JP6227299B2 - Laminate - Google Patents
Laminate Download PDFInfo
- Publication number
- JP6227299B2 JP6227299B2 JP2013134552A JP2013134552A JP6227299B2 JP 6227299 B2 JP6227299 B2 JP 6227299B2 JP 2013134552 A JP2013134552 A JP 2013134552A JP 2013134552 A JP2013134552 A JP 2013134552A JP 6227299 B2 JP6227299 B2 JP 6227299B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- component
- average particle
- particle size
- pigment
- less
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
Description
本発明は、高級感のある優れた意匠性を有する積層体に関する。 The present invention relates to a laminate having a high-class feeling and excellent design.
建築物内外壁や土木構築物等の表面は、景観上の観点から美観性が求められており、例えば、意匠材を塗装することによって、石材調、天然石調、砂岩調等の自然の風合いを有する天然石をイメージしたもの等が注目されている。 Surfaces such as internal and external walls of buildings and civil engineering structures are required to be aesthetic from the viewpoint of landscape.For example, by painting a design material, it has a natural texture such as stone, natural stone, sandstone, etc. A natural stone image has attracted attention.
例えば、特許文献１には、着色塗料、有色骨材、天然石粒を含む被覆組成物が記載されており、天然石をイメージした表面を表出することが可能である。 For example, Patent Document 1 describes a coating composition containing a colored paint, colored aggregate, and natural stone particles, and can express a surface that is imaged of natural stone.
しかしながら、特許文献１では、有色骨材、天然石粒による凹凸感、陰影感を有する表面が得られるが、天然石独特の高級感が表出できない場合がある。 However, in Patent Document 1, a surface having a feeling of unevenness and a shadow feeling due to colored aggregates and natural stone grains can be obtained, but there are cases where a high-class feeling unique to natural stones cannot be expressed.
本発明は、このような問題点に鑑みなされたものであり、より高級感のある優れた意匠性を有する積層体を得ることを目的とするものである。 This invention is made | formed in view of such a problem, and it aims at obtaining the laminated body which has the design property which is more luxurious and was excellent.
本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結果、特定粒子径の着色粒子を含む着色層の上に、特定粒子径の合成樹脂エマルション、特定粒子径の光輝性顔料を特定重量比で含む光輝層を積層することに想到し、本発明を完成させるに至った。 As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventor has obtained a specific weight of a synthetic resin emulsion having a specific particle size and a bright pigment having a specific particle size on a colored layer containing colored particles having a specific particle size. The inventors have come up with the idea of laminating bright layers including ratios, and have completed the present invention.
すなわち、本発明の積層体は、下記の特徴を有するものである。
１．着色層の上に、光輝層が積層された積層体であって、
前記光輝層が、平均粒子径５ｎｍ以上４００ｎｍ以下の合成樹脂エマルション（Ａ）と、平均粒子径１μｍ以上２５０μｍ以下の光輝性粒子（Ｂ）を含む光輝層用組成物から形成されたものであり、
前記着色層が、平均粒子径０．０１ｍｍ以上５ｍｍ以下の着色粒子（Ｃ）を含む着色層用組成物から形成されたものであり、
上記合成樹脂エマルション（Ａ）が、アクリル樹脂エマルションであり、
上記光輝性粒子（Ｂ）が、アルミニウムフレーク顔料、蒸着アルミニウムフレーク顔料、金属酸化物被覆アルミニウムフレーク顔料、着色アルミニウムフレーク顔料、金属酸化物被覆マイカ顔料、金属酸化物被覆合成マイカ顔料、金属酸化物被覆アルミナフレーク顔料、金属酸化物被覆シリカフレーク顔料、金属被覆ガラスフレーク顔料、金属酸化物被覆ガラスフレーク顔料、金属酸化物被覆板状酸化鉄、グラファイト、ステンレスフレーク、金属チタンフレーク顔料、板状硫化モリブデン、板状塩化ビスマス、ホログラム顔料、コレステリック液晶ポリマー、金属蒸着高分子フィルムの破砕品から選ばれ、
（Ａ）成分の平均粒子径は、（Ｂ）成分の平均粒子径の８０％以下、
（Ｂ）成分の平均粒子径は、（Ｃ）成分の平均粒子径の８０％以下、
であり、
（Ａ）成分の固形分１００重量部に対し、（Ｂ）成分が０．０５重量部以上１００重量部以下、であることを特徴とする積層体。
２．前記光輝層用組成物は、さらに、平均粒子径１ｎｍ以上２００ｎｍ以下の水分散性シリカ（Ｄ）を含有し
（Ｄ）成分の平均粒子径は、（Ａ）成分の平均粒子径の８０％以下であり、
（Ａ）成分の固形分１００重量部に対し、（Ｄ）成分が０．００５重量部以上５０重量部以下であることを特徴とする１．に記載の積層体。
That is, the laminate of the present invention has the following characteristics.
1. A laminate in which a glitter layer is laminated on a colored layer,
The glitter layer is formed from a composition for a glitter layer containing a synthetic resin emulsion (A) having an average particle diameter of 5 nm to 400 nm and glitter particles (B) having an average particle diameter of 1 μm to 250 μm. ,
The colored layer is formed from a composition for a colored layer containing colored particles (C) having an average particle diameter of 0.01 mm or more and 5 mm or less,
The synthetic resin emulsion (A) is an acrylic resin emulsion,
The glitter particles (B) are aluminum flake pigment, vapor-deposited aluminum flake pigment, metal oxide-coated aluminum flake pigment, colored aluminum flake pigment, metal oxide-coated mica pigment, metal oxide-coated synthetic mica pigment, metal oxide-coated Alumina flake pigment, metal oxide coated silica flake pigment, metal coated glass flake pigment, metal oxide coated glass flake pigment, metal oxide coated plate iron oxide, graphite, stainless steel flake, metal titanium flake pigment, plate molybdenum sulfide, Selected from plate-shaped bismuth chloride, holographic pigment, cholesteric liquid crystal polymer, crushed metal vapor deposited polymer film,
The average particle size of the component (A) is 80% or less of the average particle size of the component (B),
The average particle size of the component (B) is 80% or less of the average particle size of the component (C),
And
(A) The laminated body characterized by being (B) component 0.05 weight part or more and 100 weight part or less with respect to 100 weight part of solid content of a component.
2. The composition for bright layer further contains water-dispersible silica (D) having an average particle size of 1 nm or more and 200 nm or less, and the average particle size of component (D) is 80% or less of the average particle size of component (A). And
The component (D) is 0.005 parts by weight or more and 50 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the solid content of the component (A). The laminated body as described in.
本発明は、高級感のある優れた美観性の積層体を提供することができる。 The present invention can provide a laminate having a high quality and an excellent aesthetic appearance.
以下、本発明を実施するための形態について説明する。 Hereinafter, modes for carrying out the present invention will be described.
本発明の積層体は、（Ｃ）着色粒子（以下、「（Ｃ）成分」ともいう。）を含む光輝層用組成物から形成された着色層の上に、特定粒子径の（Ａ）合成樹脂エマルション（以下、「（Ａ）成分」ともいう。）と特定粒子径の（Ｂ）光輝性顔料（以下、「（Ｂ）成分」ともいう。）を含む着色層用組成物から形成された光輝層を積層することによって、高級感のある優れた美観性を付与するものである。 The laminate of the present invention comprises (A) a composition having a specific particle diameter on a colored layer formed from a composition for a bright layer containing (C) colored particles (hereinafter also referred to as “(C) component”). It was formed from a colored layer composition containing a resin emulsion (hereinafter also referred to as “component (A)”) and a specific pigment (B) glitter pigment (hereinafter also referred to as “component (B)”). By laminating the glitter layer, a high-quality and excellent aesthetic appearance is imparted.
本発明では、（Ａ）成分の平均粒子径が５ｎｍ以上４００ｎｍ以下（好ましくは１０ｎｍ以上３００ｎｍ以下、より好ましくは５０ｎｍ以上２５０ｎｍ以下、さらには８０ｎｍ以上１８０ｎｍ以下）、（Ｂ）成分の平均粒子径が１００ｎｍ以上３００μｍ以下（好ましくは５００ｎｍ以上２５０μｍ以下、より好ましくは１μｍ以上２００μｍ未満、さらに好ましくは２μｍ以上１９０μｍ以下）、（Ｃ）成分の平均粒子径が０．０１ｍｍ以上５ｍｍ以下（好ましくは０．０５ｍｍ以上４ｍｍ以下、より好ましくは０．１ｍｍ以上３ｍｍ以下、さらに好ましくは０．２ｍｍ以上２ｍｍ以下、最も好ましくは０．１８ｍｍ以上１ｍｍ以下）であり、
（Ａ）成分の平均粒子径は、（Ｂ）成分の平均粒子径の８０％以下（好ましくは０．０５％以上５０％以下、さらに好ましくは０．０７％以上１０％以下）、
（Ｂ）成分の平均粒子径は、（Ｃ）成分の平均粒子径の８０％以下（好ましくは０．１％以上７０％以下、さらに好ましくは１．０％以上６０％以下）、
であることを特徴とする。
In the present invention, the average particle size of the component (A) is 5 nm to 400 nm (preferably 10 nm to 300 nm, more preferably 50 nm to 250 nm, and further 80 nm to 180 nm), and the average particle size of the component (B) is 100 nm or more and 300 μm or less (preferably 500 nm or more and 250 μm or less, more preferably 1 μm or more and less than 200 μm, more preferably 2 μm or more and 190 μm or less), and the average particle size of component (C) is 0.01 mm or more and 5 mm or less (preferably 0.05 mm) 4 mm or less, more preferably 0.1 mm or more and 3 mm or less, more preferably 0.2 mm or more and 2 mm or less, and most preferably 0.18 mm or more and 1 mm or less.
The average particle size of component (A) is 80% or less (preferably 0.05% to 50%, more preferably 0.07% to 10%) of the average particle size of component (B),
The average particle size of the component (B) is 80% or less (preferably 0.1% or more and 70% or less, more preferably 1.0% or more and 60% or less) of the average particle size of the component (C),
It is characterized by being.
一般に、光輝性顔料を含有することにより、意匠にキラキラ感を与え、高級感をかもし出すことが可能となる。本発明では、着色層の上に、特定粒子径の合成樹脂エマルションとともに、特定平均粒子径の光輝性顔料を含有する光輝層を積層することにより、より効率よく高級感、奥行き感を表出することができることをはじめて見出したものである。
本発明の作用の詳細は不明であるが、おそらく、合成樹脂エマルションと光輝性顔料の粒子径を上記のように設定することによって、光輝性顔料が光輝層表面へと移行しやすくなり、光輝層表面付近にて光輝性顔料のキラキラ感が効率よく発揮される。さらに、光輝性顔料と着色層の間で奥行き感が現れ、さらに、特定粒子径とすることによって、奥行き感が効率よく表出されるものと思われる。
In general, the inclusion of a luster pigment gives the design a sparkling feeling and a high-class feeling. In the present invention, on the colored layer, together with a synthetic resin emulsion having a specific particle size, a bright layer containing a bright pigment having a specific average particle size is laminated to more efficiently express a sense of luxury and depth. This is the first time that we have found that we can do it.
Although the details of the action of the present invention are unclear, perhaps by setting the particle diameters of the synthetic resin emulsion and the glitter pigment as described above, the glitter pigment can easily move to the surface of the glitter layer. The glittering feeling of the glittering pigment is efficiently exhibited near the surface. Furthermore, it is considered that a sense of depth appears between the glitter pigment and the colored layer, and that the sense of depth is efficiently expressed by setting the specific particle diameter.
（Ａ）成分の平均粒子径が５ｎｍより小さいと、（Ｂ）成分がスムーズに塗膜表面移行しない場合があり、また、塗膜の耐水性等に悪影響を与えるおそれがある。また（Ａ）成分の平均粒子径が４００ｎｍより大きいと、（Ｂ）成分がスムーズに塗膜表面移行しない場合がある。
特に（Ｂ）成分が、平均粒子径１００ｎｍ以上３００μｍ以下であることによって、（Ｃ）成分による意匠性を活かしつつ、（Ｂ）成分のキラキラ感が現れ、奥行感、高級感のある優れた美観性を付与することができる。（Ｂ）成分の平均粒子径が１００ｎｍより小さいと、（Ｂ）成分の存在感が薄くなり、キラキラ感、高級感に劣る傾向となる。また３００μｍより大きいと、（Ｃ）成分との奥行き感が得られにくい。
また（Ｃ）成分が、平均粒子径０．０１ｍｍ以上５ｍｍ以下であることによって、（Ｂ）成分とあいまって、奥行感、高級感のある優れた美観性を付与することができる。（Ｃ）成分の平均粒子径が０．０１ｎｍより小さいと、（Ｃ）成分の存在感が薄くなり、また（Ｂ）成分によって隠れてしまい、奥行感が得られにくい。
また、（Ａ）成分の平均粒子径は、（Ｂ）成分の平均粒子径の８０％以下であり、この規定を外れると（Ｂ）成分がスムーズに塗膜表面移行しない場合があり、（Ｂ）成分の平均粒子径は、（Ｃ）成分の平均粒子径の８０％以下であり、この規定を外れると奥行感、高級感のある優れた美観性を付与することができない場合がある。
When the average particle size of the component (A) is smaller than 5 nm, the component (B) may not smoothly migrate to the coating film surface, and the water resistance of the coating film may be adversely affected. Moreover, when the average particle diameter of (A) component is larger than 400 nm, the (B) component may not be smoothly transferred to the coating film surface.
In particular, when component (B) has an average particle size of 100 nm or more and 300 μm or less, while taking advantage of the design properties of component (C), the sparkle of component (B) appears, and an excellent aesthetic with a sense of depth and luxury. Sex can be imparted. When the average particle diameter of (B) component is smaller than 100 nm, the presence of (B) component will become thin, and it will become inferior to a glittering feeling and a high-class feeling. If it is larger than 300 μm, it is difficult to obtain a sense of depth with the component (C).
In addition, when component (C) has an average particle size of 0.01 mm or more and 5 mm or less, in combination with component (B), excellent aesthetics with a sense of depth and high quality can be imparted. When the average particle size of the component (C) is smaller than 0.01 nm, the presence of the component (C) is thinned, and is hidden by the component (B), and it is difficult to obtain a sense of depth.
The average particle diameter of the component (A), (B) not more than 80% of the average particle diameter of the component, is outside the specified (B) may component does not smooth coating surface migration, (B The average particle size of component ()) is 80% or less of the average particle size of component (C), and if it deviates from this rule, it may not be possible to impart an excellent aesthetic appearance with a sense of depth and luxury.
本発明における光輝層は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分を含む光輝層用組成物から形成されたものである。 The glitter layer in the present invention is formed from the composition for the glitter layer containing the component (A) and the component (B).
（Ａ）成分は、主に（Ｂ）成分等を固定化する役割を担う合成樹脂エマルションである。このような（Ａ）成分としては、例えば、各種重合性モノマーを共重合することにより得ることができる。
重合性モノマー成分としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｎ−アミル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル；
アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸またはそのモノアルキルエステル、イタコン酸またはそのモノアルキルエステル、フマル酸またはそのモノアルキルエステル等のカルボキシル基含有モノマー；
Ｎ−メチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチルビニルエーテル、Ｎ−（２−ジメチルアミノエチル）アクリルアミド、Ｎ−（２−ジメチルアミノエチル）メタクリルアミド等のアミノ基含有モノマー；
ビニルピリジン等のピリジン系モノマー；
２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等の水酸基含有モノマー；
酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル系モノマー；
アクリロニトリル、メタアクリロニトリル等のニトリル基含有モノマー；
スチレン、２−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｔ−ブチルスチレン、クロルスチレン、ビニルアニソール、ビニルナフタレン、ジビニルベンゼン等の芳香族モノマー；
アクリルアミド、メタクリルアミド、マレイン酸アミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド等のアミド基含有モノマー；
グリシジル（メタ）アクリレート、ジグリシジル（メタ）アクリレート、アリルグリシジルエーテル等のエポキシ基含有モノマー；
アクロレイン、ダイアセトン（メタ）アクリルアミド、ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルブチルケトン等のカルボニル基含有モノマー；
ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、γ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン等のアルコキシシリル基含有モノマー；
塩化ビニリデン、フッ化ビニリデン等のハロゲン化ビニリデン系モノマー；
その他、エチレン、プロピレン、イソプレン、ブタジエン、ビニルピロリドン、塩化ビニル、ビニルエーテル、ビニルケトン、ビニルアミド、クロロプレン等が挙げられる。これらは１種または２種以上で使用することができる。
このうち、重合性モノマーとしてアルコキシシリル基含有モノマーを含む場合は、後述する水分散性シリカとの相互作用により塗膜物性向上を図ることができる。
The component (A) is a synthetic resin emulsion mainly responsible for fixing the component (B) and the like. Such component (A) can be obtained, for example, by copolymerizing various polymerizable monomers.
Examples of the polymerizable monomer component include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, n-amyl (meth) acrylate, and isoamyl. (Meth) acrylate, n-hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, octadecyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate , (Meth) acrylic acid esters such as phenyl (meth) acrylate and benzyl (meth) acrylate;
Carboxyl group-containing monomers such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid or its monoalkyl ester, itaconic acid or its monoalkyl ester, fumaric acid or its monoalkyl ester;
Contains amino groups such as N-methylaminoethyl (meth) acrylate, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, dimethylaminoethyl vinyl ether, N- (2-dimethylaminoethyl) acrylamide, N- (2-dimethylaminoethyl) methacrylamide monomer;
Pyridine monomers such as vinylpyridine;
Hydroxyl group-containing monomers such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate and hydroxypropyl (meth) acrylate;
Vinyl ester monomers such as vinyl acetate and vinyl propionate;
Nitrile group-containing monomers such as acrylonitrile and methacrylonitrile;
Aromatic monomers such as styrene, 2-methylstyrene, vinyltoluene, t-butylstyrene, chlorostyrene, vinylanisole, vinylnaphthalene, divinylbenzene;
Amide group-containing monomers such as acrylamide, methacrylamide, maleic acid amide, N-methylol (meth) acrylamide and diacetone acrylamide;
Epoxy group-containing monomers such as glycidyl (meth) acrylate, diglycidyl (meth) acrylate, and allyl glycidyl ether;
Carbonyl group-containing monomers such as acrolein, diacetone (meth) acrylamide, vinyl methyl ketone, vinyl ethyl ketone, vinyl butyl ketone;
Alkoxysilyl groups such as vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, γ- (meth) acryloyloxypropyltrimethoxysilane, γ- (meth) acryloyloxypropyltriethoxysilane, γ- (meth) acryloyloxypropylmethyldimethoxysilane Containing monomers;
Vinylidene halide monomers such as vinylidene chloride and vinylidene fluoride;
Other examples include ethylene, propylene, isoprene, butadiene, vinyl pyrrolidone, vinyl chloride, vinyl ether, vinyl ketone, vinyl amide, and chloroprene. These can be used alone or in combination of two or more.
Among these, when an alkoxysilyl group-containing monomer is included as the polymerizable monomer, physical properties of the coating film can be improved by interaction with water-dispersible silica described later.
合成樹脂エマルションの最低造膜温度は、適宜設定することができるが、通常は８０℃以下、好ましくは５０℃以下、さらに好ましくは３０℃以下である。最低造膜温度がこのような範囲内であれば、耐割れ性等の塗膜物性を確保しつつ、耐汚染性を発揮させることが可能となる。 The minimum film-forming temperature of the synthetic resin emulsion can be appropriately set, but is usually 80 ° C. or lower, preferably 50 ° C. or lower, more preferably 30 ° C. or lower. If the minimum film-forming temperature is within such a range, it becomes possible to exhibit the stain resistance while ensuring the coating film properties such as crack resistance.
合成樹脂エマルションの製造方法は特に限定されないが、例えば、乳化重合、ソープフリー乳化重合、分散重合、フィード乳化重合、フィード分散重合、シード乳化重合、シード分散重合等を採用することができる。合成樹脂エマルション全量中の固形分比率は、特に限定されないが、通常１０〜６０重量％程度である。
なお、合成樹脂エマルションの平均粒子径は、動的光散乱法によって測定される値である。具体的には、動的光散乱測定装置（「ＬＢ‐５５０」株式会社堀場製作所製）等を用いて測定することができる。（測定温度は２５℃。）
Although the manufacturing method of a synthetic resin emulsion is not specifically limited, For example, emulsion polymerization, soap-free emulsion polymerization, dispersion polymerization, feed emulsion polymerization, feed dispersion polymerization, seed emulsion polymerization, seed dispersion polymerization, etc. are employable. The solid content ratio in the total amount of the synthetic resin emulsion is not particularly limited, but is usually about 10 to 60% by weight.
The average particle size of the synthetic resin emulsion is a value measured by a dynamic light scattering method. Specifically, it can be measured using a dynamic light scattering measurement device (“LB-550” manufactured by Horiba, Ltd.). (Measurement temperature is 25 ° C.)
本発明では、合成樹脂エマルションとして架橋反応型合成樹脂エマルション、コアシェル型合成樹脂エマルション等を使用することもできる。また、２種以上の合成樹脂エマルションを併用することもできる。このうち、架橋反応型合成樹脂エマルションにおける架橋反応としては、例えばカルボキシル基と金属イオン、カルボキシル基とカルボジイミド基、カルボキシル基とエポキシ基、カルボキシル基とアジリジン基、カルボキシル基とオキサゾリン基、水酸基とイソシアネート基、カルボニル基とヒドラジド基、エポキシ基とヒドラジド基、エポキシ基とアミノ基、加水分解性シリル基どうし等の組み合わせが挙げられる。このうち好適な架橋反応としては、カルボキシル基とエポキシ基、カルボキシル基とオキサゾリン基、カルボニル基とヒドラジド基、エポキシ基とヒドラジド基、加水分解性シリル基どうし等が挙げられる。 In the present invention, a crosslinking reaction type synthetic resin emulsion, a core-shell type synthetic resin emulsion, or the like can also be used as the synthetic resin emulsion. Two or more synthetic resin emulsions can be used in combination. Among these, as the crosslinking reaction in the crosslinking reaction type synthetic resin emulsion, for example, carboxyl group and metal ion, carboxyl group and carbodiimide group, carboxyl group and epoxy group, carboxyl group and aziridine group, carboxyl group and oxazoline group, hydroxyl group and isocyanate group , A combination of carbonyl group and hydrazide group, epoxy group and hydrazide group, epoxy group and amino group, hydrolyzable silyl groups, and the like. Among these, preferred crosslinking reactions include a carboxyl group and an epoxy group, a carboxyl group and an oxazoline group, a carbonyl group and a hydrazide group, an epoxy group and a hydrazide group, and hydrolyzable silyl groups.
特に、合成樹脂エマルションは、後述する水分散性シリカと、反応可能なものであることが好ましい。合成樹脂エマルションとしては、例えば、水分散性シリカに存在するシラノール基と反応可能な、水酸基、加水分解性シリル基等（好ましくは、加水分解性シリル基）の官能基を有する合成樹脂エマルションであることが好ましい。
合成樹脂エマルションと水分散性シリカが化学的に結合することによって、耐割れ性等の塗膜物性を確保しつつ、耐汚染性を発揮させることが可能となる。
In particular, the synthetic resin emulsion is preferably capable of reacting with water-dispersible silica described later. The synthetic resin emulsion is, for example, a synthetic resin emulsion having a functional group such as a hydroxyl group or a hydrolyzable silyl group (preferably a hydrolyzable silyl group) that can react with a silanol group present in water-dispersible silica. It is preferable.
By chemically combining the synthetic resin emulsion and the water-dispersible silica, it becomes possible to exhibit the stain resistance while securing the coating film properties such as crack resistance.
本発明における（Ｂ）成分としては、例えば、アルミニウムフレーク顔料、蒸着アルミニウムフレーク顔料、金属酸化物被覆アルミニウムフレーク顔料、着色アルミニウムフレーク顔料、金属酸化物被覆マイカ顔料、金属酸化物被覆合成マイカ顔料、金属酸化物被覆アルミナフレーク顔料、金属酸化物被覆シリカフレーク顔料、金属被覆ガラスフレーク顔料、金属酸化物被覆ガラスフレーク顔料、金属酸化物被覆板状酸化鉄、グラファイト、ステンレスフレーク、金属チタンフレーク顔料、板状硫化モリブデン、板状塩化ビスマス、ホログラム顔料、コレステリック液晶ポリマー、金属蒸着高分子フィルムの破砕品等が挙げられる。
本発明では、（Ｂ）成分としては、（Ａ）成分の固形分１００重量部に対し０．０５重量部以上１００重量部以下混合して用いることを特徴とするものである。このような（Ｂ）成分範囲であることにより、（Ｃ）成分による意匠性を有しつつ、（Ｂ）成分のキラキラ感が現れ、高級感・奥行き感のある優れた美観性を付与することができる。
なお、光輝性顔料の平均粒子径は、フィールドエミッション型走査型電子顕微鏡（「ＦＥ‐ＳＥＭ Ｓ‐４１００」株式会社日立製作所製）等によって測定することができる。
As the component (B) in the present invention, for example, aluminum flake pigment, vapor-deposited aluminum flake pigment, metal oxide-coated aluminum flake pigment, colored aluminum flake pigment, metal oxide-coated mica pigment, metal oxide-coated synthetic mica pigment, metal Oxide coated alumina flake pigment, metal oxide coated silica flake pigment, metal coated glass flake pigment, metal oxide coated glass flake pigment, metal oxide coated plate iron oxide, graphite, stainless steel flake, metal titanium flake pigment, plate Examples include molybdenum sulfide, plate-like bismuth chloride, hologram pigments, cholesteric liquid crystal polymers, and metal-deposited polymer film fragments.
In the present invention, the component (B) is used by mixing 0.05 part by weight or more and 100 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the solid content of the component (A). By having such a range of component (B), the glittering feeling of component (B) appears while providing the design by component (C), and imparts an excellent aesthetic appearance with a sense of luxury and depth. Can do.
The average particle size of the glitter pigment can be measured by a field emission type scanning electron microscope (“FE-SEM S-4100” manufactured by Hitachi, Ltd.).
さらに本発明における光輝層用組成物では、上記成分に加え、平均粒子径が１ｎｍ以上２００ｎｍ未満（好ましくは５ｎｍ以上１００ｎｍ以下、より好ましくは１０ｎｍ以上５０ｎｍ以下、さらに好ましくは１５ｎｍ以上４０ｎｍ以下）の水分散性シリカ（以下「（Ｄ）成分」ともいう。）を含むことが好ましい。
このような（Ｄ）成分は、（Ｂ）成分の塗膜表面移行を補助する効果があり、さらに、塗膜の耐汚染性の向上効果にも大きく寄与するものである。
本発明では、特に限定されないが、（Ｄ）成分の平均粒子径は、（Ａ）成分の平均粒子径の８０％以下、さらには１％以上５０％以下、さらには５％以上３０％以下であることが好ましい。このような平均粒子径を有する（Ｄ）成分を用いることにより、（Ａ）成分ともあいまって、（Ｂ）成分の塗膜表面移行をより補助する効果が現れるとともに、耐汚染性も付与できるものと思われる。
（Ｄ）成分の平均粒子径が小さすぎる場合は、耐汚染性において十分な効果が得られないおそれがある。また、（Ｄ）成分の平均粒子径が大きすぎる場合は、形成塗膜の外観に悪影響を及ぼすおそれがある。本発明では、平均粒子径が異なる２種以上の（Ｄ）成分を使用することもできる。
なお、水分散性シリカの平均粒子径は、フィールドエミッション型走査型電子顕微鏡（「ＦＥ‐ＳＥＭ Ｓ‐４１００」株式会社日立製作所製）等によって測定することができる。また、水分散性シリカの平均粒子径は、平均一次粒子径のことをいう。
Furthermore, in the composition for a bright layer in the present invention, in addition to the above components, water having an average particle size of 1 nm to less than 200 nm (preferably 5 nm to 100 nm, more preferably 10 nm to 50 nm, further preferably 15 nm to 40 nm). It preferably contains dispersible silica (hereinafter also referred to as “component (D)”).
Such (D) component has the effect which assists the coating-film surface transfer of (B) component, and also contributes greatly also to the improvement effect of the stain resistance of a coating film.
In the present invention, although not particularly limited, the average particle size of the component (D) is 80% or less of the average particle size of the component (A), further 1% to 50%, further 5% to 30%. Preferably there is. By using the component (D) having such an average particle diameter, the effect of further assisting the coating film surface migration of the component (B) appears together with the component (A), and can also impart stain resistance. I think that the.
When the average particle diameter of (D) component is too small, there exists a possibility that sufficient effect may not be acquired in stain resistance. Moreover, when the average particle diameter of (D) component is too large, there exists a possibility of having a bad influence on the external appearance of a formed coating film. In this invention, 2 or more types of (D) component from which average particle diameter differs can also be used.
The average particle size of the water-dispersible silica can be measured with a field emission type scanning electron microscope (“FE-SEM S-4100” manufactured by Hitachi, Ltd.). Moreover, the average particle diameter of water dispersible silica means an average primary particle diameter.
（Ｄ）成分としては、例えば、珪酸ソーダ、珪酸リチウム、珪酸カリウム、シリケート化合物を原料として製造することができる。このうち、シリケート化合物としては、例えば、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラｎ−プロポキシシラン、テトライソプロポキシシラン、テトラｎ−ブトキシシラン、テトライソブトキシシラン、テトラｓｅｃ−ブトキシシラン、テトラｔ−ブトキシシラン、テトラフェノキシシラン等、あるいはこれらの縮合物等が挙げられる。この他、上記シリケート化合物以外のアルコキシシラン化合物や、アルコール類、グリコール類、グリコールエーテル類、フッ素アルコール、シランカップリング剤、ポリオキシアルキレン基含有化合物等を併せて使用することもできる。製造時には触媒等を使用することもできる。また、製造過程ないし製造後に、触媒等に含まれる金属をイオン交換処理等によって除去することもできる。 As the component (D), for example, sodium silicate, lithium silicate, potassium silicate, and a silicate compound can be used as a raw material. Among these, as silicate compounds, for example, tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, tetra n-propoxysilane, tetraisopropoxysilane, tetra n-butoxysilane, tetraisobutoxysilane, tetrasec-butoxysilane, tetra-t-butoxy Examples thereof include silane, tetraphenoxysilane, and their condensates. In addition, alkoxysilane compounds other than the silicate compounds, alcohols, glycols, glycol ethers, fluoroalcohols, silane coupling agents, polyoxyalkylene group-containing compounds, and the like can also be used. A catalyst etc. can also be used at the time of manufacture. Further, after the production process or after production, the metal contained in the catalyst or the like can be removed by ion exchange treatment or the like.
水分散性シリカのｐＨは、通常ｐＨ５以上１２以下、好ましくは６以上１１以下、より好ましくは６以上１０以下である。このようなｐＨに調製された水分散性シリカは、その粒子表面の豊富なシラノール基によって、親水性を発揮することができ、耐汚染性向上に大きく寄与するものである。 The pH of the water-dispersible silica is usually from 5 to 12, preferably from 6 to 11, more preferably from 6 to 10. The water-dispersible silica prepared at such pH can exhibit hydrophilicity due to abundant silanol groups on the particle surface, and greatly contributes to the improvement of stain resistance.
水分散性シリカの媒体としては、水及び／または水溶性溶剤が使用できる。水溶性溶剤としては、例えば、アルコール類、グリコール類、グリコールエーテル類等が挙げられる。本発明では、特に媒体が水のみからなることが望ましい。このような水分散性シリカを使用することにより、低揮発性有機溶剤（低ＶＯＣ）化を図ることができる。また、水分散性シリカを光輝層用組成物に混合した際の凝集物発生を抑制することもできる。 Water and / or a water-soluble solvent can be used as the water-dispersible silica medium. Examples of the water-soluble solvent include alcohols, glycols, glycol ethers and the like. In the present invention, it is particularly desirable that the medium is composed only of water. By using such water-dispersible silica, a low volatile organic solvent (low VOC) can be achieved. Moreover, it is also possible to suppress the generation of aggregates when water-dispersible silica is mixed with the composition for the bright layer.
水分散性シリカの固形分は、通常５〜６０重量％であり、好ましくは１０〜５５重量％、より好ましくは１５〜５０重量％である。水分散性シリカの固形分がこのような範囲内であれば、水分散性シリカ自体の安定性、さらには光輝層用組成物中へ水分散性シリカを混合したときの安定性を確保することができる。 The solid content of the water-dispersible silica is usually 5 to 60% by weight, preferably 10 to 55% by weight, and more preferably 15 to 50% by weight. If the solid content of the water-dispersible silica is within such a range, the stability of the water-dispersible silica itself, and further, the stability when the water-dispersible silica is mixed into the composition for the bright layer should be ensured. Can do.
（Ｄ）成分の含有量としては、（Ａ）成分の固形分１００重量部に対し、固形分重量比率で０．００５重量部以上５０重量部以下、好ましくは０．０１重量部以上３０重量部以下、さらに好ましくは０．１重量部以上２０重量部以下、最も好ましくは０．５重量部以上１５重量部以下である。 As content of (D) component, with respect to 100 weight part of solid content of (A) component, 0.005 weight part or more and 50 weight part or less, Preferably 0.01 weight part or more and 30 weight part by solid weight ratio Hereinafter, it is more preferably 0.1 parts by weight or more and 20 parts by weight or less, and most preferably 0.5 parts by weight or more and 15 parts by weight or less.
本発明の光輝層は、本発明の効果を損なわない程度に、上記成分の他に、着色顔料、体質顔料、増粘剤、造膜助剤、レベリング剤、湿潤剤、可塑剤、凍結防止剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、防黴剤、分散剤、消泡剤、防藻剤、抗菌剤、消臭剤、吸着剤、難燃剤、繊維、撥水剤、架橋剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、触媒等を用いることができる。また、後述する着色粒子、鱗片状粒子を含むこともできる。 In addition to the above components, the bright layer of the present invention has a color pigment, extender pigment, thickener, film-forming aid, leveling agent, wetting agent, plasticizer, and antifreeze agent to the extent that the effects of the present invention are not impaired. PH adjuster, antiseptic, antifungal agent, dispersant, defoaming agent, anti-algae agent, antibacterial agent, deodorant, adsorbent, flame retardant, fiber, water repellent, crosslinking agent, UV absorber, light Stabilizers, antioxidants, catalysts and the like can be used. Moreover, the coloring particle | grains mentioned later and scale-like particle | grains can also be included.
本発明における着色層は、主に意匠性を付与する層である。
着色層としては、着色粒子（（Ｃ）成分）を含む着色層用組成物から形成されるものであり、例えば、結合材として合成樹脂エマルションを用いることが好ましい。
The colored layer in the present invention is a layer mainly imparting design properties.
As a colored layer, it is formed from the composition for colored layers containing a colored particle ((C) component), For example, it is preferable to use a synthetic resin emulsion as a binder.
本発明の着色層における（Ｃ）成分は、主に意匠性を付与する成分である。
（Ｃ）成分としては、例えば、カオリン、クレー、陶土、チャイナクレー、タルク、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、貝殻、バライト粉、大理石、御影石、蛇紋岩、花崗岩、蛍石、寒水石、長石、珪石、珪砂等の粉砕物、陶磁器粉砕物、セラミック粉砕物、ガラスビーズ、ガラス粉砕物、金属類等、あるいは、これらの粒子表面を着色顔料で着色したもの等が挙げられる。
着色顔料としては、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、カーボンブラック、黒鉛、黒色酸化鉄、銅クロムブラック、コバルトブラック、銅マンガン鉄ブラック、べんがら、モリブデートオレンジ、パーマネントレッド、パーマネントカーミン、アントラキノンレッド、ペリレンレッド、キナクリドンレッド、黄色酸化鉄、チタンイエロー、ファーストイエロー、ベンツイミダゾロンイエロー、クロムグリーン、コバルトグリーン、フタロシアニングリーン、群青、紺青、コバルトブルー、フタロシアニンブルー、キナクリドンバイオレット、ジオキサジンバイオレット等が挙げられる。また（Ｃ）成分表面に、赤外線反射性等の機能を有する化合物を被覆することもできる。
このような（Ｃ）成分のうち、色相や粒子径、形状の異なる２種以上の着色粒子を組み合わせることによって、意匠性の幅を広げ、優れた意匠性の表面を表出することができる。
なお、着色粒子の平均粒子径は、ＪＩＳ Ｚ８８０１−１：２０００に規定される金属製網ふるいを用いてふるい分けを行い、その重量分布の平均値を算出することによって得られる値である。
(C) component in the colored layer of this invention is a component which mainly provides the designability.
Examples of the component (C) include kaolin, clay, porcelain clay, china clay, talc, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, calcium carbonate, shells, barite powder, marble, granite, serpentine, granite, fluorite, cold water stone. Pulverized materials such as feldspar, silica stone, and quartz sand, ceramic pulverized materials, ceramic pulverized materials, glass beads, glass pulverized materials, metals, etc., or those obtained by coloring the surface of these particles with a coloring pigment.
Examples of the coloring pigment include titanium oxide, zinc oxide, carbon black, graphite, black iron oxide, copper chrome black, cobalt black, copper manganese iron black, brown, molybdate orange, permanent red, permanent carmine, anthraquinone red, perylene. Examples thereof include red, quinacridone red, yellow iron oxide, titanium yellow, first yellow, benzimidazolone yellow, chrome green, cobalt green, phthalocyanine green, ultramarine blue, bitumen, cobalt blue, phthalocyanine blue, quinacridone violet, and dioxazine violet. Moreover, the compound which has functions, such as infrared reflectiveness, can also be coat | covered on (C) component surface.
Among such components (C), by combining two or more kinds of colored particles having different hues, particle diameters, and shapes, it is possible to widen the range of design properties and to display an excellent design surface.
In addition, the average particle diameter of the colored particles is a value obtained by performing sieving using a metal mesh sieve defined in JIS Z8801-1: 2000 and calculating the average value of the weight distribution.
本発明の着色層用組成物における合成樹脂エマルションは、特に限定されず、上述した（Ａ）成分で示した材料を用いればよい。
本発明の着色層用組成物における合成樹脂エマルションと（Ｃ）成分の混合比率は、特に限定されないが、合成樹脂エマルションの固形分１００重量部に対し、（Ｃ）成分１００重量部以上４０００重量部以下、好ましくは３００重量部以上２０００重量部以下であることが好ましい。
The synthetic resin emulsion in the colored layer composition of the present invention is not particularly limited, and the material shown as the above-described component (A) may be used.
The mixing ratio of the synthetic resin emulsion and the component (C) in the colored layer composition of the present invention is not particularly limited, but is 100 parts by weight or more and 4000 parts by weight of the component (C) with respect to 100 parts by weight of the solid content of the synthetic resin emulsion. Hereinafter, it is preferably 300 parts by weight or more and 2000 parts by weight or less.
さらに本発明の着色層用組成物としては、大きさ０．３ｍｍ超１０ｍｍ以下（好ましくは０．５ｍｍ以上８ｍｍ以下、さらに好ましくは１．０ｍｍ以上６ｍｍ以下）の鱗片状粒子（以下「（Ｅ）成分」ともいう。）を含むことが好ましい。
本発明では、特に限定されないが、（Ｃ）成分と（Ｅ）成分において、（Ｃ）成分の平均粒子径は、（Ｅ）成分の平均粒子径の８０％以下、さらには０．０１％以上５０％以下、さらには０．１％以上３０％以下であることが好ましい。このような平均粒子径を有する（Ｃ）成分、（Ｅ）成分を用いることにより、より高級感・奥行き感のある優れた意匠性を付与することができる。
このような（Ｅ）成分は、肉眼でその形状等が確認できる程度の大きさであり、鱗片状という特異な形状と、反射の角度とにより、見る角度により輝度感を変化させることができ、奥行き感、高級感のある優れた意匠を得ることができる。また、耐割れ性等の塗膜物性の向上も期待できる。大きさが小さすぎると、その形状等が肉眼で確認し難く、その存在感が薄れ、奥行き感が得られにくい。また大きすぎると、奥行き感が得られにくくなる場合がある。
（Ｅ）成分としては、例えば、白雲母、合成雲母、シリカフレーク、ガラスフレーク、樹脂フレーク、アルミフレーク、マイカフレーク等が挙げられ、また、これら表面は、光輝性顔料、無機着色顔料、有機着色顔料、蛍光顔料、蓄蛍光顔料によって着色されたものでもよい。本発明では光輝性鱗片状粒子が好ましく、特に、鱗片状粒子表面が光輝性顔料よって着色されたものがより好適に用いられる。
（Ｅ）成分の含有量としては、（Ａ）成分の固形分１００重量部に対し、０．１重量部以上１００重量部以下、好ましくは０．３重量部以上８０重量部以下、さらに好ましくは０．５重量部以上５０重量部以下である。
なお、鱗片状粒子の大きさとは、鱗片状粒子を水平面に安定に静置させ、上から観察したときの最大直径のことである。
鱗片状粒子の大きさは、光学顕微鏡（ＢＨＴ−３６４Ｍ、オリンパス光学工業株式会社製）等で測定することができる。
Further, the colored layer composition of the present invention is a scaly particle (hereinafter referred to as “(E)”) having a size of more than 0.3 mm and not more than 10 mm (preferably 0.5 mm to 8 mm, more preferably 1.0 mm to 6 mm). It is also preferable to include a component ".
In the present invention, although not particularly limited, in the (C) component and the (E) component, the average particle size of the (C) component is 80% or less, more preferably 0.01% or more of the average particle size of the (E) component. It is preferably 50% or less, more preferably 0.1% or more and 30% or less. By using the component (C) and the component (E) having such an average particle size, it is possible to impart superior design properties with a sense of luxury and depth.
Such a component (E) has such a size that its shape and the like can be confirmed with the naked eye, and can change the luminance feeling depending on the viewing angle, depending on the specific shape of the scale shape and the angle of reflection. An excellent design with a sense of depth and luxury can be obtained. In addition, improvements in coating film properties such as crack resistance can be expected. If the size is too small, it is difficult to confirm the shape and the like with the naked eye, the presence is weak, and it is difficult to obtain a sense of depth. If it is too large, it may be difficult to obtain a sense of depth.
Examples of the component (E) include muscovite, synthetic mica, silica flakes, glass flakes, resin flakes, aluminum flakes, mica flakes, and the like, and these surfaces have glitter pigments, inorganic coloring pigments, organic colorings, and the like. It may be colored with a pigment, a fluorescent pigment or a fluorescent pigment. In the present invention, glittering scaly particles are preferable, and in particular, particles having a scaly particle surface colored with a glittering pigment are more preferably used.
The content of the component (E) is 0.1 to 100 parts by weight, preferably 0.3 to 80 parts by weight, more preferably 100 parts by weight of the solid content of the component (A). 0.5 parts by weight or more and 50 parts by weight or less.
The size of the scaly particles is the maximum diameter when the scaly particles are stably placed on a horizontal plane and observed from above.
The size of the scaly particles can be measured with an optical microscope (BHT-364M, manufactured by Olympus Optical Co., Ltd.) or the like.
本発明の着色層は、本発明の効果を損なわない程度に、上記成分の他に、着色顔料、体質顔料、増粘剤、造膜助剤、レベリング剤、湿潤剤、可塑剤、凍結防止剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、防黴剤、分散剤、消泡剤、防藻剤、抗菌剤、消臭剤、吸着剤、難燃剤、繊維、撥水剤、架橋剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、触媒等を用いることができる。また、光輝性顔料、水分散性シリカを含むこともできる。 In addition to the above components, the colored layer of the present invention, in addition to the above components, does not impair the effects of the present invention, and includes a coloring pigment, extender, film-forming aid, leveling agent, wetting agent, plasticizer, and antifreeze agent. PH adjuster, antiseptic, antifungal agent, dispersant, defoaming agent, anti-algae agent, antibacterial agent, deodorant, adsorbent, flame retardant, fiber, water repellent, crosslinking agent, UV absorber, light Stabilizers, antioxidants, catalysts and the like can be used. Moreover, a luster pigment and water-dispersible silica can also be included.
本発明の積層体は、建築物、土木構造物等の表面に適用することができるものである。
建築物、土木構造物等の基材としては、例えば、コンクリート、モルタル、ＡＬＣ板、サイディング板、押出成形板、石膏ボード、パーライト板、合板、煉瓦、プラスチック板、金属板、ガラス、磁器タイル等が挙げられる。またこれら基材の表面は、何らかの表面処理（例えば、フィラーやパテによる処理等）が施されたものでもよく、既に被膜が形成されたものや、壁紙が貼り付けられたもの等であってもよい。また基材は、平坦であっても、凹凸を有するものであってもよい。
The laminate of the present invention can be applied to the surfaces of buildings, civil engineering structures, and the like.
As base materials for buildings, civil engineering structures, etc., for example, concrete, mortar, ALC board, siding board, extrusion board, gypsum board, perlite board, plywood, brick, plastic board, metal plate, glass, porcelain tile, etc. Is mentioned. In addition, the surface of these base materials may have been subjected to some surface treatment (for example, treatment with a filler or putty), or may have already been formed with a film or have a wallpaper attached thereto. Good. The substrate may be flat or may have irregularities.
このような基材の上に、着色層、光輝層を積層すればよい。
積層方法としては特に限定されないが、（１）基材の上に、着色層を形成する着色層用組成物を塗付積層した後、光輝層を形成する光輝層用組成物を塗付積層する方法、
（２）予め、着色層と光輝層からなる積層体を形成させておき、該積層体を基材の上に貼着する方法等が挙げられる。
A colored layer and a glitter layer may be laminated on such a substrate.
Although it does not specifically limit as a lamination | stacking method, (1) After apply | coating and laminating | stacking the composition for colored layers which forms a colored layer on a base material, the composition for luminescent layers which forms a glitter layer is applied and laminated | stacked. Method,
(2) A method of forming a laminated body composed of a colored layer and a bright layer in advance and sticking the laminated body on a substrate can be mentioned.
（１）の方法では、まず、基材の上に着色層用組成物を塗付積層する。塗装には、スプレー、ガン、ローラー、刷毛、こて等の各種塗装器具が使用でき、塗付け量は、０．３〜８ｋｇ／ｍ２、より好ましくは０．５〜６ｋｇ／ｍ２である。また、塗装後の乾燥は通常、常温で行えばよいが、加熱することも可能である。
次いで、着色層用組成物を塗付積層後、着色層用組成物が硬化するかあるいは半硬化の状態で、光輝層用組成物を塗付積層する。塗装には、各種塗装器具が使用でき、塗付け量は、０．０１〜０．８ｋｇ／ｍ２、より好ましくは０．０２〜０．５ｋｇ／ｍ２である。
In the method (1), first, a colored layer composition is applied and laminated on a substrate. Various paint tools such as spray, gun, roller, brush, trowel and the like can be used for painting, and the coating amount is 0.3 to 8 kg / m 2 , more preferably 0.5 to 6 kg / m 2 . . Moreover, although drying after coating may be normally performed at normal temperature, it is also possible to heat.
Next, after the colored layer composition is applied and laminated, the bright layer composition is applied and laminated in a state where the colored layer composition is cured or semi-cured. Various coating instruments can be used for coating, and the coating amount is 0.01 to 0.8 kg / m 2 , more preferably 0.02 to 0.5 kg / m 2 .
（２）の方法は、例えば、予め用意された型枠に、着色層用組成物、光輝層用組成物を流し込み、硬化後脱型して積層体を得る方法である。この方法では、着色層用組成物、光輝層用組成物の流し込む順序は特に限定されないが、着色層用組成物を流し込んだ後、光輝層用組成物を流し込んで製造すればよい。着色層用組成物としては、０．３〜８ｋｇ／ｍ２、より好ましくは０．５〜６ｋｇ／ｍ２、光輝層用組成物としては、０．０１〜０．８ｋｇ／ｍ２、より好ましくは０．０２〜０．５ｋｇ／ｍ２程度で流し込めばよい。
また積層体を得た後、基材に対し、光輝層側を表面に向け、接着剤・粘着剤を介して貼り付けることができる。
The method (2) is, for example, a method in which a colored layer composition and a bright layer composition are poured into a pre-prepared formwork, and after curing, demolded to obtain a laminate. In this method, the order of pouring the composition for the colored layer and the composition for the glitter layer is not particularly limited. However, after the composition for the colored layer is poured, the composition for the glitter layer may be poured. The colored layer composition is 0.3 to 8 kg / m 2 , more preferably 0.5 to 6 kg / m 2 , and the bright layer composition is 0.01 to 0.8 kg / m 2 , more preferably. May be poured at about 0.02 to 0.5 kg / m 2 .
Moreover, after obtaining a laminated body, it can affix on a base material through an adhesive agent / adhesive agent with the glitter layer side facing the surface.
以下に実施例を示し、本発明の特徴をより明確にするが、本発明はこの実施例に限定されない。 The following examples illustrate the features of the present invention more clearly, but the present invention is not limited to these examples.
（試験例１〜８８）
基材（スレート板）の上に、下塗材（結合材：アクリル樹脂エマルション（固形分５０重量％、ガラス転移温度２０℃））をスプレーガンを用いて、塗付け量０．１５ｋｇ／ｍ２で塗装し、標準状態（気温２３℃、相対湿度５０％）にて硬化、乾燥させた。
次に、表３‐１〜表３‐３の原料を用い、表２‐１〜表２‐４に示す配合にて製造した着色層用組成物をスプレーガンを用いて、塗付け量４．０ｋｇ／ｍ２で塗装し、標準状態で４８時間乾燥させ、着色層を得た。
次に着色層の上に、表３‐１〜表３‐３の原料を用い、表１‐１〜表１‐５に示す配合にて製造した光輝層用組成物をスプレーガンを用いて、塗付け量０．３ｋｇ／ｍ２で塗装し、標準状態で２４時間乾燥させ、光輝層を得、試験体１〜８８を得た。
得られた試験体に対し、塗膜表面を目視にて観察し、表面の意匠性を評価した。
評価は、高級感・奥行感が感じられる優れた意匠のものを「１０」、高級感・奥行感が感じられない意匠のものを「０．５」とし、２０段階評価で行った。結果は表４‐１〜４‐２に示す。
(Test Examples 1 to 88)
On a base material (slate plate), an undercoat material (binding material: acrylic resin emulsion (solid content 50% by weight, glass transition temperature 20 ° C.)) is applied at a coating amount of 0.15 kg / m 2 using a spray gun. It was painted and cured and dried in standard conditions (temperature 23 ° C., relative humidity 50%).
Next, using the raw materials shown in Table 3-1 to Table 3-3, and using a spray gun, the coating amount of the colored layer composition produced by the formulation shown in Tables 2-1 to 2-4 is 4. It was applied at 0 kg / m 2 and dried in a standard state for 48 hours to obtain a colored layer.
Next, on the colored layer, using the raw materials of Table 3-1 to Table 3-3, using the spray gun, the composition for the glitter layer produced by the formulation shown in Table 1-1 to Table 1-5, The coating was applied at a coating amount of 0.3 kg / m 2 and dried in a standard state for 24 hours to obtain a bright layer, and specimens 1 to 88 were obtained.
The coating surface was visually observed with respect to the obtained test body, and the design of the surface was evaluated.
The evaluation was performed on a 20-point scale, with “10” being an excellent design with a sense of luxury and depth, and “0.5” being a design with no sense of luxury and depth. The results are shown in Tables 4-1 to 4-2.
Claims (2)
前記光輝層が、平均粒子径５ｎｍ以上４００ｎｍ以下の合成樹脂エマルション（Ａ）と、平均粒子径１μｍ以上２５０μｍ以下の光輝性粒子（Ｂ）を含む光輝層用組成物から形成されたものであり、
前記着色層が、平均粒子径０．０１ｍｍ以上５ｍｍ以下の着色粒子（Ｃ）を含む着色層用組成物から形成されたものであり、
上記合成樹脂エマルション（Ａ）が、アクリル樹脂エマルションであり、
上記光輝性粒子（Ｂ）が、アルミニウムフレーク顔料、蒸着アルミニウムフレーク顔料、金属酸化物被覆アルミニウムフレーク顔料、着色アルミニウムフレーク顔料、金属酸化物被覆マイカ顔料、金属酸化物被覆合成マイカ顔料、金属酸化物被覆アルミナフレーク顔料、金属酸化物被覆シリカフレーク顔料、金属被覆ガラスフレーク顔料、金属酸化物被覆ガラスフレーク顔料、金属酸化物被覆板状酸化鉄、グラファイト、ステンレスフレーク、金属チタンフレーク顔料、板状硫化モリブデン、板状塩化ビスマス、ホログラム顔料、コレステリック液晶ポリマー、金属蒸着高分子フィルムの破砕品から選ばれ、
（Ａ）成分の平均粒子径は、（Ｂ）成分の平均粒子径の８０％以下、
（Ｂ）成分の平均粒子径は、（Ｃ）成分の平均粒子径の８０％以下、
であり、
（Ａ）成分の固形分１００重量部に対し、（Ｂ）成分が０．０５重量部以上１００重量部以下、であることを特徴とする積層体。 A laminate in which a glitter layer is laminated on a colored layer,
The glitter layer is formed from a composition for a glitter layer containing a synthetic resin emulsion (A) having an average particle diameter of 5 nm to 400 nm and glitter particles (B) having an average particle diameter of 1 μm to 250 μm. ,
The colored layer is formed from a composition for a colored layer containing colored particles (C) having an average particle diameter of 0.01 mm or more and 5 mm or less,
The synthetic resin emulsion (A) is an acrylic resin emulsion,
The glitter particles (B) are aluminum flake pigment, vapor-deposited aluminum flake pigment, metal oxide-coated aluminum flake pigment, colored aluminum flake pigment, metal oxide-coated mica pigment, metal oxide-coated synthetic mica pigment, metal oxide-coated Alumina flake pigment, metal oxide coated silica flake pigment, metal coated glass flake pigment, metal oxide coated glass flake pigment, metal oxide coated plate iron oxide, graphite, stainless steel flake, metal titanium flake pigment, plate molybdenum sulfide, Selected from plate-shaped bismuth chloride, holographic pigment, cholesteric liquid crystal polymer, crushed metal vapor deposited polymer film,
The average particle size of the component (A) is 80% or less of the average particle size of the component (B),
The average particle size of the component (B) is 80% or less of the average particle size of the component (C),
And
(A) The laminated body characterized by being (B) component 0.05 weight part or more and 100 weight part or less with respect to 100 weight part of solid content of a component.
（Ｄ）成分の平均粒子径は、（Ａ）成分の平均粒子径の８０％以下であり、
（Ａ）成分の固形分１００重量部に対し、（Ｄ）成分が０．００５重量部以上５０重量部以下であることを特徴とする請求項１に記載の積層体。
The composition for bright layer further contains water-dispersible silica (D) having an average particle size of 1 nm or more and 200 nm or less, and the average particle size of component (D) is 80% or less of the average particle size of component (A). And
The laminate according to claim 1, wherein the component (D) is 0.005 parts by weight or more and 50 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the solid content of the component (A).
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2013134552A JP6227299B2 (en) | 2012-09-13 | 2013-06-27 | Laminate |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2012201627 | 2012-09-13 | ||
| JP2012201627 | 2012-09-13 | ||
| JP2013134552A JP6227299B2 (en) | 2012-09-13 | 2013-06-27 | Laminate |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2014073677A JP2014073677A (en) | 2014-04-24 |
| JP6227299B2 true JP6227299B2 (en) | 2017-11-08 |
Family
ID=50748220
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2013134552A Active JP6227299B2 (en) | 2012-09-13 | 2013-06-27 | Laminate |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP6227299B2 (en) |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5715751A (en) * | 1980-06-30 | 1982-01-27 | Matsushita Electric Works Ltd | Inorganic building panel and production thereof |
| JP2003136016A (en) * | 2001-11-02 | 2003-05-13 | Fujikura Kasei Co Ltd | Method for metallic coating film formation |
| US7683123B2 (en) * | 2003-12-25 | 2010-03-23 | Sk Kaken Co., Ltd. | Aqueous coating composition |
| JP4491313B2 (en) * | 2004-07-07 | 2010-06-30 | エスケー化研株式会社 | Method for painting decorative surface and decorative laminate |
| JP4749007B2 (en) * | 2005-03-16 | 2011-08-17 | 大塚化学株式会社 | Bright pigment aqueous medium dispersion and bright paint |
| JP5070177B2 (en) * | 2007-10-10 | 2012-11-07 | ベック株式会社 | Coating method |
-
2013
- 2013-06-27 JP JP2013134552A patent/JP6227299B2/en active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2014073677A (en) | 2014-04-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5470314B2 (en) | Water-based paint composition | |
| JP3992602B2 (en) | Thermal insulation structure | |
| JP6279829B2 (en) | Laminate | |
| JP5565983B2 (en) | Water-based coating material | |
| JP2016102218A (en) | Coating material | |
| JP5325735B2 (en) | Coating method | |
| JP2009106933A (en) | Coating film forming method | |
| JP4491313B2 (en) | Method for painting decorative surface and decorative laminate | |
| JP5072583B2 (en) | Laminated body | |
| JP6212300B2 (en) | Composition for decorative material | |
| JP5882257B2 (en) | Decorative surface forming method | |
| JP6227299B2 (en) | Laminate | |
| JP4033762B2 (en) | Method of constructing the film laminate | |
| JP6227298B2 (en) | Laminate | |
| JP5382933B2 (en) | Laminated body | |
| JP5190978B2 (en) | Manufacturing method of laminate | |
| JP3285551B2 (en) | Stone tone roller coating composition | |
| JP2014074011A (en) | Covering material for facing | |
| JP5072409B2 (en) | Water-based coating material | |
| JP4558419B2 (en) | Cementitious substrate coating method | |
| SG191769A1 (en) | Laminate body | |
| JP6946139B2 (en) | Film formation method | |
| JP2021188045A (en) | Coating material, and coat forming method | |
| JP2023104869A (en) | Aqueous coating material composition, coating material finishing composition, and coating material finishing method | |
| JP2022131722A (en) | Coating laminate and method for forming the same |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20160624 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20170224 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20170302 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20170424 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20170925 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20171011 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6227299 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |