JP6182962B2 - Laminate, vulcanized rubber product, conveyor belt, and method for producing vulcanized rubber product - Google Patents
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Description
本発明は、積層体、加硫ゴム製品、コンベヤベルト、及び加硫ゴム製品の製造方法に関するものである。 The present invention relates to a laminate, a vulcanized rubber product, a conveyor belt, and a method for producing a vulcanized rubber product.
耐熱特性を有する耐熱性コンベヤベルトは、例えば焼結工場、コークス工場、セメント工場、化学工場での焼結成品の輸送や、返鉱、コークス、セメントクリンカー、生石灰、特殊薬品、高温各種粉状物質の輸送など、幅広い用途を有している。 Heat-resistant conveyor belts with heat-resistant properties include, for example, the transportation of sintered products at sintering plants, coke plants, cement plants, and chemical plants, return mineralization, coke, cement clinker, quicklime, special chemicals, and various high-temperature powdery substances. It has a wide range of uses such as transportation.
このような耐熱性コンベヤベルトのカバーゴムとしては耐熱性の他、耐候性、耐オゾン性、耐化学薬品性に優れたEPDMゴム(エチレン−プロピレン−ジエンモノマー三元共重合体)を使用することが知られているが、EPDMゴムはジエン系ゴムと比較して高価であるため、安価なジエン系ゴムと併用して積層体構造とすることによりコスト低下が図られる。 EPDM rubber (ethylene-propylene-diene monomer terpolymer) with excellent weather resistance, ozone resistance, and chemical resistance is used as the cover rubber for such heat-resistant conveyor belts. However, since EPDM rubber is more expensive than diene rubber, cost reduction can be achieved by using a laminate structure in combination with cheap diene rubber.
EPDMゴムは非ジエン系非極性ゴムであり、極性を有するジエン系ゴムとは相溶性が悪く、直接接着により使用することは困難であった。特許文献1には、特定の官能基をポリマー鎖中に有するNBR変性物とEPDMゴム、及び、水添された共役ジエン系共重合体を特定の範囲でブレンドさせて、EPDMゴムとの加硫接着性を高める技術が記載されている。 EPDM rubber is a non-diene-based nonpolar rubber and has poor compatibility with a diene rubber having polarity, making it difficult to use it by direct bonding. In Patent Document 1, a NBR modified product having a specific functional group in a polymer chain, an EPDM rubber, and a hydrogenated conjugated diene copolymer are blended within a specific range, and vulcanized with an EPDM rubber. A technique for improving adhesion is described.
しかしながら、特許文献1の方法では、EPDMゴムとの加硫接着性を高めるために、ジエン系ゴム層にもEPDMゴムを含有させることが必要であり、上記コスト低下の要請を十分に満足するものではない。 However, in the method of Patent Document 1, in order to improve the vulcanization adhesion with EPDM rubber, it is necessary that the diene rubber layer also contains EPDM rubber, which sufficiently satisfies the above cost reduction request. is not.
したがって、上記コスト低下の要請を満足しながら、EPDMゴムとジエン系ゴムとの接着性を向上させた積層材料の出現が切望されている。 Therefore, the advent of a laminated material with improved adhesion between EPDM rubber and diene rubber while satisfying the above cost reduction requirement is eagerly desired.
本発明は、前記問題に鑑み、EPDMゴムとジエン系ゴムとの接着性を向上させ、且つ、コスト低下の要請にも対応できる、EPDMゴムとジエン系ゴムとの積層体を提供することを目的とする。 In view of the above problems, an object of the present invention is to provide a laminate of an EPDM rubber and a diene rubber that can improve the adhesion between the EPDM rubber and the diene rubber and can meet the demand for cost reduction. And
また本発明は、このようなEPDMゴムとジエン系ゴムとの積層体を使用した耐熱性ベルト、とりわけコンベヤベルトを提供することも目的とする。 Another object of the present invention is to provide a heat-resistant belt, particularly a conveyor belt, using such a laminate of EPDM rubber and diene rubber.
本発明は、次に示す(1)〜(5)である。
(1) EPDMゴム100質量部に対し、
10質量部以上40質量部以下のポピロン(登録商標)改質ポリ塩化ビニルを含有するEPDMゴム組成物層と、
ジエン系ゴム100質量部に対し、
3質量部以上6質量部以下のレゾルシノールと、
2質量部以上4.5質量部以下のヘキサメチレンテトラミンと、
1質量部以上20質量部以下のシリカと、を含有するジエン系ゴム組成物層と、の二つの層を積層してなる積層体。
The present invention includes the following (1) to (5).
(1) For 100 parts by mass of EPDM rubber,
EPDM rubber composition layer containing 10 parts by weight or more and 40 parts by weight or less of Popilon (registered trademark) modified polyvinyl chloride;
For 100 parts by mass of diene rubber,
3 to 6 parts by mass of resorcinol;
2 parts by mass or more and 4.5 parts by mass or less of hexamethylenetetramine;
A laminate obtained by laminating two layers of a diene rubber composition layer containing 1 part by mass or more and 20 parts by mass or less of silica.
(2) 前記ジエン系ゴムが、
40質量部以上60質量部以下の天然ゴムと、
60質量部以下40質量部以上のSBR(スチレン-ブタジエンゴム)と、
で形成される上記(1)に記載の積層体。
(2) The diene rubber is
40 to 60 parts by weight of natural rubber,
60 parts by mass or less and 40 parts by mass or more of SBR (styrene-butadiene rubber);
The laminate as described in (1) above, which is formed by:
(3) 上記(1)又は上記(2)に記載の積層体を加硫させて得た加硫ゴム製品。 (3) A vulcanized rubber product obtained by vulcanizing the laminate according to (1) or (2).
(4) 上記(3)に記載の加硫ゴム製品を具備するコンベヤベルト。 (4) A conveyor belt comprising the vulcanized rubber product according to (3) above.
(5) EPDMゴム100質量部に対し、10質量部以上40質量部以下のポピロン(登録商標)改質ポリ塩化ビニルを含有するEPDMゴム組成物層と、ジエン系ゴム100質量部に対し、3質量部以上6質量部以下のレゾルシノールと、2質量部以上4.5質量部以下のヘキサメチレンテトラミンと、1質量部以上20質量部以下のシリカとを含有するジエン系ゴム組成物層と、の二つの層を積層して積層体を得る積層工程と、
前記積層体を加硫させる加硫工程と、を有する加硫ゴム製品の製造方法。
(5) 10 parts by mass or more and 40 parts by mass or less of an EPDM rubber composition layer containing Popilon (registered trademark) modified polyvinyl chloride with respect to 100 parts by mass of EPDM rubber, and 3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of diene rubber. A diene rubber composition layer comprising resorcinol in an amount of from 6 parts by mass to 6 parts by mass, a hexamethylenetetramine in an amount of 2 to 4.5 parts by mass, and a silica in an amount of 1 to 20 parts by mass . A laminating step of laminating two layers to obtain a laminate;
And a vulcanizing step for vulcanizing the laminate.
本発明によれば、耐熱性、耐候性、耐オゾン性、耐化学薬品性等のEPDMゴムの特性を発揮させることができ、且つ、コスト低下の要請にも対応できる、EPDMゴムとジエン系ゴムとの積層体を提供することができる。 According to the present invention, EPDM rubber and diene rubber can exhibit the characteristics of EPDM rubber such as heat resistance, weather resistance, ozone resistance, and chemical resistance, and can meet the demand for cost reduction. And a laminated body can be provided.
また本発明は、このようなEPDMゴムとジエン系ゴムとの積層体を使用した耐熱性ベルト、とりわけコンベヤベルトを提供することができる。 The present invention can also provide a heat resistant belt, particularly a conveyor belt, using such a laminate of EPDM rubber and diene rubber.
以下、この発明について詳細に説明する。なお、下記の発明を実施するための形態(以下、実施形態という)により本発明が限定されるものではない。また、下記実施形態における構成要素には、当業者が容易に想定できるもの、実質的に同一のもの、いわゆる均等の範囲のものが含まれる。さらに、下記実施形態で開示した構成要素は適宜組み合わせることが可能である。 The present invention will be described in detail below. The present invention is not limited by the following modes for carrying out the invention (hereinafter referred to as embodiments). In addition, constituent elements in the following embodiments include those that can be easily assumed by those skilled in the art, those that are substantially the same, and those in a so-called equivalent range. Furthermore, the constituent elements disclosed in the following embodiments can be appropriately combined.
[積層体]
図1は本実施形態に係る積層体の層構造の一例を示す模式図である。図1に示すように積層体1は、EPDMゴム組成物層2と、ジエン系ゴム組成物層3とが積層された構造を有している。
[Laminate]
FIG. 1 is a schematic view showing an example of a layer structure of a laminate according to this embodiment. As shown in FIG. 1, the laminate 1 has a structure in which an EPDM
[EPDMゴム組成物層]
EPDMゴム組成物層2は、EPDMゴムと、ポピロン(登録商標)改質ポリ塩化ビニルとを少なくとも含んでいる。組成物における各成分の配合率はEPDMゴム100質量部に対して、ポピロン(登録商標)改質ポリ塩化ビニルを10質量部以上40質量部以下とすることが好ましい。この範囲の配合率において加硫後のEPDMゴム層とジエン系ゴム層との接着性が向上することが本発明者らにより確認された。以下、組成物を構成する各成分について説明する。
[EPDM rubber composition layer]
The EPDM
<EPDMゴム>
EPDMゴムとしては、特に限定されないが、エチレン含量が40質量%以上60質量%以下であることが好ましい。また、100℃試料で測定したムーニー粘度が30以上70以下であることが好ましい。EPDMゴムを構成するジエン成分としてはDCPD(ジシクロペンタジエン)、ENB(5−エチリデン−2−ノルボルネン)、VNB(ビニリデンノルボルネン)等を挙げることができるが、これらに限定されない。また、ジエン成分の含量が好ましくは1質量%以上8質量%以下であるとよい。
<EPDM rubber>
Although it does not specifically limit as EPDM rubber, It is preferable that ethylene content is 40 to 60 mass%. Moreover, it is preferable that the Mooney viscosity measured with a 100 degreeC sample is 30-70. Examples of the diene component constituting the EPDM rubber include, but are not limited to, DCPD (dicyclopentadiene), ENB (5-ethylidene-2-norbornene), VNB (vinylidene norbornene), and the like. The content of the diene component is preferably 1% by mass or more and 8% by mass or less.
<ポピロン(登録商標)改質ポリ塩化ビニル>
EPDMゴム組成物層2には、ポピロン(登録商標)改質ポリ塩化ビニルが配合される。ポピロン(登録商標)改質ポリ塩化ビニルとは、ポピロン((登録商標):商標登録第4125648号)で改質された塩化ビニル樹脂である。ポピロン(登録商標)とは、ポピロン化成株式会社から販売されている塩化ビニル樹脂及び/又は合成ゴムの改質剤であり、ポリ塩化ビニル、フタル酸及び脂肪酸ジアルキルを主成分とするグラフトブレンド組成物である(特公昭38−4493号公報)。
<Popylon (registered trademark) modified polyvinyl chloride>
The EPDM
<その他添加剤>
EPDMゴム組成物層2には、積層体1の用途に応じて他の添加剤を配合してもよい。他の添加剤としては、例えば、充填材、可塑剤、軟化剤、老化防止剤、有機系活性剤、酸化防止剤、帯電防止剤、難燃剤、加硫剤、加硫促進剤、加硫遅延剤、接着助剤を挙げることができる。
<Other additives>
The EPDM
充填材としては、例えば、カーボンブラック、シリカ(ホワイトカーボン)、クレー、タルク、酸化鉄、酸化亜鉛(ZnO)、酸化チタン、酸化バリウム、酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、硫酸バリウム、マイカ(雲母)、ケイソウ土などを挙げることができる。 Examples of the filler include carbon black, silica (white carbon), clay, talc, iron oxide, zinc oxide (ZnO), titanium oxide, barium oxide, magnesium oxide, calcium carbonate, magnesium carbonate, zinc carbonate, barium sulfate, Examples include mica and diatomaceous earth.
カーボンブラックとしては、得られる本発明のゴム組成物を加硫して得られるゴム製品の耐摩耗性が良好であることより、HAF級、ISAF級、SAF級等の粒径が小さいカーボンが好ましい。 As the carbon black, carbon having a small particle size such as HAF grade, ISAF grade, SAF grade, etc. is preferable because the rubber product obtained by vulcanizing the obtained rubber composition of the present invention has good wear resistance. .
シリカは、特に限定されないが、例えば、結晶性シリカ、沈殿シリカ、非晶質シリカ(例えば、高温処理シリカ)、ヒュームドシリカ、焼成シリカ、沈降シリカ、粉砕シリカ、溶融シリカを挙げることができる。特に、シリカは、カーボンブラックと同様に、カーボンゲル(バウンドラバー)を生成することが知られており、必要に応じて好適に用いることができる。 The silica is not particularly limited, and examples thereof include crystalline silica, precipitated silica, amorphous silica (for example, high-temperature treated silica), fumed silica, calcined silica, precipitated silica, pulverized silica, and fused silica. In particular, silica is known to produce carbon gel (bound rubber) like carbon black, and can be suitably used as necessary.
クレーは、ろう石クレー、カオリンクレー、焼成クレー等を挙げることができる。これらを一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。 Examples of the clay include wax stone clay, kaolin clay, and calcined clay. These may be used alone or in combination of two or more.
可塑剤としては、例えば、ジオクチルフタレート(DOP)、ジブチルフタレート(DBP)、アジピン酸ジオクチル(DOA)、コハク酸イソデシル、ジエチレングリコールジベンゾエート、ペンタエリスリトールエステル、オレイン酸ブチル、アセチルリシノール酸メチル、リン酸トリクレジル、リン酸トリオクチル、トリメリット酸エステル、アジピン酸プロピレングリコールポリエステル、アジピン酸ブチレングリコールポリエステル、ナフテンオイルなどを挙げることができる。 Examples of the plasticizer include dioctyl phthalate (DOP), dibutyl phthalate (DBP), dioctyl adipate (DOA), isodecyl succinate, diethylene glycol dibenzoate, pentaerythritol ester, butyl oleate, methyl acetylricinoleate, tricresyl phosphate , Trioctyl phosphate, trimellitic acid ester, propylene glycol adipate polyester, butylene glycol adipate polyester, naphthene oil, and the like.
軟化剤としては、具体的には、例えば、アロマ系オイル、ナフテン系オイル、パラフィン系オイル、石油樹脂、植物油、液状ゴム等を挙げることができ、これらを一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。 Specific examples of the softening agent include aroma oils, naphthenic oils, paraffinic oils, petroleum resins, vegetable oils, liquid rubbers, and the like. You may use together.
老化防止剤としては、例えば、N−(1,3−ジメチルブチル)−N′−フェニル−p−フェニレンジアミン(6PPD)、N,N′−ジナフチル−p−フェニレンジアミン(DNPD)、N−イソプロピル−N′−フェニル−p−フェニレンジアミン(IPPD)、スチレン化フェノール(SP)、2,2,4−トリメチル−1,2−ジヒドロキノリン重合物(RD)等を挙げることができる。 Examples of the antioxidant include N- (1,3-dimethylbutyl) -N′-phenyl-p-phenylenediamine (6PPD), N, N′-dinaphthyl-p-phenylenediamine (DNPD), and N-isopropyl. -N'-phenyl-p-phenylenediamine (IPPD), styrenated phenol (SP), 2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline polymer (RD) and the like.
有機系活性剤としては、具体的には、例えば、ステアリン酸、オレイン酸、ラウリン酸、ステアリン酸亜鉛等を挙げることができる。 Specific examples of the organic activator include stearic acid, oleic acid, lauric acid, and zinc stearate.
酸化防止剤としては、例えば、ブチルヒドロキシトルエン(BHT)、ブチルヒドロキシアニソール(BHA)を挙げることができる。 Examples of the antioxidant include butylhydroxytoluene (BHT) and butylhydroxyanisole (BHA).
帯電防止剤としては、例えば、第四級アンモニウム塩;ポリグリコール、エチレンオキサイド誘導体等の親水性化合物を挙げることができる。 Examples of the antistatic agent include quaternary ammonium salts; hydrophilic compounds such as polyglycols and ethylene oxide derivatives.
難燃剤としては、例えば、クロロアルキルホスフェート、ジメチル・メチルホスホネート、臭素・リン化合物、アンモニウムポリホスフェート、ネオペンチルブロマイド−ポリエーテル、臭素化ポリエーテルを挙げることができる。また、非ハロゲン系難燃剤として、例えば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、トリクレジル・ホスフェート、ジフェニルクレジル・ホスフェートを挙げることができる。 Examples of the flame retardant include chloroalkyl phosphate, dimethyl / methylphosphonate, bromine / phosphorus compound, ammonium polyphosphate, neopentyl bromide-polyether, and brominated polyether. Examples of the non-halogen flame retardant include aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, tricresyl phosphate, and diphenyl cresyl phosphate.
加硫剤としては、例えば、硫黄系、有機過酸化物系、金属酸化物系、フェノール樹脂、キノンジオキシム等の加硫剤を挙げることができる。 Examples of the vulcanizing agent include vulcanizing agents such as sulfur-based, organic peroxide-based, metal oxide-based, phenol resin, and quinone dioxime.
硫黄系の加硫剤としては、例えば、硫黄、テトラメチルチウラムジスルフィド(TMTD)、テトラエチルチウラムジスルフィド(TETD)、ジペンタメチレンチウラムジスルフィド(DPTT)、ジモルフォリンジサルファイド、アルキルフェノールジサルファイドなどの有機含硫黄化合物を挙げることができる。 Examples of sulfur-based vulcanizing agents include organic sulfur-containing compounds such as sulfur, tetramethylthiuram disulfide (TMTD), tetraethylthiuram disulfide (TETD), dipentamethylene thiuram disulfide (DPTT), dimorpholine disulfide, and alkylphenol disulfide. A compound can be mentioned.
硫黄としては、粉末硫黄、沈降性硫黄、高分散性硫黄、表面処理硫黄、不溶性硫黄を挙げることができる。 Examples of sulfur include powdered sulfur, precipitated sulfur, highly dispersible sulfur, surface-treated sulfur, and insoluble sulfur.
有機過酸化物系の加硫剤としては、例えば、ジクミルペルオキシド、ベンゾイルパーオキサイド、t−ブチルヒドロパーオキサイド、2,4−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン、2,5−ジメチルヘキサン−2,5−ジ(パーオキシルベンゾエート)を挙げることができる。 Examples of the organic peroxide vulcanizing agent include dicumyl peroxide, benzoyl peroxide, t-butyl hydroperoxide, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di ( t-butylperoxy) hexane, 2,5-dimethylhexane-2,5-di (peroxylbenzoate).
その他の加硫剤としては、例えば、亜鉛華、酸化マグネシウム、リサージ、フェノール樹脂などの樹脂、p−キノンジオキシム、p−ジベンゾイルキノンジオキシム、ポリ−p−ジニトロソベンゼン、メチレンジアニリンを挙げることができる。 Examples of other vulcanizing agents include resins such as zinc white, magnesium oxide, risurge, phenol resin, p-quinonedioxime, p-dibenzoylquinonedioxime, poly-p-dinitrosobenzene, and methylenedianiline. Can be mentioned.
加硫促進剤としては、チアゾール系、チラウム系、ジチオカルバメート系の加硫促進剤等を挙げることができる。 Examples of the vulcanization accelerator include thiazole-based, thyrium-based, and dithiocarbamate-based vulcanization accelerators.
チアゾール系加硫促進剤としては、2−メルカプトベンゾチアゾール(MBT)、ジベンゾチアジルジスルフィド(MBTS)、2−メルカプトベンゾチアゾールの亜鉛塩(ZnMBT)、2−メルカプトベンゾチアゾールのシクロヘキシルアミン塩(CMBT)等を挙げることができる。 Examples of thiazole vulcanization accelerators include 2-mercaptobenzothiazole (MBT), dibenzothiazyl disulfide (MBTS), zinc salt of 2-mercaptobenzothiazole (ZnMBT), and cyclohexylamine salt of 2-mercaptobenzothiazole (CMBT). Etc.
チラウム系加硫促進剤としては、例えば、テトラメチルチウラムモノスルフィド(TMTM)、テトラメチルチウラムジスルフィド(TMTD)、テトラエチルチウラムジスルフィド(TETD)、テトラブチルチウラムジスルフィド(TBTD)、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド(DPTT)、テトラベンジルチウラムジスルフィド等を挙げることができる。 Examples of the thyrium-based vulcanization accelerator include tetramethylthiuram monosulfide (TMTM), tetramethylthiuram disulfide (TMTD), tetraethylthiuram disulfide (TETD), tetrabutylthiuram disulfide (TBTD), dipentamethylenethiuram tetrasulfide ( DPTT), tetrabenzylthiuram disulfide and the like.
ジチオカルバメート系加硫促進剤としては、ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛(ZnMDC)、ジエチルジオカルバミン酸亜鉛(ZnEDC)、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛(ZnBDC)、N−エチル−N−フェニルジチオカルバミン酸亜鉛(ZnEPDC)、ジベンジルジチオカルバミン酸亜鉛、ジエチルジチオカルバミン酸テルル(TeEDC)、ジメチルジチオカルバミン酸銅(CuMDC)、ジメチルジチオカルバミン酸第二鉄(FeMDC)、ジメチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジエチルジチオカルバミン酸ナトリウム(NaEDC)等を挙げることができる。 Dithiocarbamate vulcanization accelerators include zinc dimethyldithiocarbamate (ZnMDC), zinc diethyldiocarbamate (ZnEDC), zinc dibutyldithiocarbamate (ZnBDC), zinc N-ethyl-N-phenyldithiocarbamate (ZnEPDC), di Examples thereof include zinc benzyldithiocarbamate, tellurium diethyldithiocarbamate (TeEDC), copper dimethyldithiocarbamate (CuMDC), ferric dimethyldithiocarbamate (FeMDC), sodium dimethyldithiocarbamate, and sodium diethyldithiocarbamate (NaEDC).
加硫遅延剤としては、例えば、無水フタル酸、安息香酸、サリチル酸、アセチルサリチル酸などの有機酸;N−ニトロソージフェニルアミン、N−ニトロソーフェニル−β−ナフチルアミン、N−ニトロソ−トリメチル−ジヒドロキノリンの重合体などのニトロソ化合物;トリクロルメラニンなどのハロゲン化物;2−メルカプトベンツイミダゾール、N−(シクロヘキシルチオ)フタルイミド(PVI)等を挙げることができる。 Examples of the vulcanization retarder include organic acids such as phthalic anhydride, benzoic acid, salicylic acid, acetylsalicylic acid; N-nitrosodiphenylamine, N-nitrosophenyl-β-naphthylamine, N-nitroso-trimethyl-dihydroquinoline. Nitroso compounds such as polymers; halides such as trichloromelanin; 2-mercaptobenzimidazole, N- (cyclohexylthio) phthalimide (PVI), and the like.
接着助剤としては、トリアジンチオール系化合物(例えば、2,4,6−トリメルカプト−1,3,5−トリアジン、6−ブチルアミノ−2,4−ジメルカプト−1,3,5−トリアジン)、レゾルシン、クレゾール、レゾルシン−ホルマリンラテックス、モノメチロールメラミン、モノメチロール尿素、エチレンマレイミドを挙げることができる。 As the adhesion assistant, triazine thiol compounds (for example, 2,4,6-trimercapto-1,3,5-triazine, 6-butylamino-2,4-dimercapto-1,3,5-triazine), Examples thereof include resorcin, cresol, resorcin-formalin latex, monomethylol melamine, monomethylol urea, and ethylene maleimide.
上述した各種添加剤は、それぞれ、一種単独で用いてもよく、二種以上を併用してもよい。また用途に応じて各種添加剤をそれぞれ組み合わせて使用することができる。 Each of the various additives described above may be used alone or in combination of two or more. Various additives can be used in combination depending on the application.
[ジエン系ゴム組成物層]
ジエン系ゴム組成物層3は、ジエン系ゴムと、レゾルシノールと、ヘキサメチレンテトラミンと、シリカとを少なくとも含んでいる。組成物における各成分の配合率は、ジエン系ゴム100質量部に対し、レゾルシノールを3質量部以上6質量部以下、ヘキサメチレンテトラミンを2質量部以上4.5質量部以下、シリカを1質量部以上20質量部以下とすることが好ましい。この範囲の配合率において加硫後のジエン系ゴム層とEPDMゴム層との接着性が向上することが本発明者らにより確認された。以下、組成物を構成する各成分について説明する。
[Diene rubber composition layer]
The diene
<ジエン系ゴム>
ジエン系ゴムとしては、例えば、天然ゴム(NR)、イソプレンゴム(IR)、ブタジエンゴム(BR)、スチレン−ブタジエン共重合体ゴム(SBR)、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴム(NBR)、クロロプレンゴム(CR)等を挙げることができる。これらのゴム成分は、1種類を単独で又は2種類以上を組み合わせて用いることができる。
<Diene rubber>
Examples of the diene rubber include natural rubber (NR), isoprene rubber (IR), butadiene rubber (BR), styrene-butadiene copolymer rubber (SBR), acrylonitrile-butadiene copolymer rubber (NBR), and chloroprene rubber. (CR) etc. can be mentioned. These rubber components can be used alone or in combination of two or more.
これらのゴムのなかでも、天然ゴム、スチレン−ブタジエン共重合体ゴムが特に好ましく、ジエン系ゴムは、40質量部以上60質量部以下の天然ゴムと、60質量部以下40質量部以上のスチレン−ブタジエン共重合体ゴムとで形成されることが好ましい。この範囲の組み合わせにおいて、EPDMゴム組成物層2との接着性が特に向上する。
Among these rubbers, natural rubber and styrene-butadiene copolymer rubber are particularly preferable. The diene rubber includes 40 to 60 parts by mass of natural rubber and 60 to 40 parts by mass of styrene. It is preferably formed with a butadiene copolymer rubber. In the combination within this range, the adhesiveness with the EPDM
(天然ゴム)
天然ゴムとしては、シス−1,4−ポリイソプレンが頭尾結合する構造を有するポリマーであり、一般に用いられる天然ゴムを使用することができる。
(Natural rubber)
The natural rubber is a polymer having a structure in which cis-1,4-polyisoprene is bonded to the head and tail, and a commonly used natural rubber can be used.
(スチレン−ブタジエン共重合体ゴム)
スチレン−ブタジエン共重合体ゴムとしては、乳化重合によるものでも溶液重合によるものでもよい。スチレン−ブタジエン共重合体ゴムとしては、特に限定されないが、スチレン含量が20質量%以上35質量%以下であることが好ましい。また、100℃試料で測定したムーニー粘度が30以上60以下であることが好ましい。
(Styrene-butadiene copolymer rubber)
The styrene-butadiene copolymer rubber may be emulsion polymerization or solution polymerization. Although it does not specifically limit as styrene-butadiene copolymer rubber, It is preferable that a styrene content is 20 to 35 mass%. Moreover, it is preferable that the Mooney viscosity measured with a 100 degreeC sample is 30-60.
<レゾルシノール>
レゾルシノールは、ゴム組成物中でメチレン受容体として機能することによりゴム組成物の硬化反応を促進させる機能を有する。レゾルシノールの添加量はジエン系ゴム100質量部に対し、3質量部以上6質量部以下であることが好ましい。
<Resorcinol>
Resorcinol has a function of accelerating the curing reaction of the rubber composition by functioning as a methylene acceptor in the rubber composition. The amount of resorcinol added is preferably 3 to 6 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the diene rubber.
<ヘキサメチレンテトラミン>
ヘキサメチレンテトラミンは、ゴム組成物中でメチレン供与体として機能することによりゴム組成物の硬化反応を促進させる機能を有する。ヘキサメチレンテトラミンの添加量はジエン系ゴム100質量部に対し、2質量部以上4.5質量部以下であることが好ましい。
<Hexamethylenetetramine>
Hexamethylenetetramine has a function of accelerating the curing reaction of the rubber composition by functioning as a methylene donor in the rubber composition. The amount of hexamethylenetetramine added is preferably 2 parts by mass or more and 4.5 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the diene rubber.
レゾルシノールとヘキサメチレンテトラミンは上記範囲の組み合わせにおいて配合されることによって、加硫後のジエン系ゴム層とEPDMゴム層との接着性を向上させる。 Resorcinol and hexamethylenetetramine are blended in a combination within the above range to improve the adhesion between the vulcanized diene rubber layer and the EPDM rubber layer.
<シリカ>
シリカはゴム組成物に添加される無機充填材の一種である。シリカとしては、特に限定されないが、例えば、結晶性シリカ、沈殿シリカ、非晶質シリカ(例えば、高温処理シリカ)、ヒュームドシリカ、焼成シリカ、沈降シリカ、粉砕シリカ、溶融シリカ等を挙げることができる。
<Silica>
Silica is a kind of inorganic filler added to the rubber composition. Examples of the silica include, but are not limited to, crystalline silica, precipitated silica, amorphous silica (for example, high-temperature treated silica), fumed silica, calcined silica, precipitated silica, pulverized silica, and fused silica. it can.
シリカの添加量は、ジエン系ゴム100質量部に対し、1質量部以上20質量部以下であることが好ましい。この範囲内の添加量において、レゾルシノール及びヘキサメチレンテトラミンとともにジエン系ゴム組成物層3に配合することによって、加硫した後のEPDMゴム層とジエン系ゴム層との接着性が向上する。
The addition amount of silica is preferably 1 part by mass or more and 20 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the diene rubber. By adding the resorcinol and hexamethylenetetramine to the diene
<その他添加剤>
ジエン系ゴム組成物には、積層体1の用途に応じて他の添加剤を配合してもよい。他の添加剤としては、例えば、充填材、可塑剤、軟化剤、老化防止剤、有機系活性剤、酸化防止剤、帯電防止剤、難燃剤、加硫剤、加硫促進剤、加硫遅延剤、接着助剤を挙げることができる。
<Other additives>
The diene rubber composition may be blended with other additives depending on the use of the laminate 1. Other additives include, for example, fillers, plasticizers, softeners, anti-aging agents, organic activators, antioxidants, antistatic agents, flame retardants, vulcanizing agents, vulcanization accelerators, vulcanization delays. Agents and adhesion aids.
上記各種添加剤はEPDMゴム組成物と同様のものを使用することができるが、加硫促進剤については、EPDMゴム組成物で挙げたものの他に、スルフェンアミド系、チオウレア系の加硫促進剤を使用することができる。 The same additives as those used in the EPDM rubber composition can be used as the above-mentioned various additives. However, as for the vulcanization accelerator, in addition to those mentioned in the EPDM rubber composition, sulfenamide-based and thiourea-based vulcanization accelerators can be used. Agents can be used.
スルフェンアミド系加硫促進剤としては、N−シクロヘキシル−2−ベンゾチアゾールスルフェンアミド(CBS)、N−(tert−ブチル)−2−ベンゾチアゾールスルフェンアミド(BBS)、N−オキシジエチレン−2−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド等を挙げることができる。 Examples of the sulfenamide vulcanization accelerator include N-cyclohexyl-2-benzothiazole sulfenamide (CBS), N- (tert-butyl) -2-benzothiazole sulfenamide (BBS), N-oxydiethylene- Examples include 2-benzothiazolylsulfenamide.
チオウレア系加硫促進剤としては、2−イミダゾリン−2−チオール(EU)、N,N’−ジエチルチオ尿素(DEU)、N,N’−ジブチルチオ尿素(DBTU)、トリメチルチオ尿素(TMU)等を挙げることができる。 Examples of thiourea vulcanization accelerators include 2-imidazoline-2-thiol (EU), N, N′-diethylthiourea (DEU), N, N′-dibutylthiourea (DBTU), trimethylthiourea (TMU), and the like. Can be mentioned.
[加硫ゴム製品]
図1に例示する積層体1を加硫することによってEPDMゴム組成物層2がEPDMゴム層となり、ジエン系ゴム組成物層3がジエン系ゴム層となって、両ゴム層が架橋接着されたゴム積層体、すなわち加硫ゴム製品が得られる。加硫方法については後述する。
[Vulcanized rubber products]
By vulcanizing the laminate 1 illustrated in FIG. 1, the EPDM
[コンベヤベルト]
コンベヤベルトは積層体1の加硫によって得られたゴム積層体、すなわち加硫ゴム製品を少なくとも一部に具備している。
[Conveyor belt]
The conveyor belt has at least a part of a rubber laminate obtained by vulcanization of the laminate 1, that is, a vulcanized rubber product.
[加硫ゴム製品の製造方法]
<積層工程>
加硫ゴム製品は、例えば、上記組成を有するEPDMゴム組成物層2及びジエン系ゴム組成物層3をそれぞれ混錬、押出を経て形成した後、貼り合わせる方法、あるいは一つの連続製造ラインにおいて先に形成した組成物層上にもう一方の組成物層を押出機から直接押し出す方法等によって製造することができる。
[Method of manufacturing vulcanized rubber products]
<Lamination process>
The vulcanized rubber product is prepared by, for example, a method in which the EPDM
原料の混錬は、ロール、ニーダー、バンバリーミキサー等を用いる通常の方法を採用することができる。混練りした原料は、ロール等を用いる通常の方法にて、例えばシート状等に形成することができる。 For the kneading of the raw materials, a usual method using a roll, a kneader, a Banbury mixer or the like can be adopted. The kneaded raw material can be formed into, for example, a sheet by a normal method using a roll or the like.
<加硫工程>
上記EPDMゴム組成物層2と上記ジエン系ゴム組成物層3との積層体1は、通常の加硫方法によって加硫することによって、両層の界面が接着される。
<Vulcanization process>
The laminate 1 of the EPDM
加硫条件としては、加硫剤の存在下で加熱することにより行うが、加硫温度は160℃以上175℃以下、加硫時間は10分以上60分以下であることが好ましい。この範囲においてEPDMゴム層とジエン系ゴム層との接着性に優れたゴム積層体を得ることができる。 The vulcanization is carried out by heating in the presence of a vulcanizing agent. The vulcanization temperature is preferably 160 ° C. or higher and 175 ° C. or lower, and the vulcanization time is preferably 10 minutes or longer and 60 minutes or shorter. Within this range, a rubber laminate having excellent adhesion between the EPDM rubber layer and the diene rubber layer can be obtained.
また加硫の前に電子線を照射することにより前加硫又は予備加硫を行ってもよい。 Further, pre-vulcanization or preliminary vulcanization may be performed by irradiating an electron beam before vulcanization.
所定の配合率で調整されたEPDMゴム組成物層2及びジエン系ゴム組成物層3を積層させて加硫することにより、耐熱性、耐候性、耐オゾン性、耐化学薬品性に優れたEPDMゴム層の長所を活かしつつコスト低下の要請も満たすことができるゴム積層体、すなわち加硫ゴム製品を得ることができる。
EPDM
上記の如く得られた加硫ゴム製品をコンベヤベルトの少なくとも一部に用いることにより、耐熱性の他、耐候性、耐オゾン性、耐化学薬品性にも優れた耐熱性ベルトを安価に実現することができる。 By using the vulcanized rubber product obtained as described above for at least a part of the conveyor belt, a heat-resistant belt excellent in weather resistance, ozone resistance and chemical resistance in addition to heat resistance is realized at low cost. be able to.
以上の実施形態においては、積層体を加硫して得られる加硫ゴム製品がコンベヤベルトである場合を例にとって説明したが、本発明に係る積層体から得られる加硫ゴム製品は、EPDMゴムの耐熱性、耐候性、耐オゾン性、耐化学薬品性等の特性を活かしつつ安価な材料が求められる分野で幅広く利用することができる。 In the above embodiment, the case where the vulcanized rubber product obtained by vulcanizing the laminated body is a conveyor belt has been described as an example. However, the vulcanized rubber product obtained from the laminated body according to the present invention is an EPDM rubber. It can be widely used in fields where inexpensive materials are required while taking advantage of its heat resistance, weather resistance, ozone resistance, chemical resistance, and the like.
また、本実施形態に係る積層体から得られる加硫ゴム製品は、ジエン系ゴム層を具備しているので、EPDMゴムのみでは得られない耐油性も有する。 Moreover, since the vulcanized rubber product obtained from the laminated body according to the present embodiment includes a diene rubber layer, it also has oil resistance that cannot be obtained only with EPDM rubber.
以下、本実施形態に係る組成物を実施例により具体的に説明する。ただし、本実施形態に係る組成物はこれらに限定されるものではない。 Hereinafter, the composition according to the present embodiment will be specifically described with reference to examples. However, the composition according to the present embodiment is not limited to these.
[積層体の製造]
<EPDMゴム組成物の製造>
表1に示す各成分を、同表に示す配合量(質量部)で配合し、バンバリーミキサーによってこれらを均一に混錬してEPDMゴム組成物A1〜A2を得た。得られた押出機によりシート状に形成してEPDMゴム組成物層A1〜A2を得た。得られたEPDMゴム組成物A1〜A2を押出機によりシート状に形成した試験片について、引張強さ(TB)、破断伸び(EB)、引裂強さ(TR)を測定した結果も表1に示した。
[Manufacture of laminates]
<Production of EPDM rubber composition>
The components shown in Table 1 were blended in the blending amounts (parts by mass) shown in the same table, and these were uniformly kneaded with a Banbury mixer to obtain EPDM rubber compositions A1 to A2. EPDM rubber composition layers A1 to A2 were obtained by forming into a sheet using the obtained extruder. Table 1 also shows the results of measuring the tensile strength (TB), elongation at break (EB), and tear strength (TR) for the test pieces in which the obtained EPDM rubber compositions A1 to A2 were formed into sheets by an extruder. Indicated.
表1に記載した各成分の詳細は以下のとおりである。
・EPDM:EPDMゴム、商品名「EPT4045M」、三井化学株式会社製
・ポピロン(登録商標)改質ポリ塩化ビニル:商品名「ポピロン(登録商標)R#0715−1」、ポピロン化成株式会社製
・カーボンブラック:商品名「シーストN」、東海カーボン株式会社製
・亜鉛華:加硫促進助剤、商品名「亜鉛華3号」、正同化学工業株式会社製
・ステアリン酸:商品名「ステアリン酸YR」、日本油脂株式会社製
・アロマ油:商品名「A−OMIX」、三共油化工業株式会社製
・加硫促進剤:商品名「ノクセラーDM−PO」、大内新興化学工業株式会社製
・硫黄:加硫剤、油処理硫黄、細井化学工業株式会社製
The detail of each component described in Table 1 is as follows.
EPDM: EPDM rubber, trade name “EPT4045M”, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. • Popilon (registered trademark) modified polyvinyl chloride: Trade name “Popylon (registered trademark) R # 0715-1,” manufactured by Popilon Kasei Co., Ltd. Carbon black: Trade name “Seast N”, manufactured by Tokai Carbon Co., Ltd. • Zinc flower: Vulcanization accelerator, Product name “
<ジエン系ゴム組成物の調整>
表2に示す各成分を、同表に示す配合量(質量部)で配合し、バンバリーミキサーを用いてこれらを均一に混錬してジエン系ゴム組成物B1〜B5を調製した。得られた各組成物B1〜B5を押出機によりシート状に形成した試験片について、引張強さ(TB)、破断伸び(EB)、引裂強さ(TR)を測定した結果も表2に示した。
<Adjustment of diene rubber composition>
The components shown in Table 2 were blended in the blending amounts (parts by mass) shown in the same table, and these were uniformly kneaded using a Banbury mixer to prepare diene rubber compositions B1 to B5. Table 2 also shows the results of measuring the tensile strength (TB), elongation at break (EB), and tearing strength (TR) for the test pieces in which the obtained compositions B1 to B5 were formed into a sheet shape by an extruder. It was.
表2に記載した各成分の詳細は以下のとおりである。
・NR:天然ゴム「STR−20」、TECK BEE HANG CO.,LTD製
・SBR:スチレン−ブタジエンゴム、商品名「NIPOL 1502」、日本ゼオン株式会社製
・カーボンブラック:商品名「シーストN」、東海カーボン株式会社製
・亜鉛華:加硫促進助剤、商品名「亜鉛華3号」、正同化学工業株式会社製
・ステアリン酸:商品名「ステアリン酸YR」、日本油脂株式会社製
・シリカ:商品名「ニツプシールAQ」、東ソ−・シリカ株式会社製
・レゾルシノール:商品名「RESORCINOL」、住友化学株式会社製
・フェノール樹脂:商品名「PP 5121」、群栄化学工業株式会社製
・アロマ油:商品名「A−OMIX」、三共油化工業株式会社製
・ヘキサメチレンテトラミン:商品名「サンセラーHT−PO」、三新化学工業株式会社製
・加硫促進剤:商品名「ノクセラーDM−PO」、大内新興化学工業株式会社製
・硫黄:加硫剤、油処理硫黄、細井化学工業株式会社製
The detail of each component described in Table 2 is as follows.
NR: Natural rubber “STR-20”, TECK BEE HANG CO. , LTD, SBR: Styrene-butadiene rubber, trade name “NIPOL 1502”, Nippon Zeon Co., Ltd., carbon black: trade name “Seast N”, Tokai Carbon Co., Ltd., zinc white: vulcanization accelerator, product Name “
<加硫>
得られたEPDMゴム組成物A1〜A2及びジエン系ゴム組成物B1〜B5をそれぞれ積層し、160℃の加硫装置内で45分間加硫を行った。各組成物の組み合わせを表3に示す。表3に示すように、EPDMゴム組成物A1とジエン系ゴム組成物B1との組み合わせを実施例1、EPDMゴム組成物A2とジエン系ゴム組成物B1との組み合わせを比較例1、EPDMゴム組成物A1とジエン系ゴム組成物B2との組み合わせを比較例2、EPDMゴム組成物A2とジエン系ゴム組成物B2との組み合わせを比較例3、EPDMゴム組成物A1とジエン系ゴム組成物B3との組み合わせを比較例4、EPDMゴム組成物A2とジエン系ゴム組成物B3との組み合わせを比較例5、EPDMゴム組成物A1とジエン系ゴム組成物B4との組み合わせを比較例6、EPDMゴム組成物A2とジエン系ゴム組成物B4との組み合わせを比較例7、EPDMゴム組成物A1とジエン系ゴム組成物B5との組み合わせを比較例8、EPDMゴム組成物A2とジエン系ゴム組成物B5との組み合わせを比較例9とした。
<Vulcanization>
The obtained EPDM rubber compositions A1 to A2 and diene rubber compositions B1 to B5 were laminated, and vulcanized in a vulcanizer at 160 ° C. for 45 minutes. The combination of each composition is shown in Table 3. As shown in Table 3, the combination of EPDM rubber composition A1 and diene rubber composition B1 is Example 1, the combination of EPDM rubber composition A2 and diene rubber composition B1 is Comparative Example 1, and EPDM rubber composition The combination of the product A1 and the diene rubber composition B2 is Comparative Example 2, the combination of the EPDM rubber composition A2 and the diene rubber composition B2 is Comparative Example 3, and the EPDM rubber composition A1 and the diene rubber composition B3 Comparative Example 4, EPDM rubber composition A2 and diene rubber composition B3 are combined in Comparative Example 5, EPDM rubber composition A1 and diene rubber composition B4 are combined in Comparative Example 6, EPDM rubber composition Comparative Example 7 is a combination of the product A2 and the diene rubber composition B4, and Comparative Example 8 is a combination of the EPDM rubber composition A1 and the diene rubber composition B5. The combination of the PDM rubber composition A2 and a diene-based rubber composition B5 was Comparative Example 9.
[力学的評価]
上記の如く得られた積層体の接着性を以下の如く評価した。なお、接着性の指標として以下の如く「剥離力」と「ゴム破壊状態」とを用いた。
[Mechanical evaluation]
The adhesion of the laminate obtained as described above was evaluated as follows. Note that “peeling force” and “rubber rupture state” were used as indices of adhesion as follows.
<試験片の作製>
厚さ3mmのEPDMゴム組成物層と厚さ3mmのジエン系ゴム組成物層とを積層した積層体を長さ150mm、幅150mmの型(モールド)に入れて、160℃で45分間保持して加硫を行い、加硫された積層体(以下、加硫積層体又は加硫物と称する。)を得た。加硫積層体を長さ方向に25mm幅で切り出したものを試験片(長さ150mm、幅25mm)とした。
<Preparation of test piece>
A laminate in which an EPDM rubber composition layer having a thickness of 3 mm and a diene rubber composition layer having a thickness of 3 mm are laminated is placed in a mold having a length of 150 mm and a width of 150 mm and held at 160 ° C. for 45 minutes. Vulcanization was performed to obtain a vulcanized laminate (hereinafter referred to as vulcanized laminate or vulcanized product). A test piece (length 150 mm, width 25 mm) was obtained by cutting the vulcanized laminate in the length direction with a width of 25 mm.
<剥離力>
剥離力は、JIS K6256:2006「加硫ゴム及び熱可塑性ゴムの接着試験方法」に準拠して測定した。測定結果を表4に示す。実施例1においては、剥離力が6.8N/mmであり、剥離力の目安となる5N/mmを上回っていたが、比較例1〜9ではいずれも5.0N/mmを下回る値であった。
<Peeling force>
The peel force was measured according to JIS K6256: 2006 “Adhesion test method for vulcanized rubber and thermoplastic rubber”. Table 4 shows the measurement results. In Example 1, the peel force was 6.8 N / mm, which exceeded 5 N / mm, which is a measure of peel force, but in Comparative Examples 1 to 9, all values were below 5.0 N / mm. It was.
<ゴム破壊評価>
上記剥離力を測定した後、すなわち剥離試験を行った後に、ゴム破壊の状態を目視により評価した。評価基準は以下のとおりである。
・ゴム切れ:界面での剥離が生じず、積層されたままの状態でゴムが破断した状態。
・材料破壊率:界面剥離が生じたサンプルのうち、一方のゴム層が他方のゴム層の表面上に残存している割合を百分率(残存率)で表したもの。
<Rubber fracture evaluation>
After measuring the peeling force, that is, after performing a peeling test, the state of rubber breakdown was visually evaluated. The evaluation criteria are as follows.
-Rubber cut: A state in which the rubber is broken in the state of being laminated without peeling at the interface.
-Material failure rate: The percentage of one rubber layer remaining on the surface of the other rubber layer, expressed as a percentage (residual rate), in the sample where interfacial peeling occurred.
剥離力とゴム破壊の評価結果を表4に示した。 Table 4 shows the evaluation results of the peel force and rubber breakage.
表4から明らかなように、実施例1においては、剥離力が6.8N/mmであり、剥離力の目安となる5N/mmを大きく上回っていた。また、実施例1においては、界面剥離が発生せずゴム切れに至っていることからも、界面の接着性が良好であることが判る。
一方、比較例1〜9では、剥離力が、いずれも5N/mm未満の値であった。比較例1においては、完全な界面剥離は生じなかったものの、界面における一方のゴム層の他方のゴム層表面上での残存率を示す材料破壊率が15%であった。また、比較例2〜9においては、完全な界面剥離が生じ、材料破壊率はいずれも0%であった。これらの結果から比較例1〜9に係る試験片においては界面の接着性が不十分であることが判る。
As is apparent from Table 4, in Example 1, the peel force was 6.8 N / mm, which was much higher than 5 N / mm, which is a guide for the peel force. Moreover, in Example 1, since interface peeling does not generate | occur | produce and it has reached the piece of rubber | gum, it turns out that the adhesiveness of an interface is favorable.
On the other hand, in Comparative Examples 1-9, the peeling force was a value less than 5 N / mm. In Comparative Example 1, although complete interfacial peeling did not occur, the material failure rate indicating the residual rate of one rubber layer on the other rubber layer surface at the interface was 15%. In Comparative Examples 2 to 9, complete interfacial peeling occurred, and the material destruction rate was 0%. From these results, it can be seen that the test pieces according to Comparative Examples 1 to 9 have insufficient interface adhesiveness.
1 積層体
2 EPDMゴム組成物層
3 ジエン系ゴム組成物層
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1
Claims (5)
10質量部以上40質量部以下のポピロン(登録商標)改質ポリ塩化ビニルを含有するEPDMゴム組成物層と、
ジエン系ゴム100質量部に対し、
3質量部以上6質量部以下のレゾルシノールと、
2質量部以上4.5質量部以下のヘキサメチレンテトラミンと、
1質量部以上20質量部以下のシリカと、を含有するジエン系ゴム組成物層と、の二つの層を積層してなる積層体。 For 100 parts by mass of EPDM rubber,
EPDM rubber composition layer containing 10 parts by weight or more and 40 parts by weight or less of Popilon (registered trademark) modified polyvinyl chloride;
For 100 parts by mass of diene rubber,
3 to 6 parts by mass of resorcinol;
2 parts by mass or more and 4.5 parts by mass or less of hexamethylenetetramine;
A laminate obtained by laminating two layers of a diene rubber composition layer containing 1 part by mass or more and 20 parts by mass or less of silica.
40質量部以上60質量部以下の天然ゴムと、
60質量部以下40質量部以上のSBR(スチレン-ブタジエンゴム)と、
で形成される請求項1に記載の積層体。 The diene rubber is
40 to 60 parts by weight of natural rubber,
60 parts by mass or less and 40 parts by mass or more of SBR (styrene-butadiene rubber);
The laminate according to claim 1, formed by:
前記積層体を加硫させる加硫工程と、
を有する加硫ゴム製品の製造方法。 EPDM rubber composition layer containing 10 parts by weight or more and 40 parts by weight or less of Popilon (registered trademark) modified polyvinyl chloride with respect to 100 parts by weight of EPDM rubber, and 3 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight of diene rubber and 6 parts by mass or less of the resorcinol, hexamethylenetetramine 2 parts by weight of not more than 4.5 parts by weight, and a diene-based rubber composition layer containing a least 1 part by weight 20 parts by weight or less of silica, the two layers of Laminating step of obtaining a laminate by laminating,
A vulcanization step of vulcanizing the laminate,
A method for producing a vulcanized rubber product.
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