JPH09302319A - Hot-melt adhesive composition - Google Patents

Hot-melt adhesive composition

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JPH09302319A
JPH09302319A JP12198496A JP12198496A JPH09302319A JP H09302319 A JPH09302319 A JP H09302319A JP 12198496 A JP12198496 A JP 12198496A JP 12198496 A JP12198496 A JP 12198496A JP H09302319 A JPH09302319 A JP H09302319A
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JP
Japan
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group
bis
ethylene
melt adhesive
adhesive composition
Prior art date
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Pending
Application number
JP12198496A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Shinya Sato
信也 佐藤
Mikio Suzuki
幹雄 鈴木
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kao Corp
Original Assignee
Kao Corp
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Filing date
Publication date
Application filed by Kao Corp filed Critical Kao Corp
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Publication of JPH09302319A publication Critical patent/JPH09302319A/en
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a hut-melt adhesive composition containing a specific ethylene-α-olefin copolymer, styrene-ethylene-propylene-styrene block copolymer and an adhesiveness imparting agent, and suitable for assembling a hygienic material such as a diaper. SOLUTION: This hot-melt adhesive composition contains (A) ethylene-α-olefin copolymer having <=0.90g/cm<3> density, (B) a styrene-ethylene-propylene-styrene block copolymer and (C) an adhesiveness imparting agent. Also, it is preferable to contain (D) a plasticizing oil. Further, as the content of each of the components, 10-80wt.% component (A), 1-50wt.% component (B) and 19-60wt.% component (C) are preferable. Also, in the component (B), the content of styrene is preferably 10-35wt.%.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、使い捨ておむつ、
生理用ナプキン等の衛生用品の組み立て等に好適に用い
られるホットメルト接着材組成物に関するものである。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a disposable diaper,
The present invention relates to a hot melt adhesive composition which is preferably used for assembling sanitary products such as sanitary napkins.

【0002】[0002]

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】一般
に、使い捨ておむつや生理用ナプキン等の衛生用品、特
に使い捨ておむつは、むれ、かぶれ防止機能を高めるた
め、 (a)多孔質ポリエチレンフィルムをバックシート
(外側シート)に使用したものや、 (b)立体ギャザーと
呼ばれる股ギャザーを使用したものなどが提案されて使
用されている。上記 (a)の使い捨ておむつは、通常、不
織布をトップシート(肌に接する内側シート)に用い、
該トップシートをバックシートにホットメルト接着剤を
介して接着して構成されている。また、 (b)の使い捨て
おむつは、立体ギャザー(伸縮性材料を不織布で包み込
んだもの)と上記トップシート及び/又はバックシート
とをホットメルト接着剤を介して接着して構成されてい
る。そして、上記 (a)及び (b)の使い捨ておむつに用い
られる上記ホットメルト接着剤には、使い捨ておむつの
特性上、バックシートとして用いられる多孔質ポリエ
チレンフィルムに接着剤中の低分子量物がしみ出して美
観を損なわないこと、上記立体ギャザーの組み立てに
用いる場合には肌に触れてもかぶれないこと、柔軟で
かつ白色もしくは無色であり無臭であること等が重要な
性能として要求されている。
2. Description of the Related Art Generally, hygiene products such as disposable diapers and sanitary napkins, especially disposable diapers, have a back sheet made of a porous polyethylene film in order to enhance the function of preventing rashes and rashes. The one used for the (outer sheet) and the one using the crotch gather called (b) three-dimensional gather have been proposed and used. In the disposable diaper (a) above, a non-woven fabric is usually used for the top sheet (inner sheet in contact with the skin),
The top sheet is bonded to a back sheet via a hot melt adhesive. The disposable diaper (b) is formed by bonding a three-dimensional gather (wrapping a stretchable material with a non-woven fabric) and the top sheet and / or the back sheet via a hot melt adhesive. And, in the hot melt adhesive used in the disposable diaper of (a) and (b), due to the characteristics of the disposable diaper, a low molecular weight substance in the adhesive exudes to the porous polyethylene film used as the back sheet. Therefore, it is important that performance is not impaired, that when used for assembling the above-mentioned three-dimensional gathers, it does not rash even if it touches the skin, and that it is soft and white or colorless and odorless.

【0003】上記ホットメルト接着剤としては、従来か
ら、合成ゴム質をベースポリマーとした合成ゴム系のホ
ットメルト接着剤が使用されている。この合成ゴム系の
ホットメルト接着剤は、常温でも粘着性を有し、いわば
べたべたした状態のものであるが、該ホットメルト接着
剤に含有させることのできる低分子量物の量が他のポリ
マーを用いた接着剤に比べて極端に多いため、むれ防止
のために使用される多孔質ポリエチレンフィルムからの
しみ出しを抑制することができる。しかし、最近では、
使い捨ておむつの風合いをさらに柔らかくし、かつコス
トダウンを図る観点から、使い捨ておむつの構成材料で
ある上記多孔質ポリエチレンフィルム及び不織布の目付
(重量)が低減されいるが、上記の合成ゴム系ホットメ
ルト接着剤は、このように基材の目付が低減された場合
にまで、シミ出しを抑制することができなかった。この
ため、従来の合成ゴム系のホットメルト接着剤を用いた
使い捨ておむつにおいては、シミ出しにより、美観を損
なったり、肌側にしみ出して着用者の肌に触れてかぶれ
を起こすなどの問題、即ち上記又はの性能を満足す
ることができないという問題があった。
As the above hot melt adhesive, a synthetic rubber hot melt adhesive containing a synthetic rubber as a base polymer has been used. This synthetic rubber-based hot melt adhesive is tacky at room temperature and is in a so-called sticky state, but the amount of a low molecular weight substance that can be contained in the hot melt adhesive is different from that of other polymers. Since the amount of the adhesive used is extremely larger than that of the adhesive used, it is possible to suppress the exudation from the porous polyethylene film used for preventing unevenness. But recently,
From the viewpoint of further softening the texture of the disposable diaper and reducing the cost, the unit weight (weight) of the porous polyethylene film and the nonwoven fabric, which are the constituent materials of the disposable diaper, is reduced. The agent was not able to suppress the appearance of spots even when the basis weight of the base material was thus reduced. Therefore, in a conventional disposable diaper using a synthetic rubber-based hot melt adhesive, due to the appearance of stains, the appearance may be impaired, and problems such as exudation on the skin side and contact with the wearer's skin to cause a rash, That is, there is a problem in that the above performance cannot be satisfied.

【0004】また、上記のしみ出しを防止する方法とし
て、ホットメルト接着剤における低分子量物の配合量を
低減することが考えられているが、このようにすると、
接着力が低下するため、所期の接着力が得られないとい
う問題がある。また、繊維間からの接着剤の露出防止の
ため、接着剤の粘度を高めること等が考えられている
が、未だ満足できるレベルに達していない。また、ベタ
つきの小さい接着剤としては、エチレン−酢ビコポリマ
ー(EVA)やエチレン−α・オレフィン共重合体をベ
ースポリマーとし、これに粘着付与樹脂、ワックス類を
添加したEVA系あるいはα−オレフィン系のホットメ
ルト接着剤が、通常使用されている。このホットメルト
接着剤は、溶融時に粘着性を有するものであり、ベース
ポリマーは結晶性を有するため、接着のち冷却すると、
ベースポリマーが結晶化(いわばかちかちの状態に固ま
る)し、タック力を消失する。したがって、冷却後に
は、接着剤が直接肌に触れてもかぶれないという特性を
有している。しかしながら、結晶化した後の風合いが固
いため、使い捨ておむつ自体が固くなり、時に着用者の
肌が擦れてかぶれるという問題が生じる。
Further, as a method for preventing the above-mentioned exudation, it has been considered to reduce the blending amount of the low molecular weight substance in the hot melt adhesive.
Since the adhesive strength is lowered, there is a problem that the desired adhesive strength cannot be obtained. Further, in order to prevent the exposure of the adhesive between the fibers, it has been considered to increase the viscosity of the adhesive, but it has not yet reached a satisfactory level. Further, as an adhesive having a small stickiness, an ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA) or an ethylene-α-olefin copolymer is used as a base polymer, and a tackifier resin or wax is added to the EVA-based or α-olefin-based adhesive. Hot melt adhesives are commonly used. This hot melt adhesive has tackiness when melted, and since the base polymer has crystallinity, when cooled after adhesion,
The base polymer crystallizes (hardens into a so-called stiff state) and loses tackiness. Therefore, after cooling, the adhesive has the characteristic that it does not get rash even if it comes into direct contact with the skin. However, since the texture after crystallization is hard, the disposable diaper itself becomes hard, and sometimes the wearer's skin is rubbed and rashed.

【0005】また、風合いを柔らかくするためには、液
状可塑剤を添加することが考えられているが、上記のベ
ースポリマーを有するホットメルト接着剤に上記液状可
塑剤を添加すると、冷却後にもタック力が残り、使用時
に肌等に悪影響を及ぼす。
Further, in order to soften the texture, it has been considered to add a liquid plasticizer. However, when the liquid plasticizer is added to the hot melt adhesive having the above base polymer, it is tacked even after cooling. It retains strength and adversely affects the skin when used.

【0006】要するに、従来提案されていたホットメル
ト接着剤は、上記〜の全てを満足するものではな
く、上記〜を全て満足するホットメルト系接着剤の
開発が要望されているのが現状である。
In short, the conventionally proposed hot melt adhesives do not satisfy all of the above items 1 to 4, and there is a demand for the development of hot melt adhesives that satisfy all of the items 1 to 3 above. .

【0007】従って、本発明の目的は、低分子量物のし
み出しがなく、冷却固化後にはタック力が消失し、更に
は使い捨ておむつ等の衛生用品の組立用の接着剤として
用いた場合でも、該使い捨ておむつの風合いを損なうこ
とがないホットメルト接着剤組成物を提供することにあ
る。
Therefore, an object of the present invention is to prevent exudation of low molecular weight substances, to lose tackiness after solidification by cooling, and even when it is used as an adhesive for assembling sanitary articles such as disposable diapers. It is an object of the present invention to provide a hot melt adhesive composition that does not impair the texture of the disposable diaper.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明は、永久歪みが5
0%以下であり且つヒステリシス比が5.0以下である
エチレン−α・オレフィン共重合体、スチレン−エチレ
ン−プロピレン−スチレンブロック共重合体、及び粘着
付与樹脂を含有することを特徴とするホットメルト接着
剤組成物を提供することにより上記目的を達成したもの
である。
The present invention has a permanent set of 5
Hot melt containing 0% or less and a hysteresis ratio of 5.0 or less, an ethylene-α-olefin copolymer, a styrene-ethylene-propylene-styrene block copolymer, and a tackifying resin. The above object is achieved by providing an adhesive composition.

【0009】[0009]

【発明の実施の形態】以下、本発明のホットメルト接着
剤組成物について更に詳細に説明する。本発明のホット
メルト接着剤組成物は、特定のエチレン−α・オレフィ
ン共重合体、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレ
ンブロック共重合体(以下、「SEPS」と称す)、及
び粘着付与剤を具備することを特徴とする。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The hot melt adhesive composition of the present invention will be described in more detail below. The hot melt adhesive composition of the present invention comprises a specific ethylene-α-olefin copolymer, styrene-ethylene-propylene-styrene block copolymer (hereinafter referred to as "SEPS"), and a tackifier. It is characterized by

【0010】本発明のホットメルト接着剤組成物におい
て用いられる上記の特定のエチレン−α・オレフィン共
重合体は、その密度が0.90g/cm3 以下、好まし
くは0.880〜0.860g/cm3 であるエチレン
−α・オレフィン共重合体である。上記密度が0.90
g/cm3 を超えると、ホットメルト接着剤として、溶
融粘度が高くなりすぎる。ここで、上記密度は、通常公
知のポリマーの密度測定と同様にして測定されるもので
ある。
The above-mentioned specific ethylene-α-olefin copolymer used in the hot melt adhesive composition of the present invention has a density of 0.90 g / cm 3 or less, preferably 0.880 to 0.860 g / It is an ethylene-α-olefin copolymer having a cm 3 . The density is 0.90
When it exceeds g / cm 3 , the melt viscosity of the hot melt adhesive becomes too high. Here, the density is measured in the same manner as in the measurement of the density of a known polymer.

【0011】上記エチレン−α・オレフィン共重合体と
しては、上記密度を満足すれば、特に制限されないが、
シクロペンタジエニル錯体を触媒として用いて共重合さ
せてなるエチレン−α・オレフィン共重合体が好ましく
挙げられる。
The ethylene-α-olefin copolymer is not particularly limited as long as it satisfies the above density.
An ethylene-α-olefin copolymer obtained by copolymerization using a cyclopentadienyl complex as a catalyst is preferable.

【0012】上記エチレン−α・オレフィン共重合体に
おいて、エチレンと共重合させるα・オレフィンとして
は、炭素数が3〜30のα・オレフィン、具体的には例
えば、プロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘ
キセン、1−オクテン、1−ヘプテン、4−メチルペン
テン−1、4−メチルヘキセン−1、4,4−ジメチル
ペンテン−1、オクタデセン等が挙げられる。これらの
中でも1−ヘキセン、1−オクテン、1−ヘプテン、4
−メチル−ペンテン−1が好ましく用いられる。
In the above ethylene-α-olefin copolymer, the α-olefin to be copolymerized with ethylene is an α-olefin having 3 to 30 carbon atoms, specifically, for example, propylene, 1-butene, 1- Pentene, 1-hexene, 1-octene, 1-heptene, 4-methylpentene-1,4-methylhexene-1,4,4-dimethylpentene-1, octadecene and the like can be mentioned. Among these, 1-hexene, 1-octene, 1-heptene, 4
-Methyl-pentene-1 is preferably used.

【0013】また、上記エチレン−α・オレフィン共重
合体において、エチレンとα・オレフィンとを共重合さ
せる際に触媒として用いられる上記シクロペンタジエニ
ル錯体としては、次式(I)に示される化合物等が挙げ
られる。
In the ethylene-α-olefin copolymer, the cyclopentadienyl complex used as a catalyst when copolymerizing ethylene and α-olefin is a compound represented by the following formula (I): Etc.

【0014】MLX ・・・(I) 〔式中、Mは、Zr、Ti、Hf、V、Nb、Taおよ
びCrからなる群から選ばれる遷移金属を示し、Lは、
該遷移金属に配位する配位子であり、シクロペンタジエ
ニル骨格を有する基、炭素数1〜12の炭化水素基、炭
素数1〜12のアルコキシ基、炭素数1〜12のアリ−
ロキシ基、炭素数1〜12のトリアルキルシリル基、S
3 R基(ただしRはハロゲンなどの置換基を有してい
てもよい炭素数1〜8の炭化水素基)、ハロゲン原子ま
たは水素原子を示し、xは上記遷移金属の原子価と同じ
数である。但し、上記Lは、複数個配位している場合に
はそれぞれ異なる基であっても良いが、少なくとも1つ
はシクロペンタジエニル骨格を有する基である。即ち、
上記xが1の場合には、上記Lはシクロペンタジエニル
骨格を有する基であり、上記xが2以上の場合には、複
数個の上記Lの内少なくとも一つは、シクロペンタジエ
ニル骨格を有する基である。〕
ML X (I) wherein M is a transition metal selected from the group consisting of Zr, Ti, Hf, V, Nb, Ta and Cr, and L is
A ligand having a cyclopentadienyl skeleton, which is a ligand coordinated to the transition metal, a hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms, and an aryl group having 1 to 12 carbon atoms.
Roxy group, C1-C12 trialkylsilyl group, S
O 3 R group (where R is a hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms which may have a substituent such as halogen), a halogen atom or a hydrogen atom, and x is the same as the valence of the above transition metal. Is. However, when a plurality of Ls are coordinated, they may be different groups, but at least one is a group having a cyclopentadienyl skeleton. That is,
When x is 1, L is a group having a cyclopentadienyl skeleton, and when x is 2 or more, at least one of a plurality of L is a cyclopentadienyl skeleton. Is a group having ]

【0015】上記のシクロペンタジエニル骨格を有する
基としては、たとえば、シクロペンタジエニル基、メチ
ルシクロペンタジエニル基、ジメチルシクロペンタジエ
ニル基、トリメチルシクロペンタジエニル基、テトラメ
チルシクロペンタジエニル基、ペンタメチルシクロペン
タジエニル基、エチルシクロペンタジエニル基、メチル
エチルシクロペンタジエニル基、プロピルシクロペンタ
ジエニル基、メチルプロピルシクロペンタジエニル基、
ブチルシクロペンタジエニル基、メチルブチルシクロペ
ンタジエニル基、ヘキシルシクロペンタジエニル基、な
どのアルキル置換シクロペンタジエニル基;あるいはイ
ンデニル基、4,5,6,7−テトラヒドロインデニル
基、フルオレニル基などを例示することができる。ま
た、これらの基は、ハロゲン原子、トリアルキルシリル
基などで置換されていてもよい。
Examples of the group having a cyclopentadienyl skeleton include cyclopentadienyl group, methylcyclopentadienyl group, dimethylcyclopentadienyl group, trimethylcyclopentadienyl group, tetramethylcyclopentadienyl group. Enyl group, pentamethylcyclopentadienyl group, ethylcyclopentadienyl group, methylethylcyclopentadienyl group, propylcyclopentadienyl group, methylpropylcyclopentadienyl group,
Alkyl-substituted cyclopentadienyl groups such as butylcyclopentadienyl group, methylbutylcyclopentadienyl group, hexylcyclopentadienyl group; or indenyl group, 4,5,6,7-tetrahydroindenyl group, fluorenyl A group etc. can be illustrated. Further, these groups may be substituted with a halogen atom, a trialkylsilyl group or the like.

【0016】上記のシクロペンタジエニル骨格を有する
基としては、上述の例示したものの中でも、アルキル置
換シクロペンタジエニル基が特に好ましい。
As the group having a cyclopentadienyl skeleton, an alkyl-substituted cyclopentadienyl group is particularly preferable among the above-exemplified groups.

【0017】また、上記一般式(I)で表される化合物
が、シクロペンタジエニル骨格を有する基を2個以上含
む場合には、そのうち2個のシクロペンタジエニル骨格
を有する基同士は、エチレン、プロピレンなどのアルキ
レン基;イソプロピリデン、ジフェニルメチレンなどの
置換アルキレン基;シリレン基またはジメチルシリレン
基、ジフェニルシリレン基、メチルフェニルシリレン基
などの置換シリレン基などを介して結合されていてもよ
い。
When the compound represented by the general formula (I) contains two or more groups having a cyclopentadienyl skeleton, the two groups having a cyclopentadienyl skeleton among them are: It may be bonded via an alkylene group such as ethylene and propylene; a substituted alkylene group such as isopropylidene and diphenylmethylene; a silylene group or a substituted silylene group such as a dimethylsilylene group, a diphenylsilylene group, and a methylphenylsilylene group.

【0018】また、上記の炭素数1〜12の炭化水素基
としては、アルキル基、シクロアルキル基、アリール
基、アラルキル基などが挙げられ、より具体的には、ア
ルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、
イソプロピル基、ブチル基などが例示され、シクロアル
キル基としては、シクロペンチル基、シクロヘキシル基
などが例示され、アリール基としては、フェニル基、ト
リル基などが例示され、アラルキル基としては、ベンジ
ル基、ネオフィル基などが例示される。また、アルコキ
シ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基な
どが例示され、アリーロキシ基としては、フェノキシ基
などが例示され、ハロゲン原子としては、フッ素、塩
素、臭素、ヨウ素などが例示される。
Examples of the hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms include an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group and an aralkyl group. More specifically, the alkyl group is a methyl group, Ethyl group, propyl group,
Examples include isopropyl group and butyl group, examples of cycloalkyl group include cyclopentyl group and cyclohexyl group, examples of aryl group include phenyl group and tolyl group, and examples of aralkyl group include benzyl group and neophyll group. Examples include groups. Examples of the alkoxy group include methoxy group, ethoxy group, butoxy group, etc., examples of the aryloxy group include phenoxy group, etc., and examples of the halogen atom include fluorine, chlorine, bromine, iodine and the like.

【0019】また、上記SO3 R基としては、p−トル
エンスルホナト基、メタンスルホナト基、トリフルオロ
メタンスルホナト基などが例示される。
Examples of the SO 3 R group include p-toluenesulfonato group, methanesulfonato group, trifluoromethanesulfonato group and the like.

【0020】このようなシクロペンタジエニル骨格を有
する基を含む化合物としては、たとえば遷移金属の原子
価が4である場合、より具体的には下記式(II)で示され
る。
The compound containing a group having such a cyclopentadienyl skeleton is more specifically represented by the following formula (II) when the valence of the transition metal is 4.

【0021】 R2 k 3 l 4 m 5 n M ・・・(II) 〔式中、Mは上記遷移金属であり、R2 は、シクロペン
タジエニル骨格を有する基(配位子)であり、R3 、R
4 およびR5 は、それぞれシクロペンタジエニル骨格を
有する基、アルキル基、シクロアルキル基、アリール
基、アラルキル基、アルコキシ基、アリーロキシ基、ト
リアルキルシリル基、SO3 R基、ハロゲン原子または
水素原子であり、kは1以上の整数であり、k+1+m
+n=4である。〕
R 2 k R 3 l R 4 m R 5 n M ... (II) [wherein, M is the above transition metal, and R 2 is a group having a cyclopentadienyl skeleton (ligand ), And R 3 , R
4 and R 5 are each a group having a cyclopentadienyl skeleton, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, an aralkyl group, an alkoxy group, an aryloxy group, a trialkylsilyl group, a SO 3 R group, a halogen atom or a hydrogen atom. Where k is an integer greater than or equal to 1, and k + 1 + m
+ N = 4. ]

【0022】また、本発明では上記式(II)において、R
2 、R3 、R4 およびR5 のうち少なくとも2個、例え
ばR2 及びR3 がシクロペンタジエニル骨格を有する基
(配位子)である化合物が好ましく用いられ、これらの
シクロペンタジエニル骨格を有する基(例えばR2 及び
3 )は、上述の如く結合されていてもよい。
In the present invention, in the above formula (II), R
A compound in which at least two of 2 , R 3 , R 4 and R 5 , for example, R 2 and R 3 are groups (ligands) having a cyclopentadienyl skeleton is preferably used. The skeleton-bearing groups (eg R 2 and R 3 ) may be attached as described above.

【0023】以下に、Mがジルコニウムである上記化合
物について具体的な化合物を例示する。ビス(インデニ
ル)ジルコニウムジクロリド、ビス(インデニル)ジル
コニウムジブロミド、ビス(インデニル)ジルコニウム
ビス(p−トルエンスルホナト)ビス4,5,6,7−
テトラヒドロインデニル)ジルコニウムジクロリド、ビ
ス(フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、エチレン
ビス(インデニル)ジルコニウムジクロリド、エチレン
ビス(インデニル)ジルコニウムジブロミド、エチレン
ビス(インデニル)ジメチルジルコニウム、エチレンビ
ス(インデニル)ジフェニルジルコニウム、エチレンビ
ス(インデニル)メチルジルコニウムモノクロリド、エ
チレンビス(インデニル)ジルコニウムビス(メタンス
ルホナト)、エチレンビス(インデニル)ジルコニウム
ビス(p−トルエンスルホナト)、エチレンビス(イン
デニル)ジルコニウムビス(トリフルオロメタンスルホ
ナト)、エチレンビス(4,5,6,7−テトラヒドロ
インデニル)ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデ
ン(シクロペンタジエニル−フルオレニル)ジルコニウ
ムジクロリド、イソプロピリデン(シクロペンタジエニ
ル−メチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロ
リド、ジメチルシリレンビス(シクロペンタジエニル)
ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス(メチ
ルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、ジ
メチルシリレンビス(ジメチルシクロペンタジエニル)
ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス(トリ
メチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリ
ド、ジメチルシリレンビス(インデニル)ジルコニウム
ジクロリド、ジメチルシリレンビス(インデニル)ジル
コニウムビス(トリフルオロメタンスルホナト)、ジメ
チルシリレンビス(4,5,6,7−テトラヒドロイン
デニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビ
ス(シクロペンタジエニル−フルオレニル)ジルコニウ
ムジクロリド、ジフェニルシリレンビス(インデニル)
ジルコニウムジクロリド、メチルフェニルシリレンビス
(インデニル)ジルコニウムジクロリド、ビス(シクロ
ペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、ビス(シク
ロペンタジエニル)ジルコニウムジブロミド、ビス(シ
クロペンタジエニル)メチルジルコニウムモノクロリ
ド、ビス(シクロペンタジエニル)エチルジルコニウム
モノクロリド、ビス(シクロペンタジエニル)シクロヘ
キシルジルコニウムモノクロリド、ビス(シクロペンタ
ジエニル)フェニルジルコニウムモノクロリド、ビス
(シクロペンタジエニル)ベンジルジルコニウムモノク
ロリド、ビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムモ
ノクロリドモノハイドライド、ビス(シクロペンタジエ
ニル)メチルジルコニウムモノハイドライド、ビス(シ
クロペンタジエニル)ジメチルジルコニウム、ビス(シ
クロペンタジエニル)ジフェニルジルコニウム、ビス
(シクロペンタジエニル)ジベンジルジルコニウム、ビ
ス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムメトキシクロ
リド、ビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムエト
キシクロリド、ビス(シクロペンタジエニル)ジルコニ
ウムビス(メタンスルホナト)、ビス(シクロペンタジ
エニル)ジルコニウムビス(p−トルエンスルホナ
ト)、ビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムビス
(トリフルオロメタンスルホナト)、ビス(メチルシク
ロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、ビス(ジ
メチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリ
ド、ビス(ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウ
ムエトキシクロリド、ビス(ジメチルシクロペンタジエ
ニル)ジルコニウムビス(トリフルオロメタンスルホナ
ト)、ビス(エチルシクロペンタジエニル)ジルコニウ
ムジクロリド、ビス(メチルエチルシクロペンタジエニ
ル)ジルコニウムジクロリド、ビス(プロピルシクロペ
ンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、ビス(メチル
プロピルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリ
ド、ビス(ブチルシクロペンタジエニル)ジルコニウム
ジクロリド、ビス(メチルブチルシクロペンタジエニ
ル)ジルコニウムジクロリド、ビス(メチルブチルシク
ロペンタジエニル)ジルコニウムビス(メタンスルホナ
ト)、ビス(トリメチルシクロペンタジエニル)ジルコ
ニウムジクロリド、ビス(テトラメチルシクロペンタジ
エニル)ジルコニウムジクロリド、ビス(ペンタメチル
シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、ビス
(ヘキシルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロ
リド、ビス(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)
ジルコニウムジクロリド。
Specific examples of the above compounds in which M is zirconium are shown below. Bis (indenyl) zirconium dichloride, bis (indenyl) zirconium dibromide, bis (indenyl) zirconium bis (p-toluenesulfonato) bis4,5,6,7-
Tetrahydroindenyl) zirconium dichloride, bis (fluorenyl) zirconium dichloride, ethylenebis (indenyl) zirconium dichloride, ethylenebis (indenyl) zirconium dibromide, ethylenebis (indenyl) dimethylzirconium, ethylenebis (indenyl) diphenylzirconium, ethylenebis ( Indenyl) methyl zirconium monochloride, ethylene bis (indenyl) zirconium bis (methane sulfonate), ethylene bis (indenyl) zirconium bis (p-toluene sulfonate), ethylene bis (indenyl) zirconium bis (trifluoromethane sulfonate), ethylene Bis (4,5,6,7-tetrahydroindenyl) zirconium dichloride, isopropylidene (cyclopenta Enyl - fluorenyl) zirconium dichloride, isopropylidene (cyclopentadienyl - methylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, dimethylsilylene bis (cyclopentadienyl)
Zirconium dichloride, dimethylsilylene bis (methylcyclopentadienyl) Zirconium dichloride, dimethylsilylene bis (dimethylcyclopentadienyl)
Zirconium dichloride, dimethyl silylene bis (trimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, dimethyl silylene bis (indenyl) zirconium dichloride, dimethyl silylene bis (indenyl) zirconium bis (trifluoromethane sulfonate), dimethyl silylene bis (4,5,6,6) 7-Tetrahydroindenyl) zirconium dichloride, dimethylsilylenebis (cyclopentadienyl-fluorenyl) zirconium dichloride, diphenylsilylenebis (indenyl)
Zirconium dichloride, methylphenylsilylene bis (indenyl) zirconium dichloride, bis (cyclopentadienyl) zirconium dichloride, bis (cyclopentadienyl) zirconium dibromide, bis (cyclopentadienyl) methylzirconium monochloride, bis (cyclopentadiene) Dienyl) ethyl zirconium monochloride, bis (cyclopentadienyl) cyclohexyl zirconium monochloride, bis (cyclopentadienyl) phenyl zirconium monochloride, bis (cyclopentadienyl) benzyl zirconium monochloride, bis (cyclopentadienyl) ) Zirconium monochloride monohydride, bis (cyclopentadienyl) methyl zirconium monohydride, bis (cyclopentadienyl) Methylzirconium, bis (cyclopentadienyl) diphenylzirconium, bis (cyclopentadienyl) dibenzylzirconium, bis (cyclopentadienyl) zirconium methoxychloride, bis (cyclopentadienyl) zirconium ethoxy chloride, bis (cyclopentapenta Dienyl) zirconium bis (methanesulfonato), bis (cyclopentadienyl) zirconium bis (p-toluenesulfonato), bis (cyclopentadienyl) zirconium bis (trifluoromethanesulfonato), bis (methylcyclopentadiene) (Enyl) zirconium dichloride, bis (dimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, bis (dimethylcyclopentadienyl) zirconium ethoxy chloride, bis (dimethylcyclopente) Dienyl) zirconium bis (trifluoromethanesulfonato), bis (ethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, bis (methylethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, bis (propylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, bis (methylpropylcyclo) Pentadienyl) zirconium dichloride, bis (butylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, bis (methylbutylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, bis (methylbutylcyclopentadienyl) zirconium bis (methanesulfonate), bis (trimethyl) Cyclopentadienyl) zirconium dichloride, bis (tetramethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, bis (pentamethylcyclopentadiene Enyl) zirconium dichloride, bis (hexylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, bis (trimethylsilylcyclopentadienyl)
Zirconium dichloride.

【0024】なお、上述の例示した化合物において、ジ
メチルシクロペンタジエニル等のシクロペンタジエニル
環の二置換体は1,2−および1,3−置換体を含み、
ジメチルシクロペンタジエニル等の三置換体は1,2,
3−および1,2,4−置換体を含む。またプロピル、
ブチルなどのアルキル基はn−、i−、sec−、te
rt−などの異性体を含む。また、上記化合物として
は、上記Mがジルコニウムである上述の化合物におい
て、ジルコニウムを、チタン、ハフニウム、バナジウ
ム、ニオブ、タンタルまたはクロムに置換したシクロペ
ンタジエニル錯体も例示される。
In the above-exemplified compounds, disubstituted cyclopentadienyl rings such as dimethylcyclopentadienyl include 1,2- and 1,3-substituted compounds,
Trisubstituted compounds such as dimethylcyclopentadienyl are 1,2,2
Includes 3- and 1,2,4-substitutes. Also propyl,
Alkyl groups such as butyl are n-, i-, sec-, te
Including isomers such as rt-. Further, examples of the compound include a cyclopentadienyl complex in which zirconium is replaced with titanium, hafnium, vanadium, niobium, tantalum, or chromium in the above compound in which M is zirconium.

【0025】また、上記シクロペンタジエニル錯体は、
その使用に際しては、単独又は混合物とし用いることが
できる。また、炭化水素あるいはハロゲン化炭化水素に
希釈して用いてもよい。特に、本発明においては、上記
シクロペンタジエニル錯体として、中心の金属原子がジ
ルコニウムであり、少なくとも2個のシクロペンタジエ
ニル骨格を有する基を配位子としたジルコノセン化合物
が好ましく用いられる。
Further, the cyclopentadienyl complex is
When used, they can be used alone or as a mixture. It may be used after being diluted with a hydrocarbon or a halogenated hydrocarbon. Particularly, in the present invention, a zirconocene compound having a central metal atom of zirconium and a ligand having a group having at least two cyclopentadienyl skeletons is preferably used as the cyclopentadienyl complex.

【0026】また、上記シクロペンタジエニル錯体は、
通常のアルミノオキサン化合物又は該シクロペンタジエ
ニル錯体と反応して安定なアニオンを形成する化合物と
併用することもできる。
The above cyclopentadienyl complex is
It can also be used in combination with a usual aluminoxane compound or a compound which reacts with the cyclopentadienyl complex to form a stable anion.

【0027】また、本発明におけるシクロペンタジエニ
ル錯体触媒としては、特開平4−253711号公報、
特開平4−279592号公報、特表平6−50358
5号公報、特開平3−188092号公報又は特開平2
−84407号公報に記載されている重合触媒を用いる
こともできる。
The cyclopentadienyl complex catalyst used in the present invention is described in JP-A-4-253711,
Japanese Unexamined Patent Publication (Kokai) No. 4-279592 and Japanese Patent Publication No. 6-50358.
No. 5, JP-A No. 3-188092, or JP-A No.
The polymerization catalyst described in JP-A-84407 can also be used.

【0028】上記エチレン−α・オレフィン共重合体に
おけるエチレンとα・オレフィンとの配合割合は、エチ
レンが好ましくは40〜98重量%、α・オレフィンが
好ましくは60〜2重量%である。
The blending ratio of ethylene and α-olefin in the ethylene-α-olefin copolymer is preferably 40 to 98% by weight of ethylene and 60 to 2% by weight of α-olefin.

【0029】上記エチレン−α・オレフィン共重合体
は、エチレンとα・オレフィンとを、シクロペンタジニ
エル錯体の存在下に、100〜3,000kg/c
2 、好ましくは300〜2,000kg/cm2 、1
25〜250℃、好ましくは150〜200℃の温度で
高圧イオン重合法により重合して、製造することができ
る。特に、上記シクロペンタジエニル錯体と上記アルミ
ノオキサン化合物とを併用して重合するには、特開昭6
1−130314号公報、同60−35006号公報、
同58−19309号公報、同60−35008号公
報、特開平3−163088号公報等に記載の方法に従
って、また、上記シクロペンタジエニル錯体及び該シク
ロペンタジエニル錯体と反応して安定なアニオンを形成
する化合物を併用して重合するには、ヨーロッパ特許第
277,004号明細書、国際公開WO92/0172
3号公報等に記載されている高圧イオン重合法に従っ
て、重合することができる。
The above ethylene-α-olefin copolymer is obtained by mixing ethylene and α-olefin in the presence of a cyclopentadiene complex in an amount of 100 to 3,000 kg / c.
m 2 , preferably 300 to 2,000 kg / cm 2 , 1
It can be produced by polymerizing by a high pressure ionic polymerization method at a temperature of 25 to 250 ° C., preferably 150 to 200 ° C. In particular, in order to polymerize the cyclopentadienyl complex and the aluminoxane compound in combination, the method described in JP-A-6-61 is disclosed.
No. 1-130314, No. 60-35006,
Stable anions according to the methods described in JP-A-58-19309, JP-A-60-35008, JP-A-3-163088, etc., and by reacting with the cyclopentadienyl complex and the cyclopentadienyl complex. In order to polymerize the compound forming the compound in combination, European Patent No. 277,004, International Publication WO92 / 0172
Polymerization can be carried out according to the high-pressure ionic polymerization method described in JP-A No. 3 (Kokai) No. 3 and the like.

【0030】また、上記エチレン−α・オレフィン共重
合体のMFR(JIS K−7210;190℃、2.
16kg荷重で測定)は、好ましくは0.5〜500g
/10分である。
The MFR of the above ethylene-α / olefin copolymer (JIS K-7210; 190 ° C., 2.
(Measured under a load of 16 kg) is preferably 0.5 to 500 g
/ 10 minutes.

【0031】また、上記エチレン−α・オレフィン共重
合体は、その永久歪みが好ましくは50%以下、更に好
ましくは0〜30%であり、且つヒステリシス比が好ま
しくは5.0以下、更に好ましくは1.0〜3.5であ
るが望ましい。一方、上記永久歪みが50%を超える、
又は上記ヒステリシス比が5.0を超えると、ホットメ
ルト接着剤として溶融粘度が高くなる傾向があり好まし
くない。
The ethylene-α-olefin copolymer has a permanent strain of preferably 50% or less, more preferably 0 to 30%, and a hysteresis ratio of 5.0 or less, and further preferably. It is preferably 1.0 to 3.5. On the other hand, the permanent set exceeds 50%,
Alternatively, when the above hysteresis ratio exceeds 5.0, the melt viscosity of the hot melt adhesive tends to increase, which is not preferable.

【0032】上記永久歪み及び上記ヒステリシス比は、
それぞれ、下記の如くして測定されるものである。 永久歪みの測定法;下記のヒステリシス比の測定法と同
様にして、試料を100%延伸した後初期のチャック間
距離とした際の試料の長さを測定し、100%延伸した
場合の初期長さ(初期のチャック間距離)に対する弛緩
できない長さ(初期長さよりも伸びて長くなった部分の
長さ)の割合(%)を求め、これを永久歪みとした。 ヒステリシス比の測定法;各試料の伸縮性を調べる為、
積算装置付伸長試験機を使って、ヒステリシス比を測定
した。即ち、上記弾性部材により幅25mmの試料を作
成し、該試料を上記試験機にチャック間距離が100m
mとなるように固定し、次いで、各試料を300mm/
minの速度で100%延伸して延伸曲線を作成し、引
き続き同じ速度で緩めてチャック間が初めの長さの10
0mmになった所で緩めるのを止めて弛緩曲線を作成
し、各々延伸曲線下及び弛緩曲線下の面積を測定し、こ
れらを次式に代入して、ヒステリシス比を算出した。 ヒステリシス比=延伸曲線下の面積/弛緩曲線下の面積
The permanent set and the hysteresis ratio are
Each is measured as follows. Measurement method of permanent strain: In the same manner as the measurement method of the hysteresis ratio described below, after elongating the sample by 100%, measure the length of the sample as the initial distance between chucks, and measure the initial length when elongating 100%. The ratio (%) of the non-relaxable length (length of the portion elongated and longer than the initial length) to the length (the initial distance between the chucks) was determined, and this was defined as the permanent strain. Hysteresis ratio measurement method; To examine the elasticity of each sample,
The hysteresis ratio was measured using an elongation tester with an integrating device. That is, a sample having a width of 25 mm was prepared using the elastic member, and the sample was placed on the tester with a distance between chucks of 100 m.
m and then each sample is 300 mm /
100% stretching at a speed of 10 min to form a stretching curve, and then loosening at the same speed to make the gap between the chucks equal to the initial length of 10%.
Relaxation was stopped at 0 mm to form a relaxation curve, the area under the stretching curve and the area under the relaxation curve were measured, and these were substituted into the following equation to calculate the hysteresis ratio. Hysteresis ratio = Area under stretch curve / Area under relaxation curve

【0033】また、本発明において用いられる上記SE
PSは、ポリマー中に含有することのできる低分子量物
が極めて多いため、該低分子量物のしみ出しを抑制する
ことができる成分であり、両端のスチレンポリマーブロ
ックの間にエチレン構造とプロピレン構造とが混在して
なる構造を有するものである。また、上記SEPSは、
エチレン−α・オレフィン共重合体と化学構造的に同じ
骨格を有するため、他の合成ゴム、例えばスチレン−イ
ソプレン−スチレンブロック共重合体(SIS)、スチ
レン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体(SB
S)、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン共重合
体(SEBS)等に比して、上記エチレン−α・オレフ
ィン共重合体に対する良好な相溶性を有し、得られる接
着剤組成物の低温接着性を大幅に改善することができ
る。
The SE used in the present invention
PS is a component that can suppress the exudation of the low-molecular weight substance because it contains a large amount of low-molecular weight substance that can be contained in the polymer, and has an ethylene structure and a propylene structure between the styrene polymer blocks at both ends. It has a structure in which In addition, the above SEPS is
Since it has the same skeleton in chemical structure as the ethylene-α / olefin copolymer, other synthetic rubbers such as styrene-isoprene-styrene block copolymer (SIS) and styrene-butadiene-styrene block copolymer (SB
S), styrene-ethylene-butylene-styrene copolymer (SEBS) and the like, having good compatibility with the ethylene-α-olefin copolymer, and low-temperature adhesiveness of the obtained adhesive composition. Can be greatly improved.

【0034】上記SEPSにおけるスチレンの含有量
は、10〜35重量%の範囲内とするのが好ましい。上
記含有量が10重量%未満であると、冷却後にもタック
力が残ってしまい、35重量%を超えると、低温接着性
が低下する傾向がみられるので、好ましくない。
The content of styrene in the SEPS is preferably in the range of 10 to 35% by weight. If the content is less than 10% by weight, tackiness remains after cooling, and if it exceeds 35% by weight, low-temperature adhesiveness tends to be deteriorated, which is not preferable.

【0035】上記SEPSは、例えば、両端のスチレン
ポリマーブロックの間がイソプレンポリマーブロックで
あるスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体
のイソプレンポリマー部分を水素添加する等して得るこ
とができる。
The above SEPS can be obtained, for example, by hydrogenating the isoprene polymer portion of the styrene-isoprene-styrene block copolymer in which the styrene polymer blocks at both ends are isoprene polymer blocks.

【0036】また、本発明において用いられる上記粘着
付与樹脂としては、通常のホットメルト接着剤組成物に
用いられるものであれば特に制限されないが、例えば、
水素添加された芳香族系石油樹脂、水素添加された脂肪
族系石油樹脂、水素添加されたテルペン系樹脂等の水素
添加された樹脂等が、水素添加することによって化学構
造上、二重結合が極端に少なくなることから、熱に対す
る安定性が良好で、経時劣化による色相の変化や臭気の
問題がないため、特に好ましく用いられる。また、この
ような粘着付与樹脂は、上記エチレン−α・オレフィン
共重合体及びSEPSに対する相溶性に優れているた
め、その使用によって接着性が阻害されることはない。
なお、上記粘着付与樹脂の軟化温度は、特に限定される
ものではなく、常温で固体であっても液体であってもよ
いが、液体のものが、可塑剤としての効果を有すること
から好ましい。
The tackifying resin used in the present invention is not particularly limited as long as it is used in a usual hot melt adhesive composition.
Hydrogenated resins such as hydrogenated aromatic petroleum resin, hydrogenated aliphatic petroleum resin, hydrogenated terpene resin, etc. have double bonds due to their chemical structure due to hydrogenation. Since the amount is extremely small, the stability to heat is good, and there is no problem of change in hue or odor due to deterioration over time, and therefore it is particularly preferably used. Further, since such a tackifying resin has excellent compatibility with the ethylene-α-olefin copolymer and SEPS, the adhesiveness is not hindered by its use.
The softening temperature of the tackifying resin is not particularly limited, and may be solid or liquid at room temperature, but liquid is preferable because it has an effect as a plasticizer.

【0037】本発明のホットメルト接着剤組成物におい
て、上記エチレン−α・オレフィン共重合体の含有量
は、好ましくは10〜80重量%、更に好ましくは15
〜50重量%であり、上記スチレン−スチレン−プロピ
レン−スチレンブロック共重合体の含有量は、好ましく
は1〜50重量%、更に好ましくは5〜30重量%であ
り、上記粘着付与樹脂の含有量は、好ましくは19〜6
0重量%、更に好ましくは30〜50重量%である。
尚、ここで上記含有量は、後述する添加剤を含まない成
分の合計量を100とした時の%である。具体的には、
上記エチレン−α・オレフィン共重合体、上記SEP
S、上記粘着付与樹脂及び後述する必要に応じて用いら
れる可塑剤の合計量を100としたときの重量%であ
る。上記エチレン−α・オレフィン共重合体の配合量
が、10重量%未満であると、ホットメルト接着剤の凝
集力が低くなり好ましくない。また、80重量%を超え
ると、ホットメルト接着剤の溶融粘度が高くなり過ぎ好
ましくない。上記SEPSの配合量が、1重量%未満で
あると、相溶性が悪化し、逆に50重量%を超えると、
低温接着性及び風合いが悪化する場合があるので好まし
くない。上記粘着付与樹脂の配合量が60重量%を超え
ると、風合いが硬くなるとともに低温接着性が悪化し、
19重量%未満であると、被着体に対する濡れ性が低下
して初期接着力が悪くなる場合があるので好ましくな
い。
In the hot melt adhesive composition of the present invention, the content of the ethylene-α.olefin copolymer is preferably 10 to 80% by weight, more preferably 15%.
The content of the styrene-styrene-propylene-styrene block copolymer is preferably 1 to 50% by weight, more preferably 5 to 30% by weight, and the content of the tackifying resin is Is preferably 19 to 6
It is 0% by weight, more preferably 30 to 50% by weight.
Here, the above-mentioned content is% when the total amount of the components not containing the additives described later is 100. In particular,
The ethylene-α / olefin copolymer, the SEP
It is a weight% when the total amount of S, the tackifying resin, and a plasticizer used as needed, which will be described later, is 100. When the blending amount of the ethylene-α / olefin copolymer is less than 10% by weight, the cohesive force of the hot melt adhesive becomes low, which is not preferable. On the other hand, if it exceeds 80% by weight, the melt viscosity of the hot melt adhesive becomes too high, which is not preferable. When the compounding amount of the SEPS is less than 1% by weight, the compatibility is deteriorated, and conversely, when it exceeds 50% by weight,
It is not preferable because the low-temperature adhesiveness and texture may deteriorate. When the content of the tackifying resin is more than 60% by weight, the texture becomes hard and the low temperature adhesiveness deteriorates,
If it is less than 19% by weight, the wettability with respect to the adherend may be lowered and the initial adhesive strength may be deteriorated, which is not preferable.

【0038】また、本発明のホットメルト接着剤組成物
には、上記エチレン−α・オレフィン共重合体、上記S
EPS、上記粘着付与樹脂以外に、必要応じて可塑剤を
配合してもよい。上記可塑剤としては、ホットメルト接
着剤組成物に使用されるものであれば特に限定するもの
ではなく従来公知のものが用いられ、例えば、可塑化オ
イル等が挙げられる。このような可塑剤は、液状であっ
てもまた固体状であっても差し支えない。上記可塑剤を
用いる場合の該可塑剤の配合量は、接着剤の固化時間及
び固化後のタック力という観点から、好ましくは1〜4
0重量%、更に好ましくは5〜30重量%である。
Further, the hot-melt adhesive composition of the present invention contains the above ethylene-α.olefin copolymer and the above S.
In addition to EPS and the tackifying resin, a plasticizer may be blended if necessary. The above-mentioned plasticizer is not particularly limited as long as it is used in the hot melt adhesive composition, and conventionally known ones are used, and examples thereof include plasticized oil. Such a plasticizer may be liquid or solid. When the above-mentioned plasticizer is used, the compounding amount of the plasticizer is preferably 1 to 4 from the viewpoint of the solidification time of the adhesive and the tack strength after solidification.
It is 0% by weight, more preferably 5 to 30% by weight.

【0039】更に、本発明のホットメルト接着剤組成物
には、上記の各成分に加えて更に、従来公知の酸化防止
剤、安定剤、充填剤及び顔料等の添加剤を必要に応じて
適宜選択して配合することができ、それぞれ単独でもし
くはそれぞれ混合して用いることができる。さらに、上
記添加剤に加えて各種の熱可塑性高分子化合物を添加す
ることもできる。
Further, in addition to the above-mentioned components, the hot melt adhesive composition of the present invention may further contain conventionally known additives such as antioxidants, stabilizers, fillers and pigments, if necessary. They can be selected and blended, and they can be used alone or as a mixture. Further, various thermoplastic polymer compounds may be added in addition to the above additives.

【0040】本発明のホットメルト接着剤組成物は、例
えば上記各原料を、溶融各餡混合釜に入れて加熱混合す
る等して、使用に供することができる。
The hot-melt adhesive composition of the present invention can be put to use, for example, by putting the above-mentioned raw materials in respective molten bean-mixing kettles and mixing them by heating.

【0041】本発明のホットメルト接着剤組成物は、使
い捨ておむつや生理用ナプキン等の製造用(具体的に
は、トップシートとバックシート等各部材の貼り合せ
用)の接着剤として有用である他、製本用、ダンボール
製造用等として好適である。
The hot-melt adhesive composition of the present invention is useful as an adhesive for the production of disposable diapers and sanitary napkins (specifically, for laminating members such as a top sheet and a back sheet). Besides, it is suitable for bookbinding, cardboard manufacturing, and the like.

【0042】[0042]

【実施例】次いで、実施例により本発明を更に具体的に
説明するが本発明はこれらに限定されるものではない。
尚、実施例における各種物性の測定方法は以下の通りで
ある。
EXAMPLES Next, the present invention will be described in more detail by way of examples, but the present invention is not limited to these.
The methods for measuring various physical properties in the examples are as follows.

【0043】<接着性>紙おむつに主として使用されて
いるポリエチレンフィルム(具体的には花王製透湿シー
ト35g/m2)と不織布〔具体的にはポリエチレンテレ
フタレート(PET,芯)/ポリエチレン(PE,鞘)
芯鞘繊維からなる坪量20g/m2 の不織布〕とを用意
した。そして、該ポリエチレンフィルムと不織布とを実
施例で得られたホットメルト接着剤組成物を用いて、塗
布温度120〜150℃、塗布量0.05g/m2 でビ
ード状に塗布して、接着して試験片を得た。得られた試
験片を20℃の温度雰囲気下に24時間放置したのち取
り出し、手で接着された両者を引き剥がし、材料破断の
場合を○、界面剥離の場合を×、その中間を△として評
価した。また、同様にして、不織布同士を接着した場合
についても評価した。
<Adhesiveness> A polyethylene film (specifically, 35 g / m 2 moisture-permeable sheet made by Kao) and a non-woven fabric (specifically polyethylene terephthalate (PET, core) / polyethylene (PE, mainly used in paper diapers) sheath)
Non-woven fabric composed of core-sheath fibers and having a basis weight of 20 g / m 2 ] was prepared. Then, the polyethylene film and the non-woven fabric were applied in a bead form at a coating temperature of 120 to 150 ° C. and a coating amount of 0.05 g / m 2 using the hot melt adhesive composition obtained in the example, and adhered. A test piece was obtained. The obtained test piece was left in a temperature atmosphere of 20 ° C. for 24 hours and then taken out, and both of them adhered by hand were peeled off. When the material was broken, the sample was evaluated as ◯, when the interface was separated, as ×, and the middle was evaluated as Δ. did. Further, similarly, the case where the nonwoven fabrics were adhered to each other was also evaluated.

【0044】<タック力>厚さ50μmのポリエステル
フィルムに実施例で得られたホットメルト接着剤組成物
を厚さ50μmで塗布した。これを25mm×125m
mに切断し、この切断されたものを接着剤組成物が塗布
された面を外側にしてループ状にして、これをサンプル
とした。このサンプルを20℃雰囲気下、300mm/
minで25mm巾の被着体(ポリエチレン板)に接着
させ、次いで、同スピードで引っ張り上げたときのサン
プルと被着体とが剥離する際の力を測定した。尚、測定
は、塗布直後と塗布1時間後との2回行い、それぞれ、
5個のサンプルについての平均を測定値とした。
<Tack Force> The hot-melt adhesive composition obtained in the example was applied to a polyester film having a thickness of 50 μm in a thickness of 50 μm. 25mm x 125m
It was cut into m pieces, and the cut pieces were formed into a loop with the surface coated with the adhesive composition facing outward, and this was used as a sample. This sample was 300 mm /
It was adhered to an adherend (polyethylene plate) having a width of 25 mm for min, and then the force when the sample and the adherend were peeled off when pulled up at the same speed was measured. The measurement was performed twice, immediately after coating and 1 hour after coating.
The average of 5 samples was used as the measured value.

【0045】<硬度>20℃温度雰囲気下で直径65m
m、深さ12mmのリングに溶融したホットメルト接着
剤組成物を流し込み冷却固化後所定の硬度計で測定した
(JIS K6301に準拠)。 <しみ出し性>厚さ50mmのポリエステルフィルムに
ホットメルト接着剤組成物を厚さ50μmで塗布し、こ
れをテスト試料として、市販の30g/cm2 の多孔質
ポリエチレンフィルムと張り合わせ、60℃で1週間放
置した。そして、その後のしみ出し度合いを目視で判定
した。全くしみ出さずフィルムの隠蔽性が確保されてい
る場合を○、完全にしみ出した場合を×、その中間を△
とした。
<Hardness> Diameter 65 m in a temperature atmosphere of 20 ° C.
The hot-melt adhesive composition melted in a ring having a depth of m and a depth of 12 mm was poured into the ring, cooled and solidified, and then measured with a predetermined hardness meter (according to JIS K6301). <Exuding property> A hot-melt adhesive composition having a thickness of 50 μm was applied to a polyester film having a thickness of 50 mm, and this was used as a test sample and laminated with a commercially available 30 g / cm 2 porous polyethylene film, and the temperature was adjusted to 1 at 60 ° C. Left for a week. Then, the degree of exudation thereafter was visually determined. ○ When the hiding property of the film is secured without any exudation, × when the film is completely exuded, △ in the middle
And

【0046】<熱安定性> 粘度低下率 180℃の温度雰囲気下で実施例で得られたホットメル
ト接着剤組成物を72時間放置し、その前後の粘度を測
定して粘度低下率を算出し、これを熱安定性の指標とし
た。算出式は、下記のとおりである。 粘度低下率〔(V0 −V)/V0 〕×100(%) V :180℃、72時間放置後のホットメルト接着剤
組成物の160℃での溶融粘度。 V0 :熱履歴を受ける前のホットメルト接着剤組成物の
160℃での溶融粘度。 色相 180℃温度雰囲気下に72時間放置し、その時点での
組成物の色相を目視で判定した。完全に無色あるいは白
色の場合を○、やや着色のある場合を△、明らかに着色
のある場合を×とした。 臭気 180℃温度雰囲気下に72時間放置し、その時点での
組成物の臭気を官能テスト(パネラー10名)によって
評価した。無臭の場合を○、やや臭気のある場合を△、
明らかに臭気のある場合を×とした。
<Thermal stability> Viscosity decrease rate The hot melt adhesive compositions obtained in the examples were allowed to stand for 72 hours in a temperature atmosphere of 180 ° C., and the viscosity before and after that was measured to calculate the viscosity decrease rate. This was used as an index of thermal stability. The calculation formula is as follows. Viscosity decrease rate [(V 0 −V) / V 0 ] × 100 (%) V: Melt viscosity at 160 ° C. of the hot melt adhesive composition after standing for 180 hours at 180 ° C. V 0 : Melt viscosity at 160 ° C. of the hot melt adhesive composition before being subjected to heat history. Hue It was left for 72 hours in a temperature atmosphere of 180 ° C., and the hue of the composition at that time was visually evaluated. ○ indicates complete colorless or white color, △ indicates slightly colored, and X indicates clearly colored. Odor The sample was left for 72 hours in a temperature atmosphere of 180 ° C., and the odor of the composition at that time was evaluated by a sensory test (10 panelists). ○ for odorless, △ for slightly odorous,
The case where there was an obvious odor was marked with x.

【0047】〔実施例〕〔表1〕に示す配合で各成分を
混合し、更に150℃で溶融混練して、各ホットメルト
接着剤組成物を調製した。得られたホットメルト接着剤
組成物について、上述の各評価を行った。その結果を
〔表2〕に示す。
[Examples] Each hot-melt adhesive composition was prepared by mixing the components in the formulation shown in [Table 1] and further melt-kneading at 150 ° C. Each of the above-mentioned evaluations was performed on the obtained hot melt adhesive composition. The results are shown in [Table 2].

【0048】[0048]

【表1】 [Table 1]

【0049】[0049]

【表2】 [Table 2]

【0050】[0050]

【発明の効果】本発明のホットメルト接着剤組成物は、
低分子量物のしみ出しがなく、冷却固化後にはタック力
が消失し、更には使い捨ておむつ等の衛生用品の組立用
の接着剤として用いた場合でも、該使い捨ておむつの風
合いを損なうことがないものである。
The hot melt adhesive composition of the present invention comprises:
There is no exudation of low molecular weight substances, the tack force disappears after cooling and solidification, and even when used as an adhesive for assembling hygiene products such as disposable diapers, the texture of the disposable diapers is not impaired. Is.

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 密度が0.90g/cm3 以下であるエチ
レン−α・オレフィン共重合体、スチレン−エチレン−
プロピレン−スチレンブロック共重合体、及び粘着付与
樹脂を具備することを特徴とするホットメルト接着剤組
成物。
1. An ethylene-α-olefin copolymer having a density of 0.90 g / cm 3 or less, styrene-ethylene-
A hot-melt adhesive composition comprising a propylene-styrene block copolymer and a tackifying resin.
【請求項2】 上記エチレン−α・オレフィン共重合体
の含有量が10〜80重量%であり、上記スチレン−ス
チレン−プロピレン−スチレンブロック共重合体の含有
量が1〜50重量%であり、上記粘着付与樹脂の含有量
が19〜60重量%である請求項1記載のホットメルト
接着材組成物。
2. The content of the ethylene-α-olefin copolymer is 10 to 80% by weight, and the content of the styrene-styrene-propylene-styrene block copolymer is 1 to 50% by weight. The hot melt adhesive composition according to claim 1, wherein the content of the tackifying resin is 19 to 60% by weight.
【請求項3】 上記スチレン−エチレン−プロピレン−
スチレンブロック共重合体におけるスチレンの含有量
が、10〜35重量%である請求項1又は2のいずれか
に記載のホットメルト接着剤組成物。
3. The styrene-ethylene-propylene-
The hot melt adhesive composition according to claim 1, wherein the content of styrene in the styrene block copolymer is 10 to 35% by weight.
【請求項4】 更に、可塑化オイルを含有する請求項1
〜3のいずれかに記載のホットメルト接着剤組成物。
4. The method according to claim 1, further comprising a plasticizing oil.
The hot melt adhesive composition according to any one of 1 to 3.
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