JP6253423B2 - Antistatic optical laminate - Google Patents

Antistatic optical laminate Download PDF

Info

Publication number
JP6253423B2
JP6253423B2 JP2014011740A JP2014011740A JP6253423B2 JP 6253423 B2 JP6253423 B2 JP 6253423B2 JP 2014011740 A JP2014011740 A JP 2014011740A JP 2014011740 A JP2014011740 A JP 2014011740A JP 6253423 B2 JP6253423 B2 JP 6253423B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
optical laminate
antistatic optical
acrylate
antistatic
producing
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2014011740A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2015136929A (en
Inventor
宗平 岩本
宗平 岩本
勝彦 天野
勝彦 天野
村田 力
力 村田
亮 村田
亮 村田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Tomoegawa Co Ltd
Original Assignee
Tomoegawa Paper Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Tomoegawa Paper Co Ltd filed Critical Tomoegawa Paper Co Ltd
Priority to JP2014011740A priority Critical patent/JP6253423B2/en
Publication of JP2015136929A publication Critical patent/JP2015136929A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP6253423B2 publication Critical patent/JP6253423B2/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Liquid Crystal (AREA)
  • Surface Treatment Of Optical Elements (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Description

本発明は、主に液晶ディスプレイ(LCD)のディスプレイ表面に設ける光学積層体に関し、特に積層体最表面の帯電を解消(改善)した光学積層体に関する。   The present invention relates to an optical laminate that is mainly provided on the display surface of a liquid crystal display (LCD), and more particularly to an optical laminate that eliminates (improves) charging of the outermost surface of the laminate.

液晶ディスプレイなどの表示装置表面には、蛍光燈などの室内照明、窓からの太陽光の入射、操作者の影などの写り込みにより、画像の視認性が妨げられること抑えるために、表面反射光を拡散し、外光の正反射を抑え、外部環境の写り込みを防ぐことができる(防眩性を有する)微細凹凸構造を形成させた防眩フィルムなどの、機能性フィルム(光学積層体)が最表面に設けられている。   The surface of the display device such as a liquid crystal display is reflected on the surface in order to prevent the visibility of the image from being disturbed by indoor lighting such as fluorescent lamps, sunlight from windows, and the shadow of the operator. Functional films (optical laminates) such as anti-glare films with a fine concavo-convex structure (which has anti-glare properties) that can suppress external reflections and prevent external environment reflections Is provided on the outermost surface.

これら機能性フィルムは、ポリエチレンテレフタレート(以下、「PET」という。)やトリアセチルセルロース(以下、「TAC」という。)等の透光性基体上に、微細凹凸構造を形成させた防眩層を一層設けたものや、光拡散層上に低屈折率層を積層したものが、一般に製造販売されており、層構成の組み合わせにより所望の機能を提供する機能性フィルムの開発が進められている。   These functional films have an antiglare layer in which a fine concavo-convex structure is formed on a translucent substrate such as polyethylene terephthalate (hereinafter referred to as “PET”) or triacetyl cellulose (hereinafter referred to as “TAC”). One layer provided and one obtained by laminating a low refractive index layer on a light diffusing layer are generally manufactured and sold, and development of a functional film that provides a desired function by a combination of layer configurations is in progress.

機能性フィルムの表面形状、外観コントロールのために、フッ素系材料、シリコーン系材料を添加剤として添加される。これら添加剤は、塗膜表面に防汚性を付与することや表面滑り性による表面強度アップの機能も併せ持っており、特に塗膜表面に偏在させることでその効果をより高いものとしている。   In order to control the surface shape and appearance of the functional film, fluorine-based materials and silicone-based materials are added as additives. These additives also have a function of imparting antifouling properties to the coating film surface and a function of increasing the surface strength due to surface slipperiness, and in particular, the effect is enhanced by being unevenly distributed on the coating film surface.

偏光板製造の過程において、ポリビニルアルコール(PVA)フィルムの表面に機能性フィルムを貼り合せる際に、水系接着剤を使用して貼り合せられている。水系接着剤との接着性を高めるため、機能性フィルムをあらかじめケン化処理し、PVAフィルムに貼り合せることが主流であったが、近年、水系接着剤に代わってUV接着剤などの無溶剤系接着剤が用いられるようになり、このケン化処理工程を省くことができるようになってきた(たとえば特許文献2)。   In the process of manufacturing a polarizing plate, when a functional film is bonded to the surface of a polyvinyl alcohol (PVA) film, it is bonded using an aqueous adhesive. In order to improve the adhesiveness with water-based adhesives, it has been the mainstream to saponify functional films in advance and bond them to PVA films. Recently, however, solvent-free systems such as UV adhesives have been used instead of water-based adhesives. Adhesives have come to be used, and this saponification treatment step can be omitted (for example, Patent Document 2).

特開平09−258023号公報Japanese Patent Laid-Open No. 09-258023 特開2012−247531号公報JP2012-247531A

直接的な原因は不明であるが、ケン化処理がなくなったことによると推測される機能性フィルム表面が帯電するという問題が発生するようになった。液晶表示装置の作製にあたっては、主に偏光板製造時と液晶パネル組立時に、最表面となる機能性フィルムの機能層保護のために保護フィルムを貼り合せ、組立体の機能確認時に保護フィルムを剥がす、ということが行われており、この保護フィルムの貼り合せと剥離の作業が機能性フィルム表面の帯電を発生させている。   Although the direct cause is unknown, there has been a problem that the surface of the functional film, which is presumed to be due to the absence of the saponification treatment, is charged. When manufacturing a liquid crystal display device, a protective film is attached to protect the functional layer of the functional film that is the outermost surface, mainly during polarizing plate manufacturing and when assembling the liquid crystal panel, and the protective film is peeled off when checking the function of the assembly. The work of pasting and peeling off the protective film causes the surface of the functional film to be charged.

液晶表示装置用途以外でも、添加剤のフッ素成分やシリコーン成分を含有する機能性フィルムでは塗膜表面の帯電性アップの問題が発生し、当該フィルムを用いた製造工程において、ゴミ付着、フィルム搬送性の悪化の問題などと関連している。この問題解決のために、フッ素成分やシリコーン成分の添加量を削減したり、帯電防止剤を添加したりして、塗膜表面の導電率をアップするなどの方法が取られるが、これらの方法は、外観コントロールとの両立が困難であり、フッ素成分やシリコーン成分の添加量を削減せずに帯電特性だけをコントロールすることが困難であった。   In addition to liquid crystal display devices, functional films containing additives such as fluorine components and silicone components have problems of increasing the chargeability of the coating surface, and in the production process using the film, dust adhesion, film transportability It is related to the problem of deterioration. In order to solve this problem, methods such as reducing the amount of fluorine component or silicone component added or adding an antistatic agent to increase the conductivity of the coating surface are taken. However, it is difficult to achieve compatibility with appearance control, and it is difficult to control only the charging characteristics without reducing the addition amount of the fluorine component and the silicone component.

そこで本発明は、フッ素成分やシリコーン成分の添加量を減らすことなしに機能性フィルムの最表面の帯電特性をコントロールでき、さらには保護フィルムの貼り合せ・剥離を繰り返しても機能性フィルムの最表面が帯電し難い、帯電防止性光学積層体を提供することを目的とする。   Therefore, the present invention can control the charging characteristics of the outermost surface of the functional film without reducing the addition amount of the fluorine component and the silicone component, and further, the outermost surface of the functional film can be repeatedly bonded and peeled off. It is an object of the present invention to provide an antistatic optical laminate that is difficult to be charged.

本発明(1)の帯電防止性光学積層体は、透光性基体の片面に、少なくとも1層の光学機能層を積層した積層体であって、該積層体の該透光性基体と反対側の最表面をプラズマ処理したことを特徴とする。   The antistatic optical laminate of the present invention (1) is a laminate in which at least one optical functional layer is laminated on one side of a translucent substrate, and the opposite side of the laminate to the translucent substrate. The outermost surface of the substrate is plasma-treated.

本発明(2)の帯電防止性光学積層体は、プラズマ処理にプロセスガスに非重合性ガスを用いることを特徴とする。   The antistatic optical laminate of the present invention (2) is characterized by using a non-polymerizable gas as a process gas for plasma treatment.

本発明(3)の帯電防止性光学積層体は、プロセスガスに用いる非重合性ガスが酸素を含むことを特徴とする。   The antistatic optical laminate of the present invention (3) is characterized in that the non-polymerizable gas used for the process gas contains oxygen.

本発明(4)の帯電防止性光学積層体は、光学機能層がレベリング剤を含む透光性樹脂からなることを特徴とする。   The antistatic optical laminate of the present invention (4) is characterized in that the optical functional layer is made of a translucent resin containing a leveling agent.

本発明(5)の帯電防止性光学積層体は、帯電防止層を有さないことを特徴とする。   The antistatic optical laminate of the present invention (5) is characterized by having no antistatic layer.

本発明の偏光板は、帯電防止性光学積層体の透光性基体側に偏光素子が設けられたことを特徴とする。   The polarizing plate of the present invention is characterized in that a polarizing element is provided on the translucent substrate side of the antistatic optical laminate.

本発明の表示装置は、透過性表示体の視認側表面に、帯電防止性光学積層体または上記偏光板を備えてなることを特徴とする。   The display device of the present invention comprises an antistatic optical laminate or the above polarizing plate on the viewing side surface of a transmissive display.

本発明によれば、光学積層体の透光性基体と反対側の最表面にプラズマ処理を施すことで、表示装置表面に用いられても帯電し難い帯電防止性光学積層体を提供することができる。特に、表示装置製造時行われる保護フィルムの貼り合せ・剥離を繰り返しても帯電し難いため、帯電除去作業が不要となることでの各種デバイスの検査時間を短縮することができる。   According to the present invention, by providing a plasma treatment on the outermost surface of the optical laminate opposite to the translucent substrate, it is possible to provide an antistatic optical laminate that is hardly charged even when used on the display device surface. it can. In particular, since it is difficult to be charged even if the protective film is repeatedly bonded and peeled at the time of manufacturing the display device, the inspection time of various devices can be shortened by eliminating the need for the charge removing operation.

本発明の帯電防止性光学積層体の各構成要素について詳述する。   Each component of the antistatic optical laminate of the present invention will be described in detail.

《透光性基体》
本発明に用いられる透光性基体としては、透光性である限り特に限定されず、石英ガラスやソーダガラス等のガラスも使用可能であるが、PET、TAC、ポリエチレンナフタレート(PEN)、ポリメチルメタクリレート(PMMA)、ポリカーボネート(PC)、ポリイミド(PI)、ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)、ポリビニルアルコール(PVA)、ポリ塩化ビニル(PVC)、シクロオレフィンコポリマー(COC)、含ノルボルネン樹脂、ポリエーテルスルホン、セロファン、芳香族ポリアミド等の各種樹脂フィルムを好適に使用することができる。なお、PDP、LCDに用いる場合は、PET、TACフィルムがより好ましい。
<< Translucent substrate >>
The translucent substrate used in the present invention is not particularly limited as long as it is translucent, and glass such as quartz glass and soda glass can be used, but PET, TAC, polyethylene naphthalate (PEN), poly Methyl methacrylate (PMMA), polycarbonate (PC), polyimide (PI), polyethylene (PE), polypropylene (PP), polyvinyl alcohol (PVA), polyvinyl chloride (PVC), cycloolefin copolymer (COC), norbornene-containing resin, Various resin films such as polyethersulfone, cellophane, and aromatic polyamide can be suitably used. In addition, when using for PDP and LCD, PET and a TAC film are more preferable.

これら透光性基体の透明性は高いものほど良好であるが、全光線透過率(JIS K7105)としては80%以上、より好ましくは90%以上が良い。また、透光性基体の厚さとしては、軽量化の観点からは薄い方が好ましいが、その生産性やハンドリング性を考慮すると、1〜700μmの範囲のもの、好ましくは6〜250μmを使用することが好適である。   The higher the transparency of these translucent substrates, the better. However, the total light transmittance (JIS K7105) is 80% or more, more preferably 90% or more. Further, the thickness of the translucent substrate is preferably thin from the viewpoint of weight reduction, but considering the productivity and handling property, the one in the range of 1 to 700 μm, preferably 6 to 250 μm is used. Is preferred.

また、透光性基体に、アルカリ処理、コロナ処理、プラズマ処理、スパッタ処理等の表面処理や、界面活性剤、シランカップリング剤等の塗布、又はSi蒸着などの表面改質処理を行うことにより、透光性基体と光学機能層との密着性を向上させることができるため、当該光学機能層における耐スクラッチ性が向上する。   Also, by performing surface treatment such as alkali treatment, corona treatment, plasma treatment, sputtering treatment, surface treatment such as surfactant, silane coupling agent, or surface modification treatment such as Si deposition on the translucent substrate. Since the adhesion between the translucent substrate and the optical functional layer can be improved, the scratch resistance in the optical functional layer is improved.

《透光性樹脂》
本発明に係る光学機能層は、透光性樹脂に透光性微粒子を分散させることができる。ここで、「透光性樹脂」とは、塗料中の透光性微粒子を除く全固形成分である(マトリックス成分)。透光性樹脂は、熱や放射線等のエネルギーにより硬化するエネルギー硬化型樹脂をエネルギーにより硬化することにより形成されたものであることが好ましく、放射線硬化型樹脂組成物を放射線で硬化することにより形成されたものであることがより好ましいが、特に限定されない。ここで、当該透光性樹脂を構成する放射線硬化型樹脂組成物としては、アクリロイル基、メタクリロイル基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基等のラジカル重合性官能基や、エポキシ基、ビニルエーテル基、オキセタン基等のカチオン重合性官能基を有するモノマー、オリゴマー、プレポリマーを単独で、又は適宜混合した組成物が用いられる。モノマーの例としては、アクリル酸メチル、メチルメタクリレート、メトキシポリエチレンメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、フェノキシエチルメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート等を挙げることができる。オリゴマー、プレポリマーとしては、ポリエステルアクリレート、ポリウレタンアクリレート、多官能ウレタンアクリレート、エポキシアクリレート、ポリエーテルアクリレート、アルキットアクリレート、メラミンアクリレート、シリコーンアクリレート等のアクリレート化合物、不飽和ポリエステル、テトラメチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、ビスフェノールAジグリシジルエーテルや各種脂環式エポキシ等のエポキシ系化合物、3−エチル−3−ヒドロキシメチルオキセタン、1,4−ビス{[(3−エチル−3−オキセタニル)メトキシ]メチル}ベンゼン、ジ[1−エチル(3−オキセタニル)]メチルエーテル等のオキセタン化合物を挙げることができる。これらは単独、もしくは複数混合して使用することができる。
<Translucent resin>
The optical functional layer according to the present invention can disperse translucent fine particles in a translucent resin. Here, the “translucent resin” is a total solid component excluding translucent fine particles in the paint (matrix component). The translucent resin is preferably formed by curing an energy curable resin that is cured by energy such as heat or radiation with energy, and is formed by curing the radiation curable resin composition with radiation. Although it is more preferable that it is, it is not specifically limited. Here, the radiation curable resin composition constituting the translucent resin includes radical polymerizable functional groups such as acryloyl group, methacryloyl group, acryloyloxy group, methacryloyloxy group, epoxy group, vinyl ether group, oxetane group. The composition which mixed the monomer, oligomer, prepolymer which has cationic polymerizable functional groups, such as these independently or suitably was used. Examples of monomers include methyl acrylate, methyl methacrylate, methoxy polyethylene methacrylate, cyclohexyl methacrylate, phenoxyethyl methacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, pentaerythritol triacrylate, and the like. it can. As oligomers and prepolymers, polyester acrylate, polyurethane acrylate, polyfunctional urethane acrylate, epoxy acrylate, polyether acrylate, acrylate compounds such as alkit acrylate, melamine acrylate, silicone acrylate, unsaturated polyester, tetramethylene glycol diglycidyl ether, Epoxy compounds such as propylene glycol diglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, bisphenol A diglycidyl ether and various alicyclic epoxies, 3-ethyl-3-hydroxymethyloxetane, 1,4-bis {[((3- Oxeta such as ethyl-3-oxetanyl) methoxy] methyl} benzene, di [1-ethyl (3-oxetanyl)] methyl ether Mention may be made of the compound. These can be used alone or in combination.

上記放射線硬化型樹脂組成物は、そのままで電子線照射により硬化可能であるが、紫外線照射による硬化を行う場合は、光重合開始剤の添加が必要である。用いられる放射線としては、紫外線、可視光線、赤外線、電子線のいずれであってもよい。また、これらの放射線は、偏光であっても無偏光であってもよい。光重合開始剤としては、アセトフェノン系、ベンゾフェノン系、チオキサントン系、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル等のラジカル重合開始剤、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族スルホニウム塩、芳香族ヨードニウム塩、メタロセン化合物等のカチオン重合開始剤を単独又は適宜組み合わせて使用することができる。   The radiation curable resin composition can be cured by electron beam irradiation as it is, but in the case of curing by ultraviolet irradiation, it is necessary to add a photopolymerization initiator. The radiation used may be any of ultraviolet rays, visible rays, infrared rays, and electron beams. Further, these radiations may be polarized or non-polarized. Photopolymerization initiators include radical polymerization initiators such as acetophenone, benzophenone, thioxanthone, benzoin, and benzoin methyl ether, and cationic polymerization starts such as aromatic diazonium salts, aromatic sulfonium salts, aromatic iodonium salts, and metallocene compounds. The agents can be used alone or in appropriate combination.

上記放射線硬化型樹脂組成物に加えて、その重合硬化を妨げない範囲で高分子樹脂を添加使用することができる。この高分子樹脂は、後述する樹脂層塗料に使用される有機溶剤に可溶な熱可塑性樹脂であり、具体的にはアクリル樹脂、アルキッド樹脂、ポリエステル樹脂、セルロース又はセルロース誘導体等が挙げられ、これらの樹脂中には、カルボキシル基やリン酸基、スルホン酸基等の酸性官能基を有することが好ましい。   In addition to the radiation curable resin composition, a polymer resin can be added and used as long as the polymerization and curing are not hindered. This polymer resin is a thermoplastic resin that is soluble in an organic solvent used in the resin layer coating described later, and specifically includes acrylic resins, alkyd resins, polyester resins, cellulose, cellulose derivatives, and the like. This resin preferably has an acidic functional group such as a carboxyl group, a phosphoric acid group, or a sulfonic acid group.

また、レベリング剤、増粘剤、帯電防止剤等の添加剤を使用することができる。レベリング剤は、塗膜表面の張力均一化を図り塗膜形成前にクレーターやオレンジピールなどの欠陥を直す働きがあり、上記放射線硬化型樹脂組成物より界面張力、表面張力共に低い物質が用いられる。レベリング剤には分子構造にパーフルオロアルキル基を有するフッ素系レベリング剤や、有機変性ポリシロキサンを有するシリコーン系レベリング剤などがあり、良好な塗膜形成に好適であるが、いずれも高い絶縁性を有することからレベリング剤を添加剤として使用することにより帯電量が大きくなる。増粘剤は、上記放射線硬化型樹脂組成物へチキソ性を付与する働きがあり、透光性微粒子や顔料等の沈降防止による樹脂層表面の微細な凹凸形状形成に効果がある。増粘剤は、特に限定されないが、例えば、合成雲母を使用することが好適である。更に、当該増粘剤の表面を4級アンモニウム塩などで有機化処理することが好適である。当該処理を行うことにより樹脂や金属酸化物との親和性が増し、性能が向上するほか、加工性適性も向上する。   In addition, additives such as a leveling agent, a thickener, and an antistatic agent can be used. The leveling agent works to equalize the tension on the surface of the coating and repair defects such as craters and orange peel before forming the coating. Substances with lower interfacial tension and surface tension than the radiation curable resin composition are used. . Leveling agents include fluorine leveling agents having a perfluoroalkyl group in the molecular structure and silicone leveling agents having an organically modified polysiloxane, which are suitable for forming a good coating film. Therefore, the charge amount is increased by using a leveling agent as an additive. The thickener has a function of imparting thixotropy to the radiation curable resin composition, and is effective in forming fine uneven shapes on the surface of the resin layer by preventing sedimentation of translucent fine particles and pigments. The thickener is not particularly limited, but for example, it is preferable to use synthetic mica. Furthermore, it is preferable to organically treat the surface of the thickener with a quaternary ammonium salt or the like. By performing the treatment, the affinity with the resin and the metal oxide is increased, the performance is improved, and the suitability for workability is also improved.

光学機能層における透光性樹脂は、主に上述の放射線硬化型樹脂組成物の硬化物により構成されるが、その形成方法は、放射線硬化型樹脂組成物と有機溶剤からなる塗料を塗工し、有機溶剤を揮発させた後に電子線又は紫外線照射により硬化せしめるものである。ここで使用される有機溶剤としては、放射線硬化型樹脂組成物を溶解するのに適したものを選ぶ必要がある。具体的には、透光性基体への濡れ性、粘度、乾燥速度といった塗工適性を考慮して、アルコール系、エステル系、ケトン系、エーテル系、芳香族炭化水素から選ばれた単独又は混合溶剤を使用することができる。   The translucent resin in the optical functional layer is mainly composed of a cured product of the above-mentioned radiation curable resin composition, but the formation method is to apply a paint comprising the radiation curable resin composition and an organic solvent. The organic solvent is volatilized and then cured by electron beam or ultraviolet irradiation. As the organic solvent used here, it is necessary to select a solvent suitable for dissolving the radiation curable resin composition. Specifically, in consideration of coating suitability such as wettability to a light-transmitting substrate, viscosity, and drying speed, an alcohol type, an ester type, a ketone type, an ether type, or an aromatic hydrocarbon is used alone or in combination. Solvents can be used.

《透光性微粒子》
本発明に係る光学機能層に用いられる透光性微粒子は、例えば、アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、スチレン−アクリル共重合体、ポリエチレン樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリフッ化ビニリデン、ポリフッ化エチレン系樹脂等よりなる有機透光性微粒子を使用することができる。
<Translucent fine particles>
The translucent fine particles used in the optical functional layer according to the present invention include, for example, acrylic resin, polystyrene resin, styrene-acrylic copolymer, polyethylene resin, epoxy resin, silicone resin, polyvinylidene fluoride, and polyfluorinated ethylene-based resin. Organic translucent fine particles made of can be used.

ここで、光学機能層に含まれる透光性微粒子は、放射線硬化型透光性樹脂層との屈折率の差が、0.05以下であることが好適であり、0.03以下であることがより好適であり、0.01以下であることがより好適である。放射線硬化型透光性樹脂層と透光性微粒子の屈折率差が0.05より大きい場合は、光散乱の度合いが大きくなりすぎ、高コントラストへの寄与が低下する。透光性微粒子の屈折率は、好ましくは1.45〜1.58であり、より好ましくは1.50〜1.57である。「屈折率」は、JIS K−7142に従った測定値を指す   Here, the translucent fine particles contained in the optical functional layer preferably have a refractive index difference of 0.05 or less and 0.03 or less with respect to the radiation curable translucent resin layer. Is more preferable, and it is more preferable that it is 0.01 or less. When the difference in refractive index between the radiation curable translucent resin layer and the translucent fine particles is larger than 0.05, the degree of light scattering becomes too large and the contribution to high contrast is reduced. The refractive index of the translucent fine particles is preferably 1.45 to 1.58, more preferably 1.50 to 1.57. “Refractive index” refers to a measured value according to JIS K-7142.

次に、透光性微粒子の粒径は、0.3〜10μmであることが好適であり、1〜5μmであることがより好適である。粒径が0.3μmより小さい場合は防眩性が低下するため、また10μmより大きい場合は、ギラツキを発生すると共に、表面凹凸の程度が大きくなり過ぎて表面が白っぽくなってしまうため好ましくない。更に、透光性微粒子の粒径は、膜厚の20〜80%が好適であり、30〜70%が更に好適である。「粒径」は、電子顕微鏡で実測した100個の粒子の直径の平均値を指す。尚、全個数の内、当該微粒子の製造工程において混入する微細粉及び粗大粉は、5%未満(より好ましくは1%未満)である。上記透光性樹脂中の透光性微粒子の割合は特に限定されないが、光学機能層中の固形成分の1〜50重量%とすることが好適であり、5〜10重量%とすることがより好適である。当該範囲とすると、防眩機能、ギラツキ等の特性を満足する上で好ましく、光学機能層表面の微細な凹凸形状と光拡散をコントロールし易い。   Next, the particle size of the translucent fine particles is preferably 0.3 to 10 μm, and more preferably 1 to 5 μm. When the particle size is smaller than 0.3 μm, the antiglare property is lowered. When the particle size is larger than 10 μm, it is not preferable because glare occurs and the surface unevenness becomes too large and the surface becomes whitish. Further, the particle diameter of the light-transmitting fine particles is preferably 20 to 80% of the film thickness, and more preferably 30 to 70%. “Particle size” refers to the average value of the diameters of 100 particles measured with an electron microscope. Of the total number, the fine powder and coarse powder mixed in the production process of the fine particles are less than 5% (more preferably less than 1%). Although the ratio of the translucent fine particles in the translucent resin is not particularly limited, it is preferably 1 to 50% by weight of the solid component in the optical functional layer, and more preferably 5 to 10% by weight. Is preferred. When it is within this range, it is preferable for satisfying characteristics such as an antiglare function and glare, and it is easy to control the fine uneven shape and light diffusion on the surface of the optical functional layer.

《低反射層》
コントラストを向上させるために、第一の光学機能層上に第二の光学機能層として低反射層を設けることができる。この場合、低反射層の屈折率が光学機能層の屈折率より低いことが必要であり、1.45以下であることが好ましい。これらの特徴を有する材料としては、例えばLiF(屈折率n=1.4)、MgF2(n=1.4)、3NaF・AlF3(n=1.4)、AlF3(n=1.4)、Na3AlF6(n=1.33)、等の無機材料を微粒子化し、アクリル系樹脂やエポキシ系樹脂等に含有させた無機系低反射材料、フッ素系、シリコーン系の有機化合物、熱可塑性樹脂、熱硬化型樹脂、放射線硬化型樹脂等の有機低反射材料を挙げることができる。その中で、特に、フッ素系の含フッ素材料が汚れの防止の点において好ましい。また、低反射層は、臨界表面張力が20dyne/cm以下であることが好ましい。臨界表面張力が20dyne/cmより大きい場合は、低反射層に付着した汚れが取れにくくなる。
<Low reflection layer>
In order to improve the contrast, a low reflection layer can be provided as a second optical functional layer on the first optical functional layer. In this case, the refractive index of the low reflective layer needs to be lower than the refractive index of the optical functional layer, and is preferably 1.45 or less. Examples of materials having these characteristics include LiF (refractive index n = 1.4), MgF2 (n = 1.4), 3NaF · AlF3 (n = 1.4), AlF3 (n = 1.4), Inorganic low-reflective material containing inorganic material such as Na3AlF6 (n = 1.33), which is contained in acrylic resin or epoxy resin, fluorine-based, silicone-based organic compound, thermoplastic resin, thermosetting Organic low reflection materials such as mold resins and radiation curable resins. Among them, a fluorine-based fluorine-containing material is particularly preferable in terms of preventing contamination. The low reflective layer preferably has a critical surface tension of 20 dyne / cm or less. When the critical surface tension is larger than 20 dyne / cm, it becomes difficult to remove the dirt adhered to the low reflection layer.

上記含フッ素材料としては、有機溶剤に溶解し、その取り扱いが容易であるフッ化ビニリデン系共重合体や、フルオロオレフィン/炭化水素共重合体、含フッ素エポキシ樹脂、含フッ素エポキシアクリレート、含フッ素シリコーン、含フッ素アルコキシシラン、等を挙げることができる。これらは単独でも複数組み合わせて使用することも可能である。   Examples of the fluorine-containing material include vinylidene fluoride copolymers, fluoroolefin / hydrocarbon copolymers, fluorine-containing epoxy resins, fluorine-containing epoxy acrylates, fluorine-containing silicones, which are easily dissolved in organic solvents. , Fluorine-containing alkoxysilanes, and the like. These can be used alone or in combination.

また、2−(パーフルオロデシル)エチルメタクリレート、2−(パーフルオロ−7−メチルオクチル)エチルメタクリレート、3−(パーフルオロ−7−メチルオクチル)−2−ヒドロキシプロピルメタクリレート、2−(パーフルオロ−9−メチルデシル)エチルメタクリレート、3−(パーフルオロ−8−メチルデシル)−2−ヒドロキシプロピルメタクリレート等の含フッ素メタクリレート、3−パーフルオロオクチル−2−ヒドロキシルプロピルアクリレート、2−(パーフルオロデシル)エチルアクリレート、2−(パーフルオロ−9−メチルデシル)エチルアクリレート等の含フッ素アクリレート、3−パーフルオロデシル−1,2−エポキシプロパン、3−(パーフルオロ−9−メチルデシル)−1,2−エポキシプロパン等のエポキサイド、エポキシアクリレート等の放射線硬化型の含フッ素モノマー、オリゴマー、プレポリマー等を挙げることができる。これらは単独若しくは複数種類混合して使用することも可能である。   Further, 2- (perfluorodecyl) ethyl methacrylate, 2- (perfluoro-7-methyloctyl) ethyl methacrylate, 3- (perfluoro-7-methyloctyl) -2-hydroxypropyl methacrylate, 2- (perfluoro- 9-methyldecyl) ethyl methacrylate, fluorine-containing methacrylate such as 3- (perfluoro-8-methyldecyl) -2-hydroxypropyl methacrylate, 3-perfluorooctyl-2-hydroxylpropyl acrylate, 2- (perfluorodecyl) ethyl acrylate , Fluorine-containing acrylates such as 2- (perfluoro-9-methyldecyl) ethyl acrylate, 3-perfluorodecyl-1,2-epoxypropane, 3- (perfluoro-9-methyldecyl) -1,2-epoxypropane It epoxide, radiation-curable fluorine-containing monomers such as epoxy acrylate, oligomers, and the like prepolymer. These can be used alone or in combination.

更に、5〜30nmのシリカ超微粒子を水若しくは有機溶剤に分散したゾルとフッ素系の皮膜形成剤を混合した低反射材料を使用することもできる。5〜30nmのシリカ超微粒子を水若しくは有機溶剤に分散したゾルは、ケイ酸アルカリ塩中のアルカリ金属イオンをイオン交換等で脱アルカリする方法や、ケイ酸アルカリ塩を鉱酸で中和する方法等で知られた活性ケイ酸を縮合して得られる公知のシリカゾル、アルコキシシランを有機溶媒中で塩基性触媒の存在下に加水分解と縮合することにより得られる公知のシリカゾル、さらには上記の水性シリカゾル中の水を蒸留法等により有機溶剤に置換することにより得られる有機溶剤系のシリカゾル(オルガノシリカゾル)が用いられる。これらのシリカゾルは水系及び有機溶剤系のどちらでも使用することができる。有機溶剤系シリカゾルの製造に際し、完全に水を有機溶剤に置換する必要はない。上記シリカゾルは、SiO2として0.5〜50重量%濃度の固形分を含有する。シリカゾル中のシリカ超微粒子の構造は、球状、針状、板状等様々なものが使用可能である。   Furthermore, it is also possible to use a low reflection material obtained by mixing a sol obtained by dispersing ultrafine silica particles of 5 to 30 nm in water or an organic solvent and a fluorine-based film forming agent. A sol in which 5 to 30 nm ultrafine silica particles are dispersed in water or an organic solvent is a method in which alkali metal ions in an alkali silicate salt are dealkalized by ion exchange or the like, or a method in which an alkali silicate salt is neutralized with a mineral acid A known silica sol obtained by condensing active silicic acid known in the art, a known silica sol obtained by condensing alkoxysilane with hydrolysis in an organic solvent in the presence of a basic catalyst, and the above-mentioned aqueous sol An organic solvent-based silica sol (organosilica sol) obtained by substituting water in the silica sol with an organic solvent by a distillation method or the like is used. These silica sols can be used in both aqueous and organic solvent systems. In producing the organic solvent-based silica sol, it is not necessary to completely replace water with the organic solvent. The silica sol contains a solid content of 0.5 to 50% by weight as SiO2. Various structures such as a spherical shape, a needle shape, and a plate shape can be used as the structure of the silica ultrafine particles in the silica sol.

また、皮膜形成剤としては、アルコキシシラン、金属アルコキシドや金属塩の加水分解物や、ポリシロキサンをフッ素変性したものなどを用いることができる。上記のような皮膜形成剤の中でも、特にフッ素化合物を用いることにより、低反射層の臨界表面張力が低下して油分の付着を抑制することができるので好ましい。本発明の低反射層は、上記で述べた材料を例えば溶剤で希釈し、スピンコーター、ロールコーター、印刷等の方法で放射線硬化型樹脂層上に設けて乾燥後、熱や放射線(紫外線の場合は上記の光重合開始剤を使用する)等により硬化させることによって得ることができる。放射線硬化型の含フッ素モノマー、オリゴマー、プレポリマーは耐汚染性には優れているが、濡れ性が悪いため、組成によっては放射線硬化型樹脂層上で低反射層をはじくという問題や、低反射層が放射線硬化型樹脂層から剥がれるという問題が生じるおそれがあるため、放射線硬化型樹脂層に使用する前述の放射線硬化型樹脂として説明した、アクリロイル系、メタクリロイル系、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基等重合性不飽和結合を有するモノマー、オリゴマー、プレポリマーを適宜混合し、使用することが望ましい。   As the film forming agent, alkoxysilane, metal alkoxide, hydrolyzate of metal salt, or fluorine-modified polysiloxane can be used. Among the film forming agents as described above, it is particularly preferable to use a fluorine compound because the critical surface tension of the low reflection layer is lowered and adhesion of oil can be suppressed. The low reflection layer of the present invention is prepared by diluting the above-mentioned materials with a solvent, for example, spin coater, roll coater, printing, etc. on the radiation curable resin layer, drying, heat, radiation (in the case of ultraviolet rays) Can be obtained by curing using the above-mentioned photopolymerization initiator. Radiation curable fluorine-containing monomers, oligomers and prepolymers are excellent in stain resistance, but have poor wettability, so depending on the composition, there may be a problem of repelling the low reflection layer on the radiation curable resin layer, and low reflection. Since there is a possibility that the layer may be peeled off from the radiation curable resin layer, the acryloyl type, methacryloyl type, acryloyloxy group, methacryloyloxy group, etc. described as the above-mentioned radiation curable resin used for the radiation curable resin layer, etc. It is desirable to mix and use monomers, oligomers and prepolymers having a polymerizable unsaturated bond as appropriate.

尚、熱によるダメージを受けやすいPET、TAC等のプラスチック系フィルムを透光性基体に使用する場合は、これら低反射層の材料としては、放射線硬化型樹脂を選択することが好ましい。   When a plastic film such as PET or TAC that is easily damaged by heat is used for the translucent substrate, it is preferable to select a radiation curable resin as the material of the low reflection layer.

低反射層が良好な反射防止機能を発揮するための厚さについては、公知の計算式で算出することができる。入射光が低反射層に垂直に入射する場合に、低反射層が光を反射せず、且つ100%透過するための条件は次の関係式を満たせばよいとされている。なお、式中Nは低反射層の屈折率、Nは放射線硬化型樹脂層の屈折率、hは低反射層の厚さ、λは光の波長を示す。 The thickness for the low reflection layer to exhibit a good antireflection function can be calculated by a known calculation formula. In the case where incident light is perpendicularly incident on the low reflection layer, the condition for the low reflection layer not to reflect light and to transmit 100% should satisfy the following relational expression. In the formula, N 0 represents the refractive index of the low reflective layer, N s represents the refractive index of the radiation curable resin layer, h represents the thickness of the low reflective layer, and λ 0 represents the wavelength of light.

Figure 0006253423
Figure 0006253423

上記(1)式によれば、光の反射を100%防止するためには、低反射層の屈折率が下層(放射線硬化型樹脂層)の屈折率の平方根になるような材料を選択すればよいことが分かる。ただし、実際は、この数式を完全に満たす材料は見出し難く、限りなく近い材料を選択することになる。上記(2)式では(1)式で選択した低反射層の屈折率と、光の波長から低反射層の反射防止膜としての最適な厚さが計算される。例えば、放射線硬化型樹脂層、低反射層の屈折率をそれぞれ1.50、1.38、光の波長を550nm(視感度の基準)とし、これらの値を上記(2)式に代入すると、低反射層の厚さは0.1μm前後の光学膜厚、好ましくは0.1±0.01μmの範囲が最適であると計算される。   According to the above formula (1), in order to prevent reflection of light by 100%, a material in which the refractive index of the low reflective layer is the square root of the refractive index of the lower layer (radiation curable resin layer) should be selected. I know it ’s good. However, in reality, it is difficult to find a material that completely satisfies this mathematical formula, and a material that is as close as possible is selected. In the above equation (2), the optimum thickness as the antireflection film of the low reflection layer is calculated from the refractive index of the low reflection layer selected in the equation (1) and the wavelength of light. For example, if the refractive indexes of the radiation curable resin layer and the low reflection layer are 1.50 and 1.38, the wavelength of light is 550 nm (visibility standard), and these values are substituted into the above equation (2), The thickness of the low reflection layer is calculated to be optimal when the optical film thickness is around 0.1 μm, preferably in the range of 0.1 ± 0.01 μm.

《光学機能層の構造》
光学機能層の膜厚は、3〜25μmの範囲であることが好適であり、5〜15μmの範囲であることがより好適であり、6〜12μmの範囲であることが更に好適である。膜厚が3μmより薄い場合は、比重の異なる微粒子を十分に厚さ方向に分離させることができない。25μmより厚い場合は、光学機能層の硬化収縮によりカールが発生したり、マイクロクラックが発生したり、透光性基体との密着性が低下したり、さらには光透過性が低下したりする。そして、膜厚の増加に伴う必要塗料量の増加によるコストアップの原因ともなる。
<Structure of optical functional layer>
The film thickness of the optical functional layer is preferably in the range of 3 to 25 μm, more preferably in the range of 5 to 15 μm, and still more preferably in the range of 6 to 12 μm. When the film thickness is thinner than 3 μm, fine particles having different specific gravity cannot be sufficiently separated in the thickness direction. When it is thicker than 25 μm, curling occurs due to curing shrinkage of the optical functional layer, microcracks occur, adhesion to the translucent substrate decreases, and light transmission decreases. And it becomes a cause of the cost increase by the increase in the amount of required coating materials accompanying the increase in film thickness.

《帯電防止層》
本発明に係る光学機能層として、帯電防止層を設けることは必須ではない。帯電防止層は、アルミ、錫等の金属、ITO等の金属酸化膜を蒸着、スパッタ等で極めて薄く設ける方法、アルミ、錫等の金属微粒子やウイスカー、酸化錫等の金属酸化物にアンチモン等をドープした微粒子やウイスカー、7,7,8,8−テトラシアノキノジメタンと金属イオンや有機カチオン等の電子供与体(ドナー)との間でできた電荷移動錯体をフィラー化したもの等をポリエステル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂等に分散し、ソルベントコーティング等により設ける方法、ポリピロール、ポリアニリン等にカンファースルホン酸等をドープしたものをソルベントコーティング等により設ける方法等により設けることができるものであるが、帯電防止性光学積層体の最表面をプラズマ処理することで、従来にはなく十分な帯電防止性を付与できるため、別途帯電防止層を設けるコストを削減することができる。
<Antistatic layer>
It is not essential to provide an antistatic layer as the optical functional layer according to the present invention. The antistatic layer is made by depositing a metal oxide film such as aluminum or tin, or a metal oxide film such as ITO very thinly by sputtering, metal fine particles such as aluminum or tin, whisker, antimony or the like on a metal oxide such as tin oxide. Polyesters such as fillers formed from doped fine particles, whiskers, 7,7,8,8-tetracyanoquinodimethane and electron donors (donors) such as metal ions and organic cations Dispersed in resin, acrylic resin, epoxy resin, etc., provided by solvent coating, etc., polypyrrole, polyaniline etc. doped with camphor sulfonic acid etc. can be provided by a method provided by solvent coating, etc. By applying plasma treatment to the outermost surface of the antistatic optical laminate, there is sufficient antistatic Because it can impart sex, it is possible to reduce the cost of providing a separate antistatic layer.

《プラズマ放電処理》
プラズマ放電処理としては、減圧プラズマまたは大気圧プラズマ放電処理法のどちらでも良いが、ロールtoロールでの塗工法により積層体を製造する場合は、大気圧プラズマ放電処理法の方が連続生産に向いており好ましい。
<Plasma discharge treatment>
As the plasma discharge treatment, either a low pressure plasma or an atmospheric pressure plasma discharge treatment method may be used. However, when a laminate is manufactured by a roll-to-roll coating method, the atmospheric pressure plasma discharge treatment method is more suitable for continuous production. It is preferable.

プラズマ放電処理のプロセスガスとして使用するプラズマガス種としては、たとえば、ヘリウム、アルゴン、クリプトン、キセノン、ネオン、ラドン、窒素などの不活性ガスや、酸素、空気、一酸化炭素、二酸化炭素、四塩化炭素、クロロホルム、水素、アンモニア、四フッ化炭素、トリフルオロメタン、アセトン、シラン等、任意に選択することができる。また、公知のフッ化ガスあるいは上記ガスの混合ガスでもよい。本発明においては、プラズマガス種として不活性ガスに少量の酸素を含んでいることが好ましい。詳細な理由は不明であるが、同じ処理密度条件でのプラズマ放電処理において、帯電防止性光学積層体の帯電より起こり難くなるからである。   Examples of the plasma gas used as a process gas for plasma discharge treatment include inert gases such as helium, argon, krypton, xenon, neon, radon, and nitrogen, oxygen, air, carbon monoxide, carbon dioxide, and tetrachloride. Carbon, chloroform, hydrogen, ammonia, carbon tetrafluoride, trifluoromethane, acetone, silane and the like can be arbitrarily selected. Further, a known fluorinated gas or a mixed gas of the above gases may be used. In the present invention, it is preferable that the inert gas contains a small amount of oxygen as the plasma gas species. Although the detailed reason is unknown, it is because the plasma discharge treatment under the same treatment density condition is less likely to occur than the charging of the antistatic optical laminate.

プラズマ放電処理における処理密度は、0.1〜100W/cmの範囲が好ましく、より好ましくは0.5〜30W/cmの範囲である。 The treatment density in the plasma discharge treatment is preferably in the range of 0.1 to 100 W / cm 2 , more preferably in the range of 0.5 to 30 W / cm 2 .

以下に実施例を示して本発明を具体的に説明するが、本発明はそれらの実施例に限定されない。   EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

<実施例1>
(塗料の調合)
本発明の光学積層体作製に用いる塗料として、下表1に記載の塗料を調合した。表中の添加量は重量部を示す。塗料は混合物をホモジナイザーにて1時間攪拌することにより調合した。
<Example 1>
(Preparation of paint)
The paints listed in Table 1 below were prepared as the paints used for producing the optical laminate of the present invention. The addition amount in a table | surface shows a weight part. The paint was prepared by stirring the mixture for 1 hour with a homogenizer.

Figure 0006253423
Figure 0006253423

(光学機能層の形成)
塗料1を、膜厚40μmのトリアセチルセルロース透光性基体(富士フイルム社製、フジタック TD−40)の片面上にバーコーティング方式にてドライ膜厚が6μmとなるように塗布し、100℃で1分間乾燥した後、紫外線照射(ランプ:高圧水銀灯、ランプ出力:120W/cm、積算光量:120mJ/cm)により塗工膜を硬化させ、透光性基体上に光学機能層を形成した。
(Formation of optical functional layer)
The paint 1 was applied on one side of a 40 μm-thick triacetylcellulose translucent substrate (Fuji Film KK, Fujitac TD-40) so that the dry film thickness would be 6 μm by a bar coating method at 100 ° C. After drying for 1 minute, the coating film was cured by ultraviolet irradiation (lamp: high-pressure mercury lamp, lamp output: 120 W / cm, integrated light quantity: 120 mJ / cm) to form an optical functional layer on the translucent substrate.

(プラズマ処理)
該光学機能層上に、供給電力:1900W、電極ギャップ:2mm、プロセスガス:窒素99.5%+ドライエア0.5%、処理温度:25℃、処理時間:20秒、にてプラズマ処理を行って、実施例1の光学積層体を得た。
(Plasma treatment)
On the optical functional layer, plasma treatment was performed at a power supply of 1900 W, an electrode gap: 2 mm, a process gas: nitrogen 99.5% + dry air 0.5%, a treatment temperature: 25 ° C., a treatment time: 20 seconds, The optical layered body of Example 1 was obtained.

<実施例2>
光学機能層の形成で、塗料1の代わりに塗料2を使用した以外は、実施例1と同様にして作製を行い、実施例2の光学積層体を得た。
<Example 2>
Fabrication was performed in the same manner as in Example 1 except that paint 2 was used instead of paint 1 in the formation of the optical functional layer, and an optical laminate of Example 2 was obtained.

<実施例3>
プラズマ処理におけるプロセスガスを、窒素100%とした以外は、実施例1と同様に作製を行い、実施例3の光学積層体を得た。
<Example 3>
An optical laminate of Example 3 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the process gas in the plasma treatment was changed to 100% nitrogen.

<実施例4>
光学機能層の形成で、塗料1の代わりに塗料2を使用し、プラズマ処理におけるプロセスガスを、窒素100%とした以外は、実施例1と同様に作製を行い、実施例4の光学積層体を得た。
<Example 4>
The optical laminate of Example 4 was prepared in the same manner as in Example 1 except that paint 2 was used instead of paint 1 in the formation of the optical functional layer, and the process gas in the plasma treatment was changed to 100% nitrogen. Got.

<比較例1>
プラズマ処理を行わない以外は実施例1と同様にして作製を行い、比較例1の光学積層体を得た。
<Comparative Example 1>
Fabrication was performed in the same manner as in Example 1 except that plasma treatment was not performed, and an optical laminate of Comparative Example 1 was obtained.

<比較例2>
光学機能層の形成で、塗料1の代わりに塗料2を使用した以外は、比較例1と同様にして作成を行い、比較例2の光学積層体を得た。
<Comparative example 2>
The optical laminated body of Comparative Example 2 was obtained in the same manner as in Comparative Example 1 except that paint 2 was used instead of paint 1 in the formation of the optical functional layer.

<比較例3>
光学機能層の形成で、塗料1の代わりに塗料3を使用した以外は、比較例1と同様にして作成を行い、比較例3の光学積層体を得た。
<Comparative Example 3>
The optical laminated body of Comparative Example 3 was obtained in the same manner as in Comparative Example 1 except that the paint 3 was used instead of the paint 1 in the formation of the optical functional layer.

<比較例4>
光学機能層の形成で、塗料1の代わりに塗料4を使用した以外は、比較例1と同様にして作成を行い、比較例4の光学積層体を得た。
<Comparative Example 4>
The optical laminated body of Comparative Example 4 was obtained in the same manner as in Comparative Example 1 except that paint 4 was used instead of paint 1 in the formation of the optical functional layer.

以上のようにして得られた実施例1〜2および比較例1〜4の光学積層体について、次の測定評価を行った。   The following measurement evaluation was performed about the optical laminated body of Examples 1-2 and Comparative Examples 1-4 which were obtained as mentioned above.

(欠陥検査)
欠陥検査は、各光学積層体サンプルの透光性基体と反対側の表面に対して、目視にて塗布欠陥(クレーター、オレンジピールなど)の有無を確認した。
(Defect inspection)
In the defect inspection, the presence or absence of coating defects (crater, orange peel, etc.) was visually confirmed on the surface of each optical laminate sample opposite to the translucent substrate.

(表面元素分析)
表面元素分析は、各光学積層体サンプルの透光性基体と反対側の表面をX線光電子分光分析装置(アルバック・ファイ社製:Quantera SXM)を用いて、帯電成分であるパーフルオロアルキル基に起因するフッ素原子と有機変性ポリシロキサンに起因するケイ素原子の定量測定により評価した。
(Surface element analysis)
In the surface elemental analysis, the surface of each optical laminate sample on the side opposite to the light-transmitting substrate was converted into a perfluoroalkyl group as a charged component using an X-ray photoelectron spectrometer (manufactured by ULVAC-PHI, Inc .: Quantera SXM). Evaluation was made by quantitative measurement of the resulting fluorine atoms and silicon atoms derived from the organically modified polysiloxane.

(剥離耐電圧)
剥離耐電圧は、各光学積層体サンプルの透光性基体と反対側の表面に、帯電防止保護フィルム(藤森工業社製:AS3−310)をラミネーターで貼り合わせ、24時間保管を行って得られた測定サンプルに対し、23℃、RH55%の環境下において30m/minの剥離速度で帯電防止保護フィルムを剥離し、直後の光学積層体サンプル表面の帯電圧を、表面電位差器(シシド静電気社:スタチロンM2)により測定することで評価した。
(Peeling withstand voltage)
The peeling withstand voltage is obtained by laminating an antistatic protective film (manufactured by Fujimori Kogyo Co., Ltd .: AS3-310) on the surface of each optical laminate sample opposite to the translucent substrate and storing it for 24 hours. The antistatic protective film was peeled off at a peeling speed of 30 m / min in an environment of 23 ° C. and RH 55%, and the charged voltage immediately after the surface of the optical laminate sample was measured with a surface potentiometer (Cishid electrostatic company: Evaluation was made by measuring with Statilon M2).

実施例1〜4および比較例1〜4の測定評価の結果は、表2の通りであった。   The results of measurement evaluation in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 4 are as shown in Table 2.

Figure 0006253423
Figure 0006253423

実施例1〜4の本発明の帯電防止性光学積層体は、剥離帯電圧が0.5kV以下となり、偏光板及び表示装置の作製において、問題なく使用することができた。プラズマ処理を施さない比較例1及び比較例2の光学積層体は、剥離帯電圧が10.0kV以上となり、偏光板及び表示装置の作製に支障があった。実施例1及び比較例1並びに実施例2及び比較例2の関係から、プラズマ処理による表面原子量が約1/5に減少することが分かり、これに応じてレベリング剤の添加量を減少させた比較例3及び比較例4では、レベリング剤添加量の減少による塗布欠陥が発生するのみならず、予想したほど剥離帯電圧が低下しなかった。   The antistatic optical laminates of Examples 1 to 4 of the present invention had a peeling band voltage of 0.5 kV or less, and could be used without problems in the production of polarizing plates and display devices. The optical laminates of Comparative Example 1 and Comparative Example 2 that were not subjected to plasma treatment had a peeling band voltage of 10.0 kV or more, which hindered the production of polarizing plates and display devices. From the relationship between Example 1 and Comparative Example 1 and Example 2 and Comparative Example 2, it can be seen that the surface atomic weight due to plasma treatment is reduced to about 1/5, and the amount of leveling agent added is reduced accordingly. In Example 3 and Comparative Example 4, not only coating defects occurred due to a decrease in the amount of leveling agent added, but the stripping voltage did not decrease as expected.

光学積層体の最表面をプラズマ処理することで、従来の表示装置用光学積層体に設けられている帯電防止層を設けなくとも、耐電圧の低い、帯電防止性光学積層体を得ることができ、より低コストの偏光板作製、及び表示装置作製に貢献できる。   By plasma-treating the outermost surface of the optical laminate, an antistatic optical laminate having a low withstand voltage can be obtained without providing an antistatic layer provided in a conventional optical laminate for a display device. Therefore, it can contribute to the production of a polarizing plate and a display device at a lower cost.

Claims (5)

透光性基体の片面に、防眩層を積層した帯電防止性光学積層体の製造方法であって、
当該帯電防止性光学積層体は、前記透光性基体側に偏光素子が設けられて偏光板となるものであり、
上記防眩層は、
アクリル酸メチル、メチルメタクリレート、メトキシポリエチレンメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、フェノキシエチルメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、
ポリエステルアクリレート、ポリウレタンアクリレート、多官能ウレタンアクリレート、エポキシアクリレート、ポリエーテルアクリレート、アルキットアクリレート、メラミンアクリレート、シリコーンアクリレート、
不飽和ポリエステル、テトラメチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、ビスフェノールA ジグリシジルエーテル、
3−エチル−3−ヒドロキシメチルオキセタン、1,4−ビス{[(3−エチル−3−オキセタニル)メトキシ]メチル}ベンゼン、もしくは、ジ[1−エチル(3−オキセタニル)]メチルエーテルを単独、または複数混合して硬化させたものであり、
該積層体の該透光性基体と反対側の最表面である防眩層をプラズマ処理し、
前記プラズマ処理が、プラズマガス種として金属を含有しない非重合性ガスを用いるものであり、
前記非重合性ガスが、酸素を含む、ことを特徴とする帯電防止性光学積層体の製造方法
A method for producing an antistatic optical laminate in which an antiglare layer is laminated on one side of a translucent substrate,
The antistatic optical laminate is a polarizing plate provided with a polarizing element on the translucent substrate side,
The antiglare layer is
Methyl acrylate, methyl methacrylate, methoxy polyethylene methacrylate, cyclohexyl methacrylate, phenoxyethyl methacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, pentaerythritol triacrylate,
Polyester acrylate, polyurethane acrylate, multifunctional urethane acrylate, epoxy acrylate, polyether acrylate, alkit acrylate, melamine acrylate, silicone acrylate,
Unsaturated polyester, tetramethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, bisphenol A diglycidyl ether,
3-ethyl-3-hydroxymethyloxetane, 1,4-bis {[(3-ethyl-3-oxetanyl) methoxy] methyl} benzene, or di [1-ethyl (3-oxetanyl)] methyl ether alone, Or a mixture of several cured
Plasma-treating the antiglare layer which is the outermost surface of the laminate opposite to the light-transmitting substrate ;
The plasma treatment uses a non-polymerizable gas containing no metal as a plasma gas species,
The method for producing an antistatic optical laminate, wherein the non-polymerizable gas contains oxygen.
前記防眩層が、レベリング剤を含む透光性樹脂からなることを特徴とする請求項1に記載の帯電防止性光学積層体の製造方法The method for producing an antistatic optical laminate according to claim 1, wherein the antiglare layer is made of a translucent resin containing a leveling agent. 前記帯電防止性光学積層体が帯電防止層を有さないことを特徴とする請求項1または2に記載の帯電防止性光学積層体の製造方法 The method for producing an antistatic optical laminate according to claim 1 or 2, wherein the antistatic optical laminate does not have an antistatic layer. 請求項1乃至3のいずれか一項に記載の帯電防止性光学積層体の製造方法によって帯電防止性光学積層体を製造し、該帯電防止性光学積層体の透光性基体側偏光素子を設けることを特徴とする偏光板の製造方法 To produce antistatic optical layered body by the method for producing antistatic optical laminate according to any one of claims 1 to 3, the polarizing element on the transparent substrate side of the antistatic optical laminate A method for producing a polarizing plate , comprising: providing a polarizing plate. 請求項1乃至3のいずれか一項に記載の帯電防止性光学積層体の製造方法によって帯電防止性光学積層体を製造し
または請求項1乃至3のいずれか一項に記載の帯電防止性光学積層体の製造方法によって帯電防止性光学積層体を製造し、該帯電防止性光学積層体の透光性基体側偏光素子を設けて偏光板を製造し
透過性表示体の視認側表面に前記帯電防止性光学積層体、または、偏光板を備えることを特徴とする表示装置の製造方法
To produce antistatic optical layered body by the method for producing antistatic optical laminate according to any one of claims 1 to 3,
Or by the method of manufacturing antistatic optical laminate according to any one of claims 1 to 3 to produce an antistatic optical laminate, a polarizing element on the transparent substrate side of the antistatic optical laminate To produce a polarizing plate ,
A method for producing a display device , comprising the antistatic optical laminate or the polarizing plate on a viewing-side surface of a transmissive display .
JP2014011740A 2014-01-24 2014-01-24 Antistatic optical laminate Active JP6253423B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2014011740A JP6253423B2 (en) 2014-01-24 2014-01-24 Antistatic optical laminate

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2014011740A JP6253423B2 (en) 2014-01-24 2014-01-24 Antistatic optical laminate

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2015136929A JP2015136929A (en) 2015-07-30
JP6253423B2 true JP6253423B2 (en) 2017-12-27

Family

ID=53768257

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2014011740A Active JP6253423B2 (en) 2014-01-24 2014-01-24 Antistatic optical laminate

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP6253423B2 (en)

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06248099A (en) * 1993-02-25 1994-09-06 Sekisui Chem Co Ltd Production of antistatic transparent plastic plate
JP4688116B2 (en) * 1999-04-15 2011-05-25 コニカミノルタホールディングス株式会社 Protective film for polarizing plate
JP2002006109A (en) * 2000-04-07 2002-01-09 Tomoegawa Paper Co Ltd Antireflecting material and polarising film using it
JP2003294902A (en) * 2002-03-29 2003-10-15 Sumitomo Chem Co Ltd Antireflective optical member and liquid crystal display device provided with the same
JP2004087292A (en) * 2002-08-27 2004-03-18 Konica Minolta Holdings Inc Antistatic function body and its manufacturing method
JP5232356B2 (en) * 2004-08-09 2013-07-10 富士フイルム株式会社 Cellulose acylate film, optical compensation film using the same, polarizing plate, and liquid crystal display device
JP2007190794A (en) * 2006-01-19 2007-08-02 Sumitomo Chemical Co Ltd Display window protecting plate for personal digital assistant
JP2007314707A (en) * 2006-05-29 2007-12-06 Konica Minolta Holdings Inc Plasma treatment method, antireflection film, polarizing plate, and image display device

Also Published As

Publication number Publication date
JP2015136929A (en) 2015-07-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5834040B2 (en) Optical laminate and hard coat film
JP5779863B2 (en) Manufacturing method of optical film, optical film, polarizing plate and display
KR100775728B1 (en) Antireflection material and polariging film using the same
JP4853813B2 (en) Anti-reflection laminate
JP5066535B2 (en) Optical laminated film
JP5232448B2 (en) Anti-glare material
KR101792253B1 (en) An anti-reflection film and a polarizing plate using the same
KR102297565B1 (en) Antireflection film, production method of antireflection film, optical member, and image display device
JP5154773B2 (en) Antireflection film
JP2000187102A (en) Antireflection material and polarizing film using the same
TWI389798B (en) An anti-reflectance film
JP2013092782A (en) Optical laminate
JP5397589B2 (en) Laminated body
KR20060051875A (en) Optical laminate and optical element
JP5753285B2 (en) Optical laminate
JP2009048092A (en) Optical laminate
JP5911785B2 (en) Optical laminate
KR101943659B1 (en) Optical film, image display device, and method for producing image display device
JP2002167576A (en) Composition for high-refractive electroconductive material, transparent electroconductive material and reflection-reducing material
JP2002006109A (en) Antireflecting material and polarising film using it
JP4926002B2 (en) Optical laminate
JP2013156643A (en) Optical laminate
JP6253423B2 (en) Antistatic optical laminate
JP2020079914A (en) Anti-glare film, method for manufacturing anti-glare film, optical member and image display device
JP2012141625A (en) Optical laminate

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20160603

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20170322

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20170328

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20170525

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20170829

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20171026

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20171121

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20171128

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 6253423

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

S531 Written request for registration of change of domicile

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531

S533 Written request for registration of change of name

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533