JP6134240B2 - Novel 1,3,4,6-tetrakis ((meth) acryloyloxyalkyl) glycolurils - Google Patents
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本発明は新規な１，３，４，６−テトラキス（（メタ）アクリロイルオキシアルキル）グリコールウリル類に関する。 The present invention relates to novel 1,3,4,6-tetrakis ((meth) acryloyloxyalkyl) glycolurils.
グリコールウリル類は４個の尿素系窒素を環構造中に有するヘテロ環化合物であって、上記尿素系窒素の反応性を利用して、種々の用途や新規な機能性化合物の製造に用いられている。 Glycolurils are heterocyclic compounds having four urea nitrogens in the ring structure, and are used for various applications and production of new functional compounds by utilizing the reactivity of the urea nitrogens. Yes.
例えば、グリコールウリル類をジメトキシエタナールのようなアルデヒド類と反応させてアミノプラスチック樹脂とし、これをセルロースのための架橋剤として用いることが提案されている（特許文献１参照）。 For example, it has been proposed that glycoluril is reacted with an aldehyde such as dimethoxyethanal to form an aminoplastic resin, which is used as a crosslinking agent for cellulose (see Patent Document 1).
また、酢酸ビニルとエチレンと自己架橋性単量体からなる共重合体とテトラメチロールグリコールウリル類を含むエマルジョンを不織布のためのバインダーとして用いることが提案されている（特許文献２参照）。水溶性高分子抗菌剤であるポリヘキサメチレンビグアナイド化合物を繊維に固着させるための架橋剤として用いることも提案されている（特許文献３参照）。 It has also been proposed to use an emulsion containing a copolymer of vinyl acetate, ethylene and a self-crosslinkable monomer and tetramethylol glycoluril as a binder for a nonwoven fabric (see Patent Document 2). It has also been proposed to use a polyhexamethylene biguanide compound, which is a water-soluble polymer antibacterial agent, as a crosslinking agent for fixing to a fiber (see Patent Document 3).
一方、反応性に富むアリル基を複数、分子中に有する化合物、例えば、トリアリルイソシアヌレレートは合成樹脂や合成ゴムの架橋剤としてよく知られているが、同様に、合成樹脂や合成ゴムの架橋剤として機能する分子中に４個のアリル基を有するテトラアリルグリコールウリル類も知られている（特許文献４参照）。 On the other hand, compounds having a plurality of reactive allyl groups in the molecule, such as triallyl isocyanurate, are well known as crosslinking agents for synthetic resins and synthetic rubbers. Tetraallyl glycolurils having four allyl groups in a molecule that functions as a crosslinking agent are also known (see Patent Document 4).
分子内に複数の（メタ）アクリロイル基を有する化合物は、従来、光硬化性樹脂の架橋剤としてよく用いられており、その代表例として、分子中に３個の（メタ）アクリロイル基を有する１，３，５−トリス（２−（メタ）アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレートが知られている（特許文献５参照）。 A compound having a plurality of (meth) acryloyl groups in a molecule has been conventionally used as a crosslinking agent for a photocurable resin, and a representative example thereof is a compound having three (meth) acryloyl groups in a molecule. , 3,5-tris (2- (meth) acryloyloxyethyl) isocyanurate is known (see Patent Document 5).
グリコールウリル類の４個の窒素原子が全て、（メタ）アクリロイル基で置換された化合物は、光硬化性樹脂や熱硬化性樹脂等の架橋剤としての用途が期待されるが、これまで知られていない。 Compounds in which all four nitrogen atoms of glycolurils are substituted with (meth) acryloyl groups are expected to be used as crosslinking agents for photo-curing resins and thermosetting resins. Not.
本発明は、新規な１，３，４，６−テトラキス（（メタ）アクリロイルオキシアルキル）グリコールウリル類を提供することを目的とする。 The present invention aims at providing a novel 1,3,4,6-tetrakis ((meth) acryloyl oxyalkyl) glycolurils.
本発明によれば、一般式（Ｉ） According to the invention, the general formula (I)
（式中、ｎは０又は１を示し、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ独立に水素原子、低級アルキル基又はフェニル基を示し、Ｒ3は水素原子又はメチル基を示す。）
で表される１，３，４，６−テトラキス（（メタ）アクリロイルオキシアルキル）グリコールウリル類が提供される。
(In the formula, n represents 0 or 1, R 1 and R 2 each independently represents a hydrogen atom, a lower alkyl group or a phenyl group, and R 3 represents a hydrogen atom or a methyl group.)
1,3,4,6-tetrakis ((meth) acryloyloxyalkyl) glycoluril represented by the formula:
本発明において、「（（メタ）アクリロイル」とは、アクリロイル又はメタクリロイルを意味する。 In the present invention, “((meth) acryloyl” means acryloyl or methacryloyl.
本発明による１，３，４，６−テトラキス（（メタ）アクリロイルオキシアルキル）グリコールウリル類類は、４個の窒素原子を環構造中に有し、それらすべての窒素原子上の水素原子が（メタ）アクリロイルオキシアルキル基によって置換されている新規な化合物である。 The 1,3,4,6-tetrakis ((meth) acryloyloxyalkyl) glycolurils according to the present invention have four nitrogen atoms in the ring structure, and the hydrogen atoms on all these nitrogen atoms are ( It is a novel compound substituted by a (meth) acryloyloxyalkyl group.
従って、このような化合物は４官能性であるので、光硬化性樹脂の架橋剤として用いることによって、従来の２官能性や３官能性の架橋剤を用いた場合よりも、架橋密度のより高い硬化樹脂、例えば、硬度、耐熱性、耐湿性等によりすぐれた硬化樹脂が得られることが期待される。 Therefore, since such a compound is tetrafunctional, by using it as a crosslinking agent for a photocurable resin, the crosslinking density is higher than when a conventional bifunctional or trifunctional crosslinking agent is used. It is expected that a cured resin excellent in hardness, heat resistance, moisture resistance and the like can be obtained.
本発明による１，３，４，６−テトラキス（（メタ）アクリロイルオキシアルキル）グリコールウリル類は、一般式（Ｉ） The 1,3,4,6-tetrakis ((meth) acryloyloxyalkyl) glycolurils according to the invention are represented by the general formula (I)
（式中、ｎは０又は１を示し、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ独立に水素原子、低級アルキル基又はフェニル基を示し、Ｒ3は水素原子又はメチル基を示す。）
で表される。
(In the formula, n represents 0 or 1, R 1 and R 2 each independently represents a hydrogen atom, a lower alkyl group or a phenyl group, and R 3 represents a hydrogen atom or a methyl group.)
It is represented by
従って、本発明による１，３，４，６−テトラキス（（メタ）アクリロイルオキシアルキル）グリコールウリル類の好ましい具体例として、例えば、
１，３，４，６−テトラキス（アクリロイルオキシメチル）グリコールウリル、
１，３，４，６−テトラキス（２−アクリロイルオキシエチル）グリコールウリル、
１，３，４，６−テトラキス（アクリロイルオキシメチル）−３ａ−メチルグリコールウリル、
１，３，４，６−テトラキス（２−アクリロイルオキシエチル）−３ａ−メチルグリコールウリル、
１，３，４，６−テトラキス（アクリロイルオキシメチル）−３ａ，６ａ−ジメチルグリコールウリル、
１，３，４，６−テトラキス（２−アクリロイルオキシエチル）−３ａ，６ａ−ジメチルグリコールウリル、
１，３，４，６−テトラキス（アクリロイルオキシメチル）−３ａ，６ａ−ジフェニルグリコールウリル、
１，３，４，６−テトラキス（２−アクリロイルオキシエチル）−３ａ，６ａ−ジフェニルグリコールウリル、
１，３，４，６−テトラキス（メタクリロイルオキシメチル）グリコールウリル、
１，３，４，６−テトラキス（２−メタクリロイルオキシエチル）グリコールウリル、
１，３，４，６−テトラキス（メタクリロイルオキシメチル）−３ａ−メチルグリコールウリル、
１，３，４，６−テトラキス（２−メタクリロイルオキシエチル）−３ａ−メチルグリコールウリル、
１，３，４，６−テトラキス（メタクリロイルオキシメチル）−３ａ，６ａ−ジメチルグリコールウリル、
１，３，４，６−テトラキス（２−メタクリロイルオキシエチル）−３ａ，６ａ−ジメチルグリコールウリル、
１，３，４，６−テトラキス（メタクリロイルオキシメチル）−３ａ，６ａ−ジフェニルグリコールウリル、
１，３，４，６−テトラキス（２−メタクリロイルオキシエチル）−３ａ，６ａ−ジフェニルグリコールウリル
等を挙げることができる。
本発明による前記一般式（Ｉ）で表される１，３，４，６−テトラキス（（メタ）アクリロイルオキシアルキル）グリコールウリル類は、一般式（ａ）
Accordingly, as preferred specific examples of 1,3,4,6-tetrakis ((meth) acryloyloxyalkyl) glycolurils according to the present invention, for example,
1,3,4,6-tetrakis (acryloyloxymethyl) glycoluril,
1,3,4,6-tetrakis (2-acryloyloxyethyl) glycoluril,
1,3,4,6-tetrakis (acryloyloxymethyl) -3a-methylglycoluril,
1,3,4,6-tetrakis (2-acryloyloxyethyl) -3a-methylglycoluril,
1,3,4,6-tetrakis (acryloyloxymethyl) -3a, 6a-dimethylglycoluril,
1,3,4,6-tetrakis (2-acryloyloxyethyl) -3a, 6a-dimethylglycoluril,
1,3,4,6-tetrakis (acryloyloxymethyl) -3a, 6a-diphenylglycoluril,
1,3,4,6-tetrakis (2-acryloyloxyethyl) -3a, 6a-diphenylglycoluril,
1,3,4,6-tetrakis (methacryloyloxymethyl) glycoluril,
1,3,4,6-tetrakis (2-methacryloyloxyethyl) glycoluril,
1,3,4,6-tetrakis (methacryloyloxymethyl) -3a-methylglycoluril,
1,3,4,6-tetrakis (2-methacryloyloxyethyl) -3a-methylglycoluril,
1,3,4,6-tetrakis (methacryloyloxymethyl) -3a, 6a-dimethylglycoluril,
1,3,4,6-tetrakis (2-methacryloyloxyethyl) -3a, 6a-dimethylglycoluril,
1,3,4,6-tetrakis (methacryloyloxymethyl) -3a, 6a-diphenylglycoluril,
Examples include 1,3,4,6-tetrakis (2-methacryloyloxyethyl) -3a, 6a-diphenylglycoluril.
The 1,3,4,6-tetrakis ((meth) acryloyloxyalkyl) glycoluril represented by the general formula (I) according to the present invention is represented by the general formula (a)
（式中、Ｒ1及びＲ2は前記と同じである。）
で表される１，３，４，６−テトラキス（ヒドロキシアルキル）グリコールウリル類に、必要に応じて適宜の溶媒中、塩基の存在下に、一般式（ｂ）
(In the formula, R 1 and R 2 are the same as described above.)
1,3,4,6-tetrakis (hydroxyalkyl) glycoluril represented by the general formula (b) in the presence of a base in an appropriate solvent as necessary.
（式中、Ｒ3は前記と同じであり、Ｘはハロゲン原子を示す。）
で表されるハロゲン化（メタ）アクリロイルを反応させることによって得ることができる。
(Wherein R 3 is the same as defined above, and X represents a halogen atom.)
It can obtain by making the halogenated (meth) acryloyl represented by these react.
上記一般式（ａ）で表される１，３，４，６−テトラキス（ヒドロキシアルキル）グリコールウリル類としては、例えば、
１，３，４，６−テトラキス（ヒドロキシメチル）グリコールウリル、
１，３，４，６−テトラキス（２−ヒドロキシエチル）グリコールウリル、
１，３，４，６−テトラキス（ヒドロキシメチル）−３ａ−メチルグリコールウリル、
１，３，４，６−テトラキス（２−ヒドロキシエチル）−３ａ−メチルグリコールウリル、
１，３，４，６−テトラキス（ヒドロキシメチル）−３ａ，６ａ−ジメチルグリコールウリル、
１，３，４，６−テトラキス（２−ヒドロキシエチル）−３ａ，６ａ−ジメチルグリコールウリル、
１，３，４，６−テトラキス（ヒドロキシメチル）−３ａ，６ａ−ジフェニルグリコールウリル、
１，３，４，６−テトラキス（２−ヒドロキシエチル）−３ａ，６ａ−ジフェニルグリコールウリル
等が用いられる。
Examples of the 1,3,4,6-tetrakis (hydroxyalkyl) glycoluril represented by the general formula (a) include, for example,
1,3,4,6-tetrakis (hydroxymethyl) glycoluril,
1,3,4,6-tetrakis (2-hydroxyethyl) glycoluril,
1,3,4,6-tetrakis (hydroxymethyl) -3a-methylglycoluril,
1,3,4,6-tetrakis (2-hydroxyethyl) -3a-methylglycoluril,
1,3,4,6-tetrakis (hydroxymethyl) -3a, 6a-dimethylglycoluril,
1,3,4,6-tetrakis (2-hydroxyethyl) -3a, 6a-dimethylglycoluril,
1,3,4,6-tetrakis (hydroxymethyl) -3a, 6a-diphenylglycoluril,
1,3,4,6-tetrakis (2-hydroxyethyl) -3a, 6a-diphenylglycoluril and the like are used.
また、上記（ｂ）で表されるハロゲン化（メタ）アクリロイルとしては、例えば、塩化（メタ）アクリロイルや臭化（メタ）アクリロイルが用いられる。 In addition, as the halogenated (meth) acryloyl represented by the above (b), for example, (meth) acryloyl chloride or (meth) acryloyl bromide is used.
上記１，３，４，６−テトラキス（ヒドロキシアルキル）グリコールウリル類（ａ）とハロゲン化（メタ）アクリロイル（ｂ）との反応において、ハロゲン化（メタ）アクリロイル（ｂ）は、１，３，４，６−テトラキス（ヒドロキシアルキル）グリコールウリル類（ａ）１モル部に対して、４．０〜２０．０モル部の範囲で用いられ、好ましくは、４．０〜８．０モル部の範囲で用いられる。 In the reaction of the 1,3,4,6-tetrakis (hydroxyalkyl) glycoluril (a) with the halogenated (meth) acryloyl (b), the halogenated (meth) acryloyl (b) is 1,3,4, 4,6-tetrakis (hydroxyalkyl) glycoluril (a) is used in the range of 4.0 to 20.0 mol parts, preferably 4.0 to 8.0 mol parts, relative to 1 mol part. Used in a range.
上記１，３，４，６−テトラキス（ヒドロキシアルキル）グリコールウリル類（ａ）とハロゲン化（メタ）アクリロイル（ｂ）との反応において、溶媒は、これを用いるときは、反応を阻害しない限りは、特に制限されることはないが、例えば、アセトン、２−ブタノンのようなケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチルのようなエステル類、ベンゼン、トルエン、キシレンのような芳香族炭化水素類、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、クロロトリフルオロメタン、ジクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼンのようなハロゲン化炭化水素類、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメトキシエタン、ジエチレングリコールジメチルエーテルのようなエーテル類、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−メチルピロリジノン、ヘキサメチルホスホロトリアミドのようなアミド類、ジメチルスルホキシドのようなスルホキシド類などを挙げることができる。このような溶媒は単独で、又は２種以上を組み合わせて、適宜量が用いられる。 In the reaction of the 1,3,4,6-tetrakis (hydroxyalkyl) glycoluril (a) and the halogenated (meth) acryloyl (b), the solvent should be used as long as it does not inhibit the reaction. Although not particularly limited, for example, ketones such as acetone and 2-butanone, esters such as ethyl acetate and butyl acetate, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene, methylene chloride Halogenated hydrocarbons such as chloroform, carbon tetrachloride, chlorotrifluoromethane, dichloroethane, chlorobenzene, dichlorobenzene, ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether, tetrahydrofuran, dioxane, dimethoxyethane, diethylene glycol dimethyl ether, formamide, N , - dimethylformamide, N, N- dimethylacetamide, N- methyl-2-pyrrolidone, N- methylpyrrolidinone, amides such as hexamethylphosphoric triamide, and the like sulfoxides such as dimethyl sulfoxide. These solvents are used alone or in combination of two or more, and an appropriate amount is used.
上記１，３，４，６−テトラキス（ヒドロキシアルキル）グリコールウリル類（ａ）とハロゲン化（メタ）アクリロイル（ｂ）との反応において、上記塩基としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、ナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシド等の無機塩基や、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、ＤＢＵ（（１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデ−７−セン）等の有機塩基を用いることができる。 In the reaction of the 1,3,4,6-tetrakis (hydroxyalkyl) glycoluril (a) with the halogenated (meth) acryloyl (b), the base includes sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate. Inorganic bases such as potassium carbonate, sodium methoxide, sodium ethoxide, sodium tert-butoxide, triethylamine, diisopropylethylamine, DBU ((1,8-diazabicyclo [5.4.0] unde-7-cene), etc. Organic bases can be used.
これらの塩基は、１，３，４，６−テトラキス（ヒドロキシアルキル）グリコールウリル類１モル部に対して、通常、４．０〜２０．０モル部の範囲にて用いられ、好ましくは、４．０〜８．０モル部の範囲で用いられる。 These bases are generally used in the range of 4.0 to 20.0 mol parts, preferably 4 to 4 mol parts per mol of 1,3,4,6-tetrakis (hydroxyalkyl) glycoluril. It is used in the range of 0.0 to 8.0 mole parts.
上記１，３，４，６−テトラキス（ヒドロキシアルキル）グリコールウリル類（ａ）とハロゲン化（メタ）アクリロイル（ｂ）との反応は、通常、−１０〜１５０℃の範囲の温度で行なわれ、好ましくは、０℃〜１００℃の範囲の温度で行なわれる。また、反応時間は、反応温度にもよるが、通常、１〜２４時間の範囲であり、好ましくは、１〜６時間の範囲である。 The reaction between the 1,3,4,6-tetrakis (hydroxyalkyl) glycoluril (a) and the halogenated (meth) acryloyl (b) is usually performed at a temperature in the range of −10 to 150 ° C., Preferably, it is performed at a temperature in the range of 0 ° C to 100 ° C. Moreover, although reaction time is based also on reaction temperature, it is the range of 1 to 24 hours normally, Preferably, it is the range of 1 to 6 hours.
上記１，３，４，６−テトラキス（ヒドロキシアルキル）グリコールウリル類（ａ）とハロゲン化（メタ）アクリロイル（ｂ）との反応の終了後、得られた反応混合物から、例えば、抽出等の操作によって、目的とする１，３，４，６−テトラキス（（メタ）アクリロイルアルキル）グリコールウリル類を得ることができる。必要に応じて、更に、水等の溶媒による洗浄や活性炭処理、シリカゲルクロマトグラフィー等によって、目的とする１，３，４，６−テトラキス（カルボキシメチル）グリコールウリル類を精製することができる。 After completion of the reaction between the 1,3,4,6-tetrakis (hydroxyalkyl) glycoluril (a) and the halogenated (meth) acryloyl (b), an operation such as extraction is performed from the obtained reaction mixture. The desired 1,3,4,6-tetrakis ((meth) acryloylalkyl) glycoluril can be obtained. If necessary, the desired 1,3,4,6-tetrakis (carboxymethyl) glycoluril can be further purified by washing with a solvent such as water, activated carbon treatment, silica gel chromatography or the like.
以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではない。 EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
１，３，４，６−テトラキス（ヒドロキシメチル）グリコールウリルは文献（J. Am. Chem. Soc., 第１０９巻，第３号，第９８８〜９８９頁）に記載された方法に従って合成した。また、１，３，４，６−テトラキス（２−ヒドロキシエチル）グリコールウリルは文献（ドイツ特許第２２２９４３９号公報）に記載された方法に従って合成した。 1,3,4,6-Tetrakis (hydroxymethyl) glycoluril was synthesized according to the method described in the literature (J. Am. Chem. Soc., Vol. 109, No. 3, pages 988-989). Further, 1,3,4,6-tetrakis (2-hydroxyethyl) glycoluril was synthesized according to the method described in the literature (German Patent No. 2229439).
実施例１
（１，３，４，６−テトラキス（メタクリロイルオキシメチル）グリコールウリルの合成）
温度計を備えた５０ｍＬフラスコに１，３，４，６−テトラキス（ヒドロキシメチル）グリコールウリル１．３１ｇ（５．０ｍｍｏｌ）、ピリジン３．９０ｇ（５０．０ｍｍｏｌ）及びＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２５ｍＬを入れた。得られた混合物に氷冷下、塩化メタクリロイル５．３３ｇ（５０．０ｍｍｏｌ）を滴下した後、室温にて終夜攪拌した。この後、得られた反応混合物に水１００ｍＬを加えた後、酢酸エチル１００ｍＬで抽出操作を行った。得られた有機層を減圧下で濃縮し、得られた濃縮物をシリカゲルクロマトグラフィー（酢酸エチル／ヘキサン＝１／１（容量比））にて精製して、１，３，４，６−テトラキス（メタクリロイルオキシメチル）グリコールウリル７３３ｍｇを無色液体として得た。収率２７％。
Example 1
(Synthesis of 1,3,4,6-tetrakis (methacryloyloxymethyl) glycoluril)
In a 50 mL flask equipped with a thermometer, 1.31, g (5.0 mmol) of 1,3,4,6-tetrakis (hydroxymethyl) glycoluril, 3.90 g (50.0 mmol) of pyridine and 25 mL of N, N-dimethylformamide were added. I put it in. To the obtained mixture, 5.33 g (50.0 mmol) of methacryloyl chloride was added dropwise under ice cooling, followed by stirring at room temperature overnight. Thereafter, 100 mL of water was added to the obtained reaction mixture, followed by extraction with 100 mL of ethyl acetate. The obtained organic layer was concentrated under reduced pressure, and the resulting concentrate was purified by silica gel chromatography (ethyl acetate / hexane = 1/1 (volume ratio)) to obtain 1,3,4,6-tetrakis. 733 mg of (methacryloyloxymethyl) glycoluril was obtained as a colorless liquid. Yield 27%.
１，３，４，６−テトラキス（メタクリロイルオキシメチル）グリコールのＩＲスペクトルを図１に示す。また、その１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3）におけるδ値は下記のとおりであった。 The IR spectrum of 1,3,4,6-tetrakis (methacryloyloxymethyl) glycol is shown in FIG. The δ value in the 1 H-NMR spectrum (CDCl 3 ) was as follows.
６．１６（ｓ，４Ｈ），５．８１（ｄ，４Ｈ），５．７１（ｓ，２Ｈ），５．６６（ｓ，４Ｈ），５．４９（ｄ，４Ｈ），１．９６（ｓ，１２Ｈ） 6.16 (s, 4H), 5.81 (d, 4H), 5.71 (s, 2H), 5.66 (s, 4H), 5.49 (d, 4H), 1.96 (s) , 12H)
実施例２
（１，３，４，６−テトラキス（２−メタクリロイルオキシエチル）グリコールウリルの合成）
温度計を備えた５０ｍＬフラスコに１，３，４，６−テトラキス（２−ヒドロキシエチル）グリコールウリル９５５ｍｇ（３．０ｍｍｏｌ）、ピリジン２．３７ｇ（３０．０ｍｍｏｌ）及びＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド８ｍＬを入れた。この混合物に氷冷下、塩化メタクリロイル３．１４ｇ（３０．０ｍｍｏｌ）を滴下した後、室温にて終夜攪拌した。その後、得られた反応混合物に水８０ｍＬを加え、酢酸エチル８０ｍＬで抽出操作を行った。得られた有機層を減圧下で濃縮し、得られた濃縮物をシリカゲルクロマトグラフィー（酢酸エチル／ヘキサン＝１／１（容量比））にて精製して、１，３，４，６−テトラキス（２−メタクリロイルオキシエチル）グリコールウリル３５０ｍｇを無色液体として得た。収率２０％。
Example 2
(Synthesis of 1,3,4,6-tetrakis (2-methacryloyloxyethyl) glycoluril)
A 50 mL flask equipped with a thermometer was charged with 955 mg (3.0 mmol) of 1,3,4,6-tetrakis (2-hydroxyethyl) glycoluril, 2.37 g (30.0 mmol) of pyridine and 8 mL of N, N-dimethylformamide. I put it in. Under ice-cooling, 3.14 g (30.0 mmol) of methacryloyl chloride was added dropwise to the mixture, followed by stirring at room temperature overnight. Then, 80 mL of water was added to the obtained reaction mixture, and extraction operation was performed with 80 mL of ethyl acetate. The obtained organic layer was concentrated under reduced pressure, and the resulting concentrate was purified by silica gel chromatography (ethyl acetate / hexane = 1/1 (volume ratio)) to obtain 1,3,4,6-tetrakis. 350 mg of (2-methacryloyloxyethyl) glycoluril was obtained as a colorless liquid. Yield 20%.
１，３，４，６−テトラキス（２−メタクリロイルオキシエチル）グリコールウリルのＩＲスペクトルを図２に示す。また、その１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3）におけるδ値は下記のとおりであった。 The IR spectrum of 1,3,4,6-tetrakis (2-methacryloyloxyethyl) glycoluril is shown in FIG. The δ value in the 1 H-NMR spectrum (CDCl 3 ) was as follows.
６．１０（ｓ，４Ｈ），５．６０（ｓ，４Ｈ），５．３９（ｓ，２Ｈ），４．３０−４．４０（ｍ，４Ｈ），４．１５−４．２７（ｍ，４Ｈ），３．８２−３．８９（ｍ，４Ｈ），３．４１−３．５５（ｍ，４Ｈ），１．９３（ｓ，１２Ｈ） 6.10 (s, 4H), 5.60 (s, 4H), 5.39 (s, 2H), 4.30-4.40 (m, 4H), 4.15-4.27 (m, 4H), 3.82-3.89 (m, 4H), 3.41-3.55 (m, 4H), 1.93 (s, 12H)
本発明による１，３，４，６−テトラキス（（メタ）アクリロイルオキシアルキル）グリコールウリル類は、光硬化性樹脂や熱硬化性樹脂の架橋剤として有用である。
The 1,3,4,6-tetrakis ((meth) acryloyloxyalkyl) glycoluril according to the present invention is useful as a crosslinking agent for a photocurable resin or a thermosetting resin.
Claims (3)
で表される１，３，４，６−テトラキス（（メタ）アクリロイルオキシアルキル）グリコールウリル類。 Formula (I)
1,3,4,6-tetrakis ((meth) acryloyloxyalkyl) glycoluril represented by the formula:
1,3,4,6-tetrakis (2-methacryloyloxyethyl) glycoluril.
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