
それぞれキャリアシート10a、10bで被覆された各吸収コア4a、4bが、特許請求の範囲の「吸収体」に相当する。なお、吸収体としては、キャリアシートを用いないタイプであってもよい。
1つの吸水性物品本体部20につき、吸収体は1つでもよく、複数でもよい。
FIG. 2 is a cross-sectional view of the water absorbent article main body 20 taken along the line AA of FIG. The water absorbent article main body 20 includes a liquid permeable hydrophilic surface sheet (top sheet) 2 that forms a body contact side surface (upper surface in FIG. 2), a liquid impermeable back sheet 6, and a surface sheet 2. And an absorbent core 4a, 4b having a highly water-absorbent resin and a fluff. The absorbent cores 4a and 4b are covered with carrier sheets 10a and 10b, respectively. Further, both side portions of the water absorbent article main body portion 20 stand up as a three-dimensional gather 30 composed of a water-repellent side sheet to prevent side leakage of urine and the like.
The absorbent cores 4a and 4b respectively covered with the carrier sheets 10a and 10b correspond to “absorbers” in the claims. In addition, as an absorber, the type which does not use a carrier sheet may be sufficient.
One absorbent body may be provided for each water-absorbent article main body 20 or a plurality of absorbent bodies may be provided.

表面シート2は不織布からなり、着用者の皮膚に接するため、感触が柔らかで、皮膚に刺激を与えない材料から形成されるとよい。表面シート2は、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエステルなどの合成繊維による、エアースルー不織布、ポイントボンド不織布、スパンボンド不織布、スパンレース不織布などが使用できる。特に液戻り量の少ないエアースルー不織布が好適である。
バックシート6は、吸水性物品本体部20内において保持している液体などが下着に漏れないような防水性を有する液不透過性の材料から形成されていればよく、通気性のポリエチレンフィルムなどの薄いプラスチックフィルムとすることができる。また、バックシート6として透湿性のフィルムを用い、ムレを低減してもよい。
Since the surface sheet 2 is made of a nonwoven fabric and comes into contact with the wearer's skin, the surface sheet 2 is preferably made of a material that is soft to the touch and does not irritate the skin. As the surface sheet 2, an air-through nonwoven fabric, a point bond nonwoven fabric, a spunbond nonwoven fabric, a spunlace nonwoven fabric, or the like made of synthetic fibers such as polypropylene, polyethylene, or polyester can be used. In particular, an air-through nonwoven fabric with a small liquid return amount is suitable.
The back sheet 6 only needs to be formed from a liquid-impermeable material having a waterproof property so that liquid or the like held in the water-absorbent article main body 20 does not leak into the underwear, such as a breathable polyethylene film. A thin plastic film. Moreover, a moisture-permeable film may be used as the back sheet 6 to reduce stuffiness.

吸収コア4a、4bは、フラッフパルプと、高吸水性樹脂(SAP)の粒子とを混合して形成される。フラッフパルプは、表面にカルボキシル基又はカルボキシレート基を有する酸化セルロース繊維に対し、Ag、Au、Pt、Pd、Cu及びZnの群から選ばれる1種以上の金属粒子を担持してなる金属担持セルロース繊維を解繊して形成されている。吸収コア4a、4bがさらに、金属担持セルロース繊維以外の木材パルプを解繊したフラッフパルプを含んでもよく、フラッフパルプと異なる親水性の合成繊維、ポリマー繊維などを含んでもよい。
この金属担持セルロース繊維は消臭及び抗菌機能を有しており、解繊してフラッフパルプの形態として吸収体(吸収コア4a、4b)に含有している。これにより、金属担持セルロース繊維が空隙が多い嵩高構造となるので、臭気成分との接触がより多くなり、消臭及び抗菌効果が向上する。
吸収体中の上記金属担持セルロース繊維の含有割合は、5wt%以上とすると好ましい。上記金属担持セルロース繊維の含有割合が5wt%未満であると、吸収体中の上記金属担持セルロース繊維の量が十分でなく、消臭及び抗菌機能に劣る場合がある。
この金属担持セルロース繊維は、セルロース繊維表面にカルボキシル基又はカルボキシレート基を導入した酸化セルロース繊維に対し、金属化合物水溶液を接触させることによって得ることができる。
The absorbent cores 4a and 4b are formed by mixing fluff pulp and super absorbent polymer (SAP) particles. Fluff pulp is a metal-supported cellulose formed by supporting one or more metal particles selected from the group consisting of Ag, Au, Pt, Pd, Cu and Zn against oxidized cellulose fibers having a carboxyl group or a carboxylate group on the surface. It is formed by fibrillating fibers. The absorbent cores 4a and 4b may further include a fluff pulp obtained by defibrating wood pulp other than the metal-supporting cellulose fibers, or may include hydrophilic synthetic fibers or polymer fibers that are different from the fluff pulp.
This metal-supporting cellulose fiber has a deodorizing and antibacterial function, and is defibrated and contained in the absorbent body (absorbing cores 4a and 4b) in the form of fluff pulp. Thereby, since metal carrying | support cellulose fiber becomes a bulky structure with many space | gap, a contact with an odor component increases more and a deodorizing and antibacterial effect improve.
The content ratio of the metal-supporting cellulose fibers in the absorber is preferably 5 wt% or more. When the content ratio of the metal-supporting cellulose fiber is less than 5 wt%, the amount of the metal-supporting cellulose fiber in the absorbent body is not sufficient, and the deodorizing and antibacterial functions may be inferior.
This metal-supporting cellulose fiber can be obtained by bringing a metal compound aqueous solution into contact with an oxidized cellulose fiber having a carboxyl group or a carboxylate group introduced on the surface of the cellulose fiber.

上記酸化セルロース繊維は、N−オキシル化合物を触媒に用いて木材パルプなどのセルロース繊維を酸化することにより製造できる。この酸化反応により、セルロース表面のグルコピラノース環のC6位の一級水酸基が選択的に酸化され、表面にカルボキシル基またはカルボキシレート基を有する酸化セルロース繊維が得られる。原料のセルロースは天然セルロースが好ましい。上記酸化反応は、水中で行うことが好ましい。反応におけるセルロース繊維の濃度は特に限定されないが、5質量%以下が好ましい。N−オキシル化合物の量は、反応系に対し0.1〜4mmol/L程度であればよい。反応には公知の共酸化剤を用いてもよい。共酸化剤の例には、ジ亜ハロゲン酸またはその塩が含まれる。共酸化剤の量は、N−オキシル化合物1molに対して1〜40molが好ましい。
反応温度は4〜40℃が好ましく、室温がより好ましい。反応系のpHは8〜11が好ましい。酸化の度合いは、反応時間、N−オキシル化合物の量等により適宜調整できる。
このようにして得た酸化セルロース繊維は、表面に酸基が存在し、内部にはほとんど酸基は存在しない。これはセルロース繊維が結晶性であるため、酸化剤が繊維の内部にまで拡散しにくいためと考えられる。
The oxidized cellulose fiber can be produced by oxidizing cellulose fiber such as wood pulp using an N-oxyl compound as a catalyst. By this oxidation reaction, the primary hydroxyl group at the C6 position of the glucopyranose ring on the cellulose surface is selectively oxidized, and an oxidized cellulose fiber having a carboxyl group or a carboxylate group on the surface is obtained. The raw material cellulose is preferably natural cellulose. The oxidation reaction is preferably performed in water. Although the density | concentration of the cellulose fiber in reaction is not specifically limited, 5 mass% or less is preferable. The amount of the N-oxyl compound may be about 0.1 to 4 mmol / L with respect to the reaction system. A known cooxidant may be used for the reaction. Examples of the co-oxidant include dihalous acid or a salt thereof. The amount of the co-oxidant is preferably 1 to 40 mol with respect to 1 mol of the N-oxyl compound.
The reaction temperature is preferably 4 to 40 ° C., more preferably room temperature. The pH of the reaction system is preferably 8-11. The degree of oxidation can be appropriately adjusted depending on the reaction time, the amount of the N-oxyl compound, and the like.
The oxidized cellulose fiber thus obtained has acid groups on the surface and almost no acid groups inside. This is presumably because the cellulose fiber is crystalline, so that the oxidant hardly diffuses into the fiber.

カルボキシル基とは−COOHで表される基をいい、カルボキシレート基とは−COO−で表される基をいう。カルボキシレート基のカウンターイオンは特に限定されない。後述するように金属ナノ粒子がカルボキシレート基とのイオン結合を介して形成する場合はこの金属イオンがカウンターとなる。カルボキシル基またはカルボキシレート基を合わせて「酸基」ともいう。
酸基の含有量は、特開2008−001728号公報の段落0021に開示されている方法によって測定できる。すなわち、精秤した乾燥セルロース試料を用いて0.5〜1質量%のスラリー60mLを調製し、0.1mol/Lの塩酸水溶液によってpHを約2.5とする。その後、0.05mol/Lの水酸化ナトリウム水溶液を滴下して電気伝導度測定を行う。測定はpHが約11になるまで続ける。電気伝導度の変化が緩やかな弱酸の中和段階を示すまでに消費された水酸化ナトリウム量(V)から、下式を用いて酸基量X1を求める。
X1(mmol/g)=V(mL)×0.05/セルロースの質量(g)
The carboxyl group refers to a group represented by —COOH, and the carboxylate group refers to a group represented by —COO—. The counter ion of the carboxylate group is not particularly limited. As will be described later, when metal nanoparticles are formed through ionic bonds with carboxylate groups, these metal ions serve as a counter. The carboxyl group or carboxylate group is also referred to as an “acid group”.
The content of acid groups can be measured by the method disclosed in paragraph 0021 of JP2008-001728A. That is, using a precisely weighed dry cellulose sample, 60 mL of a 0.5 to 1 mass% slurry is prepared, and the pH is adjusted to about 2.5 with a 0.1 mol / L hydrochloric acid aqueous solution. Then, 0.05 mol / L sodium hydroxide aqueous solution is dripped and electrical conductivity measurement is performed. The measurement is continued until the pH is about 11. From the amount (V) of sodium hydroxide consumed until the neutralization step of the weak acid, where the change in electrical conductivity shows a gradual change, the acid group amount X1 is determined using the following equation.
X1 (mmol / g) = V (mL) × 0.05 / mass of cellulose (g)

上記セルロース繊維の酸基の量は、0.2〜2.2mmol/gが好ましい。酸基の量が0.2mmol/g未満であると、セルロース繊維表面に存在する金属粒子の量が十分でなく、消臭及び抗菌機能に劣る場合がある。酸基の量が2.2mmol/gを超えると、金属粒子の凝集が起こり、消臭及び抗菌機能に劣る場合がある。   The amount of acid groups of the cellulose fiber is preferably 0.2 to 2.2 mmol / g. When the amount of acid groups is less than 0.2 mmol / g, the amount of metal particles present on the surface of the cellulose fiber is not sufficient, and the deodorizing and antibacterial functions may be inferior. When the amount of the acid group exceeds 2.2 mmol / g, the metal particles may aggregate, resulting in poor deodorization and antibacterial functions.

次に、上記酸化セルロース繊維に対し、上記金属の化合物を含む水溶液を接触させ、酸化セルロース繊維のカルボキシル基またはカルボキシレート基(酸基)と金属化合物とを結合させる。金属化合物はカルボキシル基と配位結合や水素結合を形成していればよい。また、金属化合物に由来する金属イオンが、カルボキシレート基とイオン結合を形成していてもよい。本工程においては、金属化合物が分子レベルで酸基と結合していると考えられるため、金属ナノ粒子は形成されていない。
金属化合物水溶液とは、金属塩または有機金属化合物の水溶液である。金属塩の例には、錯体(錯イオン)、ハロゲン化物、硝酸塩、硫酸塩、および酢酸塩が含まれる。金属塩は水溶性であることが好ましい。
金属化合物の接触方法に関しては、予め調製したセルロース繊維の分散液と金属化合物水溶液を混合してもよく、セルロース繊維を含む分散液を基材の上に塗布して膜とし、当該膜に金属化合物水溶液を滴下して含浸させてもよい。このとき、膜は基板上に固定されたままであってもよいし、基板から剥離された状態であってもよい。
金属化合物水溶液の濃度は特に限定されないが、セルロース繊維100質量部に対して10〜80質量部が好ましく、30〜60質量部がより好ましい。
金属化合物を接触させる時間は適宜調整してよい。接触させる際の温度は特に限定されないが20〜40℃が好ましい。また、接触させる際の液のpHは2.5〜13が好ましい。
Next, an aqueous solution containing the metal compound is brought into contact with the oxidized cellulose fiber to bond the carboxyl group or carboxylate group (acid group) of the oxidized cellulose fiber with the metal compound. The metal compound should just form the coordinate bond and the hydrogen bond with the carboxyl group. Moreover, the metal ion derived from a metal compound may form the ionic bond with the carboxylate group. In this step, since the metal compound is considered to be bonded to the acid group at the molecular level, metal nanoparticles are not formed.
The metal compound aqueous solution is an aqueous solution of a metal salt or an organometallic compound. Examples of metal salts include complexes (complex ions), halides, nitrates, sulfates, and acetates. The metal salt is preferably water-soluble.
With regard to the method of contacting the metal compound, a cellulose fiber dispersion prepared in advance and a metal compound aqueous solution may be mixed, and a dispersion containing cellulose fibers is applied onto a substrate to form a film, and the metal compound is applied to the film. An aqueous solution may be dropped and impregnated. At this time, the film may remain fixed on the substrate or may be peeled from the substrate.
Although the density | concentration of metal compound aqueous solution is not specifically limited, 10-80 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts of cellulose fibers, and 30-60 mass parts is more preferable.
You may adjust suitably the time which a metal compound is made to contact. Although the temperature at the time of making it contact is not specifically limited, 20-40 degreeC is preferable. In addition, the pH of the liquid at the time of contact is preferably 2.5 to 13.

次に、上記のように得られた酸化セルロース繊維に結合した金属化合物を還元することによって金属粒子が形成される。この機構は明らかでないが、以下のように推察される。還元反応により酸基と結合していた金属化合物または金属化合物由来のイオンは還元されて金属となる。このとき、生成した金属は、酸化セルロース繊維の表面に担持される。同様に生成した近隣の金属同士は一体化するので、粒子が成長してナノ粒子が形成される。一方、セルロース繊維の近傍に存在するものの酸基と結合せずに存在していた金属化合物等も還元されて金属を生成する。この金属は、速やかにセルロース繊維表面の金属と一体化して金属粒子を形成する。
還元反応は、公知の方法で行ってよいが、金属化合物を還元しつつ、金属化合物と酸基との結合を開裂しないように行うことが好ましい。このような還元方法の例には、水素による気相還元法、および水素化ホウ素ナトリウム水溶液などの還元剤を用いた液相還元法が含まれる。気相還元における時間、温度等の条件は適宜調整されるが、例えば50〜60℃で1〜3時間程度反応すればよい。気相還元反応は、酸化セルロース繊維が水や溶媒を含んでいない状態で行うことが好ましい。還元反応においては、膜は基板上に固定されたままであってもよいし、基板から剥離された状態であってもよい。液相還元の場合は、上記分散液から膜を得て、これを乾燥してあるいは乾燥しないまま還元反応に供することができる。また、分散液を乾燥することなく液相還元反応に供することもできる。液相還元における反応温度は4〜40℃が好ましく、室温がより好ましい。
Next, metal particles are formed by reducing the metal compound bound to the oxidized cellulose fiber obtained as described above. Although this mechanism is not clear, it is guessed as follows. The metal compound or the ion derived from the metal compound that has been bonded to the acid group by the reduction reaction is reduced to a metal. At this time, the produced metal is supported on the surface of the oxidized cellulose fiber. Similarly, the generated neighboring metals are integrated with each other, so that the particles grow to form nanoparticles. On the other hand, a metal compound or the like that exists in the vicinity of the cellulose fiber but does not bind to the acid group is also reduced to generate a metal. This metal quickly integrates with the metal on the surface of the cellulose fiber to form metal particles.
The reduction reaction may be performed by a known method, but it is preferable to perform the reduction reaction so as not to cleave the bond between the metal compound and the acid group while reducing the metal compound. Examples of such a reduction method include a gas phase reduction method using hydrogen and a liquid phase reduction method using a reducing agent such as an aqueous sodium borohydride solution. Conditions such as time and temperature in the gas phase reduction are appropriately adjusted. For example, the reaction may be performed at 50 to 60 ° C for about 1 to 3 hours. The gas phase reduction reaction is preferably performed in a state where the oxidized cellulose fiber does not contain water or a solvent. In the reduction reaction, the film may remain fixed on the substrate or may be peeled from the substrate. In the case of liquid phase reduction, a film can be obtained from the above dispersion and subjected to a reduction reaction with or without drying. Further, the dispersion can be subjected to a liquid phase reduction reaction without drying. The reaction temperature in the liquid phase reduction is preferably 4 to 40 ° C., more preferably room temperature.

金属粒子は、セルロース繊維表面に存在する酸基を接点としてセルロース繊維表面に担持されている。すなわち、金属粒子は、セルロース繊維表面に存在する酸基を介してセルロース繊維表面に固定されている。固定化に係る化学結合は、配位結合、水素結合、またはイオン結合が好ましい。結合の状態は、X線光電子分光分析もしくは赤外分光分析により解析できる。
金属粒子の平均粒子径は、透過型電子顕微鏡像またはX線回折から求められる。本発明においては、金属粒子の平均粒子径は透過型電子顕微鏡像から求めた場合に、平均粒子径が1〜50nmの範囲にあることが好ましい。具体的に平均粒子径は、セルロース繊維の透過型電子顕微鏡像を準備し、その像から、複数の金属粒子の一次粒子の円相当径を求め、これらの値を平均して求められる。
金属粒子として、Ag及びCuの群から選ばれる1種以上を用いることにより、抗菌機能が付与される。一方、セルロース繊維の酸基のすべてに金属粒子が結合することはなく、残存した酸基が臭い成分であるアンモニアを中和することにより、消臭機能が発揮される。
The metal particles are supported on the surface of the cellulose fiber by using an acid group present on the surface of the cellulose fiber as a contact. That is, the metal particles are fixed to the cellulose fiber surface via acid groups present on the cellulose fiber surface. The chemical bond for immobilization is preferably a coordination bond, a hydrogen bond, or an ionic bond. The bonding state can be analyzed by X-ray photoelectron spectroscopy or infrared spectroscopy.
The average particle diameter of the metal particles is determined from a transmission electron microscope image or X-ray diffraction. In the present invention, the average particle diameter of the metal particles is preferably in the range of 1 to 50 nm when determined from a transmission electron microscope image. Specifically, the average particle diameter is obtained by preparing a transmission electron microscope image of cellulose fibers, obtaining the equivalent circle diameter of primary particles of a plurality of metal particles from the image, and averaging these values.
By using at least one selected from the group consisting of Ag and Cu as the metal particles, an antibacterial function is imparted. On the other hand, the metal particles do not bind to all of the acid groups of the cellulose fiber, and the remaining acid groups neutralize ammonia, which is a odorous component, thereby exhibiting a deodorizing function.

本発明は上記した実施形態に限定されず、本発明の思想と範囲に含まれる様々な変形及び均等物に及ぶことはいうまでもない。
吸収性物品は、上記したパンツ型紙おむつに限られず、例えば生理用ナプキンのように細長い片状であって、局部に当てるタイプであってもよい。又、上記した実施形態では、液透過性の表面シート2が吸収コア4aの片面(身体接触側表面)のみを覆ったが、吸収コアの両面を液透過性の表面シートで覆い、吸収性物品の表面と裏面の両方の面から尿等を吸収可能としてもよい。
又、吸収体は金属担持セルロース繊維を含んでいればよく、吸収体の構成及び金属担持セルロース繊維の含有形態は上記に限定されない。
It goes without saying that the present invention is not limited to the above-described embodiments, and extends to various modifications and equivalents included in the spirit and scope of the present invention.
An absorptive article is not restricted to the above-mentioned underpants type paper diaper, for example, it is a long and slender piece like a sanitary napkin, and the type which hits a local part may be sufficient. In the above-described embodiment, the liquid-permeable surface sheet 2 covers only one surface (body contact side surface) of the absorbent core 4a. However, both surfaces of the absorbent core are covered with the liquid-permeable surface sheet, and the absorbent article. It may be possible to absorb urine and the like from both the front and back surfaces.
Moreover, the absorber should just contain the metal carrying | support cellulose fiber, and the structure of an absorber and the containing form of a metal carrying cellulose fiber are not limited above.

以下、実施例を挙げて、本発明を具体的に説明するが、本発明は勿論これらの例に限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example is given and this invention is demonstrated concretely, this invention is not limited to these examples of course.

NBKPからなるパルプ繊維(セルロース)16gを準備し、1600gの水に分散させた。この分散液に0.2gの2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−1−オキシル(TEMPO)、および共酸化剤として2gの次亜塩素酸ナトリウムを加え、室温で2時間撹拌し、酸化反応を行い、酸化セルロース繊維(TEMPO酸化セルロース繊維)の分散液を得た。このTEMPO酸化セルロース繊維はその表面にカルボキシル基またはカルボキシレート基を有する。金属粒子を担持する前のTEMPO酸化セルロース繊維の酸基量は1.6mmol/gであった。
上記操作にて得られたTEMPO酸化セルロース繊維を、坪量が18g/m2になるように、丸型手抄き機にて抄紙し、シリンダードライヤー(105℃)で乾燥させ、直径約16cmの丸型シートを作製した。
次にこのシートを200ppmのAg化合物水溶液に含浸させ、ろ紙を重ねて余分な水溶液を取り除き、50℃の送風乾燥機で15分乾燥させた。その後、Ag化合物水溶液を含浸・乾燥したシートを200ppmの還元剤溶液に含浸させ、ろ紙を重ねて余分な水溶液を取り除き、50℃の送風乾燥機で15分乾燥させ、シート中の酸化セルロース繊維にAgナノ粒子を担持させた。酸化セルロース繊維に対する金属粒子の担持量は5.75mg/gであった。なお実施例3は、Agの代わりにCuを用いた。
16 g of pulp fibers (cellulose) made of NBKP were prepared and dispersed in 1600 g of water. To this dispersion, 0.2 g of 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-1-oxyl (TEMPO) and 2 g of sodium hypochlorite as a co-oxidant were added, stirred at room temperature for 2 hours, and oxidized. Reaction was performed and the dispersion liquid of the oxidized cellulose fiber (TEMPO oxidized cellulose fiber) was obtained. This TEMPO oxidized cellulose fiber has a carboxyl group or a carboxylate group on its surface. The acid group amount of the TEMPO oxidized cellulose fiber before supporting the metal particles was 1.6 mmol / g.
The TEMPO oxidized cellulose fiber obtained by the above operation is paper-made with a round hand machine so that the basis weight is 18 g / m 2, dried with a cylinder dryer (105 ° C.), and round with a diameter of about 16 cm. A mold sheet was prepared.
Next, this sheet was impregnated with 200 ppm of an Ag compound aqueous solution, and filter paper was piled up to remove an excess aqueous solution, followed by drying for 15 minutes by a blow dryer at 50 ° C. Thereafter, the sheet impregnated and dried with the Ag compound aqueous solution is impregnated with 200 ppm of the reducing agent solution, the filter paper is overlaid to remove the excess aqueous solution, and dried with an air dryer at 50 ° C. for 15 minutes to form oxidized cellulose fibers in the sheet. Ag nanoparticles were supported. The amount of metal particles supported on the oxidized cellulose fiber was 5.75 mg / g. In Example 3, Cu was used instead of Ag.

次に、このシートを解繊機により解繊し、TEMPO酸化セルロース繊維からなるフラッフパルプを得た。このフラッフパルプと、高吸水性樹脂(SAP)と、一般のパルプ(NBKP)を解繊してなるフラッフパルプとを、表1に示す配合比で配合して吸収体を作製した。比較例1として、ゼオライト担持セルロース繊維にAg粒子を10wt%担持させたものを解繊して得たフラッフパルプを用いて同様に吸収体を作製した。なお、吸収体の上下にキャリアシート(坪量20g/m2)を積層した。 Next, this sheet was defibrated by a defibrator to obtain fluff pulp made of TEMPO oxidized cellulose fibers. The fluff pulp, the superabsorbent resin (SAP), and fluff pulp formed by defibrating general pulp (NBKP) were blended at a blending ratio shown in Table 1 to prepare an absorbent body. As Comparative Example 1, an absorbent body was similarly prepared using fluff pulp obtained by defibrating a zeolite-supported cellulose fiber with 10 wt% Ag particles supported thereon. In addition, the carrier sheet (basis weight 20g / m < 2 >) was laminated | stacked on the upper and lower sides of the absorber.

<消臭効果>
5cm×5cmの吸収体の試験片が入ったコック付きガスバッグに、アンモニア水溶液(アンモニア水2mL:水2mL)の飽和ガスを1.2mL注射器で挿入し、さらにエアーポンプにて空気を1.5L充填した。上記飽和ガスは、アンモニア水溶液が入っている密閉容器の気相から採取した。飽和ガス及び空気を充填後のガスバッグ中のアンモニアガス濃度は80〜90ppmであった。次に、検知管に吸引器とゴムチューブを繋ぎ、ゴムチューブをガスバッグに繋いだ。そして、空気を充填してから15分経過後のガスバッグ内のアンモニアガス濃度を測定した。
◎:非常に良い 残存濃度が初期の1/3以下
○:普通 残存濃度が初期の1/2〜3/1
×:悪い 残存濃度が初期の1/2以上
<抗菌性>
ハロー試験により評価した。大腸菌を含んだ寒天培地を作製し、その上に吸収体の小片を載せ、37℃で17時間培養後、試料の周りにできた試験菌の「生育阻止帯」の有無を確認した。
○:生育阻止帯が認められ抗菌性を有する。
×:生育阻止帯の認められず、抗菌性を認めない。
<Deodorizing effect>
Saturated gas of aqueous ammonia solution (ammonia water 2mL: water 2mL) was inserted into a gas bag with a cock containing a test piece of 5cm x 5cm absorber with a 1.2mL syringe, and 1.5L of air was filled with an air pump. . The saturated gas was collected from the gas phase in a sealed container containing an aqueous ammonia solution. The ammonia gas concentration in the gas bag after filling with the saturated gas and air was 80 to 90 ppm. Next, the suction tube and the rubber tube were connected to the detection tube, and the rubber tube was connected to the gas bag. And the ammonia gas density | concentration in the gas bag after progress for 15 minutes after filling with air was measured.
◎: Very good Residual concentration is less than 1/3 of the initial value ○: Normal Residual concentration is 1/2 to 3/1 of the initial value
×: Poor residual concentration is 1/2 or more of initial <antibacterial property>
It was evaluated by a halo test. An agar medium containing E. coli was prepared, and a small piece of the absorber was placed thereon. After culturing at 37 ° C. for 17 hours, the presence or absence of the “growth inhibition zone” of the test bacteria formed around the sample was confirmed.
○: Growth inhibition zone is recognized and has antibacterial properties.
X: No growth inhibition zone was observed and no antibacterial activity was observed.

<操業性>
積繊機により連続2時間吸収体を製造(操業)し、回転ドラム内のワイヤーに微細繊維に由来するつまりを生じたか否かを確認した。
○:つまりの発生を認めず、操業上問題なし。
×:つまりを確認した。
<保形性>
10cm×10cmの吸収体を表面シート(エアースルー不織布25g/m)とバックシートとで挟み、表面シート中央の上から生理食塩水150mlを注ぎ、1分後に1,360gのおもり(径50mmφ)を表面シート中央に置いた時の吸収体の状態を観察した。保形性が○であれば実用上問題はない。
○:吸収体の側面から繊維及び高吸水性ポリマーの脱落がない
×:吸収体の側面から繊維及び高吸水性ポリマーの脱落がある。
得られた結果を表1に示す。
<Operability>
The absorbent body was produced (operated) for 2 hours continuously with a fiber pile, and it was confirmed whether or not the wire in the rotating drum was clogged with fine fibers.
○: Occurrence of clogging is not recognized and there is no operational problem.
X: That was confirmed.
<Shape retention>
A 10 cm x 10 cm absorbent body is sandwiched between a top sheet (air-through nonwoven fabric 25 g / m 2 ) and a back sheet, 150 ml of physiological saline is poured from the top of the top sheet, and a weight of 1,360 g (diameter 50 mmφ) is 1 minute later. The state of the absorber when the was placed in the center of the top sheet was observed. If the shape retention is ○, there is no practical problem.
◯: No fiber and superabsorbent polymer are removed from the side of the absorber. ×: Fiber and superabsorbent polymer are detached from the side of the absorber.
The obtained results are shown in Table 1.

Figure 0006255215
Figure 0006255215

表1から明らかなように、各実施例の場合、消臭及び抗菌機能に優れると共に操業性が良好であり、水分吸収後の吸収体の保形性も良好であった。
一方、比較例1の場合、操業性に劣り、保形性も劣った。
As is apparent from Table 1, in each of the examples, the deodorizing and antibacterial functions were excellent, the operability was good, and the shape retention of the absorbent after moisture absorption was also good.
On the other hand, in the case of Comparative Example 1, the operability was inferior and the shape retention was also inferior.

2 表面シート
4a、4b 吸収体(吸収コア)
6 バックシート
200 吸水性物品
2 Top sheet 4a, 4b Absorber (absorption core)
6 Back sheet 200 Water-absorbent article

Claims (2)

表面シートと、バックシートと、前記表面シートと前記バックシートとの間に介装される吸収体と、を備えた吸収性物品であって、
前記吸収体は、表面にカルボキシル基又はカルボキシレート基を有する酸化セルロース繊維に対し、Ag、Au、Pt、Pd、Cu及びZnの群から選ばれる1種以上の金属粒子を担持してなる金属担持セルロース繊維と、高吸水性樹脂と、パルプとからなることを特徴とする吸収性物品。
An absorbent article comprising a top sheet, a back sheet, and an absorbent body interposed between the top sheet and the back sheet,
The absorber is a metal-supported material in which one or more metal particles selected from the group consisting of Ag, Au, Pt, Pd, Cu and Zn are supported on an oxidized cellulose fiber having a carboxyl group or a carboxylate group on the surface. An absorbent article comprising cellulose fiber , a highly water-absorbent resin, and pulp .
前記金属担持セルロース繊維はフラッフパルプの形態をな請求項1記載の吸収性物品。 The metal loading cellulosic fibers absorbent article to claim 1 wherein such a form of fluff pulp.
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