JP6144965B2 - Hot melt adhesives and disposable products - Google Patents

Hot melt adhesives and disposable products Download PDF

Info

Publication number
JP6144965B2
JP6144965B2 JP2013107984A JP2013107984A JP6144965B2 JP 6144965 B2 JP6144965 B2 JP 6144965B2 JP 2013107984 A JP2013107984 A JP 2013107984A JP 2013107984 A JP2013107984 A JP 2013107984A JP 6144965 B2 JP6144965 B2 JP 6144965B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
hot melt
melt adhesive
ethylene
block copolymer
adhesive
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2013107984A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2014111711A (en
Inventor
悠 染谷
悠 染谷
三宅 武司
武司 三宅
Original Assignee
積水フーラー株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 積水フーラー株式会社 filed Critical 積水フーラー株式会社
Priority to JP2013107984A priority Critical patent/JP6144965B2/en
Publication of JP2014111711A publication Critical patent/JP2014111711A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP6144965B2 publication Critical patent/JP6144965B2/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Adhesive Tapes (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Description

本発明は、ホットメルト接着剤及び使い捨て製品に関する。   The present invention relates to hot melt adhesives and disposable products.

従来から、使い捨ておむつ、衛生ナプキン、ペットシートなどが、使い捨て製品として多く使用されている。このような使い捨て製品では、皮膚に接触する部分に透湿性フィルムが配設され、これにより使用者又はペットがむれないようにすることができる。透湿性フィルムには、微細透孔を設けることによって透湿性が付与されている。透湿性フィルムとしては、透湿性オレフィン系樹脂フィルムなどが用いられている。そして、透湿性フィルムは、使い捨て製品を構成している基材(不織布や紙など)にホットメルト接着剤によって接着一体化されている。   Conventionally, disposable diapers, sanitary napkins, pet sheets and the like have been frequently used as disposable products. In such a disposable product, a moisture-permeable film is disposed on a portion that comes into contact with the skin, thereby preventing a user or pet from being peeled off. The moisture permeable film is provided with moisture permeability by providing fine pores. A moisture-permeable olefin resin film or the like is used as the moisture-permeable film. The moisture permeable film is bonded and integrated with a base material (nonwoven fabric, paper, etc.) constituting a disposable product by a hot melt adhesive.

使い捨て製品において、ホットメルト接着剤が透湿性フィルムから滲み出している場合、ホットメルト接着剤が使用者やペットの皮膚に直接、接触し、かぶれの原因となる。したがって、ホットメルト接着剤には透湿性フィルムから滲み出ないことが要求されている。   In a disposable product, when the hot melt adhesive oozes out from the moisture permeable film, the hot melt adhesive directly contacts the skin of the user or pet, causing a rash. Therefore, the hot melt adhesive is required not to exude from the moisture permeable film.

更に、透湿性フィルムからホットメルト接着剤がはみ出している場合も、ホットメルト接着剤が使用者やペットの皮膚に直接、接触し、かぶれの原因となる。したがって、ホットメルト接着剤をスプレー(噴出機)により、基材や透湿性フィルムなどの被着体に塗工する際に、ホットメルト接着剤を所望の位置に所望量を正確に塗工する必要がある。そのため、ホットメルト接着剤にはスプレー適性も要求される。   Further, even when the hot melt adhesive protrudes from the moisture permeable film, the hot melt adhesive comes into direct contact with the skin of the user or pet, causing rash. Therefore, when a hot melt adhesive is applied to an adherend such as a substrate or a moisture permeable film by spraying (spraying machine), it is necessary to accurately apply a desired amount of the hot melt adhesive at a desired position. There is. Therefore, sprayability is also required for hot melt adhesives.

ホットメルト接着剤の塗工時には、ホットメルト接着剤はタンク内において溶融させた状態で保持され、その後、スプレーにより順次、吐出される。そのため、ホットメルト接着剤がタンク内で加熱によって分解、劣化を生じないことも求められている。   At the time of application of the hot melt adhesive, the hot melt adhesive is held in a molten state in the tank, and then sequentially discharged by spraying. Therefore, it is also required that the hot melt adhesive does not decompose or deteriorate by heating in the tank.

使い捨て製品のギャザー部分では、基材に伸長させた状態のゴムをホットメルト接着剤により接着一体化させている。このようなホットメルト接着剤には、剪断応力が常に加えられた状態となっている。そのため、ホットメルト接着剤には、剪断応力が加わった状態であっても、基材とゴムとを接着一体化できることが必要である。したがって、ホットメルト接着剤には高い接着保持力も要求される。なお、本発明において、「接着保持力」とは、ホットメルト接着剤に剪断応力が加えられた状態における、ホットメルト接着剤の接着力を意味する。   In the gathered portion of the disposable product, the stretched rubber is bonded and integrated with a hot melt adhesive. Such a hot melt adhesive is in a state in which shear stress is always applied. Therefore, it is necessary for the hot melt adhesive to be able to bond and integrate the base material and the rubber even when shear stress is applied. Therefore, the hot melt adhesive is also required to have a high adhesion holding force. In the present invention, the “adhesion holding force” means the adhesive force of the hot melt adhesive in a state where shear stress is applied to the hot melt adhesive.

特許文献1には、数平均分子量が500〜20000であり、エチレン含有量が10〜80重量%である非晶性プロピレン・エチレンランダム共重合体からなるベースポリマーと、ワックス類とを含有しているオレフィン系ホットメルト接着剤が提案されている。このオレフィン系ホットメルト接着剤は、透湿性オレフィン系樹脂フィルムに対して優れた接着性を有する。   Patent Document 1 contains a base polymer composed of an amorphous propylene / ethylene random copolymer having a number average molecular weight of 500 to 20000 and an ethylene content of 10 to 80% by weight, and waxes. Olefin-based hot melt adhesives have been proposed. This olefin-based hot melt adhesive has excellent adhesion to a moisture-permeable olefin-based resin film.

しかしながら、オレフィン系ホットメルト接着剤は接着保持力が低く、使い捨て製品のギャザー部分には用いることができない。そのために、ギャザー部分の接着には別の接着剤を別途、用意する必要があり、製造工程が複雑化する。   However, olefin-based hot melt adhesives have low adhesion retention and cannot be used for gathered parts of disposable products. Therefore, it is necessary to separately prepare another adhesive for bonding the gathered portions, and the manufacturing process becomes complicated.

一方、オレフィン系ホットメルト接着剤の接着保持力を向上させるため、オレフィン系樹脂にスチレンブロック共重合体を添加したホットメルト接着剤が提案されている。例えば、特許文献2には、α−オレフイン系樹脂を10〜80重量%、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロツク共重合体を1〜35重量%、及び粘着付与樹脂を20〜60重量%含有しているホットメルト接着剤が開示されている。しかしながら、このようなホットメルト接着剤は、相溶性および熱安定性が低いため、タンク内での加熱によって分解、劣化し易い。   On the other hand, a hot melt adhesive in which a styrene block copolymer is added to an olefin resin has been proposed in order to improve the adhesion retention of the olefin hot melt adhesive. For example, Patent Document 2 contains 10 to 80% by weight of an α-olefin resin, 1 to 35% by weight of a styrene-ethylene-propylene-styrene block copolymer, and 20 to 60% by weight of a tackifier resin. A hot melt adhesive is disclosed. However, such hot melt adhesives have low compatibility and low thermal stability, and thus are easily decomposed and deteriorated by heating in the tank.

特開平5−148465号公報JP-A-5-148465 特開平4−77591号公報Japanese Patent Laid-Open No. 4-77591

本発明は、透湿性フィルムからの滲み出しがなく、高い接着保持力を有し、スプレー適性に優れ、熱安定性に優れ、タンク内での加熱によっても分解、劣化が生じにくく、長時間の連続加熱使用によっても熱劣化を殆ど生じることのないホットメルト接着剤を提供する。   The present invention does not ooze out from the moisture permeable film, has a high adhesive retention, is excellent in sprayability, has excellent thermal stability, is not easily decomposed or deteriorated by heating in a tank, and has a long time. Provided is a hot-melt adhesive that hardly causes thermal deterioration even when continuously heated.

本発明のホットメルト接着剤は、エチレン−オクテン共重合体と、スチレン−エチレン−ブチレン−オレフィン結晶ブロック共重合体及び/又はオレフィン結晶−エチレンブチレン−オレフィン結晶ブロック共重合体を含む熱可塑性エラストマーと、粘着付与樹脂とを含むことを特徴とする。   The hot melt adhesive of the present invention includes an ethylene-octene copolymer, a thermoplastic elastomer containing a styrene-ethylene-butylene-olefin crystal block copolymer and / or an olefin crystal-ethylenebutylene-olefin crystal block copolymer, and And a tackifying resin.

本発明のホットメルト接着剤はエチレン−オクテン共重合体を含有している。エチレン−オクテン共重合体は、エチレンとオクテンとの共重合体であり、ランダム共重合体であってもブロック共重合体であってもよい。   The hot melt adhesive of the present invention contains an ethylene-octene copolymer. The ethylene-octene copolymer is a copolymer of ethylene and octene, and may be a random copolymer or a block copolymer.

エチレン−オクテン共重合体は、ホットメルト接着剤の高い接着保持力を維持し且つスプレー適性を良好にする観点から、高いメルトフローレイト(MFR)のエチレン−オクテン共重合体と、低いメルトフローレイト(MFR)のエチレン−オクテン共重合体とを含有していることが好ましい。具体的には、エチレン−オクテン共重合体は、500〜1250/10分のメルトフローレイトを有するエチレン−オクテン共重合体と、15〜30g/10分のメルトフローレイトを有するエチレン−オクテン共重合体とを含有していることが好ましい。なお、エチレン−オクテン共重合体のメルトフローレイトは、ASTM D1238に準拠して190℃、2.16kgf(21.2N)の条件下にて測定した値をいう。   An ethylene-octene copolymer has a high melt flow rate (MFR) ethylene-octene copolymer and a low melt flow rate from the viewpoint of maintaining high adhesive retention of a hot melt adhesive and improving sprayability. It preferably contains an (MFR) ethylene-octene copolymer. Specifically, the ethylene-octene copolymer includes an ethylene-octene copolymer having a melt flow rate of 500 to 1250/10 minutes and an ethylene-octene copolymer having a melt flow rate of 15 to 30 g / 10 minutes. It is preferable to contain a coalescence. The melt flow rate of the ethylene-octene copolymer is a value measured under conditions of 190 ° C. and 2.16 kgf (21.2 N) in accordance with ASTM D1238.

なお、エチレン−オクテン共重合体の市販品としては、例えば、ダウ・ケミカル社製の商品名「AFFINITY GA1875」、「ENGAGE 8407」、「INFUSE 9807」などが挙げられる。   Examples of commercially available ethylene-octene copolymers include “AFFINITY GA1875”, “ENGAGE 8407”, and “INFUSE 9807” manufactured by Dow Chemical.

本発明のホットメルト接着剤は、熱可塑性エラストマーを含有している。熱可塑性エラストマーは、スチレン−エチレン−ブチレン−オレフィン結晶ブロック共重合体及び/又はオレフィン結晶−エチレンブチレン−オレフィン結晶ブロック共重合体を含む。エチレン−オクテン共重合体と、特定のブロック共重合体を含む熱可塑性エラストマーとを含有し、これにより本発明のホットメルト接着剤は、優れた接着保持力を発現する。   The hot melt adhesive of the present invention contains a thermoplastic elastomer. The thermoplastic elastomer includes a styrene-ethylene-butylene-olefin crystal block copolymer and / or an olefin crystal-ethylenebutylene-olefin crystal block copolymer. It contains an ethylene-octene copolymer and a thermoplastic elastomer containing a specific block copolymer, whereby the hot melt adhesive of the present invention exhibits excellent adhesion retention.

スチレン−エチレン−ブチレン−オレフィン結晶ブロック共重合体(A)としては、スチレン成分が90重量%以上である重合体ブロック(A1)と、1,2−ビニル結合含量が30〜70%のポリブタジエン重合体ブロック(A2)と、1,2−ビニル結合含量が30%未満のポリブタジエン重合体ブロック(A3)とからなるブロック共重合体を、このブロック共重合体中の少なくとも80%以上のオレフィン性不飽和結合を水素化してなり且つ数平均分子量が4万〜70万である水添ブロック共重合体が好ましい。ポリブタジエン重合体ブロック(A3)は、水素添加により低密度ポリエチレンに類似の構造を示す結晶性ブロックセグメントとなる。本発明において、重合体の数平均分子量は、分子量既知の標準ポリスチレンのGPC測定から分子量と溶出体積の校正曲線を作成し、分子量未知サンプルのGPCパターンと校正曲線によって算出された値をいう。水添ブロック共重合体において、結晶性ブロックセグメントの存在の有無は、示差走査熱量計(DSC)によって分析することができる。スチレン‐エチレン‐ブチレン‐オレフィン結晶ブロック共重合体(A)を加熱、溶融させた後に10℃/分の降温速度で−140℃まで冷却し、次いで20℃/分の昇温速度で150℃まで昇温したとき、重合体中に結晶性ブロックセグメントが含まれている場合には40〜110℃に吸熱ピークが観測される。   As the styrene-ethylene-butylene-olefin crystal block copolymer (A), a polymer block (A1) having a styrene component of 90% by weight or more and a polybutadiene polymer having a 1,2-vinyl bond content of 30 to 70%. A block copolymer composed of a combined block (A2) and a polybutadiene polymer block (A3) having a 1,2-vinyl bond content of less than 30% is converted into at least 80% or more olefinic non-blocking component in the block copolymer. A hydrogenated block copolymer obtained by hydrogenating a saturated bond and having a number average molecular weight of 40,000 to 700,000 is preferable. The polybutadiene polymer block (A3) becomes a crystalline block segment showing a structure similar to that of low-density polyethylene by hydrogenation. In the present invention, the number average molecular weight of a polymer refers to a value calculated from a GPC pattern and a calibration curve of a sample having an unknown molecular weight by preparing a calibration curve of molecular weight and elution volume from GPC measurement of standard polystyrene with a known molecular weight. In the hydrogenated block copolymer, the presence or absence of crystalline block segments can be analyzed by a differential scanning calorimeter (DSC). After the styrene-ethylene-butylene-olefin crystal block copolymer (A) is heated and melted, it is cooled to −140 ° C. at a temperature lowering rate of 10 ° C./min, and then to 150 ° C. at a temperature rising rate of 20 ° C./min. When the temperature is raised, an endothermic peak is observed at 40 to 110 ° C. when the polymer contains a crystalline block segment.

なお、本発明において、1,2−ビニル結合含量とは、重合体ブロック中において下記式に基づいて算出された値をいう。
1,2−ビニル結合含量(%)
=100×(1,2−ビニル結合量)
/〔(1,2−ビニル結合量)+(1,4−ビニル結合量)〕
In the present invention, the 1,2-vinyl bond content refers to a value calculated based on the following formula in the polymer block.
1,2-vinyl bond content (%)
= 100 × (1,2-vinyl bond amount)
/ [(1,2-vinyl bond amount) + (1,4-vinyl bond amount)]

水素添加前のスチレン−エチレン−ブチレン−オレフィン結晶ブロック共重合体(A)の重合体ブロック(A1)において、スチレン成分の含有量は、少ないと、ホットメルト接着剤の接着力が低下することがあるので、90重量%以上が好ましい。   In the polymer block (A1) of the styrene-ethylene-butylene-olefin crystal block copolymer (A) before hydrogenation, if the content of the styrene component is small, the adhesive strength of the hot melt adhesive may be reduced. Therefore, 90% by weight or more is preferable.

水素添加前のスチレン−エチレン−ブチレン−オレフィン結晶ブロック共重合体(A)において、ポリブタジエン重合体ブロック(A2)中における1,2−ビニル結合の含有量は、30〜70%が好ましい。上記1,2−ビニル結合の含有量が少ないと、水素添加によってポリエチレン連鎖が生成してゴム弾性が低下するため、ホットメルト接着剤の接着保持力が低下することがある。また、上記1,2−ビニル結合の含有量が多いと、水素添加によってガラス転移温度が高くなってゴム弾性が低下するため、ホットメルト接着剤の接着保持力が低下することがある。   In the styrene-ethylene-butylene-olefin crystal block copolymer (A) before hydrogenation, the content of 1,2-vinyl bonds in the polybutadiene polymer block (A2) is preferably 30 to 70%. When the content of the 1,2-vinyl bond is small, a polyethylene chain is formed by hydrogenation and the rubber elasticity is lowered, so that the adhesive retention of the hot melt adhesive may be lowered. On the other hand, if the content of the 1,2-vinyl bond is large, the glass transition temperature is increased by hydrogenation and the rubber elasticity is lowered, so that the adhesive retention of the hot melt adhesive may be lowered.

水素添加前のスチレン−エチレン−ブチレン−オレフィン結晶ブロック共重合体(A)における重合体ブロック(A2)の含有量は、30〜80重量%が好ましく、35〜70重量%がより好ましい。   The content of the polymer block (A2) in the styrene-ethylene-butylene-olefin crystal block copolymer (A) before hydrogenation is preferably 30 to 80% by weight, and more preferably 35 to 70% by weight.

水素添加前のスチレン−エチレン−ブチレン−オレフィン結晶ブロック共重合体(A)において、ポリブタジエン重合体ブロック(A3)中における1,2−ビニル結合の含有量は、30%未満が好ましい。上記1,2−ビニル結合の含有量が多いと、水素添加されても低密度ポリエチレンに類似の構造を示す結晶性ブロックセグメントが形成されず、ホットメルト接着剤の接着保持力が低下することがある。   In the styrene-ethylene-butylene-olefin crystal block copolymer (A) before hydrogenation, the content of 1,2-vinyl bonds in the polybutadiene polymer block (A3) is preferably less than 30%. When the content of the 1,2-vinyl bond is large, a crystalline block segment showing a structure similar to that of low-density polyethylene is not formed even when hydrogenated, and the adhesive retention of the hot melt adhesive may be reduced. is there.

水素添加前のスチレン−エチレン−ブチレン−オレフィン結晶ブロック共重合体(A)における重合体ブロック(A3)の含有量は、5〜30重量%が好ましく、15〜25重量%がより好ましい。   5-30 weight% is preferable and, as for content of the polymer block (A3) in the styrene-ethylene-butylene-olefin crystal block copolymer (A) before hydrogenation, 15-25 weight% is more preferable.

スチレン−エチレン−ブチレン−オレフィン結晶ブロック共重合体(A)の製造方法としては、先ず、1,3−ブタジエンを有機リチウム開始剤を用いて重合した後、1,2−ビニル結合含量が30〜70%となるように1,3−ブタジエンを重合させて、1,2−ビニル結合含量が異なるブロック状のポリブタジエンを生成する。次に、スチレンを90重量%以上含有するビニル芳香族化合物をポリブタジエンに添加して重合させることによって水素添加前のブロック共重合体を製造する。そして、水素添加前のブロック共重合体を公知の要領で水素添加することによってスチレン−エチレン−ブチレン−オレフィン結晶ブロック共重合体(A)を製造することができる。   As a method for producing the styrene-ethylene-butylene-olefin crystal block copolymer (A), first, 1,3-butadiene is polymerized using an organolithium initiator, and then the 1,2-vinyl bond content is 30 to 30. 1,3-Butadiene is polymerized to 70% to produce block-shaped polybutadiene having different 1,2-vinyl bond contents. Next, a block copolymer before hydrogenation is produced by adding a vinyl aromatic compound containing 90% by weight or more of styrene to polybutadiene for polymerization. And a styrene-ethylene-butylene-olefin crystal block copolymer (A) can be manufactured by hydrogenating the block copolymer before hydrogenation in a well-known manner.

ビニル芳香族化合物としては、例えば、スチレン、t−ブチルスチレン、α−メチルスチレン、p−メチルスチレン、ジビニルベンゼン、1,1−ジフェニルスチレン、N,N−ジエチル−p−アミノエチルスチレン、及びビニルピリジンなどが挙げられる。なかでも、スチレン、α−メチルスチレンが好ましい。   Examples of the vinyl aromatic compound include styrene, t-butyl styrene, α-methyl styrene, p-methyl styrene, divinyl benzene, 1,1-diphenyl styrene, N, N-diethyl-p-aminoethyl styrene, and vinyl. Examples include pyridine. Of these, styrene and α-methylstyrene are preferable.

有機リチウム化合物としては、例えば、n−ブチルリチウム、sec−ブチルリチウム、tert−ブチルリチウム、プロピルリチウム、アミルリチウム、及びブチルリチウム/バリウムノニルフェノキシド/トリアルキルアルミニウム/ジアルキルアミノエタノールなどが挙げられる。   Examples of the organic lithium compound include n-butyllithium, sec-butyllithium, tert-butyllithium, propyllithium, amyllithium, and butyllithium / barium nonylphenoxide / trialkylaluminum / dialkylaminoethanol.

オレフィン結晶−エチレンブチレン−オレフィン結晶ブロック共重合体(B)としては、1,2−ビニル結合含量が20%以下であるポリブタジエン重合体ブロック(C)と、ポリブタジエンブロック又はビニル芳香族化合物−ブタジエン共重合体ブロックであって、ブタジエン部分の1,2−ビニル結合含量が25〜95%である重合体ブロック(D)からなり且つブロック構造がC−(D−C)n又は(C−D)m(但し、nは1以上の整数、mは2以上の整数である。)で表される直鎖状又は分岐状のブロック共重合体のブタジエン部分を90%以上水素添加してなるブロック共重合体が好ましい。   As the olefin crystal-ethylene butylene-olefin crystal block copolymer (B), a polybutadiene polymer block (C) having a 1,2-vinyl bond content of 20% or less and a polybutadiene block or a vinyl aromatic compound-butadiene copolymer are used. A polymer block comprising a polymer block (D) having a 1,2-vinyl bond content in the butadiene portion of 25 to 95% and a block structure of C- (D-C) n or (C-D) A block copolymer obtained by hydrogenating 90% or more of a butadiene portion of a linear or branched block copolymer represented by m (where n is an integer of 1 or more and m is an integer of 2 or more). Polymers are preferred.

水素添加前のブロック共重合体におけるポリブタジエン重合体ブロック(C)は、水素添加によって通常の低密度ポリエチレンに類似の構造を示す結晶性ブロックセグメントとなる。上記ブロック共重合体において、結晶性ブロックセグメントの存在の有無は、示差走査熱量計(DSC)によって分析することができる。オレフィン結晶−エチレンブチレン−オレフィン結晶ブロック共重合体(B)を加熱、溶融させた後に10℃/分の降温速度で−140℃まで冷却し、次いで20℃/分の昇温速度で150℃まで昇温したとき、重合体中に結晶性ブロックセグメントが含まれている場合には40〜110℃に吸熱ピークが観測される。   The polybutadiene polymer block (C) in the block copolymer before hydrogenation becomes a crystalline block segment showing a structure similar to ordinary low-density polyethylene by hydrogenation. In the block copolymer, the presence or absence of the crystalline block segment can be analyzed by a differential scanning calorimeter (DSC). After the olefin crystal-ethylenebutylene-olefin crystal block copolymer (B) is heated and melted, it is cooled to -140 ° C. at a temperature decrease rate of 10 ° C./min, and then to 150 ° C. at a temperature increase rate of 20 ° C./min. When the temperature is raised, an endothermic peak is observed at 40 to 110 ° C. when the polymer contains a crystalline block segment.

水素添加前のブロック共重合体におけるポリブタジエン重合体ブロック(C)中の1,2−ビニル結合の含有量は、20%以下が好ましい。上記1,2−ビニル結合の含有量が多いと、水素添加されても低密度ポリエチレンに類似の構造を示す結晶性ブロックセグメントが形成されず、ホットメルト接着剤の接着保持力が低下することがある。   The content of 1,2-vinyl bonds in the polybutadiene polymer block (C) in the block copolymer before hydrogenation is preferably 20% or less. When the content of the 1,2-vinyl bond is large, a crystalline block segment showing a structure similar to that of low-density polyethylene is not formed even when hydrogenated, and the adhesive retention of the hot melt adhesive may be reduced. is there.

水素添加前のブロック共重合体における重合体ブロック(D)は、水素添加によって、ゴム状のエチレン−ブテン共重合体、又は、ゴム状のビニル芳香族化合物−エチレン−ブテン共重合体と類似の構造を示す重合体ブロックとなる。   The polymer block (D) in the block copolymer before hydrogenation is similar to the rubbery ethylene-butene copolymer or rubbery vinyl aromatic compound-ethylene-butene copolymer by hydrogenation. It becomes a polymer block showing the structure.

ビニル芳香族化合物としては、例えば、スチレン、t−ブチルスチレン、α−メチルスチレン、p−メチルスチレン、ジビニルベンゼン、1,1−ジフェニルスチレン、N,N−ジエチル−p−アミノエチルスチレン、及びビニルピリジンなどが挙げられる。なかでも、スチレン、及びα−メチルスチレンが好ましい。   Examples of the vinyl aromatic compound include styrene, t-butyl styrene, α-methyl styrene, p-methyl styrene, divinyl benzene, 1,1-diphenyl styrene, N, N-diethyl-p-aminoethyl styrene, and vinyl. Examples include pyridine. Of these, styrene and α-methylstyrene are preferable.

水素添加前のブロック共重合体の重合体ブロック(D)中におけるブタジエン部分の1,2−ビニル結合の含有量は、25〜95%が好ましく、25〜75%がより好ましく、25〜55%が特に好ましい。上記1,2−ビニル結合の含有量が少なくても多くても、水素添加後に、ポリエチレン連鎖又はポリブテン−1連鎖に由来する結晶構造を示し、ゴム弾性が低下するため、ホットメルト接着剤の接着保持力が低下することがある。   The content of 1,2-vinyl bonds in the butadiene portion in the polymer block (D) of the block copolymer before hydrogenation is preferably 25 to 95%, more preferably 25 to 75%, and more preferably 25 to 55%. Is particularly preferred. Even if the content of the 1,2-vinyl bond is small or large, it shows a crystal structure derived from polyethylene chain or polybutene-1 chain after hydrogenation, and rubber elasticity is lowered. Holding power may be reduced.

水素添加前のブロック共重合体中におけるポリブタジエン重合体ブロック(C)の含有量は、5〜90重量%が好ましく、10〜85重量%がより好ましい。ポリブタジエン重合体ブロック(C)の含有量が少ないと、結晶性の重合体ブロックが不足して、ホットメルト接着剤の接着保持性が低下することがある。また、ポリブタジエン重合体ブロック(C)の含有量が多いと、ホットメルト接着剤の接着保持性が低下することがある。   The content of the polybutadiene polymer block (C) in the block copolymer before hydrogenation is preferably 5 to 90% by weight, and more preferably 10 to 85% by weight. If the content of the polybutadiene polymer block (C) is small, the crystalline polymer block may be insufficient, and the adhesion retention of the hot melt adhesive may be lowered. Moreover, when there is much content of a polybutadiene polymer block (C), the adhesive retainability of a hot-melt-adhesive agent may fall.

水素添加前のブロック共重合体中における重合体ブロック(D)の含有量は、10〜95重量%が好ましく、15〜90重量%がより好ましい。上記重合体ブロック(D)の含有量が少ないと、ホットメルト接着剤の接着保持性が低下することがある。また、上記重合体ブロック(D)の含有量が多いと、結晶性の重合体ブロックが不足して、ホットメルト接着剤の接着保持性が低下することがある。   10-95 weight% is preferable and, as for content of the polymer block (D) in the block copolymer before hydrogenation, 15-90 weight% is more preferable. When there is little content of the said polymer block (D), the adhesive retainability of a hot-melt-adhesive agent may fall. Moreover, when there is much content of the said polymer block (D), a crystalline polymer block may run short and the adhesiveness retention of a hot-melt-adhesive agent may fall.

オレフィン結晶−エチレンブチレン−オレフィン結晶ブロック共重合体(B)の製造方法としては、1,3−ブタジエンを有機リチウム開始剤を用いて1,2−ビニル結合含量が20%以下となるように重合した後、ブタジエン部分の1,2−ビニル結合含量が25〜95%となるように、1,3−ブタジエン、又は、ビニル芳香族化合物と1,3−ブタジエンとを重合させて、水素添加前のブロック共重合体を製造する。このブロック共重合体のブタジエン部分を公知の要領で90%以上となるように水素添加することによって、オレフィン結晶−エチレンブチレン−オレフィン結晶ブロック共重合体(B)を製造することができる。   As a method for producing the olefin crystal-ethylene butylene-olefin crystal block copolymer (B), 1,3-butadiene is polymerized using an organolithium initiator so that the 1,2-vinyl bond content is 20% or less. After the polymerization, 1,3-butadiene or a vinyl aromatic compound and 1,3-butadiene are polymerized so that the 1,2-vinyl bond content of the butadiene portion is 25 to 95%. The block copolymer is produced. An olefin crystal-ethylene butylene-olefin crystal block copolymer (B) can be produced by hydrogenating the butadiene portion of this block copolymer so as to be 90% or more in a known manner.

ホットメルト接着剤中における熱可塑性エラストマーの含有量は、エチレン−オクテン共重合体100重量部に対して1〜30重量部が好ましく、15〜25重量部がより好ましい。熱可塑性エラストマーの含有量が少ないと、ホットメルト接着剤の接着保持力が低下することがある。また、熱可塑性エラストマーの含有量が多いと、ホットメルト接着剤のスプレー適性が低下することがある。   The content of the thermoplastic elastomer in the hot melt adhesive is preferably 1 to 30 parts by weight and more preferably 15 to 25 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the ethylene-octene copolymer. When the content of the thermoplastic elastomer is small, the adhesive holding power of the hot melt adhesive may be reduced. Moreover, when there is much content of a thermoplastic elastomer, the sprayability of a hot-melt-adhesive may fall.

熱可塑性エラストマーは、スチレン−エチレン−ブチレン−オレフィン結晶ブロック共重合体(A)、及びオレフィン結晶−エチレンブチレン−オレフィン結晶ブロック共重合体(B)のうち少なくとも一方を含んでいる。   The thermoplastic elastomer contains at least one of a styrene-ethylene-butylene-olefin crystal block copolymer (A) and an olefin crystal-ethylenebutylene-olefin crystal block copolymer (B).

熱可塑性エラストマーとして、スチレン−エチレン−ブチレン−オレフィン結晶ブロック共重合体(A)及びオレフィン結晶−エチレンブチレン−オレフィン結晶ブロック共重合体(B)の双方を含有している場合、熱可塑性エラストマー中におけるスチレン−エチレン−ブチレン−オレフィン結晶ブロック共重合体(A)の含有量は、20〜80重量%が好ましい。ブロック共重合体(A)の含有量が少ないと、ホットメルト接着剤の接着保持力が低下することがある。また、ブロック共重合体(A)の含有量が多いと、ホットメルト接着剤のスプレー適性が低下することがある。一方、熱可塑性エラストマー中におけるオレフィン結晶−エチレンブチレン−オレフィン結晶ブロック共重合体(B)の含有量は、20〜80重量%が好ましい。ブロック共重合体(B)の含有量が少ないと、ホットメルト接着剤のスプレー適性が低下することがある。また、ブロック共重合体(B)の含有量が多いと、ホットメルト接着剤の接着保持力が低下することがある。   When both the styrene-ethylene-butylene-olefin crystal block copolymer (A) and the olefin crystal-ethylenebutylene-olefin crystal block copolymer (B) are contained as the thermoplastic elastomer, The content of the styrene-ethylene-butylene-olefin crystal block copolymer (A) is preferably 20 to 80% by weight. When there is little content of a block copolymer (A), the adhesive retention of a hot-melt-adhesive agent may fall. Moreover, when there is much content of a block copolymer (A), the sprayability of a hot-melt-adhesive agent may fall. On the other hand, the content of the olefin crystal-ethylene butylene-olefin crystal block copolymer (B) in the thermoplastic elastomer is preferably 20 to 80% by weight. When there is little content of a block copolymer (B), the sprayability of a hot-melt-adhesive may fall. Moreover, when there is much content of a block copolymer (B), the adhesive retention of a hot-melt-adhesive agent may fall.

なお、スチレン−エチレン−ブチレン−オレフィン結晶ブロック共重合体(A)としては、例えば、JSR社製の商品名「DYNARON4600P」などが挙げられる。オレフィン結晶−エチレンブチレン−オレフィン結晶ブロック共重合体(B)としては、例えば、JSR社製の商品名「DYNARON6200P」などが挙げられる。   Examples of the styrene-ethylene-butylene-olefin crystal block copolymer (A) include trade name “DYNARON 4600P” manufactured by JSR Corporation. Examples of the olefin crystal-ethylene butylene-olefin crystal block copolymer (B) include trade name “DYNARON 6200P” manufactured by JSR Corporation.

本発明のホットメルト接着剤には粘着付与樹脂が含有されている。粘着付与樹脂としては、特に限定されず、例えば、天然ロジン、変性ロジン、水添ロジン、天然ロジンのグリセロールエステル、変性ロジンのグリセロールエステル、天然ロジンのペンタエリスリトールエステル、変性ロジンのペンタエリスリトールエステル、水添ロジンのペンタエリスリトールエステル、天然テルペンのコポリマー、天然テルペンの三次元ポリマー、天然テルペンのコポリマーの水素化誘導体、テルペン樹脂、水添テルペン樹脂、フェノール系変性テルペン樹脂の水素化誘導体;C5系石油樹脂、C9系石油樹脂、C5C9系石油樹脂、ジシクロペンタジエン系石油樹脂などの石油樹脂;石油樹脂の水添物などが挙げられる。なお、粘着付与樹脂は、単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。石油樹脂の水添物は、石油樹脂に存在する不飽和結合の全てが水素添加されていてもよいし(水素添加率:100%)又は不飽和結合の一部が水素添加されていてもよい。   The hot melt adhesive of the present invention contains a tackifying resin. The tackifying resin is not particularly limited. For example, natural rosin, modified rosin, hydrogenated rosin, natural rosin glycerol ester, modified rosin glycerol ester, natural rosin pentaerythritol ester, modified rosin pentaerythritol ester, water Pentaerythritol ester of rosin, natural terpene copolymer, three-dimensional polymer of natural terpene, hydrogenated derivative of natural terpene copolymer, terpene resin, hydrogenated terpene resin, hydrogenated derivative of phenolic modified terpene resin; C5 petroleum resin , C9 petroleum resin, C5C9 petroleum resin, dicyclopentadiene petroleum resin and other petroleum resins; petroleum resin hydrogenated products. In addition, tackifying resin may be used independently or 2 or more types may be used together. In the hydrogenated product of petroleum resin, all of the unsaturated bonds present in the petroleum resin may be hydrogenated (hydrogenation rate: 100%) or a part of the unsaturated bonds may be hydrogenated. .

粘着付与樹脂としては、石油樹脂の水添物、水添テルペン樹脂、及び水添ロジンなどの水添樹脂が好ましく、石油樹脂の水添物がより好ましく、不飽和結合の全てが水素添加された石油樹脂が特に好ましい。これらの粘着付与樹脂は、ホットメルト接着剤が透湿性フィルムからの滲み出すことを低減することができ、ホットメルト接着剤のスプレー適性及び熱安定性を向上させることができる。   The tackifying resin is preferably a hydrogenated resin such as a hydrogenated petroleum resin, a hydrogenated terpene resin, or a hydrogenated rosin, more preferably a hydrogenated petroleum resin, and all of the unsaturated bonds are hydrogenated. Petroleum resin is particularly preferred. These tackifying resins can reduce the hot melt adhesive from seeping out from the moisture permeable film, and can improve the sprayability and thermal stability of the hot melt adhesive.

粘着付与樹脂として、ホットメルト接着剤の接着保持力及び接着力を向上させる観点から、石油樹脂の水添物と、水添されていない石油樹脂とを組み合わせて用いてもよい。このような場合、粘着付与樹脂中における石油樹脂の水添物の含有量は、粘着付与樹脂の全量に対して、40重量%以上が好ましく、40〜90重量%がより好ましく、50〜70重量%がより好ましい。粘着付与樹脂中における水添されていない石油樹脂の含有量は、粘着付与樹脂の全量に対して、60重量%以下が好ましく、10〜60重量%がより好ましく、30〜50重量%がより好ましい。   As the tackifying resin, from the viewpoint of improving the adhesion retention and adhesion of the hot-melt adhesive, a petroleum resin hydrogenated product and a non-hydrogenated petroleum resin may be used in combination. In such a case, the content of the hydrogenated product of the petroleum resin in the tackifying resin is preferably 40% by weight or more, more preferably 40 to 90% by weight, and more preferably 50 to 70% by weight with respect to the total amount of the tackifying resin. % Is more preferable. The content of the non-hydrogenated petroleum resin in the tackifying resin is preferably 60% by weight or less, more preferably 10 to 60% by weight, and more preferably 30 to 50% by weight with respect to the total amount of the tackifying resin. .

接着付与樹脂の環球式軟化点温度は、凝集力、熱安定性及びクリープ適性が優れているホットメルト接着剤組成物が得られることから、85℃以上が好ましく、90℃以上がより好ましい。また、粘着付与樹脂の環球式軟化点温度は、ホットメルト接着剤組成物に柔軟性を持たせ、脆弱になるのを抑制することができることから、125℃以下が好ましく、120℃以下がより好ましい。なお、粘着付与樹脂の環球式軟化点温度は、JIS K 2207に準拠して測定された値をいう。   The ring-and-ball softening point temperature of the adhesion-imparting resin is preferably 85 ° C. or higher and more preferably 90 ° C. or higher because a hot melt adhesive composition having excellent cohesive strength, thermal stability and creep suitability can be obtained. In addition, the ring and ball softening point temperature of the tackifying resin is preferably 125 ° C. or lower, more preferably 120 ° C. or lower, because the hot melt adhesive composition can be made flexible and can be prevented from becoming brittle. . The ring and ball softening point temperature of the tackifier resin is a value measured in accordance with JIS K 2207.

なお、粘着付与樹脂の市販品としては、例えば、トーネックス社製の商品名「エスコレッツ5600」、丸善石油化学社製の商品名「マルカクリアーH」、安原化学社製の商品名「クリアロンK100」、荒川化学社製の商品名「アルコンP100」、荒川化学社製の商品名「アルコンM100」、出光石油化学社製の商品名「アイマーブS100」、安原化学社製の商品名「クリアロンK4090」、トーネックス社製の商品名「ECR231C」、イーストマンケミカル社製の商品名「リガライトR7100」、イーストマンケミカル社製の商品名「リガライトC6100」などが挙げられる。   In addition, as a commercial item of tackifying resin, for example, trade name “Escollet 5600” manufactured by Tonex Co., Ltd., trade name “Marca Clear H” manufactured by Maruzen Petrochemical Co., Ltd., and product name “Clearon K100” manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd. Product name “Arcon P100” manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd. Product name “Arcon M100” manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd. Product name “Imabe S100” manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. Product name “Clearon K4090” manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd., Tonex The product name “ECR231C” manufactured by the company, the product name “Rigalite R7100” manufactured by Eastman Chemical Company, the product name “Rigalite C6100” manufactured by Eastman Chemical Company, and the like can be given.

ホットメルト接着剤中における粘着付与樹脂の含有量は、エチレン−オクテン共重合体100重量部に対して60〜150重量部が好ましく、85〜130重量部がより好ましい。粘着付与樹脂の含有量が少ないと、ホットメルト接着剤の接着力が低下することがある。また、粘着付与樹脂の含有量が多いと、ホットメルト接着剤が硬くなり、被着体の風合いが低下することがある。   60-150 weight part is preferable with respect to 100 weight part of ethylene-octene copolymers, and, as for content of tackifying resin in a hot-melt-adhesive, 85-130 weight part is more preferable. When the content of the tackifying resin is small, the adhesive strength of the hot melt adhesive may be reduced. Moreover, when there is much content of tackifying resin, a hot-melt-adhesive agent will become hard and the texture of a to-be-adhered body may fall.

ホットメルト接着剤には、可塑剤を含有していることが好ましい。可塑剤を用いることによって、ホットメルト接着剤が透湿性フィルムなどの被着体から滲み出し難くすると共に、溶融時にホットメルト接着剤に適度な粘度を付与して、ホットメルト接着剤のスプレー適性を向上させることができる。   The hot melt adhesive preferably contains a plasticizer. By using a plasticizer, it is difficult for the hot melt adhesive to exude from an adherend such as a moisture permeable film, and at the time of melting, an appropriate viscosity is imparted to the hot melt adhesive to improve the sprayability of the hot melt adhesive. Can be improved.

可塑剤としては、特に限定されず、例えば、パラフィン系、ナフテン系又は芳香族系のプロセスオイル;液状ポリブテン、液状ポリブタジエン、液状ポリイソプレンなどの室温で液状を呈する樹脂(重量平均分子量Mw:300〜10000);これらの液状の樹脂の水素化体;パラフィン系ワックス、マイクロクリスタリンワックス、低分子量ポリオレフィンワックス(重量平均分子量Mw:1000〜30000)の天然又は合成ワックス類;これらの2種以上の混合物が挙げられる。なお、可塑剤は、単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。なかでも、パラフィンワックスが好ましい。パラフィンワックスを用いることによって、ホットメルト接着剤の熱安定性を向上させることができる。   The plasticizer is not particularly limited, and examples thereof include paraffinic, naphthenic, or aromatic process oils; liquid polybutene, liquid polybutadiene, liquid polyisoprene, and other resins that are liquid at room temperature (weight average molecular weight Mw: 300 to 10000); hydrogenated products of these liquid resins; natural or synthetic waxes of paraffinic wax, microcrystalline wax, low molecular weight polyolefin wax (weight average molecular weight Mw: 1000 to 30000); a mixture of two or more of these Can be mentioned. In addition, a plasticizer may be used independently or 2 or more types may be used together. Of these, paraffin wax is preferred. By using paraffin wax, the thermal stability of the hot melt adhesive can be improved.

可塑剤の市販品としては、例えば、Kukdon Oil&Chem社製の商品名「LP350」、出光興産社製の商品名「ダイアナフレシアS32」、出光興産社製の商品名「PS−32」、出光興産社製の商品名「ダイアナプロセスオイルPW−90」、BPケミカルズ社製の商品名「EnerperM1930」、Crompton社製の商品名「Kaydol」、東燃ゼネラル石油社製の商品名「ホワイトレックス335」、Petro China社製の商品名「KN4010」、日本精蝋社製の商品名「150F」などを挙げることができる。   Commercially available plasticizers include, for example, the product name “LP350” manufactured by Kukdon Oil & Chem, the product name “Diana Fresia S32” manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd., and the product name “PS-32” manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd. Product name “Diana Process Oil PW-90” manufactured by BP Chemicals, product name “Emerper M1930” manufactured by BP Chemicals, product name “Kaydol” manufactured by Crompton, product name “White Rex 335” manufactured by TonenGeneral Sekiyu KK, Petro China The product name “KN4010” manufactured by the company and the product name “150F” manufactured by Nippon Seiwa Co., Ltd. can be exemplified.

ホットメルト接着剤中における可塑剤の含有量は、エチレン−オクテン共重合体100重量部に対して50〜100重量部が好ましく、55〜80重量部がより好ましい。可塑剤の含有量が少ないと、ホットメルト接着剤のスプレー適性が低下することがある。また、可塑剤の含有量が多いと、ホットメルト接着剤の接着保持性が低下することがある。   The content of the plasticizer in the hot melt adhesive is preferably 50 to 100 parts by weight and more preferably 55 to 80 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the ethylene-octene copolymer. When the content of the plasticizer is small, the sprayability of the hot melt adhesive may be lowered. Moreover, when there is much content of a plasticizer, the adhesiveness retention of a hot-melt-adhesive agent may fall.

ホットメルト接着剤は、酸化防止剤が含有していることが好ましい。酸化防止剤としては、特に限定されず、例えば、2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノール、n−オクタデシル−3−(4’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル)プロピオネート、2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−t−ブチルフェノール)、2,2’−メチレンビス(4−エチル−6−t−ブチルフェノール)、2,4−ビス(オクチルチオメチル)−o−クレゾール、2−t−ブチル−6−(3−t−ブチル−2−ヒドロキシ−5−メチルべンジル)−4−メチルフェニルアクリレート、2,4−ジ−t−アミル−6−〔1−(3,5−ジ−t−アミル−2−ヒドロキシフェニル)エチル〕フェニルアクリレート、2−[1−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−tert−ぺンチルフェニル)]アクリレート、テトラキス〔メチレン−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕メタンなどのヒンダードフェノール系酸化防止剤;ジラウリルチオジプロピオネート、ラウリルステアリルチオジプロピオネート、ペンタエリスリトールテトラキス(3−ラウリルチオプロピオネート)などのイオウ系酸化防止剤;トリス(ノニルフェニル)ホスファイト、トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ホスファイトなどのリン系酸化防止剤などが挙げられる。酸化防止剤は、単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。   The hot melt adhesive preferably contains an antioxidant. The antioxidant is not particularly limited, and examples thereof include 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol and n-octadecyl-3- (4′-hydroxy-3 ′, 5′-di-t-). Butylphenyl) propionate, 2,2′-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 2,2′-methylenebis (4-ethyl-6-tert-butylphenol), 2,4-bis (octylthiomethyl) ) -O-cresol, 2-t-butyl-6- (3-t-butyl-2-hydroxy-5-methylbenzyl) -4-methylphenyl acrylate, 2,4-di-t-amyl-6 [1- (3,5-di-t-amyl-2-hydroxyphenyl) ethyl] phenyl acrylate, 2- [1- (2-hydroxy-3,5-di-tert-pentylphenyl)] acrylate Hindered phenolic antioxidants such as tetrakis [methylene-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane; dilauryl thiodipropionate, lauryl stearyl thiodipropionate, Sulfur-based antioxidants such as pentaerythritol tetrakis (3-laurylthiopropionate); phosphorus-based antioxidants such as tris (nonylphenyl) phosphite and tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite Etc. Antioxidants may be used alone or in combination of two or more.

酸化防止剤の市販品としては、例えば、BASFジャパン社製の商品名「イルガノックス1010」、「イルガノックス1520」、「イルガノックスHP2225FF」、「イルガフォス168」、住友化学協業社製の商品名「スミライザーTP−D」、「スミライザ−GM」、「スミライザ−TPS」など挙げられる。   Examples of commercially available antioxidants include trade names “Irganox 1010”, “Irganox 1520”, “Irganox HP2225FF”, “Irgafos 168” manufactured by BASF Japan, and “Irganos 168”. Examples thereof include “Sumilyzer TP-D”, “Sumilyzer-GM”, and “Sumilyzer-TPS”.

ホットメルト接着剤中における酸化防止剤の含有量は、エチレン−オクテン共重合体100重量部に対して0.7〜2.5重量部が好ましい。酸化防止剤の含有量が少ないと、ホットメルト接着剤の熱による分子量の低下、ゲル化、着色又は臭気の発生を防止することができないことがある。また、酸化防止剤の含有量が多いと、ホットメルト接着剤の表面に酸化防止剤がブリードアウトして、ホットメルト接着剤の接着力が低下することがある。   The content of the antioxidant in the hot melt adhesive is preferably 0.7 to 2.5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the ethylene-octene copolymer. When the content of the antioxidant is small, it may not be possible to prevent the molecular weight from being lowered, gelled, colored, or odor generated by the heat of the hot melt adhesive. Moreover, when there is much content of antioxidant, antioxidant may bleed out on the surface of a hot-melt-adhesive, and the adhesive force of a hot-melt-adhesive may fall.

なお、本発明のホットメルト接着剤には、その物性を損なわない範囲内において、フィラーなどの充填剤、光安定剤、紫外線吸収剤などの添加剤が含有されていてもよい。   In addition, the hot melt adhesive of the present invention may contain additives such as fillers, light stabilizers, ultraviolet absorbers and the like as long as the physical properties are not impaired.

本発明のホットメルト接着剤は、まず、好ましくは120〜170℃、より好ましくは130〜160℃に加熱されて適度な溶融粘度を有する溶融状態とする。次に、溶融状態のホットメルト接着剤をスプレーなどにより被着体に塗工する。そして、被着体同士をホットメルト接着剤を介して重ね合わせた後、ホットメルト接着剤を冷却する。これによって被着体同士を接着一体化することができる。被着体としては、基材や透湿性フィルムなどが用いられる。   The hot melt adhesive of the present invention is first heated to 120 to 170 ° C., more preferably 130 to 160 ° C., to obtain a molten state having an appropriate melt viscosity. Next, the molten hot melt adhesive is applied to the adherend by spraying or the like. And after adhering adherends through a hot melt adhesive, the hot melt adhesive is cooled. As a result, the adherends can be bonded and integrated. As the adherend, a substrate, a moisture permeable film, or the like is used.

ホットメルト接着剤の被着体への塗工方法としては非接触塗布法が好ましい。非接触塗布法とは、ホットメルト接着剤を塗布する際、スプレー(噴出機)を被着体に接触させない塗布方法を意味する。例えば、螺旋状に塗布できるスパイラル塗工、波状に塗布できるオメガ塗工やコントロールシーム塗工、面状に塗布できるスロットスプレー塗工やカーテンスプレー塗工、点状に塗工できるドット塗工などが挙げられる。   As a method for applying the hot melt adhesive to the adherend, a non-contact coating method is preferable. The non-contact coating method means a coating method in which a spray (spouter) is not brought into contact with an adherend when a hot melt adhesive is applied. For example, spiral coating that can be applied spirally, omega coating or control seam coating that can be applied in a wavy shape, slot spray coating or curtain spray coating that can be applied in the form of a surface, dot coating that can be applied in the form of dots, etc. Can be mentioned.

ホットメルト接着剤は使い捨て製品の製造に好適に用いられる。使い捨て製品としては、特に限定されないが、例えば、紙おむつ、生理用ナプキン、ペットシート、病院用ガウン、及び手術用白衣などのいわゆる衛生材料などが挙げられる。   Hot melt adhesives are preferably used in the manufacture of disposable products. Although it does not specifically limit as a disposable product, For example, what is called hygiene materials, such as a paper diaper, a sanitary napkin, a pet sheet, a hospital gown, and a lab coat, etc. are mentioned.

本発明のホットメルト接着剤は、上述の如き構成を有しているので、優れた接着力を有し、被着体からの滲み出しがなく、優れた接着保持力を発現し、スプレー適性に優れていると共に、熱安定性に優れ、タンク内における加熱によっても分解、劣化が生じにくく、長時間の連続加熱使用によっても熱劣化を殆ど生じることがない。   Since the hot melt adhesive of the present invention has the configuration as described above, it has an excellent adhesive force, does not ooze from the adherend, exhibits an excellent adhesive holding force, and is suitable for spraying. In addition to being excellent, it has excellent thermal stability, hardly decomposes or deteriorates even when heated in the tank, and hardly causes thermal deterioration even when it is used continuously for a long time.

(実施例1〜13、比較例1〜6)
エチレン−オクテン共重合体1(DOW Chemical社製 商品名「Affinity GA1875」、MFR:1250g/10分)、エチレン−オクテン共重合体2(DOW Chemical社製 商品名「ENGAGE 8407」、MFR:30g/10分)、エチレン−オクテン共重合体3(DOW Chemical社製 商品名「INFUSE 9807」、MFR:15g/10分)、プロピレン重合体(REXtac LLC社製 商品名「RT 2115」)、プロピレン−ブテン共重合体(REXtac LLC社製「RT 2715」)、スチレン−エチレン−ブチレン−オレフィン結晶ブロック共重合体(SEBC、JSR社製 商品名「DYNARON4600P」)、オレフィン結晶−エチレンブチレン−オレフィン結晶ブロック共重合体(CEBC、JSR社製 商品名「DYNARON 6200P」)、スチレン−エチレン−ブタジエン−スチレンエラストマー1(SEBS1、JSR社製 商品名「DYNARON 8600P」)、スチレン−エチレン−ブタジエン−スチレンエラストマー2(SEBS2、クレイトンポリマー社製 商品名「G−1726」)、石油樹脂の水添物(荒川化学社製 商品名「アルコンP−100」、環球式軟化点温度:100℃、水素添加率:100%)、石油樹脂の水添物(荒川化学社製 商品名「アルコンM−100」、環球式軟化点温度:100℃、水素添加率:70%)、石油樹脂(未水添)(Exon Mobil社製 「エスコレッツ 1310」、環球式軟化点温度:93℃、水素添加率:0%)、ナフテン系プロセスオイル(Petro China社製 商品名「KN4010」)、パラフィン系ワックス(日本精蝋社製 商品名「150F」)及びヒンダードフェノール系酸化防止剤(BASFジャパン社製 商品名「イルガノックス1010」)を、それぞれ表1及び2に示した量で、170℃にて溶融、混練してホットメルト接着剤を製造した。
(Examples 1-13, Comparative Examples 1-6)
Ethylene-octene copolymer 1 (trade name “Affinity GA1875” manufactured by DOW Chemical, MFR: 1250 g / 10 min), ethylene-octene copolymer 2 (trade name “ENGAGE 8407” manufactured by DOW Chemical, MFR: 30 g / 10 minutes), ethylene-octene copolymer 3 (trade name “INFUSE 9807” manufactured by DOW Chemical, MFR: 15 g / 10 minutes), propylene polymer (trade name “RT 2115” manufactured by REXtac LLC), propylene-butene Copolymer ("RT 2715" manufactured by REXtac LLC), styrene-ethylene-butylene-olefin crystal block copolymer (SEBC, product name "DYNARON 4600P" manufactured by JSR), olefin crystal-ethylenebutylene-olefin bond Block copolymer (CEBC, trade name “DYNARON 6200P” manufactured by JSR), styrene-ethylene-butadiene-styrene elastomer 1 (SEBS1, trade name “DYNARON 8600P” manufactured by JSR), styrene-ethylene-butadiene-styrene elastomer 2 (SEBS2, trade name “G-1726” manufactured by Kraton Polymer Co., Ltd.), hydrogenated product of petroleum resin (trade name “Arcon P-100” manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.), ring and ball softening point temperature: 100 ° C., hydrogenation rate: 100 %), Hydrogenated petroleum resin (trade name “Arcon M-100” manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd., ring and ball softening point temperature: 100 ° C., hydrogenation rate: 70%), petroleum resin (non-hydrogenated) (Exon Mobile) “Escollet 1310”, ring and ball softening point temperature: 93 ° C., hydrogenation rate: 0%), naphthenic pro Suoil (trade name “KN4010” manufactured by Petro China), paraffin wax (trade name “150F” manufactured by Nippon Seiwa Co., Ltd.) and hindered phenol antioxidant (trade name “Irganox 1010” manufactured by BASF Japan) The hot melt adhesive was manufactured by melting and kneading at 170 ° C. in the amounts shown in Tables 1 and 2, respectively.

得られたホットメルト接着剤の熱安定性(相溶性、異物発生)、スプレー適性、接着保持力、接着力及び滲み出し性を下記の要領で測定し、その結果を表1及び2に示した。   The thermal stability (compatibility, generation of foreign matter), sprayability, adhesion holding power, adhesion strength and oozing property of the obtained hot melt adhesive were measured in the following manner, and the results are shown in Tables 1 and 2. .

〔熱安定性(相溶性)〕
ホットメルト接着剤20gをガラス瓶に入れ、蓋をしないまま、180℃の熱風乾燥機に入れ、72時間後、高温状態のホットメルト接着剤の分離の有無について目視観察した。分離せず透明であった場合を「◎」、分離していなかったが不透明になっていた場合を「○」、分離していた場合を「×」とした。
[Thermal stability (compatibility)]
20 g of hot melt adhesive was put in a glass bottle, put in a hot air dryer at 180 ° C. without a lid, and after 72 hours, the presence or absence of separation of the hot melt adhesive in a high temperature state was visually observed. The case where it was transparent without separation was designated as “◎”, the case where it was not separated but became opaque was designated as “◯”, and the case where it was separated was designated as “X”.

〔熱安定性(異物発生)〕
ホットメルト接着剤20gをガラス瓶に入れ、蓋をしないまま、180℃の熱風乾燥機に入れ、72時間後、高温状態のホットメルト接着剤に炭化及び異物が発生しているか否かを目視観察した。炭化及び異物の発生が確認されなかった場合を「○」、炭化又は異物が発生していた場合を「×」とした。
[Thermal stability (foreign matter generation)]
20 g of hot melt adhesive was put in a glass bottle, put in a 180 ° C. hot air dryer without a lid, and after 72 hours, whether or not carbonization and foreign matter were generated in the hot melt adhesive in a high temperature state was visually observed. . The case where the occurrence of carbonization and foreign matter was not confirmed was indicated as “◯”, and the case where carbonization or foreign matter occurred was indicated as “x”.

〔スプレー適性〕
ホットメルト接着剤を、噴出機により、塗布温度160℃、塗布量5g/m2、塗布幅17mmで、ポリエチレンテレフタレートフィルム(厚さ50μm)の中央部にスパイラル塗工した。上記ポリエチレンテレフタレートフィルム上にホットメルト接着剤を介して別のポリエチレンテレフタレートフィルムを重ね合わせて、これらを押圧した後にホットメルト接着剤を室温まで冷却させた。これにより二枚のポリエチレンテレフタレートフィルムをホットメルト接着剤を介して接着一体化させて、積層シートを作製した。積層シートのホットメルト接着剤をポリエチレンテレフタレートフィルムを透して目視観察した。ホットメルト接着剤のスパイラルパターンが保持されていた場合を「◎」とした。スパイラルパターンは保持されているが、製品の使用上問題とならない範囲でスパイラルパターンの周囲にホットメルト接着剤の飛び散りがあった場合を「○」とした。スパイラルパターンを保持するために噴出機の塗布圧を上げる必要があった場合を「△」とした。そして、製品の使用上も問題となった場合を「×」とした。
[Sprayability]
The hot melt adhesive was spirally applied to the center of a polyethylene terephthalate film (thickness: 50 μm) at a coating temperature of 160 ° C., a coating amount of 5 g / m 2 , and a coating width of 17 mm using an ejector. Another polyethylene terephthalate film was superposed on the polyethylene terephthalate film via a hot melt adhesive, pressed, and then the hot melt adhesive was cooled to room temperature. Thus, two polyethylene terephthalate films were bonded and integrated through a hot melt adhesive to produce a laminated sheet. The hot melt adhesive of the laminated sheet was visually observed through a polyethylene terephthalate film. The case where the spiral pattern of the hot melt adhesive was retained was designated as “◎”. Although the spiral pattern was retained, a case where the hot melt adhesive was scattered around the spiral pattern within a range not causing a problem in the use of the product was indicated as “◯”. The case where it was necessary to increase the coating pressure of the ejector in order to maintain the spiral pattern was indicated as “Δ”. The case where there was a problem in the use of the product was designated as “x”.

〔接着保持力〕
スプレー適性の測定時と同様の要領で積層シートを作製した。この積層シートを幅2.5cm、長さ9cmの平面長方形状に切断して試験片を作製した。試験片をそのポリエチレンテレフタレートフィルムの表面が垂直方向を向いた状態に配設した。試験片のポリエチレンテレフタレートフィルムの表面に500gの錘を取り付けた。錘は、試験片の下端部における幅方向の中央部に取り付けた。この状態で試験片を40℃の条件下に放置し、試験片を放置してから500gの錘が落下するまでの時間を測定した。落下するまでの時間が6分以上かかった場合を「◎」とした。落下するまでの時間が4分以上で且つ6分未満の場合を「○」とした。落下するまでの時間が2分以上で且つ4分未満の場合を「△」とした。そして、落下するまでの時間が2分未満の場合を「×」とした。
[Adhesive retention strength]
A laminated sheet was produced in the same manner as in the measurement of sprayability. The laminated sheet was cut into a flat rectangular shape having a width of 2.5 cm and a length of 9 cm to prepare a test piece. The test piece was disposed in a state where the surface of the polyethylene terephthalate film faced the vertical direction. A 500 g weight was attached to the surface of the polyethylene terephthalate film of the test piece. The weight was attached to the center in the width direction at the lower end of the test piece. In this state, the test piece was left under the condition of 40 ° C., and the time from when the test piece was left until the 500 g weight dropped was measured. The case where it took more than 6 minutes to fall was designated as “◎”. A case where the time until dropping was 4 minutes or more and less than 6 minutes was defined as “◯”. The case where the time until dropping was 2 minutes or more and less than 4 minutes was defined as “Δ”. And when it was less than 2 minutes until it dropped, it was set as "x".

〔接着力〕
ホットメルト接着剤を、塗布温度160℃、塗布量5g/m2、塗布幅17mmでスパンボンド不織布上にスパイラル塗工した後、このスパンボンド不織布上に直ちに透湿性ポリエチレンフィルムを重ね合わせて、これらを圧着してホットメルト接着剤を室温まで冷却した。これにより、スパンボンド不織布と透湿性ポリエチレンフィルムとをホットメルト接着剤を介して接着一体化させて、試験片を作製した。試験片を、スパイラルパターンの方向と平行方向に25mm幅で且つスパイラルパターンが真ん中にくるよう短冊状に切り、剥離速度300mm/分の条件下にて180°剥離強度(g/17mm)を測定した。剥離強度が150g/17mm以上の場合を「◎」とした。剥離強度が130g/17mm以上で且つ150g/17mm未満の場合を「○」とした。剥離強度が100g/17mm以上で且つ130g/17mm未満の場合を「△」とした。そして、剥離強度が100g/17mm未満の場合を「×」とした。
[Adhesive strength]
A hot melt adhesive was spirally coated on a spunbonded nonwoven fabric at a coating temperature of 160 ° C., a coating amount of 5 g / m 2 , and a coating width of 17 mm. And the hot melt adhesive was cooled to room temperature. As a result, the spunbonded nonwoven fabric and the moisture-permeable polyethylene film were bonded and integrated with each other via a hot melt adhesive to prepare a test piece. The test piece was cut into a strip shape having a width of 25 mm in the direction parallel to the direction of the spiral pattern and the spiral pattern being in the middle, and the 180 ° peel strength (g / 17 mm) was measured under a peel rate of 300 mm / min. . The case where the peel strength was 150 g / 17 mm or more was designated as “◎”. A case where the peel strength was 130 g / 17 mm or more and less than 150 g / 17 mm was defined as “◯”. A case where the peel strength was 100 g / 17 mm or more and less than 130 g / 17 mm was defined as “Δ”. And the case where peeling strength was less than 100g / 17mm was made into "x".

〔滲み出し性〕
接着力の測定時と同様の要領で試験片を作製し、この試験片を60℃の熱風乾燥機内に24時間に亘って放置した後、試験片を20℃にて10分間に亘って放置した。試験片の透湿性ポリエチレンフィルムの表面を目視観察した。透湿性ポリエチレンフィルムの表面に、スパイラルパターンが全く滲み出ておらず、スパイラルパターンを判別できなかった場合を「◎」とした。透湿性ポリエチレンフィルムの表面に、スパイラルパターンが僅かに滲み出ていたが、スパイラルパターンを判別できなかった場合を「○」とした。そして、透湿性ポリエチレンフィルムの表面に、スパイラルパターンが滲み出ており、スパイラルパターンを判別できた場合を「×」とした。
[Bleedability]
A test piece was prepared in the same manner as the measurement of adhesive strength, and this test piece was left in a hot air dryer at 60 ° C. for 24 hours, and then the test piece was left at 20 ° C. for 10 minutes. . The surface of the moisture-permeable polyethylene film of the test piece was visually observed. A case where the spiral pattern did not ooze out on the surface of the moisture-permeable polyethylene film and the spiral pattern could not be discriminated was designated as “◎”. A case where the spiral pattern slightly exudes on the surface of the moisture-permeable polyethylene film but the spiral pattern could not be discriminated was indicated as “◯”. And when the spiral pattern oozes out on the surface of a moisture-permeable polyethylene film and the spiral pattern was able to be discriminated, it was set as "x".

Figure 0006144965
Figure 0006144965

Figure 0006144965
Figure 0006144965

Claims (2)

エチレン−オクテン共重合体100重量部と、スチレン−エチレン−ブチレン−オレフィン結晶ブロック共重合体及び/又はオレフィン結晶−エチレンブチレン−オレフィン結晶ブロック共重合体を含む熱可塑性エラストマー1〜30重量部と、粘着付与樹脂60〜150重量部とを含むことを特徴とするホットメルト接着剤。 100 parts by weight of an ethylene-octene copolymer, 1-30 parts by weight of a thermoplastic elastomer containing a styrene-ethylene-butylene-olefin crystal block copolymer and / or an olefin crystal-ethylenebutylene-olefin crystal block copolymer, A hot-melt adhesive comprising 60 to 150 parts by weight of a tackifying resin. 請求項1に記載のホットメルト接着剤を用いてなることを特徴とする使い捨て製品。   A disposable product comprising the hot melt adhesive according to claim 1.
JP2013107984A 2012-11-12 2013-05-22 Hot melt adhesives and disposable products Active JP6144965B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2013107984A JP6144965B2 (en) 2012-11-12 2013-05-22 Hot melt adhesives and disposable products

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2012248761 2012-11-12
JP2012248761 2012-11-12
JP2013107984A JP6144965B2 (en) 2012-11-12 2013-05-22 Hot melt adhesives and disposable products

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2014111711A JP2014111711A (en) 2014-06-19
JP6144965B2 true JP6144965B2 (en) 2017-06-07

Family

ID=51169058

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2013107984A Active JP6144965B2 (en) 2012-11-12 2013-05-22 Hot melt adhesives and disposable products

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP6144965B2 (en)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3164458B1 (en) * 2014-07-03 2018-04-25 Bostik, Inc. Cohesively failing, non-staining hot melt adhesives
WO2019004376A1 (en) * 2017-06-30 2019-01-03 積水フーラー株式会社 Hot-melt adhesive
CA3067000A1 (en) * 2017-07-31 2019-02-07 Kuraray Co., Ltd. Thermoplastic resin composition, hot melt adhesive, automobile member, and hygienic material member

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH09302319A (en) * 1996-05-16 1997-11-25 Kao Corp Hot-melt adhesive composition
JPH1171561A (en) * 1997-08-29 1999-03-16 Nippon Nsc Kk Hot melt adhesive composition for optical information memorizing medium
CA2336343A1 (en) * 1998-06-30 2000-01-06 Kevin Mckay Hot melt adhesive composition comprising homogeneous ethylene interpolymer and block copolymer
US8921474B2 (en) * 2009-07-24 2014-12-30 Bostik, Inc. Hot melt adhesive based on olefin block copolymers
CN103562332B (en) * 2011-04-08 2017-08-04 波士胶公司 The hotmelt based on polyolefin containing solid plasticizer
JP5947153B2 (en) * 2012-08-28 2016-07-06 ヘンケルジャパン株式会社 Hot melt adhesive

Also Published As

Publication number Publication date
JP2014111711A (en) 2014-06-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6736095B2 (en) Hot melt adhesive and disposable product using the same
KR102512606B1 (en) Hot melt adhesive and disposable product
JP5947153B2 (en) Hot melt adhesive
JP5850683B2 (en) Hot melt adhesive
JP5539599B1 (en) Hot melt adhesive and disposable product using the same
US10323164B2 (en) Hydrogenated block copolymer composition and pressure-sensitive adhesive composition
JP6797392B2 (en) Hot melt adhesives and tapes and label products made from them
CN106753092B (en) Hot-melt adhesive composition and water-absorbing article obtained using same
JP6812049B2 (en) Hot melt composition
JP6704283B2 (en) Adhesive composition
JP2020037695A (en) Hot melt adhesive and stretchable laminate
JP5404959B1 (en) Hot melt adhesive composition and water absorbent article using the same
JP2018030918A (en) Hot-melt adhesive for straw-added container
JP6144965B2 (en) Hot melt adhesives and disposable products
JP2001279212A (en) Hot-melt adhesive composition
JP7244916B2 (en) hot melt adhesive
JP2019131687A (en) Hot melt adhesive and absorptive article using the same
JP2008239931A (en) Hot-melt adhesive and disposable product
JP6664729B2 (en) Stretchable hot melt composition
JP7215738B2 (en) hot melt adhesive
WO2023210453A1 (en) Hot-melt adhesive for positioning absorbent article
TW202309222A (en) Adhesive tape

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20160509

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20170130

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20170228

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20170418

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20170502

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20170512

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 6144965

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

S531 Written request for registration of change of domicile

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250