JP6179784B2 - 塩化ナトリウム鹹水の製造方法及びシステム - Google Patents

Description

本発明は、塩化ナトリウム鹹水の製造方法及びシステム並びに鹹水からの水酸化ナトリウム又は炭酸ナトリウムの製造方法及びシステムに関する。

塩化ナトリウム鹹水は水酸化ナトリウムの製造に使用され、鹹水からの水酸化ナトリウムの製造に使用される基本的な塩素アルカリ処理セルには水銀セル、隔膜セル及び膜セルの３種類がある。膜セルには水銀セル及び隔膜セルと比較して、セル効率、電力消費量、生成物の質及び全体としての経済性という大きな利点があるが、これらの膜セルはそれ以前のものよりはるかに純粋な鹹水を必要とする。特に、低マグネシウム、カルシウム及び硫酸塩含有量の鹹水が必要とされる。

適切な質の鹹水を製造するために、水酸化ナトリウム製造業者は、バルク粗製塩を使用して生鹹水を生成することが多い。次に、この生鹹水を精製することで、水酸化ナトリウムを製造するための塩素アルカリ膜セルにおける電解に適した塩化ナトリウム鹹水を生成する。

粗製塩は、塩化ナトリウムに加えて様々なミネラルの組み合わせを含有することが多い。これらのミネラルには、硬石膏（ＣａＳＯ_４）、霰石（ＣａＣＯ_３）、アルカナイト（Ｋ_２ＳＯ_４）、ビショファイト（ＭｇＣｌ_２．６Ｈ_２Ｏ）、ブローダイト（Ｎａ_２ＳＯ_４．ＭｇＳＯ_４．４Ｈ_２Ｏ）、ホウ砂（Ｎａ_２Ｂ_４Ｏ_７．１ＯＨ_２Ｏ）、バーカイト（Ｎａ_２ＣＯ_３．Ｎａ_２ＳＯ_４）、カルサイト（ＣａＣＯ_３）、カーナライト（ＭｇＣｌ_２．ＫＣｌ．６Ｈ_２Ｏ）、灰硼石（Ｃａ_２Ｂ_６Ｏ_１１．５Ｈ_２Ｏ）、ドロマイト（ＣａＭｇ（ＣＯ_３）_２）、瀉利塩（ＭｇＳＯ_４．７Ｈ_２Ｏ）、ゲイリュサック石（Ｎａ_２ＣＯ_３．ＣａＣＯ_３．５Ｈ_２Ｏ）、グラセライト（３Ｋ_２ＳＯ_４．Ｎａ_２ＳＯ_４）、石膏（ＣａＳＯ_４．２Ｈ_２Ｏ）、六水和物（ＭｇＳＯ_４．６Ｈ_２Ｏ）、ハイドロフィライト（ＣａＣｌ_２）、カイナイト（４ＫＣｌ．４ＭｇＳＯ_４．１１Ｈ_２Ｏ）、キーゼル石（ＭｇＳＯ_４．Ｈ_２Ｏ）、ケルナイト（Ｎａ_２Ｂ_４Ｏ_７．４Ｈ_２Ｏ）、ラングバイン石（Ｋ_２ＳＯ_４．２ＭｇＳＯ_４）、レオナイト（Ｋ_２ＳＯ_４．ＭｇＳＯ_４．４Ｈ_２Ｏ）、ローエアイト（ｌｏｗｅｉｔｅ）（Ｎａ_２ＳＯ_４．ＭｇＳＯ_４．２．５Ｈ_２Ｏ）、マグネサイト（ＭｇＣＯ_３）、ミラビル石（グラウバー石）（Ｎａ_２ＳＯ_４．１０Ｈ_２Ｏ）、ナーコライト（ＮａＨＣＯ_３）、硝石（ＫＮＯ_３）、雑鹵石（Ｋ_２ＳＯ_４．ＭｇＳＯ_４．２ＣａＳＯ_４．２Ｈ_２Ｏ）、ピンソナイト（ｐｉｎｓｏｎｉｔｅ）（Ｎａ_２ＣＯ_３．ＣａＣＯ_３．２Ｈ_２Ｏ）、シェーナイト（Ｋ_２ＳＯ_４．ＭｇＳＯ_４．６Ｈ_２Ｏ）、シルビナイト（ＫＣｌ＋ＮａＣｌ）、カリ岩塩（ＫＣｌ）、シンゲナイト（Ｋ_２ＳＯ_４．ＣａＳＯ_４．Ｈ_２Ｏ）、タチドライト（ｔａｃｈｙｈｄｒｉｔｅ）（ＣａＣｌ_２．２ＭｇＣｌ_２．１２Ｈ_２Ｏ）、芒硝石（Ｎａ_２ＳＯ_４）、トロナ（Ｎａ_２ＣＯ_３．ＮａＨＣＯ_３．２Ｈ_２Ｏ）、曹灰ホウ鉱（ＮａＣａＢ_５Ｏ_９．８Ｈ_２Ｏ）及びバントファイト（３Ｎａ_２ＳＯ_４．ＭｇＳＯ_４）が含まれ得る。

粗製塩は、海水、岩塩から調製した鹹水、天然の鹹水又は炭鉱若しくは他の供給源から得られる塩水の天日干しにより製造することができる。製塩のための天日干しは何世紀にもわたって行われており、典型的には以下のステップ：塩含有水の濃縮、塩分の結晶化、塩分の収穫、市場規格に合わせるための洗浄、貯蔵による水切り及び脱水を経る。天日干しにより得られる粗製塩は一般に天日塩として知られる。天日塩は典型的には９０〜９４％が塩化ナトリウムであるが、これは原材料の組成に応じて異なり得る。

天日干しに代わるものとして、海水又は他の塩水からの水を、熱式又は機械式蒸気再圧縮エバポレータを含めた単一効用又は多重効用蒸発缶を用いて蒸発させることで粗製塩を生成し得る。多重効用系は典型的には直列に連結された３つ以上の強制循環蒸発槽を含む。各蒸発缶内で発生した蒸気を多重効用系における次の蒸発缶に送ることでエネルギー効率を高める。機械式蒸気再圧縮強制循環エバポレータは結晶化装置、圧縮機及び蒸気スクラバを備える。鹹水は結晶化槽に進入し、そこで塩が結晶化される。ヒータで再使用するために、蒸気は抜かれ、スクラブされ、そして圧縮される。

粗製塩から得られる生鹹水は鹹水精製工程を経て、塩素アルカリ膜セルでの使用に適した塩化ナトリウム鹹水となる。この精製工程には、カルシウム、マグネシウム及び硫酸塩不純物の化学析出、析出物の濾過並びにカルシウム、マグネシウム及び硫酸塩種のレベルをさらに低下させるためのイオン交換が含まれ得る。

鹹水の純度を十分なものにするために、不純物の化学析出に使用する試薬を化学量論比を超えて添加し得る。すなわち、化学試薬を過剰使用し得る。例えば、塩化カルシウムでの硫酸塩析出では、塩化カルシウムの過剰使用及び石膏（ＣａＳＯ_４．２Ｈ_２Ｏ）結晶の形成前により長い反応時間を必要とすることが多い。

粗製塩及び塩化カルシウムの過剰使用由来のカルシウムを、炭酸ナトリウム（Ｎａ_２ＣＯ_３）の添加に続く析出による工程の第２ステップで除去する。

マグネシウムは、水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）の添加により生鹹水から析出する。

炭酸ナトリウム及び水酸化ナトリウムの過剰使用から得られる鹹水はアルカリ性である。一般には、処理後の鹹水のｐＨを塩酸の添加により調節する。

化学析出による効率的な鹹水精製には、試薬使用量を正しく守ることが必須である。試薬の使用量が少なすぎると不純物が除去されず、不純物が膜セルに侵入し、膜を損傷してしまう。他方、試薬を使用しすぎると、余分な試薬が無駄となり、鹹水のｐＨを調節するのに必要な塩酸量が多くなりすぎる。過度の試薬消費によりコストが高くなり、また塩化ナトリウム製造の経済効率に影響する可能性がある。したがって、塩素アルカリ膜セルで使用する塩化ナトリウム鹹水の生成に化学析出を用いることを最小限に抑える又は回避することが望ましいと考えられる。

したがって、塩化ナトリウム鹹水を製造するための既存の手法に伴う１つ以上の欠点若しくは不都合な点の是正に取り組む若しくはそれらを軽減する及び／又は少なくとも、有用な代替物を提供する余地が依然としてある。

本発明は、塩素アルカリ膜セルを有する水酸化ナトリウム製造プラントでの使用に適した塩化ナトリウム鹹水の製造方法を提供し、この方法は、
（ａ）溶解塩化ナトリウムを含有する供給水をナノ濾過することで透過水と、供給水からの二価イオンの少なくとも８５％を含む濃縮水とを生成するステップと、
（ｂ）透過水を精製することで塩素アルカリ膜セルを有する水酸化ナトリウム製造プラントでの使用に適した塩化ナトリウム鹹水を生成するステップとを含み、ステップ（ｂ）は、透過水を電気透析することで透過水より高い濃度の全溶解塩分及び低い割合の二価イオンを有する濃縮物と、透過水から分離された水及び二価イオンを含む希釈物とを生成することを含む。

本発明による塩化ナトリウム鹹水の製造では、水酸化ナトリウムを製造するための慣用の塩化ナトリウム鹹水調製法より水資源を効率的に利用することができる。特に、本発明は、最初に供給水から全ての水を蒸発させてバルク粗製塩を得てから粗製塩を生鹹水に再構成することなく供給水を鹹水に変換する。そのため、供給水が生鹹水である実施形態であっても、本発明は生鹹水からの水の回収を容易にし得る。例えば、ナノ濾過後の透過水を電気透析に供すると、塩素アルカリ膜セルでの使用に適した塩化ナトリウム鹹水になり得る濃縮物と、供給水より少ない全溶解塩分を有する希釈物とが生成される。希釈物はナノ濾過透過水の体積の９５％を超える量を構成し得て、また慣用の脱塩技法を用いて処理することでその体積の約７５％を飲料水として回収することができる。

塩化ナトリウム鹹水が塩素アルカリ膜セルで使用するためのものである場合、特に重要な二価イオン不純物はマグネシウム、カルシウム及び硫酸イオンである。塩素アルカリ膜セルにおいて、マグネシウムはアノードでの水素発生を引き起こす。工程中に典型的に生成される塩素は発生した水素と結合して爆発性混合物を作り出す可能性がある。このため、鹹水からのマグネシウムイオンの除去が、水酸化ナトリウムの安全な製造にとって重要である。高濃度の硫酸イオンには、機械的な面、膜の分離性能の面の両方で膜の早期故障を引き起こす恐れがある。カルシウムが膜上に蓄積されてスケールを形成し得る。定期的なスケールの除去は費用がかさみ、また生産量の低下につながる。

供給水からの二価イオンの少なくとも８５％がナノ濾過濃縮水に分離されることから、濃縮水をさらに処理することで価値のある生成物を回収し得る。例えば、濃縮水からマグネシウムを回収し得る。

幾つかの実施形態においては、本発明の方法を、排出される液体廃棄物がない又はわずかとなるように実行し得る。液体廃棄物を出さない代わりに、ナノ濾過濃縮水及び電気透析希釈物からでた水を、慣用の脱塩技法を用いて飲料水に変換し得る。あるいは工程へと再循環させ得る。また、濃縮水又は希釈物の脱塩に続いて得られるミネラル高含有流をミネラル回収段階に送り得る又は再循環させ得る。例えば、ミネラル高含有流が高い二価イオン含有量を有するならば、マグネシウム又はカルシウム回収工程に供し得る。ミネラル高含有流が主に溶解塩化ナトリウムを含有するならば、このミネラル高含有流を供給水又はナノ濾過透過水に再循環させるのがおそらくは望ましい。特定の実施形態においては、電気透析希釈物を、飲料水及び逆浸透濃縮水が生成される逆浸透処理段階経由で再循環させ得て、濃縮水は、約２００ｐｐｍ以下の二価イオンを有する鹹水を生成するために供給水に再循環させられる。したがって、本発明の段階的なナノ濾過及び電気透析工程を経て、飲料水、塩化ナトリウム鹹水及び他のミネラル生成物の供給水からの回収を最大化することが可能であると考えられる。

本発明の方法により、塩素アルカリ膜セルを有する水酸化ナトリウム製造プラントでの使用に適した塩化ナトリウム鹹水が生成される。すなわち、この塩化ナトリウム鹹水は、水酸化ナトリウム製造プラントにおける既存の精製系、例えば化学析出、イオン交換を経るプラントに送るのに適し得る。「塩素アルカリ膜セルを有する水酸化ナトリウム製造プラントでの使用に適した」塩化ナトリウム鹹水には、塩素アルカリ膜セルでの直接使用に十分な純度を有する鹹水も含まれる。そのような鹹水は典型的には、約２５０ｐｐｍ以下の二価イオン含有量及び少なくとも１８０，０００ｐｐｍ、例えば少なくとも１９０，０００ｐｐｍの全溶解塩分を有するため、電解を目的として塩素アルカリ膜セルに直接、送ることができる。したがって、本発明の方法の幾つかの実施形態では、塩素アルカリ膜セルでの使用に十分な純度の鹹水を生成するために化学析出又はイオン交換を行う必要性を排除し得る。

幾つかの実施形態において、供給水は、本発明の方法の後の段階から供給される流れを含む。例えば、本発明の方法は、
（ａ）溶解塩化ナトリウムを含有する供給水をナノ濾過することで透過水と、供給水からの二価イオンの少なくとも８５％を含む濃縮水とを生成するステップと、
（ｂ）透過水を精製することで塩素アルカリ膜セルを有する水酸化ナトリウム製造プラントでの使用に適した塩化ナトリウム鹹水を生成するステップとを含み、
ステップ（ｂ）は、透過水を電気透析することで透過水より高い濃度の全溶解塩分及び低い割合の二価イオンを有する濃縮物と、透過水から分離された水及び二価イオンを含む希釈物とを生成し、
逆浸透により希釈物を処理することで逆浸透濃縮水を生成し、
この逆浸透濃縮水の少なくとも一部をステップ（ａ）に供給することを含む。逆浸透濃縮水を、逆浸透濃縮水が供給水の少なくとも一部を構成するように供給し得る。
これらの実施形態の幾つかにおいて、濃縮物は、塩素アルカリ膜セルでの直接使用に適した塩化ナトリウム鹹水になり得る。したがって、電気透析濃縮物は、少なくとも１８０，０００ｐｐｍ、例えば少なくとも１９０，０００ｐｐｍの全溶解塩分及び２５０ｐｐｍ未満の二価イオンを有する塩化ナトリウム鹹水になり得る。例えば、鹹水は、３００，０００ｐｐｍを超える全溶解塩分を有し得る。

あるいは、本発明の方法を、全ての供給水が、供給された逆浸透濃縮水から構成されるように行い得る。これらの実施形態において、電気透析濃縮物は、少なくとも１８０，０００ｐｐｍ、例えば少なくとも１９０，０００ｐｐｍ、好ましくは３００，０００ｐｐｍを超える全溶解塩分及び５０ｐｐｍ未満の二価イオン、好ましくは１ｐｐｍ未満の二価イオン、より好ましくは１００ｐｐｂ未満の二価イオン、より一層好ましくは２０ｐｐｂ未満の二価イオンの塩化ナトリウム鹹水になり得る。

これらの実施形態において、「供給する（ｓｕｐｐｌｙｉｎｇ）」には、逆浸透濃縮水を、その逆浸透濃縮水が生じた反復工程で使用したものと同じナノ濾過ユニットに再循環させる又は戻すことを含む。「供給する」には、逆浸透濃縮水を、直列に配置された本発明の方法を実行するための別の系に輸送することも含む。したがって、本発明の方法を、全ての供給水が、供給された逆浸透濃縮水から構成されるように実行する場合、本発明の方法をバッチ式で行い得る。あるいは、本発明の方法を順次実行する２つ以上の系を利用することで、逆浸透濃縮水を供給水として使用した塩化ナトリウム鹹水の連続的な製造を可能にし得る。

逆浸透濃縮水が生成されることに加えて、希釈物を逆浸透に供することで逆浸透透過水が得られる。この逆浸透透過水は飲料水になり得る。

塩素アルカリ膜セルそれ自体での直接使用に適した塩化ナトリウム鹹水を生成するためには、更なる精製を必要とし得る。この更なる精製を、塩素アルカリ膜セルを有する水酸化ナトリウム製造プラントでの使用に適した鹹水を、水酸化ナトリウム製造プラントの既存の精製系に送ることで行い得る。あるいは、本発明の方法は、さらなる精製ステップを含み得る。これらの実施形態において、精製はさらに、電気透析濃縮物を化学析出処理に供して塩化ナトリウム鹹水を生成することを含み得る。幾つかの実施形態においては、濃縮物を、化学析出処理後にイオン交換処理に供することで塩化ナトリウム鹹水を生成する。他の幾つかの実施形態においては、電気透析濃縮物を、最初に化学析出処理することなく、イオン交換処理に供し得る。それらの実施形態の幾つかにおいては、２０ｐｐｂ以下の二価イオインを有する塩化ナトリウム鹹水を、最高２００ｐｐｍの二価イオンを有する濃縮物をイオン交換処理に供することで生成する。したがって、電気透析濃縮物が２００ｐｐｍを超える二価イオンを有する場合は、塩素アルカリ膜セルでの直接使用に適した塩化ナトリウム鹹水、好ましくは２０ｐｐｂ未満の二価イオンを有する鹹水を生成するために、電気透析濃縮物を化学析出処理とそれに続くイオン交換に供し得る。

当然のことながら、化学析出処理及び／又はイオン交換処理を行う場合、電気透析濃縮物中の不純物の濃度はそれでも供給水中の不純物の濃度よりはるかに低い。したがって、化学析出又はイオン交換で除去される不純物はより少なくなり、これはコストの点で有益となり得る。例えば、化学析出に必要な試薬がより少量となる。また、不純物のレベルが低いことから、再生が必要となるまでイオン交換樹脂を使用できる期間が長くなる。

幾つかの実施形態において、塩化ナトリウム鹹水は飽和塩化ナトリウム鹹水である。すなわち、塩化ナトリウム鹹水は、作業温度で約３００，０００〜３１５，０００ｐｐｍの全溶解塩分を有する鹹水になり得る。このような実施形態において、精製は、（任意で、化学析出処理及び／又はイオン交換処理を行った後に）濃縮物を蒸発させて飽和塩化ナトリウム鹹水を生成することを含み得る。

本発明は、本発明の方法を実行するためのシステムも提供する。すなわち、本発明は、塩素アルカリ膜セルを有する水酸化ナトリウム製造プラントでの使用に適した塩化ナトリウム鹹水を製造するためのシステムを提供し、このシステムは、
溶解塩化ナトリウムを含有する供給水をナノ濾過して透過水と、供給水からの二価イオンの少なくとも８５％を含む濃縮水とを生成するためのナノ濾過ユニットと、
透過水を受け取り、塩素アルカリ膜セルを有する水酸化ナトリウム製造プラントでの使用に適した塩化ナトリウム鹹水を生成するための精製ユニットとを備え、精製ユニットは、透過水を受け取り、この透過水を電気透析して透過水より高い濃度の全溶解塩分及び低い割合の二価イオンを有する濃縮物と、透過水から分離された水及び二価イオンを含む希釈物とを生成する電気透析ユニットを備える。

幾つかの実施形態において、精製ユニットはさらに化学析出処理ユニット及び／又はイオン交換処理ユニットを備える。他の幾つかの実施形態において、化学析出処理ユニット及び／又はイオン交換処理ユニットは、塩化ナトリウム鹹水を使用する水酸化ナトリウム製造プラントの一部を構成する。

幾つかの実施形態において、精製ユニットは、電気透析ユニットから希釈物を受け取り、この希釈物を処理して逆浸透濃縮水を生成するための逆浸透ユニットを備え、逆浸透濃縮水の少なくとも一部がナノ濾過ユニットに供給され且つ供給水が逆浸透濃縮水を含むように逆浸透ユニットはナノ濾過ユニットに流体接続される。逆浸透ユニットが流体接続されたナノ濾過ユニットは、逆浸透濃縮水が生じる反復工程で使用したものと同じナノ濾過ユニットになり得る。あるいは、ナノ濾過ユニットは、直列に配置された別の系におけるものになり得る。

加えて、本発明は水酸化ナトリウムの製造方法を提供し、この方法は、
（ａ）溶解塩化ナトリウムを含有する供給水をナノ濾過することで透過水と、供給水からの二価イオンの少なくとも８５％を含む濃縮水とを生成するステップと、
（ｂ）透過水を精製することで少なくとも１８０，０００ｐｐｍ、例えば少なくとも１９０，０００ｐｐｍの全溶解塩分及び２５０ｐｐｍ未満の二価イオンを有する塩化ナトリウム鹹水を生成するステップと、
（ｃ）この塩化ナトリウム鹹水を塩素アルカリ膜セルにおいて電解することで水酸化ナトリウムを生成するステップとを含み、
ステップ（ｂ）は、透過水を電気透析することで透過水より高い濃度の全溶解塩分及び低い割合の二価イオンを有する濃縮物と、透過水から分離された水及び二価イオンを含む希釈物とを生成することを含む。

幾つかの実施形態において、ステップ（ｂ）はさらに、
逆浸透により希釈物を処理することで逆浸透濃縮水を生成すること及び
この逆浸透濃縮水の少なくとも一部をステップ（ａ）に供給することを含む。
これらの実施形態において生成される濃縮物は、少なくとも１８０，０００ｐｐｍ、例えば少なくとも１９０，０００ｐｐｍの全溶解塩分及び２５０ｐｐｍ未満の二価イオンを有する塩化ナトリウム鹹水になり得る。

幾つかの実施形態において、ステップ（ｂ）はさらに、化学析出及び／又はイオン交換により濃縮物を処理することで、少なくとも１８０，０００ｐｐｍ、例えば少なくとも１９０，０００ｐｐｍの全溶解塩分及び２５０ｐｐｍ未満の二価イオンを有する塩化ナトリウム鹹水を生成することを含む。

さらに、本発明は、水酸化ナトリウムを製造するためのシステムを提供し、このシステムは、
溶解塩化ナトリウムを含有する供給水をナノ濾過して透過水と、供給水からの二価イオンの少なくとも８５％を含む濃縮水とを生成するためのナノ濾過ユニットと、
透過水を受け取り、少なくとも１８０，０００ｐｐｍ、例えば少なくとも１９０，０００ｐｐｍの全溶解塩分及び２５０ｐｐｍ未満の二価イオンを有する塩化ナトリウム鹹水を生成するための精製ユニットと、
塩化ナトリウム鹹水を受け取り、塩化ナトリウム鹹水を電解して水酸化ナトリウムを生成するための塩素アルカリ膜セルとを備え、
精製ユニットは、透過水を受け取り、透過水を電気透析して透過水より高い濃度の全溶解塩分及び低い割合の二価イオンを有する濃縮物と、透過水から分離された水及び二価イオンを含む希釈物とを生成するための電気透析ユニットを備える。

本発明のシステムは、最初に供給水を蒸発させて粗製塩を得ることなく供給水を水酸化ナトリウムに変換することができる統合システムである。したがって、本発明のシステムにより、慣用の水酸化ナトリウム製造工程より効率的に水資源を利用し得る。

幾つかの実施形態において、塩素アルカリ膜セルは精製ユニットに流体接続され、この精製ユニットはナノ濾過ユニット及び供給水源に流体接続され得る。供給水の水源（例えば、海）に流体接続されるように塩素アルカリ膜セルを設置することで、本発明のシステムは、塩化ナトリウム鹹水又は塩を遠隔地で製造して鹹水又は塩を車両により水酸化ナトリウムプラントの場所まで輸送することに関係したコスト及びリソースを回避する。

幾つかの実施形態において、精製ユニットは、希釈物を電気透析ユニットから受け取り、希釈物を処理して逆浸透濃縮水を生成するための逆浸透ユニットを備える。逆浸透濃縮水の少なくとも一部がナノ濾過ユニットに供給され且つ供給水が逆浸透濃縮水を含むように逆浸透ユニットはナノ濾過ユニットに流体接続される。これらの実施形態においては、透過水の電気透析により、少なくとも１８０，０００ｐｐｍ、例えば少なくとも１９０，０００ｐｐｍの全溶解塩分及び２５０ｐｐｍ未満の二価イオンを有する塩化ナトリウム鹹水である濃縮物を生成し得る。あるいは又は加えて、精製ユニットは、電気透析濃縮物を受け取り、その濃縮物に化学析出を行って少なくとも１８０，０００ｐｐｍ、例えば少なくとも１９０，０００ｐｐｍの全溶解塩分及び２５０ｐｐｍ未満の二価イオンを有する塩化ナトリウム鹹水を生成するための化学析出ユニットを備え得る。水酸化ナトリウムを製造するためのシステムは、電気透析濃縮物又は化学析出ユニットから出た精製物を受け取って処理することで少なくとも１８０，０００ｐｐｍ、例えば少なくとも１９０，０００ｐｐｍの全溶解塩分及び２５０ｐｐｍ未満の二価イオンを有する塩化ナトリウム鹹水を生成するためのイオン交換処理ユニットを備え得る。

また、本発明は、ソーダ灰の量産方法を提供し、この方法は、
（ａ）溶解塩化ナトリウムを含有する供給水をナノ濾過して透過水と、供給水からの二価イオンの少なくとも８５％を含む濃縮水とを生成し、
透過水を精製して少なくとも１８０，０００ｐｐｍの全溶解塩分及び２５０ｐｐｍ未満の二価イオンを有する塩化ナトリウム鹹水を生成することで塩化ナトリウム鹹水を調製し、
（ｂ）この塩化ナトリウム鹹水をソーダ灰製造プラントで使用することを含み、
透過水の精製は、透過水を電気透析することで透過水より高い濃度の全溶解塩分及び低い割合の二価イオンを有する濃縮物と、透過水から分離された水及び二価イオンを含む希釈物とを生成することを含む。

ソーダ灰の量産に採用し得る鹹水は、約２５０ｐｐｍ以下の二価イオン含有量及び少なくとも１８０，０００ｐｐｍ、好ましくは少なくとも１９０，０００ｐｐｍ、より好ましくは少なくとも３０５，０００ｐｐｍの全溶解塩分を有する。概して、この鹹水は、塩化ナトリウム水溶液を用いる公知の工業的ソーダ灰合成法（例えばソルベー法及びソルベー法をベースとした方法。ただしこれらに限定はされない）の全てにおいて、塩化ナトリウム前駆体として使用することができる。これらの方法においては、塩化ナトリウム鹹水を濃縮アンモニア溶液と混合し、この混合溶液を気体状の二酸化炭素と接触させることで塩化アンモニウムと炭酸水素ナトリウムとを生成する。この二酸化炭素は、９５０〜１１００℃での石灰岩の焼成により得られる。次に、この炭酸水素ナトリウムを分離し、１６０〜２３０℃での焼成によりソーダ灰に変換する。二酸化炭素及びアンモニアをそれぞれ、炭酸水素ナトリウムの焼成中に、塩化アンモニウム溶液を石灰岩の焼成中に得られた酸化カルシウムと反応させることで再生することができる。

本明細書で言うところの「溶解塩化ナトリウムを含有する供給水」には、溶解塩化ナトリウムを少なくとも１．５重量％含有する水が含まれる。便宜上、溶解塩化ナトリウムを含有する供給水を単に「供給水」と称する場合もある。当業者ならば、本発明の目的にとって、供給水が、塩化ナトリウム鹹水を分離することが望ましいいずれの水溶液にもなり得ることがすぐにわかる。概して、塩化ナトリウムを含有する溶液中において二価イオンから一価イオンを分離することを目的とした全ての工程において本発明を効果的に用いることができる。この一価イオンは電気透析濃縮物中で濃縮することができ、二価イオンはナノ濾過で阻止される。

供給水は、海水、湖沼水、被圧地下水又は地下水及び岩塩堆積物のソリューションマイニングで生じる鹹水を含めた、製塩に典型的に使用されるいずれの水源も含み得る。本発明の幾つかの実施形態は、海水の使用に特に適している。６種のイオンが、海水中の全溶解性固形分の９９重量％を超える量を構成している。ナトリウム及び塩化物が海水中の全溶解性固形分の８５％を若干超える量を構成しており、海水中には約２．７重量％の塩化ナトリウムが溶解している。ナトリウムは、海水中の全溶解性固形分の約３０重量％を占め、塩化物は５５重量％を若干超える量を占める。残りの４種のイオンには、カルシウム、マグネシウム、カリウム及び硫酸塩が含まれる。

供給水を、どんな形の前処理も施されていない原水又は前処理済みの水として工程に供給し得る。原水の水源によっては水が濁っているため、水中の浮遊粒子がナノ濾過用の膜の閉塞やファウリングを起こさないように前処理が必要となる場合もある。したがって、前処理は、原水を、ナノ濾過より「粗い」形態の濾過で濾過することを含み得る。典型的な前処理工程は層濾過（砂、無煙炭等）及びカートリッジ濾過である。濁り度が高い水の場合は、濾過の前に凝集及び沈降又はフロキュレーション及び沈降を行い得る。幾つかの実施形態においては、異なるタイプの濾過を組み合わせて水中の浮遊物質を許容可能なレベルにまで低下させることを必要とし得る。例えば、原水を、濾過とそれに続く精密濾過及び次の限外濾過に供し得る。

供給水が浮遊粉塵によりファウリングを引き起こす可能性をはかるのに一般に用いられる予測因子は、供給水のＳＤＩ（ｓｉｌｔ ｄｅｎｓｉｔｙ ｉｎｄｅｘ）である。ＳＤＩは、ＡＳＴＭ規格Ｄ−４１８９−０７に準じた、一定体積の水を標準的な０．４５ミクロンの孔径の精密濾過膜を通して濾過するのに必要な時間の経験的な測定値である。マイクロフィルタを目詰まりさせてしまう供給水中の浮遊物質のせいで試料濾過時間は長くなり、ＳＤＩは高くなる。本発明の目的に関し、本発明の方法の供給水は典型的には２．５未満、好ましくは１．５未満、より一層好ましくは１未満のＳＤＩを有し、適切なＳＤＩを達成するために、原水を必要に応じて前処理し得る。

本明細書で言うところの「溶解塩化ナトリウムを含有する供給水」には、本発明の方法の後の段階から供給される流れも含まれる。幾つかの実施形態においては、この供給された流れを無処理の又は前処理済みの供給水流と合流させる。他の実施形態においては、本発明の方法を、全ての供給水がこの供給された流れから構成されるように実行する。供給された流れを、この流れが最初に生じた系に再循環させ得る又は戻し得る。あるいは、直列に配置された別の系に輸送し得る。

幾つかの実施形態において、「溶解塩化ナトリウムを含有する供給水」は希釈海水である。希釈海水は、海水を、微量の全溶解塩分しか有さない水と混合することで得ることができる。微量の全溶解塩分を有する水は、例えば、飲料水又は復水になり得る。幾つかの好ましい実施形態において、飲料水又は復水は、本発明のシステムの１つ以上の流れから得ることができる。これらの好ましい実施形態において、飲料水は、公知の脱塩法（例えば、汽水逆浸透）により逆浸透透過水から得られる。復水は、例えば塩化ナトリウム鹹水の蒸発から得ることができる。

上述したように、「溶解塩化ナトリウムを含有する供給水」は、いずれの利用可能な天然の鹹水源（南米のアタカマ塩原、北米はユタ州のグレートソルトレイク、オーストラリアのカリンガクリーク）から採水した天然鹹水にもなり得る。

概して、供給水の水源に応じて、分離される塩化ナトリウム鹹水は多様な工業的に重要な一価イオン、例えばナトリウム、リチウム又はカリウムイオンを含有し得る。これらの種は、当業者に公知の方法を用いて塩化ナトリウム鹹水から抽出することができる。その場合、ナノ濾過阻止物はカルシウム又はマグネシウムイオン等の二価イオンの大半を含有しており、これらをしかるべく抽出することができる。

本発明の幾つかの実施形態において、供給水は、岩塩堆積物のソリューションマイニングで得られる溶液にもなり得る。特に、供給水は金属種、例えばナトリウム、リチウム、カリウム、カルシウム又はマグネシウム種の鉱石からのリーチング由来になり得る。このリーチング工程が酸リーチング工程であるならば、供給水を中和してからシステムを作動させ得る。その後に回収される塩化ナトリウム鹹水は目的とする一価イオンを豊富に含有するが、二価金属イオンはナノ濾過阻止物中に濃縮される。次に、金属種をしかるべく分離することができる。

本発明の方法においては、供給水をナノ濾過することで透過水と濃縮水とを生成する。「ナノ濾過した／された」、「ナノ濾過」又はその他の派生語は、供給水を１枚以上のナノ濾過膜を使用して濾過することを意味する。透過水は膜を通過する液体であり、濃縮水は膜によって保持される液体である。

「ナノ濾過ユニット」とは、１枚以上のナノ濾過膜を取り付けたユニットを意味する。このユニットは別個の複数のナノ濾過装置を備え得て、各ナノ濾過装置は１枚以上の膜を有し、これらの膜は直列、平行又はこれらの組み合わせで配置される。幾つかの実施形態において、ナノ濾過ユニットは、供給水をナノ濾過に適した圧力で給水するためのポンプを含み得る。しかしながら、これを目的としたポンプをナノ濾過ユニットとは別に設置してもよい。適切なポンプには、供給水をナノ濾過ユニットに最高３．０ＭＰａの圧力で給水可能な高圧ポンプが含まれる。ただし、幾つかの実施形態において、ナノ濾過で用いられる圧力は約１．０〜約２．５Ｍｐａになり得る。

ナノ濾過膜は、逆浸透膜と限外濾過膜との間の分離範囲に位置する。したがって、これらの膜は、約１〜約１０ｎｍ、分子量２００ｇ／モル以上の範囲にある粒径の分離に適している。ほぼ大多数の市販のナノ濾過膜が薄膜複合材タイプであり且つ螺旋構成で非セルロースポリマーから形成されるが、ナノ濾過膜は、螺旋状、中空細繊維状、管状又は板状構成になり得る。このポリマーは通常、負に帯電した基が組み込まれた疎水性タイプである。本発明で特に有用であると判明しているナノ濾過膜には、ＧＥ Ｗａｔｅｒ＆Ｐｒｏｃｅｓｓ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓが供給するＳｅａｓｏｆｔシリーズ膜、例えばＳｅａｓｏｆｔ ８０４０ ＨＦ膜又はＳｅａｓｏｆｔ ８０４０ ＨＲが含まれる。適切な膜はＤｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ（米国）（例えば、ＤＯＷ ＦＩＬＭＴＥＣ ＮＦ２７０−４００膜）及びＨｙｄｒａｎａｕｔｉｃｓ（例えば、ＥＳＮＡｌ−ＬＦ−４０４０又はＥＳＮＡ１−ＬＦ膜）からも市販されている。

逆浸透膜及び限外濾過膜とは異なり、ナノ濾過膜では２つのメカニズムでもって分離を行っている。サイズによる中性粒子の阻止及び荷電膜との静電相互作用によるイオン種の阻止である。加えて、ナノ濾過膜の働きは、部分的に浸透の原理に基づいてもいる。そのため、ナノ濾過膜は、一価イオン（例えば、溶解塩化ナトリウム）より二価イオン（例えば、硫酸、カルシウム及びマグネシウムイオン）をより多く阻止する。本発明において、ナノ濾過濃縮水は、供給水からの二価イオンの少なくとも８５％を含む。幾つかの実施形態において、濃縮水は供給水からの二価イオンの少なくとも９０％、好ましくは少なくとも９５％を含む。特定の膜は、９９％を超える硫酸イオンを濃縮水中に保持し得る。

溶解塩化ナトリウムを含めた幾つかの一価イオンは、ナノ濾過濃縮水中に保持され得る。概して、ナノ濾過では、４０％未満、好ましくは３５％未満、より好ましくは２０％未満の溶解ナトリウムイオンが供給水から濃縮水に分離される。

幾つかの実施形態において、濃縮水中のイオンの組成は、供給水中のカルシウムの９０％以上、供給水からのマグネシウムの９５％以上、供給水からの硫酸塩の９５％以上、供給水からの炭酸水素の８７％以上及び供給水からのナトリウムの３５％未満である。

幾つかの実施形態において、濃縮水は総供給水体積の約４０％以下、好ましくは約３０％以下を構成する。すなわち、透過水は供給水体積の約６０％以上、好ましくは供給水体積の約７０％以上を構成する。

幾つかの実施形態においては、回収する透過水の量を増加させるために、第１ナノ濾過膜（又は装置）からの濃縮水を第２ナノ濾過膜（又は装置）におけるナノ濾過に供する。第１及び第２ナノ透過水からの透過水を合流させ、精製すると塩化ナトリウム鹹水が得られる。したがって、複数のナノ濾過膜又は装置を直列に配置することができ、各膜又は装置からの透過水を残りの膜又は装置のものに合流させることで供給水のナノ濾過で回収する透過水の量を最大化する。

幾つかの実施形態においては、回収する透過水の純度を改善するために、第１ナノ濾過膜（又は装置）からの透過水を第２ナノ濾過膜（又は装置）におけるナノ濾過に供する。二価イオンの大部分が第１ナノ濾過膜の濃縮水中に流れ込むことから、これらの第１及び第２ナノ濾過段階を異なる圧力で行い得る。したがって、第２ナノ濾過膜にはより高い動作圧力を採用することが有利となり得る。幾つかの実施形態においては、透過水を連続的に処理するために３枚以上の膜を直列に配置する。これらの実施形態の幾つかにおいては、各膜の動作圧力を、直列に配置された膜に沿って連続的に上昇させる。

ナノ濾過濃縮水は、約７２，０００ｐｐｍ以下、好ましくは約３６，０００ｐｐｍの全溶解塩分（ＴＤＳ）含有量を有し得る。幾つかの実施形態においては、濃縮水を供給水の水源に戻して放出することができる。例えば、供給水が（任意で前処理された）海水であるならば、濃縮水を海に戻して放出することができる。

あるいは、濃縮水において濃縮された不純物から商業的に価値のある生成物を回収するために、濃縮水をさらなる処理に供し得る。例えば、濃縮水を処理してマグネシウム又はカルシウムを回収することができる。この回収を、粗製塩を用いて得られる生鹹水からイオンを除去するのに用いるものと同様の化学析出処理を用いて行い得る。

上述したように、ナノ濾過透過水を精製すると、塩素アルカリ膜セルを有する水酸化ナトリウム製造プラントでの使用に適した塩化ナトリウム鹹水が生成される。本発明において、精製は、透過水を電気透析することで透過水より高い濃度の全溶解塩分及び低い割合の二価イオンを有する濃縮物と、透過水から分離された水及び二価イオンを含む希釈物とを生成することを含む。幾つかの実施形態において、電気透析は、二価イオンを透過水から分離するより、透過水から水を分離するのにより効果的になり得る。したがって、得られる濃縮物は透過水より高い濃度の二価イオン（ｐｐｍ）を有し得るが、この二価イオン濃度は依然として、透過水の全溶解塩分に対する透過水における二価イオン濃度より低い割合の濃縮物全溶解塩分となる。

本明細書で使用の用語「電気透析」及びその派生語は、電解質溶液の組成及び／又は濃度を、これらの溶液と接触している膜を通した電気移動の結果として変化させる工程を意味する。電気透析装置は一般に狭いコンパートメントの積層体であり、そこを通って供給溶液がポンプ輸送される。積層体の一端にあるアノード及びもう一端にあるカソードにより、積層体に電圧を印加する。コンパートメントはイオン交換膜で隔てられており、これらのイオン交換膜は一般に陽イオン交換膜と陰イオン交換膜とが交互に配置されたものであり、これらの膜はそれぞれ陽イオン及び陰イオンに対して選択的に透過性である。本発明に適した電気透析装置は、１枚の陰イオン交換膜と１枚の陽イオン交換膜とを備える少なくとも１対の膜を有し得る。幾つかの実施形態において、装置はそのような膜の対を複数、好ましくは１００対以上、より好ましくは３００対以上有し得る。

適切な電気透析装置には、逆電気透析を行える仕様のものが含まれる。逆電気透析においては、膜に印加する電荷を周期的に逆転させる。極性を逆転させることで電極での化学反応が逆転し、これが膜のスケーリング又はファウリングの制御を支援することから、装置は、慣用の「一方向」電気透析を用いるシステムより長期間にわたってメンテナンスなしで連続的に動作できるようになる。幾つかの逆電気透析装置において、極性は１時間で２〜４回切り替わる。

電気透析によりナノ濾過透過水は濃縮物と希釈物とに分離される。本明細書で使用の用語「濃縮物」とは、ナノ濾過透過水より高い溶解塩分濃度を有する、電気透析装置又はユニットから出てくる流れを意味する。「希釈物」は、ナノ濾過透過水と比較して溶解塩分濃度において欠乏が見られる、電気透析装置又はユニットから出てくる流れである。逆電気透析を用いる装置を使用する場合、出てくる濃縮物及び希釈物は極性が逆転する度に切り替わる。そのような装置は典型的には本発明のシステムの別の部位に、流出物の切り替えを補い且つ正しい流れを工程の残りに連続的に供給するための適当なバルブ系でもって連結される。

「電気透析ユニット」とは、１つ以上の電気透析装置を備えたユニットを意味する。本発明において有用な電気透析装置にはＡｓｔｏｍ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製のもの、例えばＡｃｉｌｙｚｅｒ ２５−３００モデル又はＴｏｋｕｙａｍａ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製のもの、例えばＴＳＷ−２００モデルが含まれる。ＴＳＷ−２００モデルは３２００対の膜を有し、各対は２ｍ^２の有効面積を有し、隣接する膜とは０．７５ｍｍ離れている。Ａｃｉｌｙｚｅｒ ２５−３００モデルは３００対の膜及び、セル対の片側あたり７５ｍ^２の総有効膜表面積を有し、本発明での使用に特に適している。逆電気透析を行うことができる適切な装置には、Ａｓｔｏｍ ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎのＡｃｙｌｉｚｅｒ ＥＤＲが含まれる。

好ましい実施形態において、電気透析装置は、一価陰イオン選択膜である少なくとも１枚の膜と、一価陽イオン選択膜である少なくとも１枚の別の膜とを備える。一価陰イオン選択膜は、一価陰イオン、例えば塩素陰イオンを選択的に通す陰イオン交換膜であり、二価陰イオン、例えば硫酸イオンを選択的に阻止する。本発明で有用な一価陰イオン選択膜の例には、Ａｓｔｏｍ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎが商品名ＮＥＯＳＥＰＴＡで販売しているグレードＡＣＳの選択膜が含まれる。一価陽イオン選択膜は、一価陽イオン、例えばナトリウムイオンを選択的に通す陽イオン交換膜であり、二価陽イオン、例えばカルシウム及びマグネシウムイオンを選択的に阻止する。本発明で有用な一価陽イオン選択膜の例には、Ａｓｔｏｍ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎが商品名ＮＥＯＳＥＰＴＡで販売しているグレードＣＩＭＳの選択膜が含まれる。

幾つかの実施形態において、陽イオン交換膜及び陰イオン交換膜のそれぞれは一価イオン選択膜である。例えば、電気透析装置は、交互になったＮＥＯＳＥＰＴＡ ＡＣＳ膜とＮＥＯＳＥＰＴＡ ＣＩＭＳ膜とから構成される積層体を備え得る。

ナノ濾過透過水は、電気透析を経て濃縮物と希釈物とに分離される。濃縮物の体積は、ナノ濾過透過水の総体積の約２〜約４％、好ましくは約２．５〜約３％に等しくなり得る。一価イオン選択膜を使用する場合、電気透析濃縮物は高レベル、例えば２００，０００ｐｐｍを超える塩化ナトリウムを含有し得る。濃縮物が塩化ナトリウムを２１０，０００ｐｐｍを超える濃度、より好ましくは２２０，０００ｐｐｍを超える濃度、より一層好ましくは２４０，０００ｐｐｍを超える濃度で含有することが好ましい。幾つかの実施形態においては、例えば供給水が逆浸透濃縮水を含む場合、電気透析濃縮物は３００，０００ｐｐｍ以上の塩化ナトリウム濃度を有し得る。

幾つかの実施形態においては、回収する濃縮物の量を増加させるために、第１電気透析装置からの希釈物を第２電気透析装置における電気透析に供する。第１濃縮物及び第２濃縮物を合流させ、これらの濃縮物を精製することで塩化ナトリウム鹹水を生成し得る。したがって、複数の電気透析装置を直列に配置することができ、各装置からの濃縮物を残りの装置の濃縮物と合流させることで回収する濃縮物の量を最大化する。

幾つかの実施形態においては、回収する濃縮物の純度を改善するために、第１電気透析装置からの濃縮物を第２電気透析装置での電気透析に供する。幾つかの実施形態においては、濃縮物を連続的に処理するために３つ以上の装置を直列に配置する。

電気透析濃縮物は典型的には７００ｐｐｍ未満の二価イオンを有する。幾つかの実施形態において、電気透析濃縮物は３５０ｐｐｍ未満、好ましくは１００ｐｐｍ未満の二価イオンを有する。例えば、ナノ濾過透過水は８ｐｐｍのカルシウム含有量及び１３．５ｐｐｍのマグネシウム含有量を有し得るため、電気透析濃縮物は約３２ｐｐｍのカルシウム及び約２１ｐｐｍのマグネシウムを有することとなり、二価イオンの総量は１００ｐｐｍ未満である。

幾つかの実施形態においては、不純物の総レベルをさらに低下させるために、電気透析濃縮物をナノ濾過に供し得る。これは、電気透析濃縮物を最初のナノ濾過段階に戻して再循環させることで達成し得る。幾つかの実施形態において、本発明の方法はバッチ式で行われる。これらの実施形態においては、１バッチ分の供給水を処理し、得られる全ての電気透析濃縮物を、新たな供給水バッチと合流させることなくナノ濾過段階に戻して再循環させ得る。

あるいは、電気透析濃縮物の少なくとも一部を、ナノ濾過ユニットに流れ込む供給水に合流させ得る。これは、本方法を連続的に行う場合に起こり得る。

他の幾つかの実施形態においては、別個の第２ナノ濾過ユニットが、第１ナノ濾過ユニット及び電気透析ユニットの下流に設置される。これらの実施形態において、第２ナノ濾過ユニットの透過水は、塩素アルカリ膜セルでの使用に適した塩化ナトリウム鹹水になり得る。あるいは、第２ナノ濾過ユニットの透過水を第２電気透析ユニットに供給し得て、電気透析濃縮物は塩素アルカリ膜セルでの使用に適した塩化ナトリウム鹹水になり得る。幾つかの実施形態においては、適切な純度の塩化ナトリウム鹹水を得るために、３つ以上のナノ濾過及び電気透析段階を直列に設定し得る。

電気透析希釈物を逆浸透により処理することで逆浸透濃縮水を生成し得る。次に、この逆浸透濃縮水を、供給水が逆浸透濃縮水を含むようにナノ濾過ユニットに供給し得る。逆浸透濃縮水を含む供給水を使用して得られる電気透析濃縮物は、無処理の供給水を用いて得られる濃縮物より低いレベルの二価イオン及び高いレベルの全溶解塩分を有し得る。これは、８５％の二価イオンが除去される最初のナノ濾過段階の結果である。したがって、逆浸透段階に送られる電気透析希釈物は、全塩分に対して、最初の供給水より低い二価イオンの割合を有する。このため、逆浸透処理により得られる濃縮水は、最初の供給水より高いレベルの全塩分（大部分を占める溶解塩化ナトリウムと相対的に低い割合の二価イオン）を有し得る。この濃縮水をナノ濾過及び電気透析に供することで、二価イオンの割合がさらに低下し、得られる電気透析濃縮物は３００，０００ｐｐｍを超える全溶解塩分及び２５０ｐｐｍ未満の二価イオンを有し得る。供給水が主に又は全て逆浸透濃縮水から構成される実施形態において、電気透析濃縮物における二価イオンの濃度は２０ｐｐｂもの低さになり得る。

「逆浸透により希釈物を処理」又はその他の派生的な表現は、希釈物を１枚以上の逆浸透膜を使用して処理することを意味する。逆浸透透過水は膜を通過する液体であり、濃縮水は膜によって保持される液体である。「浸透」は濃度の低い溶液からより濃度の高い溶液へと液体が膜を通って移動することであると定義され、「逆浸透」では同じ原理を用いるが濃縮溶液に圧力を印加することで透過水流を逆方向に強制的に流すことから、逆浸透と称される。本発明の方法において、逆浸透処理中に希釈物に印加される圧力は６〜７ＭＰａのオーダーである。

ナノ濾過膜と比較して、逆浸透膜は、イオン及び有機化合物に対する不透過度が高い。逆浸透膜は塩化ナトリウムを含めた事実上全てのイオンに対して相対的に不透過性である。したがって、逆浸透膜は、塩水又は汽水の脱塩による飲料水の製造に広く用いられている。本発明で使用する逆浸透膜は、螺旋状のポリアミド膜になり得る。本発明に適した膜には、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（米国）（例えば、ＤＯＷ ＦＩＬＭＴＥＣ逆浸透膜）及びＨｙｄｒａｎａｕｔｉｃｓから市販のものが含まれる。本発明で特に有用であると判明している逆浸透膜には、海水処理用に特別に設計された例えばＳＷ３０ＨＲ−３８０膜又は汽水処理用に特別に設計された例えばＢＷ３０−４０４０膜であるＦＩＬＭＴＥＣ逆浸透膜が含まれる。

「逆浸透ユニット」とは、１枚以上の逆浸透膜を取り付けたユニットを意味する。このユニットは別個の複数の逆浸透装置を備え得て、各逆浸透装置は１枚以上の膜を有し、これらの膜は直列、平行又はこれらの組み合わせで配置される。本発明において有用な逆浸透装置には、海水逆浸透ユニット、例えばＦＩＬＭＴＥＣ ＳＷ３０ＨＲ−３８０膜を取り付けたユニット及び汽水逆浸透ユニット、例えばＦＩＬＭＴＥＣ ＢＷ３０−４０４０膜を取り付けたユニットが含まれる。

特定の塩素アルカリ膜セルは、約２５０ｐｐｍ以下の二価不純物レベルで動作することができる。しかしながら、不純物レベルが上昇するにしたがって、セルの膜寿命は短くなる。このため、塩素アルカリ膜の交換コストと、高純度の鹹水を得るコストとのバランスをとらなくてはならない。一部の塩素アルカリ膜セルでは、鹹水中の不純物が２００ｐｐｍ未満でなくてはならない。これらの実施形態においては、電気透析濃縮物を、濃縮物を化学析出処理に供してさらに精製することで塩化ナトリウム鹹水を生成し得る。二価イオン、例えばカルシウム、マグネシウム及び硫酸塩を除去するための化学析出工程は、塩素アルカリ膜セル用に鹹水を精製するのに既に用いられている慣用の方法に従ったものとなる。例えば、硫酸塩を塩化カルシウム添加することで析出させ得て、電気透析濃縮物中のカルシウム及び残留塩化カルシウムを、工程の第２ステップにおいて、炭酸ナトリウムの添加に続く析出により除去し得て、マグネシウムを水酸化ナトリウムの添加により析出させ得る。析出試薬は、通常のやり方にしたがって過剰使用される。しかしながら、電気透析濃縮物中の二価イオンは典型的には７００ｐｐｍ未満であるため、当然のことながら、各試薬の総量は、粗製塩から得られる生鹹水の精製に必要な量よりはるかに少なくなる。

一旦不純物を析出させたら、処理済みの濃縮物を濾過する。例えば、析出させた不純物を遠心分離機により除去し得る。遠心分離機を連続的に動作させて析出物を除去し得る。幾つかの実施形態においては、フロキュレーション剤を添加することで、処理済みの濃縮物からの析出物の濾別を促進し得る。遠心分離機を使用した連続的な析出物の除去は、バッチ式で行われる慣用の天日塩製造工程で利用されるプレート・フレームフィルタープレスより有利である。

処理済み及び濾過後の電気透析濃縮物（すなわち、得られる塩化ナトリウム鹹水）は、１ｐｐｍ未満、好ましくは５０ｐｐｂ未満の二価イオンを有し得る。

一部の塩素アルカリ膜セルでは、塩化ナトリウム鹹水が２０ｐｐｂ以下の二価イオンを有することが望ましい。そのように低い不純物レベルを達成するためには、化学析出に加えてイオン交換処理を行う必要があると考えられる。このイオン交換処理は、慣用の鹹水精製法にしたがって行い得る。このため、濾別された電気透析濃縮物を、キレート樹脂を有するイオン交換樹脂系を用いてさらに精製し得て、それによって２０ｐｐｂ以下の二価イオンを有する塩化ナトリウム鹹水が生成される。適切な樹脂には、鹹水から二価陽イオン（例えば、カルシウム、マグネシウム）を除去するためのマクロ多孔質アミノアルキルホスホン酸又はイミノ二酢酸キレート樹脂が含まれる。そのような樹脂の例は米国特許第５，８０４，６０６号明細書に記載されており、その全内容は参照により本明細書に援用される。

一部の塩素アルカリ膜セルに関しては、塩化ナトリウム鹹水が飽和している、すなわち作業温度で全溶解塩分が約３００，０００〜約３１５，０００ｐｐｍであり、含有している溶解塩分の大部分が溶解塩化ナトリウムから構成されることが望ましい。したがって、幾つかの実施形態において、本発明の方法は、（任意で、化学析出処理及び／又はイオン交換処理の実行後に）濃縮物を蒸発させて飽和塩化ナトリウム鹹水を得ることを含み得る。蒸発は、大気圧又は真空下で行い得る。蒸発は、熱式若しくは機械式蒸気再圧縮エバポレータ又はフラッシュエバポレータを含めた単一効用又は多重効用蒸発缶を用いて実行し得る。例えば、機械式蒸気再圧縮システム、例えばＶｅｏｌｉａ Ｗａｔｅｒ Ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ＆Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓが供給するものを使用することで飽和塩化ナトリウム鹹水を生成し得る。

幾つかの実施形態においては、電気透析濃縮物の濃度を全溶解塩分２４０，０００ｐｐｍに制限することがおそらくは望ましい。そうでないと塩分が膜上で結晶化し始める場合がある。これらの実施形態においては、続いて濃縮物を蒸発させることが有利になり得る。より濃度が高い鹹水、例えば飽和鹹水は塩素アルカリ膜セルでの使用が望ましいからである。

本発明で得られる塩化ナトリウム鹹水を蒸発、結晶化及び乾燥させることで、純度９９．９９％の塩化ナトリウム結晶を生成し得る。例えば、鹹水を真空下で蒸発させ、純度９９．９９％の塩化ナトリウムに結晶化させ得る。次に、この塩化ナトリウム結晶を遠心分離により乾燥させ得る。遠心分離したこれらの結晶をさらに、流動層乾燥器において乾燥させてから最終製品として包装し得る。

塩化ナトリウム鹹水の純度の結果として、結晶化工程ではにがりが大量に生成しないはずである。さらに、結晶化した塩を洗浄する必要はおそらくない。したがって、本発明の塩化ナトリウム鹹水の結晶化により、天日干しでの製塩に関係した塩の損失を最小限に抑え得る。また当然のことながら、土地利用の観点から、本発明のシステムは、天日干しでの製塩に必要な塩田よりはるかに狭い設置面積を有する。

本発明の幾つかの実施形態においては、蒸発工程で得られる濃縮物を回収し、また例えば処理することで、イオン交換樹脂の再生（イオン交換処理を用いる場合）に使用するための又は供給水で使用するための飲料水を得ることができる。

本発明で得られる塩化ナトリウム鹹水は、塩素アルカリ膜セルでの使用に適している。したがって、塩化ナトリウム鹹水を膜セルに直接送り、電解することで水酸化ナトリウムを生成し得る。このため、本発明は、供給水から水酸化ナトリウムを製造するための統合システムを提供し得る。

幾つかの実施形態においては、本発明の方法を実行するために、供給水の水源近くに建設された既存の水酸化ナトリウムプラント、例えば海水近くに建設された沿岸部のプラントを改造してナノ濾過ユニット及び電気透析ユニットを導入し得る。これらの実施形態では、塩素アルカリ膜セルと共に、適切な純度の塩化ナトリウム鹹水をセルに供給するために既存の精製設備を使用し得る。例えば、既存の化学析出及びイオン交換設備を改造して電気透析濃縮物を処理し得る。

幾つかの実施形態においては、ナノ濾過ユニット及び電気透析ユニットを、塩素アルカリ膜セルを有するプラントから離して設置し得る。しかしながら、これらの実施形態においては、それでもナノ濾過ユニット及び電気透析ユニットを、鹹水を水酸化ナトリウムプラントにポンプ輸送し得るように塩素アルカリ膜セルに流体接続し得る。追加の精製設備、例えば化学析出及びイオン交換設備を、ナノ濾過ユニット及び電気透析ユニットと共に設置し得る。あるいは、これらは水酸化ナトリウムプラントの一部を構成し得る。

逆浸透ユニットを備えるシステムの実施形態において、逆浸透ユニットは典型的にはナノ濾過ユニット及び電気透析ユニットと共に設置される。

水酸化ナトリウムの生成後、成分欠乏鹹水を再循環させ得る。この成分欠乏鹹水は塩化ナトリウム濃度約２８０，０００ｐｐｍを有し得て、脱塩素後に精製ユニットに戻して再循環させることができる。例えば、成分欠乏鹹水を電気透析濃縮物と合流させてから濃縮物を蒸発させて飽和塩化ナトリウム鹹水を生成し得て、次にこの飽和塩化ナトリウム鹹水を塩素アルカリ膜セルに送り得る。成分欠乏鹹水を電気透析濃縮物に、化学析出及び／又はイオン交換に供した後に合流させてもよい。

上述したように、ナノ濾過透過水を電気透析により濃縮物と希釈物とに分離する。濃縮物の体積は、ナノ濾過透過水の総体積の約２〜約４％に等しくなり得る。残りの９６〜９８％の希釈物は約１８，０００ｐｐｍのＴＤＳレベルを有し得る。電気透析希釈物を公知の脱塩方法、例えば逆浸透で処理することで、例えば５００ｐｐｍ未満のＴＤＳを有する飲料水を生成し得る。６００ｍｇ／リットル未満のＴＤＳレベルを有する水は概して、Ｗｏｒｌｄ Ｈｅａｌｔｈ Ｏｒｇａｎｉｓａｔｉｏｎ Ｇｕｉｄｅｌｉｎｅｓ ｆｏｒ Ｄｒｉｎｋｉｎｇ−Ｗａｔｅｒ Ｑｕａｌｉｔｙ，ｔｈｉｒｄ ｅｄｉｔｉｏｎ，２００８に準拠した良好な水の美味しさを有するとみなされる。

幾つかの実施形態においては、電気透析希釈物を逆浸透により処理することで、その体積の約７５％を５００ｐｐｍ未満のＴＤＳを有する飲料水として回収する。

本発明の方法を、電気透析希釈物を逆浸透ユニットに送り、逆浸透ユニットの濃縮水を供給水に再循環させて行うこともできる。この構成においては、システムをバッチ式又は定常状態で稼働する連続系として動作させることができる。そのようなシステムにおいては、再循環させた逆浸透濃縮水中の全溶解塩分の濃度が、塩化ナトリウム鹹水の組成に影響する場合がある。特に、逆浸透濃縮水中の全溶解塩分の濃度の上昇は、塩化ナトリウム鹹水におけるナトリウム濃度の上昇、ひいてはその二価イオン含有量の低下を引き起し得る。

再循環させた逆浸透濃縮水中の全溶解塩分の濃度は、濃縮水流の浸透圧も決定する。一旦逆浸透濃縮水を供給水に再循環させたら、その合計圧力は、ナノ濾過ユニット給水ポンプの動作限度内にとどまるべきである。また、ナノ濾過膜における塩分の結晶化を防止するために、合流した流れにおける全溶解塩分の濃度はいずれの溶解塩分の飽和限度も超過すべきではない。これらの問題は、再循環させる逆浸透濃縮水中の全溶解塩分の適当なレベルを選択し、それを維持することで回避することができる。

再循環系において供給水として海水を使用する場合、再循環させる逆浸透濃縮水中の全溶解塩分は濃度約６％（６０，０００ｐｐｍ）以下、好ましくは約６％に維持される。これらの実施形態において、ナノ濾過ユニットに流れ込む、供給水と逆浸透濃縮水とが合流した流れは、約４％（４０，０００ｐｐｍ）以下、好ましくは約４％の全溶解塩分濃度を有する。さらに好ましい実施形態において、逆浸透濃縮水及びナノ濾過供給水中の全溶解塩分の濃度はそれぞれ約６％及び約４％である。

希釈海水を再循環系において供給水として使用する場合、ナノ濾過ユニット供給流の全溶解塩分レベルを、全溶解塩分が９．５％（９５，０００ｐｐｍ）以下、好ましくは約９％（９０，０００ｐｐｍ）〜９．５％、より好ましくは約９．５％の逆浸透濃縮水を再循環させることで、約４％（４０，０００ｐｐｍ）以下、好ましくは約４％である値に維持する。希釈海水の使用を想定していない実施形態と比較して、これらの実施形態は、ナノ濾過供給水中の二価イオン（すなわち、カルシウム、マグネシウム、硫酸塩及び同様のイオン）の濃度をさらに低下させるのが望ましい場合に特に有利である。

当業者ならば、本発明による塩化ナトリウム鹹水の製造を、自動遠隔制御方式でも達成できることがわかるであろう。この自動遠隔制御方式での製造は、本発明の方法を行う様式に応じた当該分野で公知の別個のバッチ式又は連続制御システムを採用して行うことができる。制御システムは、本発明のシステムの関連セクションに搭載したセンサ及びアクチュエータのハードウェアネットワークを備え得る。センサ及びアクチュエータハードウェアネットワークは主制御ユニット、すなわちプログラム可能論理制御（ＰＬＣ）ユニットに接続される。制御ユニットは、コンピュータプロセッサにインストールした適切なプロセス制御ソフトウェア、すなわち統計的又は多変数制御ソフトウェアを通して設定することができる。システムを、オペレータが事前に設定するプロセスパラメータ値にしたがって動作するように設計し得る。ソフトウェアは自動的に、事前に設定されたプロセスパラメータ値と、センサのネットワークによって記録された対応する値とを比較する。記録値が事前設定値と異なるならば、ソフトウェアは入力値を制御ユニットに送信し、システムの関連セクションに搭載した適切なアクチュエータを作動させることで、事前設定値に関連プロセスパラメータを自動的に合わせる。ソフトウェアはアクチュエータを、センサの入力データに基づいて作動させ、また公知のフィードバック制御アルゴリズム、すなわち比例、積分、微分又は比例、積分及び微分のいずれの組み合わせによりシステムを調節して事前設定値に合わせる。

センサは、接触又は非接触温度センサ（すなわち、温度計、抵抗式温度検出器、熱電対、赤外線検出器、高温計等）、圧力センサ（すなわち、弾性センサ、電気センサ、差圧セル、真空センサ等）、フローセンサ及び流量センサ（すなわち、差圧計測器、直接力計測器、周波数計、超音波計測器、磁気計測器、熱量計、ギアメータ、サーマルメータ等）、組成センサ（すなわち、測光センサ、電気測定センサ等）、ｐＨセンサ及び当該分野で公知の同様のセンサになり得る。

アクチュエータは、例えば、システム内の流れの流束を変化させることができるバルブ（すなわち、空気弁、油圧調節弁、電気バルブ等）、ポンプ用の可変速駆動装置（すなわち、機械式、油圧式、電気式の可変速駆動装置等）及び当該分野で公知の同様のアクチュエータになり得る。

例えば、逆浸透濃縮水中の全溶解塩分の濃度を、そのような自動フィードバック制御により一定の事前設定値に維持することができる。事前設定濃度は、プロセス制御ソフトウェアの入力値になり得る。次に、濃縮水流中の塩分濃度（電気測定センサ等の組成センサにより測定）が最初の事前設定値に合うように、ソフトウェアは逆浸透供給流中に設置された流束制御バルブを作動させることができる。

さらに、ナノ濾過ユニット供給水の動作圧力が逆浸透濃縮水の濃度及び浸透圧に左右されることを考慮して、可変速駆動装置を用いて供給ポンプの周波数及び電力消費を制御することができる。制御ソフトウェアは、可変速駆動装置を、ナノ濾過ユニット供給水中に設置された圧力センサが受け取った圧力データに基づいて自動的に操作する。同様に、電力消費を抑えるために、ナノ濾過濃縮水に圧力変換機又は同様の装置を経由させることもできる。

例として添付の図面を参照することで、本発明の様々な実施形態について以下でさらに詳述する。
図１は、本発明の一実施形態の工程フロー図である。 図２は、本発明のシステムで使用し得るナノ濾過ユニットの実施形態の工程フロー図である。 図３は、本発明のシステムで使用し得る電気透析ユニットの実施形態の工程フロー図である。 図４は、本発明のシステムで使用し得る精製ユニットの実施形態の工程フロー図である。 図５は、実施例１の実施形態の工程フロー図である。 図６は、実施例２の実施形態の工程フロー図である。

以下、本発明の図示の実施形態について説明するが、これらの実施形態は例として挙げたものにすぎない。

図１は、本発明の一実施形態の工程フロー図である。この実施形態の供給水流９０は海水である。そのため、供給水水源３３０は海である。

この実施形態において、飽和塩化ナトリウム鹹水６１０、純度９９．９９％の純粋な塩化ナトリウム結晶６２０及び飲料水３２０の製造工程について説明する。

この実施形態においては、供給水流９０をナノ濾過ユニット１００に送って透過水１３０と濃縮水１２０とを生成する。ナノ濾過ユニット１００は、ＧＥ Ｗａｔｅｒ＆Ｐｒｏｃｅｓｓ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓが供給するＳｅａｓｏｆｔシリーズ膜等の膜を有する１つ以上のナノ濾過装置（図１には図示せず）を含み得る。この実施形態においては、供給水流９０をナノ濾過ユニット１００に、１．２ＭＰａ未満、好ましくは１．０ＭＰａの圧力で送る。これらの圧力では、供給水流９０中の二価イオンの少なくとも８５％が濃縮水１２０中に分離される。次に、この濃縮水を供給水水源３３０（海）に放出する。

例えば２３，０００ｐｐｍのＴＤＳを有する透過水１３０を、精製ユニット１５０に送る。精製ユニットは電気透析ユニット２００を含み、この電気透析ユニット２００は１つ以上の電気透析装置（図１には図示せず）、例えばＡｓｔｏｍ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎが供給するＡｃｉｌｙｚｅｒ ２５−３００電気透析装置を含み得る。透過水１３０を連続的に速度約１６７５ｍ^３／時間及び３５℃での圧力０．２ＭＰａで電気透析ユニット２００に送る。電気透析ユニット２００がＡｃｉｌｙｚｅｒ ２５−３００電気透析装置を含む実施形態においては、電気透析装置を３８０Ｖ、６０Ｈｚ、６０Ａｍｐで３相の電力供給で作動させる。

電気透析ユニット２００からの濃縮物２２０は速度３９ｍ^３／時間で放出され、また約２３０，０００ｐｐｍのＴＤＳを有する。濃縮物２２０の二価イオン含有量は約７００ｐｐｍ未満である。濃縮物２２０の塩化ナトリウム含有量は２１０，０００ｐｐｍを超える。

電気透析ユニット２００からの希釈物２１０は約１８，０００ｐｐｍのＴＤＳレベルを有し、また飲料水３２０を回収するために逆浸透ユニット３００に送られる。逆浸透ユニット３００の濃縮水３１０は約６０，０００ｐｐｍのＴＤＳを有し得る。すなわち、濃縮水３１０は海水の２倍に近いＴＤＳ含有量を有し得るため、図１に示すように、供給水流９０に再循環させることができる。あるいは、図１の破線で示されるように、供給水水源３３０に放出し得る。

濃縮水３１０を供給水流９０に再循環させる場合、逆浸透ユニット３００は精製ユニット１５０の一部を構成する。上述したように、濃縮水３１０は約６０，０００ｐｐｍのＴＤＳになり得る。これらの溶解塩分中、約７００ｐｐｍは二価イオンである。したがって、この濃縮水３１０を供給流９０に再循環させ、ナノ濾過ユニット１００及び電気透析ユニット２００を使用して処理する場合、得られる濃縮物２２０は約３０５，０００ｐｐｍのＴＤＳ及び２５０ｐｐｍ未満の二価イオンを有する。

濃縮水３１０を再循環させる実施形態において、逆浸透ユニット３００は約８，６００ｐｐｍのＴＤＳを有する透過水３４０を生成し得て、この透過水３４０は供給水水源３３０に放出することができる又は飲料水を回収するために別の汽水逆浸透ユニット（図示せず）に送ることができる。あるいは、図１の破線で示されるように、濃縮水３１０を再循環させない実施形態においては、希釈物２１０の体積の７５％を超える量を、ＴＤＳが５００ｐｐｍ未満の飲料水３２０として回収し得る。

図１に図示の実施形態においては、電気透析ユニット２００からの濃縮物２２０を単一効用機械式蒸気再圧縮ユニット（ＭＶＲ）６００に送る。濃縮物２２０からの蒸気６１０は凝縮器６１１において凝縮され、得られる凝縮物６３０は貯槽６４０に貯蔵される。蒸気凝縮物６３０は１０ｐｐｍ未満のＴＤＳを有し得る。幾つかの実施形態においては、蒸気凝縮物６３０を飲料水３２０に合流させることができる（図１には図示せず）。

第１の工程流路に沿って、電気透析ユニット２００からの濃縮物２２０を、濃度３１５，０００ｐｐｍを有する飽和鹹水６１０となるまでＭＶＲ６００を使用して蒸発させる。飽和鹹水６１０を別に貯蔵し、のちに遠隔地にある水酸化ナトリウムプラントに出荷することができる。あるいは、図１に示すように、水酸化ナトリウム７２０を生成するために、少なくとも１枚の膜セルを備える塩素アルカリユニット７００に直接送ることができる。約２８０，０００ｐｐｍの塩化ナトリウム濃度を有し得る成分欠乏鹹水７１０を、脱塩素後に、蒸発させるためにＭＶＲ６００に戻すことができる。成分欠乏鹹水７１０を濃縮物２２０と共に蒸発させることで飽和鹹水６１０を生成し得る。

第２の工程流路に沿って（破線で図示）、電気透析ユニット２００からの濃縮物２２０を、塩化ナトリウム結晶６２０が得られるまでＭＶＲ６００を使用して蒸発させる。これらの結晶６２０を、遠心分離機及び乾燥流動層を含み得る乾燥ユニット６５０で処理すると、乾燥バルク塩化ナトリウム６６０が得られる。

概して、本発明を実行するにあたっては、第１及び第２流路の一方だけを採用する。しかしながら、幾つかの実施形態においては、複数のＭＶＲ６００を使用することで第１及び第２流路を同時に実行し得る。

図２は、２つのナノ濾過装置１０１、１０２を備えるナノ濾過ユニット１００の実施形態を示す。第１ナノ濾過装置１０１からの濃縮水１１２は第２ナノ濾過装置１０２へと、第１ナノ濾過装置１０１に用いた圧力より若干高い圧力で送られる。両方のナノ濾過装置１０１、１０２からの総回収体積は、投入体積の約７０％となる。ナノ濾過装置１０１、１０２からの透過水１１１、１１３は合流して透過水１３０となり、約２３，０００ｐｐｍのＴＤＳを有する。第２ナノ濾過装置１０２から放出されるナノ濾過ユニット１００の濃縮水１２０は約７２，０００ｐｐｍのＴＤＳを有する。

濃縮水１１２中の溶解塩分は、カルシウム、マグネシウム、硫酸イオン等の二価イオンの大部分（すなわち少なくとも８５％）に対応し、また供給水流９０からのナトリウム、カリウム、塩化物イオン等の一価イオンを少量しか含まない。第２ナノ濾過装置１０２において、相対的に少量の一価イオンは濃縮水１２０に分離され、濃縮水１２０における二価イオン対一価イオン比が上昇する。第２ナノ濾過装置１０２からの透過水１１３中のイオンは実質的に一価イオンとなる。

二価イオンが豊富な濃縮水１２０をさらに処理することで、カルシウム及びマグネシウムを回収することができる。あるいは、供給水水源３３０に放出し得る。

図３は、２つの電気透析装置２０１、２０２を備える電気透析ユニット２００の実施形態を示す。第１電気透析装置２０１からの希釈物２１１は約１８，０００ｐｐｍのＴＤＳを有し、また第２電気透析装置２０２に送られ、第２電気透析装置２０２は濃縮物２２２と希釈物２１０とを生成する。濃縮物２２２は第１装置２０１の濃縮物２１２と混合されて濃縮物２２０となる。濃縮物２２０を、精製ユニット１５０の別の部位、例えば図１に示すようにＭＶＲ６００においてさらに処理し得る。この実施形態の希釈物２１０は低レベルのＴＤＳを有し、また供給水水源３３０に戻して放出することができる。

精製ユニットの代替の実施形態を図４に示す。この実施形態においては、電気透析ユニット２００からの濃縮物２２０を化学析出ユニット４００において処理する。

濃縮物２２０に、ユニット４００において試薬４１０を添加する。試薬４１０には、塩化カルシウム溶液４１０ａ、水酸化ナトリウム溶液４１０ｂ及び炭酸ナトリウム溶液４１０ｃが含まれる。塩化カルシウム溶液４１０ａを十分な量で添加することで、硫酸イオンを濃縮物２２０から硫酸カルシウム４２０ａとして除去する。同様に、水酸化ナトリウム溶液４１０ｂを十分な量で添加することで、濃縮物２２０中のマグネシウムを水酸化マグネシウム４２０ｂとして析出させる。十分な炭酸ナトリウムを添加することで、濃縮物２２０からカルシウムを、塩化カルシウム溶液４１０ａからの残留カルシウムと共に析出させる。このカルシウムは、炭酸カルシウム４２０ｃとして析出する。析出した硫酸カルシウム４２０ａ、水酸化マグネシウム４２０ｂ及び炭酸カルシウム４２０ｃを含むスラリー４２０を濾過ユニット４５０で濾過すると、濾過された鹹水流４４０と、析出した硫酸カルシウム４２０ａ、水酸化マグネシウム４２０ｂ及び炭酸カルシウム４２０ｃを含む固形残留物４３０とが得られる。

本発明のこの実施形態においては、化学析出を、水酸化ナトリウムを合成するための調製において粗製塩から構成される生鹹水の精製に利用する化学析出方法にしたがって行う。しかしながら、濃縮物２２０における不純物レベルは約７００ｐｐｍにすぎないため、慣用の工程と比較して少量の試薬４１０しか必要としない。加えて、得られる固形残留物４３０の量も、生鹹水を精製する慣用の工程より少ない。濾過した鹹水流４４０をさらにイオン交換ユニット５００において処理することで鹹水中の総不純物量を減少させ、また二価イオンを含めた不純物が２０ｐｐｂ未満の精製鹹水５１０を生成する。イオン交換ユニット５００は、キレートイオン交換樹脂を利用するイオン交換樹脂床を含む。各種陽イオンに対する樹脂の相対的親和性は、以下の順序で低下し得る：Ｍｇ＞Ｃａ＞Ｓｒ＞Ｂａ＞Ｎａ＞Ｋ。

濾過した鹹水流４４０は、塩化ナトリウム濃度約３００，０００ｐｐｍ及びｐＨ約１１を有し得る。この鹹水流４４０をイオン交換ユニットに温度約６０℃で送る。イオン交換ユニット５００での流量は、イオン交換樹脂床の体積をベースとし得て、約２０ベッドボリューム／時間の流量が本発明にとって有用であると考えられる。特に適切な樹脂、例えば米国特許第５，８０４，６０６号に記載の樹脂を、再生を必要するまで、これらの条件下で約７２時間にわたって使用することができる。

幾つかの実施形態においては、精製した鹹水５１０を、水酸化ナトリウム７２０を製造するための少なくとも１枚の膜セルを備える塩素アルカリユニット７００に直接送り得る。幾つかの他の実施形態において、精製した鹹水はＭＶＲ６００に送られ、水酸化ナトリウム７２０又は乾燥させたバルク塩化ナトリウム６６０を得るために、図１に図示の第１又は第２工程流路に沿って進む。

本発明について、以下の非限定的な実施例によりさらに説明する。

以下で説明及び図５、６で図示の実施例は、本発明による方法の実施形態である。これらの実施形態の性能及び工程で発生する様々な流れの組成は、以下でより詳細に説明する動作パラメータに基づいて計算されている。

実施例１
図５は、実施例１の工程フロー図である。

この実施例のための供給水は最初は、表１に示す組成及び１．５未満のＳＤＩを有する海水である。この実施例における供給水水源３３０は海である。

この工程の開始にあたって、海水を供給水流９０として速度８．４９ｍ^３／時間でナノ濾過ユニット１００に送る。ナノ濾過ユニット１００は２つのナノ濾過装置１０１、１０２を備える。各ナノ濾過装置１０１、１０２は、ＧＥ Ｗａｔｅｒ＆Ｐｒｏｃｅｓｓ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓが供給するＳｅａｓｏｆｔ８０４０ ＨＲ薄膜（スパイラル膜）を含む。膜を流束２０ｌ／ｍ^２で作動させ、各膜は有効表面積３６ｍ^２を有する。第１ナノ濾過装置１０１は３つの膜アレイを有し、第２ナノ濾過装置１０２は４つの膜アレイを有する。供給水流を、ポンプ１４１（図示せず）を介して圧力１．７９ＭＰａで第１ナノ濾過装置に送る。第１ナノ濾過装置１０１からの濃縮水１１２を第２ナノ濾過装置１０２に、ポンプ１４２（図示せず）を介して２．５ＭＰａの若干高い圧力、速度３．７２ｍ^３／時間で送る。ナノ濾過装置１０１、１０２からの透過水１１１、１１３は合流して透過水１３０となる。透過水１１１は速度４．７７ｍ^３／時間で放出されると計算され、透過水１１３は速度２．０３ｍ^３／時間で放出されると計算される。したがって、両方のナノ濾過装置１０１、１０２からの合計回収速度は６．８ｍ^３／時間であると計算され、供給水流９０投入量の約８０％に等しい。ナノ濾過ユニット１００からの透過水１３０の計算上の組成を表２に示す。

ナノ濾過ユニット１００の濃縮水１２０は、第２ナノ濾過装置１０２から速度１．６９ｍ^３／時間で放出されると計算され、またその計算上の組成を以下の表３に示す。

この透過水１３０を流量６．８ｍ^３／時間で、Ａｓｔｏｍ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎが供給するＡｃｉｌｙｚｅｒ ２５−３００電気透析装置を有する電気透析ユニット２００に送る。得られる電気透析濃縮物２２０及び希釈物２１０の計算上の組成を以下の表４、５にそれぞれ示す。濃縮物２２０は速度０．１６ｍ^３／時間で生成され、希釈物２１０は速度６．６４ｍ^３／時間で生成される。

表４に示す電気透析濃縮物２２０の組成から、本発明を、２３０，０００ｐｐｍを超える全溶解塩分及び７００ｐｐｍ未満の二価イオンを有する塩化ナトリウム鹹水の製造に使用し得ることは明らかである。塩素アルカリセルに送る前に、そのような鹹水は追加の精製（脱イオン）ステップを経なくてはならない。

電気透析ユニット２００からの希釈物２１０を次に、Ｆｉｌｍｔｅｃｈ ＸＬＥ４０４０膜（Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（米国）のポリアミド薄膜）を取り付けた逆浸透ユニット３００に送る。このユニットは、３段階の第１パスと１段階の第２パスから成る２パス逆浸透システムである。第１パスの３段階の各段階で印加される圧力はそれぞれ２１．６６、３２．７８及び３９．１９バールである。第１パスにおける平均流束は、有効膜面積５３３．４３ｍ^２を通して８．９８ｌ／ｍ^２／時間である。第２段階の１パスにおける印加圧力は９．６６バールである。第２パスの平均流束は、有効膜面積２９０．９６ｍ^２を通して１４．３３ｌ／ｍ^２／時間である。逆浸透ユニット３００は、飲料水３２０を速度４．６５ｍ^３／時間、逆浸透濃縮水３１０を速度１．９９ｍ^３／時間で生成すると計算される。飲料水３２０及び濃縮水３１０について計算された組成を以下の表６、７にそれぞれ示す。

表６の組成から見てとれるように、本発明の方法を、６００ｍｇ／ｌ未満のＴＤＳを有する飲料水３２０の製造に使用し得る。したがって、飲料水３２０の水の美味しさは、Ｗｏｒｌｄ Ｈｅａｌｔｈ Ｏｒｇａｎｉｓａｔｉｏｎ Ｇｕｉｄｅｌｉｎｅｓ ｆｏｒ Ｄｒｉｎｋｉｎｇ−Ｗａｔｅｒ Ｑｕａｌｉｔｙ，ｔｈｉｒｄ ｅｄｉｔｉｏｎ，２００８に準拠して良好であるとみなすことができる。

図５に示すように、濃縮水３１０を供給海水流に再循環させて合流供給流９０とすることができる。この合流供給流９０は、以下の表８に示す組成を有する。海水及び濃縮水３１０の供給水流９０におけるそれぞれの割合は、６．５ｍ^３／時間及び１．９９ｍ^３／時間である。

合流供給流を、供給水流９０として、速度８．４９ｍ^３／時間でナノ濾過ユニット１００に送る。ナノ濾過ユニット１００からの透過水１３０及び濃縮水１２０の計算上の組成を以下の表９、１０にそれぞれ示す。海水を供給水流９０として使用する工程を経る最初のサイクルと同様に、透過水１３０は速度６．８ｍ^３／時間で生成され、濃縮水１２０は速度１．６９ｍ^３／時間で生成されると計算される。

この透過水１３０を、速度６．８ｍ^３／時間で電気透析ユニット２００に送る。得られる電気透析濃縮物２２０及び希釈物２１０の計算上の組成を以下の表１１、１２にそれぞれ示す。濃縮物２２０は速度０．１６ｍ^３／時間、希釈物２１０は速度６．６４ｍ^３／時間で生成されると計算される。

表１１に示す電気透析濃縮物２２０の組成から、本発明を、３０５，０００ｐｐｍを超える全溶解塩分及び２５０ｐｐｍ未満の二価イオンを有する塩化ナトリウム鹹水の製造に使用し得ることは明らかである。したがって、本発明のこの実施形態を、追加の脱イオンステップを必要とすることなく、塩素アルカリ膜セルに直接送るのに適した塩化ナトリウム鹹水の製造に使用し得る。

あるいは、この実施形態の電気透析濃縮物２２０を、ソーダ灰（炭酸ナトリウム及び炭酸水素ナトリウム）の製造工程、例えばソルベー法における塩化ナトリウム鹹水前駆体として使用し得る。

電気透析ユニット２００からの希釈物２１０は逆浸透ユニット３００に送られ、この逆浸透ユニット３００は上述したユニット３００と同じ２パス浸透システムであり、同じパラメータで動作させる。この逆浸透ユニット３００は逆浸透透過水３４０（図５の破線を参照のこと）を速度４．６４８ｍ^３／時間、逆浸透濃縮水３１０を速度１．９９ｍ^３／時間で生成する。透過水３４０及び濃縮水３１０について計算した組成を、以下の表１３、１４にそれぞれ示す。

図５には図示していない幾つかの実施形態においては、透過水３４０を供給水水源３３０に放出し得る。あるいは、飲料水を回収するために別の汽水逆浸透ユニット（図示せず）に送り得る。透過水３１０を海水投入流に再循環させて供給水流９０を得る。

実施例２
図６は、実施例２の工程フロー図である。

図５に図示の工程において、この実施例の供給水は、表１５に示す組成及び１．５未満のＳＤＩを有する海水である。この実施例における供給水水源３３０は海である。

海水を、供給水流９０として速度８．４９ｍ^３／時間で、実施例１において上述のナノ濾過ユニット１００にしたがったナノ濾過ユニット１００に送る。ナノ濾過ユニット１００からの透過水１３０の計算上の組成を以下の表１６に示す。

ナノ濾過ユニット１００の濃縮水１２０は、第２ナノ濾過装置１０２から速度１．６９ｍ^３／時間で放出されると計算され、その計算上の組成を以下の表１７に示す。

この透過水１３０を、流量６．８ｍ^３／時間で電気透析ユニット２００に送る。電気透析ユニット２００は、３つの電気透析装置２０１、２０２、２０３を有する。各電気透析装置２０１、２０２、２０３は、Ａｓｔｏｍ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎが供給するＡｃｉｌｙｚｅｒ ２５−３００電気透析装置を備える。第１電気透析装置２０１から放出される電気透析濃縮物２１２及び希釈物２１１の計算上の組成を、以下の表１８、１９にそれぞれ示す。濃縮物２１２は速度０．１６ｍ^３／時間、希釈物２１１は速度６．６４ｍ^３／時間で生成される。

第１電気透析装置２０１からの希釈物２１１を、第２電気透析装置２０２に送る。第２電気透析装置２０２から放出される電気透析濃縮物２２２及び希釈物２２１の計算上の組成を以下の表２０、２１にそれぞれ示す。濃縮物２２２は速度０．１６ｍ^３／時間、希釈物２２１は速度６．４８ｍ^３／時間で生成されると計算される。

第２電気透析装置２０２からの希釈物２２１を、第３電気透析装置２０３に送る。第３電気透析装置２０３から放出される電気透析濃縮物２３２の計算上の組成を以下の表２２、２３にそれぞれ示す。濃縮物２３２は速度０．１５２ｍ^３／時間、希釈物２１０は速度６．３３ｍ^３／時間で生成されると計算される。希釈物２１０を電気透析ユニット２００から逆浸透ユニット３００（図示せず）へと、さらなる処理のために図５に図示の工程にしたがって供給し得る。

各装置２０１、２０２、２０３からの濃縮物２１２、２２２、２３２は合流して濃縮物２２０となる。電気透析ユニット２２０から放出される電気透析濃縮物２２０の計算上の組成を以下の表２４に示す。濃縮物２２０は速度０．４７２ｍ^３／時間で生成されると計算される。

表２４に示す電気透析濃縮物２２０の組成から、一連の電気透析装置を使用して、本発明の方法を用いた１８０，０００ｐｐｍを超える全溶解塩分及び７００ｐｐｍ未満の二価イオンを有する塩化ナトリウム鹹水の製造を最大化し得ることは明らかである。図６の概略図における破線は、希釈物２１０を実施例１において記載したものと同じ種類の逆浸透ユニット３００に送り、次に逆浸透濃縮水３１０をナノ濾過ユニット１００に再循環させることで鹹水をさらに精製する可能性を表している。図５には図示していない幾つかの実施形態においては、透過水３２０を海に放出し得る。あるいは、飲料水を回収するために別の汽水逆浸透ユニット（図示せず）に送り得る。

図６の概略図における破線は、希釈物２１０を実施例１において記載したものと同じ種類の逆浸透ユニット３００に送り、次に逆浸透濃縮水３１０をナノ濾過ユニット１００に再循環させることで鹹水をさらに精製する可能性を表している。図５には図示していない幾つかの実施形態においては、透過水３２０を海に放出し得る。あるいは、飲料水を回収するために別の汽水逆浸透ユニット（図示せず）に送り得る。

これまでの出版物（又はそこから得られた情報）又は公知の事柄への本明細書での言及は、それらの出版物（又はそこから得られた情報）又は公知の事柄が本明細書が関係する努力傾注分野の共通一般知識の一部を構成するとの容認又は承認又はなんらかの示唆であるとはみなされない又はみなされるべきではない。

本明細書及び続く請求項を通して、文脈から他の意味に解すべき場合を除き、「備える／含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅ）」及びその派生語、例えば「備える／含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅｓ、ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」は、記載の整数若しくはステップ又は整数若しくはステップの群を含むことを含意し、いかなる他の整数若しくはステップ又は整数若しくはステップの群も排除しないと理解される。

数多くの改変が、本発明の範囲から逸脱することなく当業者には明白である。

Claims (17)

1. （ａ）溶解塩化ナトリウムを含有する供給水をナノ濾過することで透過水と、前記供給水からの二価イオンの少なくとも８５％を含む濃縮水とを生成するステップと、
   （ｂ）前記透過水を精製することで塩素アルカリ膜セルを有する水酸化ナトリウム製造プラントに使用する塩化ナトリウム鹹水を生成するステップとを含み、ステップ（ｂ）が、前記透過水を電気透析することで前記透過水より高い濃度の全溶解塩分及び低い割合の二価イオンを有する濃縮物と、前記透過水から分離された水及び二価イオンを含む希釈物とを生成することを含む、塩素アルカリ膜セルを有する水酸化ナトリウム製造プラントに使用する塩化ナトリウム鹹水の製造方法。
2. ステップ（ｂ）がさらに、
   逆浸透により前記希釈物を処理することで逆浸透濃縮水を生成すること及び
   前記逆浸透濃縮水の少なくとも一部をステップ（ａ）における前記供給水の少なくとも一部として供給することを含む、請求項１に記載の方法。
3. ステップ（ｂ）がさらに、
   前記濃縮物を化学析出及び／又はイオン交換により処理することで、塩素アルカリ膜セルを有する水酸化ナトリウム製造プラントに使用する塩化ナトリウム鹹水を生成することを含む、請求項１又は２に記載の方法。
4. 前記濃縮物が、塩素アルカリ膜セルに直接使用する塩化ナトリウム鹹水である、請求項２に記載の方法。
5. 前記塩化ナトリウム鹹水が、少なくとも１８０，０００ｐｐｍの全溶解塩分及び２５０ｐｐｍ未満の二価イオンを有する、請求項３又は４に記載の方法。
6. 溶解塩化ナトリウムを含有する供給水をナノ濾過して透過水と、前記供給水からの二価イオンの少なくとも８５％を含む濃縮水とを生成するためのナノ濾過ユニットと、
   前記透過水を受け取り、塩素アルカリ膜セルを有する水酸化ナトリウム製造プラントに使用する塩化ナトリウム鹹水を生成するための精製ユニットとを備え、前記精製ユニットが、前記透過水を受け取り、前記透過水を電気透析して前記透過水より高い濃度の全溶解塩分及び低い割合の二価イオンを有する濃縮物と、前記透過水から分離された水及び二価イオンを含む希釈物とを生成するための電気透析ユニットを備える、塩素アルカリ膜セルを有する水酸化ナトリウム製造プラントに使用する塩化ナトリウム鹹水の製造システム。
7. 前記精製ユニットがさらに、前記電気透析ユニットから希釈物を受け取り、前記希釈物を処理して逆浸透濃縮水を生成するための逆浸透ユニットを備え、前記逆浸透濃縮水の少なくとも一部がナノ濾過ユニットに供給され且つ供給水が前記逆浸透濃縮水を含むように前記逆浸透ユニットが前記ナノ濾過ユニットに流体接続される、請求項６に記載のシステム。
8. 前記精製ユニットがさらに、化学析出処理ユニット及び／又はイオン交換処理ユニットを備える、請求項６又は７に記載のシステム。
9. （ａ）溶解塩化ナトリウムを含有する供給水をナノ濾過することで透過水と、前記供給水からの二価イオンの少なくとも８５％を含む濃縮水とを生成するステップと、
   （ｂ）前記透過水を精製することで少なくとも１８０，０００ｐｐｍの全溶解塩分及び２５０ｐｐｍ未満の二価イオンを有する塩化ナトリウム鹹水を生成するステップと、
   （ｃ）前記塩化ナトリウム鹹水を塩素アルカリ膜セルにおいて電解することで水酸化ナトリウムを生成するステップ
   とを含み、ステップ（ｂ）が、前記透過水を電気透析することで前記透過水より高い濃度の全溶解塩分及び低い割合の二価イオンを有する濃縮物と、前記透過水から分離された水及び二価イオンを含む希釈物とを生成することを含む、水酸化ナトリウムの製造方法。
10. ステップ（ｂ）がさらに、
    逆浸透により前記希釈物を処理することで逆浸透濃縮水を生成すること及び
    前記逆浸透濃縮水の少なくとも一部をステップ（ａ）における前記供給水の少なくとも一部として供給することを含む、請求項９に記載の方法。
11. 前記濃縮物が、少なくとも１８０，０００ｐｐｍの全溶解塩分及び２５０ｐｐｍ未満の二価イオンを有する塩化ナトリウム鹹水である、請求項１０に記載の方法。
12. ステップ（ｂ）がさらに、
    前記濃縮物を化学析出及び／又はイオン交換により処理することで、少なくとも１８０，０００ｐｐｍの全溶解塩分及び２５０ｐｐｍ未満の二価イオンを有する塩化ナトリウム鹹水を生成することを含む、請求項９又は１０に記載の方法。
13. 溶解塩化ナトリウムを含有する供給水をナノ濾過して透過水と、前記供給水からの二価イオンの少なくとも８５％を含む濃縮水とを生成するためのナノ濾過ユニットと、
    前記透過水を受け取り、少なくとも１８０，０００ｐｐｍの全溶解塩分及び２５０ｐｐｍ未満の二価イオンを有する塩化ナトリウム鹹水を生成するための精製ユニットと、
    前記塩化ナトリウム鹹水を受け取り、前記塩化ナトリウム鹹水を電解して水酸化ナトリウムを生成するための塩素アルカリ膜セルとを備え、
    前記精製ユニットが、前記透過水を受け取り、前記透過水を電気透析して前記透過水より高い濃度の全溶解塩分及び低い割合の二価イオンを有する濃縮物と、前記透過水から分離された水及び二価イオンを含む希釈物とを生成するための電気透析ユニットを備える、水酸化ナトリウムの製造システム。
14. 前記精製ユニットがさらに、希釈物を前記電気透析ユニットから受け取り、前記希釈物を処理して逆浸透濃縮水を生成するための逆浸透ユニットを備え、前記逆浸透濃縮水の少なくとも一部がナノ濾過ユニットに供給され且つ供給水が前記逆浸透濃縮水を含むように前記逆浸透ユニットが前記ナノ濾過ユニットに流体接続される、請求項１３に記載のシステム。
15. 前記精製ユニットがさらに、化学析出処理ユニット及び／又はイオン交換処理ユニットを備える、請求項１３又は１４に記載のシステム。
16. （ａ）溶解塩化ナトリウムを含有する供給水をナノ濾過して透過水と、前記供給水からの二価イオンの少なくとも８５％を含む濃縮水とを生成し、
    前記透過水を精製して少なくとも１８０，０００ｐｐｍの全溶解塩分及び２５０ｐｐｍ未満の二価イオンを有する塩化ナトリウム鹹水を生成することで塩化ナトリウム鹹水を調製し、
    （ｂ）前記塩化ナトリウム鹹水をソーダ灰製造プラントで使用することを含み、
    前記透過水の精製が、前記透過水を電気透析することで前記透過水より高い濃度の全溶解塩分及び低い割合の二価イオンを有する濃縮物と、前記透過水から分離された水及び二価イオンを含む希釈物とを生成することを含む、ソーダ灰の量産方法。
17. 前記ソーダ灰製造プラントにおけるソーダ灰の製造を、ソルベー法にしたがって行う、請求項１６に記載の方法。

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