JP6389306B2 - Process for producing sheet-like modified polyphenylene ether foam and foamed food container - Google Patents
Process for producing sheet-like modified polyphenylene ether foam and foamed food container Download PDFInfo
- Publication number
- JP6389306B2 JP6389306B2 JP2017152434A JP2017152434A JP6389306B2 JP 6389306 B2 JP6389306 B2 JP 6389306B2 JP 2017152434 A JP2017152434 A JP 2017152434A JP 2017152434 A JP2017152434 A JP 2017152434A JP 6389306 B2 JP6389306 B2 JP 6389306B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyphenylene ether
- modified polyphenylene
- weight
- parts
- foam
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Description
本発明は、消臭化されたシート状に成形された変性ポリフェニレンエーテル発泡体を製造する方法、消臭化されたシート状に成形された変性ポリフェニレンエーテル発泡体、および、この変性ポリフェニレンエーテル発泡体を所望の形状に成形した消臭化された発泡食品容器に関するものである。 The present invention relates to a method for producing a modified polyphenylene ether foam molded into a debrominated sheet, a modified polyphenylene ether foam molded into a debrominated sheet, and the modified polyphenylene ether foam The present invention relates to a deodorized and foamed food container formed into a desired shape.
ポリフェニレンエーテルは、耐熱性の高い熱可塑性樹脂であり、種々の用途に使用が検討されているが、ポリフェニレンエーテル自体が独特の臭気を有し、また融点が高く溶融時の粘度が高く、そのままでは使用に制限があるため、普通は、ポリスチレン系樹脂等を混合して成形性を改善した変性ポリフェニレンエーテルとして汎用されている。 Polyphenylene ether is a thermoplastic resin with high heat resistance, and its use in various applications has been studied. Polyphenylene ether itself has a unique odor, and has a high melting point and a high viscosity when melted. Since use is limited, it is generally used as a modified polyphenylene ether in which a polystyrene resin or the like is mixed to improve moldability.
変性ポリフェニレンエーテルは、非常に高い耐熱性を有することから、例えば電子レンジで高周波加熱する食品の容器としては好適な耐熱性を有しているのであるが、ポリフェニレンエーテル固有の臭気が収納する食品に移る虞があり、そのままでは食品容器を形成する原料としては使用することができない。また、このような臭い移りの問題の他に、変性ポリフェニレンエーテルを用いて成形体を製造する際、ポリフェニレンエーテルに起因する臭気によって作業環境が著しく悪化し、継続した成形体の製造は極めて困難であるとの問題もある。 Since the modified polyphenylene ether has very high heat resistance, the modified polyphenylene ether has heat resistance suitable for, for example, a food container heated by high frequency in a microwave oven. As it is, it cannot be used as a raw material for forming a food container. In addition to the problem of odor transfer, when producing a molded product using modified polyphenylene ether, the working environment is remarkably deteriorated by the odor caused by the polyphenylene ether, and it is extremely difficult to produce the molded product continuously. There is also a problem.
このような問題に対して、本発明者は、疎水性ゼオライトをポリスチレン系樹脂に配合したマスターバッチを調製し、このマスターバッチと、ポリスチレン系樹脂と、変性ポリフェニレンとを溶融混練することにより、ポリフェニレンエーテルに起因する臭気が著しく低下するだけでなく、低温における耐衝撃性にも優れていることを見出した。この発明は既に特許第４６９９３２７号公報（特許文献１）として登録されている。 In response to such a problem, the present inventor prepared a master batch in which a hydrophobic zeolite was blended with a polystyrene resin, and melt-kneaded the master batch, the polystyrene resin, and the modified polyphenylene to obtain polyphenylene. It was found that not only the odor caused by ether is remarkably reduced but also the impact resistance at low temperature is excellent. This invention has already been registered as Japanese Patent No. 4699327 (Patent Document 1).
特許文献１には、疎水性ゼオライトと、基材樹脂のポリスチレンとからマスターバッチを形成し、ポリフェニレンエーテルとポリスチレンとからなる樹脂組成物中に、上記マスターバッチを加えて混練し揮発性発泡剤を用いてシート状に成形した変性ポリスチレン発泡体の製造方法が開示されているが、実際の製造においては疎水性ゼオライトの品質のバラツキが大きいため消臭効果が安定しないといった問題があった。疎水性ゼオライトの品質のバラツキは、その複雑な製造法に由来するが、使用にあたっては疎水性ゼオライトの製造ロット毎に消臭性を確認し、粒度も調整するなどして消臭効果の安定化および樹脂への均一分散性を図る必要があった。 In Patent Document 1, a masterbatch is formed from hydrophobic zeolite and polystyrene as a base resin, and the above-mentioned masterbatch is added and kneaded into a resin composition composed of polyphenylene ether and polystyrene, and a volatile foaming agent is added. Although a method for producing a modified polystyrene foam molded into a sheet by use has been disclosed, there has been a problem that the deodorizing effect is not stable due to large variations in quality of hydrophobic zeolite in actual production. Variations in the quality of hydrophobic zeolite stem from its complex manufacturing method, but in use, the deodorizing effect is stabilized by confirming the deodorizing property and adjusting the particle size for each production lot of hydrophobic zeolite. In addition, it was necessary to achieve uniform dispersibility in the resin.
本発明は、変性ポリフェニレンエーテル成形体、特に、変性ポリフェニレンエーテル発泡体の消臭方法を提供することを目的としている。
さらに、本発明は、消臭化されたシート状に成形された変性ポリフェニレンエーテル発泡体を提供することを目的としている。
An object of the present invention is to provide a method for deodorizing a modified polyphenylene ether molded product, particularly a modified polyphenylene ether foam.
Another object of the present invention is to provide a modified polyphenylene ether foam formed into a debrominated sheet.
また、本発明は、上記変性ポリフェニレンエーテル発泡体を製造する方法を提供することを目的としている。
また、本発明は、上記シート状に成形された変性ポリフェニレンエーテル発泡体から製造された発泡食品容器を提供することを目的としている。
Another object of the present invention is to provide a method for producing the modified polyphenylene ether foam.
Another object of the present invention is to provide a foamed food container manufactured from the modified polyphenylene ether foam formed into the above-mentioned sheet shape.
本発明者は、ポリフェニレンエーテルに用いることのできる消臭剤を探索した結果、酸化亜鉛が優れた消臭効果を示すことを見出し、本発明を完成した。 As a result of searching for a deodorant that can be used for polyphenylene ether, the present inventor has found that zinc oxide exhibits an excellent deodorizing effect, and has completed the present invention.
すなわち、本発明は、以下の事項にある。
（１）変性ポリフェニレンエーテルと、スチレン‐ブタジエン共重合体、スチレン‐ブタジエン‐スチレン共重合体およびスチレン‐（エチレン／ブチレン）‐スチレン共重合体から選ばれた少なくとも一種類の相溶化剤と、消臭性無機粉末である表面処理されていない酸化亜鉛とを含有する消臭化されたシート状の変性ポリフェニレンエーテル発泡体を製造する方法であって、
ポリスチレン系樹脂１００重量部、上記相溶化剤１０〜１００重量部および上記消臭性無機粉末である表面処理されていない酸化亜鉛を２０〜１００重量部混練して消臭性マスターバッチを製造する工程と、変性ポリフェニレンエーテル１００重量部に上記消臭性マスターバッチを１〜２０重量部を加え、発泡させながらシート状に成形する工程とにより、
消臭性無機粉末である表面処理されていない酸化亜鉛の含有量を、変性ポリフェニレンエーテル発泡体１００重量部に対して０．１〜２重量部であって、変性ポリフェニレンエーテル発泡体中に含まれるポリフェニレンエーテル１００重量部に対して０．５〜１０重量部になるように調整することを特徴とする消臭化された変性ポリフェニレンエーテル発泡体の製造方法。
（２）上記変性ポリフェニレンエーテル発泡体が、さらに疎水性ゼオライトを含有することを特徴とする（１）記載の消臭化された変性ポリフェニレンエーテル発泡体の製造方法。
（３）上記請求項（１）または（２）で製造された消臭化された変性ポリフェニレンエーテル発泡体を加熱下に所望の形状に成形したことを特徴とする発泡食品容器。
That is, this invention exists in the following matters.
(1) a modified polyphenylene ether, at least one compatibilizer selected from styrene-butadiene copolymer, styrene-butadiene-styrene copolymer and styrene- (ethylene / butylene) -styrene copolymer; A method for producing a deodorized sheet-like modified polyphenylene ether foam containing odorless inorganic powder and non-surface-treated zinc oxide,
A step of producing a deodorant masterbatch by kneading 100 to 100 parts by weight of a polystyrene resin, 10 to 100 parts by weight of the compatibilizer and 20 to 100 parts by weight of the surface-treated zinc oxide which is the deodorant inorganic powder. And adding 1 to 20 parts by weight of the deodorant master batch to 100 parts by weight of the modified polyphenylene ether, and forming the sheet while foaming,
The content of the non-surface-treated zinc oxide, which is a deodorant inorganic powder, is 0.1 to 2 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the modified polyphenylene ether foam, and is contained in the modified polyphenylene ether foam. A method for producing a dehydrobrominated modified polyphenylene ether foam, wherein the content is adjusted to 0.5 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of polyphenylene ether.
(2) The method for producing a dehydrobrominated modified polyphenylene ether foam according to (1), wherein the modified polyphenylene ether foam further contains a hydrophobic zeolite.
(3) A foamed food container, wherein the deodorized and modified polyphenylene ether foam produced in the above (1) or (2) is molded into a desired shape under heating.
本発明の製造方法によれば、特定の消臭性無機粉末を変性ポリフェニレンエーテルに配合することにより、この変性ポリフェニレンエーテルから形成されたシート状成形体、その発泡体およびこのシート状の発泡体から製造された発泡食品容器からポリフェニレンエーテルに由来する臭気を消臭することができる。 According to the production method of the present invention, by blending a specific deodorant inorganic powder with a modified polyphenylene ether, a sheet-shaped molded body formed from the modified polyphenylene ether, the foam, and the sheet-shaped foam. The odor derived from polyphenylene ether can be deodorized from the produced foamed food container.
ポリフェニレンエーテルは、ポリスチレンなどの熱可塑性樹脂で変性することにより、容易にシート状の発泡体とすることができ、さらにこのシート状の発泡体を所望の形状に成形することにより発泡した食品容器を製造することができるが、独特の臭気を有しており、ポリスチレンなどの熱可塑性樹脂で変性してもその臭気は変わらず、シート状の発泡体を製造する際あるいはこのシート状の発泡体から所望の形状の発泡食品容器を製造する際に、作業環境が著しく劣悪になる。また、この臭気が成形された発泡食品容器に残り、この臭気が発泡食品容器に収容される食品に移ることが懸念されており、臭気が移った食品は商品としての価値を失う。 Polyphenylene ether can be easily made into a sheet-like foam by modifying it with a thermoplastic resin such as polystyrene. Further, a foamed food container is formed by molding the sheet-like foam into a desired shape. Although it can be produced, it has a unique odor, and even if it is modified with a thermoplastic resin such as polystyrene, the odor does not change. When producing a sheet-like foam or from this sheet-like foam When producing a foamed food container having a desired shape, the working environment is significantly deteriorated. In addition, there is concern that the odor remains in the molded foamed food container and the odor is transferred to the food contained in the foamed food container, and the food with the odor lost loses its value as a product.
従って、シート状の発泡体の作業環境および発泡食品容器の製造の作業環境を改善する目的で、さらには形成された発泡食品容器の臭気の臭い移りを防止する目的で消臭する必要がある。 Therefore, it is necessary to deodorize for the purpose of improving the working environment of the sheet-like foam and the manufacturing environment of the foamed food container, and for the purpose of preventing the odor of the foamed food container formed.
本発明によると、上記のような変性ポリフェニレンエーテルの有する臭気を、表面処理されていない酸化亜鉛を消臭性無機粉末と特定の相溶化剤とをマスターバッチで配合することにより、消臭化することができる。 According to the present invention, the odor of the modified polyphenylene ether as described above is debrominated by blending a non-surface-treated zinc oxide with a deodorizing inorganic powder and a specific compatibilizing agent in a master batch. be able to.
本発明は、変性ポリフェニレンエーテル成形体が、消臭性無機粉末である表面処理されていない酸化亜鉛を含有する変性ポリフェニレンエーテル発泡体の製造方法であって、上記表面処理されていない酸化亜鉛のマスターバッチを製造し、このマスターバッチを加えることにより、表面処理されていない酸化亜鉛の量を特定の範囲内に調整することを特徴としている。 The present invention is a method for producing a modified polyphenylene ether foam in which the modified polyphenylene ether molded article contains untreated surface-treated zinc oxide, which is a deodorant inorganic powder, and is a master of the above-mentioned untreated surface treated zinc oxide. It is characterized by adjusting the amount of unsurface-treated zinc oxide within a specific range by producing a batch and adding this masterbatch.
本発明で使用する変性ポリフェニレンエーテルは、下記式で示すポリフェニレンエーテルをポリスチレンなどの熱可塑性樹脂で変性したものである。 The modified polyphenylene ether used in the present invention is obtained by modifying a polyphenylene ether represented by the following formula with a thermoplastic resin such as polystyrene.
このようなポリフェニレンエーテルの例としては、ポリ-2，6-ジメチルフェニレン-1,4-エーテル、ポリ-2，6-ジエチルフェニレン-1,4-エーテルおよびポリ-2，6-ジクロルフェニレン-1,4-エーテルを挙げることができる。 Examples of such polyphenylene ethers include poly-2,6-dimethylphenylene-1,4-ether, poly-2,6-diethylphenylene-1,4-ether and poly-2,6-dichlorophenylene- Mention may be made of 1,4-ether.
上記式においてｎは通常は１０〜５０００である。上記のポリフェニレンエーテル系重合体は単独で或は組み合わせて使用することができる。
ポリフェニレンエーテルは、融点が高く、単独では成形が難しいので、多くの場合このポリフェニレンエーテルと相溶性の良いポリスチレン系樹脂などの熱可塑性樹脂で変性されて、変性ポリフェニレンエーテルとして使用されている。
In the above formula, n is usually 10 to 5000. The above polyphenylene ether polymers can be used alone or in combination.
Since polyphenylene ether has a high melting point and is difficult to mold by itself, in many cases, it is modified with a thermoplastic resin such as polystyrene resin having good compatibility with the polyphenylene ether and used as a modified polyphenylene ether.
従って、本発明において「変性ポリフェニレンエーテル」は、ポリスチレン系樹脂で変性されたポリフェニレンエーテルおよびそれをさらにポリスチレン系樹脂で変性したものを含む。 Therefore, in the present invention, “modified polyphenylene ether” includes polyphenylene ether modified with polystyrene resin and further modified with polystyrene resin.
本発明においては、上記のような変性ポリフェニレンエーテルに、消臭性無機粉末として酸化亜鉛を配合する。この消臭性無機粉末は単独であるいは組み合わせて使用することができる。 In the present invention, zinc oxide is blended in the modified polyphenylene ether as described above as a deodorant inorganic powder. These deodorant inorganic powders can be used alone or in combination.
本発明で消臭性無機粉末として使用される酸化亜鉛は、一次粒子の平均粒子径が通常は０．１〜１０μｍの範囲内にあり、さらに好ましくは０．５〜５μｍの範囲内にある。この消臭性無機粉末の一次粒子の平均粒子径が０．１μｍ未満では、表面処理されていないため凝集しやすく、樹脂中に均一分散し難い。また、１０μｍ超では大きすぎるため分散し難く、消臭効果も劣る。 In the zinc oxide used as the deodorant inorganic powder in the present invention, the average particle diameter of primary particles is usually in the range of 0.1 to 10 μm, more preferably in the range of 0.5 to 5 μm. When the average particle size of the primary particles of the deodorant inorganic powder is less than 0.1 μm, the surface treatment is not performed, so that the particles tend to aggregate and hardly disperse uniformly in the resin. Further, if it exceeds 10 μm, it is too large to disperse and the deodorizing effect is also poor.
さらに、本発明で使用する消臭性無機粉末である酸化亜鉛は、表面処理がなされていない。すなわち、本発明で使用する消臭性無機粉末である酸化亜鉛の粒子の表面には、例えばカップリング剤などによるカップリング処理などの表面処理が施されておらず、個々の活性点が剥き出しになっている。なお、粒子径は透過型電子顕微鏡により測定されたものである。 Furthermore, the zinc oxide which is a deodorant inorganic powder used by this invention is not surface-treated. That is, the surface of zinc oxide particles, which are deodorant inorganic powders used in the present invention, is not subjected to surface treatment such as coupling treatment with a coupling agent or the like, and individual active sites are exposed. It has become. The particle diameter is measured with a transmission electron microscope.
なお、樹脂に無機酸化物や無機水酸化物を混合する場合、均一分散させるため、或いはその光触媒作用、塩基性による作用等を樹脂に影響させないようにするためこれらの無機酸化物や無機水酸化物はカップリング剤等で表明処理されているのが普通である。従って、特許文献等で表面処理の有無の記載がない場合においては、表面処理されているとみなされる場合が殆どであると考えられる。 In addition, when mixing an inorganic oxide or an inorganic hydroxide with a resin, in order to disperse uniformly or to prevent the photocatalytic action, basic action, etc. from affecting the resin, these inorganic oxides and inorganic hydroxides are used. In general, the product is asserted with a coupling agent or the like. Therefore, when there is no description of the presence or absence of surface treatment in patent documents or the like, it is considered that the surface treatment is almost always performed.
本発明においては、消臭性無機粉末は表面処理されていないため容易に特定の臭気物質と選択的に反応したり、吸着させたりすることができる。
ここで消臭性無機粉末として用いられる酸化亜鉛は、弱塩基性を示す化合物であり、酸性物質またはその類似物質と反応したり、吸着したりするものであると考えられる。ポリフェニレンエーテル中の臭気物質は特定されていないが、そのうちのある物質が反応または吸着除去されることによって臭気中の臭気物質のバランスが崩れ、その結果、臭気として感じられなくなるものと推察される。
In the present invention, since the deodorant inorganic powder is not surface-treated, it can be easily selectively reacted with a specific odor substance or adsorbed.
Here, zinc oxide used as the deodorant inorganic powder is a compound that exhibits weak basicity, and is considered to react or adsorb with an acidic substance or a similar substance. Although the odorous substance in polyphenylene ether is not specified, it is assumed that the balance of the odorous substance in the odor is lost due to the reaction or adsorption removal of a certain substance, and as a result, the odorous substance is not perceived as odor.
これは、ペアリング消臭と同様の考え方で臭気物質にある香料を少量添加することによって香料自体の臭いが追加されるのではなく、臭気が減少しているように感じられる現象と類似のものといえる。 This is similar to the phenomenon in which the odor of the fragrance itself is not added by adding a small amount of fragrance in the odorous substance in the same way as pairing deodorization, but the odor is felt to decrease. It can be said.
なお、弱塩基性を示す無機化合物は、数多く知られている。発明者が検討した中では、その理由は不明ではあるものの表面処理されていない酸化亜鉛がポリフェニレンエーテルに対して顕著な消臭効果を示した。 Many inorganic compounds exhibiting weak basicity are known. Among the inventors' investigation, although the reason is unknown, zinc oxide that has not been surface-treated showed a remarkable deodorizing effect on polyphenylene ether.
このような消臭性無機粉末は、変性ポリフェニレンエーテル中に含有される未変性のポリフェニレンエーテル１００重量部に対して、通常は０．５〜１０重量部、好ましくは０．８〜７．６重量部、特に好ましくは０．８〜６重量部の量で使用される。変性されたポリフェニレンエーテルの臭気は、変性されていないポリフェニレンエーテルに含有される不純物あるいは分解物に由来するものであることから、消臭性無機粉末の配合量は、変性されていないポリフェニレンエーテルに対して上記の範囲で消臭性無機粉末の配合量を上記のように特定することにより、発生する臭気源の量に対応した適切な量の消臭性粉末を配合することができる。従って、臭気源となる物質を確実に捕捉することができると共に、過度に消臭性無機粉末を配合することがないので、得られる発泡成形体の特性がこの消臭性粉末の配合によって低下することもない。 Such deodorant inorganic powder is usually 0.5 to 10 parts by weight, preferably 0.8 to 7.6 parts by weight, based on 100 parts by weight of unmodified polyphenylene ether contained in the modified polyphenylene ether. Parts, particularly preferably in an amount of 0.8 to 6 parts by weight. Since the odor of the modified polyphenylene ether is derived from impurities or decomposition products contained in the unmodified polyphenylene ether, the amount of the deodorant inorganic powder is relative to that of the unmodified polyphenylene ether. By specifying the blending amount of the deodorant inorganic powder within the above range as described above, an appropriate amount of the deodorant powder corresponding to the amount of the generated odor source can be blended. Therefore, it is possible to surely capture the odor source substance and not mix the deodorant inorganic powder excessively, so that the properties of the obtained foamed molded product are reduced by the blending of the deodorant powder. There is nothing.
本発明の消臭性無機粉末は表面処理されていないため、臭気と反応したり吸着したりする活性点がむき出しとなり顕著な消臭効果を示す。また、表面処理されている場合は、表面処理剤による臭気も問題になることがある。
酸化亜鉛は、樹脂の紫外線遮蔽剤としても使用されるが、光触媒作用を有するため表面処理されてないと樹脂を劣化させる。
Since the deodorant inorganic powder of the present invention is not surface-treated, the active sites that react with or adsorb odor are exposed and show a remarkable deodorizing effect. Further, when the surface treatment is performed, the odor due to the surface treatment agent may be a problem.
Zinc oxide is also used as an ultraviolet shielding agent for resins. However, since it has a photocatalytic action, it deteriorates the resin if it is not surface-treated.
本発明では、消臭性無機粉末の配合量を、上述したように最適化して全樹脂に対して０．１〜２．０％とすることにより、表面処理されていなくても樹脂の劣化を最小限に抑制することができる。 In the present invention, the amount of the deodorant inorganic powder is optimized as described above to 0.1 to 2.0% with respect to the total resin, so that the resin is deteriorated even if it is not surface-treated. It can be minimized.
また、消臭性無機粉末は多量に使用すると、ポリフェニレンエーテル由来の臭気ではなく、消臭性無機粉末そのものの臭気が問題になったり、樹脂を劣化させてその分解物による臭気が問題になったりする。
さらに本発明においては、消臭性無機粉末として、上記の酸化亜鉛と共に、疎水性ゼオライトを使用することができる。
In addition, when a large amount of deodorant inorganic powder is used, the odor of the deodorant inorganic powder itself becomes a problem, not the odor derived from polyphenylene ether, or the degradation of the resin and the odor due to its decomposition products becomes a problem. To do.
Furthermore, in this invention, hydrophobic zeolite can be used with said zinc oxide as a deodorant inorganic powder.
ここで使用される疎水性ゼオライトの構造は、ＡｌＯ4の四面体とＳｉＯ4の四面体とが互いに酸素イオンを共有しながら連結して、骨格が無限に広がった複雑で結晶性の無機高分子である。そして、ゼオライトのシリカ／アルミナ比が高いほど疎水性が高くなる。具体的には、Ｙ型疎水性ゼオライトをスチーム処理することによりアルミナを除去することにより疎水性のＹ型疎水性ゼオライトを製造することができる。なお、Ｙ型疎水性ゼオライト自体の製造方法は既に公知であり、本発明においても、公知の方法に従ってＹ型疎水性ゼオライトを製造することができる。 The structure of the hydrophobic zeolite used here is a complex, crystalline inorganic polymer in which the AlO 4 tetrahedron and the SiO 4 tetrahedron are connected to each other while sharing oxygen ions, and the skeleton is infinitely widened. It is. And the higher the silica / alumina ratio of the zeolite, the higher the hydrophobicity. Specifically, a hydrophobic Y-type hydrophobic zeolite can be produced by removing alumina by subjecting the Y-type hydrophobic zeolite to a steam treatment. In addition, the manufacturing method of Y type hydrophobic zeolite itself is already well-known, and also in this invention, Y type hydrophobic zeolite can be manufactured according to a well-known method.
本発明において、消臭性無機粉末である表面処理されていない酸化亜鉛と、疎水性ゼオライトとを組み合わせて使用する場合、上記消臭性無機粉末と疎水性ゼオライトとは、重量比で、通常は１０：０．１〜１０：２０の範囲内の量で、好ましくは１０：１〜１０：１０の範囲内の量で使用する。上記のような量で消臭性無機粉末と疎水性ゼオライトとを使用することにより、本発明の消臭方法を採用して得られる発泡体は、より一層の臭気の低減を図ることができる。 In the present invention, when using a combination of non-surface-treated zinc oxide that is a deodorant inorganic powder and a hydrophobic zeolite, the deodorant inorganic powder and the hydrophobic zeolite are usually in a weight ratio. It is used in an amount in the range of 10: 0.1 to 10:20, preferably in an amount in the range of 10: 1 to 10:10. By using the deodorant inorganic powder and the hydrophobic zeolite in the amounts as described above, the foam obtained by employing the deodorization method of the present invention can further reduce the odor.
本発明では、上記のような変性ポリフェニレンエーテルに、酸化亜鉛、さらに必要により疎水性ゼオライトを配合して加熱下に揮発性発泡剤を圧入して発泡させることにより発泡体の製造をすることができる。 In the present invention, a foam can be produced by blending zinc oxide and, if necessary, hydrophobic zeolite into the modified polyphenylene ether as described above, and injecting and foaming a volatile foaming agent under heating. .
変性ポリフェニレンエーテル中に、酸化亜鉛、さらに必要により疎水性ゼオライトを配合する方法としては、例えば、変性ポリフェニレンエーテルを形成する成分の一部を溶融状態にしてこの一部の成分に高い濃度で消臭性無機粉末、さらに必要により疎水性ゼオライトを練り込んだ消臭性マスターバッチを製造し、変性ポリフェニレンエーテルをさらに変性する際に、加熱溶融して上記消臭性マスターバッチを配合する方法を挙げることができる。 As a method of blending zinc oxide and, if necessary, hydrophobic zeolite in the modified polyphenylene ether, for example, a part of the component forming the modified polyphenylene ether is melted and deodorized at a high concentration in this part of the component. A deodorant masterbatch with kneadable inorganic powder and, if necessary, a hydrophobic zeolite, and a method of blending the deodorant masterbatch by heating and melting when further modifying the modified polyphenylene ether Can do.
ここで消臭性マスターバッチを形成する樹脂としては、ポリフェニレンエーテルの変性に使用されるポリスチレン系樹脂を用いることが好ましい。ここで使用されるポリスチレン系樹脂としては、スチレン単独重合体、スチレンα-メチルスチレン共重合体、スチレン・ブタジエン共重合体、スチレン・アクリロニトリル共重合体、スチレン・アクリル酸共重合体を挙げることができる。これらは単独で或は組み合わせて使用することができる。 Here, as the resin forming the deodorant masterbatch, it is preferable to use a polystyrene resin used for modification of polyphenylene ether. Examples of polystyrene resins used here include styrene homopolymers, styrene α-methylstyrene copolymers, styrene / butadiene copolymers, styrene / acrylonitrile copolymers, and styrene / acrylic acid copolymers. it can. These can be used alone or in combination.
消臭性マスターバッチを製造する場合、ポリスチレン系樹脂１００重量部に対して消臭性無機粉末、さらに必要により疎水性ゼオライトを合計で通常は５〜６０重量部の範囲内の量、好ましくは１０〜４０重量部の範囲内の量で使用する。 When producing a deodorant masterbatch, the total amount of deodorant inorganic powder and, if necessary, hydrophobic zeolite is usually within a range of 5 to 60 parts by weight, preferably 10 parts per 100 parts by weight of polystyrene resin. Used in an amount in the range of ~ 40 parts by weight.
さらに、本発明の消臭方法で使用されるマスターバッチには、相溶化剤が配合されていることが好ましい。ここで使用される相溶化剤としては、スチレン‐ブタジエン系ブロック共重合体、スチレン‐ブタジエン‐スチレン共重合体、スチレン‐（エチレン／ブチレン）‐スチレン共重合体等を挙げることができる。これらは単独で或は組み合わせて使用することができる。 Furthermore, it is preferable that a compatibilizing agent is blended in the master batch used in the deodorization method of the present invention. Examples of the compatibilizing agent used here include a styrene-butadiene block copolymer, a styrene-butadiene-styrene copolymer, and a styrene- (ethylene / butylene) -styrene copolymer. These can be used alone or in combination.
本発明の消臭方法で使用する相溶化剤は、マスターバッチ中のポリスチレン系樹脂１００重量部に対して通常は８０重量部以下、好ましくは７０〜１重量部である。このように相溶化剤を併用することにより消臭性マスターバッチ中における消臭性無機粉末、さらには疎水性ゼオライトの分散性が向上する。 The compatibilizing agent used in the deodorizing method of the present invention is usually 80 parts by weight or less, preferably 70 to 1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the polystyrene resin in the masterbatch. By using the compatibilizer in this manner, the dispersibility of the deodorant inorganic powder and further the hydrophobic zeolite in the deodorant master batch is improved.
なお、ポリスチレン系樹脂として耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）を使用する場合は、弾性樹脂形成成分（相溶化成分）が共重合されているので敢えて相溶化剤を入れる必要はない。 In addition, when using an impact-resistant polystyrene (HIPS) as a polystyrene-type resin, since the elastic resin formation component (compatibility component) is copolymerized, it is not necessary to dare to add a compatibilizer.
上記のような消臭性マスターバッチを形成する原料をよく混合しながら、使用する樹脂の融点以上の温度、通常は１５０〜２３０℃、好ましくは１７５〜２１５℃に加熱して混練して、押出し機から押し出され、造粒することにより本発明の消臭方法で使用する消臭性マスターバッチを製造することができる。 While thoroughly mixing the raw materials forming the deodorant master batch as described above, the mixture is heated to a temperature equal to or higher than the melting point of the resin used, usually 150 to 230 ° C., preferably 175 to 215 ° C., kneaded and extruded. The deodorizing masterbatch used by the deodorizing method of this invention can be manufactured by extruding from a machine and granulating.
本発明の変性ポリフェニレンエーテル発泡体の製造方法では、好適には、上記のようにして得られた消臭性マスターバッチを変性ポリフェニレンエーテルとポリスチレン系樹脂とを配合し、押出機を用いて混練し、押出し機に配置された揮発性発泡剤の圧入機から供給される揮発性発泡剤と共に、シート状に押出し発泡される。 In the method for producing a modified polyphenylene ether foam of the present invention, preferably, the deodorant master batch obtained as described above is blended with a modified polyphenylene ether and a polystyrene resin, and kneaded using an extruder. The sheet is extruded and foamed into a sheet together with a volatile foaming agent supplied from a volatile foaming agent press-fitting machine disposed in the extruder.
ここで使用されるポリスチレン系樹脂としては、スチレン単独重合体は勿論、ブタジエンやスチレンとブタジエンとの共重合体のようなスチレンに弾性樹脂形成成分をグラフト重合させた耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）、α-メチルスチレンとスチレンとの共重合体、スチレンとアクリロニトリルとの共重合体、スチレンと(メタ)アクリル酸との共重合体、スチレンと(メタ)アクリル酸エステルとの共重合体等を挙げることができる。これらは単独で或は組み合わせて使用することができる。特に本発明ではスチレン単独重合体（ＧＰＰＳ）、或はスチレン単独重合体と耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）とを組み合わせて使用することが好ましい。 The polystyrene resin used here is not only a styrene homopolymer, but also impact-resistant polystyrene (HIPS) obtained by graft-polymerizing an elastic resin-forming component to styrene such as butadiene or a copolymer of styrene and butadiene, Copolymer of α-methylstyrene and styrene, copolymer of styrene and acrylonitrile, copolymer of styrene and (meth) acrylic acid, copolymer of styrene and (meth) acrylic acid ester, etc. be able to. These can be used alone or in combination. In particular, in the present invention, it is preferable to use a styrene homopolymer (GPPS), or a combination of a styrene homopolymer and high-impact polystyrene (HIPS).
本発明において変性ポリフェニレンエーテル発泡体を形成して消臭する際に使用するポリスチレン系樹脂の量は、未変性のポリフェニレンエーテル１００重量部に対して通常は２０〜１０００重量部、好ましくは５０〜５００重量部の範囲内の量である。 In the present invention, the amount of the polystyrene-based resin used when the modified polyphenylene ether foam is formed and deodorized is usually 20 to 1000 parts by weight, preferably 50 to 500 parts per 100 parts by weight of the unmodified polyphenylene ether. The amount is in the range of parts by weight.
上記のような量でポリスチレン系樹脂を使用することにより、ポリフェニレンエーテルの有する優れた特性を維持しつつ、ポリスチレン系樹脂の有する特性を付与することができる。 By using the polystyrene resin in the amount as described above, it is possible to impart the characteristics of the polystyrene resin while maintaining the excellent characteristics of the polyphenylene ether.
また、本発明の変性ポリフェニレンエーテルの消臭方法において使用される揮発性発泡剤としては、通常は炭素数３〜５の飽和脂肪属炭化水素であり、具体的には、プロパン、ブタン、ノルマルブタン、イソブタン、ペンタンおよびネオペンタンを挙げることができる。これらの揮発性発泡剤は単独で或は組み合わせて使用することができる。特に本発明ではノルマルブタンとイソブタンとを組み合わせて使用することが好ましい。
これらの発泡剤の使用量は、シートを形成する樹脂１００重量部に対して、通常１〜５重量部、好ましくは１〜３重量部である。
The volatile foaming agent used in the deodorizing method for the modified polyphenylene ether of the present invention is usually a saturated aliphatic hydrocarbon having 3 to 5 carbon atoms, specifically, propane, butane, normal butane. , Isobutane, pentane and neopentane. These volatile blowing agents can be used alone or in combination. In particular, in the present invention, it is preferable to use a combination of normal butane and isobutane.
The amount of these foaming agents used is usually 1 to 5 parts by weight, preferably 1 to 3 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin forming the sheet.
本発明の変性ポリフェニレンエーテル発泡体にはシート状に発泡成形した際に用いた揮発性発泡剤が残存しており、樹脂中にも含まれる揮発性発泡剤を含め、平均すると通常はこのシート状の発泡体を形成する樹脂１００重量部に対して、通常は１〜３重量部の揮発性発泡剤が残存している。 In the modified polyphenylene ether foam of the present invention, the volatile foaming agent used when foam-molded into a sheet shape remains, and the average volatile foaming agent contained in the resin is usually on the sheet form. Usually, 1 to 3 parts by weight of a volatile foaming agent remains with respect to 100 parts by weight of the resin forming the foam.
本発明では上記のようにして変性ポリフェニレンエーテル発泡体の消臭化を実施することにより得られたシート状変性ポリフェニレンエーテル発泡体は、通常製造後１４日〜３００日の間で、残存している揮発性発泡剤を利用して加熱下に所望の形状に成形される。 In the present invention, the sheet-like modified polyphenylene ether foam obtained by carrying out debromination of the modified polyphenylene ether foam as described above usually remains between 14 and 300 days after production. A volatile foaming agent is used to be molded into a desired shape under heating.
本発明の変性ポリフェニレンエーテル発泡体の製法を実施して得られるシート状変性ポリフェニレンエーテル発泡体には、揮発性発泡剤が残存していると共に、酸化亜鉛、および、必要により配合される疎水性ゼオライトが活性を残したまま残存しているので、シート状変性ポリフェニレンエーテル発泡体を加熱して所望の形状に成形する際にも発泡と消臭化が図られ、歩留まりよく成形体を製造することができる。 In the sheet-like modified polyphenylene ether foam obtained by carrying out the method for producing the modified polyphenylene ether foam of the present invention, volatile foaming agent remains, zinc oxide, and a hydrophobic zeolite blended as necessary However, when the sheet-like modified polyphenylene ether foam is heated to be molded into a desired shape, foaming and debromination can be achieved, and a molded body can be produced with high yield. it can.
従って、上記のようにして製造されたシート状変性ポリフェニレンエーテル発泡体を加熱下に所望の形状の金型を用いて賦形することにより、発泡させながら使用した金型に対応した形状の発泡容器を製造することができる。そして本発明の発泡容器には容器を形成する樹脂１００重量部に対して揮発性発泡剤が通常１〜３重量部残存しており、容器のしなやかさが得られている。 Therefore, a foamed container having a shape corresponding to the mold used while foaming is formed by forming the sheet-like modified polyphenylene ether foam produced as described above with a mold having a desired shape under heating. Can be manufactured. And in the foaming container of this invention, 1-3 weight part of volatile foaming agents remain | survives normally with respect to 100 weight part of resin which forms a container, and the flexibility of the container is obtained.
特にここで使用するシート状変性ポリフェニレンエーテル発泡体は、本発明の消臭する製法を採用して製造されたものであり、シート状変性ポリフェニレンエーテル発泡体中には、未だ活性を有する消臭性無機粉末が含有されているので、容器などを発泡成形する際には残存する消臭性無機粉末がポリフェニレンエーテルに由来する臭気成分を捕捉することができる。 In particular, the sheet-like modified polyphenylene ether foam used here is produced by adopting the deodorizing production method of the present invention, and the sheet-like modified polyphenylene ether foam is still deodorant having activity. Since the inorganic powder is contained, the remaining deodorant inorganic powder can capture an odor component derived from polyphenylene ether when foaming a container or the like.
なお、本発明を実施することによって製造されたシート状変性ポリフェニレンエーテル発泡体を用いて成形された発泡容器には、意匠性付与や耐衝撃性改善のためにポリエチレンフィルムやポリプロピレンフィルム、ポリスチレンフィルムを表面にラミネートしても良い。 The foamed container formed using the sheet-like modified polyphenylene ether foam produced by carrying out the present invention has a polyethylene film, a polypropylene film, and a polystyrene film for imparting design properties and improving impact resistance. It may be laminated on the surface.
次に本発明の実施例を示して本発明をさらに詳細に説明するが本発明はこれらによって限定されるものではない。
１）マスターバッチ使用材料
EXAMPLES Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples of the present invention, but the present invention is not limited thereto.
1) Masterbatch materials
２）マスターバッチＭＢ１の製造
ポリスチレン（略称ＧＰＰＳ、東洋スチレン（株）製、商品名「Ｇ１００Ｃ」）５０重量部、スチレン−ブタジエンブロック共重合体（略称ＳＢＣ、電気化学工業（株）製、商品名「デンカクリアレン７３０Ｌ」）３０重量部、水酸化マグネシウム２０重量部を押出機で１８０〜２００℃で溶融混練してマスターバッチＭＢ１を得た。
2) Manufacture of master batch MB1 50 parts by weight of polystyrene (abbreviation GPPS, Toyo Styrene Co., Ltd., trade name “G100C”), styrene-butadiene block copolymer (abbreviation SBC, manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd., trade name) “Denkaclearene 730L”) 30 parts by weight and 20 parts by weight of magnesium hydroxide were melt-kneaded at 180 to 200 ° C. with an extruder to obtain a master batch MB1.
３）マスターバッチＭＢ２〜ＭＢ５の製造
マスターバッチＭＢ２〜ＭＢ５は表３の組成に従って、マスターバッチＭＢ１と同様に製造した。
3) Production of master batches MB2 to MB5 Master batches MB2 to MB5 were produced in the same manner as master batch MB1 according to the composition shown in Table 3.
４）発泡成形体使用樹脂 4) Resin using foam molding
５）発泡成形体の製造（参考例１）
ポリスチレン（東洋スチレン（株）製、商品名「ＨＲＭ２６」）７０重量部、変性ポリフェニレンエーテル（サビック（株）製、商品名「ノリルTMＥＦＮ４２３０」）３０重量部および前記のマスターバッチＭＢ１の４重量部を混合ミキサーにて混練し、タンデム押出機の１段目の押出機に供給した。
5) Manufacture of foam molding (Reference Example 1)
70 parts by weight of polystyrene (manufactured by Toyo Styrene Co., Ltd., trade name “HRM26”), 30 parts by weight of modified polyphenylene ether (manufactured by Savic Co., Ltd., trade name “Noryl ™ EFN4230”) and 4 parts by weight of the master batch MB1 Were kneaded with a mixing mixer and supplied to the first stage extruder of the tandem extruder.
１段目の押出機は、シリンダー温度１９０〜２８０℃、樹脂温度２３５〜２４０℃、圧力１３０〜１５０ｋｇ／ｃｍ2に調整した。
発泡剤として、イソブタン５５〜１００重量％およびノルマルブタン０〜４５重量％からなる炭化水素を使用し、発泡倍率が１０±１倍となるように炭化水素の使用量をコントロールした。
The first stage extruder was adjusted to a cylinder temperature of 190 to 280 ° C., a resin temperature of 235 to 240 ° C., and a pressure of 130 to 150 kg / cm 2 .
As the blowing agent, a hydrocarbon composed of 55 to 100% by weight of isobutane and 0 to 45% by weight of normal butane was used, and the amount of hydrocarbon used was controlled so that the expansion ratio was 10 ± 1 times.
押出機の発泡剤圧入部は出口付近とし、出口付近には高混練可能なスクリューを備えた単軸押出機を使用した。
押出機内で混練された溶融樹脂は、連結管を介して、２段目の押出機に供給した。シリンダー温度は、１１５〜１６５℃、樹脂温度１５５〜１６５℃、圧力１６０〜１７０ｋｇ／ｃｍ2に調整した。樹脂組成物を発泡に適した樹脂温度まで冷却した後、この樹脂組成物を、２段押出機の先端（出口側）に装着されたダイの口金（リップ幅４０〜５０ｍｍ）から、２２０〜２５０ｋｇ／時間の速度で押出し、発泡させた。ダイ圧力は２００〜２１０ｋｇ／ｃｍ2とした。リップ径は１９０ｍｍ、ドラム径は６６８ｍｍである。これにより、１０５０ｍｍ幅の発泡シートの２本取りが得られた。シートの厚みは、２．００ｍｍ、坪量１８０〜２５０ｇ／ｍ2で、延伸倍率は２±０．２であった。
The blowing agent press-fitting part of the extruder was set near the outlet, and a single-screw extruder equipped with a screw capable of high kneading was used near the outlet.
The molten resin kneaded in the extruder was supplied to the second-stage extruder via a connecting pipe. The cylinder temperature was adjusted to 115 to 165 ° C., the resin temperature 155 to 165 ° C., and the pressure 160 to 170 kg / cm 2 . After cooling the resin composition to a resin temperature suitable for foaming, the resin composition is transferred from the die base (lip width 40 to 50 mm) attached to the tip (exit side) of the two-stage extruder to 220 to 250 kg. Extruded at a rate of / hour and foamed. The die pressure was 200 to 210 kg / cm 2 . The lip diameter is 190 mm and the drum diameter is 668 mm. As a result, two foam sheets having a width of 1050 mm were obtained. The thickness of the sheet was 2.00 mm, the basis weight was 180 to 250 g / m 2 , and the draw ratio was 2 ± 0.2.
６）実施例１および参考例１〜６並びに比較例１
表５および６の組成に従って、参考例1と同様に操作して実施例１、参考例２〜６および比較例１の発泡シートを得た。
6) Example 1 and Reference Examples 1 to 6 and Comparative Example 1
The foamed sheets of Example 1, Reference Examples 2 to 6 and Comparative Example 1 were obtained in the same manner as in Reference Example 1 according to the compositions in Tables 5 and 6.
７）評価結果
上記のリールに巻取った消臭性発泡シートを１ｃｍ×１ｃｍ角に切り出 上記のようにして得られた消臭性発泡シートをリールに巻取り、養生させた。
し、このシートを２０枚まとめてガラス容器に封入した。
上記ガラス容器に封入した消臭性発泡シートを下記条件Ｉおよび条件ＩＩで保管した後、臭気試験および感応試験を行った。
条件Ｉ ：室温で２４時間経過後、臭気を測定。
条件ＩＩ：１００℃で２時間加熱後、室温で放冷。２４時間経過後臭気を測定。
7) Evaluation results The deodorant foam sheet wound on the reel was cut into 1 cm × 1 cm squares, and the deodorant foam sheet obtained as described above was wound on a reel and cured.
Then, 20 sheets of these sheets were put together in a glass container.
The deodorant foam sheet enclosed in the glass container was stored under the following conditions I and II, and then an odor test and a sensitivity test were performed.
Condition I: The odor was measured after 24 hours at room temperature.
Condition II: Heated at 100 ° C. for 2 hours and then allowed to cool at room temperature. Measure odor after 24 hours.
臭気試験
上記条件Ｉおよび条件ＩＩで保管した試料について、新コスモス電機(株)製ニオイセンサーＸＰ−３２９ＩＩＩを用いて臭気を測定した。
Odor Test For samples stored under the above conditions I and II, odor was measured using a odor sensor XP-329III manufactured by Shin Cosmos Electric Co., Ltd.
感応試験
臭気試験終了後の臭気を研究者１０名による官能試験により評価し、下記評価法により点数化した。
１：殆ど臭いが感じられない
２：気にならない程度の臭い
３：少し気になる程度の臭い
４：不快なにおい
５：不快で耐えられない臭い
Sensitive test The odor after completion of the odor test was evaluated by a sensory test by 10 researchers, and was scored by the following evaluation method.
1: Almost no odor is felt 2: Smell that is not worrisome 3: Smell that is worrisome a little 4: Unpleasant odor 5: Unpleasant and unbearable odor
ビカット軟化温度
ＪＩＳ Ｋ７２０６に従ってビカット軟化温度を測定した。
結果を表７に示す。
Vicat softening temperature Vicat softening temperature was measured according to JIS K7206.
The results are shown in Table 7.
発泡食品容器の成形
実施例１、参考例１〜６のとおりに製造したシート状変性ポリフェニレンエーテル発泡体を３週間養生した後、発泡食品容器を製造した。
この時の成形機のヒータ温度は２５０℃、加熱時間８秒、金型温度は２０℃に設定した。
この発泡成形の際の作業環境が臭気により悪化することはなかった。
Foamed Food Container Molding Example 1 After the sheet-like modified polyphenylene ether foam produced as in Reference Examples 1 to 6 was cured for 3 weeks, a foamed food container was produced.
The heater temperature of the molding machine at this time was set to 250 ° C., the heating time was 8 seconds, and the mold temperature was set to 20 ° C.
The working environment during the foam molding was not deteriorated by odor.
Claims (3)
ポリスチレン系樹脂１００重量部、上記相溶化剤１０〜１００重量部および上記消臭性無機粉末である表面処理されていない酸化亜鉛を２０〜１００重量部混練して消臭性マスターバッチを製造する工程と、変性ポリフェニレンエーテル１００重量部に上記消臭性マスターバッチを１〜２０重量部を加え、発泡させながらシート状に成形する工程とにより、
消臭性無機粉末である表面処理されていない酸化亜鉛の含有量を、変性ポリフェニレンエーテル発泡体１００重量部に対して０．１〜２重量部であって、変性ポリフェニレンエーテル発泡体中に含まれるポリフェニレンエーテル１００重量部に対して０．５〜１０重量部になるように調整することを特徴とする消臭化された変性ポリフェニレンエーテル発泡体の製造方法。 Modified polyphenylene ether, at least one compatibilizer selected from styrene-butadiene copolymer, styrene-butadiene-styrene copolymer and styrene- (ethylene / butylene) -styrene copolymer, and deodorant inorganic A process for producing a debrominated sheet-like modified polyphenylene ether foam containing a powdered non-surface treated zinc oxide comprising:
A step of producing a deodorant masterbatch by kneading 100 to 100 parts by weight of a polystyrene resin, 10 to 100 parts by weight of the compatibilizer and 20 to 100 parts by weight of the surface-treated zinc oxide which is the deodorant inorganic powder. And adding 1 to 20 parts by weight of the deodorant master batch to 100 parts by weight of the modified polyphenylene ether, and forming the sheet while foaming,
The content of the non-surface-treated zinc oxide, which is a deodorant inorganic powder, is 0.1 to 2 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the modified polyphenylene ether foam, and is contained in the modified polyphenylene ether foam. A method for producing a dehydrobrominated modified polyphenylene ether foam, wherein the content is adjusted to 0.5 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of polyphenylene ether.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2017152434A JP6389306B2 (en) | 2017-08-07 | 2017-08-07 | Process for producing sheet-like modified polyphenylene ether foam and foamed food container |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2017152434A JP6389306B2 (en) | 2017-08-07 | 2017-08-07 | Process for producing sheet-like modified polyphenylene ether foam and foamed food container |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2014068575A Division JP6526384B2 (en) | 2014-03-28 | 2014-03-28 | Modified polyphenylene ether molded article and method for deodorizing foam, sheet-like modified polyphenylene ether foam, method for producing sheet-like modified polyphenylene ether foam and foamed food container |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2017193724A JP2017193724A (en) | 2017-10-26 |
| JP6389306B2 true JP6389306B2 (en) | 2018-09-12 |
Family
ID=60155323
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2017152434A Active JP6389306B2 (en) | 2017-08-07 | 2017-08-07 | Process for producing sheet-like modified polyphenylene ether foam and foamed food container |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP6389306B2 (en) |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0687886B2 (en) * | 1988-09-16 | 1994-11-09 | 大日精化工業株式会社 | Deodorant composition |
| JPH05140331A (en) * | 1991-10-16 | 1993-06-08 | Sumitomo Cement Co Ltd | Plastic product and its production |
| JPH115910A (en) * | 1997-06-18 | 1999-01-12 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Antibacterial and flame-retardant resin composition |
| JP4035359B2 (en) * | 2002-04-19 | 2008-01-23 | 株式会社ジェイエスピー | Thermoplastic resin foam and method for producing thermoplastic resin foam |
| JP5032032B2 (en) * | 2005-02-15 | 2012-09-26 | 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 | Low odor resin composition |
| JP4699327B2 (en) * | 2006-10-10 | 2011-06-08 | 共栄産業株式会社 | Manufacturing method of heat-resistant resin container for food |
| JP6200747B2 (en) * | 2013-09-27 | 2017-09-20 | 積水化成品工業株式会社 | Polystyrene resin composition, polystyrene resin foam sheet, and container |
-
2017
- 2017-08-07 JP JP2017152434A patent/JP6389306B2/en active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2017193724A (en) | 2017-10-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6161561B2 (en) | Sheet-like deodorant foam molded product, process for producing the same, and foamed food container | |
| JP4699327B2 (en) | Manufacturing method of heat-resistant resin container for food | |
| EP2426165B1 (en) | Flame-retardant expandable styrene resin composition | |
| JP5032032B2 (en) | Low odor resin composition | |
| CN105566834B (en) | A kind of low volatilization scratch-resistant automobile interior trim ABS composite material of low smell and preparation method | |
| CN110003571B (en) | High-hydrophobicity low-odor flame-retardant polypropylene composite material and preparation method thereof | |
| KR101468135B1 (en) | Deodorant polyolefin resin foam, manufacturing method of the same and mat formed therefrom | |
| JPS63150337A (en) | Low density particle of polyphenylene ether resin | |
| JP2014514409A (en) | Flame retardant foam polymer | |
| CN113248829A (en) | Low-odor polypropylene composition and preparation method and application thereof | |
| JPH04122741A (en) | Polyphenylene ether foam obtained from low-i.v. expandable polyphenylene ether particle | |
| JPWO2005028558A1 (en) | Flame retardant resin composition, production method thereof and molding method thereof | |
| JP6389306B2 (en) | Process for producing sheet-like modified polyphenylene ether foam and foamed food container | |
| JP6526384B2 (en) | Modified polyphenylene ether molded article and method for deodorizing foam, sheet-like modified polyphenylene ether foam, method for producing sheet-like modified polyphenylene ether foam and foamed food container | |
| JP5110728B2 (en) | Polystyrene resin foam sheet, container, and method for producing polystyrene resin foam sheet | |
| FI106867B (en) | Process for the production of foamable particles of styrene polymers with improved machining and mechanical properties and foamable particles of styrene polymers | |
| Prapruddivongs et al. | Correlative roles of silica as a blowing aid and a Pb (II) adsorbent for natural rubber composite foams | |
| WO2006088003A1 (en) | Low-odor resin composition | |
| KR20140091890A (en) | Manufacturing method of resin composition for insole foam with excellent antibiosis, deodorizing function and shape-stability and resin composition for insole foam using the same | |
| JPH02265960A (en) | Malodor-free polyphenylene ether resin composition | |
| CN110615917A (en) | Preparation method of polyhydroxy hyperbranched graft modified zeolite and application of polyhydroxy hyperbranched graft modified zeolite in polyvinyl chloride modification | |
| JPH0480061B2 (en) | ||
| JP2008101210A (en) | Method for modifying foaming agent | |
| CN111849068B (en) | Polypropylene composition and preparation method thereof | |
| CN108485075A (en) | A kind of low dedicated modified polypropylene of VOC automotive upholsteries |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20170807 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20180731 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20180816 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6389306 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |