JP6188909B2 - Coated glass plate with mark and method for producing the same - Google Patents
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Description
本発明は、マーク付きコーティングガラス板及びその製造方法に関する。 The present invention relates to a marked coated glass plate and a method for producing the same.
例えば車両用ガラスのようなガラス板については、必要に応じて、その製造工程において、車両・ガラスメーカー名、品番及びＪＩＳマーク等のマークがガラス表面に形成される（特許文献１及び２）。マークの形成方法としては、例えばサンドブラスト法によるマークの打刻が挙げられる（特許文献３及び４）。 For example, for a glass plate such as glass for vehicles, marks such as a vehicle / glass manufacturer name, product number, and JIS mark are formed on the glass surface as necessary (Patent Documents 1 and 2). As a method for forming a mark, for example, marking of a mark by a sand blast method can be cited (Patent Documents 3 and 4).
また、ガラス板には、その用途に応じて、表面に様々なコーティング膜が設けられることが一般的である。ガラス板の表面に設けられるコーティング膜としては、撥水膜（特許文献５）、赤外線カット膜（特許文献６）、紫外線カット膜（特許文献７及び８）及び防曇膜（特許文献９）等がある。 Moreover, it is common that a glass plate is provided with various coating films on the surface according to the use. Examples of the coating film provided on the surface of the glass plate include a water-repellent film (Patent Document 5), an infrared cut film (Patent Document 6), an ultraviolet cut film (Patent Documents 7 and 8), an antifogging film (Patent Document 9), and the like. There is.
本発明者らは、ガラス板にマークとコーティング膜との両方を同時に設ける場合（マーク付きコーティングガラス板とする場合）、設けられるコーティング膜によっては、マークの視認性に問題が発生する場合があるということを見出した。 When the present inventors provide both a mark and a coating film on a glass plate at the same time (in the case of a coated glass plate with a mark), a problem may occur in the visibility of the mark depending on the coating film provided. I found out.
そこで、本発明は、マークの良好な視認性が実現されたマーク付きコーティングガラス板を提供することを目的とする。 Then, an object of this invention is to provide the coating glass plate with a mark by which the favorable visibility of the mark was implement | achieved.
本発明者らは、鋭意検討により、マークとコーティング膜との両方が設けられたガラス板において、マークの視認性を低下させる大きな要因が、マークが形成された面上に設けられるコーティング膜にあることを見出し、以下の本発明のマーク付きコーティングガラス板とその製造方法とに至った。 The inventors of the present invention have intensively studied that in a glass plate provided with both a mark and a coating film, the major factor that reduces the visibility of the mark is the coating film provided on the surface on which the mark is formed. As a result, the inventors have reached the following coated glass plate with a mark according to the present invention and a method for producing the same.
本発明のマーク付きコーティングガラス板は、
互いに対向する第１主面及び第２主面を有するガラス板と、
前記ガラス板の前記第１主面上に設けられた第１コーティング膜と、
を含み、かつ、
前記ガラス板の前記第２主面にマークが形成されており、
任意の構成として、前記ガラス板の前記第２主面上に設けられた第２コーティング膜をさらに含み、
前記第１コーティング膜は、１．５μｍ以上の厚さを有し、かつ１μｍ以下の表面粗さＲａ（１）を有する外部表面を有し、
前記第２コーティング膜は０．３μｍ以下の厚さを有し、前記第２コーティング膜の外部表面において、前記マークが形成されている領域における表面粗さＲａ（２Ａ）と前記マークが形成されていない領域における表面粗さＲａ（２Ｂ）との差が１．５μｍ以上であり、
前記ガラス板の厚さ方向における中心面を基準面とした場合に、前記ガラス板の前記第２主面において、前記マークが形成されている領域の前記基準面からの平均高さは、前記マークが形成されていない領域の前記基準面からの平均高さよりも１０μｍ以上低い。
ただし、前記マークは、ガラス表面に設けられた粗面部によって形成されており、２μｍ以上の表面粗さＲａを有する。また、表面粗さＲａ、Ｒａ（１）、Ｒａ（２Ａ）及びＲａ（２Ｂ）は、ＪＩＳ Ｂ ０６０１（２００１）に準拠して求められる算術平均粗さである。
The marked coated glass plate of the present invention is
A glass plate having a first main surface and a second main surface facing each other;
A first coating film provided on the first main surface of the glass plate;
Including, and
A mark is formed on the second main surface of the glass plate,
As an optional configuration, further comprising a second coating film provided on the second main surface of the glass plate,
The first coating film has an outer surface having a thickness of 1.5 μm or more and a surface roughness Ra (1) of 1 μm or less,
The second coating film has a thickness of 0.3 μm or less, and a surface roughness Ra (2A) in the region where the mark is formed and the mark are formed on the outer surface of the second coating film. The difference from the surface roughness Ra (2B) in the non-region is 1.5 μm or more,
When the center plane in the thickness direction of the glass plate is used as a reference plane, the average height from the reference plane of the region where the mark is formed on the second main surface of the glass plate is the mark. Is 10 μm or more lower than the average height from the reference plane in the region where no is formed.
However, the said mark is formed of the rough surface part provided in the glass surface, and has surface roughness Ra of 2 micrometers or more. Moreover, surface roughness Ra, Ra (1), Ra (2A), and Ra (2B) are arithmetic mean roughness calculated | required based on JISB0601 (2001).
本発明のマーク付きコーティングガラス板の製造方法は、上記本発明のマーク付きコーティングガラス板であって、かつ前記第２コーティング膜が設けられていないマーク付きコーティングガラス板を製造する方法であって、
（ｉ）互いに対向する前記第１主面及び前記第２主面を有する前記ガラス板を準備し、前記ガラス板の前記第２主面に前記マークを形成する工程と、
（ii）前記第１主面上に、前記第１コーティング膜を形成する工程と、
を含む。
The manufacturing method of the marked coated glass plate of the present invention is a method of manufacturing the marked coated glass plate of the present invention, wherein the second coated film is not provided,
(I) preparing the glass plate having the first main surface and the second main surface facing each other, and forming the mark on the second main surface of the glass plate;
(Ii) forming the first coating film on the first main surface;
including.
本発明のマーク付きコーティングガラス板では、マークが形成されている第２主面上にはコーティング膜（第２コーティング膜）が設けられないか、設けられた場合でもその厚さが制限されて、マークが形成されている領域における表面粗さＲａ（２Ａ）とマークが形成されていない領域における表面粗さＲａ（２Ｂ）との差が大きく維持されている。また、機能向上のために必要なコーティング膜は、マークが形成されている第２主面とは反対側の第１主面上に設けられる。このような構成により、マークの視認性を低下させることなく、必要なコーティング膜をガラス板に付与できる。したがって、本発明によれば、マークの良好な視認性が実現されたマーク付きコーティングガラス板を提供できる。 In the coating glass plate with a mark of the present invention, a coating film (second coating film) is not provided on the second main surface where the mark is formed, or even if it is provided, its thickness is limited, A large difference is maintained between the surface roughness Ra (2A) in the region where the mark is formed and the surface roughness Ra (2B) in the region where the mark is not formed. Further, the coating film necessary for improving the function is provided on the first main surface opposite to the second main surface on which the mark is formed. With such a configuration, a necessary coating film can be applied to the glass plate without reducing the visibility of the mark. Therefore, according to this invention, the coating glass plate with a mark by which the favorable visibility of the mark was implement | achieved can be provided.
以下、本発明の実施形態について、詳細に説明する。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.
（実施形態１）
図１に、実施形態１のマーク付きコーティングガラス板１の断面図を示す。コーティングガラス板１は、ガラス板１１と、コーティング膜（第１コーティング膜）１２とを備える。
(Embodiment 1)
In FIG. 1, sectional drawing of the coating glass plate 1 with a mark of Embodiment 1 is shown. The coating glass plate 1 includes a glass plate 11 and a coating film (first coating film) 12.
ガラス板１１は、互いに対向する第１主面１１ａ及び第２主面１１ｂを有する。第１主面１１ａ上には、コーティング膜１２が配置されている。第２主面１１ｂ上にはコーティング膜は設けられておらず、ガラス板１１の第２主面１１ｂは露出した状態となっている。第２主面１１ｂにはマーク１１１が形成されている。なお、マークとは、ガラス表面（ここでは第２主面１１ｂ）に設けられた粗面部によって形成されているものであり、２μｍ以上の表面粗さＲａを有している。なお、表面粗さＲａは、ＪＩＳ Ｂ ０６０１（２００１）に準拠して求められる算術平均粗さのことである。以下、表面粗さＲａ（１）、Ｒａ（２Ａ）及びＲａ（２Ｂ）も同じである。 The glass plate 11 has the 1st main surface 11a and the 2nd main surface 11b which mutually oppose. A coating film 12 is disposed on the first major surface 11a. The coating film is not provided on the second main surface 11b, and the second main surface 11b of the glass plate 11 is exposed. A mark 111 is formed on the second main surface 11b. The mark is formed by a rough surface portion provided on the glass surface (here, the second main surface 11b), and has a surface roughness Ra of 2 μm or more. In addition, surface roughness Ra is arithmetic mean roughness calculated | required based on JISB0601 (2001). Hereinafter, surface roughness Ra (1), Ra (2A), and Ra (2B) are also the same.
上記のとおり、コーティングガラス板１には、マーク１１１が形成されている第２主面１１ｂ上にコーティング膜が設けられていない。したがって、マーク１１１が形成されている領域における表面粗さＲａ（２Ａ）と、マーク１１１が形成されていない領域における表面粗さＲａ（２Ｂ）との差が、第２主面１１ｂに打刻されたマーク１１１の状態のまま維持されている。これにより、コーティングガラス板１は、従来のマーク付きコーティングガラス板と比較して、マーク１１１の高い視認性を有する。 As described above, the coating glass plate 1 is not provided with a coating film on the second main surface 11b on which the mark 111 is formed. Therefore, the difference between the surface roughness Ra (2A) in the region where the mark 111 is formed and the surface roughness Ra (2B) in the region where the mark 111 is not formed is imprinted on the second main surface 11b. The mark 111 is maintained as it is. Thereby, the coating glass plate 1 has the high visibility of the mark 111 compared with the conventional coating glass plate with a mark.
ガラス板１１は、特には制限されず、自動車用、建築用及び産業用ガラス等に通常用いられている板ガラス、所謂フロート法によるフロート板ガラス、ロールアウト法による型板ガラス等である。クリアガラスをはじめ、グリ−ン及びブロンズ等各種着色ガラス、各種機能性ガラス、強化ガラス及びそれに類するガラス、合せガラス等の複層ガラス、さらに平板あるいは曲げ板ガラス等の各種板ガラス製品を、ガラス板１１として使用することができる。また、ガラス板１１の厚さは、例えば１ｍｍ〜１２ｍｍ程度であり、特に、建築用としては３ｍｍ〜１０ｍｍが好ましく、自動車用としては１．３ｍｍ〜５ｍｍが好ましい。 The glass plate 11 is not particularly limited, and is a plate glass usually used for automobiles, buildings, industrial glasses, and the like, a float plate glass by a so-called float method, a template glass by a roll-out method, and the like. Glass plate 11 includes clear glass, various colored glass such as green and bronze, various functional glass, tempered glass and similar glass, laminated glass such as laminated glass, and various flat glass products such as flat plate or bent plate glass. Can be used as Moreover, the thickness of the glass plate 11 is about 1 mm-12 mm, for example, and 3 mm-10 mm are preferable especially for construction, and 1.3 mm-5 mm are preferable for motor vehicles.
ガラス板１１の組成は、特には制限されない。例えば、Ｆｅ2Ｏ3の濃度を高め、必要に応じてＴｉＯ2、ＣｅＯ2等その他の紫外線吸収成分を添加した組成を有するソーダ石灰珪酸塩ガラス板を、ガラス板１１として用いることができる。 The composition of the glass plate 11 is not particularly limited. For example, a soda-lime silicate glass plate having a composition in which the concentration of Fe 2 O 3 is increased and other ultraviolet absorbing components such as TiO 2 and CeO 2 are added as necessary can be used as the glass plate 11.
ガラス板１１としては、０．２質量％以上、好ましくは０．５質量％以上、のＦｅ2Ｏ3を含むガラス組成を有し、波長３８０ｎｍにおける光線透過率が７０％以下、好ましくは５０％以下であり、波長５５０ｎｍにおける光線透過率が７５％以上、又は可視光透過率（ＹＡ）が７０％以上であるソーダ石灰珪酸塩ガラス板が好適である。もっとも、Ｆｅ2
Ｏ3の含有量が０．１質量％以下、好ましくは０．０２％〜０．０６％であるソーダ石灰
珪酸塩ガラス板を用いることもできる。なお、上記において、Ｆｅ2Ｏ3濃度は、ガラス板に含まれる全酸化鉄（酸化鉄はＦｅＯとしてもガラス中に存在する）をＦｅ2Ｏ3に換算して算出される数値である。
The glass plate 11 has a glass composition containing Fe 2 O 3 of 0.2% by mass or more, preferably 0.5% by mass or more, and has a light transmittance at a wavelength of 380 nm of 70% or less, preferably 50%. A soda-lime silicate glass plate having a light transmittance at a wavelength of 550 nm of 75% or more or a visible light transmittance (YA) of 70% or more is preferable. However, Fe 2
A soda-lime silicate glass plate having an O 3 content of 0.1% by mass or less, preferably 0.02% to 0.06% can also be used. In the above, the Fe 2 O 3 concentration is a numerical value calculated by converting total iron oxide contained in the glass plate (iron oxide exists in the glass as FeO) into Fe 2 O 3 .
ただし、ガラス板１１は、上記に限らず、可視域における光線透過率が低いものであってもよい。このようなガラス板としては、車両の窓ガラス用として製造されている波長５５０ｎｍにおける光線透過率が２０〜６０％のガラス板が挙げられる。 However, the glass plate 11 is not limited to the above, and may have a low light transmittance in the visible region. Examples of such a glass plate include a glass plate having a light transmittance of 20 to 60% at a wavelength of 550 nm, which is manufactured for a vehicle window glass.
マーク１１１は、上記のとおり粗面部によって構成されている。すなわち、マーク１１１は、マーク１１１が形成されていない領域よりも表面粗さが粗い部分であるといえる。したがって、ガラス板１１の第２主面１１ｂのうち、マーク１１１を形成する部分に対して粗面化処理を施すことによって、マーク１１１を形成できる。このようにマーク１１１が形成された第２主面１１ｂにおいては、ガラス板１１の厚さ方向における中心面を基準面Ａとした場合に、マーク１１１が形成されている領域の基準面Ａからの平均高さが、マーク１１１が形成されていない領域の基準面Ａからの平均高さよりも低くなる。マーク１１１のより高い視認性を確保するためには、マーク１１１が形成されている領域の基準面Ａからの平均高さが、マーク１１１が形成されていない領域の基準面Ａからの平均高さよりも１０μｍ以上低いことが望ましい。 The mark 111 is constituted by the rough surface portion as described above. That is, it can be said that the mark 111 is a portion having a rougher surface roughness than a region where the mark 111 is not formed. Therefore, the mark 111 can be formed by performing a roughening process on the portion of the second main surface 11b of the glass plate 11 where the mark 111 is to be formed. In the second main surface 11b on which the mark 111 is thus formed, when the center plane in the thickness direction of the glass plate 11 is the reference plane A, the area from the reference plane A in the area where the mark 111 is formed The average height is lower than the average height from the reference plane A in the region where the mark 111 is not formed. In order to ensure higher visibility of the mark 111, the average height from the reference surface A of the region where the mark 111 is formed is higher than the average height from the reference surface A of the region where the mark 111 is not formed. Is preferably 10 μm or more lower.
コーティングガラス板１において、マーク１１１が形成されている領域のヘイズ率は、例えば５０％以上が望ましく、７０％以上がより望ましい。これにより、より高いマークの視認性を確保できる。 In the coated glass plate 1, the haze ratio of the region where the mark 111 is formed is desirably 50% or more, and more desirably 70% or more. Thereby, the visibility of a higher mark is securable.
コーティング膜１２のタイプは、コーティングガラス板１に求められる機能に応じて適宜選択できるため、特には限定されない。ただし、コーティング膜１２には、厚さが１．５μｍ以上であること、その外部表面が１μｍ以下の表面粗さＲａ（１）を有すること、が求められる。 The type of the coating film 12 is not particularly limited because it can be appropriately selected according to the function required for the coating glass plate 1. However, the coating film 12 is required to have a thickness of 1.5 μm or more and an outer surface having a surface roughness Ra (1) of 1 μm or less.
コーティング膜１２の厚さを１．５μｍ以上、好ましくは１．７μｍ以上、さらに好ましくは２μｍ以上とすることで、十分な機能をコーティングガラス板１に付与することができる。コーティング膜１２が厚すぎると、膜の透過率が低下してコーティングガラス板１の透明性を損なうことがある。また、コーティング膜１２が厚すぎると、コーティング膜１２を形成する際に、膜の形成溶液（コーティング液）に含まれる液体成分の蒸発に伴ってクラックが発生する、前記液体成分の蒸発に時間がかかり生産性が悪くなる、前記液体成分の蒸発について膜の厚さ方向に時間差が生じ（膜表面が膜内部よりも先に乾燥し）、その結果、膜内の乾燥度合の差により膜内に応力が発生して膜の強度が低下する、等の問題が生じることがある。また、コーティング膜１２がガラス板１１よりも硬度が低い場合は、コーティング膜１２が厚くなりすぎるとコーティングガラス板１に傷がつきやすいという問題が生じることもある。したがって、コーティング膜１２の厚さは１０μｍ以下が望ましく、５μｍ以下がより望ましい。 A sufficient function can be imparted to the coated glass plate 1 by setting the thickness of the coating film 12 to 1.5 μm or more, preferably 1.7 μm or more, more preferably 2 μm or more. If the coating film 12 is too thick, the transmittance of the film may be lowered and the transparency of the coating glass plate 1 may be impaired. In addition, if the coating film 12 is too thick, cracks are generated along with the evaporation of the liquid component contained in the film forming solution (coating liquid) when the coating film 12 is formed. As a result, a time difference occurs in the thickness direction of the film with respect to the evaporation of the liquid component (the surface of the film is dried before the inside of the film), and as a result, the difference in the degree of drying in the film results in the film. Problems such as a decrease in strength of the film due to the generation of stress may occur. Further, when the coating film 12 is lower in hardness than the glass plate 11, there is a problem that the coating glass plate 1 is easily damaged when the coating film 12 becomes too thick. Therefore, the thickness of the coating film 12 is desirably 10 μm or less, and more desirably 5 μm or less.
コーティング膜１２の外部表面を、表面粗さＲａ（１）が１μｍ以下の平滑面とすることにより、コーティングガラス板１の良好な透明性を保つことができる。 By making the outer surface of the coating film 12 a smooth surface with a surface roughness Ra (1) of 1 μm or less, it is possible to maintain good transparency of the coated glass plate 1.
なお、コーティング膜１２は、ガラス板１１のマーク１１１が形成されている面と反対側の面上に設けられるので、マーク１１１の視認性を確保するためにコーティング膜１２の屈折率とガラス板１１の屈折率との差を大きくする必要がない。すなわち、本実施形態の構成によれば、コーティング膜１２の屈折率とガラス板１１の屈折率との差（屈折率差）を小さくすることが可能となり、例えば波長５８９ｎｍ（ナトリウムのＤ線）の光の屈折率差を０．０２以下にすることもできる。 Since the coating film 12 is provided on the surface of the glass plate 11 opposite to the surface on which the mark 111 is formed, the refractive index of the coating film 12 and the glass plate 11 are secured in order to ensure the visibility of the mark 111. There is no need to increase the difference from the refractive index of. That is, according to the configuration of the present embodiment, it is possible to reduce the difference (refractive index difference) between the refractive index of the coating film 12 and the refractive index of the glass plate 11, for example, with a wavelength of 589 nm (sodium D line). The refractive index difference of light can also be made 0.02 or less.
コーティング膜１２は、シリカ及び機能性材料を含んでいてもよい。シリカを含ませることにより、コーティング膜１２は、機能性材料をより強固に膜中に保持し、かつ機能性材料にその機能を有効に発揮させることができる。さらに、シリカを含ませることにより、ガラス板１１とより強固に結合し、機械的強度に優れたコーティング膜１２を実現できる。コーティング膜１２は、シリカを主成分とする膜であってもよい。なお、シリカが主成分であるとは、コーティング膜１２におけるシリカの含有量が５０質量％以上であることである。 The coating film 12 may contain silica and a functional material. By including silica, the coating film 12 can hold the functional material more firmly in the film, and can effectively exhibit the function of the functional material. Furthermore, by including silica, it is possible to realize the coating film 12 that is more firmly bonded to the glass plate 11 and has excellent mechanical strength. The coating film 12 may be a film containing silica as a main component. Note that “silica is the main component” means that the silica content in the coating film 12 is 50 mass% or more.
コーティング膜１２に含まれる機能性材料としては、例えば、紫外線カット剤、赤外線カット剤及び／又は防曇性機能材料が挙げられる。これにより、コーティング膜１２が、紫外線をカットする、赤外線をカットする、及び／又は、コーティング面の結露によるくもりを抑制するので、コーティングガラス板１を建築物及び車両の窓ガラスとして好適に利用できる。 Examples of the functional material included in the coating film 12 include an ultraviolet cut agent, an infrared cut agent, and / or an antifogging functional material. Thereby, since the coating film 12 cuts ultraviolet rays, cuts infrared rays, and / or suppresses cloudiness due to condensation on the coating surface, the coated glass plate 1 can be suitably used as a window glass for buildings and vehicles. .
コーティング膜１２に含まれる機能性材料の形態は、特には限定されないが、一例として微粒子が好適である。機能性材料が微粒子の形態でコーティング膜１２に含まれることにより、例えば長時間にわたって高温多湿条件下で使用されたときでもコーティング膜１２から機能性材料が溶出したりせず、その機能を持続させることができる。 The form of the functional material contained in the coating film 12 is not particularly limited, but fine particles are suitable as an example. When the functional material is contained in the coating film 12 in the form of fine particles, the functional material is not eluted from the coating film 12 even when used under high temperature and high humidity conditions for a long time, and the function is maintained. be able to.
一方、コーティング膜１２は、機能性材料としての有機ポリマーを主成分とする膜であってもよい。さらにコーティング膜１２には、シリカを微粒子の形態で含ませることが好ましい。このシリカは膜中で均一に分布することにより、コーティング膜１２の硬度を高め、コーティング膜１２をより傷つきにくくさせる。 On the other hand, the coating film 12 may be a film mainly composed of an organic polymer as a functional material. Furthermore, the coating film 12 preferably contains silica in the form of fine particles. This silica is uniformly distributed in the film, thereby increasing the hardness of the coating film 12 and making the coating film 12 more difficult to be damaged.
コーティング膜１２に含まれる微粒子は、平均粒径が１０〜２００ｎｍであることが望ましい。微粒子の平均粒径をこの範囲内とすることにより、微粒子によってコーティング膜１２のヘイズ率が大幅に引き上げられることがない。 The fine particles contained in the coating film 12 desirably have an average particle size of 10 to 200 nm. By setting the average particle size of the fine particles within this range, the haze ratio of the coating film 12 is not significantly increased by the fine particles.
コーティングガラス板１の高い透明性を確保するために、コーティング膜１２のヘイズ率は４％以下であることが望ましい。 In order to ensure high transparency of the coated glass plate 1, the haze ratio of the coating film 12 is desirably 4% or less.
以上のように、コーティング膜１２は、特には限定されず、コーティングガラス板１の用途に応じた機能を有する公知のコーティング膜から適宜選択できる。例えば、国際公開２００５／０９５２９８号に記載されている赤外線カット膜、特開２０１２−１６８５４０号公報及び国際公開２０１２／１０７９６８号に記載されている紫外線カット膜、及び、国際公開２０１２／０７３６８５号に記載されている防曇膜等を用いることができる。 As described above, the coating film 12 is not particularly limited, and can be appropriately selected from known coating films having a function corresponding to the application of the coated glass plate 1. For example, an infrared cut film described in International Publication No. 2005/095298, an ultraviolet cut film described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2012-168540 and International Publication No. 2012/107968, and an International Publication No. 2012/073685 An antifogging film or the like that has been used can be used.
本実施形態のコーティングガラス板１では、第１主面１１ａに１つのコーティング膜１２が設けられている例について説明したが、複数のコーティング膜が設けられていてもよい。例えば、コーティングガラス板１は、コーティング膜１２上に形成された別のコーティング膜（第３コーティング膜）をさらに含んでいてもよい。 In the coating glass plate 1 of the present embodiment, the example in which one coating film 12 is provided on the first main surface 11a has been described, but a plurality of coating films may be provided. For example, the coating glass plate 1 may further include another coating film (third coating film) formed on the coating film 12.
また、本実施形態ではガラス板１１が平板である例を説明したが、ガラス板１１は、例えば、第１主面１１ａが凹面側、第２主面１１ｂが凸面側となるように湾曲した形状であってもよい。このようなコーティングガラス板１は、例えば車両のフロントガラスやドアガラス、リヤガラスなどに用いることができる。 Moreover, although the glass plate 11 demonstrated the example which is a flat plate in this embodiment, the glass plate 11 is the shape which curved so that the 1st main surface 11a might be a concave surface side and the 2nd main surface 11b might be a convex surface side, for example. It may be. Such a coated glass plate 1 can be used for, for example, a vehicle windshield, door glass, rear glass, and the like.
コーティングガラス板１が車両用ガラス板である場合は、第１主面１１ａが車内側、マークが形成されている第２主面１１ｂが車外側に位置するガラス板とすることが望ましい。 When the coating glass plate 1 is a vehicle glass plate, it is desirable that the first main surface 11a be a glass plate positioned on the vehicle interior side and the second main surface 11b on which the mark is formed be positioned on the vehicle outer side.
次に、コーティングガラス板１の製造方法について説明する。 Next, the manufacturing method of the coating glass plate 1 is demonstrated.
コーティングガラス板１は、
（ｉ）互いに対向する第１主面１１ａ及び第２主面１１ｂを有するガラス板１１を準備し、ガラス板１１の第２主面１１ｂにマーク１１１を形成する工程と、
（ii）第１主面１１ａ上に、コーティング膜１２を形成する工程と、
を含む方法によって製造することができる。
The coated glass plate 1 is
(I) preparing a glass plate 11 having a first main surface 11a and a second main surface 11b facing each other, and forming a mark 111 on the second main surface 11b of the glass plate 11,
(Ii) forming a coating film 12 on the first major surface 11a;
It can manufacture by the method containing.
工程（ｉ）におけるマーク１１１の形成には、例えば、ショットブラスト法又はウェットエッチングを用いることができる。すなわち、工程（ｉ）において、ショットブラスト法によって、又は、ウェットエッチングによって、第２主面１１ｂに粗面部を形成することができる。この場合、ガラス板１１の中心面を基準面Ａとした場合に、ガラス板１１の第２主面１１ｂにおいて、マーク１１１が形成されている領域の基準面Ａからの平均高さが、マーク１１１が形成されていない領域の基準面Ａからの平均高さよりも低くなるように、粗面部を形成するとよい。 For the formation of the mark 111 in the step (i), for example, a shot blast method or wet etching can be used. That is, in the step (i), the rough surface portion can be formed on the second main surface 11b by a shot blast method or by wet etching. In this case, when the central plane of the glass plate 11 is the reference plane A, the average height from the reference plane A of the region where the mark 111 is formed on the second main surface 11 b of the glass plate 11 is the mark 111. The rough surface portion may be formed so as to be lower than the average height from the reference surface A in the region where no is formed.
工程（ii）では、例えば、ガラス板１１の第１主面１１ａ上にコーティング液を塗布し、形成された塗膜を乾燥固化させることによって、コーティング膜１２を形成することができる。コーティング液は、コーティング膜１２を構成する材料を溶媒に溶解させることによって作製されるので、形成するコーティング膜１２に応じて適宜調製され得る。したがって、コーティング液の成分は、特には限定されない。また、コーティング液の塗布方法としては、例えばディップコーティング、フローコーティング、カーテンコーティング、スピンコーティング、スプレーコーティング、バーコーティング、ロールコーティング、刷毛塗りコーティング等が挙げられる。コーティング液をガラス板１１の表面に塗布して、溶媒が揮発、乾燥してしまう前にコーティング液が表面張力により平滑化されて一様なウエット厚みの塗膜が形成された状態で、前記塗膜およびガラス板１１をそのまま静置して乾燥することが好ましい。ここで、「静置」とは、塗布されたウエットな塗膜がコーティング液の表面張力を利用して一様な厚みになるようにし、その状態で乾燥させることであり、例えば、搬送速度６ｍ／分程度であれば基材を搬送させながらであっても実質的に静置していることとなる。 In step (ii), for example, the coating film 12 can be formed by applying a coating liquid on the first main surface 11a of the glass plate 11 and drying and solidifying the formed coating film. Since the coating liquid is produced by dissolving the material constituting the coating film 12 in a solvent, it can be appropriately prepared according to the coating film 12 to be formed. Therefore, the components of the coating liquid are not particularly limited. Examples of the coating liquid application method include dip coating, flow coating, curtain coating, spin coating, spray coating, bar coating, roll coating, and brush coating. The coating liquid is applied to the surface of the glass plate 11 and the coating liquid is smoothed by the surface tension before the solvent is volatilized and dried to form a coating film having a uniform wet thickness. It is preferable to leave the membrane and the glass plate 11 as they are and dry them. Here, “standing still” means that the applied wet coating film has a uniform thickness using the surface tension of the coating liquid and is dried in that state. If it is about / min, it will be substantially left still even if it conveys a base material.
工程（ii）は、工程（ｉ）よりも後に実施されることが望ましい。これにより、工程（ｉ）の途中で誤ってコーティング膜１２を傷つけてしまうことを防ぐことができる。 It is desirable that step (ii) is performed after step (i). Thereby, it can prevent that the coating film 12 is accidentally damaged in the middle of process (i).
また、工程（ｉ）と工程（ii）との間に、ガラス板１１を軟化させて成形する工程をさらに含んでもよい。ガラス板１１を軟化させるためには、ガラス板１１を軟化点以上（例えば６５０℃以上）に加熱する必要があるが、工程（ii）の前に成形工程を実施することで、コーティング膜１２に用いる機能性材料に耐熱性に乏しいものを用いることが可能となる。すなわち、ガラス板１１を軟化させて成形する場合は、その工程を工程（ｉ）と工程（ii）との間に実施することで、コーティング膜１２に用いられる機能性材料の幅を広げることができる。また、ガラス板１１を軟化させて成形する工程に、ガラス板１１を風冷強化する処理が含まれていてもよい。これにより、成形と共にガラス板１１を強化することも可能となる。 Moreover, you may further include the process of softening the glass plate 11 and shape | molding between process (i) and process (ii). In order to soften the glass plate 11, it is necessary to heat the glass plate 11 to the softening point or higher (for example, 650 ° C. or higher). However, by performing a molding step before the step (ii), It is possible to use a functional material having poor heat resistance. That is, in the case where the glass plate 11 is softened and molded, the width of the functional material used for the coating film 12 can be increased by performing the process between the process (i) and the process (ii). it can. Moreover, the process which softens the glass plate 11 and shape | molds may include the process which wind-cools strengthens the glass plate 11. FIG. Thereby, the glass plate 11 can be strengthened together with the molding.
（実施形態２）
図２に、実施形態２のマーク付きコーティングガラス板２の断面図を示す。コーティングガラス板２は、ガラス板１１の第２主面１１ｂ上にコーティング膜（第２コーティング膜）２１が設けられている。コーティングガラス板２は、コーティング膜２１がさらに設けられていること以外は、実施形態１のコーティングガラス板１と同じ構成を有する。したがって、ここではコーティング膜２１についてのみ説明する。
(Embodiment 2)
In FIG. 2, sectional drawing of the coating glass plate 2 with a mark of Embodiment 2 is shown. The coating glass plate 2 is provided with a coating film (second coating film) 21 on the second main surface 11 b of the glass plate 11. The coating glass plate 2 has the same configuration as the coating glass plate 1 of Embodiment 1 except that the coating film 21 is further provided. Therefore, only the coating film 21 will be described here.
コーティング膜２１は０．３μｍ以下の厚さを有する。コーティング膜２１の外部表面において、マーク１１１が形成されている領域における表面粗さＲａ（２Ａ）と、マーク１１１が形成されていない領域における表面粗さＲａ（２Ｂ）との差は、１．５μｍ以上であり、望ましくは２μｍ以上である。コーティングガラス板２には、マーク１１１が形成されている第２主面１１ｂ上にもコーティング膜２１が設けられている。しかし、コーティング膜２１の厚さは制限されており、かつ、マーク１１１が形成されている領域における表面粗さＲａ（２Ａ）とマークが形成されていない領域における表面粗さＲａ（２Ｂ）との差が大きく維持されている。したがって、マーク１１１の十分に高い視認性を確保することが可能である。 The coating film 21 has a thickness of 0.3 μm or less. On the outer surface of the coating film 21, the difference between the surface roughness Ra (2A) in the region where the mark 111 is formed and the surface roughness Ra (2B) in the region where the mark 111 is not formed is 1.5 μm. It is above, and it is desirably 2 μm or more. The coating glass plate 2 is also provided with a coating film 21 on the second main surface 11b on which the mark 111 is formed. However, the thickness of the coating film 21 is limited, and the surface roughness Ra (2A) in the region where the mark 111 is formed and the surface roughness Ra (2B) in the region where the mark 111 is not formed. The difference is largely maintained. Therefore, sufficiently high visibility of the mark 111 can be ensured.
コーティング膜２１のタイプは、コーティング膜１２と同様に、コーティングガラス板２に求められる機能に応じて適宜選択できるため、特には限定されない。コーティング膜２１も、実施形態１で説明したコーティング膜１２と同様に実施でき、公知のコーティング膜から適宜選択することもできる。コーティング膜２１は、コーティング膜１２と同じ機能を有する膜であってもよいし、異なる機能を有する膜であってもよい。 As with the coating film 12, the type of the coating film 21 can be appropriately selected according to the function required for the coating glass plate 2, and is not particularly limited. The coating film 21 can also be implemented similarly to the coating film 12 described in the first embodiment, and can be appropriately selected from known coating films. The coating film 21 may be a film having the same function as the coating film 12 or a film having a different function.
コーティングガラス板２の製造方法には、実施形態１で説明したコーティングガラス板１の製造方法を適用することができる。ただし、コーティングガラス板１の製造方法において、工程（ｉ）よりも後に、第２主面１１ｂ上にコーティング膜２１を形成する工程をさらに実施することが必要である。 The method for manufacturing the coated glass plate 1 described in Embodiment 1 can be applied to the method for manufacturing the coated glass plate 2. However, in the manufacturing method of the coating glass plate 1, it is necessary to further implement the process of forming the coating film 21 on the 2nd main surface 11b after process (i).
以下、本発明について実施例を用いてさらに詳細に説明するが、本発明は、本発明の要旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated still in detail using an Example, this invention is not limited to a following example, unless the summary of this invention is exceeded.
（実施例１）
実施例１では、図１に示すコーティングガラス板１を作製した。建築用のフロート板ガラスとして市販されている厚さ３．１ｍｍのガラス板を、１００ｍｍ×１００ｍｍの大きさにホイールカッターで割断し、粒度＃１００の研磨砂でエッジを面取りしたガラス板を用意した。このガラス板をガラス板１１として用いた。別途準備した、直径５０ｍｍ、厚さ０．３ｍｍの真鍮板に「Ｌ」の文字（文字高さ５ｍｍ、線の太さ２５０μｍのゴシック体）を切り抜いたステンシル板を、ガラス板１１の一方の表面（第２主面１１ｂ）に押しつけ、その上から粒度＃１００の研磨砂を内製したサンドブラスト装置で吹き付けることによって、ガラス板１１の第２主面１１ｂに「Ｌ」の文字をマーク１１１として形成した。別途、国際公開２０１２／１０７９６８号の段落［００８６］に記載されている実施例Ａ１で用いた紫外線遮蔽膜の形成溶液を、コーティング液として調整した。このコーティング液を用いて、ガラス板１１のマーク１１１が形成されていない第１主面１１ａ上に、国際公開２０１２／１０７９６８号の段落［００８７］に記載されている方法でフローコーティングを行い、膜厚２μｍのコーティング膜１２を形成した。
Example 1
In Example 1, the coated glass plate 1 shown in FIG. 1 was produced. A glass plate having a thickness of 3.1 mm, which is commercially available as a float plate glass for construction, was cleaved to a size of 100 mm × 100 mm with a wheel cutter, and a glass plate having a chamfered edge with abrasive sand having a particle size of # 100 was prepared. This glass plate was used as the glass plate 11. A separately prepared stencil plate with a letter “L” cut out on a brass plate with a diameter of 50 mm and a thickness of 0.3 mm (letter height: 5 mm, line thickness: 250 μm) on one surface of the glass plate 11 The letter “L” is formed as a mark 111 on the second main surface 11b of the glass plate 11 by pressing it against the (second main surface 11b) and spraying it with a sand blasting device in which abrasive sand of particle size # 100 is internally produced did. Separately, the ultraviolet shielding film forming solution used in Example A1 described in paragraph [0086] of International Publication No. 2012/107968 was prepared as a coating solution. Using this coating liquid, flow coating is performed on the first main surface 11a of the glass plate 11 where the mark 111 is not formed by the method described in paragraph [0087] of International Publication No. 2012/107968. A coating film 12 having a thickness of 2 μm was formed.
得られた実施例１のコーティングガラス板１について、コーティング膜１２の外部表面の表面粗さＲａ（１）と、第２主面１１ｂのマーク１１１が形成されている領域の表面粗さＲａ及びマークが形成されていない領域の表面粗さＲａとを、原子間力顕微鏡（「ＳＰＩ３７００」、セイコー電子（株）製）を用いて測定した。表面粗さＲａ（１）は２ｎｍ未満であった。第２主面１１ｂのマーク１１１が形成されている領域の表面粗さＲａは４．７μｍであった。第２主面１１ｂのマーク１１１が形成されていない領域の表面粗さＲａは０．５ｎｍ以下であった。 About the obtained coating glass plate 1 of Example 1, the surface roughness Ra (1) of the outer surface of the coating film 12 and the surface roughness Ra and the mark of the region where the mark 111 of the second main surface 11b is formed The surface roughness Ra of the region where no is formed was measured using an atomic force microscope (“SPI3700”, manufactured by Seiko Electronics Co., Ltd.). The surface roughness Ra (1) was less than 2 nm. The surface roughness Ra of the region where the mark 111 of the second main surface 11b is formed was 4.7 μm. The surface roughness Ra of the region where the mark 111 of the second main surface 11b is not formed was 0.5 nm or less.
次に、マーク１１１が形成されていない領域のヘイズ率と、マーク１１１が形成されている領域のヘイズ率とを、積分球式光線透過率測定装置（スガ試験機（株）製、「ＨＧＭ−２ＤＰ」、Ｃ光源使用、膜面側から光入射）を用いて測定した。マーク１１１が形成されていない領域のヘイズ率は０．２％であった。マーク１１１が形成されている領域のヘイズ率は９０％であり、マーク１１１は目視で白く見え、容易に視認できた。実施例１のコーティングガラス板１の光学顕微鏡写真を、図３に示す。図３中、周囲よりも濃く見える部分がマークである。 Next, the haze ratio of the area where the mark 111 is not formed and the haze ratio of the area where the mark 111 is formed are calculated using an integrating sphere light transmittance measuring device (“HGM-” manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.). 2DP ", using C light source, light incident from the film surface side). The haze ratio in the region where the mark 111 was not formed was 0.2%. The haze ratio of the area where the mark 111 is formed is 90%, and the mark 111 looks white and can be easily visually recognized. An optical micrograph of the coated glass plate 1 of Example 1 is shown in FIG. In FIG. 3, the portion that appears darker than the surroundings is a mark.
（実施例２）
実施例２では、図２に示すコーティングガラス板２を作製した。実施例１と同じ方法により、第２主面１１ｂにマーク１１１を付したガラス板１１を用意し、そのガラス板１１を風冷強化した。この風冷強化処理は、上述のガラス板１１を７００℃に設定した電気炉で１８０秒間保持して加熱した後、加熱したガラス板１１に常温の空気を吹き付けて急冷することによって行なった。この急冷における冷却速度は、６５０〜５５０℃の温度範囲で毎秒約８０〜１００Ｋであった。風冷強化したガラス板１１の１枚を試しに破砕してみると、粒径３〜４ｍｍで鋭利な角のない破片に破砕された。したがって、ガラス板１１に充分な表面圧縮応力が印加されていることが確認された。実施例１と同じ方法により、風冷強化した別のマーク１１１付きガラス板１１のマーク１１１が形成されていない第１主面１１ａ上に、コーティング膜１２を形成した。その後、国際公開９９／６３０２２号に記載されている実施例１の撥水被覆用溶液を、コーティング液として調整した。このコーティング液を用いて、ガラス板１１のマーク１１１が形成されている第２主面１１ｂ上に、国際公開９９／６３０２２号に記載されている実施例１の撥水被覆用溶液の塗布乾燥方法で、膜厚０．１μｍのコーティング膜２１を形成した。
(Example 2)
In Example 2, the coated glass plate 2 shown in FIG. 2 was produced. By the same method as Example 1, the glass plate 11 which attached the mark 111 to the 2nd main surface 11b was prepared, and the glass plate 11 was air-cooled and strengthened. This air-cooling strengthening treatment was carried out by holding the above glass plate 11 for 180 seconds in an electric furnace set at 700 ° C. for 180 seconds and then rapidly cooling the heated glass plate 11 by blowing air at room temperature. The cooling rate in this rapid cooling was about 80 to 100 K per second in the temperature range of 650 to 550 ° C. When one of the glass plates 11 tempered by air cooling was crushed as a trial, it was crushed into fragments having a particle diameter of 3 to 4 mm and no sharp corners. Therefore, it was confirmed that a sufficient surface compressive stress was applied to the glass plate 11. By the same method as in Example 1, the coating film 12 was formed on the first main surface 11a on which the mark 111 of the glass plate 11 with another mark 111 strengthened by air cooling was not formed. Thereafter, the water repellent coating solution of Example 1 described in WO99 / 63022 was prepared as a coating solution. Using this coating solution, the method of applying and drying the water repellent coating solution of Example 1 described in International Publication No. 99/63022 on the second main surface 11b on which the mark 111 of the glass plate 11 is formed Thus, a coating film 21 having a thickness of 0.1 μm was formed.
得られた実施例２のコーティングガラス板２について、実施例１と同じ方法で、コーティング膜１２の外部表面の表面粗さＲａ（１）と、コーティング膜２１のマーク１１１が形成されている領域の表面粗さＲａ（２Ａ）及びマークが形成されていない領域の表面粗さＲａ（２Ｂ）とを測定した。表面粗さＲａ（１）は２ｎｍ未満であった。表面粗さＲａ（２Ａ）は５．４μｍであった。表面粗さＲａ（２Ｂ）は２ｎｍ未満であった。 About the obtained coating glass plate 2 of Example 2, the surface roughness Ra (1) of the outer surface of the coating film 12 and the region where the mark 111 of the coating film 21 is formed are the same as in Example 1. The surface roughness Ra (2A) and the surface roughness Ra (2B) of the region where no mark was formed were measured. The surface roughness Ra (1) was less than 2 nm. The surface roughness Ra (2A) was 5.4 μm. The surface roughness Ra (2B) was less than 2 nm.
次に、実施例１と同様の方法で、マーク１１１が形成されていない領域のヘイズ率と、マーク１１１が形成されている領域のヘイズ率とを測定した。マーク１１１が形成されていない領域のヘイズ率は０．１％であった。マーク１１１が形成されている領域のヘイズ率は９０％であり、マーク１１１は目視で白く見え、容易に視認できた。実施例２のコーティングガラス板１の光学顕微鏡写真を、図４に示す。図４中、周囲よりも濃く見える部分がマークである。 Next, in the same manner as in Example 1, the haze ratio of the area where the mark 111 was not formed and the haze ratio of the area where the mark 111 was formed were measured. The haze ratio in the region where the mark 111 was not formed was 0.1%. The haze ratio of the area where the mark 111 is formed is 90%, and the mark 111 looks white and can be easily visually recognized. An optical micrograph of the coated glass plate 1 of Example 2 is shown in FIG. In FIG. 4, the portion that appears darker than the surroundings is a mark.
（実施例３）
実施例３では、図１に示すコーティングガラス板１を作製した。実施例２と同じ方法により、風冷強化したマーク１１１を付したガラス板１１を用意した。別途、国際公開２０１２／１０７９６８号に記載されている実施例Ｂ４（段落［００９５］〜［００９８］、表５）の紫外性遮蔽膜の形成溶液をコーティング液として調製し、実施例１と同じ方法により、上記ガラス板１１のマーク１１１が形成されていない第１主面１１ａに膜厚２μｍのコーティング膜１２を形成した。
(Example 3)
In Example 3, the coated glass plate 1 shown in FIG. 1 was produced. By the same method as in Example 2, a glass plate 11 with a mark 111 strengthened by air cooling was prepared. Separately, an ultraviolet shielding film forming solution of Example B4 (paragraphs [0095] to [0098], Table 5) described in International Publication No. 2012/107968 is prepared as a coating solution, and the same method as in Example 1 Thus, a coating film 12 having a thickness of 2 μm was formed on the first main surface 11a where the mark 111 of the glass plate 11 was not formed.
得られた実施例３のコーティングガラス板１について、実施例１と同じ方法で、コーティング膜１２の外部表面の表面粗さＲａ（１）と、第２主面１１ｂのマーク１１１が形成されている領域の表面粗さＲａ及びマークが形成されていない領域の表面粗さＲａとを測定した。表面粗さＲａ（１）は２ｎｍ未満であった。第２主面１１ｂのマーク１１１が形成されている領域の表面粗さＲａは６．７μｍであった。第２主面１１ｂのマーク１１１が形成されていない領域の表面粗さＲａは０．５ｎｍ未満であった。 About the obtained coating glass plate 1 of Example 3, the surface roughness Ra (1) of the outer surface of the coating film 12 and the mark 111 of the second main surface 11b are formed by the same method as Example 1. The surface roughness Ra of the region and the surface roughness Ra of the region where no mark was formed were measured. The surface roughness Ra (1) was less than 2 nm. The surface roughness Ra of the region where the mark 111 of the second main surface 11b is formed was 6.7 μm. The surface roughness Ra of the region where the mark 111 of the second main surface 11b is not formed was less than 0.5 nm.
次に、実施例１と同様の方法で、マーク１１１が形成されていない領域のヘイズ率と、マーク１１１が形成されている領域のヘイズ率とを測定した。マーク１１１が形成されていない領域のヘイズ率は０．２％であった。マーク１１１が形成されている領域のヘイズ率は９０％であり、マーク１１１は目視で白く見え、容易に視認できた。 Next, in the same manner as in Example 1, the haze ratio of the area where the mark 111 was not formed and the haze ratio of the area where the mark 111 was formed were measured. The haze ratio in the region where the mark 111 was not formed was 0.2%. The haze ratio of the area where the mark 111 is formed is 90%, and the mark 111 looks white and can be easily visually recognized.
（実施例４）
実施例４では、図１に示すコーティングガラス板１を作製した。別途、国際公開２０１２／０７３６８５号に記載された実施例１の防曇性機能膜形成用塗工液（段落［００４４］）をコーティング液として調整した。このコーティング液を用いて、ガラス板１１のマーク１１１が形成されていない第１主面１１ａ上に、国際公開２０１２／０７３６８５号の段落［００４５］に記載されている方法で膜厚４μｍのコーティング膜１２を形成した。
Example 4
In Example 4, the coated glass plate 1 shown in FIG. 1 was produced. Separately, an antifogging functional film-forming coating solution (paragraph [0044]) of Example 1 described in International Publication No. 2012/073685 was prepared as a coating solution. Using this coating solution, a coating film having a thickness of 4 μm is formed on the first main surface 11a of the glass plate 11 on which the mark 111 is not formed by the method described in paragraph [0045] of International Publication No. 2012/073585. 12 was formed.
得られた実施例４のコーティングガラス板１について、実施例１と同じ方法で、コーティング膜１２の外部表面の表面粗さＲａ（１）と、第２主面１１ｂのマーク１１１が形成されている領域の表面粗さＲａ及びマークが形成されていない領域の表面粗さＲａとを測定した。表面粗さＲａ（１）は２ｎｍ未満であった。第２主面１１ｂのマーク１１１が形成されている領域の表面粗さＲａは５．４μｍであった。第２主面１１ｂのマーク１１１が形成されていない領域の表面粗さＲａは０．５ｎｍ未満であった。 About the obtained coating glass plate 1 of Example 4, surface roughness Ra (1) of the outer surface of the coating film 12 and the mark 111 of the second main surface 11b are formed by the same method as Example 1. The surface roughness Ra of the region and the surface roughness Ra of the region where no mark was formed were measured. The surface roughness Ra (1) was less than 2 nm. The surface roughness Ra of the region where the mark 111 of the second main surface 11b is formed was 5.4 μm. The surface roughness Ra of the region where the mark 111 of the second main surface 11b is not formed was less than 0.5 nm.
次に、実施例１と同様の方法で、マーク１１１が形成されていない領域のヘイズ率と、マーク１１１が形成されている領域のヘイズ率とを測定した。マーク１１１が形成されていない領域のヘイズ率は０．３％であった。マーク１１１が形成されている領域のヘイズ率は９０％であり、マーク１１１は目視で白く見え、容易に視認できた。 Next, in the same manner as in Example 1, the haze ratio of the area where the mark 111 was not formed and the haze ratio of the area where the mark 111 was formed were measured. The haze ratio in the region where the mark 111 was not formed was 0.3%. The haze ratio of the area where the mark 111 is formed is 90%, and the mark 111 looks white and can be easily visually recognized.
（比較例１）
比較例１では、実施例１において第１主面１１ａ上に形成したコーティング膜１２と同じ膜を、第１主面１１ａ上ではなく第２主面１１ｂ上に形成した点以外は、実施例１と同様の方法でコーティングガラス板を作製した。
(Comparative Example 1)
In Comparative Example 1, Example 1 is the same as Example 1 except that the same film as the coating film 12 formed on the first main surface 11a in Example 1 is formed on the second main surface 11b instead of on the first main surface 11a. A coated glass plate was produced in the same manner as described above.
得られた比較例１のコーティングガラス板について、実施例１と同じ方法で、第１主面１１ａの表面粗さＲａと、第２主面１１ｂ上に形成されたコーティング膜の外部表面のマーク１１１が形成されている領域の表面粗さＲａ（２Ａ）及びマークが形成されていない領域の表面粗さＲａ（２Ｂ）とを測定した。表面粗さＲａは０．５ｎｍ未満であった。表面粗さＲａ（２Ａ）は０．８５μｍであった。表面粗さＲａ（２Ｂ）は２ｎｍ未満であった。 About the obtained coating glass plate of Comparative Example 1, the surface roughness Ra of the first main surface 11a and the mark 111 on the outer surface of the coating film formed on the second main surface 11b in the same manner as in Example 1. The surface roughness Ra (2A) of the region where the mark is formed and the surface roughness Ra (2B) of the region where the mark is not formed were measured. The surface roughness Ra was less than 0.5 nm. The surface roughness Ra (2A) was 0.85 μm. The surface roughness Ra (2B) was less than 2 nm.
次に、実施例１と同様の方法で、マーク１１１が形成されていない領域のヘイズ率と、マーク１１１が形成されている領域のヘイズ率とを測定した。マーク１１１が形成されていない領域のヘイズ率は０．２％であった。マーク１１１が形成されている領域のヘイズ率は２％であり、視認が困難であった。比較例１のコーティングガラス板の光学顕微鏡写真を、図５に示す。図５に示すように、マークはほとんど視認されなかった。 Next, in the same manner as in Example 1, the haze ratio of the area where the mark 111 was not formed and the haze ratio of the area where the mark 111 was formed were measured. The haze ratio in the region where the mark 111 was not formed was 0.2%. The haze ratio of the region where the mark 111 is formed is 2%, and it is difficult to visually recognize the region. An optical micrograph of the coated glass plate of Comparative Example 1 is shown in FIG. As shown in FIG. 5, the mark was hardly visually recognized.
本発明のコーティングガラス板は、マークを付すことが求められる様々なコーティングガラス板に好適に利用でき、例えば建築物及び車両の窓ガラス等に好適に利用できる。 The coated glass plate of the present invention can be suitably used for various coated glass plates that are required to be marked, and can be suitably used for, for example, buildings and vehicle window glass.
１，２ マーク付きコーティングガラス板
１１ ガラス板
１１ａ 第１主面
１１ｂ 第２主面
１１１ マーク
１２ コーティング膜（第１コーティング膜）
２１ コーティング膜（第２コーティング膜）
1, 2 coating glass plate with mark 11 glass plate 11a first main surface 11b second main surface 111 mark 12 coating film (first coating film)
21 Coating film (second coating film)
Claims (24)
前記ガラス板の前記第１主面上に設けられた第１コーティング膜と、
を含み、かつ、
前記ガラス板の前記第２主面にマークが形成されており、
任意の構成として、前記ガラス板の前記第２主面上に設けられた第２コーティング膜をさらに含み、
前記第１コーティング膜は、１．５μｍ以上の厚さを有し、かつ１μｍ以下の表面粗さＲａ（１）を有する外部表面を有し、
前記第２コーティング膜は０．３μｍ以下の厚さを有し、前記第２コーティング膜の外部表面において、前記マークが形成されている領域における表面粗さＲａ（２Ａ）と前記マークが形成されていない領域における表面粗さＲａ（２Ｂ）との差が１．５μｍ以上であり、
前記ガラス板の厚さ方向における中心面を基準面とした場合に、前記ガラス板の前記第２主面において、前記マークが形成されている領域の前記基準面からの平均高さは、前記マークが形成されていない領域の前記基準面からの平均高さよりも１０μｍ以上低い、
マーク付きコーティングガラス板。
ただし、前記マークは、ガラス表面に設けられた粗面部によって形成されており、２μｍ以上の表面粗さＲａを有する。また、表面粗さＲａ、Ｒａ（１）、Ｒａ（２Ａ）及びＲａ（２Ｂ）は、ＪＩＳ Ｂ ０６０１（２００１）に準拠して求められる算術平均粗さである。 A glass plate having a first main surface and a second main surface facing each other;
A first coating film provided on the first main surface of the glass plate;
Including, and
A mark is formed on the second main surface of the glass plate,
As an optional configuration, further comprising a second coating film provided on the second main surface of the glass plate,
The first coating film has an outer surface having a thickness of 1.5 μm or more and a surface roughness Ra (1) of 1 μm or less,
The second coating film has a thickness of 0.3 μm or less, and a surface roughness Ra (2A) in the region where the mark is formed and the mark are formed on the outer surface of the second coating film. The difference from the surface roughness Ra (2B) in the non-region is 1.5 μm or more,
When the center plane in the thickness direction of the glass plate is used as a reference plane, the average height from the reference plane of the region where the mark is formed on the second main surface of the glass plate is the mark. 10 μm or less lower than the average height from the reference surface of the region where the is not formed,
Marked coated glass plate.
However, the said mark is formed of the rough surface part provided in the glass surface, and has surface roughness Ra of 2 micrometers or more. Moreover, surface roughness Ra, Ra (1), Ra (2A), and Ra (2B) are arithmetic mean roughness calculated | required based on JISB0601 (2001).
請求項１に記載のマーク付きコーティングガラス板。 The haze ratio of the region where the mark is formed is 50% or more,
The coated glass plate with a mark according to claim 1.
請求項１又は２に記載のマーク付きコーティングガラス板。 The first coating film includes silica and a functional material.
The marked coated glass plate according to claim 1 or 2.
請求項３に記載のマーク付きコーティングガラス板。 The first coating film further includes a hydrophilic organic polymer.
The marked coated glass plate according to claim 3.
請求項３に記載のマーク付きコーティングガラス板。 The first coating film is a film mainly composed of silica.
The marked coated glass plate according to claim 3.
請求項３〜５の何れか１項に記載のマーク付きコーティングガラス板。 The functional material includes at least one of an ultraviolet cut agent and an infrared cut agent,
The coated glass plate with a mark according to any one of claims 3 to 5.
請求項３〜６の何れか１項に記載のマーク付きコーティングガラス板。 The first coating film further includes fine particles.
The marked coated glass plate according to any one of claims 3 to 6.
請求項３〜７の何れか１項に記載のマーク付きコーティングガラス板。 The functional material is included in the form of fine particles,
The marked coated glass plate according to any one of claims 3 to 7.
請求項３〜８の何れか１項に記載のマーク付きコーティングガラス板。 The silica is contained in the form of fine particles,
The coated glass plate with a mark according to any one of claims 3 to 8.
請求項３〜９の何れか１項に記載のマーク付きコーティングガラス板。 The fine particles have an average particle size of 10 to 200 nm,
The coating glass plate with a mark of any one of Claims 3-9.
請求項１〜１０の何れか１項に記載のマーク付きコーティングガラス板。 The haze ratio of the first coating film is 4% or less,
The coating glass plate with a mark of any one of Claims 1-10.
請求項１〜１１の何れか１項に記載のマーク付きコーティングガラス板。 A third coating film formed on the first coating film;
The coated glass plate with a mark according to any one of claims 1 to 11.
請求項１〜１２の何れか１項に記載のマーク付きコーティングガラス板。 The glass plate has a curved shape so that the first main surface is a concave surface side and the second main surface is a convex surface side,
The marked coated glass plate according to any one of claims 1 to 12.
前記第１主面が車内側、前記第２主面が車外側に位置する、
請求項１〜１３の何れか１項に記載のマーク付きコーティングガラス板。 The marked coated glass plate is a glass plate for vehicles,
The first main surface is located on the inner side of the vehicle, and the second main surface is located on the outer side of the vehicle;
The coated glass plate with a mark according to any one of claims 1 to 13.
請求項１〜１４の何れか１項に記載のマーク付きコーティングガラス板。 The second main surface of the glass plate is exposed;
The coated glass plate with a mark according to any one of claims 1 to 14.
請求項１〜１５の何れか１項に記載のマーク付きコーティングガラス板。 The first coating film has a thickness of 2 μm or more;
The coated glass plate with a mark according to any one of claims 1 to 15.
請求項１６に記載のマーク付きコーティングガラス板。 The first coating film has a thickness of 4 μm or more;
The marked coated glass plate according to claim 16.
請求項１〜１７の何れか１項に記載のマーク付きコーティングガラス板。 The first coating film is an anti-fogging film;
The coated glass plate with a mark according to any one of claims 1 to 17.
（ｉ）互いに対向する前記第１主面及び前記第２主面を有する前記ガラス板を準備し、前記ガラス板の前記第２主面に前記マークを形成する工程と、
（ii）前記第１主面上に、前記第１コーティング膜を形成する工程と、
を含む、マーク付きコーティングガラス板の製造方法。 A method for producing a marked coated glass plate according to any one of claims 1 to 18, wherein the marked coated glass plate is not provided with the second coating film,
(I) preparing the glass plate having the first main surface and the second main surface facing each other, and forming the mark on the second main surface of the glass plate;
(Ii) forming the first coating film on the first main surface;
The manufacturing method of the coating glass plate with a mark containing this.
請求項１９に記載のマーク付きコーティングガラス板の製造方法。 In the step (i), the mark is formed by forming a rough surface portion on the second main surface by shot blasting or wet etching.
The manufacturing method of the coated glass plate with a mark of Claim 19.
請求項１９又は２０に記載のマーク付きコーティングガラス板の製造方法。 The step (ii) is performed after the step (i).
The manufacturing method of the coated glass plate with a mark of Claim 19 or 20.
前記ガラス板を軟化させて成形する工程をさらに含む、
請求項２１に記載のマーク付きコーティングガラス板の製造方法。 Between the step (i) and the step (ii),
Further comprising the step of softening and molding the glass plate,
The manufacturing method of the coated glass plate with a mark of Claim 21.
前記ガラス板の前記第１主面上にコーティング液を塗布し、形成された塗膜を乾燥固化させることによって、前記第１コーティング膜を形成する、
請求項１９〜２３の何れか１項に記載のマーク付きコーティングガラス板の製造方法。 In the step (ii),
Applying a coating liquid on the first main surface of the glass plate, and drying and solidifying the formed coating film, thereby forming the first coating film;
The manufacturing method of the coating glass plate with a mark of any one of Claims 19-23.
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