JP6228005B2 - 自動食器洗浄機用洗浄剤組成物の製造方法、及び親水性硬質材料への固体粒子の付着抑制方法 - Google Patents
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例えば、特許文献1、2には、カチオン性基を含有する水溶性高分子化合物、界面活性剤、及びキレート剤等を含有する食器洗浄機用洗浄剤組成物が記載されている。
しかしながら、自動食器洗浄機を用いた洗浄においては、一度洗浄された固体粒子からなる汚れが再度食器に付着する、汚れの再付着の問題がある。この汚れの再付着が生じる要因は具体的に以下のとおりである。
一般に家庭の自動食器洗浄機で洗浄される食器の材質は、ポリプロピレン、ポリエチレンなどから構成される疎水性硬質材料と、ガラス、陶器などで構成される親水性硬質材料に大別される。また、食器に付着する洗浄対象の汚れとしては、糖質、無機物などに代表される水溶性汚れと、その他の水不溶性の汚れが挙げられる。水溶性の汚れは、自動食器洗浄機での洗浄時に溶解又は分散しやすい性質を有しており、洗浄後に残留することは稀である。これに対して、水不溶性の汚れは粒子汚れとして洗浄時の槽内に存在し、一旦食器から除去された後、再び他の食器に付着残留しやすい性質を有する。特に、洗浄水、すすぎ水が当たりにくい場所に置かれた食器には、槽内に存在する粒子汚れが少量であったとしても再付着してしまい、すすぎ工程を経た後も除去されなかった粒子汚れが食器に残留する場合がある。
水不溶性汚れを更に分類すると、油などの疎水性汚れと、茶葉、スパイスなどの親水性汚れが挙げられる。疎水性汚れは疎水性硬質材料に吸着残留しやすい性質を有するが、自動食器洗浄機用洗浄剤に含まれる界面活性剤の乳化力により除去することが可能である。一方、親水性汚れは親水性硬質材料との親和性が高く、固体粒子として残留しやすいため汚れの再付着の問題が生じる。
[1]カチオン性ポリマー(a)、アニオン性ポリマー(b)、キレート剤(c)及び水(d)を含み、濃度が20質量%以下である前記キレート剤(c)の水溶液に対して、濃度が20質量%以下である前記カチオン性ポリマー(a)の水溶液を加えた後、前記アニオン性ポリマー(b)の水溶液を加える自動食器洗浄機用洗浄剤組成物の製造方法。
[2]前記製造方法により製造された自動食器洗浄機用洗浄剤組成物を親水性硬質材料に接触させる、親水性硬質材料への固体粒子の付着抑制方法。
本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物の製造方法は、カチオン性ポリマー(a)、アニオン性ポリマー(b)、キレート剤(c)及び水(d)を含み、濃度が20質量%以下である前記キレート剤(c)の水溶液に対して、濃度が20質量%以下である前記カチオン性ポリマー(a)の水溶液を加えた後、前記アニオン性ポリマー(b)を加えるものである。
本発明においては、前記濃度以下の各水溶液を前記順序で加えることにより、各成分を安定な状態で存在させることができる。仮に、カチオン性ポリマー(a)の水溶液とアニオン性ポリマー(b)の水溶液とを先に混合すると、カチオン性ポリマー(a)とアニオン性ポリマー(b)とがコンプレックスを形成して、均一分散させることが困難である。また、カチオン性ポリマー(a)の水溶液、キレート剤(c)の水溶液の少なくとも一方の濃度が20質量%を超えると、カチオン性ポリマーとキレート剤とがコンプレックスを形成し、均一分散させることが困難である。
また、(a)成分が添加される際の(c)成分の濃度は、好ましくは15質量%以下、より好ましくは10質量%以下、更に好ましくは9質量%以下、より更に好ましくは8質量%以下、より更に好ましくは7質量%以下、より更に好ましくは6質量%以下であり、そして、製造効率の観点から、好ましくは1質量%以上である。
添加する(b)成分の濃度は、特に制限はないが、好ましくは50質量%以下、より好ましくは45質量%以下、更に好ましくは42質量%以下であり、そして、製造効率の観点から、好ましくは10質量%以上である。
(a)成分は、カチオン性ポリマーであれば特に制限はないが、自動食器洗浄機用洗浄剤組成物(以下、「洗浄剤組成物」ともいう)の汚れの再付着抑制性能を向上させる観点から、下記一般式(a−1)〜(a−5)から選ばれる1種又は2種以上のカチオン性基を有し、カチオン化度が0.25mol%以上、5mol%以下であるカチオン性ポリマーであることが好ましい。
具体的なアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、各種ブチル基、各種ペンチル基、及び各種ヘキシル基が挙げられ、これらの中でもメチル基が好ましい。なお、前記「各種」とは、n−、sec−、tert−、iso−を含む各種異性体を意味する。
nは、0以上10以下の整数を示す。nが0以上10以下であれば、洗浄性能が向上する。nは、洗浄性能の観点から、好ましくは1以上、より好ましくは2以上であり、そして、好ましくは8以下、より好ましくは6以下、更に好ましくは4以下、より更に好ましくは3以下である。
前記重合性モノマーとしては、例えば、プロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン等のオレフィン類、スチレン、p−メチルスチレン等のスチレン類、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル等のアクリル酸エステル誘導体類、酢酸ビニル、酢酸イソプロペニル等の脂肪酸ビニル類等が挙げられる。
また、ヒドロキシエチルセルロース、及び可溶性澱粉等の半合成水溶性高分子に対して前記カチオン性基を有する化合物を反応させることにより製造することもできる。
本発明においては、汚れの再付着性能を向上させる観点、及び入手容易性の観点から、酢酸ビニルと前記カチオン性基を有するモノマーとを重合して製造したカチオン変性ポリビニルアルコール、及びヒドロキシエチルセルロースと前記カチオン性基を有する化合物とを反応させたカチオン変性ヒドロキシルエチルセルロースが好ましい。
カチオン変性ポリビニルアルコールは、前記カチオン性基を主鎖あるいは側鎖に有するポリビニルアルコールのことである。前記カチオン変性ポリビニルアルコールは、原料の酢酸ビニルを重合する際に、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド、(3−アクリルアミドプロピル)トリメチルアンモニウムクロリド等と酢酸ビニルとを共重合し、得られたコポリマーを常法によりケン化することにより得られる。
また、酢酸ビニルと他の反応性基を有するモノマーとを共重合しておき、ケン化後前記反応性基を利用して、前記カチオン性基を含有する化合物を反応させてポリビニルアルコールをカチオン化してもよい。
カチオン変性ヒドロキシルエチルセルロースは、例えば、原料セルロースとエチレンオキシドとを反応させてヒドロキシエチルセルロースを得た後、このヒドロキシエチルセルロースをカチオン化剤と反応させてカチオン化する方法により得ることができる。
なお、カチオン化度は、ポリビニル硫酸カリウム(PVSK)を用いたコロイド滴定により求めることができる。
なお、カチオン性ポリマーの平均分子量は、ゲルパーミテーションクロマトグラフィーでポリスチレンを標準物質として求めることができる。
(b)成分は、アニオン性ポリマーであれば特に制限はないが、自動食器洗浄機用洗浄剤組成物の汚れの再付着抑制性能を向上させる観点から、アクリル酸塩、メタクリル酸塩、及びマレイン酸塩から選ばれるアニオン性基含有モノマーに由来する構成単位を有するアニオン性ポリマーが好ましい。なお、本発明において、前記カチオン性基と前記アニオン性基との両方を含有するポリマーは(a)成分とする。
前記アクリル酸、メタクリル酸、又はマレイン酸の塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、アルカノールアンモニウム塩が挙げられる。
前記アニオン性ポリマーは、前記アニオン性基含有モノマーのみで構成されるポリマーであってもよく、アニオン性基含有モノマーと、アニオン性基含有モノマー以外のモノマーとの共重合体であってもよい。
アニオン性基含有モノマー以外のモノマーとしては、例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリル酸アルキルエステル、N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジエチル(メタ)アクリルアミド、イソプロピル(メタ)アクリルアミド、tert−ブチル(メタ)アクリルアミド等のN−置換(メタ)アクリルアミド、メチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル等のビニルエーテル、スチレン等、エチレン、プロピレン、イソブチレン等のオレフィン系炭化水素類が挙げられる。これらは、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
これらの中でも、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリル酸アルキルエステルが好ましい。
なお、本明細書において「(メタ)アクリル」とは、「アクリル又はメタクリル」を意味する。
なお、アニオン性ポリマー中のアニオン性基含有モノマーの含有量は、重合時の配合量から算出することができる。
なお、本明細書におけるアニオン性ポリマーの重量平均分子量は、ゲルパーミェーションクロマトグラフィーでポリスチレンを標準物質として求めた値である。
キレート剤としては、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸、コハク酸、メチルグリシン二酢酸、グルタミン酸二酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、エチレンジアミン二コハク酸、ニトリロ三酢酸、1,3−プロパンジアミン三酢酸、1,3−ジアミノ−2−ヒドロキシプロパン四酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、トリエチレンテトラアミン六酢酸、ジヒドロキシエチルグリシン、及びヒドロキシエチルエチレンジアミンジカルボキシメチルグルタミン酸等のポリカルボン酸又はその塩、トリポリリン酸又はその塩を用いることができる。
これらの中でも、クエン酸、リンゴ酸、エチレンジアミン四酢酸、メチルグリシン二酢酸、グルタミン酸二酢酸及びトリポリリン酸、又はそれらの塩が好ましく、クエン酸、クエン酸三ナトリウム、グルタミン酸二酢酸がより好ましい。これらのキレート剤は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
自動食器洗浄機用洗浄剤組成物を構成する水としては、水道水、蒸留水、又は脱イオン水を用いることができ、これらの中でも、自動食器洗浄機用洗浄剤組成物の保存安定性の観点から、蒸留水又は脱イオン水が好ましい。
本発明においては、洗浄性能を向上させる観点から、陰イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤を用いることが好ましく、これらの中でもノニオン性界面活性剤を用いることが好ましい。
ノニオン性界面活性剤(e)としては、洗浄剤組成物の洗浄性の観点から、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンアルキルアミン等が好ましい。
これらの中でも、洗浄剤組成物の洗浄性の観点から、EOの平均付加モル数が好ましくは2以上、より好ましくは3以上であり、そして、泡立ち抑制の観点から、好ましくは30以下、より好ましくは18以下、更に好ましくは10以下、より更に好ましくは6以下、より更に好ましくは5以下、より更に好ましくは4以下であり、アルキル基の炭素数が好ましくは8以上、より好ましくは10以上、更に好ましくは12以上であり、そして、好ましくは18以下であるポリオキシエチレンアルキルエーテルが好ましく、より好ましくはEOの平均付加モル数が3以上、18以下、アルキル基の炭素数が12以上、18以下のポリオキシエチレンアルキルエーテルが挙げられる。
具体的には、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテルが好ましい。これらのノニオン性界面活性剤は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
自動食器洗浄機用洗浄剤組成物がノニオン性界面活性剤を含有する場合、ノニオン性界面活性剤の含有量は、好ましくは0.5質量%以上、より好ましくは1.0質量%以上、更に好ましくは1.5質量%以上であり、そして、好ましくは10質量%以下、より好ましくは8質量%以下、更に好ましくは5質量%以下である。
ノニオン性界面活性剤(e)を配合する場合、均一な洗浄剤組成物を製造する観点から、アニオン性ポリマー(b)の水溶液を加えた後、(e)成分を加えることが好ましい。
本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物は、洗浄剤組成物の洗浄性の観点から酵素を含有していることが好ましい。酵素としては、アミラーゼ、プロテアーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、エステラーゼ、及びペルオキシダーゼから選ばれる1種又は2種以上を用いることができ、市販品として粒状化されたものを用いることができる。いずれの酵素も他成分との保存安定性等を考慮して適宜選択すればよい。これらの中でも、界面活性剤では除去が難しい糊化したデンプンへの作用が期待されるアミラーゼが好ましい。また、界面活性剤等では除去が困難な変性タンパク質等に対して著しい効果を示すことからプロテアーゼも好ましい。
自動食器洗浄機用洗浄剤組成物が酵素を含有する場合、酵素の含有量は、好ましくは0.2質量%以上、より好ましくは0.4質量%以上、更に好ましくは0.8質量%以上、より更に好ましくは1.0質量%以上であり、そして、好ましくは10質量%以下、より好ましくは5質量%以下、更に好ましくは3質量%以下である。
酵素(f)を配合する場合、均一な洗浄剤組成物を製造する観点から、アニオン性ポリマー(b)の水溶液を加えた後、(f)成分を加えることが好ましい。
自動食器洗浄機用洗浄剤組成物の20℃におけるpHは、洗浄性の観点から、好ましくは6以上、より好ましくは6.5以上、更に好ましくは7以上であり、そして、洗浄剤組成物の保存安定性の観点から、好ましくは9以下、より好ましくは8.6以下、更に好ましくは8.2以下、より更に好ましくは7.8以下である。なお、前記pHは、自動食器洗浄機用洗浄剤組成物の原液、つまり、自動食器洗浄機用洗浄剤組成物そのものを測定した値である。
自動食器洗浄機用洗浄剤組成物においては、通常の洗浄剤に用いることができるその他の成分を配合することができる。例えば、pH調整剤、アルカリ剤、溶媒、カルシウム塩や蟻酸等の酵素安定化剤、香料、防菌剤、防黴剤、及び色素等を挙げることができる。
pH調整剤としては、塩酸や硫酸等の無機酸や、水酸化ナトリウムや水酸化カリウム、及びモノエタノールアミンから選ばれる1種又は2種以上を用いることができる。
これらの中でも、塩酸、硫酸、及びモノエタノールアミンが好ましい。なお、後述のアルカリ剤をpH調整剤として用いてもよい。
アルカリ剤としては、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属珪酸塩、アミン化合物等を用いることができる。
アルカリ金属炭酸塩としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、及び炭酸水素カリウムから選ばれる1種又は2種以上が好ましい。また、ソーダ灰として知られている炭酸ナトリウムの無水塩を用いてもよい。
アルカリ金属珪酸塩としては、結晶性層状珪酸ナトリウム(株式会社トクヤマシルテック製、商品名「プリフィード」)等を用いることができる。また、非晶質のものを用いてもよい。なおアルカリ金属珪酸塩は食器の酸化防止剤としても有効である。
アミン化合物としては、アルカノールアミンを挙げることができる。本発明では特に1級のアルカノールアミンが好ましく、具体的にはモノエタノールアミンを挙げることができる。これらアルカリ剤の中では、アルカリ金属炭酸塩が好ましい。
自動食器洗浄機用洗浄剤組成物がアルカリ剤を含む場合、アルカリ剤の含有量は、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは1質量%以上、更に好ましくは2質量%以上であり、そして、好ましくは10質量%以下、より好ましくは5質量%以下、より更に好ましくは3質量%以下である。
本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物は、水溶液であることが好ましいが水以外の溶媒を用いてもよい。水以外の溶媒としては、エタノール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、イソプレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、3−メチル−3−メトキシブタノール、フェノキシエタノール、フェニルグリコール、フェノキシイソプロパノール、ブチルジグリコール(ジエチレングリコールモノブチルエーテル)、ジブチレンジグリコール、及びベンジルアルコールから選ばれる1種又は2種以上を用いることができる。
水以外の溶媒を用いる場合、自動食器洗浄機用洗浄剤組成物中の溶媒の量は、組成物の安定性を向上させる観点から、好ましくは3質量%以上、より好ましくは5質量%以上、更に好ましくは10質量%以上であり、安価に製造する観点から、好ましくは40質量%以下、より好ましくは30質量%以下、更に好ましくは20質量%以下である。
本発明の親水性硬質材料への固体粒子の付着抑制方法は、前記本発明の製造方法により製造された自動食器洗浄機用洗浄剤組成物を親水性硬質材料に接触させるものである。
前記本発明の製造方法により製造された自動食器洗浄機用洗浄剤組成物を親水性硬質材料に接触させることにより、(a)成分の膜が食器に表面に形成されるため親水性硬質材料に汚れが再付着しにくくなる。
また、本発明において、「親水性硬質材料」とは水の静止接触角が20°以下の条件を満たす硬質材料であり、親水性硬質材料としては、陶器、ガラスを挙げることができる。
実施例及び比較例の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物を表1,2に記載の配合割合、及び配合順序でそれぞれ100g調製した。なお、各成分の濃度は表1,2のとおりであり、各成分はビーカー内に設けたスターラーにより撹拌しながら調製した。なお、表中に記載された配合量の単位は質量%であり、有効成分の濃度を考慮した値である。比較例2においては、カチオン性ポリマーを水溶液とせずそのまま用いた。
調製した各自動食器洗浄機用洗浄剤組成物について目視にて評価を行い、以下の基準にしたがって配合適性に関する評価を行った。結果を表1,2に示す。
<配合適性評価>
・評価基準
A:洗浄剤組成物が均一に溶解又は分散した。
B:洗浄剤組成物中に沈殿が生じる、又は均一分散が困難であった。
(脱脂粒子の調製)
エマルゲン105(花王株式会社製)100ppmの水溶液1L中にカレーパウダー(ハウス食品株式会社製)を30g加えて10分間撹拌したのち、ステンレスメッシュ(200メッシュ)を用いて吸引濾過を行った。メッシュ上の粒子に対して同様の操作を5回行った。さらに、吸着した界面活性剤を除去するため、メッシュ上の粒子を1Lのイオン交換水中に加え10分間撹拌した。同様の操作を5回行った後、凍結乾燥を行った。得られた粒子を、脱脂した粒子として評価に供した。
(洗浄操作)
脱脂した粒子200mgを食器洗い乾燥機(パナソニック株式会社、型番「NP−P45M2PS」(ビルトインタイプ))の洗剤投入口の部分に投入した。食器を自動食器洗浄機内の皿立て等の全てにセットし、前記実施例及び比較例で調製した自動食器洗浄機用液体洗浄剤組成物を洗浄時の洗浄液中の濃度が0.67質量%となるように投入後、標準コースで運転を行った。洗浄終了後、自動食器洗浄機内の端にセットしておいた飲料用食器4つについて、付着した粒子の量を測定し、下記評価基準にしたがって汚れの再付着抑制評価を行った。結果を表1,2に示す。
・評価基準
A:再付着した粒子の量が4.0mg未満であった。
B:再付着した粒子の量が4.0〜6.0mgであった。
C:再付着した粒子の量が6.0mgを超えていた。
<カチオン性ポリマー>
HP−1、日本合成化学工業株式会社製、平均分子量90kDa、カチオン化度0.9mol%、下記式(I)中のp:q:rは86.8:12.3:0.9
Poiz−520、花王株式会社製、重量平均分子量21,000、アクリル酸Na/マレイン酸Na共重合体、下記式(II)中のm:nは70:30
GLDA、アクゾノーベル株式会社製、「ディゾルビンGL−47−S」(L−グルタミン酸二酢酸四ナトリウム)、有効成分47質量%
クエン酸、扶桑化学工業株式会社製
クエン酸3Na、扶桑化学工業株式会社製
ポリオキシエチレンアルキルエーテル(sec−C12−14(EO)3)、有効分100%、日本触媒株式会社製
<酵素>
Termamyl Ultra 300L、ノボザイムズ ジャパン株式会社製
Everlase 16L、ノボザイムズ ジャパン株式会社製
Claims (11)
- カチオン性ポリマー(a)、アニオン性ポリマー(b)、下記キレート剤(c)及び水(d)を含む自動食器洗浄機用洗浄剤組成物の製造方法であり、濃度が20質量%以下である前記キレート剤(c)の水溶液に対して、濃度が20質量%以下である前記カチオン性ポリマー(a)の水溶液を加えた後、前記アニオン性ポリマー(b)の水溶液を加える自動食器洗浄機用洗浄剤組成物の製造方法。
(c)成分:クエン酸、リンゴ酸、酒石酸、コハク酸、メチルグリシン二酢酸、グルタミン酸二酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、エチレンジアミン二コハク酸、ニトリロ三酢酸、1,3−プロパンジアミン三酢酸、1,3−ジアミノ−2−ヒドロキシプロパン四酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、トリエチレンテトラアミン六酢酸、ジヒドロキシエチルグリシン、ヒドロキシエチルエチレンジアミンジカルボキシメチルグルタミン酸及びトリポリリン酸、又はそれらの塩から選ばれる1種又は2種以上であるキレート剤 - 前記カチオン性ポリマー(a)の含有量が0.1質量%以上、20質量%以下である、請求項1に記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物の製造方法。
- 前記カチオン性ポリマー(a)に対する前記アニオン性ポリマー(b)の質量比((b)/(a))が0.01以上、60以下であり、前記カチオン性ポリマー(a)に対する前記キレート剤(c)の質量比((c)/(a))が0.4以上、20以下である、請求項1又は2に記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物の製造方法。
- 前記カチオン性ポリマー(a)が、下記一般式(a−1)〜(a−5)から選ばれる1種又は2種以上のカチオン性基を有し、カチオン化度が0.25mol%以上、5mol%以下である、請求項1〜3のいずれかに記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物の製造方法。
(式中、R1〜R14はそれぞれ独立に炭素数1以上、6以下のアルキル基を示し、Z−はそれぞれ独立に陰イオンを示し、mはそれぞれ独立に1以上、10以下の整数を示し、nはそれぞれ独立に0以上、10以下の整数を示す。) - 前記カチオン性ポリマー(a)の平均分子量が10,000Da以上、2,000,000Da以下である、請求項1〜4のいずれかに記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物の製造方法。
- 前記カチオン性ポリマー(a)が、カチオン変性ポリビニルアルコール及びカチオン変性ヒドロキシルエチルセルロースから選ばれる1種又は2種である、請求項1〜5のいずれかに記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物の製造方法。
- 前記アニオン性ポリマー(b)が、アクリル酸塩、メタクリル酸塩、及びマレイン酸塩から選ばれるアニオン性基含有モノマーに由来する構成単位を有するポリマー(但し(a)成分を除く)である、請求項1〜6のいずれかに記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物の製造方法。
- 前記キレート剤(c)が、クエン酸、リンゴ酸、エチレンジアミン四酢酸、メチルグリシン二酢酸、グルタミン酸二酢酸及びトリポリリン酸、又はそれらの塩から選ばれる1種又は2種以上である、請求項1〜7のいずれかに記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物の製造方法。
- 更に、ノニオン性界面活性剤(e)を含む、請求項1〜8のいずれかに記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物の製造方法。
- 更に、酵素(f)を含む、請求項1〜9のいずれかに記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物の製造方法。
- 請求項1〜10のいずれかに記載の製造方法により製造された自動食器洗浄機用洗浄剤組成物を、水の静止接触角が20°以下の条件を満たす親水性硬質材料に接触させる、親水性硬質材料への固体粒子の付着抑制方法。
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