JP6146858B2 - Ethylene-based resin composition for tarpaulin and tarpaulin - Google Patents
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Description
本発明は、ターポリン用エチレン系樹脂組成物及びそれを用いたターポリンに関し、更に詳しくは、柔軟性に優れると共に、耐熱性、高周波ウェルダー加工性に優れたターポリン用エチレン系樹脂組成物、及び基布表面に該ターポリン用エチレン系樹脂組成物が積層されたターポリンに関する。 The present invention relates to an ethylene-based resin composition for tarpaulin and a tarpaulin using the same, and more particularly, an ethylene-based resin composition for tarpaulin having excellent flexibility, heat resistance and high-frequency welder workability, and a base fabric The present invention relates to a tarpaulin in which the ethylene resin composition for tarpaulin is laminated on the surface.
従来、ターポリンとして、繊維編織布を基布とし、その一方の面又は両面に、軟質塩化ビニル樹脂が積層されたものが用いられている。
軟質塩化ビニル樹脂を用いたターポリンは、高周波によって素材の分子を振動させて、素材を溶着させる熱処理加工のひとつである高周波ウェルダー加工が可能であり、柔軟性、耐熱性に優れており、土木建築用資材、工業用資材及び物流用資材等に用いられている。
Conventionally, a tarpaulin in which a fiber woven fabric is used as a base fabric and a soft vinyl chloride resin is laminated on one side or both sides thereof is used.
Tarpaulin using soft vinyl chloride resin is capable of high-frequency welder processing, which is one of the heat treatment processes that vibrate the molecules of the material by high frequency to weld the materials, and has excellent flexibility and heat resistance. Used for industrial materials, industrial materials and logistics materials.
しかし、軟質塩化ビニル樹脂は、可塑剤を多量に含有していることから、廃棄・焼却処理における環境汚染や、例えば、ターポリンを高周波ウェルダー加工して形成したフレキシブルコンテナにおいては、軟質塩化ビニル樹脂中の可塑剤が内容物へ移行する問題等が指摘されていた。 However, since soft vinyl chloride resin contains a large amount of plasticizer, environmental pollution in disposal and incineration treatment, for example, in flexible containers formed by high-frequency welding of tarpaulin, The problem of the plasticizers of the transition to the contents was pointed out.
また、高周波ウェルダー加工が可能で、前記のような問題のない素材として、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体等のエチレン系重合体が用いられているが、これらの樹脂が積層されたターポリンは、柔軟性と耐熱性のバランスに欠け取扱性に劣るといった欠点がある。 In addition, ethylene-based polymers such as ethylene-vinyl acetate copolymer and ethylene-ethyl acrylate copolymer are used as materials that can be processed by high-frequency welder and have no problems as described above. The tarpaulin in which is laminated has a drawback that it lacks a balance between flexibility and heat resistance and is inferior in handleability.
このような問題を解決するために、繊維織物の基布の少なくとも片面に、特定のエチレン−α−オレフィン共重合体（Ａ）と、特定のエチレン−酢酸ビニル共重合体（Ｂ）の混合による樹脂組成物からなる、柔軟性及び耐摩耗性に優れたターポリンが提案されている（特許文献１）。
また、繊維編織布を基布とし、その少なくとも片面に、特定のエチレン−α−オレフィン共重合体（Ａ）と、特定のエチレン−アシル基含有エチレン性不飽和化合物（例えば酢酸ビニル、アクリル酸など）共重合体（Ｂ）を含有する組成物が積層された、柔軟性、耐擦傷性に優れ、高周波ウェルダー加工性に優れたターポリンが提案されている（特許文献２）。
さらに、特定の直鎖状エチレン−α−オレフィン共重合体（Ａ）、特定のエチレン−酢酸ビニル共重合体（Ｂ）、官能基含有エチレン性不飽和化合物による変性エチレン系重合体（Ｃ）、及び含水無機化合物（Ｄ）からなる、柔軟性、耐熱性、高周波ウェルダー加工性に優れたエチレン系重合体組成物、及び、繊維編織布を基布とし、その少なくとも片面にその組成物が積層されたターポリンが提案されている（特許文献３）。
In order to solve such a problem, at least one surface of the base fabric of the fiber fabric is mixed with a specific ethylene-α-olefin copolymer (A) and a specific ethylene-vinyl acetate copolymer (B). A tarpaulin made of a resin composition and excellent in flexibility and wear resistance has been proposed (Patent Document 1).
Further, a fiber knitted fabric is used as a base fabric, and at least one side thereof has a specific ethylene-α-olefin copolymer (A) and a specific ethylene-acyl group-containing ethylenically unsaturated compound (for example, vinyl acetate, acrylic acid, etc.) ) A tarpaulin excellent in flexibility and scratch resistance and excellent in high-frequency welder processing, in which a composition containing the copolymer (B) is laminated has been proposed (Patent Document 2).
Furthermore, a specific linear ethylene-α-olefin copolymer (A), a specific ethylene-vinyl acetate copolymer (B), a modified ethylene polymer (C) with a functional group-containing ethylenically unsaturated compound, And an inorganic polymer (D) and an ethylene polymer composition excellent in flexibility, heat resistance, and high-frequency welder workability, and a fiber woven fabric as a base fabric, and the composition is laminated on at least one side thereof A tarpaulin has been proposed (Patent Document 3).
特許文献１〜３で提案されたターポリンは、エチレン−酢酸ビニル共重合体やエチレン−エチルアクリレート共重合体等のエチレン系重合体からなるターポリンよりも、柔軟性に優れ、取り扱い作業性に優れたものであるが、従来、軟質塩化ビニル樹脂で実現できた耐熱性と柔軟性のバランスに欠けるという問題があった。
すなわち、これらのエチレン系重合体組成物では、柔軟性を上げようとエチレン−α−オレフィン共重合体の密度を下げすぎると、高温で取扱う際、ターポリン同士が融着してしまい、一方、融着改良のため、エチレン−α−オレフィンの密度を上げすぎてしまうと、ターポリンに加工後、耐熱クリープが劣るものであった。
The tarpaulins proposed in Patent Documents 1 to 3 are superior in flexibility and handling workability to tarpaulins made of ethylene-based polymers such as ethylene-vinyl acetate copolymers and ethylene-ethyl acrylate copolymers. However, there has been a problem in that the balance between heat resistance and flexibility that can be realized with a soft vinyl chloride resin is lacking.
That is, in these ethylene polymer compositions, if the density of the ethylene-α-olefin copolymer is lowered too much in order to increase flexibility, tarpaulins are fused when handled at a high temperature. If the density of the ethylene-α-olefin was excessively increased for improving the adhesion, heat-resistant creep was inferior after processing into tarpaulin.
このように、軟質塩化ビニル樹脂を用いずに、柔軟性、耐熱性、高周波ウェルダー加工性とのバランスを備えたターポリンは、実現できていなかった。そのために、柔軟性と、耐熱性、高周波ウェルダー加工性とのバランスを備えたターポリン、及びそれに用いる樹脂組成物が強く求められている。 Thus, a tarpaulin having a balance with flexibility, heat resistance, and high-frequency welder workability without using a soft vinyl chloride resin has not been realized. Therefore, there is a strong demand for tarpaulins having a balance between flexibility, heat resistance, and high-frequency welder workability, and resin compositions used therefor.
本発明の目的は、上記した従来技術の持つ問題点に鑑み、柔軟性に優れると共に、耐熱性、高周波ウェルダー加工性に優れるターポリン用エチレン系樹脂組成物、及びそれを用いたターポリンを提供することにある。 An object of the present invention is to provide an ethylene-based resin composition for tarpaulin that is excellent in flexibility, heat resistance, and high-frequency welder processability, and a tarpaulin using the same, in view of the above-described problems of the prior art. It is in.
本発明者等は、上記課題を解決するため、種々の研究を重ねた結果、特定のエチレン−α−オレフィン共重合体と、特定のエチレン−酢酸ビニル共重合体とを、特定の割合で含有するエチレン系共重合体組成物を用いることにより、従来材料に比べて、柔軟性に優れると共に、耐熱性、高周波ウェルダー加工性に優れるターポリン用エチレン系樹脂組成物を得られること、さらに、繊維編織布の基布の一方の面又は両面に、該ターポリン用エチレン系樹脂組成物を積層することにより、柔軟性と、耐熱性、高周波ウェルダー加工性とのバランスを備えたターポリンが得られることを見出し、これらの知見に基き、本発明を完成するに至った。 In order to solve the above-mentioned problems, the present inventors have conducted various studies, and as a result, contain a specific ethylene-α-olefin copolymer and a specific ethylene-vinyl acetate copolymer in a specific ratio. By using an ethylene copolymer composition, it is possible to obtain a tarpaulin ethylene resin composition that is superior in flexibility and heat resistance and high-frequency welder processability compared to conventional materials, and further, fiber woven fabric It has been found that a tarpaulin having a balance between flexibility, heat resistance and high-frequency welder workability can be obtained by laminating the tarpaulin ethylene-based resin composition on one or both sides of a fabric base fabric. Based on these findings, the present invention has been completed.
すなわち、本発明の第１の発明によれば、繊維編織布からなる基布の少なくとも一方の面に積層するためのターポリン用エチレン系樹脂組成物であって、下記の成分（Ａ）１０〜７５重量％および成分（Ｂ）２５〜９０重量％を含有することを特徴とするターポリン用エチレン系樹脂組成物が提供される。
成分（Ａ）：下記（Ａ１）〜（Ａ４）の特性を有するエチレンと炭素数３〜１２のα−オレフィンとの共重合体
（Ａ１）メルトフローレート（ＭＦＲ：１９０℃、２１．１８Ｎ荷重）が０．１〜２０ｇ／１０分である
（Ａ２）密度が０．９１０ｇ／ｃｍ３以上０．９１５ｇ／ｃｍ３未満である
（Ａ３）α−オレフィンの含有量が５〜４０重量％である
（Ａ４）数平均分子量をＭｎ、重量平均分子量をＭｗとしたとき、Ｍｗ／Ｍｎが３．５以下である
成分（Ｂ）：下記（Ｂ１）〜（Ｂ２）の特性を有するエチレン・酢酸ビニル共重合体
（Ｂ１）メルトフローレート（ＭＦＲ：１９０℃、２１．１８Ｎ荷重）が０．１〜５ｇ／１０分である
（Ｂ２）酢酸ビニル含有量が１０〜３０重量％である
That is, according to the first aspect of the present invention, there is provided an ethylene-based resin composition for tarpaulin for laminating on at least one surface of a base fabric composed of a fiber knitted fabric, which comprises the following components (A) 10 to 75: An ethylene-based resin composition for tarpaulin is provided, which contains 25% by weight and 25 to 90% by weight of component (B).
Component (A): Copolymer of ethylene having the following characteristics (A1) to (A4) and an α-olefin having 3 to 12 carbon atoms (A1) Melt flow rate (MFR: 190 ° C., 21.18 N load) There is a 0.1 to 20 g / 10 min (A2) the density is less than 0.910 g / cm 3 or more 0.915g / cm 3 (A3) content of α- olefin is 5 to 40 wt% ( A4) When the number average molecular weight is Mn and the weight average molecular weight is Mw, Mw / Mn is 3.5 or less. Component (B): ethylene / vinyl acetate copolymer having the following characteristics (B1) to (B2) Combined (B1) Melt flow rate (MFR: 190 ° C., 21.18N load) is 0.1 to 5 g / 10 minutes (B2) Vinyl acetate content is 10 to 30% by weight
また、本発明の第２の発明によれば、第１の発明において、さらに、下記の成分（Ｃ）を含有することを特徴とするターポリン用エチレン系樹脂組成物が提供される。
成分（Ｃ）：下記（Ｃ１）〜（Ｃ２）の特性を有する高圧法低密度ポリエチレン。
（Ｃ１）メルトフローレート（ＭＦＲ：１９０℃、２１．１８Ｎ荷重）が０．１〜５ｇ／１０分である
（Ｃ２）密度が０．９１５ｇ／ｃｍ３以上０．９３０ｇ／ｃｍ３以下である
Moreover, according to 2nd invention of this invention, in 1st invention, the following component (C) is contained, The ethylene-type resin composition for tarpaulins characterized by the above-mentioned is provided.
Component (C): High-pressure low-density polyethylene having the following properties (C1) to (C2).
(C1) a melt flow rate: it is (MFR 190 ℃, 21.18N load) is 0.1-5 g / 10 min (C2) density of 0.915 g / cm 3 or more 0.930 g / cm 3 or less
また、本発明の第３の発明によれば、第２の発明において、成分（Ａ）１５〜３９．９重量％、成分（Ｂ）６０〜８０重量％及び成分（Ｃ）０．１〜５重量％を含有することを特徴とするターポリン用エチレン系樹脂組成物が提供される。 According to the third invention of the present invention, in the second invention, the component (A) is 15 to 39.9% by weight, the component (B) is 60 to 80% by weight, and the component (C) is 0.1 to 5%. There is provided an ethylene-based resin composition for tarpaulin characterized by containing wt%.
また、本発明の第４の発明によれば、第１〜３の発明において、さらに、下記の成分（Ｄ）を含有することを特徴とするターポリン用エチレン系樹脂組成物が提供される。
成分（Ｄ）：無機化合物
Moreover, according to 4th invention of this invention, in 1st-3rd invention, the following component (D) is contained, The ethylene-type resin composition for tarpaulins characterized by the above-mentioned is provided.
Component (D): Inorganic compound
また、本発明の第５の発明によれば、第４の発明において、成分（Ｄ）の含有量は、成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）の合計量１００重量部に対して、３〜３０重量部であることを特徴とするターポリン用エチレン系樹脂組成物が提供される。 According to the fifth aspect of the present invention, in the fourth aspect, the content of the component (D) is 100 parts by weight of the total amount of the component (A), the component (B) and the component (C). Thus, an ethylene-based resin composition for tarpaulin, which is 3 to 30 parts by weight, is provided.
また、本発明の第６の発明によれば、第４又は５の発明において、成分（Ｄ）は、シリカゲル、水和アルミナおよび含水珪酸塩からなる群より選ばれる少なくとも一種の含水無機化合物であることを特徴とするターポリン用エチレン系樹脂組成物が提供される。 According to the sixth invention of the present invention, in the fourth or fifth invention, the component (D) is at least one hydrous inorganic compound selected from the group consisting of silica gel, hydrated alumina and hydrous silicate. An ethylene-based resin composition for tarpaulin is provided.
さらに、本発明の第７の発明によれば、繊維編織布を基布とし、その少なくとも一方の面に、第１〜６の発明に係るターポリン用エチレン系樹脂組成物の層が積層されてなることを特徴とするターポリンが提供される。 Furthermore, according to the seventh invention of the present invention, a fiber knitted fabric is used as a base fabric, and a layer of the ethylene resin composition for tarpaulin according to the first to sixth inventions is laminated on at least one surface thereof. A tarpaulin characterized in that is provided.
本発明のターポリン用エチレン系樹脂組成物は、柔軟性が優れると共に、耐熱性、高周波ウェルダー加工性に優れるという顕著な効果を奏する。そのため、該ターポリン用エチレン系樹脂組成物を用いることにより、柔軟性、耐熱性及び高周波ウェルダー加工性に優れたターポリンを提供することができる。 The ethylene-based resin composition for tarpaulin of the present invention has a remarkable effect of being excellent in flexibility, heat resistance, and high-frequency welder processability. Therefore, a tarpaulin excellent in flexibility, heat resistance and high frequency welder processability can be provided by using the ethylene resin composition for tarpaulin.
本発明は、特定のエチレン−α−オレフィン及び特定のエチレン・酢酸ビニルを、特定の割合で含有してなるターポリン用エチレン系樹脂組成物（以下、「エチレン系重合体組成物」ともいう。）及びそれを用いたターポリンに関する。
以下、本願発明において用いられる各成分、得られるエチレン系重合体組成物及びそれを用いたターポリン等について、項目ごとに説明する。
The present invention relates to an ethylene resin composition for tarpaulin comprising a specific ethylene-α-olefin and a specific ethylene / vinyl acetate in a specific ratio (hereinafter also referred to as “ethylene polymer composition”). And a tarpaulin using the same.
Hereinafter, each component used in the present invention, the obtained ethylene polymer composition, tarpaulin using the same, and the like will be described item by item.
１．エチレン系重合体組成物
本発明のエチレン系共重合体組成物は、特定のエチレン−α−オレフィン共重合体（以下、「成分（Ａ）」ともいう。）と、特定のエチレン−酢酸ビニル共重合体（以下、「成分（Ｂ）」ともいう。）と、を特定の割合で含有する。さらに、任意成分として、特定の高圧法低密度ポリエチレン（以下、「成分（Ｃ）」ともいう。）、無機化合物（以下、「成分（Ｄ）」ともいう。）を含有することができる。
以下、各成分について、詳細に説明する。
（１）成分（Ａ）：エチレン−α−オレフィン共重合体
本発明のエチレン系重合体組成物を構成する成分（Ａ）は、下記（Ａ１）〜（Ａ４）の特性を有するエチレンと炭素数３〜１２のα−オレフィンとの共重合体である。
（Ａ１）メルトフローレート（ＭＦＲ：１９０℃、２１．１８Ｎ荷重）が０．１〜２０ｇ／１０分
（Ａ２）密度が０．９１０ｇ／ｃｍ３以上、０．９１５ｇ／ｃｍ３未満
（Ａ３）α−オレフィンの含有量が５〜４０重量％
（Ａ４）数平均分子量をＭｎ、重量平均分子量をＭｗとしたとき、Ｍｗ／Ｍｎが３．５以下
本願に用いられる成分（Ａ）は、エチレン系重合体組成物及びそれを用いたターポリンにおいて、良好な耐熱性、柔軟性などを付与する機能を有する。
1. Ethylene-based polymer composition The ethylene-based copolymer composition of the present invention comprises a specific ethylene-α-olefin copolymer (hereinafter also referred to as “component (A)”) and a specific ethylene-vinyl acetate copolymer. A polymer (hereinafter also referred to as “component (B)”) in a specific ratio. Furthermore, specific high-pressure method low-density polyethylene (hereinafter also referred to as “component (C)”) and inorganic compound (hereinafter also referred to as “component (D)”) can be contained as optional components.
Hereinafter, each component will be described in detail.
(1) Component (A): Ethylene-α-olefin copolymer Component (A) constituting the ethylene polymer composition of the present invention is composed of ethylene and carbon number having the following characteristics (A1) to (A4): It is a copolymer with 3-12 alpha olefins.
(A1) melt flow rate (MFR: 190 ℃, 21.18N load) 0.1 to 20 g / 10 min (A2) density 0.910 g / cm 3 or more, 0.915 g / cm less than 3 (A3) alpha -Olefin content of 5-40 wt%
(A4) When the number average molecular weight is Mn and the weight average molecular weight is Mw, Mw / Mn is 3.5 or less. The component (A) used in the present application is an ethylene polymer composition and a tarpaulin using the same. It has a function of imparting good heat resistance and flexibility.
（Ｉ）種類
本発明に用いる成分（Ａ）は、直鎖状であり、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）や超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）とも称され、エチレンと炭素数３〜１２のα−オレフィンとからなる。
(I) Type Component (A) used in the present invention is linear and is also referred to as linear low density polyethylene (LLDPE) or very low density polyethylene (VLDPE). -Consisting of olefins.
ここで、炭素数３〜１２のα−オレフィンとしては、例えば、プロピレン、１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、４，４−ジメチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−デセン、１−オクタデセン等が挙げられ、中でも、炭素数４〜１２であるのが好ましく、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−デセン等の炭素数４〜１０であるのが特に好ましい。 Here, examples of the α-olefin having 3 to 12 carbon atoms include propylene, 1-butene, 3-methyl-1-butene, 1-pentene, 4-methyl-1-pentene, and 4,4-dimethyl-1. -Pentene, 1-hexene, 4-methyl-1-hexene, 1-heptene, 1-octene, 1-decene, 1-octadecene, etc. are preferable, among which 4 to 12 carbon atoms are preferable. The number of carbon atoms is particularly preferably 4 to 10 such as butene, 1-hexene, 4-methyl-1-hexene, 1-heptene, 1-octene, 1-decene and the like.
さらに、これらのエチレン−α−オレフィン共重合体としては、チーグラー・ナッタ型触媒やフィリップス型触媒等の存在下に共重合されたものより、カミンスキー型触媒の存在下に共重合されたものであるのが好ましい。 Further, these ethylene-α-olefin copolymers are those copolymerized in the presence of a Kaminsky catalyst rather than those copolymerized in the presence of a Ziegler-Natta catalyst or a Philips catalyst. Preferably there is.
カミンスキー型触媒によるエチレン−α−オレフィン共重合体は、例えば、特開昭５８−１９３０９号、特開昭５９−９５２９２号、特開昭６０−３５００５号、特開昭６０−３５００６号、特開昭６０−３５００７号、特開昭６０−３５００８号、特開昭６０−３５００９号、特開昭６１−１３０３１４号、特開平３−１６３０８８号の各公報、欧州特許公開第４２０４３６号公報、米国特許第５０５５４３８号明細書、及び国際公開ＷＯ９１／０４２５７号公報等に記載されている、メタロセン系触媒、特にメタロセン・アルモキサン系触媒を用い、又は例えば、国際公開ＷＯ９２／０７１２３号公報等に記載されている、メタロセン化合物と該化合物と反応して安定なアニオンとなる化合物からなる触媒を用い、例えば、気相法、スラリー法、溶液法、高圧イオン重合法等の重合法によって製造することができる。
中でも、本発明における前記エチレン−α−オレフィン共重合体は、モノ−、ジ−、又はトリ−シクロペンタジエニル環若しくは置換シクロペンタジエニル環を配位子とした、チタン、ジルコニウム、ニッケル、パラジウム、ハフニウム、又は白金等の４価の遷移金属化合物をメタロセン化合物とする触媒を用いて重合されたものであるのが好ましい。
Examples of the ethylene-α-olefin copolymer using a Kaminsky catalyst include, for example, JP-A-58-19309, JP-A-59-95292, JP-A-60-35005, and JP-A-60-35006. JP-A-60-35007, JP-A-60-35008, JP-A-60-35209, JP-A-61-130314, JP-A-3-163308, European Patent Publication No. 420436, US Patent No. 5055538 and International Publication WO91 / 04257, etc., using metallocene catalysts, particularly metallocene-alumoxane catalysts, or described in, for example, International Publication WO92 / 07123 Using a catalyst comprising a metallocene compound and a compound that reacts with the compound to form a stable anion, for example, a gas phase method, a slurry. Chromatography, solution can be prepared by polymerization methods such as a high-pressure ion polymerization method.
Among these, the ethylene-α-olefin copolymer in the present invention is a titanium, zirconium, nickel, mono-, di-, or tri-cyclopentadienyl ring or substituted cyclopentadienyl ring as a ligand. The polymer is preferably polymerized using a catalyst having a metallocene compound as a tetravalent transition metal compound such as palladium, hafnium, or platinum.
本発明に用いるエチレン−α−オレフィン共重合体は、市販品から適宜選択して使用することもできる。市販品としては、例えば、日本ポリエチレン社製の「カーネル」「ハーモレックス」（商標名）などを例示することができる。 The ethylene-α-olefin copolymer used in the present invention can be appropriately selected from commercially available products. Examples of commercially available products include “Kernel” “Harmolex” (trade name) manufactured by Japan Polyethylene Corporation.
（ＩＩ）各要件
（Ａ１）メルトフローレート（ＭＦＲ）
本発明に用いる成分（Ａ）は、メルトフローレート（ＭＦＲ）が０．１〜２０ｇ／１０分、好ましくは０．３〜１５ｇ／１０分、より好ましくは０．５〜１０ｇ／１０分である。
ＭＦＲが０．１ｇ／１０分未満では、共重合体組成物としてフィルムやシート等への成形加工性が劣ることとなり、一方、ＭＦＲが２０ｇ／１０分超では、共重合体組成物としての機械的強度及び加工性が劣ることとなる。
なお、ＭＦＲは、ＪＩＳＫ７２１０−１９９９の「プラスチック―熱可塑性プラスチックのメルトマスフローレイト（ＭＦＲ）及びメルトボリュームフローレイ」ト（ＭＶＲ）の試験方法」に準拠して、試験条件：１９０℃、２１．１８Ｎ（２．１６ｋｇ）荷重で測定した値である。
(II) Requirements (A1) Melt flow rate (MFR)
Component (A) used in the present invention has a melt flow rate (MFR) of 0.1 to 20 g / 10 minutes, preferably 0.3 to 15 g / 10 minutes, more preferably 0.5 to 10 g / 10 minutes. .
If the MFR is less than 0.1 g / 10 min, the processability to a film or sheet as the copolymer composition is inferior. On the other hand, if the MFR exceeds 20 g / 10 min, the machine as the copolymer composition The mechanical strength and workability will be inferior.
The MFR is compliant with JIS K7210-1999 “Plastics—Test method for melt mass flow rate (MFR) and melt volume flow rate (MVR) of thermoplastics” (190 ° C., 21.18 N). (2.16 kg) Value measured with load.
（Ａ２）密度
本発明に用いる成分（Ａ）は、密度が０．９１０ｇ／ｃｍ３以上０．９１５ｇ／ｃｍ３未満であり、好ましくは０．９１１〜０．９１４ｇ／ｃｍ３、より好ましくは０．９１２〜０．９１３ｇ／ｃｍ３である。
密度が０．９１０ｇ／ｃｍ３未満では、耐熱性が不足、一方、０．９１５ｇ／ｃｍ３以上では、柔軟性が不足する。
なお、密度は、前記エチレン−α−オレフィン共重合体は、ＪＩＳ Ｋ７１１２−１９９９の「プラスチック−非発泡プラスチックの密度及び比重の測定方法」のＤ法（密度勾配管法）に準拠して測定した値である。
(A2) component used in the density present invention (A) has a density less than 0.910 g / cm 3 or more 0.915 g / cm 3, preferably 0.911~0.914g / cm 3, more preferably 0 912-0.913 g / cm 3 .
The density of less than 0.910 g / cm 3, insufficient heat resistance, while in 0.915 g / cm 3 or more, the flexibility is insufficient.
The density of the ethylene-α-olefin copolymer was measured in accordance with D method (density gradient tube method) of “Method for measuring density and specific gravity of plastic-non-foamed plastic” in JIS K7112-1999. Value.
（Ａ３）α−オレフィン含有量
成分（Ａ）のエチレン−α−オレフィン共重合体におけるα−オレフィンの含有量は、５〜４０重量％であり、５〜２０重量％であるのが好ましく、６〜１５重量％であるのが特に好ましい。
α−オレフィンの含有量が５重量％未満では、柔軟性が不足し、一方、４０重量％超では、耐熱性が不足する。
なお、α−オレフィン含有量は、１３Ｃ−ＮＭＲで測定した値である。
(A3) α-olefin content The content of α-olefin in the ethylene-α-olefin copolymer of component (A) is 5 to 40% by weight, preferably 5 to 20% by weight. Particularly preferred is ˜15% by weight.
If the α-olefin content is less than 5% by weight, the flexibility is insufficient, whereas if it exceeds 40% by weight, the heat resistance is insufficient.
The α-olefin content is a value measured by 13 C-NMR.
（Ａ４）重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）
本発明で用いる成分（Ａ）のＭｗ／Ｍｎは、３．５以下であり、好ましくは３．３〜２．０、より好ましくは３．１〜２．５である。
Ｍｗ／Ｍｎが３．５を超えると、べた付き性が出てくるおそれがある。
ここで、Ｍｗ／Ｍｎは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）で定義されるものである。
(A4) Weight average molecular weight (Mw) / Number average molecular weight (Mn)
Mw / Mn of the component (A) used in the present invention is 3.5 or less, preferably 3.3 to 2.0, and more preferably 3.1 to 2.5.
If Mw / Mn exceeds 3.5, stickiness may occur.
Here, Mw / Mn is defined by the ratio (Mw / Mn) of the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) measured by gel permeation chromatography (GPC).
Ｍｗ／Ｍｎの測定方法は、以下の通りである。
装置：ウオーターズ社製ＧＰＣ１５０Ｃ型
検出器：ＭＩＲＡＮ１Ａ赤外分光光度計（測定波長、３．４２μｍ）
カラム：昭和電工社製ＡＤ８０６Ｍ／Ｓ３本［カラムの較正は、東ソー製単分散ポリスチレン（Ａ５００，Ａ２５００，Ｆ１，Ｆ２，Ｆ４，Ｆ１０，Ｆ２０，Ｆ４０，Ｆ２８８の各０．５ｍｇ／ｍｌ溶液）の測定を行い、溶出体積と分子量の対数値を２次式で近似した。また、試料の分子量は、ポリスチレンとポリエチレンの粘度式を用いてポリエチレンに換算した。ここでポリスチレンの粘度式の係数は、α＝０．７２３、ｌｏｇＫ＝−３．９６７であり、ポリエチレンは、α＝０．７２３、ｌｏｇＫ＝−３．４０７である。］
測定温度：１４０℃
注入量：０．２ｍｌ
濃度：２０ｍｇ／１０ｍＬ
溶媒：オルソジクロロベンゼン
流速：１．０ｍｌ／ｍｉｎ
The measuring method of Mw / Mn is as follows.
Apparatus: GPC150C type manufactured by Waters Inc. Detector: MIRAN1A infrared spectrophotometer (measurement wavelength: 3.42 μm)
Column: AD806M / S3 manufactured by Showa Denko Co., Ltd. [Column calibration is Tosoh monodisperse polystyrene (0.5 mg / ml solution of each of A500, A2500, F1, F2, F4, F10, F20, F40, F288) And the logarithm of the elution volume and molecular weight was approximated by a quadratic equation. The molecular weight of the sample was converted to polyethylene using the viscosity formula of polystyrene and polyethylene. Here, the coefficients of the viscosity formula of polystyrene are α = 0.723 and log K = −3.767, and polyethylene has α = 0.723 and log K = −3.407. ]
Measurement temperature: 140 ° C
Injection volume: 0.2ml
Concentration: 20 mg / 10 mL
Solvent: Orthodichlorobenzene Flow rate: 1.0 ml / min
（２）成分（Ｂ）：エチレン−酢酸ビニル共重合体
本発明のエチレン系共重合体組成物を構成する成分（Ｂ）は、下記（Ｂ１）〜（Ｂ２）の特性を有するエチレン・酢酸ビニル共重合体である。
（Ｂ１）メルトフローレート（ＭＦＲ：１９０℃、２１．１８Ｎ荷重）が０．１〜５ｇ／１０分
（Ｂ２）酢酸ビニル含有量が１０〜３０重量％
本発明に用いられる成分（Ｂ）は、エチレン系共重合体組成物及びそれを用いたターポリンにおいて、良好な高周波ウェルダー成形性、柔軟性などを付与する機能を有する。
(2) Component (B): Ethylene-vinyl acetate copolymer Component (B) constituting the ethylene copolymer composition of the present invention is ethylene / vinyl acetate having the following characteristics (B1) to (B2): It is a copolymer.
(B1) Melt flow rate (MFR: 190 ° C., 21.18N load) is 0.1 to 5 g / 10 minutes (B2) Vinyl acetate content is 10 to 30% by weight
The component (B) used in the present invention has a function of imparting good high-frequency welder moldability, flexibility and the like in an ethylene copolymer composition and a tarpaulin using the same.
（Ｉ）種類
本発明で用いるエチレン・酢酸ビニル共重合体は、従来公知の方法で製造されたものを用いることができ、市販品から適宜選択して使用することもできる。市販品としては、例えば、日本ポリエチレン社製の「ノバテックＥＶＡ」（商標名）などを例示することができる。
(I) Kind As the ethylene / vinyl acetate copolymer used in the present invention, one produced by a conventionally known method can be used, and it can be appropriately selected from commercially available products. Examples of commercially available products include “Novatech EVA” (trade name) manufactured by Japan Polyethylene Corporation.
（ＩＩ）各要件
（Ｂ１）メルトフローレート（ＭＦＲ）
本発明に用いる成分（Ｂ）は、ＭＦＲが０．１〜５ｇ／１０分であり、好ましくは０．２〜３ｇ／１０分、より好ましくは０．５〜２ｇ／１０分である。ＭＦＲが０．１ｇ／１０分未満では、共重合体組成物としてフィルムやシート等への成形加工性が劣ることとなり、一方、５ｇ／１０分超では、共重合体組成物としての機械的強度が劣ることとなる。
なお、ＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９９に準拠して、試験条件：１９０℃、２１．１８Ｎ（２．１６ｋｇ）荷重で測定した値である。
(II) Requirements (B1) Melt flow rate (MFR)
The component (B) used in the present invention has an MFR of 0.1 to 5 g / 10 minutes, preferably 0.2 to 3 g / 10 minutes, more preferably 0.5 to 2 g / 10 minutes. If the MFR is less than 0.1 g / 10 min, the processability to film or sheet as the copolymer composition is inferior. On the other hand, if it exceeds 5 g / 10 min, the mechanical strength as the copolymer composition is inferior. Will be inferior.
In addition, MFR is the value measured on the test conditions: 190 degreeC and a 21.18N (2.16kg) load based on JISK7210-1999.
（Ｂ２）エチレン−酢酸ビニル共重合体の酢酸ビニル含有量
本発明に用いる成分（Ｂ）は、酢酸ビニル単位の含有量が１０〜３０重量％であり、好ましくは１２〜２５重量％であり、より好ましくは１３〜２０重量％である。酢酸ビニル単位の含有量が１０重量％未満では、高周波ウェルダー加工性が劣る傾向となり、一方、酢酸ビニル単位の含有量が３０重量％超では、耐熱性が劣る傾向となる。
なお、エチレン・酢酸ビニル共重合体のＭＦＲ及び酢酸ビニル含有量は、ＪＩＳ Ｋ６９２４−２１９９７の「プラスチック−エチレン／酢酸ビニル（Ｅ／ＶＡＣ）成形用及び押出用材料−第２部：試験片の作り方及び諸性質の求め方」の附属書「エチレン・酢酸ビニル樹脂試験方法」に準拠して、測定する。
(B2) Vinyl acetate content of ethylene-vinyl acetate copolymer Component (B) used in the present invention has a vinyl acetate unit content of 10 to 30% by weight, preferably 12 to 25% by weight, More preferably, it is 13 to 20% by weight. If the vinyl acetate unit content is less than 10% by weight, the high-frequency welder processability tends to be inferior, whereas if the vinyl acetate unit content exceeds 30% by weight, the heat resistance tends to be inferior.
The MFR and vinyl acetate content of the ethylene / vinyl acetate copolymer are as described in JIS K6924-21997 “Plastics—Ethylene / vinyl acetate (E / VAC) molding and extrusion materials—Part 2: How to make test pieces” Measured in accordance with “Appendix“ Testing methods for ethylene / vinyl acetate resin ”” in “How to obtain various properties”.
（３）成分（Ｃ）：高圧法低密度ポリエチレン
本発明のエチレン系共重合体組成物は、さらに、成分（Ｃ）として、下記（Ｃ１）〜（Ｃ２）の特性を有する高圧法低密度ポリエチレンを含有することができる。
（Ｃ１）メルトフローレート（ＭＦＲ：１９０℃、２１．１８Ｎ荷重）が０．１〜５ｇ／１０分
（Ｃ２）密度が０．９１５ｇ／ｃｍ３以上０．９３０ｇ／ｃｍ３以下
成分（Ｃ）を含有することにより、エチレン系共重合体組成物及びそれを用いたターポリンにおいて、成形性を付与、具体的には溶融張力を付与する機能を有する。
(3) Component (C): High-pressure process low-density polyethylene The ethylene-based copolymer composition of the present invention further includes, as component (C), the following high-pressure process low-density polyethylene having the following characteristics (C1) to (C2): Can be contained.
(C1) a melt flow rate (MFR: 190 ℃, 21.18N load) 0.1-5 g / 10 min (C2) density of 0.915 g / cm 3 or more 0.930 g / cm 3 or less component (C) By containing, in an ethylene-type copolymer composition and a tarpaulin using the same, it has the function to provide a moldability, specifically, a melt tension.
（Ｉ）種類
本発明に用いられる成分（Ｃ）は、高圧法低密度ポリエチレンであり、従来公知の方法により製造されたものを用いることができる。
(I) Type The component (C) used in the present invention is a high-pressure low-density polyethylene, and those produced by a conventionally known method can be used.
（ＩＩ）要件
（Ｃ１）メルトフローレート（ＭＦＲ）
本発明に用いられる成分（Ｃ）は、ＭＦＲが０．１〜５ｇ／１０分、好ましくは０．２〜３ｇ／１０分、より好ましくは０．５〜２ｇ／１０分である。ＭＦＲが０．１ｇ／１０分未満では、共重合体組成物としてフィルムやシート等への成形加工性が劣ることとなり、一方、ＭＦＲが５ｇ／１０分超では、共重合体組成物としての機械的強度が劣ることとなる。
なお、ＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ７２１０−１９９９に準拠して、試験条件：１９０℃、２１．１８Ｎ（２．１６ｋｇ）荷重で測定した値である。
(II) Requirements (C1) Melt flow rate (MFR)
Component (C) used in the present invention has an MFR of 0.1 to 5 g / 10 minutes, preferably 0.2 to 3 g / 10 minutes, and more preferably 0.5 to 2 g / 10 minutes. When the MFR is less than 0.1 g / 10 min, the processability to film or sheet as the copolymer composition is inferior. On the other hand, when the MFR exceeds 5 g / 10 min, the machine as the copolymer composition is used. The mechanical strength will be inferior.
In addition, MFR is the value measured on the test conditions: 190 degreeC and a 21.18N (2.16kg) load based on JISK7210-1999.
（Ｃ２）密度
本発明に用いる成分（Ｃ）の密度は、０．９１５ｇ／ｃｍ３以上０．９３０ｇ／ｃｍ３以下、好ましくは０．９１８ｇ／ｃｍ３以上０．９２８ｇ／ｃｍ３以下、より好ましくは０．９２０ｇ／ｃｍ３以上０．９２５ｇ／ｃｍ３以下である。
密度が０．９１５ｇ／ｃｍ３未満では、耐熱性が不足し、一方、０．９３０ｇ／ｃｍ３超であると、柔軟性に欠ける。
なお、密度は、ＪＩＳＫ７１１２−１９９９の「プラスチック−非発泡プラスチックの密度及び比重の測定方法」のＤ法（密度勾配管法）に準拠して測定した値である。
(C2) Density Density of the component (C) used in the present invention, 0.915 g / cm 3 or more 0.930 g / cm 3 or less, preferably 0.918 g / cm 3 or more 0.928 g / cm 3 or less, more preferably is 0.920g / cm 3 or more 0.925g / cm 3 or less.
If the density is less than 0.915 g / cm 3 , the heat resistance is insufficient, while if it exceeds 0.930 g / cm 3 , the flexibility is insufficient.
In addition, a density is the value measured based on D method (density gradient tube method) of "the measurement method of the density and specific gravity of a plastic-non-foamed plastic" of JISK7112-1999.
（４）成分（Ｄ）：無機化合物
本発明のエチレン系共重合体組成物は、さらに、成分（Ｄ）の無機化合物を加えることができる。成分（Ｄ）を加えることにより、高周波ウェルダー加工性等を向上させることができる。
(4) Component (D): Inorganic Compound To the ethylene copolymer composition of the present invention, an inorganic compound of component (D) can be further added. By adding the component (D), high-frequency welder processability and the like can be improved.
（Ｉ）種類
成分（Ｄ）としては、水が結合している無機化合物である含水無機化合物が好ましく、代表的には、例えば、シリカゲル〔ＳｉＯ２・ｎＨ２Ｏ〕、水和アルミナ〔Ａｌ２Ｏ３・ｎＨ２Ｏ〕、及び、含水珪酸アルミニウム〔Ａｌ２Ｏ３・ｍＳｉＯ２・ｎＨ２Ｏ〕、含水珪酸カルシウム〔ＣａＯ・ｍＳｉＯ２・ｎＨ２Ｏ〕、含水珪酸マグネシウム〔ＭａＯ・ｍＳｉＯ２・ｎＨ２Ｏ〕等の含水珪酸塩等が挙げられる。これらは、単独で、または２種以上を併用して使用することができる。また、水分は、高周波ウェルダー加工を行う際に、発熱に寄与するため、熱溶着強度を上げる等、高周波ウェルダー加工性を大きく向上させることができる。
(I) Kind As the component (D), a water-containing inorganic compound which is an inorganic compound to which water is bonded is preferable. Typically, for example, silica gel [SiO 2 .nH 2 O], hydrated alumina [Al 2 O 3 · nH 2 O], hydrous aluminum silicate [Al 2 O 3 · mSiO 2 · nH 2 O], hydrous calcium silicate [CaO · mSiO 2 · nH 2 O], hydrous magnesium silicate [MaO · mSiO 2 · hydrated silicates such as nH 2 O]. These can be used alone or in combination of two or more. Moreover, since moisture contributes to heat generation when performing high-frequency welder processing, the high-frequency welder workability can be greatly improved, for example, by increasing the heat welding strength.
（５）エチレン系重合体組成物
本発明のエチレン系重合体組成物は、成分（Ａ）及び（Ｂ）を必須成分とし、任意に成分（Ｃ）及び／または成分（Ｄ）を含有する。
（Ｉ）各成分の含有割合
（ｉ）成分（Ａ）の含有割合
エチレン系重合体組成物における成分（Ａ）の含有割合は、成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）の合計１００重量％に対して、１０〜７５重量％であり、好ましくは１５〜６０重量％、より好ましくは１５〜３９．９重量％である。成分（Ａ）の含有割合が１０重量％未満であると、耐熱性が劣る傾向となるため好ましくなく、一方、７５重量％を超えると、柔軟性が劣る傾向となるため好ましくない。
(5) Ethylene polymer composition The ethylene polymer composition of the present invention comprises components (A) and (B) as essential components, and optionally contains component (C) and / or component (D).
(I) Content ratio of each component (i) Content ratio of component (A) The content ratio of component (A) in the ethylene polymer composition is the sum of component (A), component (B) and component (C). It is 10-75 weight% with respect to 100 weight%, Preferably it is 15-60 weight%, More preferably, it is 15-39.9 weight%. When the content ratio of the component (A) is less than 10% by weight, the heat resistance tends to be inferior. On the other hand, when it exceeds 75% by weight, the flexibility tends to be inferior.
（ｉｉ）成分（Ｂ）の含有割合
エチレン系重合体組成物における成分（Ｂ）の含有割合は、成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）の合計１００重量％に対して、２５〜９０重量％であり、好ましくは４０〜８５重量％、より好ましくは５０〜８０重量％、さらに好ましくは６０〜８０重量％である。成分（Ｂ）の含有割合が２５重量％未満であると、高周波ウェルダー成形性が悪くなる傾向となるため、好ましくなく、一方、９０重量％を超えると、耐熱性、柔軟性に欠ける傾向となるため好ましくない。
(Ii) Content ratio of component (B) The content ratio of component (B) in the ethylene-based polymer composition is 25% with respect to 100% by weight in total of component (A), component (B) and component (C). It is -90 weight%, Preferably it is 40-85 weight%, More preferably, it is 50-80 weight%, More preferably, it is 60-80 weight%. When the content ratio of the component (B) is less than 25% by weight, the high frequency welder moldability tends to deteriorate, which is not preferable. On the other hand, when it exceeds 90% by weight, heat resistance and flexibility tend to be lacking. Therefore, it is not preferable.
また、成分（Ｂ）のエチレン−酢酸ビニル共重合体に由来する酢酸ビニル単位の含量は、成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）の合計量を１００重量％に対して、３〜２７重量％が好ましく、より好ましくは５〜２０重量％、さらに好ましくは７〜１５重量％である。酢酸ビニル単位の含量が３重量％未満であると、高周波ウェルダー加工性に劣る場合があり、一方、２７重量％を超えると、耐熱性に劣ることがある。 Further, the content of vinyl acetate units derived from the ethylene-vinyl acetate copolymer of component (B) is 3 with respect to 100% by weight of the total amount of component (A), component (B) and component (C). It is preferably -27% by weight, more preferably 5-20% by weight, still more preferably 7-15% by weight. If the vinyl acetate unit content is less than 3% by weight, the high-frequency welder processability may be inferior, whereas if it exceeds 27% by weight, the heat resistance may be inferior.
（ｉｉｉ）成分（Ｃ）の含有割合
エチレン系重合体組成物における成分（Ｃ）の含有割合は、成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）の合計１００重量％に対して、０〜２０重量％であり、好ましくは０．１〜１０重量％、より好ましくは０．１〜５重量％である。
成分（Ｃ）が２０重量％を超えると、耐熱クリープが劣る傾向となるため、好ましくない。
(Iii) Content ratio of component (C) The content ratio of component (C) in the ethylene polymer composition is 0 with respect to a total of 100% by weight of component (A), component (B), and component (C). -20% by weight, preferably 0.1-10% by weight, more preferably 0.1-5% by weight.
If the component (C) exceeds 20% by weight, heat resistant creep tends to be inferior, which is not preferable.
（ｉｖ）成分（Ｄ）の含有割合
また、本発明のエチレン系共重合体組成物において、添加することができる成分（Ｄ）の無機化合物の含有量は、成分（Ａ）〜成分（Ｃ）の合計量１００重量部に対して、３〜３０重量部が好ましい。より好ましくは、５〜２５重量部、さらに好ましくは８〜１５重量部である。成分（Ｄ）の含有量が３重量部未満であると、成分（Ｄ）を配合する期待効果が不十分であり、一方、３０重量部を超えると、柔軟性に欠けるおそれがある。
(Iv) Content ratio of component (D) In the ethylene copolymer composition of the present invention, the content of the inorganic compound of component (D) that can be added is from component (A) to component (C). 3 to 30 parts by weight is preferable with respect to 100 parts by weight of the total amount. More preferably, it is 5-25 weight part, More preferably, it is 8-15 weight part. When the content of the component (D) is less than 3 parts by weight, the expected effect of blending the component (D) is insufficient, while when it exceeds 30 parts by weight, flexibility may be lacking.
（ＩＩ）メルトフローレート（ＭＦＲ）
本発明のエチレン系重合体組成物のＭＦＲは、好ましくは０．１〜５０ｇ／１０分、より好ましくは０．３〜３０ｇ／１０分である。ＭＦＲが０．１ｇ／１０分未満では、エチレン系共重合体組成物としてのフィルムやシートへの成形加工性が劣るため、好ましくなく、一方、５０ｇ／１０分を超えると、機械的強度及び加工性が劣るため、好ましくない。
なお、ＭＦＲは前述の成分（Ａ）のエチレン−α−オレフィン共重合体と同様の条件（１９０℃、２１．１８Ｎ）で測定した値である。
(II) Melt flow rate (MFR)
The MFR of the ethylene-based polymer composition of the present invention is preferably 0.1 to 50 g / 10 minutes, more preferably 0.3 to 30 g / 10 minutes. If the MFR is less than 0.1 g / 10 minutes, the molding processability to a film or sheet as an ethylene copolymer composition is inferior, which is not preferable. On the other hand, if the MFR exceeds 50 g / 10 minutes, mechanical strength and processing are not preferred. This is not preferable because of poor properties.
In addition, MFR is the value measured on the conditions (190 degreeC, 21.18N) similar to the ethylene-alpha-olefin copolymer of the above-mentioned component (A).
また、エチレン系重合体組成物が所定のＭＦＲとなるように調整するため、次式：
１００×ｌｏｇ（ＭＦＲｃｏｍｐｏｕｎｄ）＝ＷＡｌｏｇ（ＭＦＲＡ）＋ＷＢｌｏｇ（ＭＦＲＢ）＋ＷＣｌｏｇ（ＭＦＲＣ）
を基準に、各成分の割合やＭＦＲを調整することができる。ここで、ＷＡ、ＷＢ、ＷＣは、それぞれ、Ａ成分、Ｂ成分、Ｃ成分の割合（重量％）を表し、ＭＦＲｃｏｍｐｏｕｎｄ、ＭＦＲＡ、ＭＦＲＢ、ＭＦＲＣはそれぞれ、エチレン系重合体組成物、Ａ成分、Ｂ成分、Ｃ成分のＭＦＲを表す。
Further, in order to adjust the ethylene polymer composition to have a predetermined MFR, the following formula:
100 × log (MFR compound) = WA log (MFRA) + WB log (MFRB) + WC log (MFRC)
The ratio and MFR of each component can be adjusted based on the above. Here, WA, WB, and WC represent the ratio (% by weight) of the A component, the B component, and the C component, respectively, and MFRcompound, MFRA, MFRB, and MFRC are the ethylene polymer composition, the A component, and the B, respectively. MFR of the component and C component is represented.
（ＩＩＩ）その他の添加成分
また、本発明のエチレン系重合体組成物は、必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で、他の樹脂やゴム、並びに、熱可塑性樹脂に通常用いられる各種の添加剤、例えば、酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、造核剤、中和剤、滑剤、帯電防止剤、ブロッキング防止剤、スリップ剤、防曇剤、分散剤、流動性改良剤、離型剤、接着性付与剤、難燃剤、着色剤、及び、前記（Ｄ）成分以外の充填材等が添加されていてもよい。これらの成分は、各成分に含まれていても良いし、エチレン系重合体組成物の製造時に配合しても良い。
(III) Other additive components The ethylene-based polymer composition of the present invention is usually used for other resins, rubbers, and thermoplastic resins as long as they do not impair the effects of the present invention. Various additives such as antioxidants, heat stabilizers, light stabilizers, UV absorbers, nucleating agents, neutralizing agents, lubricants, antistatic agents, antiblocking agents, slip agents, antifogging agents, dispersants In addition, a fluidity improver, a release agent, an adhesion-imparting agent, a flame retardant, a colorant, and a filler other than the component (D) may be added. These components may be contained in each component, and may be mix | blended at the time of manufacture of an ethylene-type polymer composition.
（ＩＶ）調整方法
本発明のエチレン系重合体組成物は、成分（Ａ）のエチレン−α−オレフィン共重合体及び成分（Ｂ）のエチレン−酢酸ビニル共重合体と、好ましくは成分（Ｃ）の高圧法低密度ポリエチレン、及び／または成分（Ｄ）の無機化合物とを、必要に応じて用いられる他の樹脂や添加剤等と共に、タンブラーブレンダー、リボンブレンダー、Ｖ型ブレンダー、ヘンシェルミキサー等により均一に混合した後、一軸又は二軸押出機、ロール、バンバリーミキサー、ニーダー、ブラベンダー等により溶融混練することにより調製され、ペレット、フィルム、シート等に成形される。該エチレン系共重合体組成物をフィルム又はシート等に成形する場合、カレンダー加工によるか、Ｔダイ或いは環状ダイを備えた成形機よりフィルム状若しくはシート状に溶融押出し、冷却させることにより成形される。
(IV) Preparation method The ethylene-based polymer composition of the present invention comprises an ethylene-α-olefin copolymer of component (A) and an ethylene-vinyl acetate copolymer of component (B), preferably component (C). High pressure method low density polyethylene and / or inorganic compound of component (D) together with other resins and additives, etc., if necessary, using a tumbler blender, ribbon blender, V-type blender, Henschel mixer, etc. And then melt-kneaded with a single-screw or twin-screw extruder, roll, Banbury mixer, kneader, Brabender, etc., and formed into pellets, films, sheets and the like. When the ethylene copolymer composition is formed into a film or sheet, it is formed by calendering or melt-extruded into a film or sheet from a molding machine equipped with a T die or an annular die and cooled. .
２．ターポリン
本発明のターポリンは、繊維編織布を基布とし、その少なくとも一方の面に、好ましくは両面に、前記エチレン系重合体組成物の層が積層されてなる。
2. Tarpaulin The tarpaulin of the present invention comprises a fiber knitted fabric as a base fabric, and a layer of the ethylene polymer composition is laminated on at least one side, preferably on both sides.
（１）製造方法
エチレン系重合体組成物の積層方法としては、公知の、例えば、カレンダー加工法、押出ラミネート加工法、ドライラミネート加工法、及び含浸法等を用いることができる。中でも、カレンダー加工法が好ましい。
具体的には、本発明のターポリンは、前記で調製されたエチレン系重合体組成物を、カレンダーロールによりシート状に成形し基布に溶融積層するか、Ｔダイを備えたシート成形機よりシート状に溶融押出し、基布に押出ラミネートして積層するか、成形したシートと基布とを接着剤を用いてドライラミネートして積層する等により製造される。
(1) Manufacturing method As a lamination | stacking method of an ethylene-type polymer composition, well-known, for example, a calendering method, an extrusion laminating method, a dry laminating method, an impregnation method etc. can be used. Among these, a calendar processing method is preferable.
Specifically, the tarpaulin of the present invention is prepared by molding the ethylene-based polymer composition prepared above into a sheet shape by a calender roll and melt laminating it on a base fabric, or by using a sheet molding machine equipped with a T die. It is manufactured by extruding and laminating and extruding and laminating to a base fabric, or by laminating a molded sheet and a base fabric by dry laminating using an adhesive.
なお、その際、基布の一方の面又は両面への溶融積層におけるエチレン系重合体組成物の温度は、例えばカレンダー加工法の場合、通常、１４０〜１６０℃程度とされ、また、共重合体組成物層の厚さは、一表面当たり１００〜１０００μｍ程度とされる。 At that time, the temperature of the ethylene polymer composition in the melt lamination on one side or both sides of the base fabric is usually about 140 to 160 ° C., for example, in the case of the calendering method, and the copolymer The thickness of the composition layer is about 100 to 1000 μm per surface.
また、基布の繊維編織布としては、従来、この種の基布に用いられているものが用いられ、具体的には、例えば、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維、ポリオレフィン繊維、ポリアクリル繊維等の合成繊維、或いは、木綿、麻等の天然繊維等の、平織、綾織、朱子織等の織布、或いは編布が挙げられる。
さらに、繊維の太さは、２００〜１０００デニール程度で、例えば平織の場合、打ち込み本数は、（１０〜３０）×（１５〜３５）／インチ程度である。これらの繊維編織布は、幅が０．５〜３ｍ程度、厚さが０．２〜１ｍｍ程度のものが一般に使用される。
In addition, as the textile fabric of the base fabric, those conventionally used for this type of base fabric are used. Specifically, for example, synthesis of polyester fiber, polyamide fiber, polyolefin fiber, polyacryl fiber, etc. Examples thereof include woven fabrics such as plain weaves, twill weaves, satin weaves, and knitted fabrics such as fibers or natural fibers such as cotton and hemp.
Furthermore, the thickness of the fiber is about 200 to 1000 denier. For example, in the case of plain weaving, the number of driving is about (10-30) × (15-35) / inch. These fiber knitted and woven fabrics generally have a width of about 0.5 to 3 m and a thickness of about 0.2 to 1 mm.
（２）用途
本発明のエチレン系重合体組成物およびそれを用いたターポリンは、必要に応じて、裁断し、高周波ウェルダー加工等して所望の形状として、フレキシブルコンテナ等の物流資材、工事用被覆シート、養生シート等の土木建築用資材、自動車用幌、テント、水槽等の工業用資材等に好適に用いられる。
また、本発明のエチレン系重合体組成物は、フィルムまたはシート等として、高周波ウェルダー加工等して所望の形状とされ、ファッションバッグ、化粧合板用等の表面保護材等の包装用資材、壁紙、内装材等の建材用資材、及び、書類ホルダー、デスクマット、テーブルクロス、カーテン、文具、玩具等の各種雑貨用資材等に好適に用いることもできる。
なお、その際の高周波ウェルダー加工は、通常、周波数１０〜１００ＭＨｚの範囲で、１〜６０秒の溶着時間でなされる。
(2) Applications The ethylene-based polymer composition of the present invention and the tarpaulin using the same are cut as necessary to form a desired shape by high-frequency welder processing, logistics materials such as flexible containers, and construction coatings. It is suitably used for civil engineering and building materials such as sheets and curing sheets, and industrial materials such as automobile hoods, tents, and water tanks.
In addition, the ethylene polymer composition of the present invention is formed into a desired shape by high-frequency welder processing as a film or sheet, packaging materials such as surface protection materials for fashion bags, decorative plywood, wallpaper, It can also be suitably used for materials for building materials such as interior materials and various miscellaneous materials such as document holders, desk mats, tablecloths, curtains, stationery, and toys.
In addition, the high frequency welder process in that case is normally made by the welding time of 1 to 60 second in the frequency range of 10-100 MHz.
以下、本発明の実施例及び比較例を示して、さらに具体的に説明するが、本発明は、その要旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
なお、以下の実施例及び比較例で用いた評価方法及び材料は以下の通りである。
Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples. However, the present invention is not limited to the following examples unless it exceeds the gist.
The evaluation methods and materials used in the following examples and comparative examples are as follows.
１．評価方法
（１）樹脂シートの高周波ウェルダー加工性
樹脂シートから切り出した幅３０ｍｍ、長さ１７０ｍｍの短冊状試験片を２枚重ね合わせ、高周波ウェルダー（山本ビニタ社製）を使用し、幅１０ｍｍ、溝深さ１ｍｍの金型を用いて、電流０．５〜１．０Ａ、溶着時間７秒、冷却時間４秒の条件で溶着したシートについて、シート間を手で剥離したときの剥離性を、以下の基準に従って評価した。
○：完全に溶着し剥離不可。
△：かなりの力を要するが剥離可。
×：容易に剥離。
（２）樹脂シートの柔軟性
引張弾性率：ＩＳＯ１１８４−１９８３に準拠し、引張弾性率を測定した。この値が小さい程、柔軟性に優れていることを示す。
（３）樹脂シートの耐熱融着性
シートから切り出した幅２０ｍｍ、長さ３０ｍｍの短冊状試験片を２枚重ね合わせ、ガラス板で挟み２ｋｇの荷重をかけ、９０℃及び９５℃のオーブンに入れて、１日おいた後の融着性を評価した。融着性は重ねた２枚の試験片を手ではがすことにより評価した。
○：２枚の試験片が、融着していない、又は、軽い抵抗があるが、剥がすことができる。
△：強い抵抗があるが、剥がすことができる。
×：融着しており、剥がすことができない、又は、剥がすことができても表面に異常が発生する。
（４）樹脂シートのターポリン加工後のクリープ試験
２枚の樹脂シートの間に、ＰＥＴ織布を挟み、熱プレスを行い、ターポリンを準備した。（ターポリン 加工法１）２枚のターポリン供試片１Ａ、１Ｂの末端部を、図１に示す如く、８ｃｍ幅で直線上に重ね合わせ、３ｃｍ幅×１８ｃｍのウェルダー刃でウェルダーを重ね合わせた端の部分から掛けた。その後、２ｃｍの間隔を空け、更に同じウェルダー刃でウェルダーを掛けた。
図中、ハッチとドットを付した部分がウェルダー溶着部３である。高周波ウェルダー機としては、山本ビニター製「ＹＯ−５Ａ型」を使用し、溶着時間１０秒、陽極電流０．３４Ａ、冷却時間８秒の条件で溶着を行った。
前記の条件で溶着接合したターポリンから、接合部を含む、幅３ｃｍ×長さ３０ｃｍ以上の試料を採取し、これを耐熱クリープ試験片とし、この試験片をクリープ試験機に架け、表１に示す所定の温度、所定の荷重をかけて、２４時間を上限とし耐熱クリープ試験を行い、破断するまでの時間を測定した。
また、別途、１枚の樹脂シートに、加熱しながらＰＥＴ織物を積層させ、さらにもう１枚の樹脂シートを前述の樹脂シートとは反対側に積層させて、ターポリンを準備した。（ターポリン 加工法２）
1. Evaluation method (1) High-frequency welder processability of resin sheet Two strip-shaped test pieces with a width of 30 mm and a length of 170 mm cut out from a resin sheet are overlapped, and a high-frequency welder (manufactured by Yamamoto Vinita) is used. About the sheet | seat welded on the conditions of current 0.5-1.0A, welding time 7 second, and cooling time 4 second using the metal mold | die of 1 mm depth, the peelability when peeling between sheets manually is the following. Evaluation was performed according to the criteria.
○: Completely welded and not peelable.
(Triangle | delta): Although considerable force is required, it can peel.
X: Easily peeled off.
(2) Flexibility of resin sheet Tensile modulus: Tensile modulus was measured according to ISO 1184-1983. It shows that it is excellent in the softness, so that this value is small.
(3) Heat-resistant fusing property of resin sheet Two strip-shaped test pieces with a width of 20 mm and a length of 30 mm cut out from the sheet are overlapped, sandwiched between glass plates, applied with a load of 2 kg, and placed in an oven at 90 ° C. and 95 ° C. Then, the fusion property after standing for one day was evaluated. The fusing property was evaluated by peeling two stacked test pieces by hand.
○: Two test pieces are not fused or have a light resistance, but can be peeled off.
Δ: Strong resistance, but can be removed.
X: Fused and cannot be removed, or even if it can be removed, an abnormality occurs on the surface.
(4) Creep test after tarpaulin processing of resin sheet A PET woven fabric was sandwiched between two resin sheets, and hot pressing was performed to prepare a tarpaulin. (Tarporin processing method 1) The ends of the two
In the drawing, the hatched and dotted portions are welder welds 3. As a high-frequency welder, “YO-5A type” manufactured by Yamamoto Vinita was used, and welding was performed under conditions of a welding time of 10 seconds, an anode current of 0.34 A, and a cooling time of 8 seconds.
A sample having a width of 3 cm and a length of 30 cm or more is collected from the tarpaulin welded and bonded under the above-mentioned conditions. This sample is used as a heat-resistant creep test piece, and this test piece is placed on a creep tester and shown in Table 1. A predetermined temperature and a predetermined load were applied, a heat-resistant creep test was performed with 24 hours as the upper limit, and the time until breaking was measured.
Separately, PET fabric was laminated on one resin sheet while heating, and another resin sheet was laminated on the side opposite to the above-mentioned resin sheet to prepare a tarpaulin. (Tarpoline processing method 2)
２．材料
実施例及び比較例に用いた成分（Ａ）のエチレン−α−オレフィン共重合体、成分（Ｂ）のエチレン−酢酸ビニル共重合体、成分（Ｃ）の高圧法低密度ポリエチレン、及び成分（Ｄ）の無機化合物を以下に示す。
2. Materials The ethylene-α-olefin copolymer of component (A), the ethylene-vinyl acetate copolymer of component (B), the high-pressure method low-density polyethylene of component (C), and the component (used in Examples and Comparative Examples) The inorganic compound of D) is shown below.
（１）成分（Ａ）
Ａ−１：メタロセン触媒の存在下に共重合されたものであり、密度が０．９１２ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲが２．０ｇ／１０分、Ｍｗ／Ｍｎが２．９、１−ヘキセン含有量６．７重量％のエチレン・１−ヘキセン共重合体（日本ポリエチレン社製「ハーモレックス ＮＦ４４４Ｎ」）。
Ａ−２：メタロセン触媒の存在下に共重合されたものであり、密度が０．９０６ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲが１．０ｇ／１０分、Ｍｗ／Ｍｎが３．０、１−ヘキセン含有量９．９重量％のエチレン・１−ヘキセン共重合体（日本ポリエチレン社製「ハーモレックス ＮＦ３２４Ａ」）。
Ａ−３：メタロセン触媒の存在下に共重合されたものであり、密度が０．９１９ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲが１．５ｇ／１０分、Ｍｗ／Ｍｎが２．９、１−ヘキセン含有量２．９重量％のエチレン・１−ヘキセン共重合体（日本ポリエチレン社製「ハーモレックス ＮＦ３６６Ａ」）。
Ａ−４：メタロセン触媒の存在下に共重合されたものであり、密度が０．８９８ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲが２．２ｇ／１０分、Ｍｗ／Ｍｎが２．２、１−ヘキセン含有量１１重量％及び１−プロピレン含有量３．４重量％のエチレン・プロピレン・１−ヘキセン共重合体（日本ポリエチレン社製「カーネル ＫＦ２６１Ｔ」）。
Ａ−５：メタロセン触媒の存在下に共重合されたものであり、密度が０．９０２ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲが２．２ｇ／１０分、Ｍｗ／Ｍｎが２．２、１−ヘキセン含有量１４重量％のエチレン・１−ヘキセン共重合体（日本ポリエチレン社製「カーネル ＫＳ２６０」）。
なお、Ａ−１は、本発明の成分（Ａ）に該当するエチレン−α−オレフィン重合体であり、Ａ−２〜５は、本発明の成分（Ａ）に該当しないエチレン−α−オレフィン重合体である。
(1) Component (A)
A-1: Copolymerized in the presence of a metallocene catalyst, density is 0.912 g / cm 3 , MFR is 2.0 g / 10 min, Mw / Mn is 2.9, 1-hexene content is 6 0.7% by weight of ethylene / 1-hexene copolymer (“Harmolex NF444N” manufactured by Nippon Polyethylene).
A-2: Copolymerized in the presence of a metallocene catalyst, density 0.906 g / cm 3 , MFR 1.0 g / 10 min, Mw / Mn 3.0, 1-hexene content 9 .9% by weight of ethylene / 1-hexene copolymer (“Harmolex NF324A” manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd.).
A-3: copolymerized in the presence of a metallocene catalyst, density 0.919 g / cm 3 , MFR 1.5 g / 10 min, Mw / Mn 2.9, 1-
A-4: Copolymerized in the presence of a metallocene catalyst, density is 0.898 g / cm 3 , MFR is 2.2 g / 10 min, Mw / Mn is 2.2, 1-hexene content is 11 An ethylene / propylene / 1-hexene copolymer (“Kernel KF261T” manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd.) having a weight% and a 1-propylene content of 3.4% by weight.
A-5: copolymerized in the presence of a metallocene catalyst, density is 0.902 g / cm 3 , MFR is 2.2 g / 10 min, Mw / Mn is 2.2, 1-hexene content is 14 % By weight of ethylene / 1-hexene copolymer (“Kernel KS260” manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd.).
A-1 is an ethylene-α-olefin polymer corresponding to the component (A) of the present invention, and A-2 to 5 are ethylene-α-olefin weights not corresponding to the component (A) of the present invention. It is a coalescence.
（２）成分（Ｂ）
Ｂ−１：酢酸ビニル単位の含有量が１５重量％、ＭＦＲが１．０ｇ／１０分であるエチレン−酢酸ビニル共重合体（日本ポリエチレン社製「ノバテックＥＶＡ ＬＶ４３０」）。
Ｂ−２：酢酸ビニル単位の含有量が２０重量％、ＭＦＲが２．５ｇ／１０分であるエチレン−酢酸ビニル共重合体（日本ポリエチレン社製「ノバテックＥＶＡ ＬＶ５４１」）。
(2) Component (B)
B-1: An ethylene-vinyl acetate copolymer having a vinyl acetate unit content of 15% by weight and an MFR of 1.0 g / 10 min (“Novatec EVA LV430” manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd.).
B-2: An ethylene-vinyl acetate copolymer having a vinyl acetate unit content of 20% by weight and an MFR of 2.5 g / 10 min (“Novatec EVA LV541” manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd.).
（３）成分（Ｃ）
Ｃ−１：密度が０．９２２ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲが０．３ｇ／１０分である高圧法低密度ポリエチレン（日本ポリエチレン社製「ノバテックＬＤ ＬＦ１２９」）。
(3) Component (C)
C-1: High-pressure low-density polyethylene (Novatech LD LF129, manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd.) having a density of 0.922 g / cm 3 and an MFR of 0.3 g / 10 min.
（４）成分（Ｄ）
Ｄ−１：シリカゲル（トクヤマ社製「トクシールＧＵ」、化学式：ＳｉＯ２・ｎＨ２Ｏ、含有量：８８％以上（乾燥重量基準））。
(4) Component (D)
D-1: Silica gel (“Tokushiru GU” manufactured by Tokuyama Corporation, chemical formula: SiO 2 · nH 2 O, content: 88% or more (based on dry weight)).
３．実施例１〜３、比較例１〜４
表１に示す配合割合で、上記の成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）及び成分（Ｄ）を、ヘンシェルミキサーで混合した後、二軸押出機（神戸製鋼所社製「ＫＴＸ４０」）を用いて、シリンダー温度１６０℃、スクリュー回転数２２０ｒｐｍで１分間溶融混練して、ストランド状に溶融押出し、冷却固化させカッティングしてエチレン系共重合体組成物のペレットを調製した。
得られた各共重合体組成物ペレットについて、組成物中の酢酸ビニル単位の含有量を成分（Ａ）と成分（Ｂ）、成分（Ｃ）との配合割合より算出し、また、ＭＦＲを測定し、結果を表１に示した。
3. Examples 1-3, Comparative Examples 1-4
After mixing the above component (A), component (B), component (C) and component (D) with a Henschel mixer at the blending ratio shown in Table 1, a twin screw extruder (“KTX40” manufactured by Kobe Steel) )), The mixture was melt kneaded for 1 minute at a cylinder temperature of 160 ° C. and a screw rotation speed of 220 rpm, melt extruded into a strand, cooled, solidified, and cut to prepare pellets of an ethylene copolymer composition.
About each obtained copolymer composition pellet, content of the vinyl acetate unit in a composition is computed from the mixture ratio of a component (A), a component (B), and a component (C), and MFR is measured. The results are shown in Table 1.
前記で得られた各共重合体組成物ペレットを、加熱ロール上で加工厚さ０．４ｍｍの樹脂シートとし、この樹脂シートとした。この樹脂シートについて、引張弾性率、高周波ウェルダー加工性、耐熱融着性、クリープ評価を実施した。
次いで、前記樹脂シート２枚でポリエステル平織布（帝人社製、７５０デニール、打込み本数２０×２０／インチ）を挟み込み、１００ｇ／ｃｍ２の荷重を加えながら１５０℃のオーブンで１分間加熱し積層したシートを樹脂シートのクリープ試験片とし加工し、クリープ試験を実施した（ターポリン 加工法１）。
また、この樹脂シートを１４０〜１６０℃に加熱したカレンダーロールによって、ポリエステル平織布（帝人社製、７５０デニール、打込み本数２０×２０／インチ）の両面に積層してターポリンを作製した。このターポリンについて、耐熱クリープ評価を実施した（ターポリン 加工法２）。
評価結果を表１に示す。
Each of the copolymer composition pellets obtained above was used as a resin sheet having a processed thickness of 0.4 mm on a heating roll, and this resin sheet was obtained. This resin sheet was subjected to tensile elastic modulus, high frequency welder processability, heat fusion resistance, and creep evaluation.
Next, a polyester plain woven fabric (made by Teijin Ltd., 750 denier, number of driven 20 × 20 / inch) is sandwiched between the two resin sheets, and heated and laminated in a 150 ° C. oven for 1 minute while applying a load of 100 g / cm 2. The processed sheet was processed into a creep test piece of a resin sheet, and a creep test was conducted (tarporin processing method 1).
Further, a tarpaulin was prepared by laminating this resin sheet on both sides of a polyester plain woven fabric (made by Teijin, 750 denier, number of driven 20 × 20 / inch) by a calender roll heated to 140 to 160 ° C. This tarpaulin was subjected to heat-resistant creep evaluation (tarpaulin processing method 2).
The evaluation results are shown in Table 1.
なお、以下でいう「部」とは、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）の合計量１００重量部に対しての重量部のことを言う。例えば、成分（Ｄ）として１２．５部とは、成分（Ａ）〜（Ｃ）の合計量１００重量部に対して、１２．５重量部である。また、成分（Ａ）〜（Ｃ）の含有割合の重量％は、成分（Ａ）〜（Ｃ）の合計量を１００重量％としたとき、含有割合である。 In the following, “parts” refers to parts by weight relative to 100 parts by weight of the total amount of component (A), component (B), and component (C). For example, 12.5 parts as the component (D) is 12.5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total amount of the components (A) to (C). Moreover, weight% of the content rate of component (A)-(C) is a content rate, when the total amount of component (A)-(C) is 100 weight%.
（実施例１）：
成分（Ａ）としてＡ−１を２９．１重量％、成分（Ｂ）としてＢ−１を７０重量％、成分（Ｃ）としてＣ−１を０．９重量％、成分（Ｄ）としてＤ−１を１２．５部用いて、前述の方法で、樹脂シートを作製、その後、ターポリンを作製し、物性を測定した。その結果を表１に示す。
（実施例２）：
成分（Ａ）としてＡ−１を２０重量％、成分（Ｂ）としてＣ−１を８０重量％用いたこと以外は、実施例１と同様にしてシートを作製し、物性を評価した。その結果を表１に示す。
（実施例３）：
成分（Ａ）としてＡ−１を４０重量％、成分（Ｂ）としてＢ−２を６０重量％用いたこと以外は、実施例１と同様にしてシートを作製し、物性を評価した。その結果を表１に示す。
(Example 1):
As component (A), A-1 is 29.1% by weight, as component (B) is B-1 as 70% by weight, as component (C) is C-1 as 0.9% by weight, as component (D) is D- A resin sheet was prepared by the above-described method using 12.5 parts of 1 and then a tarpaulin was prepared and the physical properties were measured. The results are shown in Table 1.
(Example 2):
A sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that 20% by weight of A-1 was used as the component (A) and 80% by weight of C-1 was used as the component (B), and physical properties were evaluated. The results are shown in Table 1.
(Example 3):
A sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that 40% by weight of A-1 was used as the component (A) and 60% by weight of B-2 was used as the component (B), and physical properties were evaluated. The results are shown in Table 1.
（比較例１）：
成分（Ａ）としてＡ−２を３０重量％、成分（Ｂ）としてＢ−１を７０重量％、成分（Ｄ）としてＤ−１を１２．５部用いて、前述の方法で、シートを作製し、物性を測定した。その結果を表１に示す。このものは、耐熱クリープに劣った。
（比較例２）：
成分（Ａ）としてＡ−３を３０重量％、成分（Ｂ）としてＢ−１を７０重量％、成分（Ｄ）としてＤ−１を１２．５部用いて、前述の方法で、シートを作製し、物性を測定した。その結果を表１に示す。このものは、耐熱クリープに劣った。
（比較例３）
成分（Ａ）としてＡ−４を５０重量％、成分（Ｂ）としてＢ−２を５０重量％、成分（Ｄ）としてＤ−１を１２．５部用いて、前述の方法で、シートを作製し、物性を測定した。その結果を表１に示す。このものは、耐熱クリープに劣った。
（比較例４）
成分（Ａ）としてＡ−５を２０重量％、成分（Ｂ）としてＢ−１を８０重量％、成分（Ｄ）としてＤ−１を１２．５部用いて、前述の方法で、シートを作製し、物性を測定した。その結果を表１に示す。このものは、耐熱クリープに劣った。
(Comparative Example 1):
A sheet was prepared by the above-mentioned method using 30% by weight of A-2 as the component (A), 70% by weight of B-1 as the component (B), and 12.5 parts of D-1 as the component (D). The physical properties were measured. The results are shown in Table 1. This was inferior to heat resistant creep.
(Comparative Example 2):
A sheet was prepared by the above-described method using 30% by weight of A-3 as the component (A), 70% by weight of B-1 as the component (B), and 12.5 parts of D-1 as the component (D). The physical properties were measured. The results are shown in Table 1. This was inferior to heat resistant creep.
(Comparative Example 3)
A sheet was prepared by the above-mentioned method using 50% by weight of A-4 as component (A), 50% by weight of B-2 as component (B), and 12.5 parts of D-1 as component (D). The physical properties were measured. The results are shown in Table 1. This was inferior to heat resistant creep.
(Comparative Example 4)
A sheet was prepared by the above-mentioned method using 20% by weight of A-5 as the component (A), 80% by weight of B-1 as the component (B), and 12.5 parts of D-1 as the component (D). The physical properties were measured. The results are shown in Table 1. This was inferior to heat resistant creep.
本発明のエチレン系重合体組成物および基布表面に該エチレン系重合体組成物が積層されたターポリンは、柔軟性に優れると共に、耐熱性、高周波ウェルダー加工性に優れるので、工事用被覆シート、養生シート等の土木建築用資材、及び、自動車用幌、テント、水槽等の工業用資材等、さらには、フレキシブルコンテナ等の物流資材等に好適に用いることができる。特に、本発明のターポリンは、柔軟性に優れるため、折り畳み作業性に優れるので、フレキシブルコンテナの製造用の素材として好適である。
また、本発明のエチレン系重合体組成物は、柔軟性に優れると共に、耐熱性、高周波ウェルダー加工性に優れるので、包装用資材、建材用資材、及び書類ホルダー、テーブルクロス、カーテン等の各種雑貨用資材等に用いることができる。
Since the tarpaulin in which the ethylene polymer composition and the ethylene polymer composition are laminated on the surface of the base fabric of the present invention are excellent in flexibility, heat resistance, and high frequency welder workability, It can be suitably used for civil engineering and building materials such as curing sheets, industrial materials such as automobile hoods, tents, and water tanks, and logistics materials such as flexible containers. In particular, since the tarpaulin of the present invention is excellent in flexibility and excellent in folding workability, it is suitable as a material for manufacturing a flexible container.
In addition, the ethylene polymer composition of the present invention is excellent in flexibility, heat resistance, and high-frequency welder processability, so that it can be used for packaging materials, building materials, and various miscellaneous goods such as document holders, tablecloths, curtains, etc. It can be used for materials.
１Ａ，１Ｂ ターポリン供試片
２ 重ね合せ部
３ ウェルダー溶着部
1A,
Claims (5)
成分（Ａ）：下記（Ａ１）〜（Ａ４）の特性を有するエチレンと炭素数３〜１２のα−オレフィンとの共重合体
（Ａ１）メルトフローレート（ＭＦＲ：１９０℃、２１．１８Ｎ荷重）が０．１〜２０ｇ／１０分である
（Ａ２）密度が０．９１０ｇ／ｃｍ３以上０．９１５ｇ／ｃｍ３未満である
（Ａ３）α−オレフィンの含有量が５〜４０重量％である
（Ａ４）数平均分子量をＭｎ、重量平均分子量をＭｗとしたとき、Ｍｗ／Ｍｎが３．５以下である
成分（Ｂ）：下記（Ｂ１）〜（Ｂ２）の特性を有するエチレン−酢酸ビニル共重合体
（Ｂ１）メルトフローレート（ＭＦＲ：１９０℃、２１．１８Ｎ荷重）が０．１〜５ｇ／１０分である
（Ｂ２）酢酸ビニル含有量が１０〜３０重量％である
成分（Ｃ）：下記（Ｃ１）〜（Ｃ２）の特性を有する高圧法低密度ポリエチレン
（Ｃ１）メルトフローレート（ＭＦＲ：１９０℃、２１．１８Ｎ荷重）が０．１〜５ｇ／１０分である
（Ｃ２）密度が０．９１５ｇ／ｃｍ ３ 以上０．９３０ｇ／ｃｍ ３ 以下である An ethylene-based resin composition for tarpaulin for laminating on at least one surface of a base fabric made of fiber knitted and woven fabric, the following component (A) 15-39.9 wt%, component (B) 60-80 wt% % And component (C) 0.1 to 5% by weight of an ethylene-based resin composition for tarpaulin.
Component (A): Copolymer of ethylene having the following characteristics (A1) to (A4) and an α-olefin having 3 to 12 carbon atoms (A1) Melt flow rate (MFR: 190 ° C., 21.18 N load) There is a 0.1 to 20 g / 10 min (A2) the density is less than 0.910 g / cm 3 or more 0.915g / cm 3 (A3) content of α- olefin is 5 to 40 wt% ( A4) When Mn is the number average molecular weight and Mw is the weight average molecular weight, Mw / Mn is 3.5 or less Component (B): ethylene-vinyl acetate copolymer having the following characteristics (B1) to (B2) Combined (B1) Melt flow rate (MFR: 190 ° C., 21.18N load) is 0.1 to 5 g / 10 minutes (B2) Vinyl acetate content is 10 to 30% by weight
Component (C): high-pressure low-density polyethylene having the following characteristics (C1) to (C2)
(C1) Melt flow rate (MFR: 190 ° C., 21.18 N load) is 0.1 to 5 g / 10 min.
(C2) the density is 0.915 g / cm 3 or more 0.930 g / cm 3 or less
成分（Ｄ）：無機化合物 Furthermore, tarpaulins for ethylene-based resin composition according to claim 1, characterized in that it contains the following components (D).
Component (D): Inorganic compound
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2019230895A1 (en) * | 2018-05-30 | 2019-12-05 | タキロンシーアイ株式会社 | Curing sheet for blasting use |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3616430B2 (en) * | 1995-06-09 | 2005-02-02 | 日本ポリオレフィン株式会社 | Impermeable material |
| JP3992889B2 (en) * | 1999-09-13 | 2007-10-17 | 三菱化学産資株式会社 | Tarpaulin with excellent flexibility and wear resistance |
| JP3632753B2 (en) * | 2000-08-02 | 2005-03-23 | 平岡織染株式会社 | High-frequency fusible polyolefin resin film material |
| JP3636294B2 (en) * | 2000-09-05 | 2005-04-06 | 平岡織染株式会社 | High-frequency fusible polyolefin resin canvas |
| JP2002120344A (en) * | 2000-10-17 | 2002-04-23 | Mitsubishi Kagaku Sanshi Corp | Tarpaulin |
| JP2003176387A (en) * | 2001-12-12 | 2003-06-24 | Mitsubishi Kagaku Sanshi Corp | Ethylenic polymer composition and tarpaulin using the same |
| JP2006044155A (en) * | 2004-08-06 | 2006-02-16 | Hiraoka & Co Ltd | Flame-retardant polyolefin resin tarpaulin with excellent heat creep resistance |
| JP2008088418A (en) * | 2006-09-05 | 2008-04-17 | Nippon Polyethylene Kk | Ethylenic copolymer composition and tarpaulin using the same |
| JP2009001780A (en) * | 2007-05-18 | 2009-01-08 | Sumitomo Chemical Co Ltd | Ethylene polymer composition and film |
| JP5764819B2 (en) * | 2010-06-25 | 2015-08-19 | 日本ポリエチレン株式会社 | Extruded resin composition, solar cell module sealing material and solar cell module, water shielding sheet, or tarpaulin using the same |
-
2013
- 2013-03-27 JP JP2013065387A patent/JP6146858B2/en active Active
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2019230895A1 (en) * | 2018-05-30 | 2019-12-05 | タキロンシーアイ株式会社 | Curing sheet for blasting use |
| JPWO2019230895A1 (en) * | 2018-05-30 | 2021-07-26 | タキロンシーアイ株式会社 | Curing sheet for blasting |
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Also Published As
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