JP6148858B2 - Polishing liquid composition for magnetic disk substrate - Google Patents

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本開示は、磁気ディスク基板用研磨液組成物、及びこれを用いた磁気ディスク基板の製造方法に関する。   The present disclosure relates to a polishing liquid composition for a magnetic disk substrate and a method for producing a magnetic disk substrate using the same.

近年、磁気ディスクドライブは小型化・大容量化が進み、高記録密度化が求められている。高記録密度化を達成するためには、単位記録面積を縮小し弱くなった磁気信号の検出感度を向上させるため、磁気ヘッドの浮上高さをより低くする必要がある。磁気ディスク基板は、磁気ヘッドの低浮上化と記録面積の縮小化に対応するため、平滑性及び平坦性の向上(表面粗さ、うねり、端面ダレの低減)と欠陥低減(スクラッチ、突起、ピット等の低減)に対する要求が厳しくなっている。さらに、磁気ディスクにおける記録方式は、記録容量の大容量化の要請に伴い、水平磁気記録方式から垂直磁気記録方式へと移行しつつある。垂直磁気記録方式の磁気ディスク基板の製造過程では、テキスチャー工程を経ることなく磁性層が形成される。このため、基板に対する要求特性はさらに厳しくなっている。   In recent years, magnetic disk drives have been reduced in size and capacity, and high recording density has been demanded. In order to achieve a high recording density, it is necessary to reduce the flying height of the magnetic head in order to improve the detection sensitivity of the weakened magnetic signal by reducing the unit recording area. The magnetic disk substrate responds to the low flying height of the magnetic head and the reduction of the recording area. Therefore, the smoothness and flatness are improved (reduction of surface roughness, waviness and edge sagging) and defects are reduced (scratches, protrusions, pits). Etc.) is becoming stricter. Furthermore, the recording system for magnetic disks is shifting from a horizontal magnetic recording system to a perpendicular magnetic recording system in response to a request for an increase in recording capacity. In the manufacturing process of the perpendicular magnetic recording type magnetic disk substrate, the magnetic layer is formed without going through the texturing process. For this reason, the required characteristics for the substrate are more severe.

特許文献1には、ロールオフ低減を目的として特定の構造を持つオキシアルキレンエーテル硫酸塩を含有する研磨液組成物を用いたハードディスク用基板の製造方法が開示されている。   Patent Document 1 discloses a method for manufacturing a hard disk substrate using a polishing composition containing an oxyalkylene ether sulfate having a specific structure for the purpose of reducing roll-off.

特許文献2には、スルホン酸基及びカルボン酸基の少なくとも一方を有するアニオン性高分子を含有する磁気ディスク用研磨液組成物が提案されており、この研磨液組成物を用いて、シリカ粒子同士の凝集を抑制し、研磨パッドと被研磨基板の間の摩擦を抑制することでスクラッチ数を低減する技術が開示されている。   Patent Document 2 proposes a magnetic disk polishing liquid composition containing an anionic polymer having at least one of a sulfonic acid group and a carboxylic acid group. By using this polishing liquid composition, silica particles are bonded to each other. A technique is disclosed in which the number of scratches is reduced by suppressing the agglomeration and suppressing the friction between the polishing pad and the substrate to be polished.

特許文献3には、脂肪族アミン化合物又は脂環式アミン化合物を含有する研磨液組成物が開示されており、この研磨液組成物によれば、Ni−Pメッキ層のNi微結晶部分にはほとんど吸着せず、アモルファス構造のNi−Pメッキ層に吸着して保護層を形成することでスクラッチ数を低減する技術が開示されている。   Patent Document 3 discloses a polishing liquid composition containing an aliphatic amine compound or an alicyclic amine compound, and according to this polishing liquid composition, the Ni microcrystalline portion of the Ni-P plating layer has A technique for reducing the number of scratches by forming a protective layer by adsorbing to an amorphous Ni-P plating layer with little adsorption is disclosed.

特許文献4には、アルミナ粒子を用い、低表面粗さと研磨速度向上を目的とした磁気記録媒体基板用研磨剤が開示されている。   Patent Document 4 discloses an abrasive for a magnetic recording medium substrate using alumina particles for the purpose of lowering the surface roughness and improving the polishing rate.

特開2007−130728号公報JP 2007-130728 A 特願2009−131947号公報Japanese Patent Application No. 2009-131947 特開2011−131346号公報JP 2011-131346 A 国際公開第98/21289号公報International Publication No. 98/21289

しかしながらこれらの技術では、近年の垂直磁気記録方式への移行に伴い基板表面に求められるスクラッチ数と生産性を十分に満足することが出来ない。例えば、スクラッチ数を十分低減させようとすると、研磨速度の低下により生産性が損なわれるという問題がある。   However, these techniques cannot sufficiently satisfy the number of scratches and productivity required for the substrate surface with the recent shift to the perpendicular magnetic recording system. For example, if the number of scratches is to be reduced sufficiently, there is a problem that productivity is impaired due to a decrease in the polishing rate.

そこで、本開示は、一態様において、生産性を損なうことなく、スクラッチの低減を実現できる磁気ディスク基板用研磨液組成物、及びこれを用いた磁気ディスク基板の製造方法を提供する。   Accordingly, in one aspect, the present disclosure provides a polishing composition for a magnetic disk substrate that can reduce scratches without impairing productivity, and a method for manufacturing a magnetic disk substrate using the same.

本発明は、一態様において、(a)シリカ粒子、(b)酸、(c)酸化剤、(d)下記一般式(I)で表されるオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩系化合物、(e)スルホン酸基及びカルボン酸基の少なくとも一方を有するアニオン性高分子、及び(f)水を含有し、25℃におけるpHが3.0未満である、磁気ディスク基板用研磨液組成物(以下、「本開示にかかる研磨液組成物」ともいう。)に関する。
R−O−(EO)n−SO3M (I)
[式(I)中、Rは炭素数9以上17以下の直鎖又は分岐の炭化水素基を表し、Mは水素、アルカリ金属、アンモニウムイオン、又はアルキルアンモニウムイオンを表す。EOはエチレンオキサイド基を表し、nは2以上4以下の自然数を表す。]
In one aspect, the present invention provides (a) silica particles, (b) an acid, (c) an oxidizing agent, (d) an oxyalkylene alkyl ether sulfate compound represented by the following general formula (I), (e) An anionic polymer having at least one of a sulfonic acid group and a carboxylic acid group, and (f) a polishing composition for a magnetic disk substrate (hereinafter referred to as “a”) having a pH of less than 3.0 at 25 ° C. Also referred to as “polishing liquid composition according to the present disclosure”.
R-O- (EO) n- SO 3 M (I)
[In formula (I), R represents a linear or branched hydrocarbon group having 9 to 17 carbon atoms, and M represents hydrogen, an alkali metal, an ammonium ion, or an alkylammonium ion. EO represents an ethylene oxide group, and n represents a natural number of 2 or more and 4 or less. ]

本発明は、その他の一態様において、本開示にかかる磁気ディスク基板用研磨液組成物を用いて被研磨基板を研磨する工程を含む磁気ディスク基板の製造方法に関する。本発明は、その他の一態様において、本開示にかかる磁気ディスク基板用研磨液組成物を用いて被研磨基板を研磨する工程を含む磁気ディスク基板の研磨方法に関する。   In another aspect, the present invention relates to a method for manufacturing a magnetic disk substrate including a step of polishing a substrate to be polished using the polishing composition for a magnetic disk substrate according to the present disclosure. In another aspect, the present invention relates to a magnetic disk substrate polishing method including a step of polishing a substrate to be polished using the magnetic disk substrate polishing liquid composition according to the present disclosure.

本開示は、一態様において、研磨速度を損なうことなく、研磨後の被研磨基板表面のスクラッチを低減できるという効果を奏しうる。また、本開示はその他の一態様において、生産性を損なうことなく、スクラッチが低減して基板表面品質が向上した磁気ディスク基板、特に垂直磁気記録方式の磁気ディスク基板を製造できるという効果を奏しうる。   In one embodiment, the present disclosure can exhibit an effect of reducing scratches on the surface of a substrate to be polished after polishing without impairing the polishing rate. In addition, in another aspect, the present disclosure can produce an effect that a magnetic disk substrate with reduced scratches and improved substrate surface quality, particularly a perpendicular magnetic recording type magnetic disk substrate, can be manufactured without impairing productivity. .

本開示は、一態様において、磁気ディスク用の被研磨基板の表面を研磨する研磨液組成物として、特定構造のオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩系化合物と、スルホン酸基及びカルボン酸基の少なくとも一方を有するアニオン性高分子との組合せを含む研磨液組成物を使用すると、記録容量の大容量化の要請に応え得る低スクラッチ数の磁気ディスク基板を製造でき、さらに研磨速度を維持できるという知見に基づく。   In one aspect, the present disclosure provides, as an abrasive liquid composition for polishing a surface of a substrate to be polished for a magnetic disk, an oxyalkylene alkyl ether sulfate compound having a specific structure, and at least one of a sulfonic acid group and a carboxylic acid group. Based on the knowledge that the use of a polishing composition containing a combination with an anionic polymer can produce a magnetic disk substrate with a low number of scratches that can meet the demand for higher recording capacity and can maintain the polishing rate. .

なお、本開示において「スクラッチ」とは、一又は複数の実施形態において、深さが1nm以上、幅が50nm以上、長さが500nm以上の基板表面の微細な傷で、光学式欠陥検出装置であるKLA Tencor社製のCandela7100シリーズや日立ハイテクノロジ−社製のNS1500シリーズで検出可能であり、スクラッチ数として定量評価できる。さらに、検出したスクラッチは原子間力顕微鏡(AFM)、走査型電子顕微鏡(SEM)、透過型電子顕微鏡(TEM)で大きさや形状を解析することができる。   In the present disclosure, “scratch” is a fine scratch on a substrate surface having a depth of 1 nm or more, a width of 50 nm or more, and a length of 500 nm or more in one or a plurality of embodiments. It can be detected by a Candela 7100 series manufactured by KLA Tencor or NS1500 series manufactured by Hitachi High-Technology, and can be quantitatively evaluated as the number of scratches. Further, the size and shape of the detected scratch can be analyzed with an atomic force microscope (AFM), a scanning electron microscope (SEM), and a transmission electron microscope (TEM).

本開示にかかる研磨液組成物が生産性を維持したままスクラッチを低減できるメカニズムの詳細は明らかでないが、以下のように考えられる。   Details of the mechanism by which the polishing composition according to the present disclosure can reduce scratches while maintaining productivity are not clear, but are considered as follows.

オキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩系化合物は、アルキル部分がパッド表面に配列・強く吸着し、研磨パッドと被研磨基板の摩擦を抑制し、研磨速度を下げながらスクラッチ数を低減すると考えられる。そして、スルホン酸基及びカルボン酸基の少なくとも一方を有するアニオン性高分子も同様に、疎水ユニットが研磨パッドに吸着し、研磨パッドと被研磨基板の摩擦を抑制することでスクラッチ数を低減していると考えられるが、パッド表面を厚く覆うため、研磨速度は低下する。   In the oxyalkylene alkyl ether sulfate-based compound, it is considered that the alkyl portion is arranged and strongly adsorbed on the pad surface, suppresses friction between the polishing pad and the substrate to be polished, and reduces the number of scratches while reducing the polishing rate. Similarly, the anionic polymer having at least one of a sulfonic acid group and a carboxylic acid group also reduces the number of scratches by the hydrophobic unit adsorbing to the polishing pad and suppressing friction between the polishing pad and the substrate to be polished. However, since the pad surface is thickly covered, the polishing rate decreases.

しかし、オキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩系化合物とスルホン酸基及びカルボン酸基の少なくとも一方を有するアニオン性高分子とを組み合わせた本開示にかかる研磨液組成物を使用すると、pHが3.0未満である時に、まずオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩系化合物のアルキル部分がパッド表面に吸着・配列するが、同様にスルホン酸基及びカルボン酸基の少なくとも一方を有するアニオン性高分子の疎水ユニットがパッドに吸着することで、隙間無く研磨パッド全面に吸着し、スクラッチ数を著しく低減すると考えられる。それと同時に、スルホン酸基及びカルボン酸基の少なくとも一方を有するアニオン性高分子がオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩系化合物の吸着配列を乱すことで、研磨速度低下の原因であるパッドへの強い吸着を弱め、スクラッチ数を著しく低減しつつも生産性を維持できると考えられる。但し、本開示はこのメカニズムに限定されない。   However, when the polishing composition according to the present disclosure in which an oxyalkylene alkyl ether sulfate-based compound is combined with an anionic polymer having at least one of a sulfonic acid group and a carboxylic acid group, the pH is less than 3.0. At first, the alkyl part of the oxyalkylene alkyl ether sulfate compound is first adsorbed and arranged on the surface of the pad. Similarly, the hydrophobic unit of an anionic polymer having at least one of sulfonic acid group and carboxylic acid group is adsorbed on the pad. By doing so, it is considered that the entire surface of the polishing pad is adsorbed without any gap, and the number of scratches is remarkably reduced. At the same time, an anionic polymer having at least one of a sulfonic acid group and a carboxylic acid group disturbs the adsorption sequence of the oxyalkylene alkyl ether sulfate compound, thereby weakening the strong adsorption to the pad, which is the cause of the polishing rate reduction. It is considered that productivity can be maintained while the number of scratches is significantly reduced. However, the present disclosure is not limited to this mechanism.

[成分(a):シリカ粒子]
本開示にかかる研磨液組成物は、シリカ粒子を含有する。シリカ粒子は、限定されない一又複数の実施形態において、コロイダルシリカ、ヒュームドシリカ、表面修飾したシリカ等が挙げられる。シリカ粒子は、一又は複数の実施形態において、研磨後の基板のスクラッチ低減の観点から、コロイダルシリカが好ましい。コロイダルシリカは、1種類からなるものであっても、2種類以上のコロイダルシリカを混合したものであってもよい。
[Component (a): Silica particles]
The polishing liquid composition according to the present disclosure contains silica particles. Examples of the silica particles include, but are not limited to, colloidal silica, fumed silica, surface-modified silica, and the like in one or more embodiments. In one or more embodiments, the silica particles are preferably colloidal silica from the viewpoint of reducing scratches on the substrate after polishing. The colloidal silica may be composed of one type or a mixture of two or more types of colloidal silica.

シリカの一次粒子の平均粒径は、研磨速度向上の観点から、好ましくは1nm以上、より好ましくは3nm以上、さらに好ましくは5nm以上、さらにより好ましくは10nm以上、さらにより好ましくは20nm以上であり、また、表面粗さ(中心線平均粗さ:Ra、Peak to Valley値:Rmax)を低減する観点から、好ましくは40nm以下、より好ましくは35nm以下、さらに好ましくは30nm以下である。一次粒子が凝集して二次粒子を形成している場合は、研磨速度を向上させる観点から、その二次粒子の平均粒径は、好ましくは1nm以上、より好ましくは5nm以上、さらに好ましくは10nm以上、さらにより好ましくは20nm以上、さらにより好ましくは25nm以上であり、基板の表面粗さを低減させる観点から、好ましくは150nm以下、より好ましくは100nm以下、さらに好ましくは80nm以下、さらにより好ましくは50nm以下、さらにより好ましくは40nm以下、さらにより好ましくは35nm以下である。   From the viewpoint of improving the polishing rate, the average particle size of the primary particles of silica is preferably 1 nm or more, more preferably 3 nm or more, still more preferably 5 nm or more, even more preferably 10 nm or more, even more preferably 20 nm or more, Further, from the viewpoint of reducing the surface roughness (centerline average roughness: Ra, Peak to Valley value: Rmax), it is preferably 40 nm or less, more preferably 35 nm or less, and even more preferably 30 nm or less. When primary particles are aggregated to form secondary particles, the average particle size of the secondary particles is preferably 1 nm or more, more preferably 5 nm or more, and even more preferably 10 nm, from the viewpoint of improving the polishing rate. From the viewpoint of reducing the surface roughness of the substrate, it is preferably 150 nm or less, more preferably 100 nm or less, still more preferably 80 nm or less, and even more preferably, 20 nm or more, even more preferably 25 nm or more. It is 50 nm or less, still more preferably 40 nm or less, and even more preferably 35 nm or less.

また、前記シリカの一次粒子の平均粒径は、透過型電子顕微鏡で観察した画像を使い、一次粒子の小粒径側からの累積体積頻度が50%となる粒径(D50)を求め、この値を一次粒子の平均粒径とする。また、二次粒子の平均粒径はレーザー光散乱法を用いて体積平均粒径として測定することができる。   Further, the average particle size of the primary particles of the silica is determined by using an image observed with a transmission electron microscope to obtain a particle size (D50) at which the cumulative volume frequency from the small particle size side of the primary particles becomes 50%. The value is the average particle size of the primary particles. The average particle diameter of the secondary particles can be measured as a volume average particle diameter using a laser light scattering method.

シリカの粒径分布としては、研磨速度を向上させる観点から、D90/D50が、好ましくは1.0以上、より好ましくは1.1以上、スクラッチ数低減、表面粗さ低減の観点から、好ましくは5.0以下、より好ましくは3.0以下、さらに好ましくは2.00以下である。尚、D90とは、透過型電子顕微鏡で観察した画像を使い、一次粒子の小粒径側からの累積体積頻度が90%となる粒径をいう。   As the particle size distribution of silica, from the viewpoint of improving the polishing rate, D90 / D50 is preferably 1.0 or more, more preferably 1.1 or more, preferably from the viewpoint of reducing the number of scratches and reducing the surface roughness. It is 5.0 or less, more preferably 3.0 or less, and still more preferably 2.00 or less. Note that D90 is a particle size at which the cumulative volume frequency from the small particle size side of the primary particles becomes 90% using an image observed with a transmission electron microscope.

本開示にかかる研磨液組成物中におけるシリカの含有量は、研磨速度を向上させる観点から、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは0.5質量%以上、さらに好ましくは1質量%以上、さらにより好ましくは3質量%以上であり、スクラッチを低減させる観点から、好ましくは20質量%以下、より好ましくは15質量%以下、さらに好ましくは13質量%以下、さらにより好ましくは10質量%以下、さらにより好ましくは8質量%以下である。   From the viewpoint of improving the polishing rate, the content of silica in the polishing composition according to the present disclosure is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, and further preferably 1% by mass or more. From the viewpoint of reducing scratches, it is preferably 20% by mass or less, more preferably 15% by mass or less, still more preferably 13% by mass or less, and even more preferably 10% by mass or less. Even more preferably, it is 8% by mass or less.

[成分(b):酸]
本開示にかかる研磨液組成物は、酸を含有する。本開示において、酸の使用は、酸及び又はその塩の使用を含む。本開示にかかる研磨液組成物に使用される酸としては、研磨速度向上の観点から、その酸のpK1が2以下の化合物が好ましく、研磨後の基板表面のスクラッチ低減の観点から、好ましくはpK1が1.5以下、より好ましくは1以下、さらに好ましくはpK1で表せない程の強い酸性を示す化合物である。好ましい酸は、硝酸、硫酸、亜硫酸、過硫酸、塩酸、過塩素酸、リン酸、ホスホン酸、ホスフィン酸、ピロリン酸、トリポリリン酸、アミド硫酸等の無機酸、2−アミノエチルホスホン酸、1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸、アミノトリ(メチレンホスホン酸)、エチレンジアミンテトラ(メチレンホスホン酸)、ジエチレントリアミンペンタ(メチレンホスホン酸)、エタン−1,1,−ジホスホン酸、エタン−1,1,2−トリホスホン酸、エタン−1−ヒドロキシ−1,1−ジホスホン酸、エタン−1−ヒドロキシ−1,1,2−トリホスホン酸、エタン−1,2−ジカルボキシ−1,2−ジホスホン酸、メタンヒドロキシホスホン酸、2−ホスホノブタン−1,2−ジカルボン酸、1−ホスホノブタン−2,3,4−トリカルボン酸、α−メチルホスホノコハク酸等の有機ホスホン酸、グルタミン酸、ピコリン酸、アスパラギン酸等のアミノカルボン酸、クエン酸、酒石酸、シュウ酸、ニトロ酢酸、マレイン酸、オキサロ酢酸等のカルボン酸等が挙げられる。中でも、スクラッチ低減の観点から、無機酸、カルボン酸、有機ホスホン酸が好ましく、酸化剤の安定性向上及び廃液処理性向上の観点から、無機酸、有機ホスホン酸がより好ましく、無機酸がさらに好ましい。また、無機酸の中では、同様の観点から、硝酸、硫酸、塩酸、過塩素酸がより好ましく、リン酸、硫酸がさらに好ましく、硫酸がさらにより好ましい。カルボン酸の中では、クエン酸、酒石酸、マレイン酸がより好ましく、クエン酸がさらに好ましい。有機ホスホン酸の中では、1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸、アミノトリ(メチレンホスホン酸)、エチレンジアミンテトラ(メチレンホスホン酸)、ジエチレントリアミンペンタ(メチレンホスホン酸)及びそれらの塩がより好ましく、1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸、アミノトリ(メチレンホスホン酸)がさらに好ましい。これらの酸及びその塩は単独で又は2種以上を混合して用いてもよい。ここで、pK1とは有機化合物又は無機化合物の第一酸解離定数(25℃)の逆数の対数値である。各化合物のpK1は例えば改訂4版化学便覧(基礎編)II、pp316−325(日本化学会編)等に記載されている。
[Component (b): Acid]
The polishing composition according to the present disclosure contains an acid. In the present disclosure, the use of an acid includes the use of an acid and / or a salt thereof. The acid used in the polishing composition according to the present disclosure is preferably a compound having a pK1 of 2 or less from the viewpoint of improving the polishing rate, and preferably pK1 from the viewpoint of reducing scratches on the substrate surface after polishing. Is 1.5 or less, more preferably 1 or less, and still more preferably a compound exhibiting strong acidity that cannot be expressed by pK1. Preferred acids are nitric acid, sulfuric acid, sulfurous acid, persulfuric acid, hydrochloric acid, perchloric acid, phosphoric acid, phosphonic acid, phosphinic acid, pyrophosphoric acid, tripolyphosphoric acid, amidosulfuric acid, 2-aminoethylphosphonic acid, 1- Hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid, aminotri (methylenephosphonic acid), ethylenediaminetetra (methylenephosphonic acid), diethylenetriaminepenta (methylenephosphonic acid), ethane-1,1, -diphosphonic acid, ethane-1,1,2 -Triphosphonic acid, ethane-1-hydroxy-1,1-diphosphonic acid, ethane-1-hydroxy-1,1,2-triphosphonic acid, ethane-1,2-dicarboxy-1,2-diphosphonic acid, methanehydroxy Phosphonic acid, 2-phosphonobutane-1,2-dicarboxylic acid, 1-phosphonobutane-2,3,4 Organic phosphonic acids such as tricarboxylic acid and α-methylphosphonosuccinic acid, aminocarboxylic acids such as glutamic acid, picolinic acid and aspartic acid, carboxylic acids such as citric acid, tartaric acid, oxalic acid, nitroacetic acid, maleic acid and oxaloacetic acid Is mentioned. Among these, from the viewpoint of reducing scratches, inorganic acids, carboxylic acids, and organic phosphonic acids are preferable. From the viewpoints of improving the stability of the oxidizing agent and improving waste liquid treatment properties, inorganic acids and organic phosphonic acids are more preferable, and inorganic acids are more preferable. . Among inorganic acids, from the same viewpoint, nitric acid, sulfuric acid, hydrochloric acid, and perchloric acid are more preferable, phosphoric acid and sulfuric acid are more preferable, and sulfuric acid is even more preferable. Among the carboxylic acids, citric acid, tartaric acid, and maleic acid are more preferable, and citric acid is more preferable. Among organic phosphonic acids, 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid, aminotri (methylenephosphonic acid), ethylenediaminetetra (methylenephosphonic acid), diethylenetriaminepenta (methylenephosphonic acid), and salts thereof are more preferred. More preferred are -hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid and aminotri (methylenephosphonic acid). These acids and salts thereof may be used alone or in admixture of two or more. Here, pK1 is a logarithmic value of the reciprocal of the first acid dissociation constant (25 ° C.) of the organic compound or inorganic compound. The pK1 of each compound is described in, for example, the revised 4th edition, Chemical Handbook (Basic Edition) II, pp316-325 (Edited by Chemical Society of Japan).

研磨液組成物中における前記酸及びその塩の含有量は、研磨速度向上の観点から、0.001質量%以上が好ましく、より好ましくは0.01質量%以上、さらに好ましくは0.05質量%以上、さらにより好ましくは0.1質量%以上、さらにより好ましくは0.3質量%以上であり、スクラッチ数低減の観点から、好ましくは5.0質量%以下、より好ましくは4.0質量%以下、さらに好ましくは3.0質量%以下、さらにより好ましくは2.0質量%以下、さらにより好ましくは1.0質量%以下である。なお、本開示で用いられる界面活性剤としてのスルホン酸に該当する酸は、本開示にかかる研磨液組成物で用いられる「酸」には含まれないものとする。   The content of the acid and its salt in the polishing composition is preferably 0.001% by mass or more, more preferably 0.01% by mass or more, and still more preferably 0.05% by mass from the viewpoint of improving the polishing rate. From the viewpoint of reducing the number of scratches, it is preferably 5.0% by mass or less, more preferably 4.0% by mass, more preferably 0.1% by mass or more, still more preferably 0.3% by mass or more. Hereinafter, it is more preferably 3.0% by mass or less, still more preferably 2.0% by mass or less, and still more preferably 1.0% by mass or less. In addition, the acid corresponding to the sulfonic acid as the surfactant used in the present disclosure is not included in the “acid” used in the polishing composition according to the present disclosure.

[成分(c):酸化剤]
本開示にかかる研磨液組成物は、酸化剤を含む。本開示にかかる研磨液組成物に使用できる酸化剤としては、研磨速度向上、並びに研磨後の基板表面のスクラッチ低減の観点から、過酸化物、過マンガン酸又はその塩、クロム酸又はその塩、ペルオキソ酸又はその塩、酸素酸又はその塩、金属塩類、硝酸類、硫酸類等が挙げられる。
[Component (c): Oxidizing agent]
The polishing liquid composition concerning this indication contains an oxidizing agent. As an oxidizing agent that can be used in the polishing liquid composition according to the present disclosure, from the viewpoint of improving the polishing rate and reducing scratches on the substrate surface after polishing, peroxide, permanganic acid or a salt thereof, chromic acid or a salt thereof, Examples include peroxo acids or salts thereof, oxygen acids or salts thereof, metal salts, nitric acids, sulfuric acids, and the like.

前記過酸化物としては、過酸化水素、過酸化ナトリウム、過酸化バリウム等が挙げられ、過マンガン酸又はその塩としては、過マンガン酸カリウム等が挙げられ、クロム酸又はその塩としては、クロム酸金属塩、重クロム酸金属塩等が挙げられ、ペルオキソ酸又はその塩としては、ペルオキソ二硫酸、ペルオキソ二硫酸アンモニウム、ペルオキソ二硫酸金属塩、ペルオキソリン酸、ペルオキソ硫酸、ペルオキソホウ酸ナトリウム、過ギ酸、過酢酸、過安息香酸、過フタル酸等が挙げられ、酸素酸又はその塩としては、次亜塩素酸、次亜臭素酸、次亜ヨウ素酸、塩素酸、臭素酸、ヨウ素酸、次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸カルシウム等が挙げられ、金属塩類としては、塩化鉄(III)、硝酸鉄(III)、硫酸鉄(III)、クエン酸鉄(III)、硫酸アンモニウム鉄(III)等が挙げられる。   Examples of the peroxide include hydrogen peroxide, sodium peroxide, barium peroxide, etc., examples of the permanganic acid or salt thereof include potassium permanganate, and examples of the chromic acid or salt thereof include chromium. Acid metal salts, metal dichromates, and the like. Peroxo acids or salts thereof include peroxodisulfuric acid, ammonium peroxodisulfate, peroxodisulfate metal salts, peroxophosphoric acid, peroxosulfuric acid, sodium peroxoborate, and performic acid. Peroxyacetic acid, perbenzoic acid, perphthalic acid, etc., and oxygen acids or salts thereof include hypochlorous acid, hypobromite, hypoiodous acid, chloric acid, bromic acid, iodic acid, hypochlorous acid. Examples include sodium chlorate, calcium hypochlorite, and metal salts include iron (III) chloride, iron (III) nitrate, iron (III) sulfate, and iron citrate. III), ammonium iron (III), and the like.

スクラッチ数低減の観点から好ましい酸化剤としては、過酸化水素、硝酸鉄(III)、過酢酸、ペルオキソ二硫酸アンモニウム、硫酸鉄(III)及び硫酸アンモニウム鉄(III)等が挙げられる。より好ましい酸化剤としては、表面に金属イオンが付着せず汎用に使用され安価であるという観点から過酸化水素が挙げられる。これらの酸化剤は、単独で又は2種以上を混合して使用してもよい。   Preferable oxidizing agents from the viewpoint of reducing the number of scratches include hydrogen peroxide, iron (III) nitrate, peracetic acid, ammonium peroxodisulfate, iron (III) sulfate, and iron (III) ammonium sulfate. As a more preferable oxidizing agent, hydrogen peroxide is mentioned from the viewpoint that metal ions do not adhere to the surface and are generally used and inexpensive. These oxidizing agents may be used alone or in admixture of two or more.

研磨液組成物中における前記酸化剤の含有量は、研磨速度向上の観点から、好ましくは0.01質量%以上、より好ましくは0.05質量%以上、さらに好ましくは0.1質量%以上であり、スクラッチ数低減の観点からから、好ましくは4.0質量%以下、より好ましくは2.0質量%以下、さらに好ましくは1.0質量%以下である。   The content of the oxidizing agent in the polishing liquid composition is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, and further preferably 0.1% by mass or more from the viewpoint of improving the polishing rate. From the viewpoint of reducing the number of scratches, it is preferably 4.0% by mass or less, more preferably 2.0% by mass or less, and further preferably 1.0% by mass or less.

[成分(d):オキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩系化合物]
本開示にかかる研磨液組成物に用いられるオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩系化合物は、下記の一般式(I)で表される。
R−O−(EO)n−SO3M (I)
[式(I)中、Rは炭素数9以上17以下の直鎖又は分岐の炭化水素基を表し、Mは水素、アルカリ金属、アンモニウムイオン、又はアルキルアンモニウムイオンを表す。EOはエチレンオキサイド基を表し、nは2以上4以下の自然数を表す。]
[Component (d): Oxyalkylene alkyl ether sulfate compound]
The oxyalkylene alkyl ether sulfate-based compound used in the polishing liquid composition according to the present disclosure is represented by the following general formula (I).
R-O- (EO) n- SO 3 M (I)
[In Formula (I), R represents a linear or branched hydrocarbon group having 9 to 17 carbon atoms, and M represents hydrogen, an alkali metal, an ammonium ion, or an alkylammonium ion. EO represents an ethylene oxide group, and n represents a natural number of 2 or more and 4 or less. ]

前記オキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩系化合物におけるエチレンオキサイド基の付加モル数nはシリカ表面への吸着性の観点から2以上4以下であり、好ましくは2以上3以下であり、より好ましくは3である。   The added mole number n of ethylene oxide groups in the oxyalkylene alkyl ether sulfate-based compound is 2 or more and 4 or less, preferably 2 or more and 3 or less, more preferably 3 from the viewpoint of adsorptivity to the silica surface. .

本開示にかかる研磨液組成物において用いられるオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩系化合物の対イオンとしては、たとえば、アルカリ金属イオン、アニモニウムイオン等の無機カチオンの他に、四級アンモニウムイオンなどの有機カチオンが挙げられる。スルホン酸塩の水への溶解性の観点から、アルカリ金属イオンが好ましく、ナトリウムイオンがより好ましい。   Examples of the counter ion of the oxyalkylene alkyl ether sulfate compound used in the polishing liquid composition according to the present disclosure include an organic cation such as a quaternary ammonium ion in addition to an inorganic cation such as an alkali metal ion or an animmonium ion. Is mentioned. From the viewpoint of solubility of sulfonate in water, alkali metal ions are preferable, and sodium ions are more preferable.

前記オキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩系化合物におけるRは、研磨速度向上及び研磨後の基板表面のスクラッチ低減の観点から、好ましくは直鎖または分岐のアルキル基またはアルケニル基である。Rの炭素数は、研磨速度向上及び研磨後の基板表面のスクラッチ低減の観点から、好ましくは10以上16以下、より好ましくは12以上16以下、さらに好ましくは14以上16以下、さらにより好ましくは16である。   R in the oxyalkylene alkyl ether sulfate-based compound is preferably a linear or branched alkyl group or alkenyl group from the viewpoint of improving the polishing rate and reducing scratches on the substrate surface after polishing. The carbon number of R is preferably 10 or more and 16 or less, more preferably 12 or more and 16 or less, still more preferably 14 or more and 16 or less, and even more preferably 16 from the viewpoint of improving the polishing rate and reducing scratches on the substrate surface after polishing. It is.

本開示にかかる研磨液組成物に用いられるオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩系化合物は、種単独で用いてもよいし、二種以上を混合して用いてもよい。   The oxyalkylene alkyl ether sulfate-based compound used in the polishing composition according to the present disclosure may be used alone or in combination of two or more.

研磨液組成物中のオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩系化合物の含有量は、研磨速度向上及び研磨後の基板表面のスクラッチ低減の観点から、好ましくは0.005質量%以上、より好ましくは0.010質量%以上、さらに好ましくは0.03質量%以上であり、さらにより好ましくは0.05質量%以上、さらにより好ましくは0.08質量%以上であり、研磨後の基板表面のスクラッチ低減の観点及び耐泡立ち性などの操作性の観点から、好ましくは2.0質量%以下、より好ましくは1.0質量%以下、更に好ましくは0.5質量%以下、さらにより好ましくは0.3質量%以下、さらにより好ましくは0.2質量%以下である。また、研磨速度向上及び研磨後の基板表面のスクラッチ低減の観点及び耐泡立ち性などの操作性の観点から、好ましくは0.005〜2.0質量%、より好ましくは0.005〜1.0質量%、さらに好ましくは0.010〜0.5質量%、さらにより好ましくは0.010〜0.3質量%、さらにより好ましくは0.03〜0.3質量%、さらにより好ましくは0.05〜0.2質量%、さらにより好ましくは0.08〜0.2質量%である。   The content of the oxyalkylene alkyl ether sulfate-based compound in the polishing composition is preferably 0.005% by mass or more, more preferably 0.010, from the viewpoint of improving the polishing rate and reducing scratches on the substrate surface after polishing. % By mass or more, more preferably 0.03% by mass or more, still more preferably 0.05% by mass or more, and even more preferably 0.08% by mass or more, from the viewpoint of reducing scratches on the substrate surface after polishing. And from the viewpoint of operability such as foaming resistance, preferably 2.0% by mass or less, more preferably 1.0% by mass or less, still more preferably 0.5% by mass or less, and even more preferably 0.3% by mass. Hereinafter, it is still more preferably 0.2% by mass or less. Further, from the viewpoint of improving the polishing rate, reducing scratches on the surface of the substrate after polishing, and from the viewpoint of operability such as foaming resistance, it is preferably 0.005 to 2.0 mass%, more preferably 0.005 to 1.0. % By weight, more preferably from 0.010 to 0.5% by weight, even more preferably from 0.010 to 0.3% by weight, even more preferably from 0.03 to 0.3% by weight, even more preferably from 0.001%. It is 05-0.2 mass%, More preferably, it is 0.08-0.2 mass%.

[成分(e):スルホン酸基及びカルボン酸基の少なくとも一方を有するアニオン性高分子]
本開示にかかる研磨液組成物には、研磨速度維持及びスクラッチ低減の観点から、スルホン酸基及びカルボン酸基の少なくとも一方を有するアニオン性高分子を含有する。本開示におけるスルホン酸基及びカルボン酸基の少なくとも一方を有するアニオン性高分子は水溶性であることが好ましい。ここで「水溶性」とは、20℃の水100gに対する溶解度が2g以上であることをいう。
[Component (e): Anionic polymer having at least one of sulfonic acid group and carboxylic acid group]
The polishing composition according to the present disclosure contains an anionic polymer having at least one of a sulfonic acid group and a carboxylic acid group from the viewpoint of maintaining the polishing rate and reducing scratches. The anionic polymer having at least one of a sulfonic acid group and a carboxylic acid group in the present disclosure is preferably water-soluble. Here, “water-soluble” means that the solubility in 100 g of water at 20 ° C. is 2 g or more.

本開示におけるスルホン酸基及びカルボン酸基の少なくとも一方を有するアニオン性高分子は、スルホン酸基を有する単量体およびカルボン酸基を有する単量体の1種以上の単量体を構成単位として含んでいるのが好ましい。スルホン酸基及びカルボン酸基の少なくとも一方を有するアニオン性高分子は、例えば、スルホン酸基を有する単量体、カルボン酸基を有する単量体、さらに必要に応じてその他の単量体を重合することにより得られる。これら単量体の配列は、ランダム、ブロック、又はグラフトのいずれでもよいが、研磨速度維持及びスクラッチ低減の観点から、ランダムが好ましい。   The anionic polymer having at least one of a sulfonic acid group and a carboxylic acid group in the present disclosure is composed of one or more monomers of a monomer having a sulfonic acid group and a monomer having a carboxylic acid group as a constituent unit. It is preferable to include. An anionic polymer having at least one of a sulfonic acid group and a carboxylic acid group is obtained by polymerizing, for example, a monomer having a sulfonic acid group, a monomer having a carboxylic acid group, and, if necessary, other monomers. Can be obtained. The arrangement of these monomers may be random, block, or graft, but is preferably random from the viewpoint of maintaining the polishing rate and reducing scratches.

アニオン性基が塩である場合の塩は、特に限定はなく、具体的には、金属、アンモニウム、アルキルアンモニウム等との塩が挙げられる。金属の具体例としては、周期律表(長周期型)1A、1B、2A、2B、3A、3B、4A、6A、7A又は8族に属する金属が挙げられる。アルキルアンモニウムの具体例としては、テトラメチルアンモニウム、テトラエチルアンモニウム、テトラブチルアンモニウム等が挙げられる。これらの中でも、アニオン性基が塩である場合の塩は、研磨速度維持及びスクラッチ低減の観点から、1A族に属する金属又はアンモニウムとの塩が好ましく、アンモニウム、ナトリウム又はカリウムとの塩がより好ましく、ナトリウムがさらに好ましい。   The salt in the case where the anionic group is a salt is not particularly limited, and specific examples include salts with metals, ammonium, alkylammonium and the like. Specific examples of the metal include metals belonging to the periodic table (long-period type) 1A, 1B, 2A, 2B, 3A, 3B, 4A, 6A, 7A, or Group 8. Specific examples of alkylammonium include tetramethylammonium, tetraethylammonium, tetrabutylammonium and the like. Among these, when the anionic group is a salt, the salt with a metal belonging to Group 1A or ammonium is preferable, and the salt with ammonium, sodium or potassium is more preferable from the viewpoint of maintaining the polishing rate and reducing scratches. Sodium is more preferred.

本開示におけるスルホン酸基及びカルボン酸基の少なくとも一方を有するアニオン性高分子の好適な例として、研磨速度維持及びスクラッチ低減の観点から、以下に示される、スルホン酸基を有する単量体及びカルボン酸基を有する単量体に由来の構成単位を含む重合体またはその塩が好ましい。   As a suitable example of the anionic polymer having at least one of a sulfonic acid group and a carboxylic acid group in the present disclosure, from the viewpoint of maintaining a polishing rate and reducing scratches, the monomer and carboxylic acid having a sulfonic acid group shown below are shown. A polymer containing a structural unit derived from a monomer having an acid group or a salt thereof is preferred.

スルホン酸基を有する単量体の具体例としては、イソプレンスルホン酸、2−(メタ)アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸、スチレンスルホン酸、メタリルスルホン酸、ビニルスルホン酸、アリルスルホン酸、イソアミレンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸等が挙げられ、研磨速度維持及びスクラッチ低減の観点から、2−(メタ)アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸及びスチレンスルホン酸が好ましく、2−(メタ)アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸がより好ましい。また、カルボン酸基を有する単量体としては、例えば、イタコン酸、(メタ)アクリル酸、マレイン酸等が挙げられ、研磨速度維持及びスクラッチ低減の観点から、(メタ)アクリル酸及びマレイン酸が好ましい。   Specific examples of the monomer having a sulfonic acid group include isoprene sulfonic acid, 2- (meth) acrylamide-2-methylpropane sulfonic acid, styrene sulfonic acid, methallyl sulfonic acid, vinyl sulfonic acid, allyl sulfonic acid, iso Amylene sulfonic acid, naphthalene sulfonic acid and the like are mentioned, and 2- (meth) acrylamide-2-methylpropane sulfonic acid and styrene sulfonic acid are preferable from the viewpoint of maintaining the polishing rate and reducing scratches, and 2- (meth) acrylamide- 2-methylpropanesulfonic acid is more preferred. Examples of the monomer having a carboxylic acid group include itaconic acid, (meth) acrylic acid, and maleic acid. From the viewpoint of maintaining the polishing rate and reducing scratches, (meth) acrylic acid and maleic acid are preferable.

また、本開示におけるスルホン酸基及びカルボン酸基の少なくとも一方を有するアニオン性高分子には、上記以外の単量体に由来の構成単位が含まれていてもよい。他の単量体としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、p−メチルスチレン等の芳香族ビニル化合物、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸オクチル等の(メタ)アクリル酸アルキルエステル類、ブタジエン、イソプレン、2−クロル−1,3−ブタジエン、1−クロル−1,3−ブタジエン等の脂肪族共役ジエン、(メタ)アクリロニトリル等のシアン化ビニル化合物が挙げられ、スルホン酸基を有する単量体及びカルボン酸基を有する単量体との重合容易性の観点から、スチレン及びビスフェノールが好ましい。   Further, the anionic polymer having at least one of a sulfonic acid group and a carboxylic acid group in the present disclosure may contain a structural unit derived from a monomer other than the above. Examples of other monomers include aromatic vinyl compounds such as styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, and p-methylstyrene, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, and (meth) acrylic acid. (Meth) acrylic acid alkyl esters such as octyl, aliphatic conjugated dienes such as butadiene, isoprene, 2-chloro-1,3-butadiene, 1-chloro-1,3-butadiene, and cyanation of (meth) acrylonitrile Examples thereof include vinyl compounds, and styrene and bisphenol are preferable from the viewpoint of ease of polymerization with a monomer having a sulfonic acid group and a monomer having a carboxylic acid group.

また、本開示におけるスルホン酸基及びカルボン酸基の少なくとも一方を有するアニオン性高分子の好適な例として、スルホン酸基を有し、且つ、その主鎖及び側鎖のそれぞれに芳香族環を有している水溶性高分子が好ましい。スルホン酸基を有する化合物と水溶性高分子の主鎖及び側鎖の双方に芳香族環を導入しうる化合物とをホルムアルデヒド存在下で付加縮合法等の公知の手段で重合することにより製造できる。具体的には、特開2012−135863号公報に開示されている化合物が挙げられる。研磨速度向上及び研磨後の基板表面のスクラッチ低減の観点から、ビスフェノールSとフェノールスルホン酸のホルムアルデヒド付加縮合物が好ましい。   In addition, as a suitable example of the anionic polymer having at least one of a sulfonic acid group and a carboxylic acid group in the present disclosure, the anionic polymer has a sulfonic acid group and an aromatic ring in each of the main chain and the side chain. Preferred are water-soluble polymers. It can be produced by polymerizing a compound having a sulfonic acid group and a compound capable of introducing an aromatic ring into both the main chain and side chain of the water-soluble polymer by a known means such as an addition condensation method in the presence of formaldehyde. Specifically, the compound currently disclosed by Unexamined-Japanese-Patent No. 2012-135863 is mentioned. From the viewpoint of improving the polishing rate and reducing scratches on the substrate surface after polishing, a formaldehyde addition condensate of bisphenol S and phenolsulfonic acid is preferred.

本開示におけるスルホン酸基及びカルボン酸基の少なくとも一方を有するアニオン性高分子の好ましい具体例としては、(メタ)アクリル酸/2−(メタ)アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸共重合体、マレイン酸/スチレンスルホン酸共重合体、スチレン/スチレンスルホン酸共重合体、ビスフェノールS/フェノールスルホン酸ホルムアルデヒド付加縮合物、ポリアクリル酸が挙げられる。また、他の好ましい具体例として、天然物起源の高分子のスルホン化物としてリグニンスルホン酸ナトリウムが挙げられる。これらの中でも、研磨速度維持及びスクラッチ低減の観点から、(メタ)アクリル酸/2−(メタ)アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸共重合体、マレイン酸/スチレンスルホン酸共重合体、ビスフェノールS/フェノールスルホン酸ホルムアルデヒド付加縮合物、ポリアクリル酸が好ましく、(メタ)アクリル酸/2−(メタ)アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸共重合体、ビスフェノールS/フェノールスルホン酸ホルムアルデヒド付加縮合物、ポリアクリル酸がより好ましく、(メタ)アクリル酸/2−(メタ)アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸共重合体がさらに好ましい。   Preferable specific examples of the anionic polymer having at least one of a sulfonic acid group and a carboxylic acid group in the present disclosure include (meth) acrylic acid / 2- (meth) acrylamide-2-methylpropanesulfonic acid copolymer, malee Examples include acid / styrene sulfonic acid copolymer, styrene / styrene sulfonic acid copolymer, bisphenol S / phenol sulfonic acid formaldehyde addition condensate, and polyacrylic acid. Another preferred specific example is sodium lignin sulfonate as a sulfonated polymer derived from a natural product. Among these, (meth) acrylic acid / 2- (meth) acrylamide-2-methylpropanesulfonic acid copolymer, maleic acid / styrenesulfonic acid copolymer, bisphenol S / Phenolsulfonic acid formaldehyde addition condensate and polyacrylic acid are preferable, (meth) acrylic acid / 2- (meth) acrylamide-2-methylpropanesulfonic acid copolymer, bisphenol S / phenolsulfonic acid formaldehyde addition condensate, polyacrylic An acid is more preferable, and a (meth) acrylic acid / 2- (meth) acrylamide-2-methylpropanesulfonic acid copolymer is more preferable.

[スルホン酸基及びカルボン酸基の少なくとも一方を有するアニオン性高分子の重量平均分子量]
スルホン酸基及びカルボン酸基の少なくとも一方を有するアニオン性高分子の重量平均分子量は、研磨後の基板表面のスクラッチ低減の観点から、好ましくは500以上、より好ましくは1000以上、さらに好ましくは1500以上、さらにより好ましくは5000以上であり、研磨速度向上の観点から、好ましくは12万以下、より好ましくは10万以下、さらに好ましくは3万以下、さらにより好ましくは1.5万以下である。該重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)を用いて実施例に記載の方法により測定した値である。
[Weight average molecular weight of anionic polymer having at least one of sulfonic acid group and carboxylic acid group]
The weight average molecular weight of the anionic polymer having at least one of a sulfonic acid group and a carboxylic acid group is preferably 500 or more, more preferably 1000 or more, further preferably 1500 or more, from the viewpoint of reducing scratches on the substrate surface after polishing. Even more preferably, it is 5000 or more, and from the viewpoint of improving the polishing rate, it is preferably 120,000 or less, more preferably 100,000 or less, still more preferably 30,000 or less, and even more preferably 15,000 or less. The weight average molecular weight is a value measured by the method described in Examples using gel permeation chromatography (GPC).

スルホン酸基及びカルボン酸基の少なくとも一方を有するアニオン性高分子が塩を少なくとも部分的に形成している場合、その対イオンとしては、特に限定はなく、上述の親水性構成単位の場合と同様に、金属、アンモニウム、アルキルアンモニウム等との塩が挙げられ、ナトリウムイオンが好ましい。   When the anionic polymer having at least one of a sulfonic acid group and a carboxylic acid group forms a salt at least partially, the counter ion is not particularly limited and is the same as in the case of the above-mentioned hydrophilic structural unit. And salts with metals, ammonium, alkylammonium and the like, and sodium ion is preferred.

研磨液組成物におけるスルホン酸基及びカルボン酸基の少なくとも一方を有するアニオン性高分子の含有量は、研磨後の基板表面のスクラッチ低減の観点から、好ましくは0.001質量%以上、より好ましくは0.005質量%以上、さらに好ましくは0.010質量%以上、さらにより好ましくは0.020質量%以上、さらにより好ましくは0.030質量%以上であり、研磨速度向上の観点から、好ましくは1.0質量%以下、より好ましくは0.10質量%以下、さらに好ましくは0.080質量%以下、さらにより好ましくは0.060質量%以下、さらにより好ましくは0.050質量%以下である。   The content of the anionic polymer having at least one of a sulfonic acid group and a carboxylic acid group in the polishing composition is preferably 0.001% by mass or more, more preferably from the viewpoint of reducing scratches on the substrate surface after polishing. 0.005% by mass or more, more preferably 0.010% by mass or more, still more preferably 0.020% by mass or more, and even more preferably 0.030% by mass or more. From the viewpoint of improving the polishing rate, preferably 1.0% by mass or less, more preferably 0.10% by mass or less, further preferably 0.080% by mass or less, still more preferably 0.060% by mass or less, and still more preferably 0.050% by mass or less. .

本開示にかかる研磨液組成物において、前記成分(d)オキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩系化合物と前記成分(e)スルホン酸基及びカルボン酸基の少なくとも一方を有するアニオン性高分子の含有量比[(d)(質量%)/(e)(質量%)]は、研磨速度維持及びスクラッチ低減の観点から、0.05以上が好ましく、より好ましくは0.10以上、さらに好ましくは0.30以上、さらにより好ましくは0.50以上、さらにより好ましくは1.0以上である。同様の観点から、含有量比[(d)(質量%)/(e)(質量%)]は、15以下が好ましく、より好ましくは12以下、さらに好ましくは10以下、さらにより好ましくは5.0以下である。また、前記成分(d)オキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩系化合物と前記成分(e)スルホン酸基及びカルボン酸基の少なくとも一方を有するアニオン性高分子の含有量比[(d)(質量%)/(e)(質量%)]は、研磨速度維持及び研磨後の基板表面のスクラッチ低減の観点から、好ましくは0.05以上15以下、より好ましくは0.10以上12以下、さらに好ましくは0.10以上10以下、さらにより好ましくは0.30以上10以下、さらにより好ましくは0.50以上5以下、さらにより好ましくは1.0以上5以下である。   In the polishing composition according to the present disclosure, the content ratio of the component (d) oxyalkylene alkyl ether sulfate compound and the component (e) an anionic polymer having at least one of a sulfonic acid group and a carboxylic acid group [ (D) (mass%) / (e) (mass%)] is preferably 0.05 or more, more preferably 0.10 or more, and further preferably 0.30 or more, from the viewpoint of maintaining the polishing rate and reducing scratches. Even more preferably, it is 0.50 or more, and even more preferably 1.0 or more. From the same viewpoint, the content ratio [(d) (mass%) / (e) (mass%)] is preferably 15 or less, more preferably 12 or less, still more preferably 10 or less, and even more preferably 5. 0 or less. In addition, the content ratio of the component (d) oxyalkylene alkyl ether sulfate compound and the component (e) an anionic polymer having at least one of a sulfonic acid group and a carboxylic acid group [(d) (mass%) / (E) (mass%)] is preferably 0.05 or more and 15 or less, more preferably 0.10 or more and 12 or less, and still more preferably 0.00 from the viewpoint of maintaining the polishing rate and reducing scratches on the substrate surface after polishing. It is 10 or more and 10 or less, more preferably 0.30 or more and 10 or less, still more preferably 0.50 or more and 5 or less, and still more preferably 1.0 or more and 5 or less.

[成分(f):水]
本開示にかかる研磨液組成物中の水は、媒体として使用されるものであり、蒸留水、イオン交換水、超純水等が挙げられる。被研磨基板の表面清浄性の観点からイオン交換水及び超純水が好ましく、超純水がより好ましい。研磨液組成物中の水の含有量は、経済性の観点から好ましくは60質量%以上、より好ましくは70質量%以上であり、スクラッチ数低減及び研磨速度向上の観点から好ましくは99.9質量%以下、より好ましくは98.9質量%以下である。また、本開示における効果を阻害しない範囲内でアルコール等の有機溶剤を配合してもよい。
[Component (f): Water]
Water in the polishing composition according to the present disclosure is used as a medium, and examples thereof include distilled water, ion exchange water, and ultrapure water. From the viewpoint of the surface cleanliness of the substrate to be polished, ion exchange water and ultrapure water are preferable, and ultrapure water is more preferable. The water content in the polishing composition is preferably 60% by mass or more, more preferably 70% by mass or more from the viewpoint of economy, and preferably 99.9% by mass from the viewpoint of reducing the number of scratches and improving the polishing rate. % Or less, more preferably 98.9% by mass or less. Moreover, you may mix | blend organic solvents, such as alcohol, in the range which does not inhibit the effect in this indication.

[成分(g):脂肪族アミン化合物又は脂環式アミン化合物]
本開示にかかる研磨液組成物は、研磨速度維持及びスクラッチ低減の観点から、脂肪族アミン化合物又は脂環式アミン化合物を含有することが好ましい。本開示にかかる研磨液組成物に含有されうる脂肪族アミン化合物又は脂環式アミン化合物は、研磨後の基板表面のスクラッチ数低減の観点から、分子内の窒素原子数は2個以上である。また、該脂肪族アミン化合物又は脂環式アミン化合物は、研磨速度の維持の観点から、分子内の窒素原子数は4個以下であり、3個以下が好ましく、2個以下がより好ましい。したがって、該脂肪族アミン化合物又は脂環式アミン化合物は、研磨速度の維持及びスクラッチ数低減の観点から、分子内の窒素原子数は2〜4個であって、2〜3個が好ましく、2個がより好ましい。
[Component (g): Aliphatic amine compound or alicyclic amine compound]
The polishing composition according to the present disclosure preferably contains an aliphatic amine compound or an alicyclic amine compound from the viewpoint of maintaining the polishing rate and reducing scratches. The aliphatic amine compound or alicyclic amine compound that can be contained in the polishing liquid composition according to the present disclosure has 2 or more nitrogen atoms in the molecule from the viewpoint of reducing the number of scratches on the substrate surface after polishing. The aliphatic amine compound or alicyclic amine compound has 4 or less nitrogen atoms, preferably 3 or less, and more preferably 2 or less from the viewpoint of maintaining the polishing rate. Therefore, the aliphatic amine compound or alicyclic amine compound has 2 to 4 nitrogen atoms, preferably 2 to 3 in terms of maintaining the polishing rate and reducing the number of scratches. More preferably.

本開示にかかる研磨液組成物に用いられる脂肪族アミン化合物は、研磨速度向上及び研磨後の基板表面のスクラッチ低減の観点から、エチレンジアミン、N,N,N’,N’−テトラメチルエチレンジアミン、1,2−ジアミノプロパン、1,3−ジアミノプロパン、1,4−ジアミノブタン、ヘキサメチレンジアミン、3−(ジエチルアミノ)プロピルアミン、3−(ジブチルアミノ)プロピルアミン、3−(メチルアミノ)プロピルアミン、3−(ジメチルアミノ)プロピルアミン、N−アミノエチルエタノールアミン、N−アミノエチルイソプロパノールアミン、N−アミノエチル−N−メチルエタノールアミン、ジエチレントリアミン、及びトリエチレンテトラミンからなる群から選択されることが好ましく、エチレンジアミン、N,N,N’,N’−テトラメチルエチレンジアミン、1,2−ジアミノプロパン、1,3−ジアミノプロパン、1,4−ジアミノブタン、ヘキサメチレンジアミン、3−(ジエチルアミノ)プロピルアミン、3−(ジブチルアミノ)プロピルアミン、3−(メチルアミノ)プロピルアミン、3−(ジメチルアミノ)プロピルアミン、N−アミノエチルエタノールアミン、N−アミノエチルイソプロパノールアミン、及びN−アミノエチル−N−メチルエタノールアミンからなる群から選択されることがより好ましく、N−アミノエチルエタノールアミンがさらに好ましい。   The aliphatic amine compound used in the polishing liquid composition according to the present disclosure includes ethylenediamine, N, N, N ′, N′-tetramethylethylenediamine, 1 from the viewpoint of improving the polishing rate and reducing scratches on the substrate surface after polishing. , 2-diaminopropane, 1,3-diaminopropane, 1,4-diaminobutane, hexamethylenediamine, 3- (diethylamino) propylamine, 3- (dibutylamino) propylamine, 3- (methylamino) propylamine, Preferably selected from the group consisting of 3- (dimethylamino) propylamine, N-aminoethylethanolamine, N-aminoethylisopropanolamine, N-aminoethyl-N-methylethanolamine, diethylenetriamine, and triethylenetetramine. , Ethylenediamine, N N, N ′, N′-tetramethylethylenediamine, 1,2-diaminopropane, 1,3-diaminopropane, 1,4-diaminobutane, hexamethylenediamine, 3- (diethylamino) propylamine, 3- (dibutylamino ) Propylamine, 3- (methylamino) propylamine, 3- (dimethylamino) propylamine, N-aminoethylethanolamine, N-aminoethylisopropanolamine, and N-aminoethyl-N-methylethanolamine Is more preferably selected from N-aminoethylethanolamine.

本開示にかかる研磨液組成物に用いられる脂環式アミン化合物は、研磨速度向上及び研磨後の基板表面のスクラッチ低減の観点から、ピペラジン、2−メチルピペラジン、2、5−ジメチルピペラジン、1−アミノ−4−メチルピペラジン、N−メチルピペラジン、1−(2−アミノエチル)ピペラジン、及びヒドロキシエチルピペラジンからなる群から選択されることが好ましく、ピペラジン、2−メチルピペラジン、2、5−ジメチルピペラジン、N−メチルピペラジン、及びヒドロキシエチルピペラジンからなる群から選択されることがより好ましく、ヒドロキシエチルピペラジンがさらに好ましい。   The alicyclic amine compound used in the polishing liquid composition according to the present disclosure includes piperazine, 2-methylpiperazine, 2,5-dimethylpiperazine, 1-, from the viewpoint of improving the polishing rate and reducing scratches on the substrate surface after polishing. Preferably selected from the group consisting of amino-4-methylpiperazine, N-methylpiperazine, 1- (2-aminoethyl) piperazine, and hydroxyethylpiperazine, piperazine, 2-methylpiperazine, 2,5-dimethylpiperazine More preferably, it is selected from the group consisting of N-methylpiperazine and hydroxyethylpiperazine, more preferably hydroxyethylpiperazine.

本開示にかかる研磨液組成物における脂肪族アミン化合物又は脂環式アミン化合物の含有量は、研磨後の基板表面のスクラッチ低減の観点から、研磨液組成物全体の質量に対して好ましくは0.001質量%以上、より好ましくは0.003質量%以上、さらに好ましくは0.010質量%以上、さらにより好ましくは0.030質量%以上であり、また、研磨速度向上の観点から、好ましくは1.0質量%以下、より好ましくは0.50質量%以下、さらに好ましくは0.10質量%以下、さらにより好ましくは0.08質量%以下、さらにより好ましくは0.070質量%以下である。なお、研磨液組成物中の脂肪族アミン化合物は1種類であってもよく、2種類以上であってもよい。   The content of the aliphatic amine compound or the alicyclic amine compound in the polishing liquid composition according to the present disclosure is preferably 0.00 with respect to the mass of the entire polishing liquid composition from the viewpoint of reducing scratches on the substrate surface after polishing. 001% by mass or more, more preferably 0.003% by mass or more, further preferably 0.010% by mass or more, still more preferably 0.030% by mass or more, and preferably 1 from the viewpoint of improving the polishing rate. It is 0.0 mass% or less, More preferably, it is 0.50 mass% or less, More preferably, it is 0.10 mass% or less, More preferably, it is 0.08 mass% or less, More preferably, it is 0.070 mass% or less. In addition, the aliphatic amine compound in polishing liquid composition may be one type, and may be two or more types.

また、研磨液組成物中における、前記成分(d)オキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩系化合物と前記成分(g)脂肪族アミン化合物又は脂環式アミン化合物との含有量比[(d)(質量%)/(g)(質量%)]は、研磨速度維持及びスクラッチ低減の観点から、好ましくは0.01以上、より好ましくは0.05以上、さらに好ましくは0.10以上、さらにより好ましくは0.25以上、さらにより好ましくは0.50以上であり、同様の観点から好ましくは20以下、より好ましくは15以下、さらに好ましくは10以下、さらにより好ましくは5.0以下、さらにより好ましくは3.0以下である。また、研磨液組成物中における、前記成分(d)オキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩系化合物と前記成分(g)脂肪族アミン化合物又は脂環式アミン化合物との含有量比[(d)(質量%)/(g)(質量%)]は、研磨速度維持及び研磨後の基板表面のスクラッチ低減の観点から、好ましくは0.01〜20、より好ましくは0.05〜20、さらに好ましくは0.10〜15、さらにより好ましくは0.10〜10、さらにより好ましくは0.25〜5、さらにより好ましくは0.25〜3、さらにより好ましくは0.50〜3である。   Further, the content ratio [(d) (mass%) of the component (d) oxyalkylene alkyl ether sulfate-based compound and the component (g) aliphatic amine compound or alicyclic amine compound in the polishing composition. ) / (G) (mass%)] is preferably 0.01 or more, more preferably 0.05 or more, still more preferably 0.10 or more, and even more preferably 0, from the viewpoint of maintaining the polishing rate and reducing scratches. .25 or more, even more preferably 0.50 or more, and from the same viewpoint, it is preferably 20 or less, more preferably 15 or less, still more preferably 10 or less, even more preferably 5.0 or less, and even more preferably 3 0.0 or less. Further, the content ratio [(d) (mass%) of the component (d) oxyalkylene alkyl ether sulfate-based compound and the component (g) aliphatic amine compound or alicyclic amine compound in the polishing composition. ) / (G) (mass%)] is preferably from 0.01 to 20, more preferably from 0.05 to 20, and even more preferably from the viewpoint of maintaining the polishing rate and reducing scratches on the substrate surface after polishing. 10-15, even more preferably 0.10-10, even more preferably 0.25-5, even more preferably 0.25-3, even more preferably 0.50-3.

[成分(h):複素芳香族化合物]
本開示にかかる研磨液組成物は、研磨速度向上及び研磨後の基板表面のスクラッチ低減の観点から、複素環芳香族化合物を含有することが好ましい。本開示にかかる研磨液組成物に含有されうる複素環芳香族化合物は、研磨速度向上及び研磨後の基板表面のスクラッチ低減の観点から、複素環内に窒素原子を2個以上含む複素環芳香族化合物であり、複素環内に窒素原子を3個以上有することが好ましく、3個以上、9個以下がより好ましく、3個以上、5個以下がさらに好ましく、3又は4個がさらにより好ましい。
[Component (h): Heteroaromatic compound]
The polishing composition according to the present disclosure preferably contains a heterocyclic aromatic compound from the viewpoint of improving the polishing rate and reducing scratches on the substrate surface after polishing. The heterocyclic aromatic compound that can be contained in the polishing liquid composition according to the present disclosure is a heterocyclic aromatic compound containing two or more nitrogen atoms in the heterocyclic ring from the viewpoint of improving the polishing rate and reducing scratches on the substrate surface after polishing. It is a compound and preferably has 3 or more nitrogen atoms in the heterocyclic ring, more preferably 3 or more and 9 or less, still more preferably 3 or more and 5 or less, and even more preferably 3 or 4.

本開示にかかる研磨液組成物に含有される複素環芳香族化合物は、研磨後の基板表面のスクラッチ低減の観点から、プロトン化された複素芳香環化合物のpKaが小さいもの、すなわち、求電子性が強いものが好ましく、具体的には、pKaが−3〜4が好ましく、より好ましくは−3〜3、さらに好ましくは−3〜2.5である。複素環内に窒素原子を2個以上含む複素環芳香族化合物としては、ピリミジン、ピラジン、ピリダジン、1,2,3−トリアジン、1,2,4−トリアジン、1,2,5−トリアジン、1,3,5−トリアジン、1,2,4−オキサジアゾール、1,2,5−オキサジアゾール、1,3,4−オキサジアゾール、1,2,5−チアジアゾール、1,3,4−チアジアゾール、3−アミノピラゾール、4−アミノピラゾール、3,5−ジメチルピラゾール、ピラゾール、2−アミノイミダゾール、4−アミノイミダゾール、5−アミノイミダゾール、2−メチルイミダゾール、2−エチルイミダゾール、イミダゾール、ベンゾイミダゾール、1,2,3−トリアゾール、4−アミノー1,2,3−トリアゾール、5−アミノー1,2,3−トリアゾール、1,2,4−トリアゾール、3−アミノー1,2,4−トリアゾール、5−アミノー1,2,4−トリアゾール、3−メルカプト−1,2,4−トリアゾール、1H−テトラゾール、5−アミノテトラゾール、1H−ベンゾトリアゾール、1H−トリルトリアゾール、2−アミノベンゾトリアゾール、3−アミノベンゾトリアゾール、又はこられのアルキル置換体若しくはアミン置換体が好ましく、1H−テトラゾール、1H−ベンゾトリアゾール、1H−トリルトリアゾールがより好ましく、1H−テトラゾール、1H−ベンゾトリアゾールがさらに好ましく、1H−ベンゾトリアゾールがさらにより好ましい。前記アルキル置換体のアルキル基としては例えば、炭素数1〜4の低級アルキル基が挙げられ、より具体的にはメチル基、エチル基が挙げられる。また、前記アミン置換体としては1−[N,N−ビス(ヒドロキシエチレン)アミノメチル]ベンゾトリアゾール、1−[N,N−ビス(ヒドロキシエチレン)アミノメチル]トリルトリアゾールが挙げられる。なお、プロトン化された複素環芳香族化合物のpKaは、例えば、『芳香族へテロ環化合物の化学』(坂本尚夫著、講談社サイエンティフィク)等に記載される。   From the viewpoint of reducing scratches on the substrate surface after polishing, the heterocyclic aromatic compound contained in the polishing liquid composition according to the present disclosure has a low pKa of the protonated heteroaromatic compound, that is, electrophilicity. In particular, the pKa is preferably −3 to 4, more preferably −3 to 3, and still more preferably −3 to 2.5. Heterocyclic aromatic compounds containing two or more nitrogen atoms in the heterocyclic ring include pyrimidine, pyrazine, pyridazine, 1,2,3-triazine, 1,2,4-triazine, 1,2,5-triazine, 1 , 3,5-triazine, 1,2,4-oxadiazole, 1,2,5-oxadiazole, 1,3,4-oxadiazole, 1,2,5-thiadiazole, 1,3,4 -Thiadiazole, 3-aminopyrazole, 4-aminopyrazole, 3,5-dimethylpyrazole, pyrazole, 2-aminoimidazole, 4-aminoimidazole, 5-aminoimidazole, 2-methylimidazole, 2-ethylimidazole, imidazole, benzo Imidazole, 1,2,3-triazole, 4-amino-1,2,3-triazole, 5-amino-1,2,3-tri Sol, 1,2,4-triazole, 3-amino-1,2,4-triazole, 5-amino-1,2,4-triazole, 3-mercapto-1,2,4-triazole, 1H-tetrazole, 5- Aminotetrazole, 1H-benzotriazole, 1H-tolyltriazole, 2-aminobenzotriazole, 3-aminobenzotriazole, or these alkyl or amine substituents are preferred, and 1H-tetrazole, 1H-benzotriazole, 1H- Toryltriazole is more preferable, 1H-tetrazole, 1H-benzotriazole is more preferable, and 1H-benzotriazole is still more preferable. Examples of the alkyl group of the alkyl-substituted product include a lower alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and more specifically, a methyl group and an ethyl group. Examples of the amine-substituted product include 1- [N, N-bis (hydroxyethylene) aminomethyl] benzotriazole and 1- [N, N-bis (hydroxyethylene) aminomethyl] tolyltriazole. The pKa of the protonated heterocyclic aromatic compound is described in, for example, “Aromatic Heterocyclic Compound Chemistry” (Nao Sakamoto, Kodansha Scientific).

本開示にかかる研磨液組成物における複素環芳香族化合物の含有量は、スクラッチ数低減の観点から、研磨液組成物全体の質量に対して、好ましくは0.01質量%以上、より好ましくは0.05質量%以上、さらに好ましくは0.1質量%以上であり、研磨速度向上の観点から好ましくは3.0質量%以下、より好ましくは1.0質量%以下、さらに好ましくは0.8質量%以下、さらにより好ましくは0.5質量%以下である。なお、研磨液組成物中の複素環芳香族化合物は1種類であってもよく、2種類以上であってもよい。   The content of the heterocyclic aromatic compound in the polishing liquid composition according to the present disclosure is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0%, based on the total mass of the polishing liquid composition, from the viewpoint of reducing the number of scratches. 0.05% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more, and preferably 3.0% by mass or less, more preferably 1.0% by mass or less, and further preferably 0.8% by mass from the viewpoint of improving the polishing rate. % Or less, still more preferably 0.5% by mass or less. In addition, the heterocyclic aromatic compound in the polishing composition may be one kind or two or more kinds.

[その他の成分]
本開示にかかる研磨液組成物には、必要に応じて他の成分を配合することができる。他の成分としては、増粘剤、分散剤、防錆剤、塩基性物質等が挙げられる。研磨液組成物中のこれら他の任意成分の含有量は、本開示における効果を妨げない範囲であればよいが、スクラッチ低減及び研磨速度向上の観点から、好ましくは0質量%以上であり、同様の観点から10質量%以下が好ましく、5質量%以下がより好ましい。但し、本開示にかかる研磨液組成物は、他の成分を含むことなく、研磨後の基板表面のスクラッチの低減効果を発揮し得る。
[Other ingredients]
In the polishing liquid composition according to the present disclosure, other components can be blended as necessary. Examples of other components include thickeners, dispersants, rust inhibitors, and basic substances. The content of these other optional components in the polishing composition may be in a range that does not interfere with the effects of the present disclosure, but is preferably 0% by mass or more from the viewpoint of reducing scratches and improving the polishing rate. In view of the above, it is preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less. However, the polishing composition according to the present disclosure can exhibit the effect of reducing scratches on the substrate surface after polishing without including other components.

なお、本開示にかかる研磨液組成物は、アルミナ砥粒を含まないことが好ましい。本開示において「アルミナ砥粒を含まない」とは、一又は複数の実施形態において、アルミナ粒子を含まないこと、実質的にアルミナ粒子を含まないこと、砥粒として機能する量のアルミナ粒子を含まないこと、又は、研磨結果に影響を与える量のアルミナ粒子を含まないこと、を含みうる。具体的なアルミナ粒子の含有量は、特に限定されるわけではないが、5質量%以下が好ましく、2質量%以下がより好ましく、1質量%以下がさらに好ましく、実質的に0%であることが更により好ましい。   In addition, it is preferable that the polishing liquid composition concerning this indication does not contain an alumina abrasive grain. In the present disclosure, “not containing alumina abrasive grains” means that, in one or a plurality of embodiments, it does not contain alumina particles, does not substantially contain alumina particles, and contains alumina particles in an amount that functions as abrasive grains. The absence of an amount of alumina particles that affect the polishing results. The specific content of alumina particles is not particularly limited, but is preferably 5% by mass or less, more preferably 2% by mass or less, still more preferably 1% by mass or less, and substantially 0%. Is even more preferred.

[研磨液組成物のpH]
本開示にかかる研磨液組成物のpHは、スクラッチの低減及び研磨速度向上の観点から、3.0未満であり、好ましくは2.5以下、より好ましくは2.0以下、さらに好ましくは1.5以下である。また取り代を確保し、研磨後の基板表面のスクラッチを低減する観点から、0.5以上が好ましく、より好ましくは0.8以上、さらに好ましくは1.0以上、さらにより好ましくは1.2以上である。なお、上記のpHは、25℃における研磨液組成物のpHであり、pHメータを用いて測定でき、電極の浸漬後40分後の数値である。
[PH of polishing composition]
The pH of the polishing composition according to the present disclosure is less than 3.0 from the viewpoint of reducing scratches and improving the polishing rate, preferably 2.5 or less, more preferably 2.0 or less, and still more preferably 1. 5 or less. Further, from the viewpoint of securing the machining allowance and reducing scratches on the substrate surface after polishing, 0.5 or more is preferable, more preferably 0.8 or more, still more preferably 1.0 or more, and even more preferably 1.2. That's it. In addition, said pH is pH of polishing liquid composition in 25 degreeC, can be measured using a pH meter, and is a numerical value 40 minutes after immersion of an electrode.

[研磨液組成物の調製方法]
本開示にかかる研磨液組成物は、例えば、シリカ粒子、酸、酸化剤、オキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩系化合物、スルホン酸基及びカルボン酸基の少なくとも一方を有するアニオン性高分子、水、及び、必要に応じて脂肪族アミン化合物、複素環芳香族化合物等の成分を含めて、公知の方法で混合することにより調製できる。この際、シリカ粒子は、濃縮されたスラリーの状態で混合されてもよいし、水等で希釈してから混合されてもよい。本開示にかかる研磨液組成物中における各成分の含有量や濃度は、上述した範囲であるが、その他の態様として、本開示にかかる研磨液組成物を濃縮物として調製してもよい。濃縮倍率は、保存安定性、操作性及び輸送容易性の観点から、20倍以下が好ましく、10倍以下が好ましく、また、2倍以上が好ましい。
[Method for preparing polishing liquid composition]
The polishing composition according to the present disclosure includes, for example, silica particles, an acid, an oxidizing agent, an oxyalkylene alkyl ether sulfate-based compound, an anionic polymer having at least one of a sulfonic acid group and a carboxylic acid group, water, and It can prepare by mixing by a well-known method including components, such as an aliphatic amine compound and a heterocyclic aromatic compound, as needed. At this time, the silica particles may be mixed in a concentrated slurry state, or may be mixed after being diluted with water or the like. The content and concentration of each component in the polishing liquid composition according to the present disclosure are in the above-described ranges, but as another aspect, the polishing liquid composition according to the present disclosure may be prepared as a concentrate. The concentration factor is preferably 20 times or less, preferably 10 times or less, and more preferably 2 times or more, from the viewpoints of storage stability, operability, and transportability.

[被研磨基板]
本開示にかかる研磨液組成物が研磨の対象とする被研磨基板は、Ni−Pメッキされたアルミニウム合金基板である。本開示にかかる研磨液組成物をNi−Pメッキされたアルミニウム合金基板の研磨に使用することで、研磨後の基板表面のスクラッチ数低減とともに、従来の予測を超えた効果である生産性維持の効果を奏する。なお、本開示において「Ni−Pメッキされたアルミニウム合金基板」とは、磁気ディスク基板用アルミニウム合金板材の表面を研削後、無電解Ni−Pメッキ処理したものをいう。Ni−Pメッキされたアルミニウム合金基板の表面を研磨し、さらに、スパッタ等でその基板表面に磁性膜を形成することにより磁気ディスク基板を製造することができる。上記被研磨基板の形状には特に制限はなく、例えば、ディスク状、プレート状、スラブ状、プリズム状等の平面部を有する形状や、レンズ等の曲面部を有する形状であればよい。中でも、ディスク状の被研磨基板が適している。ディスク状の被研磨基板の場合、その外径は例えば2〜95mm程度であり、その厚みは例えば0.5〜2mm程度である。
[Polished substrate]
The substrate to be polished by the polishing composition according to the present disclosure is an aluminum alloy substrate plated with Ni—P. By using the polishing composition according to the present disclosure for polishing an Ni-P plated aluminum alloy substrate, the number of scratches on the surface of the substrate after polishing is reduced, and productivity maintenance that is an effect that exceeds the conventional prediction is achieved. There is an effect. In the present disclosure, “Ni—P plated aluminum alloy substrate” refers to a surface of an aluminum alloy plate material for a magnetic disk substrate that has been subjected to electroless Ni—P plating after being ground. A magnetic disk substrate can be manufactured by polishing the surface of the Ni-P plated aluminum alloy substrate and forming a magnetic film on the substrate surface by sputtering or the like. There is no restriction | limiting in particular in the shape of the said to-be-polished substrate, For example, what is necessary is just the shape which has planar parts, such as a disk shape, plate shape, slab shape, prism shape, and the shape which has curved surface parts, such as a lens. Of these, a disk-shaped substrate to be polished is suitable. In the case of a disk-shaped substrate to be polished, the outer diameter is, for example, about 2 to 95 mm, and the thickness is, for example, about 0.5 to 2 mm.

[磁気ディスク基板の製造方法]
本開示は、その他の態様として、磁気ディスク基板の製造方法(以下、本開示にかかる製造方法ともいう。)に関する。本開示にかかる製造方法は、上述した本開示にかかる研磨液組成物を用いて被研磨基板を研磨する工程(以下、本開示にかかる研磨液組成物を用いた研磨工程ともいう。)を含む磁気ディスク基板の製造方法である。これにより、研磨後の基板表面のスクラッチが低減された磁気ディスク基板を、生産性を損なうことなく提供できうる。本開示にかかる製造方法は、とりわけ、垂直磁気記録方式用磁気ディスク基板の製造方法に適している。よって、本開示にかかる製造方法は、その他の態様として、本開示にかかる研磨液組成物を用いた研磨工程を含む垂直磁気記録方式用磁気ディスク基板の製造方法である。
[Method of manufacturing magnetic disk substrate]
As another aspect, the present disclosure relates to a method for manufacturing a magnetic disk substrate (hereinafter also referred to as a manufacturing method according to the present disclosure). The manufacturing method according to the present disclosure includes a step of polishing a substrate to be polished using the above-described polishing liquid composition according to the present disclosure (hereinafter also referred to as a polishing step using the polishing liquid composition according to the present disclosure). This is a method of manufacturing a magnetic disk substrate. Thus, a magnetic disk substrate with reduced scratches on the polished substrate surface can be provided without impairing productivity. The manufacturing method according to the present disclosure is particularly suitable for a method of manufacturing a magnetic disk substrate for perpendicular magnetic recording. Therefore, the manufacturing method according to the present disclosure is a method for manufacturing a magnetic disk substrate for a perpendicular magnetic recording system, which includes a polishing step using the polishing composition according to the present disclosure as another aspect.

本開示にかかる研磨液組成物を用いて被研磨基板を研磨する方法の具体例としては、不織布状の有機高分子系研磨布等の研磨パッドを貼り付けた定盤で被研磨基板を挟み込み、本開示にかかる研磨液組成物を研磨機に供給しながら、定盤及び/又は被研磨基板を動かして被研磨基板を研磨する方法が挙げられる。   As a specific example of a method for polishing a substrate to be polished using the polishing composition according to the present disclosure, the substrate to be polished is sandwiched between a surface plate to which a polishing pad such as a non-woven organic polymer polishing cloth is attached, Examples include a method of polishing the substrate to be polished by moving the surface plate and / or the substrate to be polished while supplying the polishing composition according to the present disclosure to a polishing machine.

被研磨基板の研磨工程が多段階で行われる場合は、本開示にかかる研磨液組成物を用いた研磨工程は2段階目以降に行われるのが好ましく、最終研磨工程で行われるのがより好ましい。その際、前工程の研磨剤や研磨液組成物の混入を避けるために、それぞれ別の研磨機を使用してもよく、またそれぞれ別の研磨機を使用した場合では、研磨工程毎に被研磨基板を洗浄することが好ましい。なお、研磨機としては、特に限定されず、磁気ディスク基板研磨用の公知の研磨機が使用できる。   When the polishing process of the substrate to be polished is performed in multiple stages, the polishing process using the polishing composition according to the present disclosure is preferably performed in the second stage or more, and more preferably performed in the final polishing process. . At that time, in order to avoid mixing of the polishing agent and polishing liquid composition in the previous step, different polishing machines may be used, and when different polishing machines are used, polishing is performed for each polishing process. It is preferable to clean the substrate. The polishing machine is not particularly limited, and a known polishing machine for polishing a magnetic disk substrate can be used.

[研磨パッド]
本開示にかかる製造方法で使用される研磨パッドとしては、特に制限はなく、スエードタイプ、不織布タイプ、ポリウレタン独立発泡タイプ、又はこれらを積層した二層タイプ等の研磨パッドを使用することができるが、研磨速度の観点から、スエードタイプの研磨パッドが好ましい。
[Polishing pad]
The polishing pad used in the production method according to the present disclosure is not particularly limited, and a polishing pad of a suede type, a nonwoven fabric type, a polyurethane closed-cell foam type, or a two-layer type in which these are laminated can be used. From the viewpoint of polishing rate, a suede type polishing pad is preferable.

研磨パッドの表面部材の平均開孔径は、スクラッチ低減及びパッド寿命の観点から、50μm以下が好ましく、より好ましくは45μm以下、さらに好ましくは40μm以下、さらにより好ましくは35μm以下である。一方パッドの研磨液保持性の観点から、気孔で研磨液を保持し液切れを起こさないようにするために、平均開孔径は0.01μm以上が好ましく、より好ましくは0.1μm以上、さらに好ましくは1μm以上、さらにより好ましくは10μm以上である。また、研磨パッドの開孔径の最大値は、研磨速度維持の観点から、100μm以下が好ましく、より好ましくは70μm以下、さらに好ましくは60μm以下、さらにより好ましくは50μm以下である。   The average hole diameter of the surface member of the polishing pad is preferably 50 μm or less, more preferably 45 μm or less, still more preferably 40 μm or less, and even more preferably 35 μm or less, from the viewpoint of scratch reduction and pad life. On the other hand, from the viewpoint of holding the polishing liquid of the pad, the average pore diameter is preferably 0.01 μm or more, more preferably 0.1 μm or more, and still more preferably in order to keep the polishing liquid in the pores and prevent the liquid from running out. Is 1 μm or more, and more preferably 10 μm or more. Further, the maximum value of the opening diameter of the polishing pad is preferably 100 μm or less, more preferably 70 μm or less, still more preferably 60 μm or less, and even more preferably 50 μm or less from the viewpoint of maintaining the polishing rate.

[研磨荷重]
本開示にかかる研磨液組成物を用いた研磨工程における研磨荷重は、研磨速度向上の観点から、好ましくは3.0kPa以上、より好ましくは5.0kPa以上、さらに好ましくは6.0kPa以上であり、また、研磨後の基板表面のスクラッチ低減の観点から、20kPa以下が好ましく、より好ましくは15kPa以下、さらに好ましくは10kPa以下、さらにより好ましくは8kPa以下である。なお、本開示にかかる製造方法において研磨荷重とは、研磨時に被研磨基板の研磨面に加えられる定盤の圧力をいう。研磨荷重の調整は、定盤及び被研磨基板のうち少なくとも一方に空気圧や重りを負荷することにより行うことができる。
[Polishing load]
The polishing load in the polishing step using the polishing composition according to the present disclosure is preferably 3.0 kPa or more, more preferably 5.0 kPa or more, and even more preferably 6.0 kPa or more, from the viewpoint of improving the polishing rate. Further, from the viewpoint of reducing scratches on the substrate surface after polishing, it is preferably 20 kPa or less, more preferably 15 kPa or less, still more preferably 10 kPa or less, and even more preferably 8 kPa or less. In the manufacturing method according to the present disclosure, the polishing load refers to the pressure of the surface plate applied to the polishing surface of the substrate to be polished during polishing. The polishing load can be adjusted by applying air pressure or weight to at least one of the surface plate and the substrate to be polished.

[研磨液組成物の供給]
本開示にかかる研磨液組成物を用いた研磨工程における本開示にかかる研磨液組成物の供給速度は、スクラッチ数低減の観点から、被研磨基板1cm2当たり、好ましくは0.025mL/分以上、より好ましくは0.04mL/分以上、さらに好ましくは0.06mL/分以上であり、経済性の観点から、好ましくは15mL/分以下、より好ましくは10mL/分以下であり、さらに好ましくは1mL/分以下、さらにより好ましくは0.5mL/分以下、さらにより好ましくは0.2mL/分以下、さらにより好ましくは0.1mL/分以下である。
[Supply of polishing liquid composition]
The supply rate of the polishing liquid composition according to the present disclosure in the polishing step using the polishing liquid composition according to the present disclosure is preferably 0.025 mL / min or more per 1 cm 2 of the substrate to be polished from the viewpoint of reducing the number of scratches. More preferably, it is 0.04 mL / min or more, more preferably 0.06 mL / min or more, and from the viewpoint of economy, it is preferably 15 mL / min or less, more preferably 10 mL / min or less, and even more preferably 1 mL / min. Min or less, even more preferably 0.5 mL / min or less, even more preferably 0.2 mL / min or less, and even more preferably 0.1 mL / min or less.

本開示にかかる研磨液組成物を研磨機へ供給する方法としては、例えばポンプ等を用いて連続的に供給を行う方法が挙げられる。研磨液組成物を研磨機へ供給する際は、全ての成分を含んだ1液で供給する方法の他、研磨液組成物の安定性等を考慮して、複数の配合用成分液に分け、2液以上で供給することもできる。後者の場合、例えば供給配管中又は被研磨基板上で、上記複数の配合用成分液が混合され、本開示にかかる研磨液組成物となる。   Examples of a method of supplying the polishing composition according to the present disclosure to a polishing machine include a method of continuously supplying using a pump or the like. When supplying the polishing composition to the polishing machine, in addition to the method of supplying one component containing all the components, considering the stability of the polishing composition, etc., it is divided into a plurality of compounding component liquids, Two or more liquids can be supplied. In the latter case, for example, the plurality of compounding component liquids are mixed in the supply pipe or on the substrate to be polished to obtain the polishing liquid composition according to the present disclosure.

[研磨方法]
本開示は、その他の態様として、上述した本開示にかかる研磨液組成物を研磨パッドに接触させながら被研磨基板を研磨することを含む被研磨基板の研磨方法に関する。本態様の研磨方法を使用することにより、研磨後の基板表面のスクラッチが低減された磁気ディスク基板、特に垂直磁気記録方式の磁気ディスク基板が、生産性を損なうことなく提供されうる。本態様の研磨方法における前記被研磨基板としては、上述のとおり、磁気ディスク基板や磁気記録用媒体の基板の製造に使用されるものが挙げられ、なかでも、垂直磁気記録方式用磁気ディスク基板の製造に用いる基板が好ましい。なお、具体的な研磨の方法及び条件は、上述の本開示にかかる製造方法のとおりとすることができる。
[Polishing method]
As another aspect, the present disclosure relates to a method for polishing a substrate to be polished, including polishing the substrate to be polished while bringing the polishing composition according to the present disclosure described above into contact with a polishing pad. By using the polishing method of this embodiment, a magnetic disk substrate with reduced scratches on the surface of the substrate after polishing, particularly a perpendicular magnetic recording type magnetic disk substrate, can be provided without impairing productivity. Examples of the substrate to be polished in the polishing method of this aspect include those used for the manufacture of magnetic disk substrates and magnetic recording medium substrates, as mentioned above. A substrate used for production is preferred. The specific polishing method and conditions can be the same as those in the manufacturing method according to the present disclosure described above.

上述した実施形態に関し、本開示はさらに以下の組成物、製造方法、或いは用途を開示する。   Regarding the above-described embodiment, the present disclosure further discloses the following composition, production method, or application.

<1> (a)シリカ粒子、(b)酸、(c)酸化剤、(d)下記一般式(I)で表されるオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩系化合物、(e)スルホン酸基及びカルボン酸基の少なくとも一方を有するアニオン性高分子、及び(f)水を含有し、25℃におけるpHが3.0未満である、磁気ディスク基板用研磨液組成物。
R−O−(EO)n−SO3M (I)
[式(I)中、Rは炭素数9以上17以下の直鎖又は分岐の炭化水素基を表し、Mは水素、アルカリ金属、アンモニウムイオン、又はアルキルアンモニウムイオンを表す。EOはエチレンオキサイド基を表し、nは2以上4以下の自然数を表す。]
<1> (a) silica particles, (b) acid, (c) oxidizing agent, (d) oxyalkylene alkyl ether sulfate compound represented by the following general formula (I), (e) sulfonic acid group and carvone A polishing composition for a magnetic disk substrate, comprising an anionic polymer having at least one of acid groups, and (f) water, wherein the pH at 25 ° C. is less than 3.0.
R-O- (EO) n- SO 3 M (I)
[In formula (I), R represents a linear or branched hydrocarbon group having 9 to 17 carbon atoms, and M represents hydrogen, an alkali metal, an ammonium ion, or an alkylammonium ion. EO represents an ethylene oxide group, and n represents a natural number of 2 or more and 4 or less. ]

<2> シリカ粒子の一次粒子の平均粒径が、好ましくは1nm以上、より好ましくは3nm以上、さらに好ましくは5nm以上、さらにより好ましくは10nm以上、さらにより好ましくは20nm以上であり、及び/又は、好ましくは40nm以下、より好ましくは35nm以下、さらに好ましくは30nm以下である、<1>記載の磁気ディスク基板用研磨液組成物。
<3> シリカ粒子の二次粒子の平均粒径が、好ましくは1nm以上、より好ましくは5nm以上、さらに好ましくは10nm以上、さらにより好ましくは20nm以上、さらにより好ましくは25nm以上であり、及び/又は、好ましくは150nm以下、より好ましくは100nm以下、さらに好ましくは80nm以下、さらにより好ましくは50nm以下、さらにより好ましくは40nm以下、さらにより好ましくは35nm以下である、<1>又は<2>に記載の磁気ディスク基板用研磨液組成物。
<4> シリカ粒子の粒径分布のD90/D50が、好ましくは1.0以上、より好ましくは1.1以上であり、及び/又は、好ましくは5.0以下、より好ましくは3.0以下、さらに好ましくは2.00以下である、<1>から<3>のいずれかに記載の磁気ディスク基板用研磨液組成物。
<5> 研磨液組成物中におけるシリカの含有量が、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは0.5質量%以上、さらに好ましくは1質量%以上、さらにより好ましくは3質量%以上であり、及び/又は、好ましくは20質量%以下、より好ましくは15質量%以下、さらに好ましくは13質量%以下、さらにより好ましくは10質量%以下、さらにより好ましくは8質量%以下である、<1>から<4>のいずれかに記載の磁気ディスク基板用研磨液組成物。
<6> 研磨液組成物中における前記酸及びその塩の含有量が、好ましくは0.001質量%以上、より好ましくは0.01質量%以上、さらに好ましくは0.05質量%以上、さらにより好ましくは0.1質量%以上、さらにより好ましくは0.3質量%以上であり、及び/又は、好ましくは5.0質量%以下、より好ましくは4.0質量%以下、さらに好ましくは3.0質量%以下、さらにより好ましくは2.0質量%以下、さらにより好ましくは1.0質量%以下である、<1>から<5>のいずれかに記載の磁気ディスク基板用研磨液組成物。
<7> 研磨液組成物中における前記酸化剤の含有量が、好ましくは0.01質量%以上、より好ましくは0.05質量%以上、さらに好ましくは0.1質量%以上であり、及び/又は、好ましくは4.0質量%以下、より好ましくは2.0質量%以下、さらに好ましくは1.0質量%以下である、<1>から<6>のいずれかに記載の磁気ディスク基板用研磨液組成物。
<8> 研磨液組成物中の前記オキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩系化合物の含有量が、好ましくは0.005質量%以上、より好ましくは0.010質量%以上、さらに好ましくは0.03質量%以上であり、さらにより好ましくは0.05質量%以上、さらにより好ましくは0.08質量%以上であり、及び/又は、好ましくは2.0質量%以下、より好ましくは1.0質量%以下、さらに好ましくは0.5質量%以下、さらにより好ましくは0.3質量%以下、さらにより好ましくは0.2質量%以下であり、又は、好ましくは0.005質量%以上2.0質量%以下、より好ましくは0.005質量%以上1.0質量%以下、さらに好ましくは0.010質量%以上0.5質量%以下、さらにより好ましくは0.010質量%以上0.3質量%以下、さらにより好ましくは0.03質量%以上0.3質量%以下、さらにより好ましくは0.05質量%以上0.2質量%以下、さらにより好ましくは0.08質量%以上0.2質量%以下である、<1>から<7>のいずれかに記載の磁気ディスク基板用研磨液組成物。
<9> スルホン酸基及びカルボン酸基の少なくとも一方を有するアニオン性高分子が、(メタ)アクリル酸/2−(メタ)アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸共重合体、ビスフェノールS/フェノールスルホン酸ホルムアルデヒド付加縮合物、又はポリアクリル酸である、<1>から<8>のいずれかに記載の磁気ディスク基板用研磨液組成物。
<10> 研磨液組成物におけるスルホン酸基及びカルボン酸基の少なくとも一方を有するアニオン性高分子の含有量は、好ましくは0.001質量%以上、より好ましくは0.005質量%以上、さらに好ましくは0.010質量%以上、さらにより好ましくは0.020質量%以上、さらにより好ましくは0.030質量%以上であり、及び/又は、好ましくは1.0質量%以下、より好ましくは0.10質量%以下、さらに好ましくは0.080質量%以下、さらにより好ましくは0.060質量%以下、さらにより好ましくは0.050質量%以下である、<1>から<9>のいずれかに記載の磁気ディスク基板用研磨液組成物。
<11> 前記成分(d)オキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩系化合物と前記成分(e)スルホン酸基及びカルボン酸基の少なくとも一方を有するアニオン性高分子の含有量比[(d)(質量%)/(e)(質量%)]が、好ましくは0.05以上、より好ましくは0.10以上、さらに好ましくは0.30以上、さらにより好ましくは0.50以上、さらにより好ましくは1.0以上であり、及び/又は、好ましくは15以下、より好ましくは12以下、さらに好ましくは10以下、さらにより好ましくは5.0以下であり、又は、好ましくは0.05以上15以下、より好ましくは0.10以上12以下、さらに好ましくは0.10以上10以下、さらにより好ましくは0.30以上10以下、さらにより好ましくは0.50以上5以下、さらにより好ましくは1.0以上5以下である、<1>から<10>のいずれかに記載の磁気ディスク基板用研磨液組成物。
<12> Ni−Pメッキされたアルミニウム合金基板を研磨するための、<1>から<11>のいずれかに記載の磁気ディスク基板用研磨液組成物。
<13> さらに成分(g)脂肪族アミン化合物又は脂環式アミン化合物を含有する、<1>から<12>のいずれかに記載の磁気ディスク基板用研磨液組成物。
<14> 研磨液組成物における脂肪族アミン化合物又は脂環式アミン化合物の含有量が、研磨液組成物全体の質量に対して好ましくは0.001質量%以上、より好ましくは0.003質量%以上、さらに好ましくは0.010質量%以上、さらにより好ましくは0.030質量%以上であり、及び/又は、好ましくは1.0質量%以下、より好ましくは0.50質量%以下、さらに好ましくは0.10質量%以下、さらにより好ましくは0.08質量%以下、さらにより好ましくは0.070質量%以下である、<13>記載の磁気ディスク基板用研磨液組成物。
<15> 研磨液組成物中における、前記成分(d)オキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩系化合物と前記成分(g)脂肪族アミン化合物又は脂環式アミン化合物との含有量比[(d)(質量%)/(g)(質量%)]が、好ましくは0.01以上、より好ましくは0.05以上、さらに好ましくは0.10以上、さらにより好ましくは0.25以上、さらにより好ましくは0.50以上であり、及び/又は、好ましくは20以下、より好ましくは15以下、さらに好ましくは10以下、さらにより好ましくは5.0以下、さらにより好ましくは3.0以下であり、又は、好ましくは0.01以上20以下、より好ましくは0.05以上20以下、さらに好ましくは0.10以上15以下、さらにより好ましくは0.10以上10以下、さらにより好ましくは0.25以上5以下、さらにより好ましくは0.25以上3以下、さらにより好ましくは0.50以上3以下である、<13>又は<14>に記載の磁気ディスク基板用研磨液組成物。
<16> さらに成分(h)複素芳香族化合物を含有する、<1>から<15>のいずれかに記載の磁気ディスク基板用研磨液組成物。
<17> 研磨液組成物における複素環芳香族化合物の含有量が、好ましくは0.01質量%以上、より好ましくは0.05質量%以上、さらに好ましくは0.1質量%以上であり、及び/又は、好ましくは3.0質量%以下、より好ましくは1.0質量%以下、さらに好ましくは0.8質量%以下、さらにより好ましくは0.5質量%以下である、<16>記載の磁気ディスク基板用研磨液組成物。
<18> 研磨液組成物のpHが、好ましくは2.5以下、より好ましくは2.0以下、さらに好ましくは1.5以下であり、及び/又は、0.5以上が好ましく、より好ましくは0.8以上、さらに好ましくは1.0以上、さらにより好ましくは1.2以上である、<1>から<17>のいずれかに記載の磁気ディスク基板用研磨液組成物。
<19> <1>から<18>のいずれかに記載の磁気ディスク基板用研磨液組成物を用いて被研磨基板を研磨する工程を含む、磁気ディスク基板の製造方法。
<20> <1>から<18>のいずれかに記載の磁気ディスク基板用研磨液組成物を用いて被研磨基板を研磨する工程を含む、磁気ディスク基板の研磨方法。
<2> The average particle size of the primary particles of the silica particles is preferably 1 nm or more, more preferably 3 nm or more, still more preferably 5 nm or more, even more preferably 10 nm or more, even more preferably 20 nm or more, and / or Preferably, it is 40 nm or less, More preferably, it is 35 nm or less, More preferably, it is 30 nm or less, The polishing liquid composition for magnetic disk substrates as described in <1>.
<3> The average particle size of the secondary particles of the silica particles is preferably 1 nm or more, more preferably 5 nm or more, still more preferably 10 nm or more, even more preferably 20 nm or more, and even more preferably 25 nm or more, and / Or preferably 150 nm or less, more preferably 100 nm or less, still more preferably 80 nm or less, even more preferably 50 nm or less, even more preferably 40 nm or less, and even more preferably 35 nm or less, in <1> or <2> The polishing liquid composition for magnetic disk substrates as described.
<4> D90 / D50 of the particle size distribution of the silica particles is preferably 1.0 or more, more preferably 1.1 or more, and / or preferably 5.0 or less, more preferably 3.0 or less. The polishing composition for a magnetic disk substrate according to any one of <1> to <3>, more preferably 2.00 or less.
<5> The content of silica in the polishing composition is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, still more preferably 1% by mass or more, and even more preferably 3% by mass or more. And / or preferably 20% by weight or less, more preferably 15% by weight or less, still more preferably 13% by weight or less, even more preferably 10% by weight or less, and even more preferably 8% by weight or less. The polishing composition for a magnetic disk substrate according to any one of <1> to <4>.
<6> The content of the acid and its salt in the polishing composition is preferably 0.001% by mass or more, more preferably 0.01% by mass or more, still more preferably 0.05% by mass or more, and even more. Preferably it is 0.1% by weight or more, even more preferably 0.3% by weight or more, and / or preferably 5.0% by weight or less, more preferably 4.0% by weight or less, still more preferably 3. The polishing composition for a magnetic disk substrate according to any one of <1> to <5>, which is 0% by mass or less, more preferably 2.0% by mass or less, and still more preferably 1.0% by mass or less. .
<7> The content of the oxidizing agent in the polishing composition is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, still more preferably 0.1% by mass or more, and / or Alternatively, it is preferably 4.0% by mass or less, more preferably 2.0% by mass or less, and further preferably 1.0% by mass or less, for the magnetic disk substrate according to any one of <1> to <6>. Polishing liquid composition.
<8> The content of the oxyalkylene alkyl ether sulfate-based compound in the polishing composition is preferably 0.005% by mass or more, more preferably 0.010% by mass or more, and further preferably 0.03% by mass. Or more, more preferably 0.05% by mass or more, still more preferably 0.08% by mass or more, and / or preferably 2.0% by mass or less, more preferably 1.0% by mass or less. More preferably 0.5% by mass or less, still more preferably 0.3% by mass or less, still more preferably 0.2% by mass or less, or preferably 0.005% by mass or more and 2.0% by mass. Or less, more preferably 0.005% by mass or more and 1.0% by mass or less, further preferably 0.010% by mass or more and 0.5% by mass or less, and even more preferably 0.010% by mass or less. 0.3% by mass or less, still more preferably 0.03% by mass or more and 0.3% by mass or less, still more preferably 0.05% by mass or more and 0.2% by mass or less, and even more preferably 0.08% by mass. The polishing composition for a magnetic disk substrate according to any one of <1> to <7>, wherein the polishing composition is from 1% to 0.2% by mass.
<9> An anionic polymer having at least one of a sulfonic acid group and a carboxylic acid group is a (meth) acrylic acid / 2- (meth) acrylamide-2-methylpropanesulfonic acid copolymer, bisphenol S / phenolsulfonic acid The polishing composition for a magnetic disk substrate according to any one of <1> to <8>, which is a formaldehyde addition condensate or polyacrylic acid.
<10> The content of the anionic polymer having at least one of a sulfonic acid group and a carboxylic acid group in the polishing liquid composition is preferably 0.001% by mass or more, more preferably 0.005% by mass or more, and still more preferably. Is 0.010% by mass or more, still more preferably 0.020% by mass or more, still more preferably 0.030% by mass or more, and / or preferably 1.0% by mass or less, more preferably 0.0. <1> to <9>, which is 10% by mass or less, more preferably 0.080% by mass or less, still more preferably 0.060% by mass or less, and still more preferably 0.050% by mass or less. The polishing liquid composition for magnetic disk substrates as described.
<11> Content ratio of the component (d) oxyalkylene alkyl ether sulfate compound and the component (e) an anionic polymer having at least one of a sulfonic acid group and a carboxylic acid group [(d) (mass%) / (E) (mass%)] is preferably 0.05 or more, more preferably 0.10 or more, still more preferably 0.30 or more, still more preferably 0.50 or more, and even more preferably 1.0. And / or, preferably 15 or less, more preferably 12 or less, even more preferably 10 or less, even more preferably 5.0 or less, or preferably 0.05 or more and 15 or less, more preferably 0.10 or more and 12 or less, more preferably 0.10 or more and 10 or less, still more preferably 0.30 or more and 10 or less, and even more preferably 0.50 or more and 5 or less. The polishing composition for a magnetic disk substrate according to any one of <1> to <10>, which is still more preferably 1.0 or more and 5 or less.
<12> The polishing composition for a magnetic disk substrate according to any one of <1> to <11>, for polishing an aluminum alloy substrate plated with Ni—P.
<13> The polishing composition for a magnetic disk substrate according to any one of <1> to <12>, further comprising a component (g) an aliphatic amine compound or an alicyclic amine compound.
<14> The content of the aliphatic amine compound or the alicyclic amine compound in the polishing composition is preferably 0.001% by mass or more, more preferably 0.003% by mass with respect to the total mass of the polishing composition. Or more, more preferably 0.010% by mass or more, even more preferably 0.030% by mass or more, and / or preferably 1.0% by mass or less, more preferably 0.50% by mass or less, still more preferably The polishing composition for magnetic disk substrates according to <13>, wherein is 0.10% by mass or less, more preferably 0.08% by mass or less, and still more preferably 0.070% by mass or less.
<15> Content ratio [(d) (mass) of the component (d) oxyalkylene alkyl ether sulfate compound and the component (g) aliphatic amine compound or alicyclic amine compound in the polishing composition. %) / (G) (mass%)] is preferably 0.01 or more, more preferably 0.05 or more, still more preferably 0.10 or more, even more preferably 0.25 or more, and even more preferably 0. .50 and / or, preferably 20 or less, more preferably 15 or less, even more preferably 10 or less, even more preferably 5.0 or less, even more preferably 3.0 or less, or preferably Is 0.01 or more and 20 or less, more preferably 0.05 or more and 20 or less, further preferably 0.10 or more and 15 or less, and even more preferably 0.10 or more and 10 or less. More preferably 0.25 or more and 5 or less, even more preferably 0.25 or more and 3 or less, and even more preferably 0.50 or more and 3 or less, polishing for a magnetic disk substrate according to <13> or <14> Liquid composition.
<16> The polishing composition for a magnetic disk substrate according to any one of <1> to <15>, further comprising a component (h) a heteroaromatic compound.
<17> The content of the heterocyclic aromatic compound in the polishing composition is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, still more preferably 0.1% by mass or more, and / Or preferably 3.0% by mass or less, more preferably 1.0% by mass or less, further preferably 0.8% by mass or less, and still more preferably 0.5% by mass or less, according to <16>. Polishing liquid composition for magnetic disk substrates.
<18> The pH of the polishing composition is preferably 2.5 or less, more preferably 2.0 or less, still more preferably 1.5 or less, and / or 0.5 or more, more preferably The polishing composition for a magnetic disk substrate according to any one of <1> to <17>, which is 0.8 or more, more preferably 1.0 or more, and even more preferably 1.2 or more.
<19> A method for producing a magnetic disk substrate, comprising a step of polishing a substrate to be polished using the polishing composition for a magnetic disk substrate according to any one of <1> to <18>.
<20> A method for polishing a magnetic disk substrate, comprising a step of polishing a substrate to be polished using the polishing composition for a magnetic disk substrate according to any one of <1> to <18>.

参考例1〜6及び比較例1〜10]
参考例1〜6及び比較例1〜10の研磨液組成物を調製して被研磨基板の研磨を行い、研磨後の基板のスクラッチを評価した。評価結果を下記表1に示す。使用したオキシルアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、スルホン酸基及びカルボン酸基の少なくとも一方を有するアニオン性高分子、研磨液組成物の調製方法、各パラメータの測定方法、研磨条件(研磨方法)及び評価方法は以下のとおりである。
[ Reference Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 10]
The polishing liquid compositions of Reference Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 10 were prepared to polish the substrate to be polished, and scratches on the substrate after polishing were evaluated. The evaluation results are shown in Table 1 below. The used oxylalkylene alkyl ether sulfate, anionic polymer having at least one of sulfonic acid group and carboxylic acid group, preparation method of polishing liquid composition, measurement method of each parameter, polishing condition (polishing method) and evaluation method are as follows: It is as follows.

[成分(a):コロイダルシリカ]
コロイダルシリカとして、一次粒子の平均粒径24nm、二次粒子の平均粒径32nm、D90/D50が1.16のもの(日揮触媒化成社製)を使用した。
[Component (a): Colloidal silica]
As the colloidal silica, one having an average primary particle size of 24 nm, an average secondary particle size of 32 nm, and D90 / D50 of 1.16 (manufactured by JGC Catalysts & Chemicals) was used.

[成分(d):オキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩系化合物]
参考例1〜6では、アルキル基の炭素数12、エチレンオキサイド基数3、ナトリウム塩のC12-O(EO)3SO3Na(エマール20C、花王社製)を使用した。
[Component (d): Oxyalkylene alkyl ether sulfate compound]
In Reference Examples 1 to 6, an alkyl group having 12 carbon atoms, an ethylene oxide group of 3 and a sodium salt C 12 —O (EO) 3 SO 3 Na (Emar 20C, manufactured by Kao Corporation) were used.

[成分(e):スルホン酸基及びカルボン酸基の少なくとも一方を有するアニオン性高分子]
研磨液組成物に使用したスルホン酸基及びカルボン酸基の少なくとも一方を有するアニオン性高分子は下記AA/AMPS、BisS/PhS、PAA、MA/SS、Lig及びSt/SS、の5種類である。なお、St/SSについては下記の方法により製造した。また、これらの重合体の重量平均分子量は下記の条件で測定した。
<スルホン酸基及びカルボン酸基の少なくとも一方を有するアニオン性高分子>
AA/AMPS:アクリル酸/アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸共重合体ナトリウム塩(モル比80/20、重量平均分子量10,000、東亞合成社製)
BisS/PhS:ビスフェノールS/フェノールスルホン酸ホルムアルデヒド付加縮合物ナトリウム塩(重量平均分子量5,000、小西化学工業社製)
PAA:ポリアクリル酸ナトリウム(重量平均分子量10,000、和光純薬工業社製)
MA/SS:マレイン酸/スチレンスルホン酸 (重量平均分子量5,000, VERSA−TL YE−920, アクゾノーベル社製)
St/SS:スチレン/スチレンスルホン酸共重合体ナトリウム塩(モル比33/67、重量平均分子量10,000、下記の方法により製造)
Lig:高純度高分子量リグニンスルホン酸ナトリウム(パールレックスNP、日本製紙ケミカル社製)
<比較例に用いたアニオン性高分子>
PAM:ポリアクリルアミド(重量平均分子量10,000、和光純薬工業社製)
PVA:ポリビニルアルコール(重量平均分子量22,000、和光純薬工業社製)
[Component (e): Anionic polymer having at least one of sulfonic acid group and carboxylic acid group]
The anionic polymer having at least one of a sulfonic acid group and a carboxylic acid group used in the polishing liquid composition is the following five types of AA / AMPS, BisS / PhS, PAA, MA / SS, Lig and St / SS. . St / SS was manufactured by the following method. Moreover, the weight average molecular weight of these polymers was measured on condition of the following.
<Anionic polymer having at least one of sulfonic acid group and carboxylic acid group>
AA / AMPS: acrylic acid / acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid copolymer sodium salt (molar ratio 80/20, weight average molecular weight 10,000, manufactured by Toagosei Co., Ltd.)
BisS / PhS: Sodium salt of bisphenol S / phenolsulfonic acid formaldehyde addition condensate (weight average molecular weight 5,000, manufactured by Konishi Chemical Co., Ltd.)
PAA: sodium polyacrylate (weight average molecular weight 10,000, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.)
MA / SS: maleic acid / styrene sulfonic acid (weight average molecular weight 5,000, VERSA-TL YE-920, manufactured by Akzo Nobel)
St / SS: Sodium salt of styrene / styrene sulfonic acid copolymer (molar ratio 33/67, weight average molecular weight 10,000, produced by the following method)
Lig: High purity high molecular weight sodium lignin sulfonate (Pearl Rex NP, manufactured by Nippon Paper Chemicals)
<Anionic polymer used in comparative example>
PAM: Polyacrylamide (weight average molecular weight 10,000, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.)
PVA: Polyvinyl alcohol (weight average molecular weight 22,000, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.)

〔スチレン/スチレンスルホン酸共重合体ナトリウム塩の製造方法〕
1Lの四つ口フラスコに、イソプロピルアルコール180g(キシダ化学製)、イオン交換水270g、スチレン10g(キシダ化学製)、スチレンスルホン酸ナトリウム40g(和光純薬工業製)を仕込み、2,2’−アゾビス(2−メチルプロピオンアミジン)2塩酸塩7.2g(V−50、和光純薬工業製)を反応開始剤として、83±2℃で2時間滴下重合し、更に2時間熟成を行い、その後、減圧下で溶剤を除去することで、白色粉の重合体であるスチレン/スチレンスルホン酸共重合体ナトリウム塩を得た。
[Method for producing sodium salt of styrene / styrene sulfonic acid copolymer]
Into a 1 L four-necked flask, 180 g of isopropyl alcohol (manufactured by Kishida Chemical), 270 g of ion-exchanged water, 10 g of styrene (manufactured by Kishida Chemical), and 40 g of sodium styrenesulfonate (manufactured by Wako Pure Chemical Industries) were charged. Using 7.2 g of azobis (2-methylpropionamidine) dihydrochloride (V-50, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) as a reaction initiator, the polymerization was carried out dropwise at 83 ± 2 ° C. for 2 hours, followed by further aging for 2 hours. The solvent was removed under reduced pressure to obtain a white powdery styrene / styrenesulfonic acid copolymer sodium salt polymer.

[重合体の重量平均分子量の測定方法]
上記の重合体の重量平均分子量は、下記測定条件におけるゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)法により測定した。
〔AA/AMPS,MA/SSのGPC条件〕
カラム :TSKgel G4000PWXL+TSKgel G2500PWXL
(東ソー製)
ガードカラム:TSKguardcolumn PWXL(東ソー製)
溶離液 :0.2Mリン酸バッファー/CH3CN=9/1(体積比)
温度 :40℃
流速 :1.0mL/min
試料サイズ:5mg/mL
検出器 :RI
換算標準 :ポリアクリル酸Na(分子量(Mp):11.5万、2.8万、4100、1250(創和科学及びAmerican Polymer Standards Corp.製))
〔St/SSのGPC条件〕
カラム :TSKgel α−M+TSKgel α−M(東ソー製)
ガードカラム:TSKguardcolumn α(東ソー製)
溶離液 :60mmol/L リン酸,50mmol/L LiBr/DMF
温度 :40℃
流速 :1.0mL/min
試料サイズ:5mg/mL
検出器 :RI
換算標準 :ポリスチレン(分子量(Mw):590、3600、3万、9.64万、92.9万、842万(東ソー、西尾工業、及びchemco社製))
〔BisS/PhSのGPC条件〕
カラム:TSKgel GMPWXL+TSKgel GMPWXL(東ソー社製)
溶離液:0.2Mリン酸バッファー/CH3CN=7/3(体積比)
温度:40℃
流速:1.0ml/min
試料サイズ:2mg/ml
検出器:RI
標準物質:ポリスチレンスルホン酸ナトリウム(重量平均分子量:1,100、3,610、14,900、152,000、POLMER STANDARDS SERVICE社製)
[Method for measuring weight average molecular weight of polymer]
The weight average molecular weight of the polymer was measured by a gel permeation chromatography (GPC) method under the following measurement conditions.
[GPC conditions for AA / AMPS, MA / SS]
Column: TSKgel G4000PWXL + TSKgel G2500PWXL
(Tosoh product)
Guard column: TSK guard column PWXL (manufactured by Tosoh Corporation)
Eluent: 0.2M phosphate buffer / CH3CN = 9/1 (volume ratio)
Temperature: 40 ° C
Flow rate: 1.0 mL / min
Sample size: 5 mg / mL
Detector: RI
Conversion standard: Polyacrylic acid Na (Molecular weight (Mp): 115,000, 288,000, 4100, 1250 (manufactured by Soka Kagaku and American Polymer Standards Corp.))
[GPC conditions for St / SS]
Column: TSKgel α-M + TSKgel α-M (manufactured by Tosoh Corporation)
Guard column: TSK guard column α (Tosoh)
Eluent: 60 mmol / L phosphoric acid, 50 mmol / L LiBr / DMF
Temperature: 40 ° C
Flow rate: 1.0 mL / min
Sample size: 5 mg / mL
Detector: RI
Conversion standard: Polystyrene (Molecular weight (Mw): 590, 3600, 30,000, 96,000, 929,000, 842,000 (manufactured by Tosoh, Nishio Kogyo, and Chemco))
[GPC conditions for BisS / PhS]
Column: TSKgel GMPWXL + TSKgel GMPWXL (Tosoh Corporation)
Eluent: 0.2M phosphate buffer / CH 3 CN = 7/3 (volume ratio)
Temperature: 40 ° C
Flow rate: 1.0 ml / min
Sample size: 2 mg / ml
Detector: RI
Standard substance: Sodium polystyrene sulfonate (weight average molecular weight: 1,100, 3,610, 14,900, 152,000, manufactured by POLMER STANDARDS SERVICE)

[研磨液組成物の調製方法]
前記コロイダルシリカ、前記アニオン性ポリマー、前記オキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩系化合物、酸(硫酸)及び酸化剤(過酸化水素)を用いて参考例1〜6及び比較例1〜10の研磨液組成物を調製した。なお、コロイダルシリカ濃度は5質量%、硫酸濃度は0.5質量%、過酸化水素濃度は、0.5質量%で使用した。研磨液組成物のpHは硫酸を用いて1.3に調整した。なお、上記のpHは、25℃における研磨液組成物のpHであり、pHメータ「HM−30G」(東亜電波工業株式会社製)を用い、電極の浸漬後40分後の数値である(以下同様)。
[Method for preparing polishing liquid composition]
Polishing liquid compositions of Reference Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 10 using the colloidal silica, the anionic polymer, the oxyalkylene alkyl ether sulfate compound, an acid (sulfuric acid), and an oxidizing agent (hydrogen peroxide) Was prepared. The colloidal silica concentration was 5% by mass, the sulfuric acid concentration was 0.5% by mass, and the hydrogen peroxide concentration was 0.5% by mass. The pH of the polishing composition was adjusted to 1.3 using sulfuric acid. In addition, said pH is a pH of polishing liquid composition in 25 degreeC, and is a numerical value 40 minutes after immersion of an electrode using pH meter "HM-30G" (made by Toa Denpa Kogyo Co., Ltd.) (below) The same).

[研磨]
上記のように調製した参考例1〜6及び比較例1〜10の研磨液組成物を用いて、以下に示す研磨条件にて下記被研磨基板を研磨した。研磨終了後、基板をイオン交換水中に5分間浸漬した後、イオン交換水で20秒間すすぎを行った。次いで、研磨された基板のスクラッチを以下に示す条件に基づいて測定し、評価を行った。結果を下記表1に示す。下記表1に示すデータは、各実施例、各参考例及び各比較例につき4枚の被研磨基板を研磨した後、各被研磨基板の両面について測定し、4枚(表裏合わせて計8面)のデータの平均とした。
[Polishing]
Using the polishing liquid compositions of Reference Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 10 prepared as described above, the following substrate to be polished was polished under the following polishing conditions. After polishing, the substrate was immersed in ion exchange water for 5 minutes, and then rinsed with ion exchange water for 20 seconds. Subsequently, the scratch of the polished substrate was measured and evaluated based on the following conditions. The results are shown in Table 1 below. The data shown in the following Table 1 is obtained by polishing four polished substrates for each example , each reference example, and each comparative example, and then measuring both surfaces of each polished substrate. ) Data average.

[被研磨基板]
被研磨基板としては、Ni−Pメッキされたアルミニウム合金基板を予めアルミナ研磨剤を含有する研磨液組成物で粗研磨した基板を用いた。なお、この被研磨基板は、厚さが1.27mm、外径が95mm、内径が25mmであり、AFM(Digital Instrument NanoScope IIIa Multi Mode AFM)により測定した中心線平均粗さRaが1nm、長波長うねり(波長0.4〜2mm)の振幅は2nm、短波長うねり(波長50〜400μm)の振幅は2nmであった。
[Polished substrate]
As the substrate to be polished, a substrate obtained by rough polishing an aluminum alloy substrate plated with Ni-P in advance with a polishing composition containing an alumina abrasive was used. The substrate to be polished has a thickness of 1.27 mm, an outer diameter of 95 mm, an inner diameter of 25 mm, a center line average roughness Ra measured by AFM (Digital Instrument Nanoscope IIIa Multi Mode AFM), 1 nm, and a long wavelength. The amplitude of the undulation (wavelength 0.4 to 2 mm) was 2 nm, and the amplitude of the short wavelength undulation (wavelength 50 to 400 μm) was 2 nm.

[研磨条件]
研磨試験機:スピードファム社製「両面9B研磨機」
研磨パッド:フジボウ社製スエードタイプ(厚さ0.9mm、平均開孔径30μm)
研磨液組成物供給量:100mL/分(被研磨基板1cm2あたりの供給速度:0.072mL/分)
下定盤回転数:32.5rpm
研磨荷重:6.6kPa
研磨時間:6分間
[Polishing conditions]
Polishing tester: "Fast double-sided 9B polishing machine" manufactured by Speedfam
Polishing pad: Fujibo's suede type (thickness 0.9mm, average hole diameter 30μm)
Polishing liquid composition supply amount: 100 mL / min (supply rate per 1 cm 2 of polishing substrate: 0.072 mL / min)
Lower platen rotation speed: 32.5 rpm
Polishing load: 6.6 kPa
Polishing time: 6 minutes

[研磨速度の測定方法]
研磨前後の各基板の重さを質量計(Sartorius社製「BP−210S」)を用いて測定し、各基板の質量変化を求め、10枚の平均値を質量減少量とし、それを研磨時間で割った値を質量減少速度とした。この質量減少速度を下記の式に導入し、研磨速度(μm/分)に変換した。その結果を、下記表1に比較例1を100とした相対値として示す。
研磨速度(μm/分)=質量減少速度(g/分)/基板片面面積(mm2)/Ni−Pメッキ密度(g/cm3)×106(基板片面面積:6597mm2、Ni−Pメッキ密度:7.99g/cm3として算出)
[Measurement method of polishing rate]
The weight of each substrate before and after polishing was measured using a mass meter (“BP-210S” manufactured by Sartorius) to determine the mass change of each substrate, and the average value of 10 substrates was used as the mass reduction amount, which was used as the polishing time. The value divided by was taken as the mass reduction rate. This mass reduction rate was introduced into the following equation and converted into a polishing rate (μm / min). The results are shown in Table 1 below as relative values with Comparative Example 1 taken as 100.
Polishing rate (μm / min) = mass reduction rate (g / min) / substrate single-sided area (mm 2 ) / Ni-P plating density (g / cm 3 ) × 10 6 (substrate single-sided area: 6597 mm 2 , Ni-P Plating density: calculated as 7.9 g / cm 3 )

[スクラッチの評価方法]
測定機器:KLA Tencor社製、OSA7100
評価:研磨試験機に投入した基板の中、無作為に4枚を選択し、各々の基板を10000rpmにてレーザーを照射してスクラッチを測定した。その4枚の基板の各々両面にあるスクラッチ数(本)の合計を8で除して、基板面当たりのスクラッチの数を算出した。その結果を、下記表1に比較例1を100とした相対値として示す。
[Scratch evaluation method]
Measuring instrument: OSA7100, manufactured by KLA Tencor
Evaluation: Four substrates were randomly selected from the substrates put into the polishing tester, and each substrate was irradiated with a laser at 10,000 rpm to measure scratches. The total number of scratches (lines) on each of the four substrates was divided by 8 to calculate the number of scratches per substrate surface. The results are shown in Table 1 below as relative values with Comparative Example 1 taken as 100.

Figure 0006148858
Figure 0006148858

前記表1に示すとおり、参考例1〜6と比較例3〜8を対応比較すると、成分(d)と成分(e)とが組み合わされることで、研磨速度を損なうことなくスクラッチが相加的又は相乗的に低減された。一方、カルボン酸及びスルホン酸を含まない水溶性ポリマーであるPAM(比較例9)では、研磨速度が大きく損なわれた。また、PVA(比較例10)では、凝集が生じ研磨できなかった。
As shown in Table 1, when Comparative Examples 1 to 6 and Comparative Examples 3 to 8 are correspondingly compared, the combination of the component (d) and the component (e) makes it possible to add scratch without impairing the polishing rate. Or synergistically reduced. On the other hand, in the PAM (Comparative Example 9), which is a water-soluble polymer not containing carboxylic acid and sulfonic acid, the polishing rate was greatly impaired. In PVA (Comparative Example 10), aggregation occurred and polishing could not be performed.

参考例7及び比較例11〜13]
参考例1の成分(d)に換えて下記表2に記載のものを使用したほかは参考例1と同様に参考例7及び比較例11〜13の研磨液組成物を調製し、上述と同様に被研磨基板の研磨を行い、スクラッチ及び研磨速度を算出した。その結果を、比較例1を100とした相対値として、参考例1の結果とともに下記表2に示す。
<使用した成分(d)>
参考例7:アルキル基の炭素数12、エチレンオキサイド基数2、ナトリウム塩のC12-O(EO)2SO3Na(エマールE−27C、花王社製)を使用した。
比較例11:アルキル基の炭素数12、エチレンオキサイド基数0、ナトリウム塩のC12-OSO3Na(エマール2F−30、花王社製)を使用した。
比較例12:アルキル基の炭素数12、エチレンオキサイド基数1、ナトリウム塩のC12-O(EO)1SO3Na(エマール125HP、花王社製)を使用した。
比較例13:アルキル基の炭素数13、エチレンオキサイド基数5、ナトリウム塩のC13-O(EO)5SO3Na(ニューコール1305SF、日本乳化剤社製)を使用した。
[ Reference Example 7 and Comparative Examples 11 to 13]
In addition to using those described in the following Table 2 instead of the components of Example 1 (d) was prepared polishing composition of Example 1 in the same manner as in Reference Example 7 and Comparative Examples 11 to 13, as described above Next, the substrate to be polished was polished, and the scratch and polishing rate were calculated. The results are shown in the following Table 2 together with the results of Reference Example 1 as relative values with Comparative Example 1 taken as 100.
<Used component (d)>
Reference Example 7: The number of carbon atoms in the alkyl group was 12, the number of ethylene oxide groups was 2, and the sodium salt C 12 —O (EO) 2 SO 3 Na (Emar E-27C, manufactured by Kao Corporation) was used.
Comparative Example 11: The number of carbon atoms in the alkyl group was 12, the number of ethylene oxide groups was 0, and the sodium salt C 12 -OSO 3 Na (Emar 2F-30, manufactured by Kao Corporation) was used.
Comparative example 12: 12 carbon atoms of alkyl group, 1 ethylene oxide group, sodium salt C 12 -O (EO) 1 SO 3 Na (Emar 125HP, manufactured by Kao Corporation) was used.
Comparative Example 13: The number of carbon atoms in the alkyl group was 13, the number of ethylene oxide groups was 5, and the sodium salt C 13 —O (EO) 5 SO 3 Na (Newcol 1305SF, manufactured by Nippon Emulsifier Co., Ltd.) was used.

Figure 0006148858
Figure 0006148858

前記表2に示すとおり、エチレンオキサイド基が3及び2個の参考例1及び7では、エチレンオキサイド基が0、1、5個の比較例11〜13に比べて研磨速度が維持されつつ、スクラッチ数が低減していた。比較例13では、凝集が生じた。
As shown in Table 2, in Reference Examples 1 and 7 having 3 and 2 ethylene oxide groups, the polishing rate was maintained as compared with Comparative Examples 11 to 13 having 0, 1, and 5 ethylene oxide groups, and scratches were maintained. The number was decreasing. In Comparative Example 13, aggregation occurred.

参考例、実施例9〜10及び比較例14〜17]
参考例1の成分(d)に換えて下記表3に記載のものを使用したほかは参考例1と同様に参考例、実施例9〜10及び比較例14〜17の研磨液組成物を調製し、上述と同様に被研磨基板の研磨を行い、スクラッチ及び研磨速度を算出した。その結果を、比較例1を100とした相対値として、参考例1の結果とともに下記表3に示す。
<使用した成分(d)>
参考例8:アルキル基の炭素数10、エチレンオキサイド基数3、ナトリウム塩のC10-O(EO)3SO3Naを使用した。(合成品:合成は、国際公開第2009/069826号公報に開示の方法に準じて行った。)
実施例9:アルキル基の炭素数14、エチレンオキサイド基数3、ナトリウム塩のC14-O(EO)3SO3Naを使用した。((合成品:合成は、国際公開第2009/069826号公報に開示の方法に準じて行った。)
実施例10:アルキル基の炭素数16、エチレンオキサイド基数3、アンモニウム塩のC16-O(EO)3SO3NH4を使用した。(合成品:合成は、国際公開第2009/069826号公報に開示の方法に準じて行った。)
比較例14:アルキル基の炭素数8、エチレンオキサイド基数3、アンモニウム塩のC8-O(EO)3SO3NH4(Witcolate1247H、アクゾノーベル社製)を使用した。
比較例15:アルキル基の炭素数18、エチレンオキサイド基数3、アンモニウム塩のC18-O(EO)3SO3NH4を使用した。(合成品:合成は、国際公開第2009/069826号公報に開示の方法に準じて行った。)
比較例16:アルキル基に換えて−SO3Na基、エチレンオキサイド基数3、ナトリウム塩のNaSO3-O(EO)5SO3Naを使用した。(合成品:合成は、国際公開第2009/069826号公報に開示の方法に準じて行った。)
比較例17:アルキル基に換えてベンジル基、エチレンオキサイド基数3、スルホン酸基ナトリウム塩に換えて水素原子のBz-O(EO)2H(Bz−20、日本乳化剤社製)を使用した。
[ Reference Example 8 , Examples 9 to 10 and Comparative Examples 14 to 17]
Reference Example 1 component instead in (d) of addition was used in the following Table 3 the same manner as in Reference Example 1 Reference Example 8, the polishing compositions of Examples 9-10 and Comparative Examples 14 to 17 The prepared substrate was polished in the same manner as described above, and the scratch and polishing rate were calculated. The results are shown in the following Table 3 together with the results of Reference Example 1 as relative values with Comparative Example 1 taken as 100.
<Used component (d)>
Reference Example 8: The number of carbon atoms in the alkyl group was 10, the number of ethylene oxide groups was 3, and the sodium salt C 10 —O (EO) 3 SO 3 Na was used. (Synthetic product: Synthesis was performed according to the method disclosed in International Publication No. 2009/069826.)
Example 9: The number of carbon atoms in the alkyl group was 14, the number of ethylene oxide groups was 3, and the sodium salt C 14 —O (EO) 3 SO 3 Na was used. ((Synthetic product: Synthesis was performed according to the method disclosed in International Publication No. 2009/069826).
Example 10: The number of carbon atoms in the alkyl group was 16, the number of ethylene oxide groups was 3, and the ammonium salt C 16 —O (EO) 3 SO 3 NH 4 was used. (Synthetic product: Synthesis was performed according to the method disclosed in International Publication No. 2009/069826.)
Comparative Example 14: An alkyl group having 8 carbon atoms, 3 ethylene oxide groups, and an ammonium salt C 8 —O (EO) 3 SO 3 NH 4 (Witcolate 1247H, manufactured by Akzo Nobel) was used.
Comparative Example 15: The number of carbon atoms in the alkyl group was 18, the number of ethylene oxide groups was 3, and the ammonium salt C 18 —O (EO) 3 SO 3 NH 4 was used. (Synthetic product: Synthesis was performed according to the method disclosed in International Publication No. 2009/069826.)
Comparative Example 16: —SO 3 Na group, ethylene oxide group number 3, sodium salt NaSO 3 —O (EO) 5 SO 3 Na was used instead of the alkyl group. (Synthetic product: Synthesis was performed according to the method disclosed in International Publication No. 2009/069826.)
Comparative Example 17: Bz—O (EO) 2 H (Bz-20, manufactured by Nippon Emulsifier Co., Ltd.), which is a hydrogen atom, was used in place of the alkyl group instead of the benzyl group, ethylene oxide group number 3, and sulfonic acid group sodium salt.

Figure 0006148858
Figure 0006148858

前記表3に示すとおり、アルキル基の炭素数が10から16の参考例1及び8、実施例9〜10では、炭素数8及び18のアルキル基の比較例14及び15、並びにアルキル基がない比較例16及び17に比べて研磨速度が維持されつつ、スクラッチ数が低減していた。
As shown in Table 3, in Reference Examples 1 and 8 where the carbon number of the alkyl group is 10 to 16, and Examples 9 to 10, there are no Comparative Examples 14 and 15 of the alkyl group having 8 and 18 carbon atoms, and no alkyl group. As compared with Comparative Examples 16 and 17, the number of scratches was reduced while maintaining the polishing rate.

参考例11及び比較例18、19]
参考例1の成分(d)に換えて下記表4に記載のものを使用したほかは参考例1と同様に参考例11及び比較例18,19の研磨液組成物を調製し、上述と同様に被研磨基板の研磨を行い、スクラッチ及び研磨速度を算出した。その結果を、比較例1を100とした相対値として、参考例1の結果とともに下記表4に示す。
<使用した成分(d)>
参考例11:アルキル基の炭素数12、エチレンオキサイド基数3、スルホン酸基ナトリウム塩に換えてスルホン酸基アンモニウム塩のC12−O(EO)3SO3NH4(タイノリン AESA−25、新日本理化社製)を使用した。
比較例18:アルキル基の炭素数13、エチレンオキサイド基数3、スルホン酸基ナトリウム塩に換えてリン酸基のC13−O(EO)3PO3H(フォスファノールRS−410、東邦化学工業社製)を使用した。
比較例19:アルキル基の炭素数12、エチレンオキサイド基数3、スルホン酸基ナトリウム塩に換えて水素原子のC12−O(EO)3H(ニューコール2303、日本乳化剤社製)を使用した。
[ Reference Example 11 and Comparative Examples 18 and 19]
In addition to using those described in the following Table 4 in place of the components of Example 1 (d) was prepared polishing composition in the same manner as in Reference Example 1 Reference Example 11 and Comparative Examples 18 and 19, as described above Next, the substrate to be polished was polished, and the scratch and polishing rate were calculated. The results are shown in the following Table 4 together with the results of Reference Example 1 as relative values with Comparative Example 1 taken as 100.
<Used component (d)>
Reference Example 11 12 carbon atoms in the alkyl group, ethylene oxide groups 3, of the sulfonic acid groups ammonium salt instead of the sulfonic acid sodium salt C 12 -O (EO) 3 SO 3 NH 4 ( Tainorin AESA-25, New Japan Rika Co., Ltd.) was used.
Comparative Example 18: 13 carbon atoms of alkyl group, 3 ethylene oxide groups, C 13 -O (EO) 3 PO 3 H of phosphoric acid group instead of sodium salt of sulfonic acid group (phosphanol RS-410, Toho Chemical Industry) Used).
Comparative Example 19 12 carbon atoms in the alkyl group, ethylene oxide groups 3, C 12 -O hydrogen atom in place of the sulfonic acid group, sodium salt (EO) 3 H (Newcol 2303, manufactured by Nippon Emulsifier Co., Ltd.) was used.

Figure 0006148858
Figure 0006148858

前記表4に示すとおり、参考例1の成分(d)のナトリウム塩がアンモニウム塩(参考例11)となっても同様に研磨速度維持及びスクラッチ低減という効果を示した。一方、参考例1の成分(d)のスルホン酸基がリン酸基や水素原子となった比較例18及び19では、研磨速度が低下し、スクラッチ低減効果も低かった。
As shown in Table 4, even when the sodium salt of component (d) in Reference Example 1 became an ammonium salt ( Reference Example 11), the effects of maintaining the polishing rate and reducing scratches were similarly shown. On the other hand, in Comparative Examples 18 and 19 in which the sulfonic acid group of the component (d) of Reference Example 1 was a phosphoric acid group or a hydrogen atom, the polishing rate decreased and the scratch reduction effect was also low.

参考例12−16]
参考例1の成分(d)の含有量を0.005質量%、0.010質量%、0.100質量%、0.300質量%、及び0.500質量%とした参考例12〜16の研磨液組成物を調製し、上述と同様に被研磨基板の研磨を行い、スクラッチ及び研磨速度を算出した。その結果を、比較例1を100とした相対値として、比較例1及び3の結果とともに下記表5に示す。
[ Reference Example 12-16]
0.005 wt% and the content of the components of Example 1 (d), 0.010 wt%, 0.100 wt%, and the reference example 12 to 16 0.300 wt%, and 0.500 wt% A polishing composition was prepared, the substrate to be polished was polished in the same manner as described above, and the scratch and polishing rate were calculated. The results are shown in Table 5 below together with the results of Comparative Examples 1 and 3 as relative values with Comparative Example 1 taken as 100.

Figure 0006148858
Figure 0006148858

前記表5に示すとおり、成分(d)を添加した参考例12〜16では比較例1及び3と比べて研磨速度が維持されつつ、スクラッチ数が低減していた。参考例16では、研磨中に泡が発生した。
As shown in Table 5, in Reference Examples 12 to 16 to which the component (d) was added, the polishing rate was maintained and the number of scratches was reduced as compared with Comparative Examples 1 and 3. In Reference Example 16, bubbles were generated during polishing.

参考例17−20]
参考例1の成分(d)の含有量を0.005質量%、0.010質量%、0.050質量%、及び0.059質量%とし、成分(e)の含有量をそれぞれ0.059質量%、0.054質量%、0.014質量%、及び0.005質量%とした参考例17〜20の研磨液組成物を調製し、上述と同様に被研磨基板の研磨を行い、スクラッチ及び研磨速度を算出した。その結果を、比較例1を100とした相対値として、参考例1の結果とともに下記表6に示す。また、成分(d)と成分(e)の含有量比(質量%/質量%)を算出して併せて下記表6に示す。
[ Reference Example 17-20]
The content of component (d) in Reference Example 1 is 0.005% by mass, 0.010% by mass, 0.050% by mass, and 0.059% by mass, and the content of component (e) is 0.059%, respectively. The polishing liquid compositions of Reference Examples 17 to 20 having a mass%, 0.054 mass%, 0.014 mass%, and 0.005 mass% were prepared, and the substrate to be polished was polished in the same manner as described above, and scratched. And the polishing rate was calculated. The results are shown in the following Table 6 together with the results of Reference Example 1 as relative values with Comparative Example 1 taken as 100. Further, the content ratio (% by mass /% by mass) of the component (d) and the component (e) is calculated and shown in Table 6 below.

Figure 0006148858
Figure 0006148858

前記表6に示すとおり、成分(d)と成分(e)の含有量比(質量%/質量%)が0.08〜11.80の範囲で研磨速度が維持されつつ、スクラッチ数が低減できることが示された。   As shown in Table 6, the number of scratches can be reduced while maintaining the polishing rate when the content ratio (mass% / mass%) of the ingredient (d) and the ingredient (e) is in the range of 0.08 to 11.80. It has been shown.

参考例21−24]
参考例19の研磨液組成物に成分(g)脂肪族アミン化合物又は脂環式アミン化合物、さらに成分(h)複素環芳香族化合物を加えた参考例21―24の研磨液組成物を調製した(下記表7)。これらの研磨液組成物を用いて上述と同様に被研磨基板の研磨を行い、スクラッチ及び研磨速度を算出した。その結果を、比較例1を100とした相対値として、参考例1並びに比較例1及び3の結果とともに下記表7に示す。また、成分(g)としてA‐EA(N−アミノエチルエタノールアミン)及びHEP(ヒドロキシエチルピペラジン)を使用し、成分(h)としてBTA(1H−ベンゾトリアゾール)を使用した。
[ Reference Examples 21-24]
The polishing liquid composition of Reference Examples 21-24 was prepared by adding the component (g) aliphatic amine compound or alicyclic amine compound and the component (h) heterocyclic aromatic compound to the polishing liquid composition of Reference Example 19. (Table 7 below). Using these polishing liquid compositions, the substrate to be polished was polished in the same manner as described above, and scratches and polishing rates were calculated. The results are shown in Table 7 below together with the results of Reference Example 1 and Comparative Examples 1 and 3 as relative values with Comparative Example 1 taken as 100. Further, A-EA (N-aminoethylethanolamine) and HEP (hydroxyethylpiperazine) were used as the component (g), and BTA (1H-benzotriazole) was used as the component (h).

Figure 0006148858
Figure 0006148858

前記表7に示すとおり、(g)脂肪族アミン化合物及び脂環式アミン化合物、さらに成分(h)複素環芳香族化合物を含有する参考例21−24は、参考例1と比べても、研磨速度が維持されつつ、スクラッチ数の低減が一層促進されたことが示された。
As shown in Table 7, Reference Example 21-24 containing (g) an aliphatic amine compound and an alicyclic amine compound and further a component (h) a heterocyclic aromatic compound was polished even when compared with Reference Example 1. It was shown that the reduction in the number of scratches was further promoted while maintaining the speed.

参考例25−29]
参考例21の研磨液組成物の成分(d)のオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩と成分(g)脂肪族アミン化合物複素の含有量を下記表8のように変化を加えた参考例25〜29の研磨液組成物を調製した(下記表8)。これらの研磨液組成物を用いて上述と同様に被研磨基板の研磨を行い、スクラッチ及び研磨速度を算出した。その結果を、比較例1を100とした相対値として、下記表8に示す。また、成分(d)と成分(g)の含有量比(質量%/質量%)を算出して併せて下記表8に示す。なお、成分(g)としてA‐EA(N−アミノエチルエタノールアミン)を使用した。
[ Reference Examples 25-29]
Components of the polishing composition of Example 21 oxyalkylene alkyl ether sulfate and component (g) of Reference Example 25 to 29 which changes were added as shown in Table 8 aliphatic amine compound content of the complex of (d) A polishing composition was prepared (Table 8 below). Using these polishing liquid compositions, the substrate to be polished was polished in the same manner as described above, and scratches and polishing rates were calculated. The results are shown in Table 8 below as relative values with Comparative Example 1 taken as 100. Further, the content ratio (% by mass /% by mass) of the component (d) and the component (g) is calculated and shown in Table 8 below. In addition, A-EA (N-aminoethylethanolamine) was used as a component (g).

Figure 0006148858
Figure 0006148858

前記表8に示すとおり、成分(d)と成分(g)の含有量比(質量%/質量%)が0.05〜19.0の範囲で研磨速度が維持されつつ、スクラッチ数が低減できることが示された。   As shown in Table 8 above, the number of scratches can be reduced while maintaining the polishing rate when the content ratio (% by mass /%) of the component (d) and the component (g) is in the range of 0.05 to 19.0. It has been shown.

[実施例30、31]
参考例22の成分(d)に換えて下記表9に記載のものを使用したほかは参考例1と同様に実施例30及び31の研磨液組成物を調製し、上述と同様に被研磨基板の研磨を行い、スクラッチ及び研磨速度を算出した。その結果を、比較例1を100とした相対値として、参考例22の結果とともに下記表9に示す。
<使用した成分(d)>
実施例30:実施例9で使用したアルキル基の炭素数14、エチレンオキサイド基数3、ナトリウム塩のC14-O(EO)3SO3Naを使用した。
実施例31:実施例10で使用したアルキル基の炭素数16、エチレンオキサイド基数3、ナトリウム塩のC16-O(EO)3SO3NH4を使用した。
[Examples 30 and 31]
The polishing liquid compositions of Examples 30 and 31 were prepared in the same manner as in Reference Example 1 except that the components listed in Table 9 below were used instead of the component (d) in Reference Example 22, and the substrate to be polished was the same as described above. The scratches and the polishing rate were calculated. The results are shown in Table 9 below together with the results of Reference Example 22 as relative values with Comparative Example 1 taken as 100.
<Used component (d)>
Example 30: The alkyl group used in Example 9 had 14 carbon atoms, 3 ethylene oxide groups, and the sodium salt C 14 —O (EO) 3 SO 3 Na.
Example 31: The alkyl group used in Example 10 had 16 carbon atoms, 3 ethylene oxide groups, and the sodium salt C 16 -O (EO) 3 SO 3 NH 4 was used.

Figure 0006148858
Figure 0006148858

前記表9に示すとおり、アルキル基の炭素数が12から16の参考例22、実施例30、及び31では、研磨速度が維持されつつ、スクラッチ数が低減していた。
As shown in Table 9, in Reference Example 22, Examples 30 and 31, where the alkyl group had 12 to 16 carbon atoms, the number of scratches was reduced while maintaining the polishing rate.

[比較例20〜22]
成分(a)のシリカ粒子に換えてアルミナ粒子(2次粒径:340nm)を使用した比較例20〜22の研磨液組成物を調製し(下記表10)、上述と同様に被研磨基板の研磨を行い、スクラッチ及び研磨速度を算出した。その結果を、比較例1を100とした相対値として、参考例1の結果とともに下記表10に示す。
[Comparative Examples 20-22]
The polishing liquid compositions of Comparative Examples 20 to 22 using alumina particles (secondary particle size: 340 nm) in place of the silica particles of component (a) were prepared (Table 10 below). Polishing was performed, and scratches and polishing rates were calculated. The results are shown in the following Table 10 together with the results of Reference Example 1 as relative values with Comparative Example 1 taken as 100.

Figure 0006148858
Figure 0006148858

前記表10に示すとおり、アルミナ粒子を含有する比較例20〜22の研磨液組成物では研磨速度の低下に対しスクラッチの改善は確認できなかった。   As shown in Table 10, in the polishing liquid compositions of Comparative Examples 20 to 22 containing alumina particles, no improvement in scratch was confirmed against a decrease in polishing rate.

参考例32、比較例23〜25]
参考例1の研磨液組成物のpH(1.3)を、pH2.0又は3.0としたほかは参考例1と同様に参考例32及び比較例23の研磨液組成物を調製し、上述と同様に被研磨基板の研磨を行い、スクラッチ及び研磨速度を算出した。また、比較例3の研磨液組成物のpH(1.3)を、pH2.0又は3.0としたほかは比較例3と同様に比較例24、25の研磨液組成物を調製し、上述と同様に被研磨基板の研磨を行い、スクラッチ及び研磨速度を算出した。これらの結果を、比較例1を100とした相対値として、参考例1の結果とともに下記表11に示す。
[ Reference Example 32, Comparative Examples 23 to 25]
The pH (1.3) of the polishing composition of Example 1, except that was pH2.0 or 3.0 to prepare a polishing composition in the same manner as in Reference Example 1 Reference Example 32 and Comparative Example 23, The substrate to be polished was polished in the same manner as described above, and the scratch and polishing rate were calculated. Further, the polishing composition of Comparative Examples 24 and 25 was prepared in the same manner as Comparative Example 3 except that the pH (1.3) of the polishing composition of Comparative Example 3 was set to pH 2.0 or 3.0. The substrate to be polished was polished in the same manner as described above, and the scratch and polishing rate were calculated. These results are shown in Table 11 below together with the results of Reference Example 1 as relative values with Comparative Example 1 taken as 100.

Figure 0006148858
Figure 0006148858

前記表11に示すとおり、pH3.0未満の参考例1及び参考例32において、研磨速度が維持されつつ、スクラッチ数が低減していた。 As shown in Table 11, in Reference Example 1 and Reference Example 32 having a pH of less than 3.0, the number of scratches was reduced while maintaining the polishing rate.

Claims (9)

(a)シリカ粒子、(b)酸、(c)酸化剤、(d)下記一般式(I)で表されるオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩系化合物、(e)スルホン酸基及びカルボン酸基の少なくとも一方を有するアニオン性高分子、及び(f)水を含有し、25℃におけるpHが3.0未満である、Ni−Pメッキされたアルミニウム合金基板を研磨するための磁気ディスク基板用研磨液組成物。
R−O−(EO)n−SO3M (I)
[式(I)中、Rは炭素数14以上16以下の直鎖又は分岐の炭化水素基を表し、Mは水素、アルカリ金属、アンモニウムイオン、又はアルキルアンモニウムイオンを表す。EOはエチレンオキサイド基を表し、nは2以上4以下の自然数を表す。]
(A) silica particles, (b) acid, (c) oxidizing agent, (d) oxyalkylene alkyl ether sulfate compound represented by the following general formula (I), (e) sulfonic acid group and carboxylic acid group Magnetic disk substrate polishing liquid for polishing an Ni-P plated aluminum alloy substrate, containing an anionic polymer having at least one and (f) water and having a pH of less than 3.0 at 25 ° C. Composition.
R-O- (EO) n- SO 3 M (I)
[In the formula (I), R represents a linear or branched hydrocarbon group having 14 to 16 carbon atoms, and M represents hydrogen, an alkali metal, an ammonium ion, or an alkylammonium ion. EO represents an ethylene oxide group, and n represents a natural number of 2 or more and 4 or less. ]
前記成分(d)オキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩系化合物の含有量が、使用時に0.005質量%以上0.5質量%以下である、請求項1記載の磁気ディスク基板用研磨液組成物。   2. The polishing composition for a magnetic disk substrate according to claim 1, wherein the content of the component (d) oxyalkylene alkyl ether sulfate-based compound is 0.005% by mass or more and 0.5% by mass or less when used. 前記成分(d)オキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩系化合物と前記成分(e)スルホン酸基及びカルボン酸基の少なくとも一方を有するアニオン性高分子の含有量比[(d)(質量%)/(e)(質量%)]が、0.05以上12.00以下である、請求項1又は2に記載の磁気ディスク基板用研磨液組成物。   Content ratio [(d) (mass%) / (e) of said component (d) oxyalkylene alkyl ether sulfate type compound and said component (e) at least one of a sulfonic acid group and a carboxylic acid group ) (Mass%)] is a polishing composition for a magnetic disk substrate according to claim 1, wherein the polishing composition is 0.05 to 12.00. さらに成分(g)脂肪族アミン化合物又は脂環式アミン化合物を含有する、請求項1からのいずれかに記載の磁気ディスク基板用研磨液組成物。 The polishing composition for a magnetic disk substrate according to any one of claims 1 to 3 , further comprising a component (g) an aliphatic amine compound or an alicyclic amine compound. 前記成分(d)オキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩系化合物と前記成分(g)脂肪族アミン化合物及び脂環式アミン化合物の含有量比[(d)(質量%)/(g)(質量%)]が、0.04以上20.00以下である、請求項に記載の磁気ディスク基板用研磨液組成物。 Content ratio [(d) (mass%) / (g) (mass%)] of component (d) oxyalkylene alkyl ether sulfate compound and component (g) aliphatic amine compound and alicyclic amine compound The polishing composition for a magnetic disk substrate according to claim 4 , wherein is from 0.04 to 20.00. さらに成分(h)複素芳香族化合物を含有する、請求項1からのいずれかに記載の磁気ディスク基板用研磨液組成物。 The polishing composition for a magnetic disk substrate according to any one of claims 1 to 5 , further comprising a component (h) a heteroaromatic compound. 前記成分(e)スルホン酸基及びカルボン酸基の少なくとも一方を有するアニオン性高分子が、アクリル酸/2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸共重合体及び/又はその塩である、請求項1からのいずれかに記載の磁気ディスク基板用研磨液組成物。 The anionic polymer having at least one of the component (e) sulfonic acid group and carboxylic acid group is an acrylic acid / 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid copolymer and / or a salt thereof. 7. A polishing composition for a magnetic disk substrate according to any one of items 1 to 6 . 請求項1からのいずれかに記載の磁気ディスク基板用研磨液組成物を用いて被研磨基板を研磨する工程を含む、磁気ディスク基板の製造方法。 Using magnetic disk substrate polishing composition according to any one of claims 1 to 7 comprising the step of polishing the substrate, a manufacturing method of a magnetic disk substrate. 請求項1からのいずれかに記載の磁気ディスク基板用研磨液組成物を用いて被研磨基板を研磨する工程を含む、磁気ディスク基板の研磨方法。 Using magnetic disk substrate polishing composition according to any one of claims 1 to 7 comprising the step of polishing the substrate, a polishing method of a magnetic disk substrate.
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