JP6217365B2 - OPTICAL LAMINATE, MANUFACTURING METHOD THEREOF, AND POLARIZING PLATE AND IMAGE DISPLAY DEVICE USING THE SAME - Google Patents

OPTICAL LAMINATE, MANUFACTURING METHOD THEREOF, AND POLARIZING PLATE AND IMAGE DISPLAY DEVICE USING THE SAME Download PDF

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Description

本発明は光学積層体、その製造方法、並びにこれを用いた偏光板及び画像表示装置に関する。   The present invention relates to an optical laminate, a method for producing the same, a polarizing plate using the same, and an image display device.

画像表示装置において、LCD、タッチパネルを搭載したLCDやEL、電子ペーパーなどは、省電力、軽量、薄型等といった特徴を有していることから、従来のCRTディスプレイに替わり、近年急速に普及している。
このような画像表示装置の表面や内部に用いる光学積層体は、通常、取扱い時に傷が付かないように硬度を付与することが要求されることから、光透過性基材上にハードコート層などを設けることにより、硬度を付与することが一般になされている。例えばLCDにおいては、液晶セルの画像表示面側に偏光素子が配置されており、偏光板保護フィルムとして、光透過性基材上にハードコート層を設けたハードコートフィルムを利用することにより、画像表示面に硬度を付与することが一般になされている。
In image display devices, LCDs, LCDs equipped with touch panels, ELs, electronic papers, etc. have features such as power saving, light weight, and thinness. Therefore, they have rapidly spread in recent years in place of conventional CRT displays. Yes.
Since the optical layered body used on the surface or inside of such an image display device is usually required to impart hardness so as not to be damaged during handling, a hard coat layer or the like is provided on the light-transmitting substrate. In general, it is possible to impart hardness by providing. For example, in an LCD, a polarizing element is disposed on the image display surface side of a liquid crystal cell, and an image is obtained by using a hard coat film in which a hard coat layer is provided on a light-transmitting substrate as a polarizing plate protective film. Generally, the display surface is given hardness.

従来、このようなハードコートフィルムの光透過性基材として、トリアセチルセルロースに代表されるセルロースエステルからなるフィルムが用いられていた。これは、セルロースエステルは、透明性、光学等方性に優れ、面内にほとんど位相差を持たない(リタデーション値が低い)ため、入射直線偏光の振動方向を変化させることが極めて少なく、液晶表示装置の表示品質への影響が少ないことや、適度な透水性を有することから、光学積層体を用いてなる偏光板を製造した時に偏光子に残留した水分を、光学積層体を通して乾燥させることができる等の利点に基づくものである。
しかしながら、セルロースエステルフィルムは、コスト的には不利な素材であり、また、耐湿、耐熱性が充分でなく、セルロースエステルフィルムを基材とするハードコートフィルムを偏光板保護フィルムとして高温多湿の環境下で使用すると、偏光機能や色相等の偏光板機能を低下させるという欠点があった。
このようなセルロースエステルフィルムの問題点から、透明性、耐熱性、機械強度に優れ、かつ、セルロースエステルフィルムに比べて安価で市場において入手が容易な、アクリル樹脂を主成分とする透明プラスチック基材を用いることが提案されている。
しかしながら、アクリル樹脂を主成分とする基材の片面若しくは両面にハードコート層を形成した光学積層体では、アクリル基材とハードコート層との密着性に劣るという問題があった。また、アクリル基材とハードコート層との間に屈折率差が生じ、当該光学積層体を用いて偏光板等を形成した場合、干渉縞が発生して外観不良になるといった問題もあった。
Conventionally, a film made of a cellulose ester typified by triacetyl cellulose has been used as a light-transmitting substrate of such a hard coat film. This is because cellulose ester is excellent in transparency and optical isotropy, and has almost no retardation in the plane (low retardation value). Because it has little influence on the display quality of the device and has a suitable water permeability, moisture remaining in the polarizer when the polarizing plate using the optical laminate is produced can be dried through the optical laminate. It is based on advantages such as being able to.
However, the cellulose ester film is a disadvantageous material in terms of cost, and has insufficient moisture resistance and heat resistance. The hard coat film based on the cellulose ester film is used as a polarizing plate protective film in a high temperature and high humidity environment. When used in, the polarizing function such as the polarizing function and hue is lowered.
From the problems of such cellulose ester film, a transparent plastic base material mainly composed of acrylic resin, which is excellent in transparency, heat resistance and mechanical strength, and is cheaper and easier to obtain in the market than cellulose ester film. It has been proposed to use
However, the optical laminate in which the hard coat layer is formed on one side or both sides of the base material mainly composed of the acrylic resin has a problem that the adhesion between the acrylic base material and the hard coat layer is inferior. In addition, a difference in refractive index is generated between the acrylic substrate and the hard coat layer, and when a polarizing plate or the like is formed using the optical laminate, there is a problem that interference fringes are generated and the appearance is poor.

このような問題点に対し、例えば、特許文献1には、基材フィルムにコロナ放電処理、酸化処理等の物理的な処理のほか、アンカー剤又はプライマーと呼ばれる塗料の塗布を行った後、ハードコート層を形成することで、基材フィルムとハードコート層との密着性の向上を図ることが開示されている。また、例えば特許文献2には、基材フィルムとハードコート層との界面に凹凸を形成する方法が開示されている。
しかしながら、これらの方法では、ハードコートフィルムの製造に必要な工程が増え、特別な処理をする必要があることから、生産性に劣るものであった。
To deal with such problems, for example, in Patent Document 1, in addition to physical treatment such as corona discharge treatment and oxidation treatment on a base film, a coating material called an anchor agent or primer is applied, It is disclosed to improve the adhesion between the base film and the hard coat layer by forming a coat layer. Further, for example, Patent Document 2 discloses a method of forming irregularities at the interface between a base film and a hard coat layer.
However, these methods are inferior in productivity because the number of steps necessary for producing a hard coat film is increased and special treatment is required.

特開2011−81359号公報JP 2011-81359 A 特開平8−197670号公報JP-A-8-197670

また、アクリル基材は、従来よく用いられているセルロースエステルフィルムやポリエステル系フィルムと比較し、一般に使用できる溶剤全てが基材を膨潤する力があり、むしろ溶剤によっては基材が膨潤の影響を強く受けやすく、加工時に基材自身が切れるなどの問題があり、従来の透明プラスチック基材で知られている技術は、そのままアクリル基材には用いることが出来ないという問題もあった。
本発明は、このような状況下で、アクリル基材、プライマー層及び必要に応じてさらにハードコート層をこの順に有する光学積層体において、アクリル基材自身が切れることなく製造加工が可能であり、かつ、干渉縞の発生を抑制し、かつアクリル基材とプライマー層との密着性を向上すること、及びこの光学積層体を効率よく製造する方法を提供することを目的とする。
In addition, the acrylic base material has the ability to swell the base material with all commonly used solvents, compared with the cellulose ester film and polyester film that are often used in the past. There is a problem that the base material itself is cut off during processing because it is strong and easily received, and there is a problem that the technology known for the conventional transparent plastic base material cannot be used as it is for an acrylic base material.
The present invention, under such circumstances, in the optical laminate having the acrylic base material, the primer layer and, if necessary, the hard coat layer in this order, the acrylic base material itself can be processed without cutting, And it aims at providing the method of suppressing generation | occurrence | production of an interference fringe, improving the adhesiveness of an acrylic base material and a primer layer, and manufacturing this optical laminated body efficiently.

本発明者は、前記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、アクリル基材、プライマー層及び必要に応じてさらにハードコート層をこの順に有する光学積層体において、プライマー層として、ポリアルキレングリコールジ(メタ)アクリレート、多官能ポリマー及びモノマーを含む電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物を用いることで上記課題を解決し得ることを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。   As a result of intensive research in order to solve the above problems, the present inventor has found that in the optical laminate having an acrylic base material, a primer layer and, if necessary, a hard coat layer in this order, a polyalkylene glycol as a primer layer. It has been found that the above problem can be solved by using a cured product of an ionizing radiation curable resin composition containing di (meth) acrylate, a polyfunctional polymer and a monomer. The present invention has been completed based on such findings.

すなわち、本発明は、以下の発明を提供するものである。
[1]アクリル基材及びプライマー層をこの順に有する光学積層体であって、
該プライマー層が、ポリアルキレングリコールジ(メタ)アクリレートを50〜100質量%(固形分量)含む電離放射線硬化性樹脂組成物Aの硬化物であることを特徴とする光学積層体。
[2]前記アクリル基材のガラス転移点(Tg)が110〜150℃である[1]に記載の光学積層体。
[3]前記電離放射線硬化性樹脂組成物Aにおけるポリアルキレングリコールジ(メタ)アクリレートの配合量が70〜100質量%(固形分量)である[1]又は[2]に記載の光学積層体。
[4]前記ポリアルキレングリコールジ(メタ)アクリレートの分子量が180〜1,000である[1]〜[3]のいずれかに記載の光学積層体。
[5]前記アクリル基材が、延伸アクリル基材である[1]〜[4]のいずれかに記載の光学積層体。
[6]前記プライマー層のアクリル基材側とは反対側の面にさらに機能層を有する[1]〜[5]のいずれかに記載の光学積層体。
[7]前記機能層がハードコート層であって、電離放射線硬化性樹脂組成物Bの硬化物である[6]に記載の光学積層体。
[8]前記プライマー層が機能性成分を含有する[1]〜[7]のいずれかに記載の光学積層体。
[9]偏光膜の少なくとも一方の面に[1]〜[8]のいずれかに記載の光学積層体を積層してなる偏光板。
[10][1]〜[8]のいずれかに記載の光学積層体及び/又は[9]に記載の偏光板を備える画像表示装置。
[11]アクリル基材上に、固形分量で、50〜100質量%のポリアルキレングリコールジ(メタ)アクリレートを含む電離放射線硬化性樹脂組成物Aを塗布し、乾燥し、硬化してプライマー層を形成することを特徴とする[1]〜[8]のいずれかに記載の光学積層体の製造方法。
[12]前記電離放射線硬化性樹脂組成物Aが、溶媒としてメチルイソブチルケトン、1−ブタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテル及びイソプロパノールから選択されるいずれか一種以上を含有し、かつ、乾燥温度が40〜90℃である[11]に記載の光学積層体の製造方法。
[13]前記プライマー層の前記アクリル基材側とは反対側の面にさらに電離放射線硬化性樹脂組成物Bを塗布し、乾燥し、硬化して機能層を形成する請求項11又は12に記載の光学積層体の製造方法。
That is, the present invention provides the following inventions.
[1] An optical laminate having an acrylic base material and a primer layer in this order,
The optical layered product, wherein the primer layer is a cured product of an ionizing radiation curable resin composition A containing 50 to 100% by mass (solid content) of polyalkylene glycol di (meth) acrylate.
[2] The optical laminate according to [1], wherein the glass transition point (Tg) of the acrylic substrate is 110 to 150 ° C.
[3] The optical laminate according to [1] or [2], wherein the amount of polyalkylene glycol di (meth) acrylate in the ionizing radiation curable resin composition A is 70 to 100% by mass (solid content).
[4] The optical laminate according to any one of [1] to [3], wherein the polyalkylene glycol di (meth) acrylate has a molecular weight of 180 to 1,000.
[5] The optical laminate according to any one of [1] to [4], wherein the acrylic substrate is a stretched acrylic substrate.
[6] The optical layered body according to any one of [1] to [5], further including a functional layer on the surface of the primer layer opposite to the acrylic substrate side.
[7] The optical layered body according to [6], wherein the functional layer is a hard coat layer and is a cured product of the ionizing radiation curable resin composition B.
[8] The optical laminate according to any one of [1] to [7], wherein the primer layer contains a functional component.
[9] A polarizing plate formed by laminating the optical laminate according to any one of [1] to [8] on at least one surface of a polarizing film.
[10] An image display device comprising the optical laminate according to any one of [1] to [8] and / or the polarizing plate according to [9].
[11] An ionizing radiation curable resin composition A containing 50 to 100% by mass of polyalkylene glycol di (meth) acrylate in solid content is applied onto an acrylic substrate, dried and cured to form a primer layer. It forms, The manufacturing method of the optical laminated body in any one of [1]-[8] characterized by the above-mentioned.
[12] The ionizing radiation curable resin composition A contains at least one selected from methyl isobutyl ketone, 1-butanol, propylene glycol monomethyl ether and isopropanol as a solvent, and has a drying temperature of 40 to 90. The method for producing an optical laminated body according to [11], which is at ° C.
[13] The functional layer is formed according to [11] or [12], wherein an ionizing radiation curable resin composition B is further applied to the surface of the primer layer opposite to the acrylic substrate side, dried and cured to form a functional layer. A method for producing an optical laminate.

本発明の光学積層体は、アクリル基材、プライマー層及び必要に応じてさらにハードコート層をこの順に有し、干渉縞の発生が抑制され、かつアクリル基材とプライマー層との密着性に優れ、また、本発明の光学積層体の製造方法は、上記光学積層体を効率よく製造することができる。   The optical layered body of the present invention has an acrylic base material, a primer layer and, if necessary, a hard coat layer in this order, the generation of interference fringes is suppressed, and the adhesiveness between the acrylic base material and the primer layer is excellent. Moreover, the manufacturing method of the optical laminated body of this invention can manufacture the said optical laminated body efficiently.

本発明の光学積層体の一態様の断面を示す走査型透過電子顕微鏡写真(STEM)である。It is a scanning transmission electron micrograph (STEM) which shows the cross section of the one aspect | mode of the optical laminated body of this invention. 本発明の光学積層体の一態様の断面を示す走査型透過電子顕微鏡写真(STEM)である。It is a scanning transmission electron micrograph (STEM) which shows the cross section of the one aspect | mode of the optical laminated body of this invention. 実施例10で得られた本発明の光学積層体の断面を示す走査型透過電子顕微鏡写真(STEM)である。2 is a scanning transmission electron micrograph (STEM) showing a cross section of the optical layered body of the present invention obtained in Example 10. FIG. 実施例10で得られた本発明の光学積層体の断面において、ハードコート層−プライマー層界面からアクリル基材−プライマー層界面までを拡大して示す走査型透過電子顕微鏡写真(STEM)である。In the cross section of the optical laminated body of this invention obtained in Example 10, it is a scanning transmission electron micrograph (STEM) which expands and shows from a hard-coat layer-primer layer interface to an acrylic base material-primer layer interface. 比較例8で得られた光学積層体の断面を示す走査型透過電子顕微鏡写真(STEM)である。10 is a scanning transmission electron micrograph (STEM) showing a cross section of the optical layered body obtained in Comparative Example 8. FIG. 比較例8で得られた本発明の光学積層体の断面において、ハードコート層−プライマー層界面からアクリル基材−プライマー層界面までを拡大して示す走査型透過電子顕微鏡写真(STEM)である。In the cross section of the optical laminated body of this invention obtained by the comparative example 8, it is a scanning transmission electron micrograph (STEM) which expands and shows from a hard-coat layer-primer layer interface to an acrylic base material-primer layer interface.

本発明に係る光学積層体は、アクリル基材、プライマー層及び必要に応じてさらにハードコート層をこの順に有する光学積層体であって、該プライマー層が、ポリアルキレングリコールジ(メタ)アクリレートを50〜100質量%含む電離放射線硬化性樹脂組成物Aの硬化物であることを特徴とする。
本発明の光学積層体は、アクリル基材上に上記電離放射線硬化性樹脂組成物Aの硬化物を積層することで、図1及び図2に示すように、アクリル基材とプライマー層との界面(以下、アクリル基材−プライマー層界面と略記することがある。)が凹凸を有する。
The optical layered body according to the present invention is an optical layered body having an acrylic base material, a primer layer and, if necessary, a hard coat layer in this order, and the primer layer contains 50 polyalkylene glycol di (meth) acrylate. It is a cured product of ionizing radiation curable resin composition A containing ˜100% by mass.
The optical layered body of the present invention is obtained by laminating the cured product of the ionizing radiation curable resin composition A on an acrylic base material, and as shown in FIGS. 1 and 2, the interface between the acrylic base material and the primer layer. (Hereinafter, it may be abbreviated as “acrylic substrate-primer layer interface”) has irregularities.

本発明の光学積層体は、基材がアクリル樹脂を含むことで、トリアセチルセルロース(TAC)からなる基材を備えたものと比較して、耐湿熱性及び平滑性に優れるとともに、シワの発生を好適に防止することができる。なお、本明細書において、「アクリル樹脂」とは、アクリル系のもの及び/又はメタクリル系のものを意味する。   The optical layered body of the present invention is superior in moist heat resistance and smoothness and has wrinkles as compared with a substrate having a substrate made of triacetyl cellulose (TAC) because the substrate contains an acrylic resin. It can prevent suitably. In the present specification, “acrylic resin” means an acrylic resin and / or a methacrylic resin.

<アクリル基材>
アクリル基材が含有するアクリル樹脂としては特に限定されないが、例えば、(メタ)アクリル酸アルキルエステルを1種又は2種以上組み合わせて重合してなるものが好ましく、より具体的には、(メタ)アクリル酸メチルを用いて得られるものが好ましい。また、アクリル樹脂として、例えば、特開2000−230016号公報、特開2001−151814号公報、特開2002−120326号公報、特開2002−254544号公報、特開2005−146084号公報等に記載のものが挙げられる。ラクトン環構造を有するアクリル樹脂、イミド環構造を有するアクリル樹脂等の環構造を有するものを用いてもよい。
<Acrylic base material>
Although it does not specifically limit as an acrylic resin which an acrylic base material contains, For example, what is polymerized by combining 1 type (s) or 2 or more types of (meth) acrylic-acid alkylester is preferable, More specifically, (meth) Those obtained using methyl acrylate are preferred. Moreover, as an acrylic resin, it describes in Unexamined-Japanese-Patent No. 2000-230016, Unexamined-Japanese-Patent No. 2001-151814, Unexamined-Japanese-Patent No. 2002-120326, Unexamined-Japanese-Patent No. 2002-254544, Unexamined-Japanese-Patent No. 2005-146084 etc., for example. Can be mentioned. You may use what has ring structures, such as an acrylic resin which has a lactone ring structure, and an acrylic resin which has an imide ring structure.

また、上記アクリル樹脂は、ガラス転移点(Tg)が100〜150℃であることが好ましく、105〜135℃であることがより好ましく、110〜130℃であることが最も好ましい。アクリル樹脂のガラス転移点(Tg)が110℃以上であると、プライマー層を形成する際にプライマー層形成用組成物に含まれる溶剤によりダメージを受けにくく、一方、150℃以下であると、プライマー層との界面に凹凸を形成しやすい。
アクリル基材は、アクリル樹脂以外の樹脂を含んでいてもよいが、アクリル基材のうちアクリル樹脂の割合が80質量%以上であることが好ましく、90質量%以上であることがより好ましい。
The acrylic resin preferably has a glass transition point (Tg) of 100 to 150 ° C, more preferably 105 to 135 ° C, and most preferably 110 to 130 ° C. When the glass transition point (Tg) of the acrylic resin is 110 ° C. or higher, the primer layer is less likely to be damaged by the solvent contained in the primer layer forming composition, while the primer temperature is 150 ° C. or lower. It is easy to form irregularities at the interface with the layer.
The acrylic base material may contain a resin other than the acrylic resin, but the acrylic resin ratio in the acrylic base material is preferably 80% by mass or more, and more preferably 90% by mass or more.

上記アクリル基材の厚さとしては、20〜300μmであることが好ましく、より好ましくは上限が200μmであり、下限が30μmである。上記アクリル基材の厚さが20μm以上であると、本発明の光学積層体にシワが発生しにくく、一方、300μm以下であると、本発明の光学積層体が薄くなり、光透過性等の光学特性に優れる。
上記アクリル基材は、延伸アクリル基材であることが好ましい。延伸アクリル基材とすることにより、基材の強度や寸法安定性を良好にすることができる。
As thickness of the said acrylic base material, it is preferable that it is 20-300 micrometers, More preferably, an upper limit is 200 micrometers and a minimum is 30 micrometers. When the thickness of the acrylic substrate is 20 μm or more, wrinkles are not easily generated in the optical laminate of the present invention. On the other hand, when the thickness is 300 μm or less, the optical laminate of the present invention is thinned, such as light transmittance. Excellent optical properties.
The acrylic substrate is preferably a stretched acrylic substrate. By setting it as an extending | stretching acrylic base material, the intensity | strength and dimensional stability of a base material can be made favorable.

上記アクリル基材は、例えば、調湿をしたアクリル樹脂からなるペレット(チップ)を、一般的な溶融押し出し後、冷却しながら、縦方向に延伸し、その後、横方向に延伸することで製造することができる。
上記溶融押し出し工程では、1軸、2軸、又は2軸以上のスクリューを使用することができ、スクリューの回転方向、回転数、溶融温度は任意に設定できる。
上記延伸は、延伸後に所望の厚みになるように行うことが好ましい。また、延伸倍率は限定されないが、1.2倍以上、4.5倍以下が好ましい。延伸時の温度、湿度は任意に決められる。延伸方法は、一般的な方法でよい。
上記アクリル基材は、アクリルゴム粒子、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤などを含んでもよい。
The acrylic base material is manufactured, for example, by stretching a pellet (chip) made of a conditioned acrylic resin in the longitudinal direction while cooling after cooling by general melt extrusion, and then stretching in the lateral direction. be able to.
In the melt-extrusion step, a single-axis, bi-axis, or two-axis or more screw can be used, and the rotation direction, rotation speed, and melting temperature of the screw can be arbitrarily set.
The stretching is preferably performed so as to have a desired thickness after stretching. Moreover, although a draw ratio is not limited, 1.2 times or more and 4.5 times or less are preferable. The temperature and humidity during stretching are arbitrarily determined. The stretching method may be a general method.
The acrylic substrate may contain acrylic rubber particles, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a plasticizer, and the like.

また、本発明において、上記アクリル基材には本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、けん化処理、グロー放電処理、コロナ放電処理、紫外線(UV)処理、及び火炎処理等の表面処理を行ってもよい。   In the present invention, the acrylic substrate may be subjected to surface treatment such as saponification treatment, glow discharge treatment, corona discharge treatment, ultraviolet (UV) treatment, and flame treatment without departing from the spirit of the present invention. Good.

<プライマー層>
前記プライマー層は、ポリアルキレングリコールジ(メタ)アクリレートを50〜100質量%(固形分量)含む電離放射線硬化性樹脂組成物Aの硬化物である。ここで、本明細書中において電離放射線硬化性樹脂組成物とは、電子線硬化性樹脂組成物及び/又は紫外線硬化性樹脂組成物を示す。
上記電離放射線硬化性樹脂組成物Aは、さらにポリアルキレングリコールジ(メタ)アクリレート以外の光重合性モノマー、光重合性オリゴマー、光重合性ポリマー等を含有していてもよく、紫外線硬化性樹脂組成物である場合には開始剤を含有する。
<Primer layer>
The primer layer is a cured product of an ionizing radiation curable resin composition A containing 50 to 100% by mass (solid content) of polyalkylene glycol di (meth) acrylate. Here, in this specification, the ionizing radiation curable resin composition indicates an electron beam curable resin composition and / or an ultraviolet curable resin composition.
The ionizing radiation curable resin composition A may further contain a photopolymerizable monomer other than polyalkylene glycol di (meth) acrylate, a photopolymerizable oligomer, a photopolymerizable polymer, etc., and an ultraviolet curable resin composition. If it is a product, it contains an initiator.

(ポリアルキレングリコールジ(メタ)アクリレート)
上記ポリアルキレングリコールジ(メタ)アクリレートは、分子量180〜1000のものが好ましく、分子量200〜750のものがより好ましく、分子量220〜450のものが特に好ましい。ポリアルキレングリコールジ(メタ)アクリレートの分子量が上記範囲内であると、干渉縞の発生の抑制や、アクリル基材とプライマー層との密着性の観点から好ましい。
また、ポリアルキレングリコールジ(メタ)アクリレートとしては、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート等のポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート等のポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート及びジブチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリブチレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラブチレングリコールジ(メタ)アクリレート等のポリブチレングリコールジ(メタ)アクリレートが挙げられる。
電離放射線硬化性樹脂組成物Aにおけるポリアルキレングリコールジ(メタ)アクリレートの配合量は、固形分量で、50〜100質量%であることを要し、70〜100質量%であることが特に好ましい。
なお、プライマー層に屈折率調整材料や帯電防止材料などの他の機能性成分が添加されている場合、図3に示すように、機能性成分がプライマー層の下部には存在せず、上部に偏在密集することから、後述する溶剤が揮発する動きとともに溶解したアクリル基材の材料成分がプライマー層中に流出してアクリル基材−プライマー層界面の凹凸を形成するものと推認される。なお、このことによって適度な凹凸が界面に生じ、密着性が良好となるとともに干渉縞防止性も良好となるばかりでなく、目的とする機能(帯電防止性や高屈折率性、低屈折率性など)を発現させやすい点においても好ましい。
(Polyalkylene glycol di (meth) acrylate)
The polyalkylene glycol di (meth) acrylate preferably has a molecular weight of 180 to 1000, more preferably a molecular weight of 200 to 750, and particularly preferably a molecular weight of 220 to 450. When the molecular weight of the polyalkylene glycol di (meth) acrylate is within the above range, it is preferable from the viewpoint of suppressing the generation of interference fringes and the adhesion between the acrylic base material and the primer layer.
Polyalkylene glycol di (meth) acrylates include polyethylene glycol di (meth) acrylates such as diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, and dipropylene glycol. Polybutylene glycol di (meth) such as polypropylene glycol di (meth) acrylate such as di (meth) acrylate and dibutylene glycol di (meth) acrylate, tributylene glycol di (meth) acrylate, tetrabutylene glycol di (meth) acrylate An acrylate is mentioned.
The compounding amount of the polyalkylene glycol di (meth) acrylate in the ionizing radiation curable resin composition A is a solid content and needs to be 50 to 100% by mass, and particularly preferably 70 to 100% by mass.
In addition, when other functional components such as a refractive index adjusting material or an antistatic material are added to the primer layer, the functional component does not exist in the lower portion of the primer layer as shown in FIG. It is presumed that the material component of the acrylic base material dissolved with the movement of volatilization of the solvent to be described later flows out into the primer layer to form irregularities at the interface of the acrylic base material-primer layer. In addition, due to this, moderate unevenness is generated at the interface, not only the adhesiveness is good and the interference fringe prevention property is good, but also the intended function (antistatic property, high refractive index property, low refractive index property). Etc.) is also preferable in terms of easy expression.

(光重合性ポリマー)
上記光重合性ポリマーとしては、官能基として(メタ)アクリロイル基を有するものが好ましく、官能基数が10〜250個のものが好ましく、10〜100のものがより好ましく、10〜50のものがさらに好ましい。
光重合性ポリマーの重量平均分子量は、10,000〜100,000であることが好ましく、12,000〜40,000であることがより好ましい。
電離放射線硬化性樹脂組成物Aにおける光重合性ポリマーの配合量は、固形分量で、0〜40質量%であることが好ましく、0〜30質量%であることがより好ましい。
(Photopolymerizable polymer)
As the photopolymerizable polymer, those having a (meth) acryloyl group as a functional group are preferred, those having 10 to 250 functional groups are preferred, those having 10 to 100 are more preferred, and those having 10 to 50 are further preferred. preferable.
The weight average molecular weight of the photopolymerizable polymer is preferably 10,000 to 100,000, and more preferably 12,000 to 40,000.
The compounding amount of the photopolymerizable polymer in the ionizing radiation curable resin composition A is a solid content, preferably 0 to 40% by mass, and more preferably 0 to 30% by mass.

(光重合性オリゴマー)
上記光重合性オリゴマーとしては、2官能以上のものが用いられ、官能基として(メタ)アクリロイル基を有するものが好ましく、官能基数が2〜30個のものが好ましく、2〜20個のものがより好ましく、3〜15個のものがさらに好ましい。
光重合性オリゴマーの重量平均分子量は、1,000〜10,000であることが好ましく、1,500〜10,000であることがより好ましい。
電離放射線硬化性樹脂組成物Aにおける光重合性オリゴマーの配合量は、固形分量で、0〜40質量%であることが好ましく0〜30質量%であることがより好ましい。
(Photopolymerizable oligomer)
As the photopolymerizable oligomer, those having two or more functional groups are used, those having a (meth) acryloyl group as a functional group are preferable, those having 2 to 30 functional groups are preferable, and those having 2 to 20 functional groups are preferable. More preferred is 3-15.
The weight average molecular weight of the photopolymerizable oligomer is preferably 1,000 to 10,000, and more preferably 1,500 to 10,000.
The compounding amount of the photopolymerizable oligomer in the ionizing radiation curable resin composition A is a solid content, preferably 0 to 40% by mass, and more preferably 0 to 30% by mass.

(光重合性モノマー)
上記光重合性モノマーとしては、ポリアルキレングリコールジ(メタ)アクリレート以外の(メタ)アクリロイル基を有する化合物等の1又は2以上の不飽和結合を有するものを挙げることができる。1の不飽和結合を有する単官能モノマーとしては、例えば、エチル(メタ)アクリレート、エチルヘキシル(メタ)アクリレート、スチレン、メチルスチレン、N−ビニルピロリドン、高屈折率材料(o−フェニルフェノールEO変性アクリレート)等を挙げることができる。2以上の不飽和結合を有する多官能モノマーとしては、例えば、ポリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート等及びこれらをエチレンオキサイド(EО)等で変性した多官能化合物、又は、上記多官能化合物と(メタ)アクリレート等の反応生成物(例えば多価アルコールのポリ(メタ)アクリレートエステル)等を挙げることができる。
単官能モノマーを用いることで、屈折率調整が容易となり、より屈折率の高いプライマー層を形成することができ、一方、多官能モノマーを用いると、硬度が良好となる。
なお、本明細書において「(メタ)アクリレート」とは、メタクリレート及びアクリレートを指すものである。
光重合性モノマーの分子量は、200〜1,000であることが好ましく、250〜750であることがより好ましい。
電離放射線硬化性樹脂組成物Aにおける光重合性モノマーの配合量は、固形分量で、0〜40質量%であることが好ましく、0〜30質量%であることがより好ましい。
(Photopolymerizable monomer)
Examples of the photopolymerizable monomer include those having one or more unsaturated bonds such as a compound having a (meth) acryloyl group other than polyalkylene glycol di (meth) acrylate. Examples of monofunctional monomers having one unsaturated bond include ethyl (meth) acrylate, ethylhexyl (meth) acrylate, styrene, methylstyrene, N-vinylpyrrolidone, and a high refractive index material (o-phenylphenol EO-modified acrylate). Etc. Examples of the polyfunctional monomer having two or more unsaturated bonds include polymethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, Dipentaerythritol penta (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, etc., and polyfunctional compounds obtained by modifying these with ethylene oxide (EO) or the like A reaction product such as a functional compound and (meth) acrylate (for example, poly (meth) acrylate ester of polyhydric alcohol) can be used.
By using a monofunctional monomer, the refractive index can be easily adjusted and a primer layer having a higher refractive index can be formed. On the other hand, when a polyfunctional monomer is used, the hardness is improved.
In the present specification, “(meth) acrylate” refers to methacrylate and acrylate.
The molecular weight of the photopolymerizable monomer is preferably 200 to 1,000, and more preferably 250 to 750.
The compounding amount of the photopolymerizable monomer in the ionizing radiation curable resin composition A is a solid content, preferably 0 to 40% by mass, and more preferably 0 to 30% by mass.

上記電離放射線硬化性樹脂組成物Aは、さらに溶媒を含有していることが好ましい。
この溶媒は、アクリル基材を適度に膨潤させるものを選択することが好ましい。ただし、アクリル基材は、従来よく用いられているTAC基材とは異なり、ほぼあらゆる種類の溶剤で膨潤する。よって溶剤による影響が強く、膨潤度が強すぎると割れる場合もあるため、以下の溶剤を選択することで、適度に膨潤させることができ、基材を構成する樹脂成分と樹脂層を構成する樹脂成分とが移動するバランスが適度になり、界面において好ましい稜線を得ることができる。
更に、上記溶媒は、使用する樹脂成分の種類及び溶解性に応じて選択して使用することができる。このような溶媒としては、アルコール類(メタノール、エタノール、イソプロパノール、1−ブタノール)が好ましく、その他の各溶剤種類においては炭素数がより多いものが良好な傾向があり、その中でも蒸発速度が速いものが良好な傾向がある。例えば、ケトン類であれば、メチルイソブチルケトン、芳香族炭化水素類であればトルエン、グリコール類であればプロピレングリコールモノメチルエーテル等が例示でき、これらの混合溶媒であってもよい。
特に本発明においては、樹脂との相溶性、塗工性に優れ、また、アクリル基材−プライマー層界面に本願の特異な凹凸形状が形成され、更には加工時に基材が切れる不具合が出ない、という理由から、とりわけメチルイソブチルケトン、イソプロパノール及び1−ブタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテルから選択される一種以上を含むものが好ましい。これらの溶剤であると、アクリル基材が割れることなく適度に膨潤できる。
逆に、エステル類(酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル等)や、ケトン類(アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ジアセトンアルコール)、セロソルブ類、エーテル類(ジオキサン、テトラヒドロフラン、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等)、脂肪族炭化水素類 (ヘキサン等)、芳香族炭化水素類(キシレン)、ハロゲン化炭素類(ジクロロメタン、ジクロロエタン等)、セロソルブ類(メチルセロソルブ、エチルセロソルブ等)、セロソルブアセテート類、スルホキシド類(ジメチルスルホキシド等)、アミド類(ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等)は、アクリル基材を過剰に膨潤させる場合があるため基材にテンションがかかる場合には使用しないことが好ましい。
上記電離放射線硬化性樹脂組成物A中における溶媒の含有割合としては特に限定されないが、例えば上述の好ましい溶媒については、電離放射線硬化性樹脂組成物Aの固形分100質量部に対して、30〜300質量部であることが好ましく、100〜220質量部であることがより好ましい。電離放射線硬化性樹脂組成物Aの固形分100質量部に対して、溶媒の含有割合が30質量部以上であると、アクリル基材−プライマー層界面の凹凸が顕著となり、アクリル基材とプライマー層との密着性や干渉縞の抑制の観点から好ましく、300質量部以下であると、ヘイズの発生を抑制する観点から好ましい。
The ionizing radiation curable resin composition A preferably further contains a solvent.
It is preferable to select a solvent that appropriately swells the acrylic substrate. However, the acrylic base material swells with almost all kinds of solvents, unlike the TAC base material that is often used conventionally. Therefore, since the influence by the solvent is strong and it may break if the degree of swelling is too strong, by selecting the following solvent, it can be swollen appropriately and the resin component constituting the base material and the resin constituting the resin layer The balance in which the components move is moderate, and a preferable ridgeline can be obtained at the interface.
Furthermore, the said solvent can be selected and used according to the kind and solubility of the resin component to be used. As such a solvent, alcohols (methanol, ethanol, isopropanol, 1-butanol) are preferable, and in each of the other solvent types, those having a higher carbon number tend to be good, and among them, the evaporation rate is fast. Tend to be good. For example, in the case of ketones, methyl isobutyl ketone, in the case of aromatic hydrocarbons, toluene, in the case of glycols, propylene glycol monomethyl ether and the like can be exemplified, and a mixed solvent thereof may be used.
In particular, in the present invention, the compatibility with the resin and the coating property are excellent, the unique uneven shape of the present application is formed at the acrylic substrate-primer layer interface, and further, there is no problem that the substrate is cut during processing. In particular, those containing at least one selected from methyl isobutyl ketone, isopropanol, 1-butanol, and propylene glycol monomethyl ether are preferable. With these solvents, the acrylic base material can be appropriately swollen without cracking.
Conversely, esters (methyl acetate, ethyl acetate, propyl acetate, butyl acetate, etc.), ketones (acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, diacetone alcohol), cellosolves, ethers (dioxane, tetrahydrofuran, propylene glycol monomethyl ether acetate) ), Aliphatic hydrocarbons (hexane, etc.), aromatic hydrocarbons (xylene), halogenated carbons (dichloromethane, dichloroethane, etc.), cellosolves (methyl cellosolve, ethyl cellosolve, etc.), cellosolve acetates, sulfoxides (Dimethyl sulfoxide, etc.) and amides (dimethylformamide, dimethylacetamide, etc.) are preferably not used when tension is applied to the substrate because the acrylic substrate may swell excessively.
Although it does not specifically limit as a content rate of the solvent in the said ionizing-radiation-curable resin composition A, For example, about the above-mentioned preferable solvent, with respect to 100 mass parts of solid content of the ionizing-radiation-curable resin composition A, 30- The amount is preferably 300 parts by mass, and more preferably 100 to 220 parts by mass. When the content of the solvent is 30 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the solid content of the ionizing radiation curable resin composition A, the unevenness of the acrylic substrate-primer layer interface becomes remarkable, and the acrylic substrate and the primer layer From the viewpoint of suppressing adhesion and interference fringes, and being 300 parts by mass or less, it is preferable from the viewpoint of suppressing generation of haze.

本発明の光学積層体の製造方法は、下記第一工程〜第四工程を有することが好ましく、さらに第五工程をも有すると、光学積層体に硬度を付与する観点から好ましい。
(第一工程)
ポリアルキレングリコールジ(メタ)アクリレートを50%以上含む電離放射線硬化性樹脂組成物Aをアクリル基材に塗布する。
(第二工程)
アクリル基材が、電離放射線硬化性樹脂組成物A中の溶媒、モノマー等によって膨潤する。
(第三工程)
適切な乾燥温度で溶媒を乾燥しながら、アクリル基材が膨潤するとともに、アクリル基材中の材料成分と電離放射線硬化性樹脂組成物A中の成分とが互いに移動しあうことによってアクリル基材/プライマー層界面に凹凸を形成する。
(第四工程)
電離放射線を照射して電離放射線硬化性樹脂組成物Aを硬化してプライマー層を硬化する。
(第五工程)
プライマー層上に、別途電離放射線硬化性樹脂組成物Bを塗布、乾燥し電離放射線を照射して硬化し、ハードコート層を形成する。
It is preferable that the manufacturing method of the optical laminated body of this invention has the following 1st process-4th process, and also when it has a 5th process, it is preferable from a viewpoint which provides hardness to an optical laminated body.
(First step)
An ionizing radiation curable resin composition A containing 50% or more of polyalkylene glycol di (meth) acrylate is applied to an acrylic substrate.
(Second step)
The acrylic substrate is swollen by the solvent, monomer, etc. in the ionizing radiation curable resin composition A.
(Third process)
While drying the solvent at an appropriate drying temperature, the acrylic base material swells, and the material component in the acrylic base material and the component in the ionizing radiation curable resin composition A move to each other, whereby the acrylic base material / Unevenness is formed at the primer layer interface.
(Fourth process)
Irradiating with ionizing radiation cures the ionizing radiation curable resin composition A to cure the primer layer.
(Fifth process)
On the primer layer, an ionizing radiation curable resin composition B is separately applied, dried, and cured by irradiation with ionizing radiation to form a hard coat layer.

本発明の光学積層体の製造方法において、アクリル基材が切れずに加工でき、その上で干渉縞がなく密着性のよい状態にするには、以下の条件(i)〜(iii)が整うことが好ましい。
(i)電離放射線硬化性樹脂組成物Aがポリアルキレングリコールジ(メタ)アクリレートを50〜100質量%含むこと。
(ii)電離放射線硬化性樹脂組成物Aが、アクリル基材を適度に膨潤させる溶剤を含み、アクリル基材が加工時に切れないこと。
(iii)第三工程における乾燥温度が、40℃〜90℃であること。
尚、電離放射線硬化性樹脂組成物Aの溶媒が、たとえ上記した適切な種類であっても、乾燥温度が90℃を超えると、溶媒のアタック力が上昇するためアクリル基材が加工時に切れやすくなる場合がある。
上記条件(i)〜(iii)を全て満たすことによって、アクリル基材とプライマー層界面の凹凸が好ましい光学積層体を容易に製造することが可能となり、結果、干渉縞防止性、密着性が良好となる。
In the method for producing an optical layered body of the present invention, the following conditions (i) to (iii) are satisfied in order that the acrylic base material can be processed without being cut and there is no interference fringe and good adhesion. It is preferable.
(I) The ionizing radiation curable resin composition A contains 50 to 100% by mass of polyalkylene glycol di (meth) acrylate.
(Ii) The ionizing radiation curable resin composition A contains a solvent that appropriately swells the acrylic substrate, and the acrylic substrate does not break during processing.
(Iii) The drying temperature in the third step is 40 ° C to 90 ° C.
In addition, even if the solvent of the ionizing radiation curable resin composition A is an appropriate type as described above, if the drying temperature exceeds 90 ° C., the attack force of the solvent increases, so that the acrylic base material is easily cut during processing. There is a case.
By satisfying all of the above conditions (i) to (iii), it becomes possible to easily produce an optical laminate that has favorable irregularities at the interface between the acrylic substrate and the primer layer, and as a result, interference fringe prevention and adhesion are good. It becomes.

上記電離放射線硬化性樹脂組成物Aは、さらに溶剤乾燥型樹脂を含有していてもよい。溶剤乾燥型樹脂を併用することによって、塗布面の被膜欠陥を有効に防止することができる。なお、上記溶剤乾燥型樹脂とは、熱可塑性樹脂等、塗工時に固形分を調整するために添加した溶剤を乾燥させるだけで、被膜となるような樹脂をいう。
上記溶剤乾燥型樹脂としては特に限定されず、一般に、熱可塑性樹脂を使用することができる。
上記熱可塑性樹脂としては特に限定されず、例えば、スチレン系樹脂、(メタ)アクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ビニルエーテル系樹脂、ハロゲン含有樹脂、脂環式オレフィン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、セルロース誘導体、シリコーン系樹脂及びゴム又はエラストマー等を挙げることができる。上記熱可塑性樹脂は、非結晶性で、かつ有機溶媒(特に複数のポリマーや硬化性化合物を溶解可能な共通溶媒)に可溶であることが好ましい。特に、製膜性、透明性や耐候性の観点から、スチレン系樹脂、(メタ)アクリル系樹脂、脂環式オレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、セルロース誘導体(セルロースエステル類等)等が好ましい。
The ionizing radiation curable resin composition A may further contain a solvent-drying resin. By using the solvent-drying resin in combination, film defects on the coated surface can be effectively prevented. In addition, the said solvent dry type resin means resin which becomes a film only by drying the solvent added in order to adjust solid content at the time of coating, such as a thermoplastic resin.
The solvent-drying resin is not particularly limited, and generally a thermoplastic resin can be used.
The thermoplastic resin is not particularly limited. For example, a styrene resin, a (meth) acrylic resin, a vinyl acetate resin, a vinyl ether resin, a halogen-containing resin, an alicyclic olefin resin, a polycarbonate resin, or a polyester resin. Examples thereof include resins, polyamide-based resins, cellulose derivatives, silicone-based resins, rubbers, and elastomers. The thermoplastic resin is preferably amorphous and soluble in an organic solvent (particularly a common solvent capable of dissolving a plurality of polymers and curable compounds). In particular, from the viewpoints of film forming properties, transparency, and weather resistance, styrene resins, (meth) acrylic resins, alicyclic olefin resins, polyester resins, cellulose derivatives (cellulose esters, etc.) and the like are preferable.

上記開始剤としては特に限定されず、公知のものを用いることができ、例えば、光重合開始剤としては、具体例には、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、ミヒラーベンゾイルベンゾエート、α−アミロキシムエステル、チオキサントン類、プロピオフェノン類、ベンジル類、ベンゾイン類、アシルホスフィンオキシド類が挙げられる。また、光増感剤を混合して用いることが好ましく、その具体例としては、例えば、n−ブチルアミン、トリエチルアミン、ポリ−n−ブチルホスフィン等が挙げられる。   The initiator is not particularly limited, and known ones can be used. For example, specific examples of the photopolymerization initiator include acetophenones, benzophenones, Michler benzoylbenzoate, α-amyloxime ester, Examples include thioxanthones, propiophenones, benzyls, benzoins, and acylphosphine oxides. In addition, it is preferable to use a mixture of photosensitizers, and specific examples thereof include n-butylamine, triethylamine, poly-n-butylphosphine, and the like.

上記光重合開始剤としては、上記光重合性モノマー/オリゴマー/ポリマーがラジカル重合性不飽和基を有する樹脂系の場合は、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、チオキサントン類、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル等を単独又は混合して用いることが好ましく、1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトンが、電離放射線硬化型樹脂との相溶性、及び、黄変も少ないという理由から特に好ましい。また、上記光重合性モノマー/オリゴマー/ポリマーがカチオン重合性官能基を有する場合は、上記光重合開始剤としては、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族スルホニウム塩、芳香族ヨードニウム塩、メタロセン化合物、ベンゾインスルホン酸エステル等を単独又は混合物として用いることが好ましい。   As the photopolymerization initiator, when the photopolymerizable monomer / oligomer / polymer is a resin system having a radically polymerizable unsaturated group, acetophenones, benzophenones, thioxanthones, benzoin, benzoin methyl ether, etc. are used alone or It is preferable to use a mixture, and 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone is particularly preferable because it is compatible with an ionizing radiation curable resin and has little yellowing. When the photopolymerizable monomer / oligomer / polymer has a cationic polymerizable functional group, the photopolymerization initiator may be an aromatic diazonium salt, aromatic sulfonium salt, aromatic iodonium salt, metallocene compound, benzoin sulfone. It is preferable to use acid esters alone or as a mixture.

上記紫外線硬化性樹脂組成物における上記開始剤の含有量は、上記光重合性モノマー、光重合性オリゴマー及び光重合性ポリマーの合計量100質量部に対して、1〜10質量部であることが好ましい。開始剤の含有量が1質量部以上であると、光学積層体におけるプライマー層の硬度の観点から好ましく、10質量部以下であると、開始剤が過剰に残留することによる樹脂劣化を抑えると共にコストアップを防止でき、目標であるプライマー層や後述するハードコート層の表面の鉛筆硬度が得られる。
上記開始剤の含有量のより好ましい下限は、上記光重合性モノマー、光重合性オリゴマー及び光重合性ポリマーの合計量100質量部に対して2質量部であり、より好ましい上限は8質量部である。上記開始剤の含有量がこの範囲にあることで、上記効果をより確実にする。
The content of the initiator in the ultraviolet curable resin composition is 1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of the photopolymerizable monomer, photopolymerizable oligomer and photopolymerizable polymer. preferable. When the content of the initiator is 1 part by mass or more, it is preferable from the viewpoint of the hardness of the primer layer in the optical layered body, and when it is 10 parts by mass or less, the resin deterioration due to excessive remaining of the initiator is suppressed and the cost is reduced. The pencil hardness of the surface of the target primer layer and the hard coat layer described later can be obtained.
The more preferable lower limit of the content of the initiator is 2 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of the photopolymerizable monomer, the photopolymerizable oligomer, and the photopolymerizable polymer, and the more preferable upper limit is 8 parts by mass. is there. The said effect is made more reliable because content of the said initiator exists in this range.

上記電離放射線硬化性樹脂組成物A中に機能性成分を含有させることで、プライマー層にさらに機能を賦与することができる。
機能性成分としては、帯電防止剤、屈折率調整剤、防汚剤、スリップ剤、防眩剤、ハードコート性付与剤等通常の光学シートに用いられるものが挙げられる。
By containing a functional component in the ionizing radiation curable resin composition A, a function can be further imparted to the primer layer.
Examples of the functional component include those used for ordinary optical sheets such as an antistatic agent, a refractive index adjusting agent, an antifouling agent, a slip agent, an antiglare agent, and a hard coatability imparting agent.

上記電離放射線硬化性樹脂組成物Aは、帯電防止剤を含有していてもよい。
帯電防止剤としては有機系のものが好ましく、より具体的には、リチウムイオン塩、4級アンモニウム塩、イオン性液体などのイオン性のものや、ポリチオフェン、ポリアニリン、ポリピロール、ポリアセチレン等の電子伝導性のものが挙げられる。
さらに、上記電離放射線硬化性樹脂組成物Aは、フッ素、シリコーンなどの防汚剤を含有していてもよい。
上記機能性成分を用いる場合、その含有量は、電離放射線硬化性樹脂組成物A中の全固形分の合計質量に対して1〜30質量%であることが好ましい。
尚、本発明の光学積層体は、帯電防止剤を含む電離放射線硬化性樹脂組成物Aを用いてプライマー層を形成した場合(すなわち、プライマー層が帯電防止剤を含有する場合)、上述のポリアルキレングリコールジ(メタ)アクリレートとの組合せにより、前記理由により、帯電防止剤がプライマー層の上面に局在化するので、帯電防止性能がさらに向上する。また、シリカ、アルミナ等の超微粒子をハードコート性付与剤として含む電離放射線硬化性樹脂組成物Aを用いてプライマー層を形成した場合(すなわち、プライマー層がハードコート性付与剤を含有する場合)、上述のポリアルキレングリコールジ(メタ)アクリレートとの組合せにより、前記理由により、ハードコート性付与剤がプライマー層の上面に局在化するので、ハードコート性能がさらに向上する。
The ionizing radiation curable resin composition A may contain an antistatic agent.
As the antistatic agent, an organic type is preferable, and more specifically, ionic ones such as lithium ion salts, quaternary ammonium salts, ionic liquids, and electronic conductivity such as polythiophene, polyaniline, polypyrrole, polyacetylene, etc. Can be mentioned.
Further, the ionizing radiation curable resin composition A may contain an antifouling agent such as fluorine or silicone.
When using the said functional component, it is preferable that the content is 1-30 mass% with respect to the total mass of the total solid in the ionizing radiation-curable resin composition A.
In the optical laminate of the present invention, when the primer layer is formed using the ionizing radiation curable resin composition A containing the antistatic agent (that is, when the primer layer contains the antistatic agent), Due to the combination with the alkylene glycol di (meth) acrylate, the antistatic agent is localized on the upper surface of the primer layer for the above reasons, so that the antistatic performance is further improved. Moreover, when a primer layer is formed using the ionizing radiation curable resin composition A containing ultrafine particles such as silica and alumina as a hard coatability-imparting agent (that is, when the primer layer contains a hardcoat property-imparting agent). By the combination with the above-mentioned polyalkylene glycol di (meth) acrylate, the hard coat property-imparting agent is localized on the upper surface of the primer layer for the reasons described above, so that the hard coat performance is further improved.

上記電離放射線硬化性樹脂組成物Aの調製方法としては各成分を均一に混合できれば特に限定されず、例えば、ペイントシェーカー、ビーズミル、ニーダー、ミキサー等の公知の装置を使用して行うことができる。   The method for preparing the ionizing radiation curable resin composition A is not particularly limited as long as each component can be mixed uniformly. For example, the ionizing radiation curable resin composition A can be prepared using a known apparatus such as a paint shaker, a bead mill, a kneader, or a mixer.

また、上記電離放射線硬化性樹脂組成物Aを上記アクリル基材上に塗布する方法としては特に限定されず、例えば、スピンコート法、ディップ法、スプレー法、ダイコート法、バーコート法、グラビアコート法、ロールコーター法、メニスカスコーター法、フレキソ印刷法、スクリーン印刷法、ピードコーター法等の公知の方法を挙げることができる。   Moreover, it does not specifically limit as a method of apply | coating the said ionizing radiation curable resin composition A on the said acrylic base material, For example, a spin coat method, a dip method, a spray method, a die coat method, a bar coat method, a gravure coat method And publicly known methods such as a roll coater method, a meniscus coater method, a flexographic printing method, a screen printing method, and a pead coater method.

上記アクリル基材上に上記電離放射線硬化性樹脂組成物Aを塗布して形成した塗膜は、必要に応じて加熱、乾燥し、活性エネルギー線照射等により硬化させることが好ましい。
乾燥工程における乾燥時間は、好ましくは20秒〜2分であり、より好ましくは30秒〜1分である。また、乾燥工程における乾燥温度は、好ましくは40〜90℃であり、より好ましくは50〜80℃である。乾燥温度が40℃未満であると、加工した光学積層体に残留溶剤が多くなってしまい、次の硬化工程において未硬化部分を生じ、その影響で密着性が低下する。アクリル基材の場合、おおよそどの溶剤であっても膨潤しやすいという特徴がある。そのため、乾燥温度が好ましい範囲外、100℃を超えると溶媒の膨潤に対する力が向上し、塗布加工時にかかる張力が2.2N/cmを超えた場合に切れやすい。よって、本発明においては、適切な溶媒を選択するとともに、適切な乾燥温度を選択することが好ましい。
The coating film formed by applying the ionizing radiation curable resin composition A on the acrylic substrate is preferably heated and dried as necessary, and cured by irradiation with active energy rays or the like.
The drying time in the drying step is preferably 20 seconds to 2 minutes, more preferably 30 seconds to 1 minute. Moreover, the drying temperature in a drying process becomes like this. Preferably it is 40-90 degreeC, More preferably, it is 50-80 degreeC. When the drying temperature is less than 40 ° C., the processed optical laminate has a large amount of residual solvent, and an uncured portion is generated in the next curing step, and the adhesiveness is lowered due to the influence. In the case of an acrylic base material, there is a feature that it is easy to swell in almost any solvent. For this reason, when the drying temperature is outside the preferred range and exceeds 100 ° C., the force against swelling of the solvent is improved, and it is easy to break when the tension applied during coating processing exceeds 2.2 N / cm. Therefore, in the present invention, it is preferable to select an appropriate solvent and an appropriate drying temperature.

上記活性エネルギー線照射としては、紫外線又は電子線による照射が挙げられる。
上記紫外線照射における紫外線源の具体例としては、例えば、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク灯、ブラックライト蛍光灯、メタルハライドランプ灯等の光源が挙げられる。また、紫外線の波長としては、190〜380nmの波長域を使用することができる。
上記電子線照射における電子線源の具体例としては、コッククロフトワルト型、バンデグラフト型、共振変圧器型、絶縁コア変圧器型、又は直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の各種電子線加速器が挙げられる。
Examples of the active energy ray irradiation include irradiation with ultraviolet rays or electron beams.
Specific examples of the ultraviolet light source in the ultraviolet irradiation include light sources such as an ultrahigh pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, a low pressure mercury lamp, a carbon arc lamp, a black light fluorescent lamp, and a metal halide lamp. Moreover, as a wavelength of an ultraviolet-ray, the wavelength range of 190-380 nm can be used.
Specific examples of electron beam sources in the above-mentioned electron beam irradiation include various types of electron beam accelerators such as cockcroft-wald type, bande graft type, resonant transformer type, insulated core transformer type, linear type, dynamitron type, and high frequency type. Can be mentioned.

なお、上記プライマー層の好ましい膜厚(硬化時)は0.5〜100μm、より好ましくは0.8〜13μm、カール防止性やクラック防止性が特に優れるので、もっとも好ましくは0.8〜4μmの範囲である。上記ハードコート層の膜厚は、断面を電子顕微鏡(SEM、TEM、STEM)で観察し、任意の10点を測定した平均値(μm)である。   In addition, since the preferable film thickness (at the time of hardening) of the said primer layer is 0.5-100 micrometers, More preferably, it is 0.8-13 micrometers, Since curl prevention property and crack prevention property are especially excellent, Most preferably, it is 0.8-4 micrometers. It is a range. The film thickness of the hard coat layer is an average value (μm) obtained by observing a cross section with an electron microscope (SEM, TEM, STEM) and measuring any 10 points.

また、本発明の光学積層体は、上記プライマー層上に直接、低屈折率層、ハードコート層、防汚層、防眩層、帯電防止層、及び高屈折率層から選択される1つ以上を有していてもよい。   In addition, the optical laminate of the present invention is one or more selected from a low refractive index layer, a hard coat layer, an antifouling layer, an antiglare layer, an antistatic layer, and a high refractive index layer directly on the primer layer. You may have.

<ハードコート層>
前記ハードコート層は、プライマー層上に形成され、好ましくは電離放射線硬化性樹脂組成物Bの硬化物よりなる。
ハードコート層は、硬度が、JIS K5600−5−4(1999)による鉛筆硬度試験(荷重4.9N)において、H以上であることが好ましく、2H以上であることがより好ましい。また、上記ハードコート層は、機能性成分を含有するものであってもよい。
<Hard coat layer>
The hard coat layer is formed on the primer layer, and preferably comprises a cured product of the ionizing radiation curable resin composition B.
The hardness of the hard coat layer is preferably H or higher, more preferably 2H or higher, in a pencil hardness test (load 4.9 N) according to JIS K5600-5-4 (1999). The hard coat layer may contain a functional component.

ハードコート層を形成する電離放射線硬化性樹脂組成物Bの詳細は、ポリアルキレングリコールジ(メタ)アクリレートを必須成分としない以外は、上述の電離放射線硬化性樹脂組成物Aと同様である。
また、電離放射線硬化性樹脂組成物Bは、光重合性モノマー(特に多官能モノマー)の配合量が30〜100質量%であることが好ましく、40〜90質量%であることがより好ましく、50〜80質量%であることがさらに好ましい。その際、電離放射線硬化性樹脂組成物Bの残部は、光重合性オリゴマー及び光重合性ポリマーの少なくとも一方とすることが好ましい。
また、ハードコート層の形成方法は、上述のプライマー層と同様である。その他のハードコート層の詳細についても、上述のプライマー層と同様である。
本発明においては、プライマー層の上に、ハードコート層を積層することが好ましい。3官能以上の他官能モノマー比率の高い電離放射線硬化性樹脂組成物Aを用いたり、ハードコート付与剤を添加することでプライマー層自身を高硬度にしてもよいが、アクリル基材の上に、直接、つまりプライマー層に多官能の反応性官能基を有する材料を用いて2H以上の高硬度にした場合には、ハードコート層に何かしら部分的に圧がかかった場合などアクリル基材が割れやすいという欠点を有する。そのため、本発明の光学積層体においては、プライマー層をハードコート層との間に設けることによって、ハードコート層の衝撃がそのままアクリル基材に伝わることなく、緩衝作用を有していてより好ましいハードコート性となる。なお、プライマー層/ハードコート層となることによっても、単にハードコート層のみが積層されている場合よりも硬度も向上させることが出来る。
ただし、ハードコート層などを積層する場合には、プライマー層との間に新たな界面が出来る、つまり干渉縞が発生するきっかけになる部分が増えてしまうことになる。この場合、大切なのは積層する層の屈折率が、その下の層と可能な限り近いことである。よって、干渉縞防止性を良好に維持するためには、ハードコート層の屈折率は、プライマー層の屈折率とほぼ同じであることが好ましく、プライマー層との好ましい屈折率差は、0.03以下である。
ハードコート層の膜厚は、1〜20μmであることが好ましく、3〜15μmであることがより好ましい。
The details of the ionizing radiation curable resin composition B forming the hard coat layer are the same as those of the ionizing radiation curable resin composition A described above except that polyalkylene glycol di (meth) acrylate is not an essential component.
Further, in the ionizing radiation curable resin composition B, the blending amount of the photopolymerizable monomer (particularly the polyfunctional monomer) is preferably 30 to 100% by mass, more preferably 40 to 90% by mass, and 50 More preferably, it is -80 mass%. At that time, the remainder of the ionizing radiation curable resin composition B is preferably at least one of a photopolymerizable oligomer and a photopolymerizable polymer.
Moreover, the formation method of a hard-coat layer is the same as that of the above-mentioned primer layer. The details of the other hard coat layers are also the same as those of the primer layer described above.
In the present invention, it is preferable to laminate a hard coat layer on the primer layer. The primer layer itself may be made to have high hardness by using the ionizing radiation curable resin composition A having a high ratio of other functional monomers of 3 or more, or by adding a hard coat imparting agent. When the hardness of 2H or higher is used directly, that is, when the primer layer is made of a material having a polyfunctional reactive functional group, the acrylic base material is easily cracked, for example, when some pressure is applied to the hard coat layer. Has the disadvantages. Therefore, in the optical layered body of the present invention, by providing the primer layer between the hard coat layer, the impact of the hard coat layer is not directly transmitted to the acrylic base material, but has a buffering action and is more preferable hard Coat properties. The primer layer / hard coat layer can also improve the hardness as compared with the case where only the hard coat layer is laminated.
However, in the case of laminating a hard coat layer or the like, a new interface is formed between the primer layer, that is, the portion that causes interference fringes increases. In this case, it is important that the refractive index of the layer to be stacked is as close as possible to the layer below it. Therefore, in order to maintain the interference fringe prevention property satisfactorily, the refractive index of the hard coat layer is preferably almost the same as the refractive index of the primer layer, and the preferable refractive index difference with the primer layer is 0.03. It is as follows.
The film thickness of the hard coat layer is preferably 1 to 20 μm, and more preferably 3 to 15 μm.

<低屈折率層>
また、本発明の光学積層体は、上記ハードコート層上に更に低屈折率層を有することが好ましい。
上記低屈折率層としては、好ましくは1)シリカ又はフッ化マグネシウム等の低屈折率無機微粒子を含有する樹脂、2)低屈折率樹脂であるフッ素系樹脂、3)シリカ又はフッ化マグネシウム等の低屈折率無機微粒子を含有するフッ素系樹脂、4)シリカ又はフッ化マグネシウム等の低屈折率無機薄膜等のいずれかを含む低屈折率層形成用組成物を用いて形成する。フッ素系樹脂以外の樹脂については、上述したアクリル樹脂と同様の樹脂を用いることができる。
また、上述したシリカは、中空シリカ微粒子であることが好ましく、このような中空シリカ微粒子は、例えば、特開2005−099778号公報の実施例に記載の製造方法にて作製できる。
これらの低屈折率層は、その屈折率が1.47以下、特に1.42以下であることが好ましい。また、低屈折率層の厚みは限定されないが、通常は10nm〜1μm程度の範囲内から適宜設定すれば良い。
<Low refractive index layer>
The optical layered body of the present invention preferably further has a low refractive index layer on the hard coat layer.
The low refractive index layer is preferably 1) a resin containing inorganic fine particles of low refractive index such as silica or magnesium fluoride, 2) a fluorine-based resin which is a low refractive index resin, 3) silica or magnesium fluoride, etc. It is formed using a composition for forming a low refractive index layer containing either a fluorine-based resin containing low refractive index inorganic fine particles, 4) a low refractive index inorganic thin film such as silica or magnesium fluoride, and the like. For resins other than fluorine-based resins, the same resins as the acrylic resins described above can be used.
Moreover, it is preferable that the silica mentioned above is a hollow silica fine particle, and such a hollow silica fine particle can be produced by, for example, a production method described in Examples of JP-A-2005-099778.
These low refractive index layers preferably have a refractive index of 1.47 or less, particularly 1.42 or less. In addition, the thickness of the low refractive index layer is not limited, but it may be set appropriately from the range of about 10 nm to 1 μm.

上記フッ素系樹脂としては、少なくとも分子中にフッ素原子を含む重合性化合物又はその重合体を用いることができる。重合性化合物としては特に限定されないが、例えば、電離放射線で硬化する官能基、熱硬化する極性基等の硬化反応性の基を有するものが好ましい。また、これらの反応性の基を同時に併せ持つ化合物でもよい。この重合性化合物に対し、重合体とは、上記のような反応性基などを一切もたないものである。   As the fluororesin, a polymerizable compound containing a fluorine atom in at least a molecule or a polymer thereof can be used. Although it does not specifically limit as a polymeric compound, For example, what has hardening reactive groups, such as a functional group hardened | cured by ionizing radiation, and a polar group thermally cured, is preferable. Moreover, the compound which has these reactive groups simultaneously may be sufficient. In contrast to this polymerizable compound, a polymer has no reactive groups as described above.

上記電離放射線で硬化する官能基を有する重合性化合物としては、エチレン性不飽和結合を有するフッ素含有モノマーを広く用いることができる。より具体的には、フルオロオレフィン類(例えばフルオロエチレン、ビニリデンフルオライド、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、パーフルオロブタジエン、パーフルオロ−2,2−ジメチル−1,3−ジオキソール等)を例示することができる。(メタ)アクリロイルオキシ基を有するものとしては、2,2,2−トリフルオロエチル(メタ)アクリレート、2,2,3,3,3−ペンタフルオロプロピル(メタ)アクリレート、2−(パーフルオロブチル)エチル(メタ)アクリレート、2−(パーフルオロヘキシル)エチル(メタ)アクリレート、2−(パーフルオロオクチル)エチル(メタ)アクリレート、2−(パーフルオロデシル)エチル(メタ)アクリレート、α−トリフルオロメタクリル酸メチル、α−トリフルオロメタクリル酸エチルのような、分子中にフッ素原子を有する(メタ)アクリレート化合物;分子中に、フッ素原子を少なくとも3個持つ炭素数1〜14のフルオロアルキル基、フルオロシクロアルキル基又はフルオロアルキレン基と、少なくとも2個の(メタ)アクリロイルオキシ基とを有する含フッ素多官能(メタ)アクリル酸エステル化合物等もある。   As the polymerizable compound having a functional group that is cured by ionizing radiation, fluorine-containing monomers having an ethylenically unsaturated bond can be widely used. More specifically, to illustrate fluoroolefins (eg, fluoroethylene, vinylidene fluoride, tetrafluoroethylene, hexafluoropropylene, perfluorobutadiene, perfluoro-2,2-dimethyl-1,3-dioxole, etc.) Can do. As those having a (meth) acryloyloxy group, 2,2,2-trifluoroethyl (meth) acrylate, 2,2,3,3,3-pentafluoropropyl (meth) acrylate, 2- (perfluorobutyl) ) Ethyl (meth) acrylate, 2- (perfluorohexyl) ethyl (meth) acrylate, 2- (perfluorooctyl) ethyl (meth) acrylate, 2- (perfluorodecyl) ethyl (meth) acrylate, α-trifluoro (Meth) acrylate compounds having a fluorine atom in the molecule, such as methyl methacrylate and α-trifluoroethyl methacrylate; a C 1-14 fluoroalkyl group having at least 3 fluorine atoms in the molecule, fluoro A cycloalkyl group or a fluoroalkylene group and at least two (medium There are also fluorine-containing polyfunctional (meth) acrylic acid ester compounds having an acryloyloxy group.

上記熱硬化する極性基として好ましいのは、例えば、水酸基、カルボキシル基、アミノ基、エポキシ基等の水素結合形成基である。これらは、塗膜との密着性だけでなく、シリカ等の無機超微粒子との親和性にも優れている。熱硬化性極性基を持つ重合性化合物としては、例えば、4−フルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体;フルオロエチレン−炭化水素系ビニルエーテル共重合体;エポキシ、ポリウレタン、セルロース、フェノール、ポリイミド等の各樹脂のフッ素変性品等が挙げられる。
上記電離放射線で硬化する官能基と熱硬化する極性基とを併せ持つ重合性化合物としては、アクリル又はメタクリル酸の部分及び完全フッ素化アルキル、アルケニル、アリールエステル類、完全又は部分フッ素化ビニルエーテル類、完全又は部分フッ素化ビニルエステル類、完全又は部分フッ素化ビニルケトン類等を例示することができる。
Preferable examples of the thermosetting polar group include hydrogen bond forming groups such as a hydroxyl group, a carboxyl group, an amino group, and an epoxy group. These are excellent not only in adhesion to the coating film but also in affinity with inorganic ultrafine particles such as silica. Examples of the polymerizable compound having a thermosetting polar group include 4-fluoroethylene-perfluoroalkyl vinyl ether copolymer; fluoroethylene-hydrocarbon vinyl ether copolymer; epoxy, polyurethane, cellulose, phenol, polyimide, and the like. Examples include fluorine-modified products of each resin.
Examples of the polymerizable compound having both a functional group curable by ionizing radiation and a polar group curable by heat include acrylic or methacrylic acid moieties and fully fluorinated alkyl, alkenyl, aryl esters, fully or partially fluorinated vinyl ethers, fully Alternatively, partially fluorinated vinyl esters, fully or partially fluorinated vinyl ketones and the like can be exemplified.

また、フッ素系樹脂としては、例えば、次のようなものを挙げることができる。
上記電離放射線硬化性基を有する重合性化合物の含フッ素(メタ)アクリレート化合物を少なくとも1種類含むモノマー又はモノマー混合物の重合体;上記含フッ素(メタ)アクリレート化合物の少なくとも1種類と、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレートの如き分子中にフッ素原子を含まない(メタ)アクリレート化合物との共重合体;フルオロエチレン、フッ化ビニリデン、トリフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、3,3,3−トリフルオロプロピレン、1,1,2−トリクロロ−3,3,3−トリフルオロプロピレン、ヘキサフルオロプロピレンのような含フッ素モノマーの単独重合体又は共重合体など。これらの共重合体にシリコーン成分を含有させたシリコーン含有フッ化ビニリデン共重合体も用いることができる。この場合のシリコーン成分としては、(ポリ)ジメチルシロキサン、(ポリ)ジエチルシロキサン、(ポリ)ジフェニルシロキサン、(ポリ)メチルフェニルシロキサン、アルキル変性(ポリ)ジメチルシロキサン、アゾ基含有(ポリ)ジメチルシロキサン、ジメチルシリコーン、フェニルメチルシリコーン、アルキル・アラルキル変性シリコーン、フルオロシリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、脂肪酸エステル変性シリコーン、メチル水素シリコーン、シラノール基含有シリコーン、アルコキシ基含有シリコーン、フェノール基含有シリコーン、メタクリル変性シリコーン、アクリル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、カルボン酸変性シリコーン、カルビノール変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、メルカプト変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン等が例示される。なかでも、ジメチルシロキサン構造を有するものが好ましい。
Moreover, as a fluorine resin, the following can be mentioned, for example.
Polymer of monomer or monomer mixture containing at least one fluorine-containing (meth) acrylate compound of a polymerizable compound having an ionizing radiation curable group; at least one fluorine-containing (meth) acrylate compound; and methyl (meth) Copolymers with (meth) acrylate compounds that do not contain fluorine atoms in the molecule such as acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate; fluoroethylene , Fluorine-containing compounds such as vinylidene fluoride, trifluoroethylene, chlorotrifluoroethylene, 3,3,3-trifluoropropylene, 1,1,2-trichloro-3,3,3-trifluoropropylene, hexafluoropropylene Monomer homopolymer or Copolymer such as. Silicone-containing vinylidene fluoride copolymers obtained by adding a silicone component to these copolymers can also be used. The silicone components in this case include (poly) dimethylsiloxane, (poly) diethylsiloxane, (poly) diphenylsiloxane, (poly) methylphenylsiloxane, alkyl-modified (poly) dimethylsiloxane, azo group-containing (poly) dimethylsiloxane, Dimethyl silicone, phenylmethyl silicone, alkyl aralkyl modified silicone, fluorosilicone, polyether modified silicone, fatty acid ester modified silicone, methyl hydrogen silicone, silanol group containing silicone, alkoxy group containing silicone, phenol group containing silicone, methacryl modified silicone, acrylic Modified silicone, amino modified silicone, carboxylic acid modified silicone, carbinol modified silicone, epoxy modified silicone, mercapto modified silicone Over emissions, fluorine-modified silicones, polyether-modified silicone and the like. Of these, those having a dimethylsiloxane structure are preferred.

更には、以下のような化合物からなる非重合体又は重合体も、フッ素系樹脂として用いることができる。すなわち、分子中に少なくとも1個のイソシアナト基を有する含フッ素化合物と、アミノ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基のようなイソシアナト基と反応する官能基を分子中に少なくとも1個有する化合物とを反応させて得られる化合物;フッ素含有ポリエーテルポリオール、フッ素含有アルキルポリオール、フッ素含有ポリエステルポリオール、フッ素含有ε−カプロラクトン変性ポリオールのようなフッ素含有ポリオールと、イソシアナト基を有する化合物とを反応させて得られる化合物等を用いることができる。   Furthermore, non-polymers or polymers composed of the following compounds can also be used as the fluororesin. That is, a fluorine-containing compound having at least one isocyanato group in the molecule is reacted with a compound having at least one functional group in the molecule that reacts with an isocyanato group such as an amino group, a hydroxyl group, or a carboxyl group. Compound obtained: a compound obtained by reacting a fluorine-containing polyol such as fluorine-containing polyether polyol, fluorine-containing alkyl polyol, fluorine-containing polyester polyol, fluorine-containing ε-caprolactone modified polyol with a compound having an isocyanato group Can be used.

また、低屈折率層形成用組成物は、上記したフッ素原子を持つ重合性化合物や重合体とともに、上記に記載したような各熱可塑性樹脂を含有してもよい。更に、反応性基等を硬化させるための硬化剤、塗工性を向上させたり、防汚性を付与させたりするために、各種添加剤、溶剤を適宜使用することができる。   Moreover, the composition for low refractive index layer formation may contain each thermoplastic resin as described above with the polymeric compound and polymer which have the above-mentioned fluorine atom. Furthermore, various additives and solvents can be used as appropriate in order to improve the curing agent for curing reactive groups and the like, to improve the coating property, and to impart antifouling properties.

上記低屈折率層の形成においては、上記低屈折率層形成用組成物の粘度を好ましい塗布性が得られる0.5〜5mPa・s(25℃)、好ましくは0.7〜3mPa・s(25℃)の範囲のものとすることが好ましい。可視光線の優れた反射防止層を実現でき、かつ、均一で塗布ムラのない薄膜を形成することができ、かつ、密着性に特に優れた低屈折率層を形成することができる。   In the formation of the low refractive index layer, the viscosity of the composition for forming a low refractive index layer is 0.5 to 5 mPa · s (25 ° C.), preferably 0.7 to 3 mPa · s (at which preferable coating properties are obtained. 25 ° C.). An antireflection layer excellent in visible light can be realized, a uniform thin film with no coating unevenness can be formed, and a low refractive index layer particularly excellent in adhesion can be formed.

樹脂の硬化手段は、前述のハードコート層における硬化手段と同様であってよい。硬化処理のために加熱手段が利用される場合には、加熱により、例えばラジカルを発生して重合性化合物の重合を開始させる熱重合開始剤が低屈折率層形成用組成物に添加されることが好ましい。   The resin curing means may be the same as the curing means in the hard coat layer described above. When a heating means is used for the curing treatment, a thermal polymerization initiator that generates, for example, radicals to start polymerization of the polymerizable compound by heating is added to the composition for forming a low refractive index layer. Is preferred.

本発明の光学積層体は、全光線透過率が80%以上であることが好ましい。80%未満であると、画像表示装置に装着した場合において、色再現性や視認性を損なうおそれがある他、所望のコントラストが得られないおそれがある。上記全光線透過率は、90%以上であることがより好ましい。
上記全光線透過率は、ヘイズメーター(村上色彩技術研究所製、製品番号;HM−150)を用いてJIS K−7361に準拠した方法により測定することができる。
The optical layered body of the present invention preferably has a total light transmittance of 80% or more. If it is less than 80%, color reproducibility and visibility may be impaired when mounted on an image display device, and a desired contrast may not be obtained. The total light transmittance is more preferably 90% or more.
The total light transmittance can be measured by a method based on JIS K-7361 using a haze meter (manufactured by Murakami Color Research Laboratory, product number: HM-150).

また、本発明の光学積層体は、ヘイズが1%以下であることが好ましい。1%以下であると、所望の光学特性が得られ、本発明の光学積層体を画像表示表面に設置した際の光学特性の劣化がない。ヘイズは0.8%以下であることがより好ましく、0.5%以下であることがさらに好ましい。
上記ヘイズは、ヘイズメーター(村上色彩技術研究所製、製品番号;HM−150)を用いてJIS K−7136に準拠した方法により測定することができる。
The optical layered body of the present invention preferably has a haze of 1% or less. When it is 1% or less, desired optical characteristics can be obtained, and there is no deterioration in optical characteristics when the optical laminate of the present invention is placed on the image display surface. The haze is more preferably 0.8% or less, and further preferably 0.5% or less.
The haze can be measured by a method based on JIS K-7136 using a haze meter (manufactured by Murakami Color Research Laboratory, product number: HM-150).

本発明の偏光板は、偏光膜の少なくとも一方の面に本発明の光学積層体を積層してなる。
上記偏光膜としては特に限定されず、例えば、ヨウ素等により染色し、延伸したポリビニルアルコールフィルム、ポリビニルホルマールフィルム、ポリビニルアセタールフィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体系ケン化フィルム等を使用することができる。上記偏光膜と上記光学積層体とのラミネート処理においては、アクリル基材にケン化処理を行うことが好ましい。ケン化処理によって、接着性が良好になり帯電防止効果も得ることができる。
The polarizing plate of the present invention is formed by laminating the optical laminate of the present invention on at least one surface of a polarizing film.
The polarizing film is not particularly limited, and for example, a polyvinyl alcohol film, a polyvinyl formal film, a polyvinyl acetal film, an ethylene-vinyl acetate copolymer saponified film, which is dyed and stretched with iodine or the like can be used. In the laminating process between the polarizing film and the optical laminate, it is preferable to saponify the acrylic base material. By the saponification treatment, the adhesiveness is improved and an antistatic effect can be obtained.

本発明は、上記光学積層体及び/又は上記偏光板を備えてなる画像表示装置をも提供する。
上記画像表示装置としては、テレビ、コンピュータ、LCD、PDP、FED、ELD(有機EL、無機EL)、CRT、タブレットPC、電子ペーパー、携帯電話等が挙げられ、さらに、画像表示装置等に用いられるタッチパネルにも好適に用いることができる。
The present invention also provides an image display device comprising the optical laminate and / or the polarizing plate.
Examples of the image display device include a television, a computer, an LCD, a PDP, an FED, an ELD (organic EL, inorganic EL), a CRT, a tablet PC, electronic paper, a mobile phone, and the like, and further used for an image display device and the like. It can also be suitably used for a touch panel.

上記の代表的な例であるLCDは、透過性表示体と、上記透過性表示体を背面から照射する光源装置とを備えてなるものである。本発明の画像表示装置がLCDである場合、この透過性表示体の表面に、本発明の光学積層体及び/又は本発明の偏光板が形成されてなるものである。ただし、タッチパネルを搭載した画像表示装置の場合、表面に限らず、タッチパネルを構成する透明基板としても用いることができる。   The LCD, which is a typical example of the above, includes a transmissive display body and a light source device that irradiates the transmissive display body from the back. When the image display device of the present invention is an LCD, the optical laminate of the present invention and / or the polarizing plate of the present invention is formed on the surface of the transmissive display. However, in the case of an image display device equipped with a touch panel, it can be used not only on the surface but also as a transparent substrate constituting the touch panel.

上記の代表的な例であるLCDは、透過性表示体と、上記透過性表示体を背面から照射する光源装置とを備えてなるものである。本発明の画像表示装置がLCDである場合、この透過性表示体の表面に、本発明の光学積層体及び/又は本発明の偏光板が形成されてなるものである。また、タッチパネルを搭載した画像表示装置の場合やLCDでも場合によって、表面に限らず、装置内部を構成する透明基板などとしても用いることができる。   The LCD, which is a typical example of the above, includes a transmissive display body and a light source device that irradiates the transmissive display body from the back. When the image display device of the present invention is an LCD, the optical laminate of the present invention and / or the polarizing plate of the present invention is formed on the surface of the transmissive display. In addition, in the case of an image display device equipped with a touch panel or an LCD, it can be used not only as a surface but also as a transparent substrate constituting the inside of the device.

本発明の液晶表示装置においては、光源装置の光源は光学積層体や偏光板の下側から照射する。なお、液晶表示素子と偏光板との間に、位相差板が挿入されてよい。この液晶表示装置の各層間には必要に応じて接着剤層が設けられてよい。   In the liquid crystal display device of the present invention, the light source of the light source device irradiates from the lower side of the optical laminate or the polarizing plate. Note that a retardation plate may be inserted between the liquid crystal display element and the polarizing plate. An adhesive layer may be provided between the layers of the liquid crystal display device as necessary.

ここで、本発明が上記光学積層体有する液晶表示装置の場合、該液晶表示装置において、バックライト光源としては特に限定されないが、白色発光ダイオード(白色LED)であることが好ましく、本発明の画像表示装置は、バックライト光源として白色発光ダイオードを備えたVAモード又はIPSモードの液晶表示装置であることが好ましい。
上記白色LEDとは、蛍光体方式、すなわち化合物半導体を使用した青色光又は紫外光を発する発光ダイオードと蛍光体を組み合わせることにより白色を発する素子のことである。なかでも、化合物半導体を使用した青色発光ダイオードとイットリウム・アルミニウム・ガーネット系黄色蛍光体とを組み合わせた発光素子からなる白色発光ダイオードは、連続的で幅広い発光スペクトルを有していることから反射防止性能及び明所コントラストの改善に有効であるとともに、発光効率にも優れるため、本発明における上記バックライト光源として好適である。また、消費電力の小さい白色LEDを広汎に利用可能になるので、省エネルギー化の効果も奏することが可能となる。
また、上記VA(Vertical Alignment)モードとは、電圧無印加のときに液晶分子が液晶セルの基板に垂直になるように配向されて暗表示を示し、電圧の印加で液晶分子を倒れ込ますことで明表示を示す動作モードである。
また、上記IPS(In−Plane Switching)モードとは、液晶セルの一方の基板に設けた櫛形電極対に印加された横方向の電界により、液晶を基板面内で回転させて表示を行う方式である。
Here, in the case where the present invention is a liquid crystal display device having the above optical laminate, the backlight light source in the liquid crystal display device is not particularly limited, but is preferably a white light emitting diode (white LED). The display device is preferably a VA mode or IPS mode liquid crystal display device including a white light emitting diode as a backlight light source.
The white LED is an element that emits white by combining a phosphor with a phosphor system, that is, a light emitting diode that emits blue light or ultraviolet light using a compound semiconductor. In particular, white light-emitting diodes, which consist of light-emitting elements that combine blue light-emitting diodes using compound semiconductors with yttrium, aluminum, and garnet yellow phosphors, have a continuous and broad emission spectrum, so they have anti-reflection performance. In addition, it is effective for improving the contrast of a bright place and is excellent in luminous efficiency, and thus is suitable as the backlight light source in the present invention. Further, since white LEDs with low power consumption can be widely used, it is possible to achieve an energy saving effect.
The VA (Vertical Alignment) mode refers to a dark display in which liquid crystal molecules are aligned so as to be perpendicular to the substrate of the liquid crystal cell when no voltage is applied, and the liquid crystal molecules are collapsed when a voltage is applied. This is an operation mode showing bright display.
The IPS (In-Plane Switching) mode is a method in which display is performed by rotating the liquid crystal within the substrate surface by a horizontal electric field applied to a pair of comb electrodes provided on one substrate of the liquid crystal cell. is there.

上記画像表示装置であるPDPは、表面に電極を形成した表面ガラス基板と、当該表面ガラス基板に対向して間に放電ガスが封入されて配置され、電極及び、微小な溝を表面に形成し、溝内に赤、緑、青の蛍光体層を形成した背面ガラス基板とを備えてなるものである。本発明の画像表示装置がPDPである場合、上記表面ガラス基板の表面、又はその前面板(ガラス基板又はフィルム基板)に上述した光学積層体を備えるものでもある。   The PDP as the image display device has a surface glass substrate on which an electrode is formed on the surface and a discharge gas sealed between the surface glass substrate to form the electrode and minute grooves on the surface. And a rear glass substrate on which red, green and blue phosphor layers are formed in the groove. When the image display device of the present invention is a PDP, the above-mentioned optical laminate is provided on the surface of the surface glass substrate or the front plate (glass substrate or film substrate).

上記画像表示装置は、電圧をかけると発光する硫化亜鉛、ジアミン類物質:発光体をガラス基板に蒸着し、基板にかける電圧を制御して表示を行うELD装置、又は、電気信号を光に変換し、人間の目に見える像を発生させるCRTなどの画像表示装置であってもよい。この場合、上記のような各表示装置の最表面又はその前面板の表面に上述した光学積層体を備えるものである。   The above image display device is a zinc sulfide or diamine substance that emits light when a voltage is applied: a light emitting material is deposited on a glass substrate, and an ELD device that performs display by controlling the voltage applied to the substrate, or converts an electrical signal into light Alternatively, it may be an image display device such as a CRT that generates an image visible to human eyes. In this case, the optical laminated body described above is provided on the outermost surface of each display device as described above or the surface of the front plate.

次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はこの例によってなんら限定されるものではない。   EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited at all by this example.

実施例1
(アクリル基材1の製造)
メタクリル酸メチル及びアクリル酸メチルの共重合体(ガラス転移点:130℃)からなるペレットを、溶融混練し、フィルターを通して異物を除去しつつ、溶融押し出し方法で、ダイの隙間からポリマーを押し出した。次いで、ポリマーを冷却しながら、縦方向に1.2倍に延伸し、その後、横方向に1.5倍に延伸して、厚み40μmのアクリル基材1を得た。
Example 1
(Manufacture of acrylic substrate 1)
Pellets made of a copolymer of methyl methacrylate and methyl acrylate (glass transition point: 130 ° C.) were melt-kneaded and the polymer was extruded from the gap of the die by a melt extrusion method while removing foreign matters through a filter. Next, while cooling the polymer, the polymer was stretched 1.2 times in the longitudinal direction, and then stretched 1.5 times in the transverse direction to obtain an acrylic substrate 1 having a thickness of 40 μm.

(プライマー層形成用組成物の調製)
テトラエチレングリコールジアクリレート(東亞合成株式会社製、「M240」)100質量部、及び開始剤(BASF社製、「Irg184」)4質量部を、メチルイソブチルケトン150質量部に溶解させ、プライマー層形成用組成物を調製した。
尚、第1表にプライマー層形成用組成物の組成を示す。
(Preparation of primer layer forming composition)
100 parts by mass of tetraethylene glycol diacrylate (manufactured by Toagosei Co., Ltd., “M240”) and 4 parts by mass of an initiator (manufactured by BASF, “Irg184”) are dissolved in 150 parts by mass of methyl isobutyl ketone to form a primer layer. A composition was prepared.
Table 1 shows the composition of the primer layer forming composition.

(ハードコート層形成用組成物1の調製)
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(日本化薬株式会社製)50質量部、ウレタンアクリレート(日本合成化学工業株式会社製、「UV1700B」、10官能、重量平均分子量:2,000)50質量部、及び開始剤(BASF社製、「Irg184」)4質量部を、メチルイソブチルケトン150質量部に溶解させ、ハードコート層形成用組成物1を調製した。
(Preparation of hard coat layer forming composition 1)
50 parts by mass of dipentaerythritol hexaacrylate (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), 50 parts by mass of urethane acrylate (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry, “UV1700B”, 10 functional, weight average molecular weight: 2,000), and initiator 4 parts by mass (manufactured by BASF, “Irg184”) was dissolved in 150 parts by mass of methyl isobutyl ketone to prepare composition 1 for forming a hard coat layer.

(光学積層体の製造)
アクリル基材上に、ダイコート法により、プライマー層形成用組成物を塗工し、70℃にて1分間乾燥させて溶剤を蒸発させ、乾燥後の塗布量が4g/m2(乾燥膜厚3.5μm)となるようにプライマー層を形成した。得られた塗膜に、照射量70mJ/cm2で紫外線を照射して塗膜を半硬化(ハーフキュアー状態)とした。
次に、上述のようにして形成したプライマー層の上に、ダイコート方法により、ハードコート層形成用組成物1を塗工し、70℃にて1分間乾燥させて溶剤を蒸発させ、乾燥後の塗布量が8g/m2(乾燥膜厚7μm)となるようにハードコート層1を形成した。得られた塗膜を、紫外線照射量200mJ/cm2で紫外線を照射して塗膜を完全硬化(フルキュアー状態)させ、光学積層体を得た。
(Manufacture of optical laminates)
A primer layer-forming composition is applied onto an acrylic substrate by a die coating method, dried at 70 ° C. for 1 minute to evaporate the solvent, and the coating amount after drying is 4 g / m 2 (dry film thickness 3 The primer layer was formed to be 5 μm). The obtained coating film was irradiated with ultraviolet rays at a dose of 70 mJ / cm 2 to make the coating film semi-cured (half-cured state).
Next, on the primer layer formed as described above, the hard coat layer-forming composition 1 is applied by a die coating method, and dried at 70 ° C. for 1 minute to evaporate the solvent. The hard coat layer 1 was formed so that the coating amount was 8 g / m 2 (dry film thickness 7 μm). The obtained coating film was irradiated with ultraviolet rays at an ultraviolet irradiation amount of 200 mJ / cm 2 to completely cure the coating film (full cure state) to obtain an optical laminate.

実施例2〜16、比較例1〜9及び参考例1〜7
プライマー層形成用組成物の組成及び乾燥温度を第1表及び第2表に示すものに変更した以外は、実施例1と同様にして光学積層体を得た。
Examples 2 to 16, Comparative Examples 1 to 9, and Reference Examples 1 to 7
An optical laminate was obtained in the same manner as in Example 1 except that the composition of the primer layer forming composition and the drying temperature were changed to those shown in Tables 1 and 2.

実施例17
ハードコート層形成用組成物として、上述のハードコート層形成用組成物1に代えて、以下のようにして調製したハードコート層形成用組成物2を用いた以外は、実施例1と同様にして光学積層体を得た。
(ハードコート層形成用組成物2の調製)
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(日本化薬株式会社製)30質量部、ウレタンアクリレート(荒川化学工業株式会社製、「BS577」、6官能、重量平均分子量:1,000)46質量部、モノマー(東亞合成株式会社製、「M315」、3官能)20質量部、4級アンモニウム塩含有オリゴマー(大成ファインケミカル株式会社製、「1SX3000」)4質量部、及び開始剤(BASF社製、「Irg184」)4質量部を、メチルイソブチルケトン130質量部及びN−ブタノール20質量部に溶解させ、ハードコート層形成用組成物2を調製した。
実施例17で得られた光学積層体は、ハードコート層中に帯電防止剤が含まれるので、帯電防止性を有する。
Example 17
As the hard coat layer forming composition, instead of the hard coat layer forming composition 1 described above, the same composition as in Example 1 was used except that the hard coat layer forming composition 2 prepared as follows was used. Thus, an optical laminate was obtained.
(Preparation of hard coat layer forming composition 2)
30 parts by mass of dipentaerythritol hexaacrylate (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), 46 parts by mass of urethane acrylate (manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd., “BS577”, hexafunctional, weight average molecular weight: 1,000), monomer (Toagosei Co., Ltd.) "M315", trifunctional), 20 parts by mass, quaternary ammonium salt-containing oligomer (manufactured by Taisei Fine Chemical Co., Ltd., "1SX3000") and 4 parts by mass of initiator (BASF, "Irg184") Part was dissolved in 130 parts by mass of methyl isobutyl ketone and 20 parts by mass of N-butanol to prepare composition 2 for forming a hard coat layer.
The optical layered body obtained in Example 17 has antistatic properties because the hard coat layer contains an antistatic agent.

実施例1〜17、比較例1〜9及び参考例1〜7で得られた光学積層体につき、下記の評価を行った。結果を第1表及び第2表に示す。   The following evaluation was performed about the optical laminated body obtained in Examples 1-17, Comparative Examples 1-9, and Reference Examples 1-7. The results are shown in Tables 1 and 2.

(密着性)
JIS K 5600に基づき、光学積層体のハードコート層に、1mm角で合計100目の碁盤目を入れ、ニチバン(株)製工業用24mmセロテープ(登録商標)を用いて5回連続剥離試験を行い、残っているマス目の数量を計測した。
剥がれなかったマス目の数に応じて、以下のように評価した。○レベル以上が製品として良好なものである。
A:90−100
B:80−89
C:50−79
D:50未満
(Adhesion)
In accordance with JIS K 5600, a 100 mm grid with 1 mm square is put in the hard coat layer of the optical laminate, and a continuous peel test is performed 5 times using Nichiban Co., Ltd. industrial 24 mm cello tape (registered trademark). The number of remaining squares was measured.
Depending on the number of squares that were not peeled off, evaluation was performed as follows. ○ A level or higher is a good product.
A: 90-100
B: 80-89
C: 50-79
D: Less than 50

(干渉縞)
光学積層体のハードコート層と反対側の面に黒色のテープを貼合した後、三波長管蛍光灯下にて目視にて干渉縞の有無の評価を行った。干渉縞が視認できない場合をAとし、薄く視認出来た場合をBとし、視認出来た場合をCとした。
(Interference fringes)
After pasting a black tape on the surface opposite to the hard coat layer of the optical laminate, the presence or absence of interference fringes was evaluated visually under a three-wavelength tube fluorescent lamp. The case where the interference fringes could not be visually recognized was designated as A, the case where the interference fringes could be visually recognized as B, and the case where the interference fringes were visually recognized as C.

(製造加工性)
プライマー層形成用組成物をアクリル基材上に塗布し乾燥した段階で、引っ張り試験を行った。引っ張り度合いは、2.2N/cmとした。
その結果、引っ張った折に切れない場合を「良好」と、少しでも切れが生じ、製造加工上問題が生じるものを「不良」と評価した。
製造加工性が「不良」となる光学積層体は、基材自体の物性が弱体化しているのでプライマー層、ハードコート層などを硬化させても鉛筆硬度(JIS K5600−5−4)が2H以上出ない。
(Manufacturing processability)
When the primer layer forming composition was applied on an acrylic substrate and dried, a tensile test was performed. The degree of pulling was 2.2 N / cm.
As a result, the case where it was not cut in the pulled fold was evaluated as “good”, and the case where even a slight break occurred and caused a problem in manufacturing processing was evaluated as “bad”.
Optical laminates with “bad” manufacturing processability have weakened physical properties of the substrate itself, so the pencil hardness (JIS K5600-5-4) is 2H or higher even when the primer layer, hard coat layer, etc. are cured. Does not appear.

(表面抵抗)
上記実施例および比較例で作製したそれぞれの光学積層体について、表面抵抗値測定器(ハイレスターHT−210、三菱油化株式会社製)を用いて表面抵抗値を測定した。
(Surface resistance)
About each optical laminated body produced by the said Example and comparative example, the surface resistance value was measured using the surface resistance value measuring device (High Lester HT-210, Mitsubishi Oil Chemical Co., Ltd. product).

PEGジ(メタ)アクリレート1:テトラエチレングリコールジアクリレート(東亞合成株式会社製、「M240」、分子量:286)
PEGジ(メタ)アクリレート2:トリエチレングリコールジメタアクリレート(共栄社化学株式会社製、「ライトエステル3EG」、分子量:270)
PEGジ(メタ)アクリレート3:テトラエチレングリコールジメタアクリレート(共栄社化学株式会社製、「ライトエステル4EG」、分子量:314)
マレイミドポリマー:(東亞合成株式会社製、「UVT302」)
PETA:ペンタエリスリトールトリアクリレート
多官能ポリマー:荒川化学工業製、「BS371」
多官能オリゴマー:第一工業製薬株式会社製、「R1403」
モノマー1:ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、日本化薬株式会社製
モノマー2:o−フェニルフェノールEO変性アクリレート、新中村化学工業株式会社製
4級アンモニウム塩:コルコート社製、「コルコートNR121X」
ATO粒子:アンチモンドープ酸化スズのメチルイソブチルケトン分散液三菱マテリアル電子化成株式会社製、「EPT5DL2MIBK」
反応性シリカ:日産化学工業株式会社製、「MIBKSD」、平均粒径:12nm
ジルコニア:酸化ジルコニウムのMEK分散液(固形分30%分散液、堺化学工業製、「SZR−K 4nm」)
MIBK:メチルイソブチルケトン
PGME:プロピレングリコールモノメチルエーテル
MEK:メチルエチルケトン
PEG di (meth) acrylate 1: tetraethylene glycol diacrylate (manufactured by Toagosei Co., Ltd., “M240”, molecular weight: 286)
PEG di (meth) acrylate 2: triethylene glycol dimethacrylate (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd., “Light Ester 3EG”, molecular weight: 270)
PEG di (meth) acrylate 3: tetraethylene glycol dimethacrylate (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd., “Light Ester 4EG”, molecular weight: 314)
Maleimide polymer: (manufactured by Toagosei Co., Ltd., “UVT302”)
PETA: Pentaerythritol triacrylate polyfunctional polymer: “BS371” manufactured by Arakawa Chemical Industries
Multifunctional oligomer: “R1403” manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.
Monomer 1: Dipentaerythritol hexaacrylate, Nippon Kayaku Co., Ltd. monomer 2: o-phenylphenol EO-modified acrylate, Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd. quaternary ammonium salt: “Colcoat NR121X”
ATO particle: Methyl isobutyl ketone dispersion of antimony-doped tin oxide “EPT5DL2MIBK” manufactured by Mitsubishi Materials Electronics Chemical Co., Ltd.
Reactive silica: Nissan Chemical Industries, Ltd., “MIBKSD”, average particle size: 12 nm
Zirconia: Zirconium oxide MEK dispersion (solid dispersion 30%, manufactured by Sakai Chemical Industry, "SZR-K 4 nm")
MIBK: methyl isobutyl ketone PGME: propylene glycol monomethyl ether MEK: methyl ethyl ketone

なお、上記実施例1〜17における光学積層体の製造においては、以下の第一工程〜第五工程を経ている。
(第一工程)
ポリアルキレングリコールジ(メタ)アクリレートを50%以上含む電離放射線硬化性樹脂組成物Aをアクリル基材に塗布する。
(第二工程)
アクリル基材が、電離放射線硬化性樹脂組成物A中の溶媒、モノマー等によって膨潤する。
(第三工程)
適切な乾燥温度で溶媒を乾燥しながら、アクリル基材が膨潤するとともに、アクリル基材中の材料成分と電離放射線硬化性樹脂組成物A中の成分とが互いに移動しあうことによってアクリル基材/プライマー層界面に凹凸を形成する。
(第四工程)
電離放射線を照射して電離放射線硬化性樹脂組成物Aを硬化してプライマー層を硬化する。
(第五工程)
プライマー層上に、別途電離放射線硬化性樹脂組成物Bを塗布、乾燥し電離放射線を照射して硬化し、ハードコート層を形成する。
このため、本発明の課題であるアクリル基材が加工時に切れることなく、干渉縞防止性、密着性が良好で、さらには鉛筆硬度も2H以上の光学積層体が得られた。
In addition, in manufacture of the optical laminated body in the said Examples 1-17, it passed through the following 1st processes-5th processes.
(First step)
An ionizing radiation curable resin composition A containing 50% or more of polyalkylene glycol di (meth) acrylate is applied to an acrylic substrate.
(Second step)
The acrylic substrate is swollen by the solvent, monomer, etc. in the ionizing radiation curable resin composition A.
(Third process)
While drying the solvent at an appropriate drying temperature, the acrylic base material swells, and the material component in the acrylic base material and the component in the ionizing radiation curable resin composition A move to each other, whereby the acrylic base material / Unevenness is formed at the primer layer interface.
(Fourth process)
Irradiating with ionizing radiation cures the ionizing radiation curable resin composition A to cure the primer layer.
(Fifth process)
On the primer layer, an ionizing radiation curable resin composition B is separately applied, dried, and cured by irradiation with ionizing radiation to form a hard coat layer.
For this reason, the acrylic base material which is the subject of the present invention was not cut at the time of processing, interference fringe prevention property and adhesion were good, and furthermore, an optical laminate having a pencil hardness of 2H or more was obtained.

本発明の光学積層体は、陰極線管表示装置(CRT)、液晶ディスプレイ(LCD)、プラズマディスプレイ(PDP)、エレクトロルミネッセンスディスプレイ(ELD)、タッチパネル、電子ペーパー、携帯電話等のディスプレイ、特に高精細化ディスプレイに好適に使用することができる。   The optical laminate of the present invention is a cathode ray tube display (CRT), liquid crystal display (LCD), plasma display (PDP), electroluminescence display (ELD), touch panel, electronic paper, mobile phone display, etc. It can be suitably used for a display.

1.アクリル基材
2.プライマー層
3.ハードコート層
4.アクリル基材−プライマー層界面
1. 1. Acrylic base material Primer layer 3. 3. Hard coat layer Acrylic substrate-primer layer interface

Claims (13)

アクリル基材及びプライマー層をこの順に有する光学積層体であって、
該プライマー層が、ポリアルキレングリコールジ(メタ)アクリレートを50〜100質量%(固形分量)含む電離放射線硬化性樹脂組成物Aの硬化物であることを特徴とする光学積層体。
An optical laminate having an acrylic base material and a primer layer in this order,
The optical layered product, wherein the primer layer is a cured product of an ionizing radiation curable resin composition A containing 50 to 100% by mass (solid content) of polyalkylene glycol di (meth) acrylate.
前記アクリル基材のガラス転移点(Tg)が110〜150℃である請求項1に記載の光学積層体。   The optical laminate according to claim 1, wherein the acrylic substrate has a glass transition point (Tg) of 110 to 150 ° C. 前記電離放射線硬化性樹脂組成物Aにおけるポリアルキレングリコールジ(メタ)アクリレートの配合量が70〜100質量%(固形分量)である請求項1又は2に記載の光学積層体。   3. The optical laminate according to claim 1, wherein a blending amount of the polyalkylene glycol di (meth) acrylate in the ionizing radiation curable resin composition A is 70 to 100% by mass (solid content). 前記ポリアルキレングリコールジ(メタ)アクリレートの分子量が180〜1,000である請求項1〜3のいずれかに記載の光学積層体。   The optical laminate according to any one of claims 1 to 3, wherein the polyalkylene glycol di (meth) acrylate has a molecular weight of 180 to 1,000. 前記アクリル基材が、延伸アクリル基材である請求項1〜4のいずれかに記載の光学積層体。   The optical laminate according to any one of claims 1 to 4, wherein the acrylic substrate is a stretched acrylic substrate. 前記プライマー層のアクリル基材側とは反対側の面にさらに機能層を有する請求項1〜5のいずれかに記載の光学積層体。   The optical layered product according to any one of claims 1 to 5, further comprising a functional layer on the surface of the primer layer opposite to the acrylic substrate side. 前記機能層がハードコート層であって、電離放射線硬化性樹脂組成物Bの硬化物である請求項6に記載の光学積層体。   The optical laminate according to claim 6, wherein the functional layer is a hard coat layer and is a cured product of the ionizing radiation curable resin composition B. 前記プライマー層が機能性成分を含有する請求項1〜7のいずれかに記載の光学積層体。   The optical layered body according to any one of claims 1 to 7, wherein the primer layer contains a functional component. 偏光膜の少なくとも一方の面に請求項1〜8のいずれかに記載の光学積層体を積層してなる偏光板。   The polarizing plate formed by laminating | stacking the optical laminated body in any one of Claims 1-8 on the at least one surface of a polarizing film. 請求項1〜8のいずれかに記載の光学積層体及び/又は請求項9に記載の偏光板を備える画像表示装置。   An image display apparatus provided with the optical laminated body in any one of Claims 1-8, and / or the polarizing plate of Claim 9. アクリル基材上に、固形分量で、50〜100質量%のポリアルキレングリコールジ(メタ)アクリレートを含む電離放射線硬化性樹脂組成物Aを塗布し、乾燥し、硬化してプライマー層を形成することを特徴とする請求項1〜8のいずれかに記載の光学積層体の製造方法。   Applying an ionizing radiation curable resin composition A containing 50 to 100% by mass of polyalkylene glycol di (meth) acrylate in an amount of solid on an acrylic substrate, drying and curing to form a primer layer The method for producing an optical laminated body according to any one of claims 1 to 8. 前記電離放射線硬化性樹脂組成物Aが、溶媒としてメチルイソブチルケトン、1−ブタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテル及びイソプロパノールから選択されるいずれか一種以上を含有し、かつ、乾燥温度が40〜90℃である請求項11に記載の光学積層体の製造方法。   The ionizing radiation curable resin composition A contains at least one selected from methyl isobutyl ketone, 1-butanol, propylene glycol monomethyl ether and isopropanol as a solvent, and has a drying temperature of 40 to 90 ° C. The manufacturing method of the optical laminated body of Claim 11. 前記プライマー層の前記アクリル基材側とは反対側の面にさらに電離放射線硬化性樹脂組成物Bを塗布し、乾燥し、硬化して機能層を形成する請求項11又は12に記載の光学積層体の製造方法。   The optical lamination according to claim 11 or 12, wherein an ionizing radiation curable resin composition B is further applied to a surface of the primer layer opposite to the acrylic substrate side, dried and cured to form a functional layer. Body manufacturing method.
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