JP2008239931A - Hot-melt adhesive and disposable product - Google Patents

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JP2008239931A
JP2008239931A JP2007086891A JP2007086891A JP2008239931A JP 2008239931 A JP2008239931 A JP 2008239931A JP 2007086891 A JP2007086891 A JP 2007086891A JP 2007086891 A JP2007086891 A JP 2007086891A JP 2008239931 A JP2008239931 A JP 2008239931A
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Takeshi Miyake
武司 三宅
Rikio Genma
力夫 源馬
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Sekisui Fuller Co Ltd
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Sekisui Fuller Co Ltd
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a hot-melt adhesive that enables to improve the holding power even when the compounded amount of a styrene-based block copolymer is decreased, and to provide a disposable product using the hot-melt adhesive. <P>SOLUTION: The hot-melt adhesive is characterized by containing styrene-butadiene-styrene triblock copolymer, and having a content of a styrene-butadiene diblock of 0-30% by weight, a content of styrene of 20-40% by weight, and a compounded amount of such a styrene-butadiene copolymer composition (A) of 5-50% by weight relative to the whole weight, as has a viscosity at 25°C of a 25% by-weight toluene solution of 2,000-20,000 mPa S. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は、ホットメルト接着剤、より詳しくは、ポリオレフィン樹脂系フィルムなどのポリオレフィン樹脂系材料や、織布、不織布、繊維の圧縮体、紙製品などのセルロース系材料等からなる被着体に対して優れた接着性を有し、しかも被着体が乾燥状態であっても湿潤状態であっても、接着直後から長期保管後にわたって優れた接着性を発現し、例えば、紙おむつや生理用ナプキンなどの使い捨ての衛生用品用として好適に用いられるホットメルト接着剤およびこのホットメルト接着剤を用いた使い捨て製品に関する。   The present invention relates to a hot melt adhesive, more specifically, an adherend made of a polyolefin resin material such as a polyolefin resin film, or a cellulose material such as a woven fabric, a non-woven fabric, a compressed body of fiber, or a paper product. Even if the adherend is in a dry state or a wet state, it exhibits excellent adhesiveness immediately after bonding and after long-term storage, such as a paper diaper or sanitary napkin The present invention relates to a hot melt adhesive suitably used for disposable hygiene products and a disposable product using the hot melt adhesive.

紙おむつ及び生理用ナプキン等に代表される使い捨て製品には、スチレン系ブロック共重合体をベースとするホットメルト接着剤が広く利用されている。
上記のような使い捨て製品に用いられるホットメルト接着剤に要求される性能としては、接着性及び保持性の高さ、軟化点の高さ、溶融粘度の低さ、熱安定性の高さ等が挙げられる。
Hot-melt adhesives based on styrenic block copolymers are widely used in disposable products such as disposable diapers and sanitary napkins.
The performance required for the hot melt adhesive used in the disposable products as described above includes high adhesion and retention, high softening point, low melt viscosity, high thermal stability, etc. Can be mentioned.

そこで、接着性及び保持性、軟化点、溶融粘度、熱安定性の改善を目的として、スチレン含有率35〜50重量%、スチレン−ブタジエンジブロック含有率50〜80重量%、15重量%トルエン溶液の25℃での粘度が20〜40mPa・sであるスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体を、接着剤全体の30重量%以上含んでいるホットメルト接着剤が既に提案されている(特許文献1参照)。   Therefore, for the purpose of improving adhesiveness and retention, softening point, melt viscosity, and thermal stability, styrene content 35 to 50% by weight, styrene-butadiene diblock content 50 to 80% by weight, 15% by weight toluene solution A hot melt adhesive containing 30% by weight or more of the total adhesive of a styrene-butadiene-styrene block copolymer having a viscosity of 20 to 40 mPa · s at 25 ° C. has already been proposed (Patent Document 1). reference).

特開2004−137297号公報JP 2004-137297 A

しかしながら、上記の先に提案されたホットメルト接着剤の場合、せん断力がかかった状態での接着力を保持する能力、すなわち、保持力(凝集力)を上げようとすると、スチレン系ブロック共重合体の配合量を増やさなければならず、コスト高になるという問題がある。   However, in the case of the above-mentioned hot-melt adhesive, if it is attempted to increase the ability to maintain the adhesive force in a state where shear force is applied, that is, the retention force (cohesive force), There is a problem that the blending amount of the coal must be increased and the cost becomes high.

本発明は、上記事情に鑑みて、スチレン系ブロック共重合体の配合量を少なくしても保持力を向上させることができるホットメルト接着剤およびこのホットメルト接着剤を用いた使い捨て製品を提供することを目的としている。   In view of the above circumstances, the present invention provides a hot-melt adhesive that can improve the holding power even if the blending amount of the styrenic block copolymer is reduced, and a disposable product using this hot-melt adhesive. The purpose is that.

上記目的を達成するために、本発明にかかるホットメルト接着剤は、スチレン−ブタジエン−スチレントリブロック共重合体を含み、スチレン−ブタジエンジブロック含有率が0〜30重量%、スチレン含有率が20〜40重量%、25重量%トルエン溶液の25℃での粘度が2000〜20000mPa・Sであるスチレン−ブタジエン共重合体組成物(A)の配合量が、全体の5〜50重量%であることを特徴としている。   In order to achieve the above object, the hot melt adhesive according to the present invention includes a styrene-butadiene-styrene triblock copolymer, the styrene-butadiene diblock content is 0 to 30% by weight, and the styrene content is 20%. The blending amount of the styrene-butadiene copolymer composition (A) in which the viscosity at 25 ° C. of the -40 to 25 wt% toluene solution is 2000 to 20000 mPa · S is 5 to 50 wt% of the whole. It is characterized by.

本発明において、「ジブロック含有率」とは、スチレン−ブタジエン−スチレントリブロック共重合体を含むスチレン−ブタジエン共重合体組成物中におけるスチレン−ブタジエンジブロック共重合体の割合をいう。   In the present invention, the “diblock content” refers to the ratio of the styrene-butadiene diblock copolymer in the styrene-butadiene copolymer composition containing the styrene-butadiene-styrene triblock copolymer.

本発明において、「スチレン含有率」とは、スチレン−ブタジエン−スチレントリブロック共重合体を含むスチレン−ブタジエン共重合体組成物中のスチレンブロックの割合をいう。   In the present invention, the “styrene content” refers to the ratio of styrene blocks in the styrene-butadiene copolymer composition containing a styrene-butadiene-styrene triblock copolymer.

本発明において、「25重量%トルエン溶液の25℃での粘度」とは、トルエンを溶媒とする25重量%の濃度の溶液の25℃における粘度をいう。上記粘度は、各種粘度計を用いて測定することができるが、例えば、ブルックフィールドBM型粘度計(スピンドルNo.4)を用いて測定できる。なお、使用するスピンドルは、測定物の粘度範囲に応じて適宜選択して用いればよく、以下の粘度測定時においても同様である。   In the present invention, “viscosity at 25 ° C. of 25 wt% toluene solution” refers to the viscosity at 25 ° C. of a 25 wt% concentration solution using toluene as a solvent. The viscosity can be measured using various viscometers, and can be measured using, for example, a Brookfield BM viscometer (spindle No. 4). The spindle to be used may be appropriately selected and used according to the viscosity range of the measurement object, and the same applies to the following viscosity measurement.

本発明のホットメルト接着剤は、上記のように、スチレン−ブタジエン共重合体組成物(A)の配合量が、接着剤全体の5〜50重量%(好ましくは7〜25重量%)であるとともに、スチレン−ブタジエン共重合体組成物(A)のスチレン−ブタジエンジブロック含有率が0〜30重量%(好ましくは15〜25重量%)に、スチレン含有率が20〜40重量%(好ましくは25〜35重量%)に、25重量%トルエン溶液の25℃での粘度が2000〜20000mPa・s(好ましくは3000〜8000mPa・s)に限定されるが、その理由は、以下のとおりである。   As described above, in the hot melt adhesive of the present invention, the blending amount of the styrene-butadiene copolymer composition (A) is 5 to 50% by weight (preferably 7 to 25% by weight) of the entire adhesive. In addition, the styrene-butadiene copolymer block (A) has a styrene-butadiene diblock content of 0 to 30% by weight (preferably 15 to 25% by weight) and a styrene content of 20 to 40% by weight (preferably The viscosity at 25 ° C. of the 25 wt% toluene solution is limited to 2000 to 20000 mPa · s (preferably 3000 to 8000 mPa · s) for the following reasons.

すなわち、スチレン−ブタジエン共重合体組成物(A)の配合量が、接着剤全体の5重量%未満であると、十分な保持力が確保できなくなり、50重量%を超えると、接着剤の溶融粘度が高くなりすぎる。   That is, when the blending amount of the styrene-butadiene copolymer composition (A) is less than 5% by weight of the whole adhesive, sufficient holding power cannot be secured, and when it exceeds 50% by weight, the adhesive melts. Viscosity becomes too high.

スチレン−ブタジエン共重合体組成物(A)のスチレン−ブタジエンジブロック含有率が30重量%を超えると、十分な保持力が確保できなくなる。   When the styrene-butadiene diblock content of the styrene-butadiene copolymer composition (A) exceeds 30% by weight, sufficient holding power cannot be secured.

スチレン−ブタジエン共重合体組成物(A)のスチレン含有率が20重量%未満であると、十分な保持力が確保できなくなり、スチレン含有率が40重量%を超えると、柔軟性が無くなり、不織布に塗布した場合、風合いに問題がでる。   When the styrene content of the styrene-butadiene copolymer composition (A) is less than 20% by weight, sufficient holding power cannot be secured, and when the styrene content exceeds 40% by weight, flexibility is lost, and the nonwoven fabric. When it is applied to the surface, there is a problem with the texture.

スチレン−ブタジエン共重合体組成物(A)の25重量%トルエン溶液の25℃での粘度が2000mPa・s未満であると、軟化点が低くなり、その生産ラインでのブロッキングや保管時にコールドフローによるブロッキングを生じ、十分な保持力が得られず、25重量%トルエン溶液の25℃での粘度が20000mPa・sを超えると、ホットメルト接着剤自体の溶融粘度が高く、塗布しにくくなる。特に、低温では、非接触で塗布することが困難となる。   When the viscosity at 25 ° C. of a 25 wt% toluene solution of the styrene-butadiene copolymer composition (A) is less than 2000 mPa · s, the softening point is lowered, and cold flow occurs during blocking or storage in the production line. When blocking occurs, sufficient holding power cannot be obtained, and the viscosity at 25 ° C. of a 25 wt% toluene solution exceeds 20000 mPa · s, the melt viscosity of the hot melt adhesive itself is high and it is difficult to apply. In particular, at low temperatures, it becomes difficult to apply in a non-contact manner.

上記スチレン−ブタジエン共重合体組成物(A)の使用可能な市販品としては、例えば、旭化成エラストマー社製商品名アサプレンT−432等が挙げられる。   As a commercial item which can use the said styrene-butadiene copolymer composition (A), Asahi Kasei Elastomer brand name Asaprene T-432 etc. are mentioned, for example.

本発明のホットメルト接着剤においては、スチレン−ブタジエン共重合体組成物(A)以外に、スチレン−ブタジエン−スチレントリブロック共重合体を含み、スチレン−ブタジエンジブロック含有率が55〜80重量%、スチレン含有率が40〜50重量%、15重量%トルエン溶液の25℃での粘度が15〜40mPa・sであるスチレン−ブタジエン共重合体組成物(B)、および、スチレン−ブタジエン−スチレントリブロック共重合体を含み、スチレン−ブタジエンジブロック含有率が60〜85重量%、スチレン含有率が30〜39重量%、15重量%トルエン溶液の25℃での粘度が41〜80mPa・sであるスチレン−ブタジエン共重合体組成物(C)の少なくともいずれか一方のスチレン−ブタジエン共重合体組成物がさらに含まれていることが好ましい。   The hot melt adhesive of the present invention contains a styrene-butadiene-styrene triblock copolymer in addition to the styrene-butadiene copolymer composition (A), and has a styrene-butadiene diblock content of 55 to 80% by weight. A styrene-butadiene copolymer composition (B) having a styrene content of 40 to 50 wt% and a 15 wt% toluene solution having a viscosity of 15 to 40 mPa · s at 25 ° C., and styrene-butadiene-styrene tri Including a block copolymer, the styrene-butadiene diblock content is 60 to 85% by weight, the styrene content is 30 to 39% by weight, and the viscosity of a 15% by weight toluene solution at 25 ° C. is 41 to 80 mPa · s. At least one styrene-butadiene copolymer composition of the styrene-butadiene copolymer composition (C) is further provided. It is preferably included.

本発明において、「15重量%トルエン溶液の25℃での粘度」とは、トルエンを溶媒とする15重量%の濃度の溶液の25℃における粘度をいう。上記粘度は、各種粘度計を用いて測定することができるが、例えば、ブルックフィールドBM型粘度計(スピンドルNo.2)を用いて測定できる。   In the present invention, “viscosity of a 15 wt% toluene solution at 25 ° C.” refers to the viscosity at 25 ° C. of a 15 wt% concentration solution using toluene as a solvent. The viscosity can be measured using various viscometers, and can be measured using, for example, a Brookfield BM viscometer (spindle No. 2).

なお、スチレン−ブタジエン共重合体組成物(B)は、スチレン−ブタジエンジブロック含有率が55〜80重量%(より好ましくは60〜75重量%)、スチレン含有率が40〜50重量%(より好ましくは43〜48重量%)、15重量%トルエン溶液の25℃での粘度が15〜40mPa・s(より好ましくは20〜35mPa・s)であること、スチレン−ブタジエン共重合体組成物(C)は、スチレン−ブタジエンジブロック含有率が60〜85重量%(より好ましくは65〜80重量%)、スチレン含有率が30〜39重量%(より好ましくは33〜38重量%)、15重量%トルエン溶液の25℃での粘度が41〜80mPa・s(より好ましくは45〜60mPa・s)であることが好ましいが、その理由は以下のとおりである。   The styrene-butadiene copolymer composition (B) has a styrene-butadiene diblock content of 55 to 80% by weight (more preferably 60 to 75% by weight) and a styrene content of 40 to 50% by weight (more Preferably, the viscosity at 25 ° C. of a 15 wt% toluene solution is 15 to 40 mPa · s (more preferably 20 to 35 mPa · s), a styrene-butadiene copolymer composition (C ) Has a styrene-butadiene diblock content of 60 to 85% by weight (more preferably 65 to 80% by weight), a styrene content of 30 to 39% by weight (more preferably 33 to 38% by weight), and 15% by weight. The viscosity of the toluene solution at 25 ° C. is preferably 41 to 80 mPa · s (more preferably 45 to 60 mPa · s), and the reason is as follows.

すなわち、スチレン−ブタジエン共重合体組成物(B)のスチレン−ブタジエンジブロック含有率が55重量%未満であると、接着力が低下することがあり、80重量%を超えると、保持力が低下することがある。
スチレン−ブタジエン共重合体組成物(B)のスチレン含有率が40重量%未満であると、保持力が低下することがあり、50重量%を超えると、接着力が低下することがある。
That is, when the styrene-butadiene diblock content of the styrene-butadiene copolymer composition (B) is less than 55% by weight, the adhesive strength may be lowered, and when it exceeds 80% by weight, the holding power is lowered. There are things to do.
When the styrene content of the styrene-butadiene copolymer composition (B) is less than 40% by weight, the holding power may be reduced, and when it exceeds 50% by weight, the adhesive force may be reduced.

スチレン−ブタジエン共重合体組成物(B)の15重量%トルエン溶液の25℃での粘度が15mPa・s未満であると、軟化点が低くなり、その生産ラインでのブロッキングや保管時にコールドフローによるブロッキングを生じたり、十分な保持力が得られないことがあり、40mPa・sを超えると、ホットメルト接着剤自体の溶融粘度が高く、塗布しにくくなることがある。   When the viscosity at 25 ° C. of a 15 wt% toluene solution of the styrene-butadiene copolymer composition (B) is less than 15 mPa · s, the softening point is lowered, and cold flow occurs during blocking or storage in the production line. If blocking occurs or sufficient holding power is not obtained, and if it exceeds 40 mPa · s, the melt viscosity of the hot melt adhesive itself may be high and it may be difficult to apply.

上記スチレン−ブタジエン共重合体組成物(B)の使用可能な市販品としては、例えば、旭化成エラストマー社製商品名アサプレンT−439等が挙げられる。   As a commercial item which can use the said styrene-butadiene copolymer composition (B), Asahi Kasei Elastomer brand name Asaprene T-439 etc. are mentioned, for example.

スチレン−ブタジエン共重合体組成物(C)のスチレン−ブタジエンジブロック含有率が60重量%未満であると、接着力が低下することがあり、85重量%を超えると、保持力が低下することがある。
スチレン−ブタジエン共重合体組成物(C)のスチレン含有率が30重量%未満であると、保持力が低下することがあり、39重量%を超えると、接着力が低下することがある。
When the styrene-butadiene diblock content of the styrene-butadiene copolymer composition (C) is less than 60% by weight, the adhesive strength may be reduced, and when it exceeds 85% by weight, the holding power is reduced. There is.
When the styrene content of the styrene-butadiene copolymer composition (C) is less than 30% by weight, the holding power may be reduced, and when it exceeds 39% by weight, the adhesive force may be reduced.

スチレン−ブタジエン共重合体組成物(C)の15重量%トルエン溶液の25℃での粘度が41mPa・s未満であると、軟化点が低くなり、その生産ラインでのブロッキングや保管時にコールドフローによるブロッキングを生じたり、十分な保持力が得られないことがあり、80mPa・sを超えると、ホットメルト接着剤自体の溶融粘度が高く、塗布しにくくなることがある。   When the viscosity at 25 ° C. of a 15% by weight toluene solution of the styrene-butadiene copolymer composition (C) is less than 41 mPa · s, the softening point is lowered, and due to cold flow during blocking or storage in the production line In some cases, blocking may occur, or sufficient holding power may not be obtained. When the viscosity exceeds 80 mPa · s, the melt viscosity of the hot melt adhesive itself may be high, making it difficult to apply.

上記スチレン−ブタジエン共重合体組成物(C)の使用可能な市販品としては、例えば、旭化成エラストマー社製商品名アサプレンT−438等が挙げられる。   As a commercial item which can use the said styrene butadiene copolymer composition (C), Asahi Kasei Elastomer brand name Asaprene T-438 etc. are mentioned, for example.

さらに、上記スチレン−ブタジエン共重合体組成物(B)は、特に限定されないが、スチレン−ブタジエン共重合体組成物(A)の配合量との合計で、接着剤全体の15〜50重量%となる割合で添加することが好ましい。
そして、上記スチレン−ブタジエン共重合体組成物(C)は、特に限定されないが、スチレン−ブタジエン共重合体組成物(A)の配合量との合計、または、スチレン−ブタジエン共重合体組成物(A)の配合量およびスチレン−ブタジエン共重合体組成物(B)の配合量との合計で、接着剤全体の15〜50重量%となる割合で添加することが好ましい。
Furthermore, the styrene-butadiene copolymer composition (B) is not particularly limited, but the total amount with the blending amount of the styrene-butadiene copolymer composition (A) is 15 to 50% by weight of the total adhesive. It is preferable to add at such a ratio.
And although the said styrene-butadiene copolymer composition (C) is not specifically limited, The sum total with the compounding quantity of a styrene-butadiene copolymer composition (A), or a styrene-butadiene copolymer composition ( It is preferable to add at a ratio of 15 to 50% by weight of the total adhesive, with the sum of the blending amount of A) and the blending amount of the styrene-butadiene copolymer composition (B).

すなわち、スチレン−ブタジエン共重合体組成物(A)の配合量と、スチレン−ブタジエン共重合体組成物(B)の配合量との合計配合量が、接着剤全体の15重量%未満であると、接着力が低下することがあり、50重量%を超えると、ホットメルト接着剤の溶融粘度が高くなりすぎることがある。
同様に、スチレン−ブタジエン共重合体組成物(A)の配合量と、スチレン−ブタジエン共重合体組成物(C)の配合量との合計配合量、または、スチレン−ブタジエン共重合体組成物(A)の配合量と、スチレン−ブタジエン共重合体組成物(B)およびスチレン−ブタジエン共重合体組成物(C)の配合量との合計配合量が、接着剤全体の15重量%未満であると、接着力が低下することがあり、50重量%を超えると、ホットメルト接着剤の溶融粘度が高くなりすぎることがある。
なお、スチレン−ブタジエン共重合体組成物(A)と、スチレン−ブタジエン共重合体組成物(B)および/またはスチレン−ブタジエン共重合体組成物(C)と配合比は、スチレン−ブタジエン共重合体組成物(A)100重量部に対して、スチレン−ブタジエン共重合体組成物(B)および/またはスチレン−ブタジエン共重合体組成物(C)が50〜300重量部となることが好ましい。
That is, the total blending amount of the blending amount of the styrene-butadiene copolymer composition (A) and the blending amount of the styrene-butadiene copolymer composition (B) is less than 15% by weight of the entire adhesive. The adhesive strength may be reduced, and if it exceeds 50% by weight, the melt viscosity of the hot melt adhesive may become too high.
Similarly, the total blending amount of the blending amount of the styrene-butadiene copolymer composition (A) and the blending amount of the styrene-butadiene copolymer composition (C), or the styrene-butadiene copolymer composition ( The total blending amount of the blending amount of A) and the blending amount of the styrene-butadiene copolymer composition (B) and the styrene-butadiene copolymer composition (C) is less than 15% by weight of the entire adhesive. If the amount exceeds 50% by weight, the melt viscosity of the hot melt adhesive may become too high.
The blending ratio of styrene-butadiene copolymer composition (A), styrene-butadiene copolymer composition (B) and / or styrene-butadiene copolymer composition (C) is styrene-butadiene copolymer weight. The styrene-butadiene copolymer composition (B) and / or the styrene-butadiene copolymer composition (C) is preferably 50 to 300 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the combined composition (A).

さらに、上記スチレン−ブタジエン共重合体組成物(A)〜(C)は、より保持力を高めようとする場合、いずれも含まれるスチレン−ブタジエン−スチレントリブロック共重合体がリニアタイプであるものを用いることが好ましい。   Further, when the styrene-butadiene copolymer composition (A) to (C) is intended to further increase the holding power, the styrene-butadiene-styrene triblock copolymer contained in any of them is a linear type. Is preferably used.

また、本発明のホットメルト接着剤においては、上記のスチレン−ブタジエン共重合体組成物(A)〜(C)以外に、粘着付与樹脂が配合されることが好ましい。   Moreover, in the hot melt adhesive of this invention, it is preferable that tackifying resin is mix | blended other than said styrene-butadiene copolymer composition (A)-(C).

粘着付与樹脂としては、特に限定されないが、例えば、天然ロジン、変性ロジン、水添ロジン、天然ロジンのグリセロールエステル、変性ロジンのグリセロールエステル、天然ロジンのペンタエリスリトールエステル、変性ロジンのペンタエリスリトールエステル、水添ロジンのペンタエリスリトールエステル、天然テルペンのコポリマー、天然テルペンの三次元ポリマー、天然テルペンのコポリマーの水素化誘導体、ポリテルペン樹脂、フェノール系変性テルペン樹脂の水素化誘導体;C5系石油樹脂、C9系石油樹脂、C5C9系石油樹脂、ジシクロペンタジエン系石油樹脂等の石油系樹脂;石油系樹脂の水添又は部分水添樹脂等を挙げることができ、これらの粘着付与樹脂は、単独又は組み合わせて用いることができる。これらの粘着付与樹脂の市販品としては、例えば、トーネックス社製の商品名エスコレッツ5600、丸善石油化学社製の商品名マルカクリアーH、安原化学社製の商品名クリアロンK100、荒川化学社製の商品名アルコンM100、出光石油化学社製の商品名アイマーブS100、安原化学社製の商品名クリアロンK4090、トーネックス社製の商品名ECR231C、イーストマンケミカル社製の商品名リガライトR7100、イーストマンケミカル社製の商品名リガライトC6100等を挙げることができる。   The tackifying resin is not particularly limited. For example, natural rosin, modified rosin, hydrogenated rosin, natural rosin glycerol ester, modified rosin glycerol ester, natural rosin pentaerythritol ester, modified rosin pentaerythritol ester, water Pentaerythritol ester of rosin, natural terpene copolymer, natural terpene three-dimensional polymer, hydrogenated derivative of natural terpene copolymer, polyterpene resin, hydrogenated derivative of phenolic modified terpene resin; C5 petroleum resin, C9 petroleum resin , Petroleum resins such as C5C9 petroleum resins and dicyclopentadiene petroleum resins; hydrogenated or partially hydrogenated resins of petroleum resins, etc. These tackifying resins may be used alone or in combination. it can. Commercially available products of these tackifying resins include, for example, trade name Escorez 5600 manufactured by Tonex, trade name Maruka Clear H manufactured by Maruzen Petrochemical Co., Ltd., trade name Clearon K100 manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd., and products manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd. Name Alcon M100, Idemitsu Petrochemical's brand name Imabe S100, Yasuhara Chemical's brand name Clearon K4090, Tonex's brand name ECR231C, Eastman Chemical's brand name Rigalite R7100, Eastman Chemical's brand name Product name Rigalite C6100 and the like can be mentioned.

また、上記スチレン−ブタジエン共重合体組成物(C)が含まれるホットメルト接着剤においては、粘着付与樹脂として、23℃で液状のC5C9系石油樹脂を用いることが好ましく、このC5C9系石油樹脂が接着剤全体の2〜20重量%含まれることが好ましい。   In the hot melt adhesive containing the styrene-butadiene copolymer composition (C), it is preferable to use a C5C9 petroleum resin that is liquid at 23 ° C. as the tackifier resin. It is preferable that 2 to 20% by weight of the entire adhesive is contained.

すなわち、スチレン−ブタジエン共重合体組成物(C)が含まれるホットメルト接着剤において、上記C5C9系石油樹脂の配合量が、接着剤全体の2重量%未満であると、タックが不足し、すなわち、接着力が不足することがあり、20重量%を超えると、保持力が低下することがある。   That is, in the hot melt adhesive containing the styrene-butadiene copolymer composition (C), if the blending amount of the C5C9 petroleum resin is less than 2% by weight of the total adhesive, tack is insufficient. , Adhesive strength may be insufficient, and if it exceeds 20% by weight, holding power may be reduced.

上記C5C9系石油樹脂の原料となるC5留分を構成する炭化水素としては、特に限定されないが、例えば、イソペンタン、n−ペンタン、3−メチルブテン−1、2−メチルブテン−1、2−メチルブテン−2、1−ペンテン、2,2−ジメチルブタン、1,4−ペンタジエン、トランス−2−ペンテン、シス−2−ペンテン、2,3−ジメチルブタン、イソプレン、2−メチルペンタン、3−メチルペンタン、シクロペンタン、n−ヘキサン、トランス−1,3−ペンタジエン、シス−1,3−ペンタジエン、シクロペンテン、シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン等が挙げられる。これらのC5留分を構成する炭化水素は、単独で用いられてもよいし、2種類以上が併用されてもよい。   Although it does not specifically limit as a hydrocarbon which comprises the C5 fraction used as the raw material of the said C5C9 type petroleum resin, For example, isopentane, n-pentane, 3-methylbutene-1, 2-methylbutene-1, 2-methylbutene-2 1-pentene, 2,2-dimethylbutane, 1,4-pentadiene, trans-2-pentene, cis-2-pentene, 2,3-dimethylbutane, isoprene, 2-methylpentane, 3-methylpentane, cyclo Examples include pentane, n-hexane, trans-1,3-pentadiene, cis-1,3-pentadiene, cyclopentene, cyclopentadiene, and dicyclopentadiene. The hydrocarbons constituting these C5 fractions may be used alone or in combination of two or more.

上記C5C9系石油樹脂の原料となるC9留分を構成する炭化水素としては、特に限定されないが、例えば、o−メチルスチレン、p−メチルスチレン、p−tert−ブチルスチレン、1,3−ジメチルスチレン、α−メチルスチレン、ナフタレン、ビニルナフタレン、ビニルアントラセン、ビニルトルエン、インデン、メチルインデン、アルキルベンゼン等が挙げられる。これらのC9留分を構成する炭化水素は、単独で用いられてもよいし、2種類以上が併用されてもよい。
また、本発明に使用可能な市販のC5C9系石油樹脂としては、23℃で固形のものは、例えば、イーストマンケミカル社製商品名リガライトC6100等が挙げられ、23℃で液状のものは、例えば、イーストマンケミカル社製商品名リガライトC8010等が挙げられる。
Although it does not specifically limit as hydrocarbon which comprises the C9 fraction used as the raw material of the said C5C9 type petroleum resin, For example, o-methylstyrene, p-methylstyrene, p-tert-butylstyrene, 1,3-dimethylstyrene , Α-methylstyrene, naphthalene, vinylnaphthalene, vinylanthracene, vinyltoluene, indene, methylindene, alkylbenzene and the like. The hydrocarbons constituting these C9 fractions may be used alone or in combination of two or more.
In addition, as a commercially available C5C9 petroleum resin usable in the present invention, those solid at 23 ° C. include, for example, trade name Ligalite C6100 manufactured by Eastman Chemical Co., and those which are liquid at 23 ° C. And trade name Rigalite C8010 manufactured by Eastman Chemical Co., Ltd.

なお、ホットメルト接着剤中の粘着付与樹脂の配合量は、特に限定されないが、スチレン−ブタジエン共重合体組成物(A)と、必要に応じ添加するスチレン−ブタジエン共重合体組成物(B)および/またはスチレン−ブタジエン共重合体組成物(C)との全体量100重量部に対して、50重量部〜300重量部が好ましく、100重量部〜250重量部がより好ましい。粘着付与樹脂の配合量が、50重量部未満では、ホットメルト接着剤の溶融粘度が高くなりすぎるとともに、ホットメルト接着剤を使用して接着したときの密着性が悪くなることがある。また、粘着付与樹脂の配合量が、300重量部を超えると、ホットメルト接着剤の低温可撓性が悪くなることがある。   The amount of the tackifying resin in the hot melt adhesive is not particularly limited, but the styrene-butadiene copolymer composition (A) and the styrene-butadiene copolymer composition (B) to be added as necessary. And / or 50 weight part-300 weight part are preferable with respect to 100 weight part of whole quantity with a styrene butadiene copolymer composition (C), and 100 weight part-250 weight part are more preferable. When the compounding amount of the tackifying resin is less than 50 parts by weight, the melt viscosity of the hot melt adhesive becomes too high, and the adhesion when the hot melt adhesive is used may deteriorate. Moreover, when the compounding quantity of tackifying resin exceeds 300 weight part, the low temperature flexibility of a hot-melt-adhesive agent may worsen.

本発明のホットメルト接着剤には、上記スチレン−ブタジエン共重合体組成物(A)〜(C)および粘着付与樹脂以外に、本発明の目的を本質的に妨げない範囲で、スチレン−ブタジエン共重合体組成物(A)〜(C)以外の相溶性ブロック共重合体、軟化剤(可塑剤)、酸化防止剤、紫外線吸収剤、充填剤、増量剤、粘度調整剤、揺変性付与剤、熱安定剤、光安定剤、着色剤、難燃剤、帯電防止剤等を添加することができる。
相溶性ブロック共重合体としては、スチレン−ブタジエン共重合体組成物(A)〜(C)以外のスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体、ブタジエンに基づく重合体ブロックが部分的に水素添加された部分水素添加スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体、及びスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体から選択される少なくとも一種等が挙げられる。
In addition to the styrene-butadiene copolymer compositions (A) to (C) and the tackifying resin, the hot melt adhesive of the present invention includes a styrene-butadiene copolymer within a range that does not substantially impede the purpose of the present invention. Compatible block copolymers other than polymer compositions (A) to (C), softeners (plasticizers), antioxidants, ultraviolet absorbers, fillers, extenders, viscosity modifiers, thixotropic agents, Heat stabilizers, light stabilizers, colorants, flame retardants, antistatic agents, and the like can be added.
As compatible block copolymers, styrene-butadiene-styrene block copolymers other than the styrene-butadiene copolymer compositions (A) to (C), and butadiene-based polymer blocks were partially hydrogenated. Examples thereof include at least one selected from partially hydrogenated styrene-butadiene-styrene block copolymers and styrene-isoprene-styrene block copolymers.

軟化剤(可塑剤)としては、特に限定されないが、例えば、パラフィン系、ナフテン系若しくは芳香族系のプロセスオイル;液状ポリブテン、液状ポリブタジエン、液状ポリイソプレン等の室温で液状を呈する樹脂(Mw=300〜10,000);これらの液状の樹脂の水素化体;パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、低分子量ポリオレフィンワックス(Mw=1,000〜30,000)の天然若しくは合成ワックス類;これらの2種以上の混合物が挙げられ、これらのなかでも、熱安定性及び耐候性に優れた接着剤が得られることから、パラフィン系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイルが好ましく、無色であり、かつ、実質的に無臭であるパラフィン系プロセスオイルが特に好ましい。なお、これらの軟化剤は、単独で用いられてもよいし、2種類以上が併用されてもよい。
さらに、本発明に使用可能な市販の軟化剤としては、例えば、Kukdon Oil&Chem社製商品名LP350、出光興産社製商品名ダイアナフレシアS32、出光興産社製商品名PS−32、出光興産社製商品名ダイアナプロセスオイルPW−90、BPケミカルズ社製商品名EnerperM1930、Crompton社製商品名Kaydol、東燃ゼネラル石油社製商品名ホワイトレックス335、エッソ社製商品名Primol352等を挙げることができる。
Although it does not specifically limit as a softener (plasticizer), For example, resin (Mw = 300) which is liquid at room temperature, such as paraffin type, naphthene type, or aromatic process oil; liquid polybutene, liquid polybutadiene, liquid polyisoprene, etc. Hydrogenated products of these liquid resins; paraffin wax, microcrystalline wax, low molecular weight polyolefin wax (Mw = 1,000 to 30,000) natural or synthetic waxes; two or more of these Of these, paraffinic process oils and naphthenic process oils are preferred because they are excellent in heat stability and weather resistance, and are colorless and substantially odorless. A paraffinic process oil is particularly preferred. In addition, these softeners may be used independently and 2 or more types may be used together.
Furthermore, as a commercially available softening agent which can be used for this invention, the product name LP350 made by Kukdon Oil & Chem, the product name Diana Fresia S32 made by Idemitsu Kosan Co., Ltd., the product name PS-32 made by Idemitsu Kosan Co., Ltd., the product made by Idemitsu Kosan Co., Ltd. Name Diana Process Oil PW-90, BP Chemicals product name Energy M1930, Crompton product name Kaydol, TonenGeneral Sekiyu product name White Rex 335, Esso product name Primol 352, and the like.

軟化剤の配合量は、ホットメルト接着剤全体の、3〜25重量%であることが好ましく、5〜20重量%であることがより好ましい。3重量%未満の場合、ホットメルト接着剤の柔軟性が低くなることがあり、25重量%を超える場合、ホットメルト接着剤の接着特性が低下することがある。   The blending amount of the softening agent is preferably 3 to 25% by weight, more preferably 5 to 20% by weight, based on the entire hot melt adhesive. When it is less than 3% by weight, the flexibility of the hot melt adhesive may be lowered, and when it exceeds 25% by weight, the adhesive properties of the hot melt adhesive may be deteriorated.

酸化防止剤は、ホットメルト接着剤の酸化劣化を防止するために使用され、例えば、2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノール、n−オクタデシル−3−(4'−ヒドロキシ−3',5'−ジ−t−ブチルフェニル)プロピオネート、2,2'−メチレンビス(4−メチル−6−t−ブチルフェノール)、2,2'−メチレンビス(4−エチル−6−t−ブチルフェノール)、2,4−ビス(オクチルチオメチル)−o−クレゾール、2−t−ブチル−6−(3−t−ブチル−2−ヒドロキシ−5−メチルべンジル)−4−メチルフェニルアクリレート、2,4−ジ−t−アミル−6−〔1−(3,5−ジ−t−アミル−2−ヒドロキシフェニル)エチル〕フェニルアクリレート、2−[1−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−tert−ぺンチルフェニル)]アクリレート、テトラキス〔メチレン−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕メタンなどのヒンダードフェノール系酸化防止剤;ジラウリルチオジプロピオネート、ラウリルステアリルチオジプロピオネート、ペンタエリスリトールテトラキス(3−ラウリルチオプロピオネート)などのイオウ系酸化防止剤;トリス(ノニルフェニル)ホスファイト、トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ホスファイトなどのリン系酸化防止剤;などが挙げられ、これらを単独又は組み合わせて使用することができる。   Antioxidants are used to prevent oxidative degradation of hot melt adhesives, such as 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol, n-octadecyl-3- (4′-hydroxy-3). ', 5'-di-t-butylphenyl) propionate, 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-t-butylphenol), 2,2'-methylenebis (4-ethyl-6-t-butylphenol), 2,4-bis (octylthiomethyl) -o-cresol, 2-t-butyl-6- (3-t-butyl-2-hydroxy-5-methylbenzyl) -4-methylphenyl acrylate, 2,4 -Di-t-amyl-6- [1- (3,5-di-t-amyl-2-hydroxyphenyl) ethyl] phenyl acrylate, 2- [1- (2-hydroxy-3,5-di-tert) -Penn Hindered phenol antioxidants such as diphenylyl]] acrylate, tetrakis [methylene-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane; dilaurylthiodipropionate, laurylstearylthio Sulfur-based antioxidants such as dipropionate and pentaerythritol tetrakis (3-laurylthiopropionate); phosphorus such as tris (nonylphenyl) phosphite and tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite These may be used alone or in combination.

なお、本発明に使用可能な市販の酸化防止剤としては、例えば、チバスペシャリティーケミカル社製商品名イルガノックス1010、商品名イルガノックス1520、商品名イルガノックスHP2225FF、商品名イルガフォス168、住友化学工業社製商品名スミライザーTP−D、商品名スミライザーGM、商品名スミライザーTPS等が挙げられる。   Examples of commercially available antioxidants that can be used in the present invention include trade name Irganox 1010, trade name Irganox 1520, trade name Irganox HP2225FF, trade name Irgafoss 168, and Sumitomo Chemical Industries, manufactured by Ciba Specialty Chemicals. The company name brand name TP-D, brand name GM, brand name GM, brand name TP-D, etc. are mentioned.

紫外線吸収剤は、ホットメルト接着剤の耐光性改善のために使用され、例えば、2−(2'−ヒドロキシ−5'−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2'−ヒドロキシ−3',5'−t−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2'−ヒドロキシ−3',5'−ジ−t−ブチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾールなどのベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤や2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノンなどのベンゾフェノン系紫外線吸収剤、サリチル酸エステル系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤あるいはヒンダードアミン系光安定剤が挙げられ、これらを単独又は組み合わせて使用することができる。
なお、本発明に使用可能な市販の紫外線吸収剤としては、例えば、城北化学社製商品名JF77等が挙げられる。
Ultraviolet absorbers are used to improve the light resistance of hot melt adhesives, and include, for example, 2- (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5 Benzotriazole ultraviolet absorbers such as '-t-butylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3', 5'-di-t-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, and 2-hydroxy- Examples include benzophenone-based UV absorbers such as 4-methoxybenzophenone, salicylic acid ester-based UV absorbers, cyanoacrylate-based UV absorbers, or hindered amine light stabilizers, and these can be used alone or in combination.
In addition, as a commercially available ultraviolet absorber which can be used for this invention, Johoku Chemical Co., Ltd. brand name JF77 etc. are mentioned, for example.

上記酸化防止剤又は紫外線吸収剤の配合量は、スチレン−ブタジエン共重合体組成物(A)〜(C)の総量と、粘着付与樹脂と、軟化剤との合計100重量部に対し、0.1〜4重量部であることが好ましく、0.3〜2重量部であることがより好ましい。各配合量が、0.1重量部未満では、熱による分子量低下、ゲル化、着色、臭気の発生等を防止できないことがあり、4重量部を超えると、添加量に見合う効果が得られず、コスト的にも不利になることがある。   The blending amount of the antioxidant or the ultraviolet absorber is 0. 0 with respect to the total amount of the styrene-butadiene copolymer compositions (A) to (C), the tackifier resin, and the softener. The amount is preferably 1 to 4 parts by weight, and more preferably 0.3 to 2 parts by weight. If the blending amount is less than 0.1 parts by weight, the molecular weight reduction due to heat, gelation, coloring, generation of odor, etc. may not be prevented. If the blending amount exceeds 4 parts by weight, the effect corresponding to the addition amount cannot be obtained. It may be disadvantageous in terms of cost.

充填剤としては、一般に使用されているものであれば使用することができ、特に限定されることはないが、例えば、雲母、炭酸カルシウム、カオリン、タルク、酸化チタン、ケイソウ土、尿素系樹脂、スチレンビーズ、焼成クレー、澱粉等が挙げられ、好ましくは球状であり、その寸法(球状の場合は直径)については特に限定されるものではない。   The filler can be used as long as it is generally used, and is not particularly limited. For example, mica, calcium carbonate, kaolin, talc, titanium oxide, diatomaceous earth, urea resin, Styrene beads, calcined clay, starch and the like can be mentioned, and preferably spherical, and the dimensions (diameter in the case of a spherical shape) are not particularly limited.

本発明のホットメルト接着剤の製造方法は、特別なものではなく、例えば、加熱装置を備えた攪拌混練機や攪拌混合機、ロール、バンバリーミキサー、ニーダー、単軸スクリュー押出機、二軸スクリュー押出機、多軸スクリュー押出機等を用いて、前記必須成分の各所定量と必要に応じて添加される上記各種添加剤の各所定量とを加熱溶融し、均一に攪拌混練することにより、所望のホットメルト接着剤を得ることができる。具体的には、上記成分を攪拌機付きの溶融混合釜に投入し、加熱混合することによって製造することができる。   The method for producing the hot melt adhesive of the present invention is not special. For example, a stirring kneader or a stirring mixer equipped with a heating device, a roll, a Banbury mixer, a kneader, a single screw extruder, a twin screw extruder. Using a machine, a multi-screw extruder or the like, each predetermined amount of the essential component and each predetermined amount of the various additives added as necessary are heated and melted and uniformly stirred and kneaded to obtain a desired hot A melt adhesive can be obtained. Specifically, it can be produced by putting the above components into a melt mixing kettle equipped with a stirrer and heating and mixing.

得られたホットメルト接着剤は、作業性が良好なことから、160℃での溶融粘度が、30000mPa・s以下であることが好ましい。上記溶融粘度は、ホットメルト接着剤の溶融体の粘度をいい、ブルックフィールドRVT型粘度計(スピンドルNo.27)等で測定できる。   Since the obtained hot melt adhesive has good workability, the melt viscosity at 160 ° C. is preferably 30000 mPa · s or less. The melt viscosity refers to the viscosity of the melt of hot melt adhesive and can be measured with a Brookfield RVT viscometer (spindle No. 27) or the like.

本発明のホットメルト接着剤の用途としては、特に限定されないが、例えば、使い捨て製品の製造に好適である。
使い捨て製品としては、特に限定されないが、例えば、紙おむつ、生理用ナプキン、ペットシート、病院用ガウン、手術用白衣等のいわゆる衛生材料が挙げられる。
本発明のホットメルト接着剤が用いられている使い捨て製品もまた、本発明の1つである。
Although it does not specifically limit as a use of the hot-melt-adhesive of this invention, For example, it is suitable for manufacture of a disposable product.
Although it does not specifically limit as a disposable product, For example, what is called hygiene materials, such as a paper diaper, a sanitary napkin, a pet sheet, a hospital gown, a surgical lab coat, are mentioned.
A disposable product in which the hot melt adhesive of the present invention is used is also one aspect of the present invention.

上記使い捨て製品は、特に限定されないが、一般的には、織布、不織布、ゴム、樹脂、紙類からなる群から選ばれた少なくとも一つの部材と、ポリオレフィンフィルムとを本発明のホットメルト接着剤を用いて接着することによって得られる。   The disposable product is not particularly limited, but generally, the hot melt adhesive of the present invention comprises at least one member selected from the group consisting of woven fabric, nonwoven fabric, rubber, resin and paper, and a polyolefin film. It is obtained by bonding using

ホットメルト接着剤は、様々の方法を用いて各種構成部材に塗布することができるが、いずれの方法を用いてもホットメルト接着剤が適当な溶融粘度になるように加熱溶融し、ドット状、線状、筋状、螺旋状、面状等に、各種構成部材に塗布することによって行なう。   The hot melt adhesive can be applied to various components using various methods, but by using any method, the hot melt adhesive is heated and melted so as to have an appropriate melt viscosity. It is performed by applying to various constituent members in a linear shape, a streaky shape, a spiral shape, a planar shape or the like.

本発明のホットメルト接着剤の塗布方法は、特に限定されないが、非接触塗布法が好ましい。上記非接触塗布法とは、ホットメルト接着剤を塗布する際、噴出機を部材やフィルムに接触させない塗布方法のことで、具体的には、例えば、螺旋状に塗布できるスパイラル塗工、波状に塗布できるオメガ塗工やコントロールシーム塗工、面状に塗布できるスロットスプレー塗工やカーテンスプレー塗工、点状に塗工できるドット塗工などが挙げられる。
塗布温度は、特に限定されないが、120〜170℃が好ましく、130〜160℃がより好ましい。
The method for applying the hot melt adhesive of the present invention is not particularly limited, but a non-contact application method is preferred. The non-contact coating method refers to a coating method in which the jetting machine is not brought into contact with a member or a film when a hot melt adhesive is applied. Specifically, for example, a spiral coating that can be spirally coated, Examples include omega coating that can be applied, control seam coating, slot spray coating that can be applied to a surface, curtain spray coating, and dot coating that can be applied in the form of dots.
Although application | coating temperature is not specifically limited, 120-170 degreeC is preferable and 130-160 degreeC is more preferable.

本発明のホットメルト接着剤は、以上のように、スチレン−ブタジエン−スチレントリブロック共重合体を含み、スチレン−ブタジエンジブロック含有率が0〜30重量%、スチレン含有率が20〜40重量%、25重量%トルエン溶液の25℃での粘度が2000〜20000mPa・sであるスチレン−ブタジエン共重合体組成物(A)が、接着剤全体の5〜50重量%含まれているので、高い接着力、低い溶融粘度、軟化点の高さ、高い熱安定性を維持しながら、より高い保持力を得ることができる。   As described above, the hot melt adhesive of the present invention contains a styrene-butadiene-styrene triblock copolymer, the styrene-butadiene diblock content is 0 to 30% by weight, and the styrene content is 20 to 40% by weight. Since the styrene-butadiene copolymer composition (A) whose viscosity at 25 ° C. in a 25 wt% toluene solution is 2000 to 20000 mPa · s is contained in an amount of 5 to 50 wt% of the entire adhesive, high adhesion A higher holding force can be obtained while maintaining the strength, low melt viscosity, high softening point, and high thermal stability.

また、スチレン−ブタジエン−スチレントリブロック共重合体を含み、スチレン−ブタジエンジブロック含有率が55〜80重量%、スチレン含有率が40〜50重量%、15重量%トルエン溶液の25℃での粘度が15〜40mPa・sであるスチレン−ブタジエン共重合体組成物(B)が含まれ、スチレン−ブタジエン共重合体組成物(A)とスチレン−ブタジエン共重合体組成物(B)との合計配合量が、接着剤全体の15〜50重量%である構成とすれば、低い溶融粘度とすることができるとともに、初期の接着力だけでなく、経日的にも接着力の低下がないものとすることができる。   Further, it contains a styrene-butadiene-styrene triblock copolymer, the styrene-butadiene diblock content is 55 to 80% by weight, the styrene content is 40 to 50% by weight, and the viscosity at 25 ° C. of a 15% by weight toluene solution. A styrene-butadiene copolymer composition (B) having a viscosity of 15 to 40 mPa · s, and a total blend of the styrene-butadiene copolymer composition (A) and the styrene-butadiene copolymer composition (B). If the amount is 15 to 50% by weight of the total adhesive, the melt viscosity can be lowered, and not only the initial adhesive strength but also the adhesive strength does not decrease over time. can do.

さらに、スチレン−ブタジエン−スチレントリブロック共重合体を含み、スチレン−ブタジエンジブロック含有率が60〜85重量%、スチレン含有率が30〜39重量%、15重量%トルエン溶液の25℃での粘度が41〜80mPa・sであるスチレン−ブタジエン共重合体組成物(C)が含まれ、スチレン−ブタジエン共重合体組成物(A)の配合量と、スチレン−ブタジエン共重合体組成物(C)の配合量との合計配合量、または、スチレン−ブタジエン共重合体組成物(A)の配合量と、スチレン−ブタジエン共重合体組成物(B)およびスチレン−ブタジエン共重合体組成物(C)の配合量との合計配合量が、接着剤全体の15〜50重量%である構成とすれば、低い溶融粘度を維持しながら、高いタック性を持つものとすることができる。   Furthermore, it contains a styrene-butadiene-styrene triblock copolymer, the styrene-butadiene diblock content is 60 to 85% by weight, the styrene content is 30 to 39% by weight, and the viscosity at 25 ° C. of a 15% by weight toluene solution. Is a styrene-butadiene copolymer composition (C) having a viscosity of 41 to 80 mPa · s, the blending amount of the styrene-butadiene copolymer composition (A), and the styrene-butadiene copolymer composition (C). Of the styrene-butadiene copolymer composition (A), the styrene-butadiene copolymer composition (B), and the styrene-butadiene copolymer composition (C). If the total blending amount with the blending amount is 15 to 50% by weight of the entire adhesive, it has high tackiness while maintaining a low melt viscosity. It can be.

また、スチレン−ブタジエン共重合体組成物(C)を含む構成とした場合、23℃で液状のC5C9系石油樹脂が接着剤全体の2〜20重量%含まれる構成とすれば、さらに、低い溶融粘度を維持しながら、高いタック性を持つものとすることができる。   Moreover, when it is set as the structure containing a styrene-butadiene copolymer composition (C), if it is set as the structure which contains 2-20 weight% of liquid C5C9 type | system | group petroleum resin at 23 degreeC, it will be low melting | fusing further. It can have a high tack while maintaining the viscosity.

さらに、スチレン−ブタジエン−スチレントリブロック共重合体としてリニアタイプのものを用いると、より保持力を高めることができる。   Further, when a linear type styrene-butadiene-styrene triblock copolymer is used, the holding power can be further increased.

以下に、本発明の具体的な実施例をその比較例と対比させて詳しく説明する。なお、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。   Hereinafter, specific examples of the present invention will be described in detail in comparison with comparative examples. The present invention is not limited to the following examples.

(実施例1〜4、比較例1〜6)
以下の表1に示す組成割合で配合し、各成分を攪拌機付きの溶融混合釜に投入して、150℃で加熱溶融混合することによりホットメルト接着剤を作製した。得られたホットメルト接着剤について、それぞれ溶融粘度、保持力、剥離強度、プローブタックを以下に示す方法によって測定し、その結果を表1に併せて示した。
(Examples 1-4, Comparative Examples 1-6)
A hot melt adhesive was prepared by blending at the composition ratios shown in Table 1 below, putting each component into a melt-mixing kettle equipped with a stirrer, and heating and mixing at 150 ° C. About the obtained hot melt adhesive, melt viscosity, holding power, peel strength, and probe tack were measured by the methods shown below, and the results are also shown in Table 1.

なお、表1中、SBS1は、スチレン−ブタジエン共重合体組成物(A)としての旭化成エラストマー社製の商品名アサプレンT−432(スチレン−ブタジエンジブロック含有率25重量%、スチレン含有率30重量%、25重量%トルエン溶液の25℃での粘度3100mPa・s、リニアタイプ)、SBS2は、スチレン−ブタジエン共重合体組成物(B)としての旭化成エラストマー社製の商品名アサプレンT−439(スチレン−ブタジエンジブロック含有率62重量%、スチレン含有率45重量%、15重量%トルエン溶液の25℃での粘度25mPa・s、リニアタイプ)、SBS3は、スチレン−ブタジエン共重合体組成物(C)としての旭化成エラストマー社製の商品名アサプレンT−438(スチレン−ブタジエンジブロック含有率70重量%、スチレン含有率35重量%、15重量%トルエン溶液の25℃での粘度50mPa・s、リニアタイプ)、SBS4は、旭化成エラストマー社製のスチレン−ブタジエン−スチレントリブロック共重合体組成物、商品名タフプレンA(スチレン−ブタジエンジブロック含有率0重量%、スチレン含有率40重量%、25重量%トルエン溶液の25℃での粘度650mPa・s)、粘着付与樹脂1は23℃で固形のC5C9系石油樹脂である水添C5C9系石油樹脂(イーストマンケミカル社製商品名リガライトC6100)、粘着付与樹脂2は23℃で液状のC5C9系石油樹脂である液状水添C5C9系石油樹脂(イーストマンケミカル社製商品名リガライトC8010)、オイル1は軟化剤としてのパラフィン系プロセスオイル(出光興産社製商品名PS−32)、安定剤1はヒンダードフェノール系酸化防止剤(チバスペシャリティーケミカル社製商品名イルガノックス1010)、安定剤2はイオウ系酸化防止剤(住友化学工業社製商品名スミライザーTP−D)をそれぞれ意味する。   In Table 1, SBS1 is the product name Asaprene T-432 (styrene-butadiene diblock content 25% by weight, styrene content 30% by weight, manufactured by Asahi Kasei Elastomer Co., Ltd. as a styrene-butadiene copolymer composition (A). %, 25 wt% toluene solution at 25 ° C., viscosity 3100 mPa · s, linear type), SBS2 is a product name Asaprene T-439 (styrene) manufactured by Asahi Kasei Elastomer Co., Ltd. as a styrene-butadiene copolymer composition (B). -Butadiene diblock content 62% by weight, styrene content 45% by weight, 15% by weight of toluene solution at 25 ° C., 25 mPa · s, linear type), SBS3 is a styrene-butadiene copolymer composition (C) Asaprene T-438 manufactured by Asahi Kasei Elastomer Co., Ltd. (styrene-butadiene diblock content 70% by weight) Styrene content 35% by weight, 15% by weight toluene solution with a viscosity of 50 mPa · s at 25 ° C., linear type), SBS4 is a styrene-butadiene-styrene triblock copolymer composition manufactured by Asahi Kasei Elastomer Co., Ltd. Tufprene A (styrene-butadiene diblock content 0 wt%, styrene content 40 wt%, 25 wt% toluene solution viscosity at 25 ° C 650 mPa · s), tackifying resin 1 is a solid C5C9 petroleum at 23 ° C Hydrogenated C5C9 petroleum resin (trade name Rigalite C6100 manufactured by Eastman Chemical Co., Ltd.) which is a resin, and tackifying resin 2 is a liquid hydrogenated C5C9 petroleum resin (manufactured by Eastman Chemical Co., Ltd.) which is a C5C9 petroleum resin which is liquid at 23 ° C. Product name Rigalite C8010), oil 1 is a paraffinic process oil (product name PS-32 manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.) as a softener, stable 1 the hindered phenolic antioxidant (Ciba Specialty Chemicals Corporation, trade name Irganox 1010), stabilizer 2 means sulfur-based antioxidant to (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. trade name Sumilizer TP-D), respectively.

[溶融粘度]
溶融粘度は、ホットメルト接着剤を加熱して溶融し、160℃において、溶融状態の粘度を、ブルックフィールドRVT型粘度計(スピンドルNo.27)を用いて測定した。
[Melt viscosity]
The melt viscosity was obtained by heating and melting the hot melt adhesive, and at 160 ° C., the melt viscosity was measured using a Brookfield RVT viscometer (spindle No. 27).

[保持力]
厚さが50μmのPETフィルムに、50μmの厚さとなるようにホットメルト接着剤を塗布した。このPETフィルムを2.5cm幅に成形して試験体とした。この試験体に、接着面積が1.0cm×2.5cmとなるように100μmの厚さのポリエチレンフィルムを20℃にて貼り合わせた後、試験体の接着面より下に、垂直方向に1kgのおもりをかけ、40℃の条件下に放置した。そして、上記1kgおもりが落下するまでの時間を測定し、これを保持力とした。
[Retention force]
A hot melt adhesive was applied to a 50 μm thick PET film so as to have a thickness of 50 μm. This PET film was molded to a width of 2.5 cm to obtain a test body. After a polyethylene film having a thickness of 100 μm was bonded to this test specimen at 20 ° C. so that the adhesion area was 1.0 cm × 2.5 cm, 1 kg in the vertical direction was below the adhesion surface of the specimen. A weight was applied and the mixture was left under the condition of 40 ° C. And time until the said 1 kg weight fell was measured, and this was made into retention strength.

[剥離強度]
スパンボンド法不織布に、5μmの厚さでホットメルト接着剤を塗布した。これを2.5cm幅に成形して試験体とした。この試験体を30μmの厚さのポリエチレンフィルムに20℃で貼り合わせ、23℃で1日間放置した。その後、23℃において300mm/分の引張速度で剥離を行い、剥離強度を測定した。また、経日の剥離強度として、上述の試験体を60℃で1週間保管した後、23℃で1日間放置し、その後、23℃において300mm/分の引張速度で剥離を行い、剥離強度を測定した。
[Peel strength]
A hot melt adhesive was applied to the spunbonded nonwoven fabric with a thickness of 5 μm. This was molded into a width of 2.5 cm to obtain a test specimen. This specimen was bonded to a polyethylene film having a thickness of 30 μm at 20 ° C. and left at 23 ° C. for 1 day. Thereafter, peeling was performed at 23 ° C. at a tensile speed of 300 mm / min, and the peel strength was measured. Further, as the peel strength over time, the above test specimen was stored at 60 ° C. for 1 week, then left at 23 ° C. for 1 day, and then peeled at 23 ° C. at a tensile rate of 300 mm / min. It was measured.

[プローブタック]
プローブタックは、ASTM D2979に準拠して、次のようにして測定した。厚さが50μmのPETフィルムに、20μmの厚さとなるようにホットメルト接着剤を塗布した。このPETフィルムを2cm×2cmのサイズに成形して試験体とした。この試験体を、粘着面(接着剤塗布面)が下側となるようにして10gの荷重をかけて、プローブ(円柱状)の直径5mmの端面に23℃で5cm/秒の速度で0.01秒間接触させ貼り付けた。その後、5cm/秒の速度でプローブを引き剥がし、その時の引き剥がし強度を測定した。
[Probe tack]
The probe tack was measured as follows in accordance with ASTM D2979. A hot melt adhesive was applied to a PET film having a thickness of 50 μm so as to have a thickness of 20 μm. This PET film was molded into a size of 2 cm × 2 cm to obtain a test body. This test specimen was subjected to a load of 10 g with the pressure-sensitive adhesive surface (adhesive-coated surface) on the lower side, and an end surface of 5 mm in diameter of the probe (cylindrical shape) at 23 ° C. at a rate of 5 cm / second. It was contacted and pasted for 01 seconds. Thereafter, the probe was peeled off at a speed of 5 cm / second, and the peeling strength at that time was measured.

Figure 2008239931
Figure 2008239931

上記表1から、本発明のホットメルト接着剤が、従来のホットメルト接着剤に比べ、格段に保持力が向上していることがよく分かる。   From Table 1 above, it can be clearly seen that the hot melt adhesive of the present invention has a significantly improved holding power compared to the conventional hot melt adhesive.

Claims (7)

スチレン−ブタジエン−スチレントリブロック共重合体を含み、スチレン−ブタジエンジブロック含有率が0〜30重量%、スチレン含有率が20〜40重量%、25重量%トルエン溶液の25℃での粘度が2000〜20000mPa・sであるスチレン−ブタジエン共重合体組成物(A)の配合量が、全体の5〜50重量%であることを特徴とするホットメルト接着剤。   A styrene-butadiene-styrene triblock copolymer is included, the styrene-butadiene diblock content is 0 to 30% by weight, the styrene content is 20 to 40% by weight, and the viscosity at 25 ° C. of the 25% by weight toluene solution is 2000. The hot-melt-adhesive characterized by the compounding quantity of the styrene-butadiene copolymer composition (A) which is -20,000 mPa * s being 5-50 weight% of the whole. スチレン−ブタジエン−スチレントリブロック共重合体を含み、スチレン−ブタジエンジブロック含有率が55〜80重量%、スチレン含有率が40〜50重量%、15重量%トルエン溶液の25℃での粘度が15〜40mPa・sであるスチレン−ブタジエン共重合体組成物(B)が含まれ、スチレン−ブタジエン共重合体組成物(A)とスチレン−ブタジエン共重合体組成物(B)との合計配合量が、全体の15〜50重量%である請求項1に記載のホットメルト接着剤。   It contains a styrene-butadiene-styrene triblock copolymer, has a styrene-butadiene diblock content of 55 to 80% by weight, a styrene content of 40 to 50% by weight, and a 15% by weight viscosity at 25 ° C. of a 15% toluene solution. A styrene-butadiene copolymer composition (B) of ˜40 mPa · s is included, and the total blending amount of the styrene-butadiene copolymer composition (A) and the styrene-butadiene copolymer composition (B) is The hot melt adhesive according to claim 1, which is 15 to 50% by weight of the whole. スチレン−ブタジエン−スチレントリブロック共重合体を含み、スチレン−ブタジエンジブロック含有率が60〜85重量%、スチレン含有率が30〜39重量%、15重量%トルエン溶液の25℃での粘度が41〜80mPa・sであるスチレン−ブタジエン共重合体組成物(C)が含まれ、スチレン−ブタジエン共重合体組成物(A)とスチレン−ブタジエン共重合体組成物(C)との合計配合量が、全体の15〜50重量%である請求項1に記載のホットメルト接着剤。   It contains a styrene-butadiene-styrene triblock copolymer, the styrene-butadiene diblock content is 60 to 85% by weight, the styrene content is 30 to 39% by weight, and the viscosity at 25 ° C. of a 15% by weight toluene solution is 41. A styrene-butadiene copolymer composition (C) of ˜80 mPa · s is included, and the total blending amount of the styrene-butadiene copolymer composition (A) and the styrene-butadiene copolymer composition (C) is The hot melt adhesive according to claim 1, which is 15 to 50% by weight of the whole. スチレン−ブタジエン−スチレントリブロック共重合体を含み、スチレン−ブタジエンジブロック含有率が60〜85重量%、スチレン含有率が30〜39重量%、15重量%トルエン溶液の25℃での粘度が41〜80mPa・sであるスチレン−ブタジエン共重合体組成物(C)が含まれ、スチレン−ブタジエン共重合体組成物(B)およびスチレン−ブタジエン共重合体組成物(C)の総量と、スチレン−ブタジエン共重合体組成物(A)との合計配合量が、全体の15〜50重量%である請求項2に記載のホットメルト接着剤。   It contains a styrene-butadiene-styrene triblock copolymer, the styrene-butadiene diblock content is 60 to 85% by weight, the styrene content is 30 to 39% by weight, and the viscosity at 25 ° C. of a 15% by weight toluene solution is 41. A styrene-butadiene copolymer composition (C) of -80 mPa · s, the total amount of styrene-butadiene copolymer composition (B) and styrene-butadiene copolymer composition (C), and styrene- The hot-melt adhesive according to claim 2, wherein the total blending amount with the butadiene copolymer composition (A) is 15 to 50% by weight of the whole. 23℃で液状のC5C9系石油樹脂が全体の2〜20重量%含まれる請求項3または請求項4に記載のホットメルト接着剤。   The hot melt adhesive according to claim 3 or 4, wherein 2 to 20% by weight of C5C9 petroleum resin which is liquid at 23 ° C is contained. 接着剤中に含まれるスチレン−ブタジエンースチレントリブロック共重合体がリニアタイプである請求項1〜請求項5のいずれか1項に記載のホットメルト接着剤。   The hot melt adhesive according to any one of claims 1 to 5, wherein the styrene-butadiene-styrene triblock copolymer contained in the adhesive is a linear type. 請求項1〜請求項6のいずれか1項に記載のホットメルト接着剤が用いられていることを特徴とする使い捨て製品。   A disposable product, wherein the hot melt adhesive according to any one of claims 1 to 6 is used.
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