JP6161561B2 - Sheet-like deodorant foam molded product, process for producing the same, and foamed food container - Google Patents

Sheet-like deodorant foam molded product, process for producing the same, and foamed food container Download PDF

Info

Publication number
JP6161561B2
JP6161561B2 JP2014068576A JP2014068576A JP6161561B2 JP 6161561 B2 JP6161561 B2 JP 6161561B2 JP 2014068576 A JP2014068576 A JP 2014068576A JP 2014068576 A JP2014068576 A JP 2014068576A JP 6161561 B2 JP6161561 B2 JP 6161561B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
deodorant
weight
parts
sheet
inorganic powder
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2014068576A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2015189869A (en
Inventor
章 富木
章 富木
若松 一巳
一巳 若松
敬文 太田
敬文 太田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Tokyo Printing Ink Mfg Co Ltd
Original Assignee
Tokyo Printing Ink Mfg Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Tokyo Printing Ink Mfg Co Ltd filed Critical Tokyo Printing Ink Mfg Co Ltd
Priority to JP2014068576A priority Critical patent/JP6161561B2/en
Publication of JP2015189869A publication Critical patent/JP2015189869A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP6161561B2 publication Critical patent/JP6161561B2/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Description

本発明は特定の消臭剤が配合されることにより消臭化され、かつ消臭性を有する発泡シート、その製造方法およびこのシート状消臭性発泡成形体を用いて発泡成形され消臭化された発泡食品容器に関する。   The present invention relates to a foam sheet that is debrominated and deodorized by blending a specific deodorant, a method for producing the same, and a foam-molded and deodorized foam using the sheet-like deodorant foam molded article. Relates to a foamed food container.

ポリスチレンなどの熱可塑性樹脂にブタンなどの低沸点溶媒を配合してなる発泡シートは、優れた熱成形性を有しており、加熱下に型押しすることで食品容器などを高い効率で製造することができることから、広汎に使用されている。   Foamed sheets made by blending a thermoplastic resin such as polystyrene with a low-boiling solvent such as butane have excellent thermoformability and produce food containers and the like with high efficiency by embossing under heating. Because it can be used widely.

特に昨今では、食品を冷凍して保存することが多くなってきており、このような冷凍食品を解凍工程を設けることなく、直接電子レンジを用いて高周波加熱して食するという食生活のスタイルが確立されつつある。この場合、食品容器は冷凍保存されている際には食品を収容する容器として用いられ、高周波加熱する際には高周波加熱用の耐熱容器として用いられ、加熱された食品を食するときには、食器として用いられている。   Especially in recent years, food is often frozen and stored, and there is a style of eating habits in which such frozen food is eaten by high-frequency heating directly using a microwave oven without providing a thawing process. It is being established. In this case, the food container is used as a container for storing food when stored frozen, used as a heat-resistant container for high-frequency heating when heated at high frequency, and used as tableware when eating heated food. It is used.

このような発泡食品容器は、上記のように冷凍食品の貯蔵用容器として使用され、高周波加熱の耐熱性容器として使用され、そして、食器として使用されており、その用途によって要求される特性が著しく異なる。例えば冷凍食品の貯蔵用容器として使用される場合には、−20℃以下の冷凍庫で保存されることが多く、こうした低温環境においても容器が可撓性を有していることが必要になる。即ち、上記のような低温条件下において、食品を収容した状態でこの容器を落下させても、容器が容易には破損しないという耐低温衝撃性が必要になる。また、高周波加熱を行う場合には、収容されている食品の温度が100℃以上になるので、こうした温度に耐えるような耐熱性が要求される。さらに、このようにして調理された食物を食する際には容器として使用されるのであるから、容器からの臭気などが食品に移らないようにする必要がある。また、容器を製造する際の加熱発泡成形の際に、臭気によって作業環境が劣悪になり、製造作業ができなくなっては問題である。   Such foamed food containers are used as storage containers for frozen foods as described above, are used as heat-resistant containers for high-frequency heating, and are used as tableware. Different. For example, when it is used as a container for storing frozen food, it is often stored in a freezer at −20 ° C. or lower, and the container needs to be flexible even in such a low temperature environment. That is, it is necessary to have a low temperature impact resistance that the container is not easily damaged even if the container is dropped in a state where the food is stored under the low temperature condition as described above. In addition, when performing high-frequency heating, the temperature of the food contained therein is 100 ° C. or higher, and thus heat resistance that can withstand such a temperature is required. Furthermore, since the food prepared in this way is used as a container, it is necessary to prevent odors from the container from being transferred to the food. In addition, it is a problem if the working environment is deteriorated due to odor and the manufacturing operation cannot be performed at the time of the foaming molding for manufacturing the container.

上記のような樹脂容器の耐低温特性を向上させるには、弾性を有するハイインパクトポリスチレン(HIPS)、(メタ)アクリル酸変性ポリスチレン、ポリフェニレンエーテルなどを配合する方法が採用されている。殊にポリスチレンに、ポリフェニレンエーテルを配合することにより、得られた成形体の耐熱性も高くなるので、物性的にはたいへん好ましい樹脂組成物を形成することができる。   In order to improve the low temperature resistance of the resin container as described above, a method of blending elastic high impact polystyrene (HIPS), (meth) acrylic acid modified polystyrene, polyphenylene ether or the like is employed. In particular, blending polyphenylene ether with polystyrene increases the heat resistance of the obtained molded article, so that a resin composition that is very preferable in terms of physical properties can be formed.

しかしながら、ポリフェニレンエーテル自体は特有の臭気を有しており、発泡食品容器を製造するために用いるシート状に発泡させた成形体を製造する際に、この臭気によって作業環境が劣悪化し、長時間に亘り成形作業を継続するのが難しい。また、この臭気が食品に移ってしまうと、食品としての商品価値が損なわれてしまう。   However, polyphenylene ether itself has a peculiar odor, and when producing a molded body foamed into a sheet used for producing a foamed food container, the working environment deteriorates due to this odor, and it takes a long time. It is difficult to continue the molding process. Moreover, if this odor moves to food, the commercial value as food will be impaired.

このような状況下に、特許文献1(特許第4699327号公報)には、ポリスチレンと変性ポリフェニレンエーテルとからなる樹脂組成物に疎水性ゼオライトを配合するに際して、疎水性ゼオライトをポリスチレンに予め均一に配合したマスターバッチを製造し、ポリスチレンと変性ポリフェニレンエーテルとを混練する際にこのマスターバッチを配合することで、変性ポリフェニレンエーテル・ポリスチレン組成物中に疎水性ゼオライトを均一に分散させることができることが開示されている。このように疎水性ゼオライトが均一に分散された組成物は、製造時の臭気が著しく低減されるとの効果を有する。   Under such circumstances, in Patent Document 1 (Patent No. 4699327), when a hydrophobic zeolite is blended with a resin composition comprising polystyrene and a modified polyphenylene ether, the hydrophobic zeolite is blended uniformly in advance with polystyrene. It is disclosed that hydrophobic zeolite can be uniformly dispersed in the modified polyphenylene ether / polystyrene composition by blending this master batch when kneading polystyrene and modified polyphenylene ether. ing. Thus, the composition in which the hydrophobic zeolite is uniformly dispersed has an effect that the odor during the production is remarkably reduced.

上記のように疎水性ゼオライトを樹脂発泡体中に均一に分散させるためには、疎水性ゼオライトを予め熱可塑性樹脂に高濃度で分散させたマスターバッチを製造し、ポリスチレンと変性ポリフェニレンエーテルとを混練する際に予め調製したマスターバッチを添加する必要がある。   In order to uniformly disperse the hydrophobic zeolite in the resin foam as described above, a master batch in which the hydrophobic zeolite is dispersed in a high concentration in a thermoplastic resin in advance is manufactured, and polystyrene and modified polyphenylene ether are kneaded. It is necessary to add a master batch prepared in advance.

このようにすることにより疎水性ゼオライトは発泡成形体を形成する樹脂中に均一に分散するため、成形したとき均一に発泡した成形体が得られる。従って、その成形体を加熱型押しして得られた食品容器においても、その均一な発泡状態が保持されるため耐衝撃性に優れた食品容器が得られる。   By doing so, the hydrophobic zeolite is uniformly dispersed in the resin forming the foamed molded product, and thus a molded product uniformly foamed when molded. Accordingly, even in a food container obtained by heating and pressing the molded body, the uniform foamed state is maintained, so that a food container having excellent impact resistance can be obtained.

しかしながら、疎水性ゼオライトは複雑な製造工程に由来して品質にバラツキが多く、実用に当たっては疎水性ゼオライトの製造ロット毎に消臭性を確認し、粒度も調整するなどして消臭効果の安定及び樹脂への均一分散性を図る必要があった。   However, the quality of hydrophobic zeolite varies due to complicated manufacturing processes, and in practical use, the deodorizing effect is stabilized by confirming the deodorizing property for each production lot of hydrophobic zeolite and adjusting the particle size. In addition, it was necessary to achieve uniform dispersibility in the resin.

さらに、上記のようにマスターバッチとして使用する場合、マスターバッチを製造する工程が必要であり、直接粉末状態で添加する方法と比較すると製造工程が多くなり経済的でないとの問題もある。   Furthermore, when using as a masterbatch as mentioned above, the process of manufacturing a masterbatch is required and there exists a problem that a manufacturing process increases and it is not economical compared with the method of adding in a powder state directly.

特許第4699327号公報Japanese Patent No. 4699327

本発明はポリスチレン系樹脂とポリフェニレンエーテルとを含有する樹脂組成物から形成される発泡成形体の臭気が抑制されると共に、強度が維持されたシート状消臭性発泡成形体を提供することを目的としている。   It is an object of the present invention to provide a sheet-like deodorant foam molded article in which the odor of a foam molded article formed from a resin composition containing a polystyrene resin and polyphenylene ether is suppressed and the strength is maintained. It is said.

また、本発明は、上記のようなシート状消臭性発泡成形体を製造する方法を提供することを目的としている。
さらに本発明は、上記のようなシート状消臭性発泡成形体を用いて所望の形状に成形され、消臭化された発泡食品容器を提供することを目的としている。
Moreover, this invention aims at providing the method of manufacturing the above sheet-like deodorant foaming moldings.
Another object of the present invention is to provide a defoamed foamed food container formed into a desired shape using the above sheet-like deodorant foam molded article.

本発明のシート状消臭性発泡成形体は、水酸化マグネシウム、酸化カルシウムおよび酸化亜鉛よりなる群から選ばれる少なくとも一種類の消臭性無機粉末が、ポリスチレン系樹脂およびポリフェニレンエーテルを主成分とする熱可塑性樹脂100重量部に対して0.1〜2.0重量部の範囲内の量で粉末状態にて配合されて均一に分散された熱可塑性樹脂に揮発性発泡剤を圧入して形成されたシート状消臭性発泡成形体であって、該消臭性無機粉末が表面処理されておらず、かつ該消臭性無機粉末の一次粒子の平均粒子径が0.5〜2.5μmの範囲内にあることを特徴としている。   In the sheet-like deodorant foam molded article of the present invention, at least one kind of deodorant inorganic powder selected from the group consisting of magnesium hydroxide, calcium oxide and zinc oxide is mainly composed of polystyrene resin and polyphenylene ether. It is formed by injecting a volatile foaming agent into a thermoplastic resin that is blended in a powder state in an amount within the range of 0.1 to 2.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin and uniformly dispersed. Sheet-like deodorant foam molded article, the deodorant inorganic powder is not surface-treated, and the average particle diameter of primary particles of the deodorant inorganic powder is 0.5 to 2.5 μm It is characterized by being within range.

本発明のシート状消臭性発泡成形体は、上記ポリスチレン系樹脂100重量部に対してポリフェニレンエーテルを5〜230重量部の範囲内の量で含有するものであることが好ましい。   The sheet-like deodorant foam molded article of the present invention preferably contains polyphenylene ether in an amount in the range of 5 to 230 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polystyrene resin.

本発明の上記シート状消臭性発泡成形体が、さらに消臭性無機粉末100重量部に対して、10〜100重量部の疎水性ゼオライトを含有することができる。
本発明のシート状消臭性発泡成形体の製造法は、水酸化マグネシウム、酸化カルシウムおよび酸化亜鉛よりなる群から選ばれる少なくとも一種類の消臭性無機粉末を、ポリスチレン系樹脂およびポリフェニレンエーテルを主成分とする熱可塑性樹脂100重量部に対して0.1〜2.0重量部の範囲内の量で混合して得られた該熱可塑性樹脂の溶融下に揮発性発泡剤を圧入してシート状に成型する工程を有し、該消臭性無機粉末が表面処理されておらず、かつ該消臭性無機粉末の一次粒子の平均粒子径が0.5〜2.5μmの範囲内にあることが好ましく、該消臭性無機粉末を粉末状態で溶融樹脂に添加することを特徴としている。
The sheet-like deodorant foam molded article of the present invention may further contain 10 to 100 parts by weight of hydrophobic zeolite with respect to 100 parts by weight of the deodorant inorganic powder.
The method for producing the sheet-like deodorant foam molded article of the present invention comprises at least one deodorant inorganic powder selected from the group consisting of magnesium hydroxide, calcium oxide and zinc oxide, mainly comprising polystyrene resin and polyphenylene ether. A sheet obtained by press-fitting a volatile blowing agent into the thermoplastic resin obtained by mixing in an amount in the range of 0.1 to 2.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin as a component. The deodorant inorganic powder is not surface-treated, and the average particle diameter of the primary particles of the deodorant inorganic powder is in the range of 0.5 to 2.5 μm. The deodorant inorganic powder is preferably added to the molten resin in a powder state.

本発明のシート状消臭性発泡成形体の製造法においては、上記ポリスチレン系樹脂100重量部に対してポリフェニレンエーテルを5〜230重量部の範囲内の量で配合することが好ましい。   In the manufacturing method of the sheet-like deodorant foam molding of this invention, it is preferable to mix | blend polyphenylene ether in the quantity within the range of 5-230 weight part with respect to 100 weight part of said polystyrene-type resins.

本発明のシート状消臭性発泡体の製造法においては、上記シート状消臭性発泡成形体が、消臭性無機粉末100重量部に対して、さらに10〜100重量部の疎水性ゼオライトを含有することができる。   In the method for producing a sheet-like deodorant foam of the present invention, the sheet-like deodorant foam-molded product further comprises 10 to 100 parts by weight of hydrophobic zeolite with respect to 100 parts by weight of the deodorant inorganic powder. Can be contained.

本発明の発泡食品容器は、水酸化マグネシウム、酸化カルシウムおよび酸化亜鉛よりなる群から選ばれる少なくとも一種類の消臭性無機粉末が、ポリスチレン系樹脂およびポリフェニレンエーテルを主成分とする熱可塑性樹脂100重量部に対して0.1〜2.0重量部の範囲内の量で粉末状態にて配合されて均一に分散された熱可塑性樹脂に、揮発性発泡剤を圧入して形成されたシート状消臭性発泡成形体を、加熱下に所望の形状に発泡成形してなる発泡食品容器であって、該消臭性無機粉末が表面処理されておらず、かつ該消臭性無機粉末の一次粒子の平均粒子径が0.5〜2.5μmの範囲内にあることを特徴としている。   In the foamed food container of the present invention, at least one deodorant inorganic powder selected from the group consisting of magnesium hydroxide, calcium oxide and zinc oxide is a thermoplastic resin having a polystyrene resin and a polyphenylene ether as a main component. A sheet-like eraser formed by press-fitting a volatile foaming agent into a thermoplastic resin that is blended in a powdered state in an amount within the range of 0.1 to 2.0 parts by weight with respect to parts, and uniformly dispersed. A foamed food container obtained by foam-molding a odorous foamed molded product into a desired shape under heating, wherein the deodorant inorganic powder is not surface-treated, and primary particles of the deodorant inorganic powder The average particle diameter of the material is in the range of 0.5 to 2.5 μm.

本発明の発泡食品容器は、上記ポリスチレン系樹脂100重量部に対してポリフェニレンエーテルを5〜230重量部の範囲内の量で含有することが好ましい。
本発明の発泡食品容器においては、上記シート状消臭性発泡成形体が、消臭性無機粉末100重量部に対して、さらに10〜100重量部の疎水性ゼオライトを含有することができる。
The foamed food container of the present invention preferably contains polyphenylene ether in an amount in the range of 5 to 230 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polystyrene resin.
In the foamed food container of the present invention, the sheet-like deodorant foamed molded product may further contain 10 to 100 parts by weight of hydrophobic zeolite with respect to 100 parts by weight of the deodorant inorganic powder.

本発明のシート状消臭性発泡成形体をさらに加熱成形する際に、このシート状消臭性発泡成形体は消臭性を有している。   When the sheet-like deodorant foam molded article of the present invention is further heat-molded, this sheet-like deodorant foam molded article has a deodorizing property.

本発明のシート状消臭性発泡成形体は、ポリスチレン系樹脂およびポリフェニレンエーテルからなる樹脂成分に、水酸化マグネシウム、酸化カルシウムおよび酸化亜鉛よりなる群から選ばれる少なくとも一種類の消臭性無機粉末を粉末状態で配合してシート状発泡成形体を形成している。このように本発明で使用する基材樹脂はポリフェニレンエーテルを含有しているために、ポリフェニレンエーテルに起因する独特の臭気を有するが、本発明においては、このポリフェニレンエーテルに起因する臭気を特定の消臭性無機粉末を使用することにより、消臭することができる。   The sheet-like deodorant foam molded article of the present invention comprises at least one deodorant inorganic powder selected from the group consisting of magnesium hydroxide, calcium oxide and zinc oxide as a resin component consisting of polystyrene resin and polyphenylene ether. It mixes with a powder state and forms a sheet-like foaming fabrication object. Thus, since the base resin used in the present invention contains polyphenylene ether, it has a unique odor attributed to polyphenylene ether. In the present invention, the odor attributed to polyphenylene ether is specifically eliminated. Deodorization can be achieved by using odorous inorganic powder.

また、シート状の成形体に配合された特定の消臭化無機粉末は、さらにこのシート状発泡成形体を加熱して所望の形状の発泡食品容器を製造する際にも消臭化剤として作用する。   In addition, the specific debrominated inorganic powder blended in the sheet-shaped molded body also acts as a debromating agent when the foamed molded body is further heated to produce a foamed food container having a desired shape. To do.

従って、本発明では、ポリスチレン系樹脂をポリフェニレンエーテルで変性しているのも拘らず、ポリフェニレンエーテル由来の臭気の発生を抑制することができる。
さらにポリフェニレンエーテルを配合することにより、ポリスチレン系樹脂では達成できない優れた耐熱性を有するようになる。
Therefore, in this invention, although the polystyrene resin is modified with polyphenylene ether, the generation of odor derived from polyphenylene ether can be suppressed.
Further, by blending polyphenylene ether, it has excellent heat resistance that cannot be achieved with polystyrene resins.

従って、冷凍した状態から、解凍工程を経ずに、直接高周波加熱するという新たな食習慣に対応した発泡食品容器を提供することができる。
本発明の発泡食品容器を製造するためのシート状発泡成形体に含まれる樹脂は、ポリスチレン系樹脂と、ポリフェニレンエーテルと、粉末状の特定の消臭性無機粉末とをマスターバッチを用いず直接混練しているので、製造工程が少なく経済的なシート状消臭成形体および発泡食品成形体を得ることができる。
Therefore, it is possible to provide a foamed food container corresponding to a new eating habit of directly heating at high frequency from a frozen state without going through a thawing step.
The resin contained in the sheet-like foamed molded article for producing the foamed food container of the present invention is a direct kneading of a polystyrene resin, polyphenylene ether, and a specific powdery deodorant inorganic powder without using a masterbatch. Therefore, an economical sheet-like deodorized molded body and a foamed food molded body with few manufacturing processes can be obtained.

図1は、本発明のシート状消臭性発泡成形体の衝撃強度を測定する装置を示す概念図である。FIG. 1 is a conceptual diagram showing an apparatus for measuring the impact strength of a sheet-like deodorant foam molded article of the present invention.

次に本発明のシート状消臭性発泡成形体、その製造法および発泡食品容器について説明する。
本発明のシート状消臭性発泡成形体は、樹脂成分としてポリスチレン系樹脂およびポリフェニレンエーテルを主成分とする熱可塑性樹脂を用いる。
Next, the sheet-like deodorant foam molded article of the present invention, its production method, and the foamed food container will be described.
The sheet-like deodorant foam molded article of the present invention uses a thermoplastic resin mainly composed of a polystyrene resin and polyphenylene ether as a resin component.

ここで使用するポリスチレン系樹脂の例としては、スチレン単独重合体、スチレンα-メチルスチレン共重合体、スチレン・ブタジエン共重合体、スチレン・アクリロニトリル共重合体、スチレン・アクリル酸共重合体を挙げることができる。これらは単独で或は組み合わせて使用することができる。   Examples of polystyrene resins used here include styrene homopolymers, styrene α-methylstyrene copolymers, styrene / butadiene copolymers, styrene / acrylonitrile copolymers, and styrene / acrylic acid copolymers. Can do. These can be used alone or in combination.

本発明のシート状消臭性発泡成形体には樹脂成分として上記のようなポリスチレン系樹脂に、下記式で示すポリフェニレンエーテル系樹脂を配合して使用する。   In the sheet-like deodorant foam molded article of the present invention, a polyphenylene ether resin represented by the following formula is blended and used as a resin component as described above.

Figure 0006161561
上記式においてR1およびR2はそれぞれ独立に炭素数1〜4のアルキル基またはハロゲン原子を表し、nは重合度を表す正の整数である。
Figure 0006161561
In the above formula, R 1 and R 2 each independently represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a halogen atom, and n is a positive integer representing the degree of polymerization.

このようなポリフェニレンエーテル系樹脂の例としては、ポリ-2,6-ジメチルフェニレン-1,4-エーテル、ポリ-2,6-ジエチルフェニレン-1,4-エーテル、ポリ-2,6-ジクロルフェニレン-1,4-エーテルを挙げることができる。また、上記式においてnは通常は10〜5000である。上記のポリフェニレンエーテル系重合体は単独で或は組合わせて使用することができる。   Examples of such polyphenylene ether resins include poly-2,6-dimethylphenylene-1,4-ether, poly-2,6-diethylphenylene-1,4-ether, poly-2,6-dichloro. Mention may be made of phenylene-1,4-ether. In the above formula, n is usually 10 to 5000. The above polyphenylene ether polymers can be used alone or in combination.

本発明のシート状消臭性発泡成形体には、ポリスチレン系樹脂100重量部に対して、ポリフェニレンエーテルを通常は5〜230重量部の範囲内の量で使用する。
上記のような量でポリスチレン系樹脂とポリフェニレンエーテルとを用いることにより耐熱性にも優れた発泡食品容器を形成可能なシート状消臭性発泡成形体を形成することができる。
In the sheet-like deodorant foam molded article of the present invention, polyphenylene ether is usually used in an amount in the range of 5 to 230 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polystyrene resin.
By using polystyrene resin and polyphenylene ether in the amounts as described above, a sheet-like deodorant foam molded body capable of forming a foamed food container having excellent heat resistance can be formed.

上記範囲を逸脱して多量に用いると、樹脂の主成分としてポリスチレン系樹脂およびポリフェニレンエーテルを用いる本発明のシート状消臭性発泡成形体の特性が低下することがある。   When used in a large amount outside the above range, the properties of the sheet-like deodorant foam molded article of the present invention using a polystyrene resin and polyphenylene ether as the main component of the resin may be deteriorated.

本発明のシート状消臭性発泡成形体を形成する樹脂成分は、上記のようなポリスチレン系樹脂およびポリフェニレンエーテルを必須樹脂成分とするものであるが、上記ポリスチレン系樹脂およびポリフェニレンエーテルとの相溶性を改善するために本発明の目的を損なわない範囲内で他の樹脂を配合することもできる。また、本発明で使用する消臭性無機粉末の分散性を向上させるために、スチレン単独重合体は勿論、ブタジエンやスチレンとブタジエンとの共重合体のようなスチレンに弾性樹脂形成成分をグラフト重合させた耐衝撃性ポリスチレン(HIPS)、α-メチルスチレンとスチレンとの共重合体、スチレンとアクリロニトリルとの共重合体、スチレンと(メタ)アクリル酸との共重合体、スチレンと(メタ)アクリル酸エステルとの共重合体等を挙げることができる。これらは単独で或は組み合わせて使用することができる。特に本発明ではスチレン単独重合体(GPPS)、或はスチレン単独重合体と耐衝撃性ポリスチレン(HIPS)とを組み合わせて使用することが好ましい。   The resin component that forms the sheet-like deodorant foam molded article of the present invention comprises the above polystyrene-based resin and polyphenylene ether as essential resin components, but is compatible with the polystyrene-based resin and polyphenylene ether. In order to improve the above, other resins can be blended within the range not impairing the object of the present invention. In addition, in order to improve the dispersibility of the deodorant inorganic powder used in the present invention, not only styrene homopolymer but also styrene such as butadiene or a copolymer of styrene and butadiene is grafted with an elastic resin forming component. Impact-resistant polystyrene (HIPS), α-methylstyrene and styrene copolymer, styrene and acrylonitrile copolymer, styrene and (meth) acrylic acid copolymer, styrene and (meth) acrylic Examples include copolymers with acid esters. These can be used alone or in combination. In particular, in the present invention, it is preferable to use a styrene homopolymer (GPPS), or a combination of a styrene homopolymer and high-impact polystyrene (HIPS).

本発明のシート状消臭性発泡成形体を形成する樹脂成分中には、特定の消臭性無機粉末が粉末状態で添加されて分散されている。
本発明で使用される消臭性無機粉末は、水酸化マグネシウム、酸化カルシウムおよび酸化亜鉛よりなる群から選ばれる少なくとも一種類の無機粉末である。しかも、これらの無機粉末は表面処理がなされておらず、一次粒子の平均粒子径が0.5〜2.5μm、好ましくは0.5〜2.0μmの範囲内にあるものである。なお、平均粒子径は、透過型電子顕微鏡により測定したものである。
In the resin component forming the sheet-like deodorant foam molded article of the present invention, a specific deodorant inorganic powder is added and dispersed in a powder state.
The deodorant inorganic powder used in the present invention is at least one inorganic powder selected from the group consisting of magnesium hydroxide, calcium oxide and zinc oxide. Moreover, these inorganic powders are not surface-treated, and the primary particles have an average particle diameter in the range of 0.5 to 2.5 μm, preferably 0.5 to 2.0 μm. The average particle size is measured with a transmission electron microscope.

さらに、このような消臭化無機粉末の比表面積は、通常は1〜10m2/g、好ましくは2〜8m2/gの範囲内にある。このように比表面積の大きい無機粉末を使用することにより、使用する消臭性粉末の量を少なくすることができ、得られる消臭化消臭性シート状発泡成形体の特性の設計が容易になる。なお、非表面積は、BET法により測定したものである。 Furthermore, the specific surface area of such anti bromide inorganic powder is usually 1 to 10 m 2 / g, preferably in the range of 2 to 8 m 2 / g. By using an inorganic powder having a large specific surface area in this way, the amount of deodorant powder to be used can be reduced, and the design of the properties of the resulting deodorized and deodorized sheet-like foamed molded article can be easily performed. Become. The non-surface area is measured by the BET method.

なお、樹脂に無機酸化物や無機水酸化物を混合する場合、均一分散させるため、或いはその光触媒作用、塩基性による作用等を樹脂に影響させないようにするためこれらの無機酸化物や無機水酸化物はカップリング剤等で表明処理されているのが普通である。従って、樹脂添加物として、一般の特許文献その他の文献等で表面処理の有無の記載がない場合においては、この無機酸化物あるいは無機水酸化物は表面処理されている場合が殆どであると考えられる。   In addition, when mixing an inorganic oxide or an inorganic hydroxide with a resin, in order to disperse uniformly or to prevent the photocatalytic action, basic action, etc. from affecting the resin, these inorganic oxides and inorganic hydroxides are used. In general, the product is asserted with a coupling agent or the like. Therefore, as a resin additive, when there is no description of the presence or absence of surface treatment in general patent documents and other documents, it is considered that this inorganic oxide or inorganic hydroxide is mostly surface-treated. It is done.

本発明においては、消臭性無機粉末は表面処理されていないため容易に特定の臭気物質と選択的に反応したり、吸着させたりすることができる。
ここで消臭性無機粉末として用いられる水酸化マグネシウム、酸化亜鉛および酸化カルシウムは、弱塩基性を示す化合物であり、酸性物質またはその類似物質と反応したり、吸着させたりするものであると考えられる。本発明において、臭気原因物質は明確には特定されていないが、そのうちのある物質が反応または吸着除去されることによって臭気中の臭気物質のバランスが崩れ、その結果、臭気として感じられなくなるものと推察される。
In the present invention, since the deodorant inorganic powder is not surface-treated, it can be easily selectively reacted with a specific odor substance or adsorbed.
Magnesium hydroxide, zinc oxide and calcium oxide used as deodorant inorganic powder here are compounds that exhibit weak basicity, and are considered to react with or adsorb acidic substances or similar substances. It is done. In the present invention, the odor-causing substance is not clearly specified, but the balance of the odorous substance in the odor is lost due to reaction or adsorption removal of a certain substance, and as a result, it is not perceived as odor. Inferred.

これはペアリング消臭と同様の考え方で臭気物質にある香料を少量添加することによって香料自体の臭いが追加されるのではなく、臭気が減少しているように感じられる現象と類似のものといえる。   This is similar to the phenomenon in which the smell of fragrance is not added by adding a small amount of fragrance in the odorous substance in the same way as pairing deodorization, but the odor is felt to decrease. I can say that.

なお、無機化合物として、上記のように弱塩基性を示す無機化合物は、これら三化合物以外にも数多く知られている。しかしながら発明者が検討した中では、その理由は不明ではあるもののこれら三化合物がポリフェニレンエーテルに対して顕著な消臭効果を示した。   In addition to the three compounds, many inorganic compounds showing weak basicity as described above are known as inorganic compounds. However, although the reason was unknown among the inventors, the three compounds showed a remarkable deodorizing effect on polyphenylene ether.

本発明で使用する消臭性無機粉末の消臭効果を厳密に比較すると、水酸化マグネシウムが最も優れており、これに次いで、酸化亜鉛が優れ、酸化カルシウムは両者に比べると消臭作用が同等もしくは多少劣る傾向にある。   Strictly comparing the deodorizing effect of the deodorant inorganic powder used in the present invention, magnesium hydroxide is the best, followed by zinc oxide, and calcium oxide has the same deodorizing effect compared to both. Or it tends to be somewhat inferior.

ここで使用される消臭性無機粉末を粉末の状態で、樹脂成分の量、すなわちポリスチレン系樹脂とポリフェニレンエーテルとの合計量100重量部に対して0.1〜2.0重量部の範囲内の量で配合して、樹脂成分を溶融混練すると同時に、この溶融樹脂に消臭性無機粉末を均一に分散させる。   The deodorant inorganic powder used here is in the state of powder, in the range of 0.1 to 2.0 parts by weight with respect to the amount of the resin component, that is, 100 parts by weight of the total amount of polystyrene resin and polyphenylene ether. The resin component is melted and kneaded at the same time, and at the same time, the deodorant inorganic powder is uniformly dispersed in the molten resin.

このように粉末状態で樹脂成分中に消臭性無機粉末を分散させることにより、樹脂成分であるポリフェニレンエーテルに含有されると推察される未反応物質および熱分解物質などの臭気源となる物質を、溶融混練しながら消臭性無機粉末で捕捉することができる。   By dispersing the deodorant inorganic powder in the resin component in the powder state in this way, substances that become odor sources such as unreacted substances and thermal decomposition substances presumed to be contained in the polyphenylene ether that is the resin component are added. It can be captured with deodorant inorganic powder while melt kneading.

特に本発明では特定の消臭性無機粉末を粉末状態で溶融樹脂と接触させてシート状に成形することにより、得られるシート状消臭性成形体中に存在する消臭性無機粉末は、このシート状消臭性成形体を形成する樹脂の溶融・混合の際に、初めて溶融した樹脂と接触するために、この消臭性無機粉体の表面にある活性点は非常に高い活性を有している。このため、樹脂を溶融する際に発生する臭気源となる成分が溶融樹脂中に発生するとこの消臭性無機粉末によって非常に早い段階で吸着除去されてしまい溶融樹脂外部に気散する臭気源の量が極めて少量になり、作業環境における臭気源となる化合物の濃度を低く抑えることが可能である。   Particularly in the present invention, a specific deodorant inorganic powder is brought into contact with a molten resin in a powder state and molded into a sheet shape. When the resin forming the sheet-like deodorant molded body is melted and mixed, the active site on the surface of the deodorant inorganic powder has a very high activity because it contacts the molten resin for the first time. ing. For this reason, when a component that becomes an odor source generated when the resin is melted is generated in the molten resin, it is adsorbed and removed at an extremely early stage by the deodorant inorganic powder, and the odor source diffuses outside the molten resin. The amount becomes extremely small, and the concentration of the compound that becomes an odor source in the work environment can be kept low.

なお、本発明の消臭性無機粉末のうち、水酸化マグネシウムは樹脂の難燃剤としても使用されるが、この場合、表面処理されて使用されるのが一般的で、樹脂に対して数10重量%以上添加しないと難燃効果が発現しない。   Of the deodorant inorganic powder of the present invention, magnesium hydroxide is also used as a flame retardant for resin, but in this case, it is generally used after being surface-treated. If it is not added in an amount of more than% by weight, the flame retardant effect will not be exhibited.

酸化亜鉛は、樹脂の紫外線遮蔽剤としても使用されるが、光触媒作用を有するため表面処理されてないと樹脂を劣化させる。
酸化カルシウムは、表面処理されていない場合は特に表面活性が強すぎるため樹脂の劣化を促進する。
Zinc oxide is also used as an ultraviolet shielding agent for resins. However, since it has a photocatalytic action, it deteriorates the resin if it is not surface-treated.
Calcium oxide accelerates the deterioration of the resin because the surface activity is particularly strong when it is not surface-treated.

本発明では、これらの消臭性無機粉末の配合量を、上述したように最適化して全樹脂(100重量部)に対して0.1〜2.0重量部の範囲内の量とすることにより、表面処理されていなくても樹脂の劣化を最小限に抑制することができる。   In the present invention, the blending amount of these deodorant inorganic powders is optimized as described above so that the amount is within the range of 0.1 to 2.0 parts by weight based on the total resin (100 parts by weight). Therefore, it is possible to minimize the deterioration of the resin even if the surface treatment is not performed.

また、上記のような無機粉末は、樹脂に対する結晶核剤として使用されることもあるが、ポリスチレン系樹脂やポリフェニレンエーテルの樹脂発泡体を製造するに際して樹脂の結晶化度を上げる必要はないことから、樹脂発泡体においては無機粉末を結晶核剤として作用することはない。   In addition, the inorganic powder as described above may be used as a crystal nucleating agent for the resin, but it is not necessary to increase the crystallinity of the resin when producing a polystyrene resin or polyphenylene ether resin foam. In the resin foam, the inorganic powder does not act as a crystal nucleating agent.

本発明では、上記のように特定の消臭性無機粉末を粉末状態で溶融状態の樹脂成分中に分散させるが、さらに上記特定の消臭性無機粉末に加えて疎水性ゼオライトを使用することができる。   In the present invention, the specific deodorant inorganic powder is dispersed in the molten resin component in the powder state as described above, and a hydrophobic zeolite may be used in addition to the specific deodorant inorganic powder. it can.

ここで使用される疎水性ゼオライトの構造は、AlO4の四面体とSiO4の四面体とが互いに酸素イオンを共有しながら連結して、骨格が無限に広がった複雑で結晶性の無機高分子である。そして、ゼオライトのシリカ/アルミナ比が高いほど疎水性が高くなる。具体的には、Y型ゼオライトをスチーム処理することによりアルミナを除去することにより疎水性のY型ゼオライトを製造することができる。なお、Y型疎水性ゼオライト自体の製造方法は既に公知であり、本発明においても、公知の方法に従ってY型疎水性ゼオライトを製造することができる。 The structure of the hydrophobic zeolite used here is a complex, crystalline inorganic polymer in which the AlO 4 tetrahedron and the SiO 4 tetrahedron are connected to each other while sharing oxygen ions, and the skeleton is infinitely widened. It is. And the higher the silica / alumina ratio of the zeolite, the higher the hydrophobicity. Specifically, hydrophobic Y-type zeolite can be produced by removing alumina by subjecting the Y-type zeolite to steam treatment. In addition, the manufacturing method of Y type hydrophobic zeolite itself is already well-known, and also in this invention, Y type hydrophobic zeolite can be manufactured according to a well-known method.

本発明において、水酸化マグネシウム、酸化亜鉛および酸化カルシウムよりなる群から選ばれる少なくとも一種類の消臭性無機粉末と、疎水性ゼオライトとを組み合わせて使用する場合、上記消臭性無機粉末と疎水性ゼオライトとは、重量比で、通常は10:0.1〜10:20の範囲内の量で、好ましくは10:1〜10:10の範囲内の量で使用する。   In the present invention, when used in combination with at least one deodorant inorganic powder selected from the group consisting of magnesium hydroxide, zinc oxide and calcium oxide, and hydrophobic zeolite, the deodorant inorganic powder and hydrophobic Zeolite is used in a weight ratio, usually in an amount in the range of 10: 0.1 to 10:20, preferably in an amount in the range of 10: 1 to 10:10.

なお、本発明においては、上記疎水性ゼオライトの他に、通常使用されている無機粉末を使用することも可能である。
本発明のシート状消臭性発泡成形体は、上記のようなポリスチレン系樹脂、ポリフェニレンエーテルおよび必要により他の樹脂を溶融状態にして、粉末状態の消臭性無機粉末および必要により疎水性ゼオライトを加えて溶融混練し、次いで、樹脂成分の温度を発泡に適した温度に調整すると共に、押出し機で溶融した樹脂に、揮発性発泡剤を圧入しながら押出し機から押出し発泡することにより製造することができる。
In the present invention, in addition to the hydrophobic zeolite, a commonly used inorganic powder can be used.
The sheet-like deodorant foam-molded article of the present invention comprises the above-mentioned polystyrene resin, polyphenylene ether and, if necessary, other resin in a molten state, and a powdery deodorant inorganic powder and optionally a hydrophobic zeolite. In addition, melt kneading, then adjusting the temperature of the resin component to a temperature suitable for foaming, and manufacturing by extruding and foaming from a extruder while pressing a volatile foaming agent into the resin melted by the extruder Can do.

ここで使用される揮発性発泡剤は、通常は炭素数3〜5の飽和脂肪属炭化水素であり、具体的には、プロパン、ブタン、ノルマルブタン、イソブタン、ペンタンおよびネオペンタンを挙げることができる。これらの揮発性発泡剤は単独で或は組合わせて使用することができる。特に本発明ではノルマルブタンとイソブタンとを組合わせて使用することが好ましい。   The volatile blowing agent used here is usually a saturated aliphatic hydrocarbon having 3 to 5 carbon atoms, and specific examples include propane, butane, normal butane, isobutane, pentane and neopentane. These volatile blowing agents can be used alone or in combination. In the present invention, it is particularly preferable to use a combination of normal butane and isobutane.

これらの発泡剤の使用量は、シートを形成する樹脂100重量部に対して、通常1〜5重量部である。
なお、消臭性無機粉末による消臭効果は、発泡した成形体においてその効果が高くなる傾向が認められるが、これは、ポリフェニレンエーテル由来の臭気物質が気泡の内部に閉じ込められ、それが気泡の薄い皮膜を通るときに消臭性無機粉末と接触しやすいためと考えられる。
The usage-amount of these foaming agents is 1-5 weight part normally with respect to 100 weight part of resin which forms a sheet | seat.
The deodorizing effect of the deodorant inorganic powder tends to increase in the foamed molded product. This is because the odorous substance derived from polyphenylene ether is trapped inside the bubbles, This is thought to be due to easy contact with the deodorant inorganic powder when passing through a thin film.

揮発性発泡剤の量を上記範囲とすることによりシート状消臭性発泡成形体の発泡倍率を5〜20倍、好ましくは7〜15倍の範囲内にすることができる。
本発明のシート状消臭性発泡成形体は、押出機を用いて、上述したように、ポリスチレン系樹脂とポリフェニレンエーテルとを含む樹脂成分に、消臭性無機粉末と必要により疎水性ゼオライトとを粉末状態で混合して加熱下に混練して得られた溶融物に揮発性発泡剤を圧入して混練し、押出し発泡成形することにより製造することができる。この押出し発泡に際しては、単一の押出機を用いることもできるが、複数の押出機を組み合わせることが好ましい。複数の押出機を用いる場合、一段目の押出機において、樹脂成分や特定の消臭性無機粉末などを混練し、或いは溶融した樹脂に特定の消臭性無機粉末を混練し、さらにこの一段目の押出機の出口付近に配置した高混練可能なゾーンに揮発性発泡剤を圧入して得られた混練物を二段目の押出機に連結管を介して供給し、この第二の押出機で混練物の温度を発泡に適した温度にして第二の押出機の先端に配置したダイから押出し発泡成形することが好ましい。
By setting the amount of the volatile foaming agent in the above range, the expansion ratio of the sheet-like deodorant foamed molded product can be 5 to 20 times, preferably 7 to 15 times.
As described above, the sheet-like deodorant foam molded article of the present invention is prepared by adding a deodorant inorganic powder and, if necessary, a hydrophobic zeolite to a resin component containing a polystyrene resin and polyphenylene ether. A volatile foaming agent is press-fitted into a melt obtained by mixing in a powder state and kneading under heating, kneading, and extrusion-molding. In this extrusion foaming, a single extruder can be used, but it is preferable to combine a plurality of extruders. When using a plurality of extruders, in the first-stage extruder, the resin component, the specific deodorant inorganic powder, etc. are kneaded, or the specific deodorant inorganic powder is kneaded into the molten resin. This second extruder is used to supply a kneaded product obtained by press-fitting a volatile foaming agent into a highly kneadable zone arranged near the exit of the extruder of the second stage via a connecting pipe. Preferably, the temperature of the kneaded product is set to a temperature suitable for foaming, and extrusion molding is performed from a die disposed at the tip of the second extruder.

上記シート状消臭性発泡成形体を製造する際の一段目の押出機における樹脂の混練温度は、使用する樹脂が溶融する温度であればよく、一段目の押出機のシリンダー温度を通常は150〜300℃の範囲内の温度に調整することにより、樹脂温度を通常は200〜280℃の範囲内の温度にする。樹脂温度が高すぎると樹脂が分解や劣化することがあり、温度が低すぎると消臭性無機粉末を均一に分散させることができない。   The kneading temperature of the resin in the first stage extruder when producing the sheet-like deodorant foam molded article may be a temperature at which the resin used melts, and the cylinder temperature of the first stage extruder is usually 150. By adjusting the temperature within the range of ˜300 ° C., the resin temperature is usually set within the range of 200-280 ° C. If the resin temperature is too high, the resin may be decomposed or deteriorated. If the temperature is too low, the deodorant inorganic powder cannot be uniformly dispersed.

上記の一段目の押出機の出口付近に揮発性発泡剤を圧入するための高混練可能な単軸押出機を配置し、この単軸押出機を用いて一段目の押出機中で溶融混練された樹脂混練物中に揮発性発泡剤を圧入する。   A highly kneadable single screw extruder for press-fitting a volatile foaming agent is arranged near the outlet of the first stage extruder and melt kneaded in the first stage extruder using this single screw extruder. A volatile foaming agent is pressed into the resin kneaded product.

こうして揮発性発泡剤が圧入された樹脂混練物を、連結管を介して二段目の押出機に供給する。
この二段目の押出機には出口側の先端部分にダイの口金が配置されており、二段目の押出機に供給された樹脂混練物は、この二段目の押出機により発泡に適した温度に調整する。具体的には、シリンダー温度を通常は100〜180℃の範囲内に調整することにより、樹脂温度を通常は130〜170℃の範囲内にする。次いで樹脂の温度を発泡に適した温度まで冷却し、ダイ圧力を150〜250kg/cm2の範囲内に設定して、押出し発泡成形する。
Thus, the resin kneaded material into which the volatile foaming agent is press-fitted is supplied to the second-stage extruder through the connecting pipe.
In this second stage extruder, a die cap is arranged at the tip on the outlet side, and the resin kneaded material supplied to the second stage extruder is suitable for foaming by this second stage extruder. Adjust to the correct temperature. Specifically, the resin temperature is usually within the range of 130 to 170 ° C. by adjusting the cylinder temperature within the range of 100 to 180 ° C. Next, the temperature of the resin is cooled to a temperature suitable for foaming, and the die pressure is set in the range of 150 to 250 kg / cm 2 to perform extrusion foam molding.

上記のような条件で押出し発泡成形することにより、本発明のシート状消臭性発泡成形体を製造することができる。
上記のようにして製造されたシート状消臭性発泡成形体は、ロール状に巻取られて室温で通常は14日〜90日間養生する。
By extruding and foam-molding under the above conditions, the sheet-like deodorant foam-molded article of the present invention can be produced.
The sheet-like deodorant foam molded article produced as described above is wound into a roll and cured at room temperature usually for 14 to 90 days.

この養生期間の間に発泡剤の一部を揮発させ、成形に適した発泡剤の量にする。通常の養生期間である30日間室温で養生した後のシート状消臭性発泡成形体中には揮発性発泡剤が1〜5重量部の範囲内の量で残存している。このように本発明のシート状消臭性発泡成形体中に残存させることにより、このシート状消臭性発泡成形体を所望の形状の金型を用いて加熱下に所望の形状を有する発泡食品容器を形成することが可能になる。   During this curing period, a part of the foaming agent is volatilized to make the amount of foaming agent suitable for molding. The volatile foaming agent remains in an amount in the range of 1 to 5 parts by weight in the sheet-like deodorant foam molded article after curing at room temperature for 30 days, which is a normal curing period. Thus, by leaving in the sheet-like deodorant foam molded article of the present invention, this sheet-like deodorant foam molded article has a desired shape under heating using a mold having a desired shape. A container can be formed.

本発明の発泡食品容器は、上記のようにして消臭されながら発泡された発泡シートを養生後、シート状消臭性発泡成形体中に存在している揮発性発泡剤を発泡剤として用いて所望の形状に成形することにより得ることができる。   The foamed food container of the present invention uses the volatile foaming agent present in the sheet-like deodorant foam molded article as a foaming agent after curing the foamed sheet while being deodorized as described above. It can be obtained by molding into a desired shape.

なお、本発明を実施することにより製造されたシート状消臭性発泡成形体や発泡食品容器には、意匠性付与や耐衝撃性改善のためにポリエチレンフィルムやポリプロピレンフィルム、ポリスチレンフィルムを表面にラミネートしても良い。   In addition, a sheet-like deodorant foam molded product or foamed food container produced by carrying out the present invention is laminated with a polyethylene film, a polypropylene film, or a polystyrene film on the surface for imparting designability or improving impact resistance. You may do it.

次に本発明の実施例を示して本発明をさらに詳細に説明するが本発明はこれらによって限定されるものではない。
〔実施例1〕
消臭性無機粉末として、一次粒子の平均粒子径が0.8μmの水酸化マグネシウムを用意した。この水酸化マグネシウムは、表面処理が施されておらず、比表面積は、2m2/gであった。
EXAMPLES Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples of the present invention, but the present invention is not limited thereto.
[Example 1]
As the deodorant inorganic powder, magnesium hydroxide having an average primary particle diameter of 0.8 μm was prepared. This magnesium hydroxide was not surface-treated, and the specific surface area was 2 m 2 / g.

これとは別に、疎水性ゼオライト(ユニオン昭和(株)製、商品名「アブセンツ」)を用意した。
上記の消臭性無機粉末である水酸化マグネシウム100重量部と、疎水性ゼオライト50重量部とをよく混合して添加用の無機粉末を調製した。
Apart from this, a hydrophobic zeolite (trade name “Absents” manufactured by Union Showa Co., Ltd.) was prepared.
100 parts by weight of magnesium hydroxide as the deodorant inorganic powder and 50 parts by weight of hydrophobic zeolite were mixed well to prepare an inorganic powder for addition.

ポリスチレン(東洋スチレン(株)製、商品名「HRM26」)100重量部に、30重量%のポリスチレンで変性されたポリフェニレンエーテル(SMBICイノベーティブプラスチック(株)製、商品名「ノリル TMEFN4230」)43重量部を混合し、上記のとおり調整した消臭性無機粉末1.14重量部とともに押出機に供給した。 43 parts by weight of polyphenylene ether (SMBIC Innovative Plastics Co., Ltd., trade name “Noryl EFN4230”) modified with 30% by weight of polystyrene (100 parts by weight of polystyrene (trade name “HRM26”, manufactured by Toyo Styrene Co., Ltd.)) Parts were mixed and supplied to the extruder together with 1.14 parts by weight of deodorant inorganic powder prepared as described above.

一段目の押出機は高混練の押出機を用い、シリンダー温度190〜270℃、樹脂温度240〜245℃、圧力140〜200kg/cm2に調整した。
揮発性発泡剤として、イソブタン55重量%およびノルマルブタン45重量%の混合物を、発泡倍率が10±1倍となるようにコントロールして圧入した。なお、押出機における発泡剤の圧入部は、出口付近とし、出口付近には高混練可能なスクリューを備えた単軸押出機を配置した。一段目の押出機で混練された溶融樹脂を、連結管を介して、二段目の押出機に供給した。二段目の押出機ではシリンダー温度115〜165℃、樹脂温度155〜165℃、圧力160〜170kg/cm2に調整した。
The first-stage extruder was a high-kneading extruder and was adjusted to a cylinder temperature of 190 to 270 ° C., a resin temperature of 240 to 245 ° C., and a pressure of 140 to 200 kg / cm 2 .
As a volatile foaming agent, a mixture of 55% by weight of isobutane and 45% by weight of normal butane was press-fitted while controlling the foaming ratio to be 10 ± 1 times. In addition, the press-fitting part of the foaming agent in the extruder was set near the outlet, and a single-screw extruder equipped with a screw capable of high kneading was arranged near the outlet. The molten resin kneaded by the first-stage extruder was supplied to the second-stage extruder via a connecting pipe. In the second-stage extruder, the cylinder temperature was 115 to 165 ° C., the resin temperature was 155 to 165 ° C., and the pressure was adjusted to 160 to 170 kg / cm 2 .

樹脂組成物を発泡に適した樹脂温度まで冷却した後、この樹脂組成物を、二段目の押出し機の先端(出口側)に装着されたダイの口金(リップ幅40〜50mm)から、220〜250kg/時間の速度で押出し発泡させた。   After cooling the resin composition to a resin temperature suitable for foaming, the resin composition is transferred from the die base (lip width 40 to 50 mm) attached to the tip (exit side) of the second-stage extruder to 220. Extrusion and foaming were performed at a rate of ˜250 kg / hour.

ダイ圧力は200〜210kg/cm2とした。リップ径は190mm、ドラム径は668mmである。
これにより1050mm幅のシート状消臭性発泡成形体が二本得られた。シートの厚みは2.00mm、坪量は180〜250g/m2であった。また、延伸倍率は2±0.2倍であった。
The die pressure was 200-210 kg / cm 2 . The lip diameter is 190 mm and the drum diameter is 668 mm.
As a result, two sheet-like deodorant foam molded articles having a width of 1050 mm were obtained. The thickness of the sheet was 2.00 mm, and the basis weight was 180 to 250 g / m 2 . The draw ratio was 2 ± 0.2 times.

上記のようにして得られたシート状消臭性発泡成形体をロール状に巻取り、養生させた。
上記のロール状に巻取ったシート状消臭性発泡成形体を1cm×1cm角に切り出し、このシートを20枚まとめてガラス容器に封入した。
The sheet-like deodorant foam molded body obtained as described above was wound into a roll and cured.
The sheet-like deodorant foam molded body wound up in the above-mentioned roll shape was cut into a 1 cm × 1 cm square, and 20 sheets of this sheet were collected and enclosed in a glass container.

上記ガラス容器に封入したシート状消臭性発泡成形体を下記条件Iおよび条件IIで保管した後、臭気試験および感応試験を行った。
条件I:室温で24時間経過後、臭気を測定。
条件II:100℃で2時間加熱後、室温で放冷。24時間経過後臭気を測定。
The sheet-like deodorant foam molded article enclosed in the glass container was stored under the following conditions I and II, and then an odor test and a sensitivity test were performed.
Condition I: Odor is measured after 24 hours at room temperature.
Condition II: Heated at 100 ° C. for 2 hours and then allowed to cool at room temperature. Measure odor after 24 hours.

臭気試験
上記条件Iおよび条件IIで保管した試料について、新コスモス電機(株)製ニオイセンサーXP-329IIIを用いて臭気を測定した。
Odor Test For samples stored under the above conditions I and II, odor was measured using a odor sensor XP-329III manufactured by Shin Cosmos Electric Co., Ltd.

官能試験
臭気試験終了後の臭気を研究者10名による官能試験により評価し、下記評価法により点数化した。
1:殆ど臭いが感じられない
2:気にならない程度の臭い
3:少し気になる程度の臭い
4:不快な臭い
5:不快で耐えられない臭い
Sensory test The odor after completion of the odor test was evaluated by a sensory test by ten researchers, and was scored by the following evaluation method.
1: Almost no odor can be felt 2: Odor that does not matter 3: Odor that is slightly anxious 4: Unpleasant odor 5: Unpleasant odor

上記のようにしてシート状に成形したポリスチレン成形体を3週間養生した後、金型を用いて発泡食品容器を成形した。
この時の成形機のヒーター温度は250℃、加熱時間8秒、金型温度は20℃に設定した。
この発泡成形の際の作業環境が臭気により悪化することはなかった。
また、上記のようにして得られた発泡食品容器を形成する樹脂について、JSI K7206に準じてビカット軟化温度を測定した。
更に上記のとおり得られたシート状消臭性発泡成形体の衝撃強度を以下の方法で測定した。
The polystyrene molded body formed into a sheet shape as described above was cured for 3 weeks, and then a foamed food container was molded using a mold.
The heater temperature of the molding machine at this time was set to 250 ° C., the heating time was 8 seconds, and the mold temperature was set to 20 ° C.
The working environment during the foam molding was not deteriorated by odor.
Moreover, Vicat softening temperature was measured according to JSI K7206 for the resin forming the foamed food container obtained as described above.
Furthermore, the impact strength of the sheet-like deodorant foam molded article obtained as described above was measured by the following method.

衝撃強度測定試験
シート状消臭性発泡成形体の耐衝撃性は図1に示すような装置を用いて測定した。
測定する装置は、図1(a)、(b)、(c)に示すように、枠体基台50と、可動式枠体52との間に240×240mmの大きさに調製されたシート状消臭性発泡成形体54を挟持させる。
Impact strength measurement test The impact resistance of the sheet-like deodorant foam molded article was measured using an apparatus as shown in FIG.
As shown in FIGS. 1 (a), (b), and (c), the measuring apparatus is a sheet prepared in a size of 240 × 240 mm between the frame base 50 and the movable frame 52. The deodorized foam molded body 54 is sandwiched.

この装置には、図1(b)に示すように、枠体基台50の奥側に支持ポール57が立設されており、この支持ポール57の手前側にはメジャー板58が併設されている。
この支持ポール57には、球体保持アーム59が、支持ポール57に対して移動可能に設置されており、この球体保持アーム59は固定具60によって球体保持アーム59の任意の位置に固定可能に形成されている。
In this apparatus, as shown in FIG. 1B, a support pole 57 is erected on the back side of the frame base 50, and a measure plate 58 is provided on the front side of the support pole 57. Yes.
On this support pole 57, a sphere holding arm 59 is installed so as to be movable with respect to the support pole 57, and this sphere holding arm 59 can be fixed to an arbitrary position of the sphere holding arm 59 by a fixture 60. Has been.

球体保持アーム59の先端部には球体保持装置61が配置されている。球体保持装置61は、球体63を、枠体基台50および可動式枠体52により挟持されているシート状消臭性発泡成形体54の中心に投下できるように形成されている。   A sphere holding device 61 is disposed at the tip of the sphere holding arm 59. The spherical body holding device 61 is formed so that the spherical body 63 can be dropped at the center of the sheet-like deodorant foam molded body 54 sandwiched between the frame base 50 and the movable frame 52.

球体保持装置61には球体63が保持されており、スイッチ62を操作することにより球体63を投下可能にされている。この球体63は通常は金属球体であり、磁力等によって球体保持装置61に保持されている。この球体63の重量は200gであり、この球体の高さ方向の位置は、メジャー板58によって測定可能にされている。   A sphere 63 is held by the sphere holding device 61, and the sphere 63 can be dropped by operating the switch 62. The sphere 63 is usually a metal sphere, and is held by the sphere holding device 61 by a magnetic force or the like. The weight of the sphere 63 is 200 g, and the position of the sphere in the height direction can be measured by the measure plate 58.

上記のようにしてシート状消臭性発泡成形体について、20回の試験を繰り返して行い、50%破壊高さを求め、この値より50%破壊エネルギー(J)を求める。なお、測定温度は23℃である。
各種測定結果を表1及び2に示す。
About a sheet-like deodorant foaming molding as mentioned above, 20 times of tests are repeated, 50% breaking height is calculated | required, and 50% breaking energy (J) is calculated | required from this value. The measurement temperature is 23 ° C.
Various measurement results are shown in Tables 1 and 2.

〔実施例2〕
実施例1において、水酸化マグネシウムの代わりに表面処理されていない酸化亜鉛(平均粒子径0.6μm)を用いた以外は同様にしてシート状消臭性発泡成形体を製造し、さらに、このシート状消臭性発泡成形体を用いた以外は同様にして発泡食品容器を成形した。
各種測定結果を表1及び2に示す。
[Example 2]
In Example 1, a sheet-like deodorant foamed molded article was produced in the same manner except that zinc oxide (average particle size 0.6 μm) that was not surface-treated was used instead of magnesium hydroxide, and this sheet was further produced. A foamed food container was molded in the same manner except that the deodorant foam molded product was used.
Various measurement results are shown in Tables 1 and 2.

〔実施例3〕
実施例1において、水酸化マグネシウムの代わりに表面処理されていない酸化カルシウム(平均粒子径1.5μm)を用いた以外は同様にしてシート状消臭性発泡成形体を製造し、さらに、このシート状消臭性発泡成形体を用いた以外は同様にして発泡食品容器を成形した。
各種測定結果を表1及び2に示す。
Example 3
In Example 1, a sheet-like deodorant foam molded article was produced in the same manner except that calcium oxide (average particle size: 1.5 μm) which was not surface-treated was used instead of magnesium hydroxide, and this sheet was further produced. A foamed food container was molded in the same manner except that the deodorant foam molded product was used.
Various measurement results are shown in Tables 1 and 2.

〔比較例1〕
実施例1において、水酸化マグネシウムおよび疎水性ゼオライトを使用せずに、汎用ポリスチレンおよび変性ポリフェニレンエーテルを用いて発泡シートおよび発泡食品容器を製造した(ブランク)。
各種測定結果を表1及び2に示す。
[Comparative Example 1]
In Example 1, a foamed sheet and a foamed food container were produced using general-purpose polystyrene and modified polyphenylene ether without using magnesium hydroxide and hydrophobic zeolite (blank).
Various measurement results are shown in Tables 1 and 2.

Figure 0006161561
Figure 0006161561

Figure 0006161561
Figure 0006161561

50・・・枠体基台
52・・・可動式枠体
54・・・シート状消臭性発泡成形体
56・・・係止具
57・・・支持ポール
58・・・メジャー板
59・・・球体保持アーム
60・・・固定具
61・・・球体保持装置
62・・・スイッチ
63・・・球体
50 ... Frame base 52 ... Movable frame 54 ... Sheet-like deodorant foam molding 56 ... Locking tool 57 ... Support pole 58 ... Measure plate 59 ... -Sphere holding arm 60 ... Fixing device 61 ... Sphere holding device 62 ... Switch 63 ... Sphere

Claims (9)

水酸化マグネシウム、酸化カルシウムおよび酸化亜鉛よりなる群から選ばれる少なくとも一種類の消臭性無機粉末が、ポリスチレン系樹脂およびポリフェニレンエーテルを主成分とする熱可塑性樹脂100重量部に対して0.1〜2.0重量部の範囲内の量で粉末状態にて配合されて均一に分散された熱可塑性樹脂に揮発性発泡剤を圧入して形成されたシート状消臭性発泡成形体であって、該消臭性無機粉末が表面処理されておらず、かつ該消臭性無機粉末の一次粒子の平均粒子径が0.5〜2.5μmの範囲内にあることを特徴とするシート状消臭性発泡成形体。   At least one deodorant inorganic powder selected from the group consisting of magnesium hydroxide, calcium oxide and zinc oxide is 0.1 to 100 parts by weight of a thermoplastic resin mainly composed of polystyrene resin and polyphenylene ether. A sheet-like deodorant foam molded article formed by press-fitting a volatile foaming agent into a thermoplastic resin blended and uniformly dispersed in a powder state in an amount within a range of 2.0 parts by weight, The sheet-like deodorant, wherein the deodorant inorganic powder is not surface-treated, and the average particle diameter of primary particles of the deodorant inorganic powder is in the range of 0.5 to 2.5 μm. Foamed molded article. 上記ポリスチレン系樹脂100重量部に対してポリフェニレンエーテルを5〜230重量部の範囲内の量で含有することを特徴とする請求項1に記載のシート状消臭性発泡成形体。   2. The sheet-like deodorant foam molded article according to claim 1, comprising polyphenylene ether in an amount in the range of 5 to 230 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polystyrene-based resin. 上記シート状消臭性発泡成形体が、さらに消臭性無機粉末100重量部に対して、10〜100重量部の疎水性ゼオライトを含有することを特徴とする請求項1に記載のシート状消臭性発泡体。   The sheet-like deodorant foam-molded article according to claim 1, further comprising 10 to 100 parts by weight of a hydrophobic zeolite with respect to 100 parts by weight of the deodorant inorganic powder. Odorous foam. 水酸化マグネシウム、酸化カルシウムおよび酸化亜鉛よりなる群から選ばれる少なくとも一種類の消臭性無機粉末を、ポリスチレン系樹脂およびポリフェニレンエーテルを主成分とする熱可塑性樹脂100重量部に対して0.1〜2.0重量部の範囲内の量で混合して得られた該熱可塑性樹脂の溶融下に揮発性発泡剤を圧入してシート状に成型する工程を有し、
該消臭性無機粉末が表面処理されておらず、かつ該消臭性無機粉末の一次粒子の平均粒子径が0.5〜2.5μmの範囲内にあり、該消臭性無機粉末を粉末状態で溶融樹脂に添加することを特徴とするシート状消臭性発泡成形体の製造法。
At least one deodorant inorganic powder selected from the group consisting of magnesium hydroxide, calcium oxide and zinc oxide is added in an amount of 0.1 to 100 parts by weight of a thermoplastic resin mainly composed of polystyrene resin and polyphenylene ether. Having a step of press-fitting a volatile foaming agent into the sheet while melting the thermoplastic resin obtained by mixing in an amount within the range of 2.0 parts by weight;
The deodorant inorganic powder is not surface-treated, and the average particle diameter of primary particles of the deodorant inorganic powder is in the range of 0.5 to 2.5 μm. A method for producing a sheet-like deodorant foam molded article, which is added to a molten resin in a state.
上記ポリスチレン系樹脂100重量部に対してポリフェニレンエーテルを5〜230重量部の範囲内の量で含有することを特徴とする請求項4に記載のシート状消臭性発泡成形体の製造法。 The method for producing a sheet-like deodorant foam molded article according to claim 4 , wherein polyphenylene ether is contained in an amount in the range of 5 to 230 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polystyrene resin. 上記シート状消臭性発泡成形体が、消臭性無機粉末100重量部に対して、さらに10〜100重量部の疎水性ゼオライトを含有することを特徴とする請求項4に記載のシート状消臭性発泡体の製造法。   The sheet-like deodorant foamed molded article further contains 10 to 100 parts by weight of hydrophobic zeolite with respect to 100 parts by weight of the deodorant inorganic powder. Manufacturing method of odorous foam. 水酸化マグネシウム、酸化カルシウムおよび酸化亜鉛よりなる群から選ばれる少なくとも一種類の消臭性無機粉末が、ポリスチレン系樹脂およびポリフェニレンエーテルを主成分とする熱可塑性樹脂100重量部に対して0.1〜2.0重量部の範囲内の量で粉末状態で配合されて均一に分散された熱可塑性樹脂に、揮発性発泡剤を圧入して形成されたシート状消臭性発泡成形体を、加熱下に所望の形状に発泡成形してなる発泡食品容器であって、該消臭性無機粉末が表面処理されておらず、かつ該消臭性無機粉末の一次粒子の平均粒子径が0.5〜2.5μmの範囲内にあることを特徴とする発泡食品容器。   At least one deodorant inorganic powder selected from the group consisting of magnesium hydroxide, calcium oxide and zinc oxide is 0.1 to 100 parts by weight of a thermoplastic resin mainly composed of polystyrene resin and polyphenylene ether. Under heating, a sheet-like deodorant foam molded article formed by press-fitting a volatile foaming agent into a thermoplastic resin blended in a powder state in an amount within a range of 2.0 parts by weight and uniformly dispersed. A foamed food container formed by foaming into a desired shape, wherein the deodorant inorganic powder is not surface-treated, and the average particle size of primary particles of the deodorant inorganic powder is 0.5 to A foamed food container characterized by being in a range of 2.5 μm. 上記ポリスチレン系樹脂100重量部に対してポリフェニレンエーテルを5〜230重量部の範囲内の量で含有することを特徴とする請求項7に記載の発泡食品容器。   The foamed food container according to claim 7, wherein polyphenylene ether is contained in an amount in the range of 5 to 230 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polystyrene-based resin. 上記シート状消臭性発泡成形体が、消臭性無機粉末100重量部に対して、さらに10〜100重量部の疎水性ゼオライトを含有することを特徴とする請求項7に記載の発泡食品容器。   The foamed food container according to claim 7, wherein the sheet-like deodorant foamed molded article further contains 10 to 100 parts by weight of hydrophobic zeolite with respect to 100 parts by weight of the deodorant inorganic powder. .
JP2014068576A 2014-03-28 2014-03-28 Sheet-like deodorant foam molded product, process for producing the same, and foamed food container Active JP6161561B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2014068576A JP6161561B2 (en) 2014-03-28 2014-03-28 Sheet-like deodorant foam molded product, process for producing the same, and foamed food container

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2014068576A JP6161561B2 (en) 2014-03-28 2014-03-28 Sheet-like deodorant foam molded product, process for producing the same, and foamed food container

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2015189869A JP2015189869A (en) 2015-11-02
JP6161561B2 true JP6161561B2 (en) 2017-07-12

Family

ID=54424665

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2014068576A Active JP6161561B2 (en) 2014-03-28 2014-03-28 Sheet-like deodorant foam molded product, process for producing the same, and foamed food container

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP6161561B2 (en)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6526384B2 (en) * 2014-03-28 2019-06-05 共栄産業株式会社 Modified polyphenylene ether molded article and method for deodorizing foam, sheet-like modified polyphenylene ether foam, method for producing sheet-like modified polyphenylene ether foam and foamed food container
JP6533456B2 (en) * 2015-12-04 2019-06-19 旭化成株式会社 Food container
KR101967965B1 (en) * 2016-12-30 2019-04-10 롯데첨단소재(주) Thermoplastic resin composition and article produced therefrom
JP6811622B2 (en) * 2017-01-18 2021-01-13 共同印刷株式会社 Film for moisture absorption and gas adsorption and laminate for packaging
KR102121099B1 (en) * 2017-09-28 2020-06-09 롯데첨단소재(주) Ionizing radiation resistant thermoplastic resin composition and article comprising the same
KR102161339B1 (en) 2017-11-08 2020-09-29 롯데첨단소재(주) Thermoplastic resin composition and article produced therefrom
JP7245030B2 (en) * 2018-11-20 2023-03-23 Psジャパン株式会社 Styrene-based resin composition, sheet, and molded article

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03153755A (en) * 1989-11-10 1991-07-01 Asahi Chem Ind Co Ltd Polyphenylene ether resin composition with improved odor
JP4035359B2 (en) * 2002-04-19 2008-01-23 株式会社ジェイエスピー Thermoplastic resin foam and method for producing thermoplastic resin foam
WO2009065880A2 (en) * 2007-11-21 2009-05-28 Basf Se Flameproof expandable styrene polymers, and method for the production thereof
JP5427708B2 (en) * 2010-06-28 2014-02-26 積水化成品工業株式会社 Food containers using heat-resistant polystyrene resin foam laminate sheets

Also Published As

Publication number Publication date
JP2015189869A (en) 2015-11-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6161561B2 (en) Sheet-like deodorant foam molded product, process for producing the same, and foamed food container
JP4699327B2 (en) Manufacturing method of heat-resistant resin container for food
TWI439503B (en) Expandable polystyrene type resin pellets and production method thereof, polystyrene type resin pre- expanded particle, polystyrene type resin expanded form, insulator for building material, banking material, and interior material for vehicle
JP6555251B2 (en) Styrenic resin foam molding and method for producing the same
CN105566834B (en) A kind of low volatilization scratch-resistant automobile interior trim ABS composite material of low smell and preparation method
CN102076746B (en) PS foams having low metal content
JP2015067705A (en) Polystyrene resin composition, polystyrene resin foam sheet, and container
JP5110726B2 (en) Polystyrene resin foam sheet, container, and method for producing polystyrene resin foam sheet
JP2021116412A (en) Foam sheet, product, and method for producing foam sheet
JP2012177052A (en) Extruded polystyrene resin foam board
JP6526384B2 (en) Modified polyphenylene ether molded article and method for deodorizing foam, sheet-like modified polyphenylene ether foam, method for producing sheet-like modified polyphenylene ether foam and foamed food container
JP2023063388A (en) Styrenic resin composition, and method for producing foamable styrenic resin particle
JP6389306B2 (en) Process for producing sheet-like modified polyphenylene ether foam and foamed food container
JP2019210439A (en) Styrenic resin composition for extrusion foaming, foam sheet, container, and tabular foam
JP6407113B2 (en) Styrenic resin foam molding, method for producing the same, and use thereof
JP7013351B2 (en) Thermoplastic resin foam sheet and molded body
JP7144955B2 (en) Method for producing styrenic resin composition and expandable styrenic resin particles
JP2023110831A (en) foam sheet
JP7028585B2 (en) Styrene-based resin composition for extrusion foaming, foaming sheet, container, and plate-shaped foam
JP2018145343A (en) Master batch and method for producing the same, and method for producing foamable thermoplastic resin particle
RU2398792C2 (en) Method of obtaining granules of foaming styrene polymer
JP4881634B2 (en) Method for producing polypropylene resin foam
JP2012067175A (en) Method for removing volatile organic compound, method for producing polystyrene-based resin foam sheet, and method for producing container for food
JP6770838B2 (en) Manufacturing method of foamable styrene resin particles
JP2011093950A (en) Foamable polystyrene resin particles for production of vehicle interior material and process for production thereof, prefoamed particles for production of vehicle interior material, and vehicle interior material

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20160729

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20170327

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20170404

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20170417

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20170606

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20170613

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 6161561

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250