JP6173517B1 - Adhesive, laminate and PTP package - Google Patents

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Abstract

【課題】従来よりも低温で高速貼り合わせしても接着強度が高く、ブロッキングが生じない接着剤を提供する。【解決手段】本発明の接着剤は、PTP包装用蓋材の一方の面側の表面の層を構成している接着剤であって、Tgが−20℃以上−10℃以下のポリエステル樹脂と、塩酢ビ樹脂と、シリカ粒子とを含み、前記ポリエステル樹脂と、前記塩酢ビ樹脂と、前記シリカ粒子とを合わせた質量は、全体の質量の90%以上であり、前記ポリエステル樹脂の含有量は全体の質量の40%以上50%以下であり、前記塩酢ビ樹脂の含有量は全体の質量の40%以上45%以下であり、前記シリカ粒子の含有量は全体の質量の5%以上10%以下である。【選択図】図1Provided is an adhesive that has high adhesive strength and does not cause blocking even when bonded at a higher temperature at a lower temperature than conventional ones. An adhesive of the present invention is an adhesive constituting a surface layer on one side of a lid for PTP packaging, and has a Tg of −20 ° C. to −10 ° C. The mass of the polyester resin, the vinyl acetate resin, and the silica particles is 90% or more of the total mass, including the vinyl chloride resin and the silica particles, and the polyester resin is contained. The amount is 40% or more and 50% or less of the total mass, the content of the vinyl chloride resin is 40% or more and 45% or less of the total mass, and the content of the silica particles is 5% of the total mass. It is 10% or less. [Selection] Figure 1

Description

本発明は、接着剤、積層体及びPTP包装体に関するものである。   The present invention relates to an adhesive, a laminate, and a PTP package.

医薬品等の包装用として多用されているPTP包装材は、内容物を格納するための容器部分と、その容器部分を密封するための蓋材の二つの部分からなる。容器部分は、ポケットを成形したプラスチックシートの加工成形体によって構成される。前記蓋材は、金属箔、特にアルミニウム箔の片面もしくは両面に印刷層を設け、更にその上のそれぞれの面に、耐熱被覆剤層と、熱封緘接着剤層を設けて構成される。   A PTP packaging material frequently used for packaging pharmaceutical products and the like is composed of two parts, a container part for storing contents and a lid member for sealing the container part. A container part is comprised by the processing molded object of the plastic sheet which shape | molded the pocket. The lid material is configured by providing a printing layer on one or both surfaces of a metal foil, particularly an aluminum foil, and further providing a heat-resistant coating layer and a heat sealing adhesive layer on each surface thereon.

容器本体を形成するプラスチックシートとしては加工性に優れるため、古くから塩化ビニル樹脂シートが使用されているが、近年、防湿性に優れかつ安価であるところから、ポリプロピレンシートが多用されているようになってきている。   As a plastic sheet forming the container body, a vinyl chloride resin sheet has been used for a long time because of its excellent processability. However, in recent years, a polypropylene sheet is often used because it is excellent in moisture resistance and inexpensive. It has become to.

一方、蓋材の基材としては、蓋材を破裂させて内容物を取り出すという、PTP包装の使用方法から、主として金属箔、特にアルミニウム箔が通常使用されている。   On the other hand, as the base material of the lid material, metal foil, particularly aluminum foil, is usually used because of the usage method of PTP packaging in which the lid material is ruptured and the contents are taken out.

前記の蓋材は、通常、金属箔、特にアルミニウム箔の基材の両面又は片面に文字やデザインを印刷し、更にその上に、一方の面(外側になる面)には無色又は着色した透明な耐熱被覆剤を塗工することにより、熱封緘時に文字やデザインなどの印刷層を保護するための、耐熱被覆剤層を設け、反対の面(接着される面)にはプラスチック製容器に加熱圧着によって熱封緘させるために、無色又は着色した熱封緘性接着剤を塗工して熱封緘性接着剤層を形成させることにより、製造している。   The above-mentioned lid material usually has characters and designs printed on both sides or one side of a metal foil, particularly an aluminum foil base material, and further, on one side (the outer side) is colorless or colored transparent. By applying a special heat-resistant coating, a heat-resistant coating layer is provided to protect the printed layer of characters and designs during heat sealing, and the opposite surface (the surface to be bonded) is heated in a plastic container In order to heat seal by pressure bonding, it is manufactured by applying a colorless or colored heat sealable adhesive to form a heat sealable adhesive layer.

包装作業における内容物の充填、封緘操作は、前記の容器となるポケット(窪み)を設けた塩化ビニル樹脂シートやポリプロピレンシートの加工成形体に内容物を格納した後、その開口面側に前記のアルミニウム箔の蓋材を、その熱封緘性接着剤層が接触するように積層し、蓋材の耐熱被覆剤層を設けた面から熱封緘用ロールにより加熱及び加圧して、プラスチック容器の非ポケット部分に熱融着させることによって遂行される。   The contents are filled and sealed in the packaging operation after the contents are stored in a processed molded body of a vinyl chloride resin sheet or a polypropylene sheet provided with pockets (dents) to be the above-mentioned containers, and then the above-mentioned contents on the opening side. The aluminum foil lid is laminated so that the heat-sealing adhesive layer is in contact with it, and heated and pressed with a heat sealing roll from the surface of the lid provided with the heat-resistant coating layer. This is accomplished by heat fusing the part.

熱封緘用ロールの表面は、通常、碁盤目状のエンボス加工が施されており、加熱加圧条件は積層材料の種類によって異なるが、熱封緘温度は120〜280℃の間で行われており、熱封緘圧力は0.1〜0.6MPaに設定されていることが多い。   The surface of the heat sealing roll is usually embossed in a grid pattern, and the heat and pressure conditions vary depending on the type of laminated material, but the heat sealing temperature is between 120 and 280 ° C. The heat sealing pressure is often set to 0.1 to 0.6 MPa.

特開2005−138848号公報JP 2005-138848 A 特開2015−93727号公報Japanese Patent Laying-Open No. 2015-93727

近年、PTP充填機は包装の効率化を目的とした充填スピードの高速化が進んでおり、国内では6000錠高速包装機、8000錠高速包装機が使用されている。高速化によって熱封緘用ロールが蓋材と接触する時間が短くなることから、シートと蓋材が接着するのに必要な熱量を与えるためには、熱封緘用ロールの温度を従来よりも高温に設定する必要がある。   In recent years, PTP filling machines have been accelerated in filling speed for the purpose of improving packaging efficiency, and 6000 tablet high-speed packaging machines and 8000 tablet high-speed packaging machines are used in Japan. Since the time required for the heat sealing roll to come into contact with the cover material is shortened due to the increase in speed, in order to provide the amount of heat necessary for bonding the sheet and the cover material, the temperature of the heat sealing roll must be set higher than before. Must be set.

また、PTPシートにはバーコード表示が義務化されることとなり、バーコード印刷を行うためにはシート全体に白色印刷を行う必要がある。従って蓋材の積層数が増加することと、白インキに含有される酸化チタンによって蓋材の熱伝導性も低下する。従って白色印刷層を追加すると、必要な熱量を熱封緘性接着剤層に与えるために、熱封緘用ロールの温度をより高温にするか、充填スピードを落とす必要がある。   Also, barcode display is obligatory for the PTP sheet, and in order to perform barcode printing, it is necessary to perform white printing on the entire sheet. Therefore, the thermal conductivity of the lid material is also lowered by the increase in the number of laminated lid materials and the titanium oxide contained in the white ink. Therefore, when the white printing layer is added, in order to give the heat sealing adhesive layer the necessary amount of heat, it is necessary to increase the temperature of the heat sealing roll or reduce the filling speed.

しかしながら、熱封緘用ロールの温度は耐熱被覆剤の耐熱性を超える温度とすることができない。また、充填スピードを落とすことは、生産性の低下をもたらし甚だ非効率である。熱封緘用樹脂層の接着可能温度を下げる方法が考えられるが、エンボス加工の影響によって単に接着可能温度を下げるだけでは接着強度が現状維持できない。また、熱封緘用樹脂層の接着可能温度を下げるために材料を変更すると、蓋材のみを巻き取って保管する際にブロッキングが生じる場合がある。   However, the temperature of the heat sealing roll cannot be a temperature exceeding the heat resistance of the heat-resistant coating agent. Also, reducing the filling speed is inefficient, resulting in decreased productivity. Although a method of lowering the bonding temperature of the heat sealing resin layer is conceivable, the bonding strength cannot be maintained by simply lowering the bonding temperature due to the effect of embossing. Further, if the material is changed in order to lower the temperature at which the heat sealing resin layer can be bonded, blocking may occur when only the lid material is wound and stored.

本発明は上記の問題に鑑み、従来よりも低温で高速貼り合わせしても接着強度が高く、ブロッキングが生じない接着剤を提供することを目的とする。   In view of the above problems, an object of the present invention is to provide an adhesive that has high adhesive strength and does not cause blocking even if it is bonded at a lower temperature than conventional ones.

本発明の接着剤は、PTP包装用蓋材の一方の面側の表面の層を構成している接着剤であって、Tgが−20℃以上−10℃以下のポリエステル樹脂と、塩酢ビ樹脂と、シリカ粒子とを含み、前記ポリエステル樹脂と、前記塩酢ビ樹脂と、前記シリカ粒子とを合わせた質量は、全体の質量の90%以上であり、前記ポリエステル樹脂の含有量は全体の質量の40%以上50%以下であり、前記塩酢ビ樹脂の含有量は全体の質量の40%以上45%以下であり、前記シリカ粒子の含有量は全体の質量の5%以上10%以下である構成を有している。このような構成により、PTP充填の高速貼り合わせにおいて従来よりも低い温度で貼り合わせをおこなっても十分な接着強度が得られると共にブロッキングの発生が抑止される。ここで塩酢ビ樹脂は、塩化ビニルモノマーと、脂肪酸ビニルモノマーおよび一分子中に不飽和炭素−炭素二重結合を有し、かつ官能基を有するモノマーを共重合反応させたものである。ここで、一分子中に炭素−炭素不飽和二重結合を有し、且つ、官能基を有するモノマーにおける官能基としては、ヒドロキシル基、カルボキシル基、イソシアノ基、エポキシ基などが挙げられる。例えば、塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂が代表的なものである。   The adhesive of the present invention is an adhesive constituting a surface layer on one side of a lid for PTP packaging, and a polyester resin having a Tg of −20 ° C. or higher and −10 ° C. or lower; The total mass of the polyester resin, the vinyl chloride resin, and the silica particles is 90% or more of the total mass, including the resin and silica particles. The content of the vinyl chloride resin is 40% or more and 45% or less of the total mass, and the content of the silica particles is 5% or more and 10% or less of the total mass. It has the composition which is. With such a configuration, sufficient bonding strength can be obtained and blocking can be suppressed even when bonding is performed at a lower temperature than in conventional high-speed bonding with PTP filling. Here, the vinyl acetate resin is obtained by copolymerizing a vinyl chloride monomer, a fatty acid vinyl monomer, and a monomer having an unsaturated carbon-carbon double bond in one molecule and having a functional group. Here, examples of the functional group in the monomer having a carbon-carbon unsaturated double bond in one molecule and having a functional group include a hydroxyl group, a carboxyl group, an isocyano group, and an epoxy group. For example, vinyl chloride vinyl acetate copolymer resin is a typical one.

前記塩酢ビ樹脂は酸変性された樹脂であることが好ましい。   The vinyl chloride resin is preferably an acid-modified resin.

前記シリカ粒子は疎水性のシリカ粒子であることが好ましい。   The silica particles are preferably hydrophobic silica particles.

前記シリカ粒子の平均粒径は2μm以上10μm以下であることが好ましい。   The average particle diameter of the silica particles is preferably 2 μm or more and 10 μm or less.

本発明の積層体は、金属箔からなる基材と、前記基材の一方の面に載置されている上記の接着剤と、前記基材の他方の面に設けられている印刷受容層とを備えている。   The laminate of the present invention includes a base material made of a metal foil, the above-described adhesive placed on one surface of the base material, and a print receiving layer provided on the other surface of the base material. It has.

本発明のPTP包装体は、複数の窪みが設けられた塩化ビニルシートからなる容器と、上記の積層体からなる蓋材とを有し、前記窪みには内容物が納められており、前記蓋材は前記窪みを密閉しており、前記蓋材のうち前記容器に接着されている部分は複数の凹部を有している。   The PTP package of the present invention has a container made of a vinyl chloride sheet provided with a plurality of depressions, and a lid made of the above laminate, and the contents are stored in the depressions. The material has sealed the said hollow, and the part adhere | attached on the said container among the said cover materials has a some recessed part.

本発明の接着剤は、低温かつエンボスの接着条件でも十分な接着強度を発揮でき、かつ蓋材の一方の面側の表面の層を構成した際に、蓋材のみの巻き取りロールにおいてブロッキングの発生が抑止される。   The adhesive of the present invention can exhibit sufficient adhesive strength even at low temperatures and under embossed bonding conditions, and when the surface layer on one side of the lid material is constructed, the adhesive roll of the lid material alone is blocking. Occurrence is suppressed.

実施形態に係るPTP包装用の蓋材の模式的な断面図である。It is typical sectional drawing of the cover material for PTP packaging which concerns on embodiment. 実施形態に係るPTP包装の模式的な断面図である。It is a typical sectional view of PTP packaging concerning an embodiment.

以下、本発明の実施形態を図面に基づいて詳細に説明する。以下の好ましい実施形態の説明は、本質的に例示に過ぎず、本発明、その適用物或いはその用途を制限することを意図するものではない。   Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the drawings. The following description of the preferred embodiments is merely exemplary in nature and is not intended to limit the invention, its application, or its use.

(実施形態1)
実施形態1に係るPTP包装用の蓋材の断面を図1に示す。蓋材(積層体)30は、基材層20の一方の面に接着剤層10が設けられており、他方の面に印刷受容層21とその印刷受容層21を覆う耐熱被覆層22が設けられている。印刷受容層21の表面にはバーコードなどの印刷25が施されており、耐熱被覆層22は印刷25も覆っている。
(Embodiment 1)
FIG. 1 shows a cross section of the cover material for PTP packaging according to the first embodiment. The cover (laminated body) 30 is provided with the adhesive layer 10 on one surface of the base material layer 20, and the print receiving layer 21 and the heat resistant coating layer 22 covering the print receiving layer 21 on the other surface. It has been. The surface of the print receiving layer 21 is printed with a barcode 25 or the like, and the heat resistant coating layer 22 also covers the print 25.

基材層20は金属箔やプラスチックフィルムからなっており、特にアルミニウム箔用いることが好ましい。印刷受容層21は顔料及びフィラーを含むものであり、バインダーとして、塩酢ビ系樹脂、ニトロセルロース系樹脂、エポキシ系樹脂、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、メラミン系樹脂、エステル系樹脂等を一種又はこれらの混合物を含ませて用いる事が出来るが、特に塩酢ビ系樹脂を使用するのが好ましい。耐熱被覆層22は、バインダーとしてエポキシ樹脂、ニトロセルロース樹脂、セルロースアセテート樹脂、アクリル樹脂、エステル系樹脂、メラミン系樹脂の一種又はこれらの混合物を含ませて用いる事が出来るが、エポキシ樹脂とメラミン樹脂又はニトロセルロース樹脂とメラミン樹脂を混合させたものが好ましい。接着剤層10については後述する。   The base material layer 20 is made of a metal foil or a plastic film, and it is particularly preferable to use an aluminum foil. The print receptive layer 21 includes a pigment and a filler. As a binder, a vinyl chloride resin, a nitrocellulose resin, an epoxy resin, an acrylic resin, a urethane resin, a melamine resin, an ester resin, or the like is used. Alternatively, a mixture of these may be used, but it is particularly preferable to use a vinyl chloride resin. The heat-resistant coating layer 22 can be used by including an epoxy resin, a nitrocellulose resin, a cellulose acetate resin, an acrylic resin, an ester resin, a melamine resin or a mixture thereof as a binder. Or what mixed nitrocellulose resin and melamine resin is preferable. The adhesive layer 10 will be described later.

本実施形態に係るPTP包装体の断面を図2に示す。本実施形態のPTP包装体100は、容器本体を形成している容器用シート1と蓋材30とを有しており、容器用シート1には複数の窪み1a,1aが形成されており、それ以外の部分は蓋材30と接着されるフランジ部1bである。窪み1a,1aの中に内容物(被収納物)2が収納されていて、蓋材30が窪み1a,1aを密閉している。フランジ部1bと蓋材30との接着部分では、蓋材30には複数の凹部が形成されている、いわゆるエンボス形状を有している。これは熱圧着ロールの表面がエンボス加工されているのでエンボス形状が形成されるためであり、容器用シート1と蓋材30とを貼り合わせる際に、容器用シート1と蓋材30との間の空気を外部に逃がす逃げ道を作って、シール部分に空気が噛み込まれないようにするためである。   FIG. 2 shows a cross section of the PTP package according to this embodiment. The PTP package 100 of the present embodiment has a container sheet 1 and a lid member 30 forming a container main body, and the container sheet 1 is formed with a plurality of depressions 1a and 1a. The other part is a flange portion 1b bonded to the lid member 30. The contents (objects to be stored) 2 are stored in the recesses 1a and 1a, and the lid member 30 seals the recesses 1a and 1a. In the bonding portion between the flange portion 1b and the lid member 30, the lid member 30 has a so-called embossed shape in which a plurality of recesses are formed. This is because the surface of the thermocompression-bonding roll is embossed to form an embossed shape. When the container sheet 1 and the lid member 30 are bonded together, This is to prevent the air from getting caught in the seal part by creating a way for the air to escape to the outside.

−接着剤層の検討−
PTP包装における充填スピードの高速化に対応できる接着剤層の検討を行った。接着剤層は図1に示す蓋材30の構成にして検討した。ここで基材層20は一般的に多く使用されているアルミ箔とした。貼り合わせる相手側の容器用シートはポリ塩化ビニル製とした。なお、貼り合わせの条件は、従来の低速条件での熱封緘用ロールの温度で、貼り合わせ速度は、従来よりも速い高速条件とした。評価は、シール性(剥離試験と、リーク試験:リーク試験は、−68kPa×5minの減圧条件で、窪みの周囲において、容器用シートと蓋材30との間が剥がれるか否かを見る)の評価と、ブロッキング性評価(複数枚の蓋材を、接着剤層と耐熱被覆層とを重ね合わせて、0.196MPaの圧力をかけて40℃、7日間放置したあと剥がしてみる)とを行った。
-Examination of adhesive layer-
The adhesive layer that can cope with the high filling speed in PTP packaging was examined. The adhesive layer was examined with the configuration of the lid member 30 shown in FIG. Here, the base material layer 20 is an aluminum foil that is generally used. The container sheet on the other side to be bonded was made of polyvinyl chloride. Note that the bonding condition was the temperature of the heat sealing roll under the conventional low speed condition, and the bonding speed was a high speed condition faster than the conventional one. Evaluation is sealing property (peeling test and leak test: the leak test is to see if the space between the container sheet and the lid 30 is peeled off under the reduced pressure condition of −68 kPa × 5 min). Evaluation and blocking property evaluation (a plurality of lid materials are overlapped with an adhesive layer and a heat-resistant coating layer, applied at a pressure of 0.196 MPa, left at 40 ° C. for 7 days, and then peeled off). It was.

PTP包装体に収容する内容物は薬や食品などであり、人が口に入れて体内に取り込むものである。従って、内容物に接触する蓋材の接着剤は人体にとって無害なものが必要である。また、内容物に接触する蓋材の接着剤は、内容物の構成成分と反応したり、構成成分を変化させたり、構成成分を抜き取ったりする等、その内容物に影響を与えることも好ましくない。従って、内容物に接触する蓋材の接着剤としてはポリエステル樹脂と塩酢ビ樹脂との混合物が最も好ましい。   The contents stored in the PTP package are medicines, foods, and the like, which are put into the body by human beings. Therefore, the adhesive for the lid material that contacts the contents must be harmless to the human body. In addition, it is not preferable that the adhesive of the lid material contacting the contents affects the contents such as reacting with the constituents of the contents, changing the constituents, or extracting the constituents. . Therefore, a mixture of a polyester resin and a vinyl acetate resin is most preferable as an adhesive for the lid material that comes into contact with the contents.

PTP包装において充填スピードが高速化する前の接着剤は、ポリエステル樹脂A(Tgが7℃)と塩酢ビ樹脂とを質量比において4:6の割合で混合させたものである(従来例)。   The adhesive before the filling speed is increased in PTP packaging is a mixture of polyester resin A (Tg of 7 ° C.) and vinyl acetate resin in a mass ratio of 4: 6 (conventional example). .

従来例はブロッキングは生じなかった。しかしながら高速低温にて容器用フィルムと貼り合わせを行ったところ、リーク試験でNGとなり、接着剤が十分に溶融していないことが判明した。   In the conventional example, blocking did not occur. However, when it was bonded to the container film at high speed and low temperature, it was found to be NG in the leak test, and it was found that the adhesive was not sufficiently melted.

そこで、内容物に影響を与えない(ポリマー種、量)でシール速度上昇に対応できるように、低熱量での金属箔への接着性が高いウレタン樹脂を添加し、その分、ポリエステル樹脂Aと塩酢ビ樹脂の両方を減らして検討を行った。具体的には、ポリエステル樹脂A:塩酢ビ樹脂:ウレタン樹脂=35:50:15とした(比較例1)。   Therefore, a urethane resin having high adhesiveness to the metal foil at a low heat amount is added so that the content can be dealt with without affecting the contents (polymer type, amount). We examined by reducing both of the vinyl chloride resin. Specifically, polyester resin A: vinyl acetate resin: urethane resin = 35: 50: 15 (Comparative Example 1).

比較例1はブロッキングは生じなかった。しかしながら高速低温にて容器用フィルムと貼り合わせを行ったところ、接着強度が不足しておりNGであった。比較例1では、熱圧着においてエンボス加工が施されていないロールで貼り合わせを行った場合は接着強度が十分であったが、エンボス加工が施されたロールで貼り合わせを行ったところ、接着強度がNGとなった。実際のPTP包装では、エンボスシールを行うため、エンボスシールでの接着強度が十分大きいことが必要になる。   In Comparative Example 1, blocking did not occur. However, when bonded to the container film at a high speed and a low temperature, the adhesive strength was insufficient and the result was NG. In Comparative Example 1, when bonding was performed with a roll that was not embossed in thermocompression bonding, the adhesive strength was sufficient, but when bonding was performed with a roll that was embossed, the adhesive strength was Became NG. In actual PTP packaging, since the emboss seal is performed, it is necessary that the adhesive strength at the emboss seal is sufficiently large.

比較例1ではエンボスシールの接着強度が低いため、シール時の溶融樹脂の流れ性が大きいことが理由と考え、流れ性を下げるため無定形シリカ粒子を添加することを考えた。接着剤層全体(含むシリカ)に対するウレタン樹脂量は比較例1と同じとし、シリカの添加量分と同じ分だけ、ポリエステル樹脂Aと塩酢ビ樹脂の両方を減らした。具体的には、ポリエステル樹脂A:塩酢ビ樹脂:ウレタン樹脂:無定形シリカ=30:45:15:10とした(比較例2)。   In Comparative Example 1, since the adhesive strength of the embossed seal was low, it was considered that the flowability of the molten resin at the time of sealing was high, and it was considered to add amorphous silica particles to reduce the flowability. The amount of urethane resin relative to the entire adhesive layer (including silica) was the same as in Comparative Example 1, and both the polyester resin A and the vinyl acetate resin were reduced by the same amount as the amount of silica added. Specifically, polyester resin A: vinyl chloride resin: urethane resin: amorphous silica = 30: 45: 15: 10 (Comparative Example 2).

ブロッキング性の評価はしなかったがシリカを添加しているので、比較例1よりもずっとブロッキングしにくいと考えられる。しかし、比較例2はリーク試験でNGとなり接着強度が不足であった。エンボスシール部分を観察したところ、接着剤の流れ性がまだ大きいためと推定できたが、これ以上接着力に寄与しないシリカを入れることはできないと判断し、ウレタン樹脂添加による低熱量での接着強度向上の検討を終えた。   Although the evaluation of the blocking property was not performed, it is considered that blocking is much more difficult than Comparative Example 1 because silica is added. However, Comparative Example 2 was NG in the leak test, and the adhesive strength was insufficient. When the embossed seal was observed, it was estimated that the flowability of the adhesive was still high, but it was judged that silica that does not contribute to the adhesive strength could not be added any further, and the adhesive strength at low heat by adding urethane resin. We finished study of improvement.

次なる検討として、別の樹脂を添加するのではなく、ポリエステル樹脂の物性を変更することを行った。具体的にはTgを下げ、且つ塩酢ビ樹脂に対して量を増やした。ただ、Tgの低いポリエステル樹脂B(Tg:−15℃)の量を増やすとブロッキングしやすくなるので、無定形シリカを添加した。具体的には、ポリエステル樹脂B:塩酢ビ樹脂:無定形シリカ=52:36:12とした(比較例3)。   As a next study, the physical properties of the polyester resin were changed instead of adding another resin. Specifically, Tg was lowered and the amount was increased with respect to vinyl chloride resin. However, when the amount of the polyester resin B (Tg: −15 ° C.) having a low Tg is increased, blocking becomes easy, so amorphous silica was added. Specifically, polyester resin B: vinyl acetate resin: amorphous silica = 52: 36: 12 (Comparative Example 3).

比較例3の蓋材を評価したところ、ブロッキングが生じたため、接着強度については評価を行わなかった。比較例3では無定形シリカ粒子を12質量%も加えたがブロッキングが生じてしまったので、ポリエステル樹脂Bの量を減らし塩酢ビ樹脂の量を増やすこととした。また、接着力に寄与しないシリカ量を減らす検討を行った。具体的には、無定形シリカ粒子よりも樹脂中における分散性がよい疎水化シリカ粒子を使用し、ポリエステル樹脂B:塩酢ビ樹脂:疎水化シリカ=48:44:8とした(実施例1)。   When the lid material of Comparative Example 3 was evaluated, blocking occurred, and thus the adhesive strength was not evaluated. In Comparative Example 3, amorphous silica particles were added as much as 12% by mass, but blocking occurred, so the amount of polyester resin B was reduced and the amount of vinyl acetate resin was increased. Moreover, examination which reduces the amount of silica which does not contribute to adhesive force was performed. Specifically, hydrophobized silica particles having better dispersibility in the resin than amorphous silica particles were used, and polyester resin B: vinyl chloride resin: hydrophobized silica = 48: 44: 8 (Example 1) ).

実施例1の組成の接着剤層を備えた蓋材は、ブロッキング性評価においてブロッキングは生じておらず、エンボスシールの接着強度は十分に大きく、リーク試験においてリークも生じていなかった。ゆえに、実施例1の接着剤層は、高速充填を行うPTP包装用蓋材の用途に適している。また、ポリエステル樹脂Bの量を減らしてアクリル樹脂を少量加えた実施例2(ポリエステル樹脂B:塩酢ビ樹脂:アクリル樹脂:疎水化シリカ=44:43:6:7)の組成の接着剤層を備えた蓋材も、ブロッキングは生じておらず、エンボスシールの接着強度は十分に大きく、リーク試験においてリークも生じていなかった。   In the lid material provided with the adhesive layer having the composition of Example 1, no blocking occurred in the blocking property evaluation, the adhesive strength of the embossed seal was sufficiently large, and no leak occurred in the leak test. Therefore, the adhesive layer of Example 1 is suitable for the use of a PTP packaging lid material that performs high-speed filling. Further, the adhesive layer having the composition of Example 2 (polyester resin B: vinyl acetate resin: acrylic resin: hydrophobic silica = 44: 43: 6: 7) in which the amount of the polyester resin B was reduced and a small amount of acrylic resin was added. Also, the lid material provided with no blocking, the adhesive strength of the embossed seal was sufficiently large, and no leak occurred in the leak test.

以上述べたように、実施例1,2の接着剤層は、非ブロッキング性、シール性共に優れており、PTP包装用蓋材の接着剤層として好適である。さらに種々の検討を行ったところ、ポリエステル樹脂のTgは−20℃以上−10℃以下であれば非ブロッキング性、シール性共に優れていることが判明した。また、ポリエステル樹脂と、塩酢ビ樹脂と、シリカ粒子とを合わせた質量は、全体の質量の90%以上であって、ポリエステル樹脂の含有量は全体の質量の40%以上50%以下であり、塩酢ビ樹脂の含有量は全体の質量の40%以上45%以下であり、シリカ粒子の含有量は全体の質量の5%以上10%以下であれば、非ブロッキング性、シール性共に優れていることが判明した。   As described above, the adhesive layers of Examples 1 and 2 are excellent in both non-blocking properties and sealing properties, and are suitable as adhesive layers for PTP packaging lid materials. As a result of various studies, it has been found that the Tg of the polyester resin is excellent in both non-blocking properties and sealing properties when the Tg is −20 ° C. or higher and −10 ° C. or lower. The total mass of the polyester resin, the vinyl chloride resin, and the silica particles is 90% or more of the total mass, and the content of the polyester resin is 40% or more and 50% or less of the total mass. If the content of the vinyl chloride resin is 40% or more and 45% or less of the total mass and the content of the silica particles is 5% or more and 10% or less of the total mass, both non-blocking and sealing properties are excellent. Turned out to be.

(その他の実施形態)
上述の実施形態は本願発明の例示であって、本願発明はこれらの例に限定されず、これらの例に周知技術や慣用技術、公知技術を組み合わせたり、一部置き換えたりしてもよい。また当業者であれば容易に思いつく改変発明も本願発明に含まれる。
(Other embodiments)
The above-described embodiment is an exemplification of the present invention, and the present invention is not limited to these examples, and these examples may be combined or partially replaced with known techniques, common techniques, and known techniques. Also, modified inventions easily conceived by those skilled in the art are included in the present invention.

ポリエステル樹脂は有機溶剤への溶解性の点から、非晶性ポリエステル樹脂であることが好ましい。塩酢ビ樹脂は金属箔への密着力の点で酸変性されているものが好ましく、酸変性率は0.1%〜1.5%であることが好ましい。酸変性を行う酸としては,ジカルボン酸、マレイン酸等が好ましい。塩酢ビ樹脂の組成は塩化ビニルが70〜86%、酢酸ビニルが10〜30%であることが好ましい。シリカ粒子の平均粒径は非ブロッキング性の点から2μm〜10μmが好ましい。   The polyester resin is preferably an amorphous polyester resin from the viewpoint of solubility in an organic solvent. The vinyl chloride resin is preferably acid-modified in terms of adhesion to the metal foil, and the acid modification rate is preferably 0.1% to 1.5%. As the acid for acid modification, dicarboxylic acid, maleic acid and the like are preferable. The composition of the vinyl chloride resin is preferably 70 to 86% vinyl chloride and 10 to 30% vinyl acetate. The average particle diameter of the silica particles is preferably 2 μm to 10 μm from the viewpoint of non-blocking properties.

アクリル樹脂以外の樹脂、例えばTgの異なるポリエステル樹脂やウレタン樹脂などを添加しても構わない。   You may add resin other than an acrylic resin, for example, polyester resin, urethane resin, etc. from which Tg differs.

1 容器用シート
1a 窪み
2 内容物
10 接着剤層
20 基材
21 印刷受容層
30 蓋材(積層体)
100 PTP包装体
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Sheet | seat for containers 1a Dimple 2 Contents 10 Adhesive layer 20 Base material 21 Print receiving layer 30 Lid (laminated body)
100 PTP package

Claims (6)

PTP包装用蓋材の一方の面側の表面の層を構成している接着剤であって、
Tgが−20℃以上−10℃以下のポリエステル樹脂と、塩酢ビ樹脂と、シリカ粒子とを含み、
前記ポリエステル樹脂と、前記塩酢ビ樹脂と、前記シリカ粒子とを合わせた質量は、全体の質量の90%以上であり、
前記ポリエステル樹脂の含有量は全体の質量の40%以上50%以下であり、
前記塩酢ビ樹脂の含有量は全体の質量の40%以上45%以下であり、
前記シリカ粒子の含有量は全体の質量の5%以上10%以下である、接着剤。
An adhesive constituting a surface layer on one side of the lid for PTP packaging,
A polyester resin having a Tg of −20 ° C. or more and −10 ° C. or less, a vinyl acetate resin, and silica particles;
The total mass of the polyester resin, the vinyl chloride resin, and the silica particles is 90% or more of the total mass,
The content of the polyester resin is 40% or more and 50% or less of the total mass,
The content of the vinyl chloride resin is 40% or more and 45% or less of the total mass,
Content of the said silica particle is an adhesive agent which is 5% or more and 10% or less of the whole mass.
前記塩酢ビ樹脂は酸変性された樹脂である、請求項1に記載されている接着剤。   The adhesive according to claim 1, wherein the vinyl chloride resin is an acid-modified resin. 前記シリカ粒子は疎水性のシリカ粒子である、請求項1又は2に記載されている接着剤。   The adhesive according to claim 1, wherein the silica particles are hydrophobic silica particles. 前記シリカ粒子の平均粒径は2μm以上10μm以下である、請求項1から3のいずれか一つに記載されている接着剤。   The adhesive as described in any one of Claim 1 to 3 whose average particle diameter of the said silica particle is 2 micrometers or more and 10 micrometers or less. 金属箔からなる基材と、前記基材の一方の面に載置されている請求項1から4のいずれか一つに記載されている接着剤とを備えている、積層体。   The laminated body provided with the base material which consists of metal foil, and the adhesive agent described in any one of Claim 1 to 4 mounted in the one surface of the said base material. 複数の窪みが設けられた塩化ビニルシートからなる容器と、請求項5に記載された積層体からなる蓋材とを有し、
前記窪みには内容物が納められており、前記蓋材は前記窪みを密閉しており、前記蓋材のうち前記容器に接着されている部分は複数の凹部を有している、PTP包装体。
A container made of a vinyl chloride sheet provided with a plurality of depressions, and a lid made of a laminate according to claim 5;
Contents are stored in the recess, the lid material seals the recess, and a portion of the lid material bonded to the container has a plurality of recesses, PTP package .
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