JP6132939B2 - Anti-vibration material and anti-vibration member - Google Patents
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Description
本発明は、防振材および防振部材に関する。 The present invention relates to a vibration isolating material and a vibration isolating member.
防振材(制振材ともいう。)は、振動体から発生する振動を抑制する目的で、自動車、列車、航空機、船舶等の輸送用機械、OA機器、家電製品等の電気製品、オーディオ製品等の音響機器、工作機械、産業機械等の部材等に広く用いられている。 Anti-vibration materials (also referred to as vibration-damping materials) are used to suppress vibrations generated from vibrating bodies, such as automobiles, trains, aircraft, marine transport equipment, OA equipment, home appliances and other electrical products, and audio products. It is widely used for members such as audio equipment, machine tools, industrial machines and the like.
従来、種々の防振材が開発されており、たとえば、特開2005−336460号公報(特許文献1)には、特定のスチレン系ブロック共重合体を含有する熱可塑性エラストマー組成物からなる防振部材が開示され、特開2000−198974号公報(特許文献2)、特開2006−206628号公報(特許文献3)などにも、熱可塑性エラストマー組成物からなる防振材等が開示されている。 Conventionally, various vibration-proof materials have been developed. For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2005-336460 (Patent Document 1) discloses a vibration-proof material composed of a thermoplastic elastomer composition containing a specific styrene-based block copolymer. A member is disclosed, and Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-198974 (Patent Document 2), Japanese Patent Application Laid-Open No. 2006-206628 (Patent Document 3) and the like also disclose a vibration isolating material made of a thermoplastic elastomer composition. .
また、特開2003−64227号公報(特許文献4)には、防振材として、油展EPDM、エチレン/α−オレフィン共重合体およびエステル系可塑剤からなるEPDM組成物が開示されている。 JP 2003-64227 A (Patent Document 4) discloses an EPDM composition comprising an oil-extended EPDM, an ethylene / α-olefin copolymer, and an ester plasticizer as a vibration-proof material.
さらに特開2007−255687号公報(特許文献5)には、エチレン、プロピレンおよび炭素原子数4〜20のα−オレフィンから選ばれる少なくとも2種のオレフィンを共重合して得られ、分子量分布が1〜3である非晶性オレフィン系重合体を含有する粘着層を含む粘着性制振シートが開示されている。オレフィンの組み合わせとしては、プロピレンと4−メチル−1−ペンテンとの組み合わせなどが挙げられ、プロピレン単位の含有量は好ましくは50モル%以上、非晶性オレフィン系重合体の極限粘度[η](135℃、テトラリン中で測定)は好ましくは0.1dl/g以上10dl/g以下であり、非晶性オレフィン系重合体はメタロセン触媒を用いて製造される、と記載されている(特許請求の範囲、段落[0008]〜[0010]、[0021]、[0023]、[0025]など。)。 Further, JP-A-2007-255687 (Patent Document 5) is obtained by copolymerizing at least two olefins selected from ethylene, propylene and α-olefins having 4 to 20 carbon atoms, and has a molecular weight distribution of 1. An adhesive vibration-damping sheet including an adhesive layer containing an amorphous olefin polymer of ~ 3 is disclosed. Examples of the combination of olefins include a combination of propylene and 4-methyl-1-pentene. The propylene unit content is preferably 50 mol% or more, and the intrinsic viscosity [η] of the amorphous olefin polymer (η) ( (Measured in tetralin at 135 ° C.) is preferably 0.1 dl / g or more and 10 dl / g or less, and it is described that the amorphous olefin polymer is produced using a metallocene catalyst. Range, paragraphs [0008] to [0010], [0021], [0023], [0025], etc.).
また、国際公開第2005/121192号パンフレット(特許文献6)には、4−メチル−1−ペンテン系共重合体(4−メチル−1−ペンテン系エラストマー)およびこれを含有する組成物が開示されている。 Further, International Publication No. 2005/121192 (Patent Document 6) discloses a 4-methyl-1-pentene copolymer (4-methyl-1-pentene elastomer) and a composition containing the same. ing.
しかしながら、スチレン系の熱可塑性エラストマー組成物からなる防振材(特許文献1)は、密度が高く軽量性および防振性に課題があり、特許文献2、3の熱可塑性エラストマー組成物からなる防振材も、組成物の一部であるポリエステル、ポリアミド部分の耐薬品性、耐加水分解性の点でも課題があった。 However, the vibration-proof material made of a styrene-based thermoplastic elastomer composition (Patent Document 1) has a high density and has problems in lightness and vibration-proof properties, and the vibration-proof material made of the thermoplastic elastomer composition of Patent Documents 2 and 3. The vibration material also has a problem in terms of chemical resistance and hydrolysis resistance of the polyester and polyamide portions which are part of the composition.
また、EPDM組成物からなる防振材(特許文献4)は、柔軟性であるものの室温でのtanδ値が0.3前後と、防振性が十分ではなかった。またエステル系可塑剤を含むことからも耐薬品性、耐加水分解性の課題があった。 Moreover, although the vibration-proof material (patent document 4) which consists of an EPDM composition is a softness | flexibility, the tan-delta value in room temperature is around 0.3 and its vibration-proof property was not enough. In addition, since it contains an ester plasticizer, there is a problem of chemical resistance and hydrolysis resistance.
さらに、非晶性オレフィン系重合体を用いた粘着性制振シート(特許文献5)は、反発弾性率が大きく、防振性が十分ではなかった。
本発明は、上述したような従来技術における問題点を解決することを目的としており、熱可塑性樹脂による、軽量で防振特性に優れ、しかも耐薬品性、耐加水分解性に優れた防振材、およびこのような特性を有する防振部材を提供することを目的としている。
Furthermore, the pressure-sensitive vibration damping sheet using the amorphous olefin polymer (Patent Document 5) has a large impact resilience and is not sufficiently vibration-proof.
The object of the present invention is to solve the problems in the prior art as described above, and is a vibration-proof material made of a thermoplastic resin that is lightweight and excellent in vibration-proofing properties, and also excellent in chemical resistance and hydrolysis resistance. And it aims at providing the vibration isolator which has such a characteristic.
本発明の防振材は、下記要件(a)、(b)、(c)および(d)を満たす4−メチル−1−ペンテン・α−オレフィン共重合体(A)を少なくとも含有することを特徴としている;
(a)15〜75モル%の4−メチル−1−ペンテンから導かれる構成単位(i)と、25〜85モル%のα−オレフィン(ただし、4−メチル−1−ペンテンを除く。)から導かれる構成単位(ii)(ただし、構成単位(i)の割合と構成単位(ii)の割合との合計は100モル%である。)とからなる、
(b)デカリン中135℃で測定した極限粘度[η]が0.1〜5.0dL/gの範囲にある、
(c)ゲルパーミエイションクロマトグラフィー(GPC)により測定される重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)との割合(分子量分布;Mw/Mn)が1.0〜3.5の範囲にある。
(d)密度が880〜810kg/m3の範囲にある。
The vibration isolator of the present invention contains at least a 4-methyl-1-pentene / α-olefin copolymer (A) satisfying the following requirements (a), (b), (c) and (d). Features;
(A) From a structural unit (i) derived from 15 to 75 mol% of 4-methyl-1-pentene and 25 to 85 mol% of an α-olefin (excluding 4-methyl-1-pentene). Derived structural unit (ii) (however, the sum of the proportion of structural unit (i) and the proportion of structural unit (ii) is 100 mol%),
(B) The intrinsic viscosity [η] measured at 135 ° C. in decalin is in the range of 0.1 to 5.0 dL / g.
(C) The ratio (molecular weight distribution; Mw / Mn) of the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) measured by gel permeation chromatography (GPC) is in the range of 1.0 to 3.5. It is in.
(D) The density is in the range of 880 to 810 kg / m 3 .
前記防振材は、前記4−メチル−1−ペンテン・α−オレフィン共重合体(A)、および熱可塑性樹脂(ただし、共重合体(A)を除く。)またはゴム(B1)を含有する樹脂組成物であってもよい。 The vibration isolator contains the 4-methyl-1-pentene / α-olefin copolymer (A) and a thermoplastic resin (excluding the copolymer (A)) or rubber (B1). It may be a resin composition.
前記α−オレフィンは、好ましくはプロピレンである。
本発明の防振部材は、本発明の防振材を少なくとも一部に含んでなることを特徴としている。
The α-olefin is preferably propylene.
The vibration isolating member of the present invention is characterized by comprising at least a part of the vibration isolating material of the present invention.
本発明によれば、軽量で柔軟性および防振性に優れた防振材、およびこのような特性を有する防振部材が提供される。
また、本発明の防振材および防振部材は、ポリオレフィンである前記4−メチル−1−ペンテン・α−オレフィン共重合体(A)を含有するため、耐薬品性、耐加水分解に優れている。
ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the anti-vibration material excellent in the softness | flexibility and anti-vibration property which was lightweight, and the anti-vibration member which has such a characteristic are provided.
Moreover, since the vibration-proof material and vibration-proof member of the present invention contain the 4-methyl-1-pentene / α-olefin copolymer (A), which is a polyolefin, it is excellent in chemical resistance and hydrolysis resistance. Yes.
以下、本発明の防振材、および防振部材をさらに詳細に説明する。
[防振材]
本発明の防振材は、特定の物性を有する4−メチル−1−ペンテン・α−オレフィン共重合体(A)を少なくとも含有することを特徴としている。
Hereinafter, the vibration isolator and the vibration isolator of the present invention will be described in more detail.
[Vibration isolator]
The vibration isolator of the present invention is characterized by containing at least a 4-methyl-1-pentene / α-olefin copolymer (A) having specific physical properties.
<4−メチル−1−ペンテン・α−オレフィン共重合体(A)>
前記4−メチル−1−ペンテン・α−オレフィン共重合体(A)は、以下の要件(a)、(b)、(c)および(d)を満たす。
<4-Methyl-1-pentene / α-olefin copolymer (A)>
The 4-methyl-1-pentene / α-olefin copolymer (A) satisfies the following requirements (a), (b), (c) and (d).
要件(a);
前記4−メチル−1−ペンテン・α−オレフィン共重合体(A)は、15〜75モル%の4−メチル−1−ペンテン(ただし、4−メチル−1−ペンテンを除く。)から導かれる構成単位(i)と、25〜85モル%のα−オレフィンから導かれる構成単位(ii)(ただし、構成単位(i)の割合と構成単位(ii)の割合との合計は100モル%である。)とからなる。
Requirement (a);
The 4-methyl-1-pentene / α-olefin copolymer (A) is derived from 15 to 75 mol% of 4-methyl-1-pentene (excluding 4-methyl-1-pentene). The structural unit (i) and the structural unit (ii) derived from 25 to 85 mol% α-olefin (however, the total of the proportion of the structural unit (i) and the proportion of the structural unit (ii) is 100 mol%. There is.)
4−メチル−1−ペンテンから導かれる構成単位(i)の割合は、好ましくは20〜75モル%であり、より好ましくは20〜65モル%であり、さらに好ましくは20〜33モル%であり、特に好ましくは20〜32モル%である。 The proportion of the structural unit (i) derived from 4-methyl-1-pentene is preferably 20 to 75 mol%, more preferably 20 to 65 mol%, still more preferably 20 to 33 mol%. Particularly preferred is 20 to 32 mol%.
また、α−オレフィンから導かれる構成単位(ii)の割合は、好ましくは25〜80モル%であり、より好ましくは35〜80モル%であり、さらに好ましくは67〜80モル%であり、特に好ましくは68〜80モル%である。 The proportion of the structural unit (ii) derived from the α-olefin is preferably 25 to 80 mol%, more preferably 35 to 80 mol%, still more preferably 67 to 80 mol%, and particularly Preferably it is 68-80 mol%.
前記構成単位(i)の割合が15モル%よりも過小であると、柔軟性、軽量性、防振性が損なわれ、75モル%よりも過大であると、防振性、柔軟性、軽量性が損なわれる。
前記構成単位(ii)を導くα−オレフィンとしては、たとえばエチレン、プロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−オクテン、1−デセン、1−ウンデセン、1−ドデセン、1−テトラデセン、1−ヘキサデセン、1−オクタデセン、1−エイコセン等の炭素原子数2〜20、好ましくは炭素原子数2〜15、より好ましくは炭素原子数2〜10の直鎖状のα−オレフィン、3−メチル−1−ブテン、3−メチル−1−ペンテン、3−エチル−1−ペンテン、4,4−ジメチル−1−ペンテン、4−メチル−1−ヘキセン、4,4−ジメチル−1−ヘキセン、4−エチル−1−ヘキセン、3−エチル−1−ヘキセンなどの炭素原子数5〜20、好ましくは炭素原子数5〜15の分岐状のα−オレフィンが挙げられる。これらの中でもエチレン、プロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−オクテンが好ましく、プロピレンが特に好ましい。
If the proportion of the structural unit (i) is less than 15 mol%, the flexibility, lightness, and vibration resistance are impaired. If the proportion is more than 75 mol%, the vibration resistance, flexibility, and lightness are exceeded. Sexuality is impaired.
Examples of the α-olefin that leads to the structural unit (ii) include ethylene, propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 1-decene, 1-undecene, 1-dodecene, and 1-tetradecene. , 1-hexadecene, 1-octadecene, 1-eicosene and the like, a linear α-olefin having 2 to 20 carbon atoms, preferably 2 to 15 carbon atoms, more preferably 2 to 10 carbon atoms, 3- Methyl-1-butene, 3-methyl-1-pentene, 3-ethyl-1-pentene, 4,4-dimethyl-1-pentene, 4-methyl-1-hexene, 4,4-dimethyl-1-hexene, Examples thereof include branched α-olefins having 5 to 20 carbon atoms, preferably 5 to 15 carbon atoms, such as 4-ethyl-1-hexene and 3-ethyl-1-hexene. Among these, ethylene, propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene and 1-octene are preferable, and propylene is particularly preferable.
なお、前記4−メチル−1−ペンテン・α−オレフィン共重合体(A)は、本発明の目的を損なわない程度の少量(たとえば、10モル%以下)であれば、他のモノマーから導かられる構成単位を含んでいてもよい。他のモノマーの具体例としては、前記4−メチル−1−ペンテン・α−オレフィン共重合体(A)が4−メチル−1−ペンテン・プロピレン共重合体の場合であれば、エチレン、1−ブテン、1−ヘキセン、1−オクテン、5−メチル−2−ノルボルネン、テトラシクロドデセン、5−ビニル−2−ノルボルネン、5−エチリデン−2−ノルボルネンなどが好ましい。 The 4-methyl-1-pentene / α-olefin copolymer (A) is derived from other monomers as long as it is a small amount (eg, 10 mol% or less) that does not impair the object of the present invention. A structural unit may be included. Specific examples of other monomers include ethylene, 1-pentene / α-olefin copolymer (A) in the case of 4-methyl-1-pentene / propylene copolymer. Butene, 1-hexene, 1-octene, 5-methyl-2-norbornene, tetracyclododecene, 5-vinyl-2-norbornene, 5-ethylidene-2-norbornene and the like are preferable.
要件(b);
前記4−メチル−1−ペンテン・α−オレフィン共重合体(A)の、デカリン中135℃で測定した極限粘度[η]は、0.1〜5.0dL/gの範囲にある。なお、測定条件等の詳細は、後述する実施例の欄に記載のとおりである。
Requirement (b);
The intrinsic viscosity [η] of the 4-methyl-1-pentene / α-olefin copolymer (A) measured at 135 ° C. in decalin is in the range of 0.1 to 5.0 dL / g. The details of the measurement conditions and the like are as described in the column of Examples described later.
前記極限粘度[η]は、好ましくは0.5〜4.0(dL/g)、より好ましくは0.5〜3.5(dL/g)、である。
後述するように重合中に水素を併用すると分子量を制御でき、低分子量体から高分子量体まで自在に得て極限粘度[η]を調整することが出来る。
前記極限粘度[η]が0.1dL/gよりも過小、5.0dL/gよりも過大であると、成形加工性が損なわれる。
The intrinsic viscosity [η] is preferably 0.5 to 4.0 (dL / g), more preferably 0.5 to 3.5 (dL / g).
As described later, when hydrogen is used together during polymerization, the molecular weight can be controlled, and the intrinsic viscosity [η] can be adjusted by freely obtaining from a low molecular weight body to a high molecular weight body.
If the intrinsic viscosity [η] is less than 0.1 dL / g and more than 5.0 dL / g, moldability is impaired.
要件(c);
前記4−メチル−1−ペンテン・α−オレフィン共重合体(A)の、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー(GPC)により測定される重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)との割合(分子量分布;Mw/Mn)は、1.0〜3.5の範囲にある。なお、測定条件等の詳細は、後述する実施例の欄に記載のとおりである。
Requirement (c);
Ratio of weight average molecular weight (Mw) and number average molecular weight (Mn) measured by gel permeation chromatography (GPC) of the 4-methyl-1-pentene / α-olefin copolymer (A) ( The molecular weight distribution (Mw / Mn) is in the range of 1.0 to 3.5. The details of the measurement conditions and the like are as described in the column of Examples described later.
前記Mw/Mnは、好ましくは1.2〜3.0、さらに好ましくは1.5〜2.5である。
前記Mw/Mnが3.5よりも過大であると、組成分布や低分子量ポリマーの影響が懸念されて、制振性に劣る。また、該重合体の機械特性、成形性を発現するのに不利であり、成形時にべたつきがあり不具合を生じる。
The Mw / Mn is preferably 1.2 to 3.0, more preferably 1.5 to 2.5.
If the Mw / Mn is more than 3.5, the influence of the composition distribution and the low molecular weight polymer is concerned and the vibration damping property is poor. In addition, it is disadvantageous in expressing the mechanical properties and moldability of the polymer, causing stickiness during molding and causing problems.
後述する触媒を用いれば、上記要件(b)で示される極限粘度[η]の範囲内において、要件(c)を満たす前記共重合体(A)を得ることができる。なお、前記Mw/Mnおよび前記Mwの値は、後述する実施例において採用された方法で測定した場合の値である。 If the catalyst mentioned later is used, the said copolymer (A) which satisfy | fills a requirement (c) within the range of intrinsic viscosity [(eta)] shown by the said requirement (b) can be obtained. The values of Mw / Mn and Mw are values measured by the method employed in the examples described later.
また、前記4−メチル−1−ペンテン・α−オレフィン共重合体(A)の、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー(GPC)により測定される重量平均分子量(Mw)は、ポリスチレン換算で、好ましくは500〜10,000,000、より好ましくは1,000〜5,000,000、さらに好ましくは1,000〜2,500,000である。 The weight average molecular weight (Mw) of the 4-methyl-1-pentene / α-olefin copolymer (A) measured by gel permeation chromatography (GPC) is preferably 500 in terms of polystyrene. To 10,000,000, more preferably 1,000 to 5,000,000, and still more preferably 1,000 to 2,500,000.
要件(d);
前記4−メチル−1−ペンテン・α−オレフィン共重合体(A)の密度(ASTM D 1505にて測定)は、880〜810kg/m3の範囲にある。なお、測定条件等の詳細は、後述する実施例の欄に記載のとおりである。
Requirement (d);
The density (measured by ASTM D 1505) of the 4-methyl-1-pentene / α-olefin copolymer (A) is in the range of 880 to 810 kg / m 3 . The details of the measurement conditions and the like are as described in the column of Examples described later.
前記4−メチル−1−ペンテン・α−オレフィン共重合体(A)は、好ましくは870〜810kg/m3、より好ましくは860〜820kg/m3、さらに好ましくは855〜830kg/m3である。 The 4-methyl-1-pentene / α-olefin copolymer (A) is preferably 870 to 810 kg / m 3 , more preferably 860 to 820 kg / m 3 , and still more preferably 855 to 830 kg / m 3 . .
密度は4−メチル−1−ペンテン・α−オレフィン共重合体(A)のコモノマー組成比によって変えることができ、上記範囲内にある前記共重合体(A)は、軽量な防振部材を製造する上で有利である。 The density can be changed by the comonomer composition ratio of the 4-methyl-1-pentene / α-olefin copolymer (A), and the copolymer (A) within the above range produces a lightweight vibration-proof member. This is advantageous.
さらに、前記4−メチル−1−ペンテン・α−オレフィン共重合体(A)は、好ましくは、下記要件(e)および(f)を満たす。なお、要件(e)および(f)を満たす共重合体(A)を含む本発明の防振材を「防振材(X1)」ともいう。 Further, the 4-methyl-1-pentene / α-olefin copolymer (A) preferably satisfies the following requirements (e) and (f). In addition, the vibration-proof material of this invention containing the copolymer (A) which satisfy | fills requirements (e) and (f) is also called "vibration-proof material (X1)."
要件(e);
前記4−メチル−1−ペンテン・α−オレフィン共重合体(A)の、−40℃〜150℃の温度範囲で、10rad/sの周波数で動的粘弾性測定(測定条件等の詳細は、後述する実施例の欄に記載のとおりである。)を行って得られる損失正接tanδの最大値(以下「tanδピーク値」ともいう。)は、好ましくは1.0〜5.0、より好ましくは1.5〜5.0、さらに好ましくは2.0〜4.0の範囲にある。
Requirement (e);
Measurement of dynamic viscoelasticity of the 4-methyl-1-pentene / α-olefin copolymer (A) at a temperature range of −40 ° C. to 150 ° C. at a frequency of 10 rad / s (details of measurement conditions, etc. The maximum value of the loss tangent tan δ (hereinafter also referred to as “tan δ peak value”) obtained by performing the following is preferably 1.0 to 5.0, and more preferably. Is in the range of 1.5 to 5.0, more preferably 2.0 to 4.0.
また、tanδの値が最大となる際の温度は、好ましくは−10℃〜40℃、より好ましくは0℃〜40℃、さらに好ましくは5℃〜40℃の範囲にある。
tanδの最大値は4−メチル−1−ペンテン・α−オレフィン共重合体(A)のコモノマー組成比などにより制御することができ、例えば共重合体(A)中の4−メチル−1−ペンテン含量を20〜75モル%にすることで、要件(e)を満たすことができる。
The temperature at which the value of tan δ becomes maximum is preferably −10 ° C. to 40 ° C., more preferably 0 ° C. to 40 ° C., and further preferably 5 ° C. to 40 ° C.
The maximum value of tan δ can be controlled by the comonomer composition ratio of the 4-methyl-1-pentene / α-olefin copolymer (A), for example, 4-methyl-1-pentene in the copolymer (A). The requirement (e) can be satisfied by setting the content to 20 to 75 mol%.
要件(f);
前記4−メチル−1−ペンテン・α−オレフィン共重合体(A)の、20℃で10rad/sの周波数で動的粘弾性測定(測定条件等の詳細は、後述する実施例の欄に記載のとおりである。)を行って得られる損失正接tanδの値は、好ましくは0.5〜5.0、より好ましくは0.5〜4.0、さらに好ましくは0.5〜3.5の範囲にある。
Requirement (f);
Measurement of dynamic viscoelasticity of the 4-methyl-1-pentene / α-olefin copolymer (A) at a frequency of 10 rad / s at 20 ° C. (Details of measurement conditions and the like are described in the Examples section described later. The value of the loss tangent tan δ obtained by performing the above is preferably 0.5 to 5.0, more preferably 0.5 to 4.0, and still more preferably 0.5 to 3.5. Is in range.
例えば共重合体(A)中の4−メチル−1−ペンテン含量を20〜75モル%にすることで、要件(f)を満たすことができる。
前記4−メチル−1−ペンテン・α−オレフィン共重合体(A)が要件(e)および要件(f)を満たすと、前記防振材は、柔軟性、軽量性および防振性に優れる。
For example, the requirement (f) can be satisfied by setting the 4-methyl-1-pentene content in the copolymer (A) to 20 to 75 mol%.
When the 4-methyl-1-pentene / α-olefin copolymer (A) satisfies the requirements (e) and (f), the vibration-proof material is excellent in flexibility, light weight, and vibration-proof properties.
共重合体(A)のその他の特徴;
前記4−メチル−1−ペンテン・α−オレフィン共重合体(A)の、酢酸メチルによる抽出量は、好ましくは0〜1.5重量%、より好ましくは0〜1.0重量%、さらに好ましくは0〜0.8重量%、特に好ましくは0〜0.5重量%である。酢酸メチル抽出量は成形時のべたつきの指標となり、この値が大きいと、得られたポリマーは組成分布が大きく低分子量ポリマーを含み、成形時に不具合を生じる。酢酸メチル抽出量が上記範囲内であると、成形時のべたつきによる不具合は生じない。また後述する触媒を用いることで、立体規則性の低いアタクチック成分が少ない共重合体(A)が合成でき、得られた共重合体(A)を少なくとも含む防振材を成形することで、べたつきがない防振部材が得られる。
Other characteristics of copolymer (A);
The amount of the 4-methyl-1-pentene / α-olefin copolymer (A) extracted with methyl acetate is preferably 0 to 1.5% by weight, more preferably 0 to 1.0% by weight, and still more preferably. Is 0 to 0.8% by weight, particularly preferably 0 to 0.5% by weight. The amount of methyl acetate extracted becomes an index of stickiness during molding. When this value is large, the obtained polymer has a large composition distribution and contains a low molecular weight polymer, causing problems during molding. When the methyl acetate extraction amount is within the above range, there is no problem due to stickiness during molding. Further, by using a catalyst described later, a copolymer (A) having a low stereoregular atactic component can be synthesized, and by forming a vibration-proof material containing at least the obtained copolymer (A), stickiness is obtained. An anti-vibration member having no vibration is obtained.
前記4−メチル−1−ペンテン・α−オレフィン共重合体(A)の下式で定義される40℃での反発弾性率は、0〜25%、より好ましくは0〜20%、さらに好ましくは0〜15%の範囲にある。
反発弾性率(%)=L(mm)/460×100
〔Lは、前記4−メチル−1−ペンテン・α−オレフィン共重合体(A)から作製した厚さ6mmのプレスシートの上に、JIS K6400に準拠して、40℃で、460mmの高さから落下させた16.310gの剛体球の跳ね返り高さである。〕
The rebound resilience at 40 ° C. defined by the following formula of the 4-methyl-1-pentene / α-olefin copolymer (A) is 0 to 25%, more preferably 0 to 20%, still more preferably. It is in the range of 0 to 15%.
Rebound resilience (%) = L (mm) / 460 × 100
[L is a height of 460 mm at 40 ° C. according to JIS K6400 on a 6 mm thick press sheet prepared from the 4-methyl-1-pentene / α-olefin copolymer (A). The rebound height of a 16.310 g hard sphere dropped from ]
反発弾性率は前記4−メチル−1−ペンテン・α−オレフィン共重合体(A)のコモノマー組成などにより制御することができ、たとえば4−メチル−1−ペンテン含量を20〜72モル%とすることで、反発弾性率を上記範囲内とすることができる。 The rebound resilience can be controlled by the comonomer composition of the 4-methyl-1-pentene / α-olefin copolymer (A). For example, the 4-methyl-1-pentene content is 20 to 72 mol%. Thus, the rebound resilience can be within the above range.
前記4−メチル−1−ペンテン・α-オレフィン共重合体(A)の、押針接触開始から15秒後におけるショアーA硬度(JIS K6253に準拠、厚さ3mmのプレスシートの状態で測定)の値は、好ましくは5〜90、より好ましくは10〜80、さらに好ましくは15〜70、特に好ましくは15〜65である。なお、前記プレスシートの作製方法等の詳細は、後述する実施例の欄に記載のとおりである。 The Shore A hardness (measured in the state of a press sheet having a thickness of 3 mm according to JIS K6253) of the 4-methyl-1-pentene / α-olefin copolymer (A) after 15 seconds from the start of the contact with the needle. The value is preferably 5 to 90, more preferably 10 to 80, still more preferably 15 to 70, and particularly preferably 15 to 65. The details of the method for producing the press sheet and the like are as described in the Examples section described later.
前記ショアーA硬度の値は、前記共重合体(A)のコモノマー組成により制御することができ、たとえば共重合体(A)中の4−メチル−1−ペンテン含量を20〜75モル%にすることで、これらの値が上記範囲にある共重合体(A)を得ることができる。 The value of Shore A hardness can be controlled by the comonomer composition of the copolymer (A). For example, the 4-methyl-1-pentene content in the copolymer (A) is 20 to 75 mol%. Thus, a copolymer (A) having these values in the above range can be obtained.
<製造方法>
次に、4−メチル−1−ペンテン・α−オレフィン共重合体(A)の製造方法について説明する。
<Manufacturing method>
Next, a method for producing the 4-methyl-1-pentene / α-olefin copolymer (A) will be described.
前記4−メチル−1−ペンテン・α−オレフィン共重合体(A)の製造には、従来公知の触媒、例えばマグネシウム担持型チタン触媒、国際公開第01/53369号パンフレット、国際公開第01/27124号パンフレット、特開平3-193796号公報あるいは特開平02-41303号公報中に記載のメタロセン触媒などが好適に用いられ、さらに好ましくは、下記一般式(1)または(2)で表されるメタロセン化合物を含有するオレフィン重合触媒が好適に用いられる。 For the production of the 4-methyl-1-pentene / α-olefin copolymer (A), a conventionally known catalyst, for example, a magnesium-supported titanium catalyst, WO 01/53369, WO 01/27124. The metallocene catalysts described in the pamphlet of JP-A No. 3-19396 or JP-A No. 02-41303 are preferably used, and more preferably the metallocene represented by the following general formula (1) or (2) An olefin polymerization catalyst containing a compound is preferably used.
Mは周期表第4族から選ばれた金属であり、
Yは炭素またはケイ素であり、
Qはハロゲン、炭化水素基、およびアニオン配位子または孤立電子対で配位可能な中性配位子から同一のまたは異なる組合せで選ばれ、
jは1〜4の整数である。)
M is a metal selected from Group 4 of the periodic table,
Y is carbon or silicon;
Q is selected from the same or different combinations from halogen, hydrocarbon groups, and anionic ligands or neutral ligands capable of coordinating with lone pairs;
j is an integer of 1-4. )
上記一般式(1)または(2)のR1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13およびR14は、水素、炭化水素基およびケイ素含有炭化水素基から選ばれ、それぞれ同一でも異なっていてもよい。 R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 , R 10 , R 11 , R 12 , R 13 in the general formula (1) or (2) R 14 is selected from hydrogen, a hydrocarbon group and a silicon-containing hydrocarbon group, and may be the same or different.
炭化水素基は、好ましくは炭素原子数1〜20のアルキル基、炭素原子数7〜20のアリールアルキル基、炭素原子数6〜20のアリール基、または炭素原子数7〜20のアルキルアリール基であり、1つ以上の環構造を含んでいてもよい。また、炭化水素基の水素の一部または全部が水酸基、アミノ基、ハロゲン基、フッ素含有炭化水素基などの官能基で置換されていても良い。炭化水素基の具体例としては、メチル、エチル、n−プロピル、イソプロピル、2−メチルプロピル、1,1−ジメチルプロピル、2,2−ジメチルプロピル、1,1−ジエチルプロピル、1−エチル−1−メチルプロピル、1,1,2,2−テトラメチルプロピル、sec−ブチル、tert−ブチル、1,1−ジメチルブチル、1,1,3−トリメチルブチル、ネオペンチル、シクロヘキシルメチル、シクロヘキシル、1−メチル−1−シクロヘキシル、1−アダマンチル、2−アダマンチル、2−メチル−2−アダマンチル、メンチル、ノルボルニル、ベンジル、2−フェニルエチル、1−テトラヒドロナフチル、1−メチル−1−テトラヒドロナフチル、フェニル、ビフェニル、ナフチル、トリル、クロロフェニル、クロロビフェニル、クロロナフチル等が挙げられる。 The hydrocarbon group is preferably an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an arylalkyl group having 7 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, or an alkylaryl group having 7 to 20 carbon atoms. Yes, it may contain one or more ring structures. Moreover, a part or all of hydrogen of the hydrocarbon group may be substituted with a functional group such as a hydroxyl group, an amino group, a halogen group, or a fluorine-containing hydrocarbon group. Specific examples of the hydrocarbon group include methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, 2-methylpropyl, 1,1-dimethylpropyl, 2,2-dimethylpropyl, 1,1-diethylpropyl, and 1-ethyl-1. -Methylpropyl, 1,1,2,2-tetramethylpropyl, sec-butyl, tert-butyl, 1,1-dimethylbutyl, 1,1,3-trimethylbutyl, neopentyl, cyclohexylmethyl, cyclohexyl, 1-methyl -1-cyclohexyl, 1-adamantyl, 2-adamantyl, 2-methyl-2-adamantyl, menthyl, norbornyl, benzyl, 2-phenylethyl, 1-tetrahydronaphthyl, 1-methyl-1-tetrahydronaphthyl, phenyl, biphenyl, Naphthyl, tolyl, chlorophenyl, chlorobipheny , Chloronaphthyl, and the like.
ケイ素含有炭化水素基は、好ましくはケイ素数1〜4かつ炭素原子数3〜20のアルキルシリル基またはアリールシリル基であり、その具体例としては、トリメチルシリル、tert−ブチルジメチルシリル、トリフェニルシリル等が挙げられる。 The silicon-containing hydrocarbon group is preferably an alkylsilyl group or arylsilyl group having 1 to 4 silicon atoms and 3 to 20 carbon atoms, and specific examples thereof include trimethylsilyl, tert-butyldimethylsilyl, triphenylsilyl and the like. Is mentioned.
フルオレン環上のR5からR12までの隣接した置換基は、互いに結合して環を形成してもよい。そのような置換フルオレニル基としては、ベンゾフルオレニル、ジベンゾフルオレニル、オクタヒドロジベンゾフルオレニル、オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル等を挙げることができる。 Adjacent substituents from R 5 to R 12 on the fluorene ring may be bonded to each other to form a ring. Examples of such a substituted fluorenyl group include benzofluorenyl, dibenzofluorenyl, octahydrodibenzofluorenyl, octamethyloctahydrodibenzofluorenyl and the like.
また、フルオレン環上のR5からR12の置換基は、合成上の容易さから左右対称、すなわちR5=R12、R6=R11、R7=R10、かつR8=R9であることが好ましく、フルオレン環が無置換フルオレン、3,6−二置換フルオレン、2,7−二置換フルオレンまたは2,3,6,7−四置換フルオレンであることがより好ましい。ここでフルオレン環上の3位、6位、2位、7位はそれぞれR7、R10、R6、R11に対応する。 The substituents R 5 to R 12 on the fluorene ring are symmetrical from the viewpoint of synthesis, that is, R 5 = R 12 , R 6 = R 11 , R 7 = R 10 , and R 8 = R 9. And the fluorene ring is more preferably unsubstituted fluorene, 3,6-disubstituted fluorene, 2,7-disubstituted fluorene or 2,3,6,7-tetrasubstituted fluorene. Wherein the 3-position on the fluorene ring, 6-position, 2-position, 7-position corresponds to the R 7, R 10, R 6 , R 11 , respectively.
上記一般式(1)のR13およびR14は、水素および炭化水素基から選ばれ、それぞれ同一でも異なっていてもよい。好ましい炭化水素基の具体例としては、上記と同様のものを挙げることができる。 R 13 and R 14 in the general formula (1) are selected from hydrogen and a hydrocarbon group, and may be the same or different. Specific examples of preferred hydrocarbon groups include the same as those described above.
Yは炭素またはケイ素である。一般式(1)の場合は、R13およびR14はYと結合し、架橋部として置換メチレン基または置換シリレン基を構成する。好ましい具体例としては、メチレン、ジメチルメチレン、ジイソプロピルメチレン、メチルtert−ブチルメチレン、ジシクロヘキシルメチレン、メチルシクロヘキシルメチレン、メチルフェニルメチレン、フルオロメチルフェニルメチレン、クロロメチルフェニルメチレン、ジフェニルメチレン、ジクロロフェニルメチレン、ジフルオロフェニルメチレン、メチルナフチルメチレン、ジビフェニルメチレン、ジp−メチルフェニルメチレン、メチル−p−メチルフェニルメチレン、エチル−p−メチルフェニルメチレン、ジナフチルメチレンまたはジメチルシリレン、ジイソプロピルシリレン、メチル−tert−ブチルシリレン、ジシクロヘキシルシリレン、メチルシクロヘキシルシリレン、メチルフェニルシリレン、フルオロメチルフェニルシリレン、クロロメチルフェニルシリレン、ジフェニルシリレン、ジp−メチルフェニルシリレン、メチル−p−メチルフェニルシリレン、エチル−p−メチルフェニルシリレン、メチルナフチルシリレン、ジナフチルシリレン等を挙げることができる。 Y is carbon or silicon. In the case of the general formula (1), R 13 and R 14 are bonded to Y to form a substituted methylene group or a substituted silylene group as a bridging part. Preferred examples include methylene, dimethylmethylene, diisopropylmethylene, methyl tert-butylmethylene, dicyclohexylmethylene, methylcyclohexylmethylene, methylphenylmethylene, fluoromethylphenylmethylene, chloromethylphenylmethylene, diphenylmethylene, dichlorophenylmethylene, difluorophenylmethylene. Methylnaphthylmethylene, dibiphenylmethylene, di-p-methylphenylmethylene, methyl-p-methylphenylmethylene, ethyl-p-methylphenylmethylene, dinaphthylmethylene or dimethylsilylene, diisopropylsilylene, methyl-tert-butylsilylene, dicyclohexyl Silylene, methylcyclohexylsilylene, methylphenylsilylene, fluoromethyl Enirushiriren, chloromethyl silylene, diphenyl silylene, mention may be made of di-p- methylphenyl silylene, methyl -p- methylphenyl silylene, ethyl -p- methylphenyl silylene, methyl naphthyl silylene, a dinaphthyl silylene like.
一般式(2)の場合は、Yは一部不飽和結合および/または芳香族環を含んでいてもよい炭素原子数2〜20の2価の炭化水素基Aと結合し、シクロアルキリデン基またはシクロメチレンシリレン基等を構成する。好ましい具体例としては、シクロプロピリデン、シクロブチリデン、シクロペンチリデン、シクロヘキシリデン、シクロヘプチリデン、ビシクロ[3.3.1]ノニリデン、ノルボルニリデン、アダマンチリデン、テトラヒドロナフチリデン、ジヒドロインダニリデン、シクロジメチレンシリレン、シクロトリメチレンシリレン、シクロテトラメチレンシリレン、シクロペンタメチレンシリレン、シクロヘキサメチレンシリレン、シクロヘプタメチレンシリレン等を挙げることができる。 In the case of the general formula (2), Y is bonded to a divalent hydrocarbon group A having 2 to 20 carbon atoms which may partially contain an unsaturated bond and / or an aromatic ring, and a cycloalkylidene group or It constitutes a cyclomethylenesilylene group and the like. Preferred examples include cyclopropylidene, cyclobutylidene, cyclopentylidene, cyclohexylidene, cycloheptylidene, bicyclo [3.3.1] nonylidene, norbornylidene, adamantylidene, tetrahydronaphthylidene, dihydroindanidene. Examples include lidene, cyclodimethylenesilylene, cyclotrimethylenesilylene, cyclotetramethylenesilylene, cyclopentamethylenesilylene, cyclohexamethylenesilylene, cycloheptamethylenesilylene, and the like.
一般式(1)および(2)のMは、周期表第4族から選ばれる金属であり、Mとしてはチタニウム、ジルコニウム、ハフニウムが挙げられる。
Qはハロゲン、炭素原子数1〜20の炭化水素基、およびアニオン配位子または孤立電子対で配位可能な中性配位子から同一のまたは異なる組み合わせで選ばれる。ハロゲンの具体例としては、フッ素、塩素、臭素およびヨウ素が挙げられ、炭化水素基の具体例としては、上記と同様のものを挙げることができる。アニオン配位子の具体例としては、メトキシ、tert−ブトキシ、フェノキシ等のアルコキシ基、アセテート、ベンゾエート等のカルボキシレート基、およびメシレート、トシレート等のスルホネート基等が挙げられる。孤立電子対で配位可能な中性配位子の具体例としては、トリメチルホスフィン、トリエチルホスフィン、トリフェニルホスフィン、ジフェニルメチルホスフィンなどの有機リン化合物、およびテトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ジオキサン、1,2−ジメトキシエタン等のエーテル類が挙げられる。これらのうち、Qは同一でも異なった組み合わせでもよいが、少なくとも一つはハロゲンまたはアルキル基であることが好ましい。
M in the general formulas (1) and (2) is a metal selected from Group 4 of the periodic table, and examples of M include titanium, zirconium, and hafnium.
Q is selected from the same or different combinations from halogen, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, and an anionic ligand or a neutral ligand capable of coordinating with a lone electron pair. Specific examples of the halogen include fluorine, chlorine, bromine and iodine, and specific examples of the hydrocarbon group include the same as those described above. Specific examples of the anionic ligand include alkoxy groups such as methoxy, tert-butoxy and phenoxy, carboxylate groups such as acetate and benzoate, and sulfonate groups such as mesylate and tosylate. Specific examples of neutral ligands that can be coordinated by a lone pair include organophosphorus compounds such as trimethylphosphine, triethylphosphine, triphenylphosphine, diphenylmethylphosphine, and tetrahydrofuran, diethyl ether, dioxane, 1,2- And ethers such as dimethoxyethane. Among these, Q may be the same or different combinations, but at least one is preferably a halogen or an alkyl group.
本発明における上記メタロセン化合物の具体例として、国際公開第01/27124号パンフレット、国際公開第2006/025540号パンフレットまたは国際公開第2007/308607号パンフレット中に例示される化合物が好適に挙げられるが、特にこれによって本発明の範囲が限定されるものではない。 Specific examples of the metallocene compound in the present invention include compounds exemplified in WO 01/27124, WO 2006/025540, or WO 2007/308607. In particular, this does not limit the scope of the present invention.
前記4−メチル−1−ペンテン・α−オレフィン共重合体(A)の製造にメタロセン化合物を用いる場合、触媒成分は、
(a)メタロセン化合物(たとえば、上記一般式(1)または(2)で表されるメタロセン化合物)と、
(b)(b−1)有機アルミニウムオキシ化合物、
(b−2)メタロセン化合物(A)と反応してイオン対を形成する化合物、および
(b−3)有機アルミニウム化合物
から選ばれる少なくとも1種の化合物と、
さらに必要に応じて、
(c)微粒子状担体と
から構成される。製造方法としては、たとえば国際公開第01/27124号パンフレットに記載の方法を採用することが出来る。
When a metallocene compound is used in the production of the 4-methyl-1-pentene / α-olefin copolymer (A), the catalyst component is
(A) a metallocene compound (for example, a metallocene compound represented by the above general formula (1) or (2));
(B) (b-1) an organoaluminum oxy compound,
(B-2) a compound that reacts with the metallocene compound (A) to form an ion pair, and (b-3) at least one compound selected from organoaluminum compounds;
If necessary,
(C) It is comprised from a particulate carrier. As a production method, for example, the method described in International Publication No. 01/27124 pamphlet can be employed.
また、有機アルミニウムオキシ化合物(b−1)(以下「成分(b−1)」ともいう。)、メタロセン化合物(a)(以下「成分(a)」ともいう。)と反応してイオン対を形成する化合物(以下「成分(b−2)」ともいう。)、有機アルミニウム化合物(b−3)(以下「成分(b−3)」ともいう。)、および微粒子状担体(c)の具体例としては、これらの化合物または担体としてオレフィン重合の分野において従来公知のもの、たとえば国際公開第01/27124号パンフレットに記載された具体例が挙げられる。 Further, it reacts with an organoaluminum oxy compound (b-1) (hereinafter also referred to as “component (b-1)”) and a metallocene compound (a) (hereinafter also referred to as “component (a)”) to form an ion pair. Specifics of compound to be formed (hereinafter also referred to as “component (b-2)”), organoaluminum compound (b-3) (hereinafter also referred to as “component (b-3)”), and particulate carrier (c) Examples include those compounds or carriers conventionally known in the field of olefin polymerization, such as the specific examples described in WO 01/27124.
前記4−メチル−1−ペンテン・α−オレフィン共重合体(A)の製造において、重合は溶解重合、懸濁重合などの液相重合法または気相重合法いずれによっても実施できる。
液相重合法においては、不活性炭化水素溶媒を用いてもよく、不活性炭化水素の具体例としては、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカン、灯油などの脂肪族炭化水素;シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロペンタン、メチルシクロヘキサンなどの脂環族炭化水素;ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素;およびエチレンクロリド、クロロベンゼン、ジクロロメタン、トリクロロメタン、テトラクロロメタンなどのハロゲン化炭化水素、ならびにこれらの混合物などを挙げることができる。
In the production of the 4-methyl-1-pentene / α-olefin copolymer (A), the polymerization can be carried out by either a liquid phase polymerization method such as solution polymerization or suspension polymerization or a gas phase polymerization method.
In the liquid phase polymerization method, an inert hydrocarbon solvent may be used. Specific examples of the inert hydrocarbon include aliphatic carbon such as propane, butane, pentane, hexane, heptane, octane, decane, dodecane, and kerosene. Hydrogen; cycloaliphatic hydrocarbons such as cyclopentane, cyclohexane, methylcyclopentane, and methylcyclohexane; aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, and xylene; and halogens such as ethylene chloride, chlorobenzene, dichloromethane, trichloromethane, and tetrachloromethane And hydrocarbons, and mixtures thereof.
また、4−メチル−1−ペンテンおよびα−オレフィン自身を溶媒とする塊状重合を実施することもできる。
また、4−メチル−1−ペンテンの単独重合と4−メチル−1−ペンテンとα−オレフィンとの共重合を段階的に行うことにより、組成分布が制御された4−メチル−1−ペンテン・α−オレフィン共重合体(A)を得ることも可能である。
Bulk polymerization using 4-methyl-1-pentene and α-olefin itself as a solvent can also be carried out.
Further, 4-methyl-1-pentene having a controlled composition distribution was obtained by performing stepwise polymerization of 4-methyl-1-pentene and copolymerization of 4-methyl-1-pentene and α-olefin. It is also possible to obtain an α-olefin copolymer (A).
重合を行うに際して、成分(a)は、反応容積1リットル当り、周期律表第4族金属原子換算で通常10-8〜10-2モル、好ましくは10-7〜10-3モルとなるような量で用いられる。成分(b−1)は、成分(b−1)と、成分(a)中の遷移金属原子(M)とのモル比[(b−1)/M]が、通常0.01〜5000、好ましくは0.05〜2000となるような量で用いられる。成分(b−2)は、成分(b−2)と成分(a)中の遷移金属原子(M)とのモル比[(b−2)/M]が、通常1〜10、好ましくは1〜5となるような量で用いられる。成分(b−3)は、成分(b−3)と成分(a)中の遷移金属原子(M)とのモル比[(b−2)/M]が、通常10〜5000、好ましくは20〜2000となるような量で用いられる。 In carrying out the polymerization, the component (a) is usually 10 −8 to 10 −2 mol, preferably 10 −7 to 10 −3 mol, in terms of group 4 metal atom in the periodic table, per liter of reaction volume. Used in various amounts. In the component (b-1), the molar ratio [(b-1) / M] of the component (b-1) and the transition metal atom (M) in the component (a) is usually 0.01 to 5000, Preferably it is used in such an amount that it is 0.05-2000. In the component (b-2), the molar ratio [(b-2) / M] of the component (b-2) and the transition metal atom (M) in the component (a) is usually 1 to 10, preferably 1. Used in an amount such that it is ˜5. Component (b-3) has a molar ratio [(b-2) / M] of component (b-3) to transition metal atom (M) in component (a) of usually 10 to 5000, preferably 20 It is used in an amount such that it is ˜2000.
重合温度は、通常−50〜200℃、好ましくは0〜100℃、より好ましくは20〜100℃の範囲である。
重合圧力は、通常常圧〜10MPaゲージ圧、好ましくは常圧〜5MPaゲージ圧であり、重合反応は、回分式、半連続式、連続式のいずれの方法においても行うことができる。さらに重合を反応条件の異なる2段以上に分けて行うことも可能である。
The polymerization temperature is usually in the range of −50 to 200 ° C., preferably 0 to 100 ° C., more preferably 20 to 100 ° C.
The polymerization pressure is usually normal pressure to 10 MPa gauge pressure, preferably normal pressure to 5 MPa gauge pressure, and the polymerization reaction can be carried out in any of batch, semi-continuous and continuous methods. Furthermore, the polymerization can be performed in two or more stages having different reaction conditions.
重合に際して生成ポリマーの分子量や重合活性を制御する目的で水素を添加してもよく、その量は4−メチル−1−ペンテンおよびα−オレフィンの合計1kgあたり0.001〜100NL程度が適当である。 Hydrogen may be added for the purpose of controlling the molecular weight and polymerization activity of the produced polymer during the polymerization, and the amount is suitably about 0.001 to 100 NL per 1 kg of the total of 4-methyl-1-pentene and α-olefin. .
<他の成分(B)>
本発明の防振材は、前記4−メチル−1−ペンテン・α−オレフィン共重合体(A)に加えて、他の成分(B)を本発明の目的を損なわない範囲で含む組成物であってもよい。
<Other components (B)>
The vibration isolator of the present invention is a composition containing, in addition to the 4-methyl-1-pentene / α-olefin copolymer (A), other components (B) within a range that does not impair the object of the present invention. There may be.
この他の成分(B)としては、共重合体(A)以外の熱可塑性樹脂、ゴム、各種耐候安定剤、耐熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、スリップ防止剤、アンチブロッキング剤、防曇剤、核剤、滑剤、顔料、染料、老化防止剤、塩酸吸収剤、無機または有機の充填剤、有機系または無機系発泡剤、架橋剤、共架橋剤、架橋助剤、粘着剤、軟化剤、難燃剤等が挙げられる。 Other components (B) include thermoplastic resins other than the copolymer (A), rubber, various weather stabilizers, heat stabilizers, antioxidants, ultraviolet absorbers, antistatic agents, antislip agents, Blocking agent, antifogging agent, nucleating agent, lubricant, pigment, dye, anti-aging agent, hydrochloric acid absorbent, inorganic or organic filler, organic or inorganic foaming agent, crosslinking agent, co-crosslinking agent, crosslinking aid, An adhesive, a softening agent, a flame retardant, etc. are mentioned.
(熱可塑性樹脂またはゴム)
前記の熱可塑性樹脂またはゴム(以下「樹脂またはゴム(B1)」ともいう。)としては、特に制限はなく、例えば、以下の樹脂、ゴムが挙げられる。
(Thermoplastic resin or rubber)
There is no restriction | limiting in particular as said thermoplastic resin or rubber | gum (henceforth "resin or rubber | gum (B1)"), For example, the following resin and rubber | gum are mentioned.
熱可塑性ポリオレフィン系樹脂(前記共重合体(A)を除く。)、具体的には、低密度、中密度、高密度ポリエチレン、高圧法低密度ポリエチレン、アイソタクティックポリプロピレン、シンジオタクティックポリプロピレン、ポリ1−ブテン、ポリ4−メチル−1−ペンテン、ポリ3−メチル−1−ブテン、エチレン・α−オレフィン共重合体、プロピレン・α−オレフィン共重合体、1−ブテン・α−オレフィン共重合体、環状オレフィン共重合体、塩素化ポリオレフィン;
熱可塑性ポリアミド系樹脂、具体的には、脂肪族ポリアミド(ナイロン6、ナイロン11、ナイロン12、ナイロン66、ナイロン610、ナイロン612);
熱可塑性ポリエステル樹脂、具体的には、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエステル系エラストマー;
熱可塑性ビニル芳香族系樹脂、具体的には、ポリスチレン、ABS樹脂、AS樹脂、スチレン系エラストマー(スチレン・ブタジエン・スチレンブロックポリマー、スチレン・イソプレン・スチレンブロックポリマー、スチレン・イソブチレン・スチレンブロックポリマー、および前述の水素添加物);
熱可塑性ポリウレタン;塩化ビニル樹脂;塩化ビニリデン樹脂;アクリル樹脂;エチレン・酢酸ビニル共重合体;エチレン・メタクリル酸アクリレート共重合体;アイオノマー;エチレン・ビニルアルコール共重合体;ポリビニルアルコール;フッ素系樹脂ポリカーボネート;ポリアセタール;ポリフェニレンオキシド;ポリフェニレンサルファイドポリイミド;ポリアリレート;ポリスルホン;ポリエーテルスルホン;ロジン系樹脂;テルペン系樹脂;石油樹脂;
共重合体ゴム、具体的には、エチレン・α−オレフィン・ジエン共重合体、プロピレン・α−オレフィン・ジエン共重合体、1−ブテン・α−オレフィン・ジエン共重合体、ポリブタジエンゴム、ポリイソプレンゴム、ネオプレンゴム、ニトリルゴム、ブチルゴム、ハロゲン化ブチルゴム、ポリイソブチレンゴム、天然ゴム、シリコーンゴム等が例示される。
Thermoplastic polyolefin resin (excluding the copolymer (A)), specifically, low density, medium density, high density polyethylene, high pressure method low density polyethylene, isotactic polypropylene, syndiotactic polypropylene, poly 1-butene, poly-4-methyl-1-pentene, poly-3-methyl-1-butene, ethylene / α-olefin copolymer, propylene / α-olefin copolymer, 1-butene / α-olefin copolymer , Cyclic olefin copolymer, chlorinated polyolefin;
Thermoplastic polyamide resins, specifically aliphatic polyamides (nylon 6, nylon 11, nylon 12, nylon 66, nylon 610, nylon 612);
Thermoplastic polyester resin, specifically, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyester elastomer;
Thermoplastic vinyl aromatic resins, specifically polystyrene, ABS resin, AS resin, styrene elastomer (styrene / butadiene / styrene block polymer, styrene / isoprene / styrene block polymer, styrene / isobutylene / styrene block polymer, and The aforementioned hydrogenated product);
Thermoplastic polyurethane; vinyl chloride resin; vinylidene chloride resin; acrylic resin; ethylene / vinyl acetate copolymer; ethylene / methacrylic acid acrylate copolymer; ionomer; ethylene / vinyl alcohol copolymer; polyvinyl alcohol; Polyacetal; Polyphenylene oxide; Polyphenylene sulfide polyimide; Polyarylate; Polysulfone; Polyethersulfone; Rosin resin; Terpene resin; Petroleum resin;
Copolymer rubber, specifically, ethylene / α-olefin / diene copolymer, propylene / α-olefin / diene copolymer, 1-butene / α-olefin / diene copolymer, polybutadiene rubber, polyisoprene Examples thereof include rubber, neoprene rubber, nitrile rubber, butyl rubber, halogenated butyl rubber, polyisobutylene rubber, natural rubber, and silicone rubber.
これらの熱可塑性樹脂、ゴムは、1種単独で使用してもよく、2種以上を組み合せて使用してもよい。
これらの中でも、低密度、中密度、高密度ポリエチレン、高圧法低密度ポリエチレン、アイソタクティックポリプロピレン、シンジオタクティックポリプロピレン、ポリ1−ブテン、ポリ4−メチル−1−ペンテン、ポリ3−メチル−1−ブテン、エチレン・α−オレフィン共重合体、プロピレン・α−オレフィン共重合体、1−ブテン・α−オレフィン共重合体、ポリスチレン、スチレン系エラストマー、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・メタクリル酸アクリレート共重合体、アイオノマー、フッ素系樹脂、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂および石油樹脂、エチレン・α−オレフィン・ジエン共重合体、プロピレン・α−オレフィン・ジエン共重合体、1−ブテン・α−オレフィン・ジエン共重合体、ポリブタジエンゴム、ポリイソプレンゴム、ネオプレンゴム、ニトリルゴム、ブチルゴム、ポリイソブチレンゴム、シリコーンゴムが好ましく、より好ましい形態としてはアイソタクティックポリプロピレン、ポリ1−ブテン、ポリ4−メチル−1−ペンテン、エチレン・α−オレフィン共重合体、プロピレン・α−オレフィン共重合体、1−ブテン・α−オレフィン共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、スチレン系エラストマー、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、石油樹脂、エチレン・α−オレフィン・ジエン共重合体、プロピレン・α−オレフィン・ジエン共重合体、1−ブテン・α−オレフィン・ジエン共重合体、ポリブタジエンゴム、ポリイソプレンゴム、ネオプレンゴム、ニトリルゴム、ブチルゴム、ポリイソブチレンゴム、シリコーンゴムが挙げられる。
These thermoplastic resins and rubbers may be used alone or in combination of two or more.
Among these, low density, medium density, high density polyethylene, high pressure method low density polyethylene, isotactic polypropylene, syndiotactic polypropylene, poly 1-butene, poly 4-methyl-1-pentene, poly 3-methyl-1 -Butene, ethylene / α-olefin copolymer, propylene / α-olefin copolymer, 1-butene / α-olefin copolymer, polystyrene, styrene elastomer, ethylene / vinyl acetate copolymer, ethylene / methacrylic acid Acrylate copolymer, ionomer, fluorine resin, rosin resin, terpene resin and petroleum resin, ethylene / α-olefin / diene copolymer, propylene / α-olefin / diene copolymer, 1-butene / α- Olefin-diene copolymer, polybutadiene rubber, polyisopropylene Ren rubber, neoprene rubber, nitrile rubber, butyl rubber, polyisobutylene rubber, and silicone rubber are preferable. Isotactic polypropylene, poly-1-butene, poly-4-methyl-1-pentene, and ethylene / α-olefin copolymer are preferable. Polymer, propylene / α-olefin copolymer, 1-butene / α-olefin copolymer, ethylene / vinyl acetate copolymer, styrene elastomer, rosin resin, terpene resin, petroleum resin, ethylene / α-olefin・ Diene copolymer, propylene / α-olefin / diene copolymer, 1-butene / α-olefin / diene copolymer, polybutadiene rubber, polyisoprene rubber, neoprene rubber, nitrile rubber, butyl rubber, polyisobutylene rubber, silicone Rubber.
前記ロジン系樹脂としては、天然ロジン、重合ロジン、マレイン酸、フマル酸、(メタ)アクリル酸などで変性した変性ロジン、ロジン誘導体が挙げられる。また、このロジン誘導体としては、前記の天然ロジン、重合ロジンまたは変性ロジンのエステル化物、フェノール変性物およびそのエステル化物などが挙げられる。さらに、これらの水素添加物も挙げることができる。 Examples of the rosin resin include natural rosin, polymerized rosin, modified rosin and rosin derivatives modified with maleic acid, fumaric acid, (meth) acrylic acid, and the like. Examples of the rosin derivative include the above-mentioned natural rosin, polymerized rosin or esterified product of modified rosin, phenol-modified product and esterified product thereof. Furthermore, these hydrogenated substances can also be mentioned.
前記テルペン系樹脂としては、α−ピネン、β−ピネン、リモネン、ジペンテン、テルペンフェノール、テルペンアルコール、テルペンアルデヒドなどからなる樹脂が挙げられ、α−ピネン、β−ピネン、リモネン、ジペンテン、などにスチレン、α−メチルスチレン、イソプロペニルトルエンなどの芳香族モノマーを重合させた芳香族変性のテルペン系樹脂なども挙げられる。また、これらの水素添加物も挙げることができる。 Examples of the terpene resin include resins composed of α-pinene, β-pinene, limonene, dipentene, terpene phenol, terpene alcohol, terpene aldehyde, etc., and α-pinene, β-pinene, limonene, dipentene, etc. An aromatic modified terpene resin obtained by polymerizing aromatic monomers such as α-methylstyrene and isopropenyltoluene. Moreover, these hydrogenated substances can also be mentioned.
前記石油樹脂としては、たとえばタールナフサのC5留分を主原料とする脂肪族系石油樹脂、C9留分を主原料とする芳香族系石油樹脂およびそれらの共重合石油樹脂が挙げられる。すなわち、C5系石油樹脂(ナフサ分解油のC5留分を重合した樹脂)、C9系石油樹脂(ナフサ分解油のC9留分を重合した樹脂)、C5C9共重合石油樹脂(ナフサ分解油のC5留分とC9留分とを共重合した樹脂)、スチレン・α−メチルスチレン共重合体石油樹脂、α−メチルスチレン重合体石油樹脂、イソプロペニルトルエン重合体石油樹脂などが挙げられ、タールナフサ留分のスチレン類、インデン類、クマロン、その他ジシクロペンタジエンなどを含有しているクマロンインデン系樹脂、p−ターシャリブチルフェノールとアセチレンの縮合物に代表されるアルキルフェノール類樹脂、o−キシレン、p−キシレンまたはm−キシレンをホルマリンと反応させてなるキシレン系樹脂なども挙げられる。 Examples of the petroleum resin include an aliphatic petroleum resin mainly containing a C5 fraction of tar naphtha, an aromatic petroleum resin mainly containing a C9 fraction and a copolymer petroleum resin thereof. That is, C5 petroleum resin (resin obtained by polymerizing C5 fraction of naphtha cracked oil), C9 petroleum resin (resin obtained by polymerizing C9 fraction of naphtha cracked oil), C5C9 copolymerized petroleum resin (C5 fraction of naphtha cracked oil) And styrene / α-methylstyrene copolymer petroleum resin, α-methylstyrene polymer petroleum resin, isopropenyltoluene polymer petroleum resin, and the like. Coumarone indene resins containing styrenes, indenes, coumarone, other dicyclopentadiene, alkylphenol resins represented by condensates of p-tertiarybutylphenol and acetylene, o-xylene, p-xylene or Examples thereof include xylene-based resins obtained by reacting m-xylene with formalin.
また、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂および石油樹脂からなる群より選ばれる1つ以上の樹脂は、耐候性および耐変色性に優れるために水素添加誘導体が好ましい。前記樹脂の環球法による軟化点は、40〜180℃の範囲にあることが好ましい。また、前記樹脂のGPCにより測定される数平均分子量(Mn)分子量は100〜10,000程度の範囲にあることが好ましい。 One or more resins selected from the group consisting of rosin resins, terpene resins, and petroleum resins are preferably hydrogenated derivatives because they are excellent in weather resistance and discoloration resistance. The softening point of the resin by the ring and ball method is preferably in the range of 40 to 180 ° C. The number average molecular weight (Mn) molecular weight measured by GPC of the resin is preferably in the range of about 100 to 10,000.
ロジン系樹脂、テルペン系樹脂および石油樹脂からなる群より選ばれる1つ以上の樹脂として、市販品を使用してもよい。
前記組成物が前記樹脂またはゴム(B1)を含有する場合には、前記共重合体(A)と前記樹脂またはゴム(B1)との合計量を100重量部とすると、防振性能の観点からは、前記組成物中の共重合体(A)含量の下限値は、好ましくは30重量部、さらに好ましくは45重量部、特に好ましくは50重量部であり、機械物性の観点からは、共重合体(A)含量の上限値は、好ましくは98重量部、さらに好ましくは95重量部、特に好ましくは90重量部である。
A commercially available product may be used as one or more resins selected from the group consisting of rosin resins, terpene resins and petroleum resins.
When the composition contains the resin or rubber (B1), when the total amount of the copolymer (A) and the resin or rubber (B1) is 100 parts by weight, from the viewpoint of vibration-proof performance The lower limit of the content of the copolymer (A) in the composition is preferably 30 parts by weight, more preferably 45 parts by weight, particularly preferably 50 parts by weight. From the viewpoint of mechanical properties, The upper limit of the combined (A) content is preferably 98 parts by weight, more preferably 95 parts by weight, and particularly preferably 90 parts by weight.
(軟化剤)
本発明の防振材組成物には、本発明の目的を損なわない範囲で、軟化剤が必要に応じて配合されていてもよい。軟化剤としては、通常使用される従来公知の軟化剤を用いることができる。具体的には、プロセスオイル、潤滑油、パラフィン、流動パラフィン、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、石油アスファルトおよびワセリンなどの石油系物質;コールタールおよびコールタールピッチなどのコールタール類;ヒマシ油、アマニ油、ナタネ油、大豆油および椰子油などの脂肪油;トール油、蜜ロウ、カルナウバロウおよびラノリンなどのロウ類;リシノール酸、パルミチン酸、ステアリン酸、12−水酸化ステアリン酸、モンタン酸、オレイン酸およびエルカ酸などの脂肪酸またはその金属塩;石油樹脂、クマロンインデン樹脂およびアタクチックポリプロピレンなどの合成高分子;ジオクチルフタレート、ジオクチルアジペートおよびジオクチルセバケートなどのエステル系可塑剤;その他マイクロクリスタリンワックス、および液状ポリブタジエンまたはその変性物もしくは水添物;液状チオコールなどが挙げられる。
(Softener)
The anti-vibration material composition of the present invention may contain a softener as necessary within a range that does not impair the object of the present invention. As the softener, a conventionally known softener that is usually used can be used. Specifically, petroleum-based substances such as process oil, lubricating oil, paraffin, liquid paraffin, polyethylene wax, polypropylene wax, petroleum asphalt and petroleum jelly; coal tars such as coal tar and coal tar pitch; castor oil, linseed oil, Fat oils such as rapeseed oil, soybean oil and coconut oil; waxes such as tall oil, beeswax, carnauba wax and lanolin; ricinoleic acid, palmitic acid, stearic acid, 12-hydroxystearic acid, montanic acid, oleic acid and elca Fatty acids such as acids or metal salts thereof; synthetic polymers such as petroleum resins, coumarone indene resins and atactic polypropylene; ester plasticizers such as dioctyl phthalate, dioctyl adipate and dioctyl sebacate; other microcrystals WAX, and liquid polybutadiene or its modified product or hydrogenated product; and liquid Thiokol and the like.
(無機充填剤)
前記無機充填剤の例としては、マイカ、カーボンブラック、シリカ、炭酸カルシウム、タルク、グラファイト、ステンレス、アルミニウムなどの粉末充填剤;ガラス繊維や金属繊維などの繊維状充填剤などをあげることができる。なかでもマイカは減衰性を向上させる効果があるので好ましい。
(Inorganic filler)
Examples of the inorganic filler include powder fillers such as mica, carbon black, silica, calcium carbonate, talc, graphite, stainless steel, and aluminum; and fibrous fillers such as glass fiber and metal fiber. Among these, mica is preferable because it has an effect of improving the attenuation.
防振材が他の成分(B)を含む組成物からなる場合、該組成物は、従来公知の混合方法、たとえば、プラストミル、ヘンシェルミキサー、V−ブレンダー、リボンブレンダー、タンブラブレンダー、ニーダールーダー等で混合する方法、あるいは混合後、一軸押出機、二軸押出機、ニーダー、バンバリーミキサー等で溶融混練後、造粒あるいは粉砕する方法を採用して製造することができる。 When the vibration isolator is composed of a composition containing the other component (B), the composition can be obtained by a conventionally known mixing method such as plastmill, Henschel mixer, V-blender, ribbon blender, tumbler blender, kneader ruder, etc. It can be produced by mixing, or after mixing, melt kneading with a single screw extruder, twin screw extruder, kneader, Banbury mixer or the like, followed by granulation or pulverization.
<防振材>
本発明の防振材は、前記4−メチル−1−ペンテン・α−オレフィン共重合体(A)を少なくとも含有し、柔軟性、軽量性および防振性に優れている。
<Vibration isolator>
The vibration isolator of the present invention contains at least the 4-methyl-1-pentene / α-olefin copolymer (A), and is excellent in flexibility, light weight, and vibration isolation.
また、本発明の防振材は、好ましくは下記物性を有する。
(x):ショアーA硬度の値(押針接触後15秒後の値。測定条件等の詳細は、後述する実施例の欄に記載のとおりである。)が、5〜95、好ましくは10〜85、より好ましくは15〜80である。
The vibration isolator of the present invention preferably has the following physical properties.
(X): Shore A hardness value (value 15 seconds after contact with the pusher needle. Details of measurement conditions and the like are as described in the column of Examples described later) are 5 to 95, preferably 10 It is -85, More preferably, it is 15-80.
(w):下式で定義されるショアーA硬度(JIS K6253に準拠、厚さ3mmのプレスシートの状態で測定)の値の変化ΔHSが、10〜60、好ましくは10〜50、さらに好ましくは15〜40である。
ΔHS=(押針接触開始直後のショアーA硬度値 − 押針接触開始から15秒後のショアーA硬度値)
(W): Change in value of Shore A hardness (measured in the state of a press sheet having a thickness of 3 mm according to JIS K6253) as defined by the following formula, ΔHS is 10 to 60, preferably 10 to 50, more preferably 15-40.
ΔHS = (Shore A hardness value immediately after start of pressing needle contact−Shore A hardness value 15 seconds after start of pressing needle contact)
本発明に係る防振材のショアーA硬度値は、4−メチル−1−ペンテン・α−オレフィン共重合体(A)のコモノマー組成比、または本発明の防振材(たとえば、防振材(X1))中の成分の混合比などよって任意に変えることができ、ショアーA硬度値が上記範囲内であると、防振材は柔軟性に優れる。 The Shore A hardness value of the vibration isolator according to the present invention is the comonomer composition ratio of 4-methyl-1-pentene / α-olefin copolymer (A), or the vibration isolator of the present invention (for example, the vibration isolator ( X1)) can be arbitrarily changed depending on the mixing ratio of the components, and when the Shore A hardness value is within the above range, the vibration-proof material is excellent in flexibility.
(y):−40℃〜150℃の温度範囲で、周波数10rad/sで動的粘弾性測定(測定条件等の詳細は、後述する実施例の欄に記載のとおりである。)して得られる損失正接tanδの最大値が、0.6〜10、好ましくは0.7〜8、より好ましくは0.7〜6、さらに好ましくは0.7〜4である。また、tanδの値が最大となる際の温度が−25℃〜100℃、好ましくは−20℃〜50℃、より好ましくは−10℃〜40℃の範囲にある。 (Y): Obtained by measuring the dynamic viscoelasticity in the temperature range of −40 ° C. to 150 ° C. at a frequency of 10 rad / s (details of measurement conditions and the like are as described in the column of Examples described later). The maximum value of the loss tangent tan δ is 0.6 to 10, preferably 0.7 to 8, more preferably 0.7 to 6, and still more preferably 0.7 to 4. The temperature at which the value of tan δ is maximized is in the range of −25 ° C. to 100 ° C., preferably −20 ° C. to 50 ° C., more preferably −10 ° C. to 40 ° C.
tanδの最大値がこれらの範囲内にあれば、防振性を発揮することが可能である。tanδの最大値は4−メチル−1−ペンテン・α−オレフィン共重合体(A)のコモノマー組成比、または本発明の防振材(たとえば、防振材(X1))中の共重合体(A)の混合比などにより制御することができる。 If the maximum value of tan δ is within these ranges, it is possible to exhibit vibration isolation. The maximum value of tan δ is the comonomer composition ratio of the 4-methyl-1-pentene / α-olefin copolymer (A), or the copolymer (for example, the vibration-proof material (X1)) of the vibration-proof material of the present invention ( It can be controlled by the mixing ratio of A).
(z):下式で定義される反発弾性率(%)(測定条件等の詳細は、後述する実施例の欄に記載のとおりである。)が、40℃において、0〜45%、好ましくは0〜40%、さらに好ましくは0〜35%である。
反発弾性率(%)=(跳ね返り高さ)(mm)/460×100
反発弾性率は4−メチル−1−ペンテン・α−オレフィン共重合体(A)のコモノマー組成比、または本発明の防振材(たとえば、防振材(X1))中の共重合体(A)の混合比などによりにより制御することができる。
(Z): Rebound resilience (%) defined by the following formula (details of measurement conditions and the like are as described in the column of Examples below) are 0 to 45% at 40 ° C., preferably Is 0 to 40%, more preferably 0 to 35%.
Rebound resilience (%) = (Rebound height) (mm) / 460 × 100
The rebound resilience is the comonomer composition ratio of 4-methyl-1-pentene / α-olefin copolymer (A), or the copolymer (A in the vibration isolator (X1) of the present invention). ) And the like.
<グラフト変性>
本発明の目的を損なわない範囲で、前記4−メチル−1−ペンテン・α−オレフィン共重合体(A)の一部または全部はグラフト変性されていてもよく、前記他の成分(B)の一部または全部はグラフト変性されていてもよい。グラフト変性に使用される極性化合物、グラフト変性の方法としては、従来公知の化合物、方法が挙げられ、たとえば特開2008−127440に記載された化合物、方法を採用することができる。
<Graft modification>
As long as the object of the present invention is not impaired, a part or all of the 4-methyl-1-pentene / α-olefin copolymer (A) may be graft-modified, and the other component (B). Part or all may be graft-modified. Examples of the polar compound used for graft modification and the graft modification method include conventionally known compounds and methods. For example, the compounds and methods described in JP-A-2008-127440 can be employed.
グラフト変性体のグラフト量は、通常0.1〜40重量%、好ましくは0.2〜30重量%、更に好ましくは0.2〜20重量%である。
前記4−メチル−1−ペンテン・α−オレフィン共重合体(A)または前記熱可塑性樹脂がグラフト変性されていると、組成物の相溶性または接着性の点で優位である。
The graft amount of the graft modified product is usually 0.1 to 40% by weight, preferably 0.2 to 30% by weight, and more preferably 0.2 to 20% by weight.
When the 4-methyl-1-pentene / α-olefin copolymer (A) or the thermoplastic resin is graft-modified, it is advantageous in terms of compatibility or adhesiveness of the composition.
<架橋>
前記防振材の少なくとも一部または全部は、架橋剤により架橋されていても良い。
架橋剤としては、特に制限はなく、硫黄、有機過酸化物、SiH基含有化合物が挙げられる。硫黄を用いる際には、その量は、防振材中の前記共重合体(A)および前記他の成分(B)である熱可塑性樹脂との合計100重量部に対して好ましくは0.1〜10重量部である。有機過酸化物を用いる際には、その量は、防振材中の前記共重合体(A)および前記熱可塑性樹脂との合計100重量部に対して好ましくは0.05〜15重量部である。
<Crosslinking>
At least a part or all of the vibration isolator may be cross-linked by a cross-linking agent.
There is no restriction | limiting in particular as a crosslinking agent, Sulfur, an organic peroxide, and a SiH group containing compound are mentioned. When using sulfur, the amount thereof is preferably 0.1 with respect to a total of 100 parts by weight of the copolymer (A) and the thermoplastic resin as the other component (B) in the vibration-proof material. -10 parts by weight. When the organic peroxide is used, the amount thereof is preferably 0.05 to 15 parts by weight with respect to 100 parts by weight in total of the copolymer (A) and the thermoplastic resin in the vibration-proof material. is there.
また、SiH基含有化合物を用いる際には、その量は、防振材中の前記共重合体(A)および前記熱可塑性樹脂との合計100重量部に対して好ましくは0.2〜20重量部、より好ましくは0.5〜10重量部、さらに好ましくは0.5〜5重量部である。SiH基含有化合物を用いる際には、触媒、および任意成分としてシランカップリング剤および/または反応抑制剤を加えても良い。 Further, when the SiH group-containing compound is used, the amount thereof is preferably 0.2 to 20 weights with respect to a total of 100 parts by weight of the copolymer (A) and the thermoplastic resin in the vibration-proof material. Parts, more preferably 0.5 to 10 parts by weight, still more preferably 0.5 to 5 parts by weight. When using an SiH group-containing compound, a silane coupling agent and / or a reaction inhibitor may be added as a catalyst and optional components.
[防振部材]
本発明の防振部材は、本発明の防振材を少なくとも一部に含んでなる。
前記防振部材の具体例としては、光磁気ディスクを始めとしたデバイス用防振部材、インシュレータ、コピー機の制振部材、モーターの防振部材、カーナビゲーションシステムの防振部材、自動車、列車、航空機、船舶等の輸送用機械の防振部材、工作機械、産業機械機器の防振部材、OA機器、家電製品等の電気製品用の防振部材、オーディオ製品等の音響機器の防振部材、などが挙げられる。
[Vibration isolation member]
The vibration isolator of the present invention comprises at least a part of the vibration isolator of the present invention.
Specific examples of the anti-vibration member include anti-vibration members for devices such as magneto-optical disks, insulators, anti-vibration members for copying machines, anti-vibration members for motors, anti-vibration members for car navigation systems, automobiles, trains, Anti-vibration members for transport machinery such as aircraft and ships, anti-vibration members for machine tools, industrial machinery, OA equipment, anti-vibration members for electrical products such as home appliances, anti-vibration members for audio equipment such as audio products, Etc.
本発明の防振部材は、材料が本発明の防振材である点を除けば、従来の防振部材の製造方法と同様の方法により製造することができる。
本発明の防振材および防振部材は、以下のような利点を有している。
The anti-vibration member of the present invention can be manufactured by the same method as the conventional method of manufacturing the anti-vibration member, except that the material is the anti-vibration material of the present invention.
The anti-vibration material and anti-vibration member of the present invention have the following advantages.
・反発弾性率が低く、かつ損失正接tanδの値が高いため、防振性に優れている。
・密度が低いため、軽量である。
・JIS A硬度が低いため、成形性がよく柔軟性に優れている。
・シリコーンゴムやスチレン系エラストマーからなる防振材および防振部材と異なり、臭気がない。
・前記共重合体(A)がメタロセン触媒を用いて製造されたものである場合には、低分子量成分が極めて少ないため、防振材および防振部材にはべたつきがなく、また揮発成分が少ない。
・中央加振法による防振性測定による損失係数が高いため、防振性・制振性に優れている。
-Since the rebound resilience is low and the loss tangent tan δ is high, the anti-vibration property is excellent.
-Light weight due to low density.
-Since the JIS A hardness is low, the moldability is good and the flexibility is excellent.
・ There is no odor unlike vibration-proof materials and vibration-proof members made of silicone rubber or styrene elastomer.
When the copolymer (A) is produced using a metallocene catalyst, the low-molecular-weight component is extremely small, so the vibration-proof material and the vibration-proof member are not sticky and have little volatile component. .
-Since the loss factor by the vibration isolation measurement by the central vibration method is high, it is excellent in vibration isolation and vibration control.
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明は、これら実施例により何ら限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention, this invention is not limited at all by these Examples.
[測定条件等]
実施例における物性の測定条件等は、以下のとおりである。
〔組成〕
ポリマー中の4−メチル−1−ペンテンおよびプロピレン含量は、13C−NMRにより以下の装置および条件により測定した。日本電子(株)製ECP500型核磁気共鳴装置を用い、溶媒としてオルトジクロロベンゼン/重ベンゼン(80/20容量%)混合溶媒,試料濃度55mg/0.6mL、測定温度120℃、観測核は13C(125MHz)、シーケンスはシングルパルスプロトンデカップリング、パルス幅は4.7μ秒(45°パルス)、繰り返し時間は5.5秒、積算回数は1万回以上、27.50ppmをケミカルシフトの基準値として測定した。
[Measurement conditions]
The measurement conditions of the physical properties in the examples are as follows.
〔composition〕
The 4-methyl-1-pentene and propylene contents in the polymer were measured by 13 C-NMR with the following apparatus and conditions. Using an ECP500 type nuclear magnetic resonance apparatus manufactured by JEOL Ltd., a mixed solvent of orthodichlorobenzene / heavy benzene (80/20% by volume) as a solvent, sample concentration 55 mg / 0.6 mL, measurement temperature 120 ° C., observation nucleus 13 C (125 MHz), sequence is single pulse proton decoupling, pulse width is 4.7 μs (45 ° pulse), repetition time is 5.5 seconds, integration number is 10,000 times or more, 27.50 ppm as standard for chemical shift Measured as a value.
〔密度〕
共重合体(A)の密度は、ASTM D 1505(水中置換法)に従って、ALFA MIRAGE社電子比重計MD−300Sを用い、水中と空気中で測定された各試料の重量から算出した。
〔density〕
The density of the copolymer (A) was calculated from the weight of each sample measured in water and in air using ALFA MIRAGE electronic hydrometer MD-300S according to ASTM D 1505 (in-water replacement method).
〔融点(Tm)〕
ポリマーの融点(Tm)は,セイコーインスツルメンツ社製DSC220C装置で示差走査熱量計(DSC)により測定した。重合から得られた試料7〜12mgをアルミニウムパン中に密封し、室温から10℃/分で200℃まで加熱した。その試料を、完全融解させるために200℃で5分間保持し、次いで10℃/分で−50℃まで冷却した。−50℃で5分間置いた後、その試料を10℃/分で200℃まで再度加熱した。この再度の(2度目の)加熱でのピーク温度を、融点(Tm)として採用した。
[Melting point (Tm)]
The melting point (Tm) of the polymer was measured with a differential scanning calorimeter (DSC) using a DSC220C apparatus manufactured by Seiko Instruments Inc. Samples 7-12 mg obtained from the polymerization were sealed in an aluminum pan and heated from room temperature to 200 ° C. at 10 ° C./min. The sample was held at 200 ° C. for 5 minutes to completely melt and then cooled to −50 ° C. at 10 ° C./min. After 5 minutes at −50 ° C., the sample was heated again to 200 ° C. at 10 ° C./min. This peak temperature in the second heating (second time) was adopted as the melting point (Tm).
〔極限粘度〕
極限粘度[η]は,デカリン溶媒を用いて135℃で測定した。
〔分子量(Mw、Mn)・分子量分布(Mw/Mn)〕
共重合体(A)の分子量は、液体クロマトグラフ:Waters製ALC/GPC 150−C plus型(示唆屈折計検出器一体型)を用い、カラムとして東ソー株式会社製GMH6−HT×2本およびGMH6−HTL×2本を直列接続し、移動相媒体としてo−ジクロロベンゼンを用い、流速1.0ml/分、140℃で測定した。
[Intrinsic viscosity]
The intrinsic viscosity [η] was measured at 135 ° C. using a decalin solvent.
[Molecular weight (Mw, Mn) / Molecular weight distribution (Mw / Mn)]
The molecular weight of the copolymer (A) was measured using a liquid chromatograph: Waters ALC / GPC 150-C plus (integrated refractometer detector), and two columns of GMH6-HT manufactured by Tosoh Corporation and GMH6. -Two HTLs were connected in series, and o-dichlorobenzene was used as a mobile phase medium, and measurement was performed at a flow rate of 1.0 ml / min and 140 ° C.
得られたクロマトグラムを、公知の方法によって、標準ポリスチレンサンプルを使用した検量線を用いて解析することで、Mw/Mn値およびMz/Mw値を算出した。1サンプル当たりの測定時間は60分であった。 Mw / Mn value and Mz / Mw value were calculated by analyzing the obtained chromatogram by a known method using a calibration curve using a standard polystyrene sample. The measurement time per sample was 60 minutes.
〔酢酸メチル抽出量〕
ポリマーをソックスレー抽出器に採取し、酢酸メチル下で加熱還流を行い、還流前後のポリマー量を秤量して、抽出量(重量%)を算出した。
[Methyl acetate extraction amount]
The polymer was collected in a Soxhlet extractor, heated to reflux under methyl acetate, the amount of polymer before and after reflux was weighed, and the amount of extraction (% by weight) was calculated.
〔各種測定用プレスシートの作製法〕
実施例、参考例および比較例の各防振材(すなわち、ポリマーのみからなる防振材、または樹脂組成物からなる防振材)を、190℃に設定した神藤金属工業社製油圧式熱プレス機を用い、10MPaの圧力でシート成形した。1〜3mm厚のシート(スペーサー形状;240×240×2mm厚の板に80×80×0.5〜3mm、4個取り)の場合、余熱を5〜7分程度し、10MPaで1〜2分間加圧した後、20℃に設定した別の神藤金属工業社製油圧式熱プレス機を用い、10MPaで圧縮し、5分程度冷却して測定用試料を作製した。熱板として5mm厚の真鍮板を用いた。上記方法により作製したサンプルを各種物性評価試料に供した。
[Methods for producing various measurement press sheets]
Hydraulic heat press machine manufactured by Shindo Metal Industry Co., Ltd., in which each of the vibration-proofing materials of Examples, Reference Examples and Comparative Examples (namely, the vibration-proofing material consisting only of a polymer or the vibration-proofing material consisting of a resin composition) was set at 190 ° C The sheet was formed at a pressure of 10 MPa. In the case of a sheet having a thickness of 1 to 3 mm (spacer shape; 80 × 80 × 0.5 to 3 mm, 4 pieces on a 240 × 240 × 2 mm thick plate), the remaining heat is about 5 to 7 minutes, and 1 to 2 at 10 MPa. After pressurizing for a minute, using another hydraulic hot press machine manufactured by Shinfuji Metal Industry Co., Ltd. set at 20 ° C., the sample was compressed at 10 MPa and cooled for about 5 minutes to prepare a measurement sample. A 5 mm thick brass plate was used as the hot plate. Samples prepared by the above method were used for various physical property evaluation samples.
〔ショアーA硬度〕
ショアーA硬度(JIS K6253に準拠)の測定では、厚さ3mmのプレスシートを測定試料として用い、押針接触開始直後と押針接触開始から15秒後の目盛りを読み取った。さらに下式で定義されるショアーA硬度の値の変化ΔHSを以下のようにして求めた。
ΔHS=(押針接触開始直後のショアー硬度値 − 押針接触開始から15秒後のショアー硬度値)。
[Shore A hardness]
In the measurement of Shore A hardness (based on JIS K6253), a press sheet having a thickness of 3 mm was used as a measurement sample, and the graduations were read immediately after the start of pressing contact and 15 seconds after the start of pressing contact. Further, the change ΔHS of the Shore A hardness value defined by the following equation was obtained as follows.
ΔHS = (Shore hardness value immediately after start of pressing needle contact−Shore hardness value 15 seconds after start of pressing needle contact).
〔動的粘弾性〕
厚さ3mmのプレスシートを作製し、さらに動的粘弾性測定に必要な45mm×10mm×3mmの短冊片を切り出した。ANTONPaar社製MCR301を用いて、10rad/sの周波数で−40〜180℃までの動的粘弾性の温度依存性を測定し、ガラス転移温度に起因する損失正接(tanδ)がピーク値(最大値)となる際の温度(以下「ピーク時温度」ともいう。)、およびその際の損失正接(tanδ)の値を測定した。
さらに、20℃でのtanδを測定した。
(Dynamic viscoelasticity)
A press sheet having a thickness of 3 mm was prepared, and a strip of 45 mm × 10 mm × 3 mm necessary for dynamic viscoelasticity measurement was cut out. The temperature dependence of dynamic viscoelasticity from −40 to 180 ° C. was measured at a frequency of 10 rad / s using MTON 301 manufactured by ANTONPaar, and the loss tangent (tan δ) due to the glass transition temperature was the peak value (maximum value). ) (Hereinafter also referred to as “peak temperature”), and the value of loss tangent (tan δ) at that time.
Furthermore, tan δ at 20 ° C. was measured.
〔反発弾性率〕
厚さ6mmのプレスシートを作製し、JIS K6400に準拠して、このプレスシート上に460mmの高さから16.310gの剛体球を落下させた際の跳ね返り高さL(mm)を測定し、下記式により定義される反発弾性率を求めた。
反発弾性率(%)=L(mm)/460×100
[Rebound resilience]
A press sheet having a thickness of 6 mm was produced, and in accordance with JIS K6400, a rebound height L (mm) when a 16.310 g rigid sphere was dropped from a height of 460 mm onto the press sheet was measured. The impact resilience defined by the following formula was determined.
Rebound resilience (%) = L (mm) / 460 × 100
〔中央加振法による防振性試験〕
実施例、参考例および比較例の各防振材を、190℃に設定した神藤金属工業社製油圧式熱プレス機を用い、10MPaの圧力で20mm×200mm×2mmにシート成形し、このシートを両面から厚み2mmの鉄板で挟んで温度非拘束型防振材を作製した。ここで、シートは、熱プレス法で190℃、10MPaの圧力で鉄板へ圧着した。
[Anti-vibration test by the central excitation method]
Each of the vibration isolating materials of Examples, Reference Examples and Comparative Examples was formed into a sheet of 20 mm × 200 mm × 2 mm at a pressure of 10 MPa using a hydraulic hot press machine manufactured by Shindo Metal Industry Co., Ltd. set at 190 ° C. Then, a temperature-unconstrained vibration-proof material was produced by sandwiching it between 2 mm thick steel plates. Here, the sheet | seat was crimped | bonded to the iron plate with the pressure of 190 degreeC and 10 Mpa by the hot press method.
得られた非拘束型防振材について、損失係数測定装置(島津製作所製)を用いて、温度23℃にて中央加振法により損失係数を測定した。得られた損失係数の最大値を比較することで防振性能を評価した。なお、損失係数が大きいほど防振性能が高い。 About the obtained unrestrained type vibration-proof material, the loss coefficient was measured by the central vibration method at the temperature of 23 degreeC using the loss coefficient measuring apparatus (made by Shimadzu Corporation). The anti-vibration performance was evaluated by comparing the maximum values of the obtained loss factors. Note that the greater the loss factor, the higher the anti-vibration performance.
〔参考例1〕
充分窒素置換した容量1.5リットルの攪拌翼付SUS製オートクレーブに、23℃で4−メチル−1−ペンテンを750ml装入した。このオートクレーブに、トリイソブチルアルミニウム(TIBAl)の1.0ミリモル/mlトルエン溶液を0.75ml装入し攪拌機を回した。次に、オートクレーブを内温30℃まで加熱し、全圧が0.74MPaGとなるようにプロピレンで加圧した。続いて、予め調製しておいた、メチルアルミノキサンをAl換算で1ミリモル、ジフェニルメチレン(1−メチル−3−t−ブチル−シクロペンタジエニル)(2,7−ジ−t−ブチル−フルオレニル)ジルコニウムジクロリドを0.005ミリモルの量で含むトルエン溶液0.34mlのトルエン溶液を窒素でオートクレーブに圧入し、重合を開始した。その後60分間、オートクレーブを内温60℃になるように温度調整した。重合開始60分後、オートクレーブにメタノール5mlを窒素で圧入し重合を停止し、オートクレーブを大気圧まで脱圧した。反応溶液にアセトンを攪拌しながら注いだ。得られた溶媒を含むゴム状の重合体を130℃、減圧下で12時間乾燥した。得られたポリマーは56.3gで、ポリマー中のプロピレン含量は、75.3mol%であった。ポリマーのTmは観察されず、極限粘度[η]は1.5dl/gであった。GPCから得られた分子量分布は、Mw=287000、Mn=144000、Mw/Mn=2.0であった。得られたポリマー(防振材)の物性を表1に示す。
[Reference Example 1]
750 ml of 4-methyl-1-pentene was charged at 23 ° C. into a SUS autoclave with a stirring blade having a capacity of 1.5 liters sufficiently purged with nitrogen. The autoclave was charged with 0.75 ml of a 1.0 mmol / ml toluene solution of triisobutylaluminum (TIBAl), and the stirrer was rotated. Next, the autoclave was heated to an internal temperature of 30 ° C. and pressurized with propylene so that the total pressure was 0.74 MPaG. Subsequently, methylaluminoxane prepared in advance, 1 mmol in terms of Al, diphenylmethylene (1-methyl-3-t-butyl-cyclopentadienyl) (2,7-di-t-butyl-fluorenyl) A toluene solution containing 0.35 ml of zirconium dichloride in an amount of 0.005 mmol was pressed into the autoclave with nitrogen to initiate polymerization. Thereafter, the temperature of the autoclave was adjusted to 60 ° C. for 60 minutes. Sixty minutes after the start of polymerization, 5 ml of methanol was injected into the autoclave with nitrogen to stop the polymerization, and the autoclave was depressurized to atmospheric pressure. Acetone was poured into the reaction solution with stirring. The resulting rubbery polymer containing the solvent was dried at 130 ° C. under reduced pressure for 12 hours. The obtained polymer was 56.3 g, and the propylene content in the polymer was 75.3 mol%. The Tm of the polymer was not observed, and the intrinsic viscosity [η] was 1.5 dl / g. The molecular weight distribution obtained from GPC was Mw = 287000, Mn = 144000, and Mw / Mn = 2.0. Table 1 shows the physical properties of the obtained polymer (vibration-proof material).
〔参考例2〕
重合器内の全圧が0.68MPaGになるようにプロピレンで加圧した以外は、参考例1と同様に重合を行った。得られたポリマーは45.9gで、ポリマー中のプロピレン含量は、68.9mol%であった。ポリマーのTmは観察されず、極限粘度[η]は1.5dl/gであった。GPCから得られた分子量分布は、Mw=267000、Mn=134000、Mw/Mn=2.0であった。得られたポリマー(防振材)の物性を表1に示す。
[Reference Example 2]
Polymerization was carried out in the same manner as in Reference Example 1 except that propylene was pressurized so that the total pressure in the polymerization vessel was 0.68 MPaG. The obtained polymer was 45.9 g, and the propylene content in the polymer was 68.9 mol%. The Tm of the polymer was not observed, and the intrinsic viscosity [η] was 1.5 dl / g. The molecular weight distribution obtained from GPC was Mw = 267000, Mn = 1340, Mw / Mn = 2.0. Table 1 shows the physical properties of the obtained polymer (vibration-proof material).
〔参考例3〕
重合器内の全圧が0.35MPaGになるようにプロピレンで加圧した以外は、参考例1と同様に重合を行った。得られたポリマーは46.9gで、ポリマー中のプロピレン含量は、52.7mol%であった。ポリマーのTmは観察されず、極限粘度[η]=1.4dl/gであった。GPCから得られた分子量分布は、Mw=277000、Mn=132000、Mw/Mn=2.1であった。得られたポリマー(防振材)の物性を表1に示す。
[Reference Example 3]
Polymerization was carried out in the same manner as in Reference Example 1 except that propylene was pressurized so that the total pressure in the polymerization vessel was 0.35 MPaG. The obtained polymer was 46.9 g, and the propylene content in the polymer was 52.7 mol%. The Tm of the polymer was not observed, and the intrinsic viscosity [η] = 1.4 dl / g. The molecular weight distribution obtained from GPC was Mw = 277000, Mn = 132000, Mw / Mn = 2.1. Table 1 shows the physical properties of the obtained polymer (vibration-proof material).
〔参考例4〕
重合器内の全圧が0.20MPaGになるようにプロピレンで加圧した以外は、参考例1と同様に重合を行った。得られたポリマーは35.5gで、ポリマー中のプロピレン含量は、40.0mol%であった。ポリマーのTmは観察されず、極限粘度[η]=1.4dl/gであった。GPCから得られた分子量は、Mw=272000、Mn=131000、Mw/Mn=2.1であった。得られたポリマー(防振材)の物性を表1に示す。
[Reference Example 4]
Polymerization was carried out in the same manner as in Reference Example 1 except that propylene was pressurized so that the total pressure in the polymerization vessel was 0.20 MPaG. The obtained polymer was 35.5 g, and the propylene content in the polymer was 40.0 mol%. The Tm of the polymer was not observed, and the intrinsic viscosity [η] = 1.4 dl / g. The molecular weights obtained from GPC were Mw = 272000, Mn = 131000, Mw / Mn = 2.1. Table 1 shows the physical properties of the obtained polymer (vibration-proof material).
〔参考例5〕
重合器内の全圧が0.15MPaGになるようにプロピレンで加圧した以外は、参考例1と同様に重合を行った。得られたポリマーは46.9gで、ポリマー中のプロピレン含量は、38.0mol%であった。ポリマーのTmは観察されず、極限粘度[η]=1.4dl/gであった。GPCから得られた分子量分布は、Mw=295000、Mn=142000、Mw/Mn=2.1であった。得られたポリマー(防振材)の物性を表1に示す。
[Reference Example 5]
Polymerization was performed in the same manner as in Reference Example 1 except that propylene was pressurized so that the total pressure in the polymerization vessel was 0.15 MPaG. The obtained polymer was 46.9 g, and the propylene content in the polymer was 38.0 mol%. The Tm of the polymer was not observed, and the intrinsic viscosity [η] = 1.4 dl / g. The molecular weight distribution obtained from GPC was Mw = 295000, Mn = 142000, Mw / Mn = 2.1. Table 1 shows the physical properties of the obtained polymer (vibration-proof material).
〔参考例6〕
重合器内の全圧が0.10MPaGになるようにプロピレンで加圧した以外は、参考例1と同様に重合を行った。得られたポリマーは29.7gで、ポリマー中のプロピレン含量は、28.1mol%であった。ポリマーのTmは観察されず、極限粘度[η]=1.4dl/gであった。GPCから得られた分子量分布は、Mw=289000、Mn=138000、Mw/Mn=2.1であった。得られたポリマー(防振材)の物性を表1に示す。
[Reference Example 6]
Polymerization was carried out in the same manner as in Reference Example 1 except that propylene was pressurized so that the total pressure in the polymerization vessel was 0.10 MPaG. The obtained polymer was 29.7 g, and the propylene content in the polymer was 28.1 mol%. The Tm of the polymer was not observed, and the intrinsic viscosity [η] = 1.4 dl / g. The molecular weight distribution obtained from GPC was Mw = 289000, Mn = 138000, and Mw / Mn = 2.1. Table 1 shows the physical properties of the obtained polymer (vibration-proof material).
〔参考例7〕
重合器内の全圧が0.09MPaGになるようにプロピレンで加圧した以外は、参考例1と同様に重合を行った。得られたポリマーは24.7gで、ポリマー中のプロピレン含量は、27.5mol%であった。ポリマーのTmは観察されず、極限粘度[η]=1.54dl/gであった。GPCから得られた分子量分布は、Mw=337000、Mn=164000、Mw/Mn=2.06であった。得られたポリマー(防振材)の物性を表1に示す。
[Reference Example 7]
Polymerization was performed in the same manner as in Reference Example 1 except that propylene was pressurized so that the total pressure in the polymerization vessel was 0.09 MPaG. The obtained polymer was 24.7 g, and the propylene content in the polymer was 27.5 mol%. The Tm of the polymer was not observed, and the intrinsic viscosity [η] = 1.54 dl / g. The molecular weight distribution obtained from GPC was Mw = 337000, Mn = 164000, and Mw / Mn = 2.06. Table 1 shows the physical properties of the obtained polymer (vibration-proof material).
〔比較例1〕
重合器内の4−メチル−1−ペンテンを100ml、重合溶媒としてヘキサンを650ml加え、全圧が0.68MPaGになるようにプロピレンで加圧した以外は、参考例1と同様に重合を行った。得られたポリマーは21.2gで、ポリマー中のプロピレン含量は、90.0mol%であった。ポリマーのTmは69.1℃、極限粘度[η]は1.31dl/gであった。GPCから得られた分子量分布は、Mw=262000、Mn=133000、Mw/Mn=2.0であった。得られたポリマー(防振材)の物性を表1に示す。
[Comparative Example 1]
Polymerization was carried out in the same manner as in Reference Example 1 except that 100 ml of 4-methyl-1-pentene in the polymerization vessel and 650 ml of hexane as a polymerization solvent were added and pressurized with propylene so that the total pressure became 0.68 MPaG. . The obtained polymer was 21.2 g, and the propylene content in the polymer was 90.0 mol%. The polymer had a Tm of 69.1 ° C. and an intrinsic viscosity [η] of 1.31 dl / g. The molecular weight distribution obtained from GPC was Mw = 262000, Mn = 133000, Mw / Mn = 2.0. Table 1 shows the physical properties of the obtained polymer (vibration-proof material).
〔比較例2〕
重合器内の4−メチル−1−ペンテンを750ml、全圧が0.05MPaGになるようにプロピレンで加圧し、重合温度を60℃とした以外は、参考例1と同様に重合を行った。得られたポリマーは21.2gで、ポリマー中のプロピレン含量は、9.8mol%であった。ポリマーのTmは144.1℃、極限粘度[η]は1.45dl/gであった。GPCから得られた分子量分布は、Mw=296000、Mn=148000、Mw/Mn=2.1であった。得られたポリマー(防振材)の物性を表1に示す。
[Comparative Example 2]
Polymerization was carried out in the same manner as in Reference Example 1 except that 750 ml of 4-methyl-1-pentene in the polymerization vessel was pressurized with propylene so that the total pressure was 0.05 MPaG and the polymerization temperature was 60 ° C. The obtained polymer was 21.2 g, and the propylene content in the polymer was 9.8 mol%. The polymer had a Tm of 144.1 ° C. and an intrinsic viscosity [η] of 1.45 dl / g. The molecular weight distribution obtained from GPC was Mw = 296000, Mn = 148000, and Mw / Mn = 2.1. Table 1 shows the physical properties of the obtained polymer (vibration-proof material).
〔比較例3〕
充分窒素置換した容量1.5リットルの攪拌翼付SUS製オートクレーブに、23℃で4−メチル−1−ペンテンを750ml、装入した。このオートクレーブに、トリエチルアルミニウム(TEA)の1.0ミリモル/mlトルエン溶液を0.94ml装入し、水素ガス120Nmlを導入して攪拌機を回した。次に、オートクレーブを内温60℃まで加熱し、全圧が0.21MPaGとなるようにプロピレンで加圧した。続いて、既報の特開2008−144155を基に調整した固体状チタン触媒を0.013ミリモルの量で含むトルエン溶液を4.7ml窒素でオートクレーブに圧入し、重合を開始した。その後60分間、オートクレーブを内温が60℃になるように温度調整した。重合開始60分後、オートクレーブにメタノール5mlを窒素で圧入し重合を停止し、オートクレーブを大気圧まで脱圧した。反応溶液にアセトンを攪拌しながら注いだ。得られた溶媒を含むゴム状の重合体を130℃、減圧下で12時間乾燥した。得られたポリマーは47.9gで、ポリマー中のプロピレン含量は、67.2mol%であった。ポリマーのTmは観察されず、極限粘度[η]は1.78dl/gであった。得られた物性を表1に示す。tanδのピーク値から防振性に劣っていることが分かる。
[Comparative Example 3]
750 ml of 4-methyl-1-pentene was charged at 23 ° C. into a 1.5-liter SUS autoclave with a stirring blade sufficiently purged with nitrogen. To this autoclave, 0.94 ml of a 1.0 mmol / ml toluene solution of triethylaluminum (TEA) was charged, 120 Nml of hydrogen gas was introduced, and the stirrer was rotated. Next, the autoclave was heated to an internal temperature of 60 ° C. and pressurized with propylene so that the total pressure was 0.21 MPaG. Subsequently, a toluene solution containing 0.013 mmol of a solid titanium catalyst prepared on the basis of the published Japanese Patent Application Laid-Open No. 2008-144155 was injected into the autoclave with 4.7 ml of nitrogen to initiate polymerization. Thereafter, the temperature of the autoclave was adjusted to 60 ° C. for 60 minutes. Sixty minutes after the start of polymerization, 5 ml of methanol was injected into the autoclave with nitrogen to stop the polymerization, and the autoclave was depressurized to atmospheric pressure. Acetone was poured into the reaction solution with stirring. The resulting rubbery polymer containing the solvent was dried at 130 ° C. under reduced pressure for 12 hours. The obtained polymer was 47.9 g, and the propylene content in the polymer was 67.2 mol%. The Tm of the polymer was not observed, and the intrinsic viscosity [η] was 1.78 dl / g. The obtained physical properties are shown in Table 1. It can be seen from the peak value of tan δ that the anti-vibration property is poor.
〔比較例4〕
市販されている水素添加スチレン・イソプレン・スチレン共重合体(株式会社クラレ社製、ハイブラー5127)を用いた。190℃でのMFRは5g/10minであった。比較例の物性を表1に示す。密度の値から軽量性に劣っていることが分かる。
[Comparative Example 4]
A commercially available hydrogenated styrene / isoprene / styrene copolymer (manufactured by Kuraray Co., Ltd., Hibler 5127) was used. The MFR at 190 ° C. was 5 g / 10 min. Table 1 shows the physical properties of the comparative examples. It turns out that it is inferior to lightness from the value of a density.
〔比較例5〕
市販されているエチレン・α−オレフィン共重合体(三井化学社製、タフマーP0680)を用いた。190℃でのMFRは0.8g/10minであった。比較例の物性を表1に示す。反発弾性率、tanδのピーク値、温度値から防振性に劣っていることが分かる。
[Comparative Example 5]
A commercially available ethylene / α-olefin copolymer (Mitsui Chemicals, Tuffmer P0680) was used. The MFR at 190 ° C. was 0.8 g / 10 min. Table 1 shows the physical properties of the comparative examples. From the rebound resilience, the peak value of tan δ, and the temperature value, it can be seen that the anti-vibration property is poor.
〔比較例6〕
市販されているエチレン・α−オレフィン共重合体(三井化学社製、タフマーA4070)を用いた。190℃でのMFRは0.8g/10minであった。比較例の物性を表1に示す。反発弾性率、tanδのピーク値、温度値から防振性に劣っていることが分かる。
[Comparative Example 6]
A commercially available ethylene / α-olefin copolymer (Mitsui Chemicals, Tuffmer A4070) was used. The MFR at 190 ° C. was 0.8 g / 10 min. Table 1 shows the physical properties of the comparative examples. From the rebound resilience, the peak value of tan δ, and the temperature value, it can be seen that the anti-vibration property is poor.
〔参考例8〕
参考例2で得られた4−メチル−1−ペンテン・プロピレン共重合体80重量部と、(株)プライムポリマー社製ポリプロピレンF107 20重量部を配合した。さらに、得られた混合物に対してチバ・ジャパン(株)社製ヒンダードフェノール系酸化防止剤Irganox1010を1000ppm、リン系加工熱安定剤Irgafos168を1000ppm、日油(株)社製カルシウムステアレートを500ppm配合した。これらを、東洋精機社製ラボプラストミル(2軸バッチ式溶融混練装置)を用い、設定温度200℃で、樹脂仕込み量40g(装置バッチ容積=60cm3)、50rpm、5分間の条件下で溶融混練した後、取り出し20℃設定の冷却プレスで冷却し、シート状の樹脂組成物(防振材)を得た。
[Reference Example 8]
80 parts by weight of 4-methyl-1-pentene / propylene copolymer obtained in Reference Example 2 and 20 parts by weight of Polypropylene F107 manufactured by Prime Polymer Co., Ltd. were blended. Furthermore, 1000 ppm of the hindered phenolic antioxidant Irganox 1010 manufactured by Ciba Japan Co., Ltd., 1000 ppm of the phosphorus processing thermal stabilizer Irgafos 168, and 500 ppm of calcium stearate manufactured by NOF Co., Ltd. with respect to the obtained mixture. Blended. These were melted using a lab plast mill (biaxial batch type melt kneader) manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd. at a set temperature of 200 ° C., with a resin charge of 40 g (apparatus batch volume = 60 cm 3 ), 50 rpm, and 5 minutes. After kneading, it was taken out and cooled with a cooling press set at 20 ° C. to obtain a sheet-shaped resin composition (vibration-proofing material).
これを適当な大きさに切断するなどして測定用試料とした。また、該試料を用いてプレスシートを作製して、物性を測定した。各種物性結果を表2に示す。tanδのピーク値が高く防振性に優れることがわかる。 This was cut into an appropriate size to obtain a measurement sample. In addition, a press sheet was prepared using the sample, and the physical properties were measured. Table 2 shows the results of various physical properties. It can be seen that the peak value of tan δ is high and the anti-vibration property is excellent.
〔実施例9〕
参考例5で得られた4−メチル−1−ペンテン・プロピレン共重合体80重量部と、(株)プライムポリマー社製ポリプロピレンF107 20重量部を配合した。さらに、得られた混合物に対してチバ・ジャパン(株)社製ヒンダードフェノール系酸化防止剤Irganox1010を1000ppm、リン系加工熱安定剤Irgafos168を1000ppm、日油(株)社製カルシウムステアレートを500ppm配合した。これらを、東洋精機社製ラボプラストミル(2軸バッチ式溶融混練装置)を用い、設定温度200℃で、樹脂仕込み量40g(装置バッチ容積=60cm3)、50rpm、5分間の条件下で溶融混練した後、取り出し20℃設定の冷却プレスで冷却し、シート状の樹脂組成物(防振材)を得た。
Example 9
80 parts by weight of the 4-methyl-1-pentene / propylene copolymer obtained in Reference Example 5 and 20 parts by weight of Polypropylene F107 manufactured by Prime Polymer Co., Ltd. were blended. Furthermore, 1000 ppm of the hindered phenolic antioxidant Irganox 1010 manufactured by Ciba Japan Co., Ltd., 1000 ppm of the phosphorus processing thermal stabilizer Irgafos 168, and 500 ppm of calcium stearate manufactured by NOF Co., Ltd. with respect to the obtained mixture. Blended. These were melted using a lab plast mill (biaxial batch type melt kneader) manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd. at a set temperature of 200 ° C., with a resin charge of 40 g (apparatus batch volume = 60 cm 3 ), 50 rpm, and 5 minutes. After kneading, it was taken out and cooled with a cooling press set at 20 ° C. to obtain a sheet-shaped resin composition (vibration-proofing material).
これを適当な大きさに切断するなどして測定用試料とした。また、該試料を用いてプレスシートを作製して、物性を測定した。各種物性結果を表2に示す。tanδのピーク値が高く防振性に優れることがわかる。 This was cut into an appropriate size to obtain a measurement sample. In addition, a press sheet was prepared using the sample, and the physical properties were measured. Table 2 shows the results of various physical properties. It can be seen that the peak value of tan δ is high and the anti-vibration property is excellent.
〔参考例10〕
参考例2で得られた4−メチル−1−ペンテン・プロピレン共重合体70重量部と、(株)プライムポリマー社製ポリプロピレンF107 20重量部と、三井化学(株)社製エチレン・α−オレフィン共重合体タフマーA4070 10重量部を配合した。さらに、得られた混合物に対してチバ・ジャパン(株)社製ヒンダードフェノール系酸化防止剤Irganox1010を1000ppm、リン系加工熱安定剤Irgafos168を1000ppm、日油(株)社製カルシウムステアレートを500ppm配合した。これらを、東洋精機社製ラボプラストミル(2軸バッチ式溶融混練装置)を用い、設定温度200℃で、樹脂仕込み量40g(装置バッチ容積=60cm3)、50rpm、5分間の条件下で溶融混練した後、取り出し20℃設定の冷却プレスで冷却し、シート状の樹脂組成物(防振材)を得た。
[Reference Example 10]
70 parts by weight of 4-methyl-1-pentene / propylene copolymer obtained in Reference Example 2, 20 parts by weight of polypropylene F107 manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., and ethylene / α-olefin manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. 10 parts by weight of copolymer Tuffmer A4070 was blended. Furthermore, 1000 ppm of the hindered phenolic antioxidant Irganox 1010 manufactured by Ciba Japan Co., Ltd., 1000 ppm of the phosphorus processing thermal stabilizer Irgafos 168, and 500 ppm of calcium stearate manufactured by NOF Co., Ltd. with respect to the obtained mixture. Blended. These were melted using a lab plast mill (biaxial batch type melt kneader) manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd. at a set temperature of 200 ° C., with a resin charge of 40 g (apparatus batch volume = 60 cm 3 ), 50 rpm, and 5 minutes. After kneading, it was taken out and cooled with a cooling press set at 20 ° C. to obtain a sheet-shaped resin composition (vibration-proofing material).
これを適当な大きさに切断するなどして測定用試料を作製した。また、該試料を用いてプレスシートを作製して、物性を測定した。各種物性の測定結果を表2に示す。tanδのピーク値が高く防振性に優れることがわかる。 A sample for measurement was prepared by cutting the sample into an appropriate size. In addition, a press sheet was prepared using the sample, and the physical properties were measured. Table 2 shows the measurement results of various physical properties. It can be seen that the peak value of tan δ is high and the anti-vibration property is excellent.
〔参考例11〕
参考例1で得られた4−メチル−1−ペンテン・プロピレン共重合体45重量部と、(株)クラレ社製水素添加スチレン・イソプレン・スチレン共重合体ハイブラー5127 55重量部を配合した。さらに、得られた混合物に対してチバ・ジャパン(株)社製ヒンダードフェノール系酸化防止剤Irganox1010を1000ppm、リン系加工熱安定剤Irgafos168を1000ppm、日油(株)社製カルシウムステアレートを500ppm配合した。これらを、東洋精機社製ラボプラストミル(2軸バッチ式溶融混練装置)を用い、設定温度200℃で、樹脂仕込み量40g(装置バッチ容積=60cm3)、50rpm、5分間の条件下で溶融混練した後、取り出し20℃設定の冷却プレスで冷却し、シート状の樹脂組成物(防振材)を得た。
[Reference Example 11]
45 parts by weight of 4-methyl-1-pentene / propylene copolymer obtained in Reference Example 1 and 55 parts by weight of hydrogenated styrene / isoprene / styrene copolymer Hibler 5127 manufactured by Kuraray Co., Ltd. were blended. Furthermore, 1000 ppm of the hindered phenolic antioxidant Irganox 1010 manufactured by Ciba Japan Co., Ltd., 1000 ppm of the phosphorus processing thermal stabilizer Irgafos 168, and 500 ppm of calcium stearate manufactured by NOF Co., Ltd. with respect to the obtained mixture. Blended. These were melted using a lab plast mill (biaxial batch type melt kneader) manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd. at a set temperature of 200 ° C., with a resin charge of 40 g (apparatus batch volume = 60 cm 3 ), 50 rpm, and 5 minutes. After kneading, it was taken out and cooled with a cooling press set at 20 ° C. to obtain a sheet-shaped resin composition (vibration-proofing material).
これを適当な大きさに切断するなどして測定用試料を作製した。また、該試料を用いてプレスシートを作製して、物性を測定した。各種物性の測定結果を表2に示す。tanδのピーク値が高く防振性に優れることがわかる。 A sample for measurement was prepared by cutting the sample into an appropriate size. In addition, a press sheet was prepared using the sample, and the physical properties were measured. Table 2 shows the measurement results of various physical properties. It can be seen that the peak value of tan δ is high and the anti-vibration property is excellent.
〔参考例12〕
参考例5で得られた4−メチル−1−ペンテン・プロピレン共重合体45重量部と、(株)クラレ社製水素添加スチレン・イソプレン・スチレン共重合体ハイブラー5127 55重量部を配合した。さらに、得られた混合物に対してチバ・ジャパン(株)社製ヒンダードフェノール系酸化防止剤Irganox1010を1000ppm、リン系加工熱定剤Irgafos168を1000ppm、日油(株)社製カルシウムステアレートを500ppm配合した。これらを、東洋精機社製ラボプラストミル(2軸バッチ式溶融混練装置)を用い、設定温度200℃で、樹脂仕込み量40g(装置バッチ容積=60cm3)、50rpm、5分間の条件下で溶融混練した後、取り出し20℃設定の冷却プレスで冷却し、シート状の樹脂組成物(防振材)を得た。
[ Reference Example 12]
45 parts by weight of 4-methyl-1-pentene / propylene copolymer obtained in Reference Example 5 and 55 parts by weight of hydrogenated styrene / isoprene / styrene copolymer Hibler 5127 manufactured by Kuraray Co., Ltd. were blended. Furthermore, 1000 ppm of hindered phenolic antioxidant Irganox 1010 manufactured by Ciba Japan Co., Ltd., 1000 ppm of phosphorus processing thermosetting agent Irgafos 168, and 500 ppm of calcium stearate manufactured by NOF Co., Ltd. are obtained with respect to the obtained mixture. Blended. These were melted using a lab plast mill (biaxial batch type melt kneader) manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd. at a set temperature of 200 ° C., with a resin charge of 40 g (apparatus batch volume = 60 cm 3 ), 50 rpm, and 5 minutes. After kneading, it was taken out and cooled with a cooling press set at 20 ° C. to obtain a sheet-shaped resin composition (vibration-proofing material).
これを適当な大きさに切断するなどして測定用試料を作製した。また、該試料を用いてプレスシートを作製して、物性を測定した。各種物性の測定結果を表2に示す。tanδのピーク値が高く防振性に優れることがわかる。 A sample for measurement was prepared by cutting the sample into an appropriate size. In addition, a press sheet was prepared using the sample, and the physical properties were measured. Table 2 shows the measurement results of various physical properties. It can be seen that the peak value of tan δ is high and the anti-vibration property is excellent.
〔実施例13〕
参考例5で得られた4−メチル−1−ペンテン・プロピレン共重合体65重量部と、(株)クラレ社製水素添加スチレン・イソプレン・スチレン共重合体ハイブラー5127 35重量部を配合した。さらに、得られた混合物に対してチバ・ジャパン(株)社製ヒンダードフェノール系酸化防止剤Irganox1010を1000ppm、リン系加工熱安定剤Irgafos168を1000ppm、日油(株)社製カルシウムステアレートを500ppm配合した。これらを、東洋精機社製ラボプラストミル(2軸バッチ式溶融混練装置)を用い、設定温度200℃で、樹脂仕込み量40g(装置バッチ容積=60cm3)、50rpm、5分間の条件下で溶融混練した後、取り出し20℃設定の冷却プレスで冷却し、シート状の樹脂組成物(防振材)を得た。
Example 13
65 parts by weight of 4-methyl-1-pentene / propylene copolymer obtained in Reference Example 5 and 35 parts by weight of hydrogenated styrene / isoprene / styrene copolymer Hibler 5127 manufactured by Kuraray Co., Ltd. were blended. Furthermore, 1000 ppm of the hindered phenolic antioxidant Irganox 1010 manufactured by Ciba Japan Co., Ltd., 1000 ppm of the phosphorus processing thermal stabilizer Irgafos 168, and 500 ppm of calcium stearate manufactured by NOF Co., Ltd. with respect to the obtained mixture. Blended. These were melted using a lab plast mill (biaxial batch type melt kneader) manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd. at a set temperature of 200 ° C., with a resin charge of 40 g (apparatus batch volume = 60 cm 3 ), 50 rpm, and 5 minutes. After kneading, it was taken out and cooled with a cooling press set at 20 ° C. to obtain a sheet-shaped resin composition (vibration-proofing material).
これを適当な大きさに切断するなどして測定用試料を作製した。また、該試料を用いてプレスシートを作製して、物性を測定した。各種物性の測定結果を表2に示す。tanδのピーク値が高く防振性に優れることがわかる。 A sample for measurement was prepared by cutting the sample into an appropriate size. In addition, a press sheet was prepared using the sample, and the physical properties were measured. Table 2 shows the measurement results of various physical properties. It can be seen that the peak value of tan δ is high and the anti-vibration property is excellent.
〔参考例14〕
参考例1で得られた4−メチル−1−ペンテン・プロピレン共重合体75重量部と、三井化学(株)社製ミラストマー5030N 25重量部を配合した。さらに、得られた混合物に対してチバ・ジャパン(株)社製ヒンダードフェノール系酸化防止剤Irganox1010を1000ppm、リン系加工熱安定剤Irgafos168を1000ppm、日油(株)社製カルシウムステアレートを500ppm配合した。これらを、東洋精機社製ラボプラストミル(2軸バッチ式溶融混練装置)を用い、設定温度200℃で、樹脂仕込み量40g(装置バッチ容積=60cm3)、50rpm、5分間の条件下で溶融混練した後、取り出し20℃設定の冷却プレスで冷却し、シート状の樹脂組成物(防振材)を得た。
[Reference Example 14]
75 parts by weight of the 4-methyl-1-pentene / propylene copolymer obtained in Reference Example 1 and 25 parts by weight of Miralastomer 5030N manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. were blended. Furthermore, 1000 ppm of the hindered phenolic antioxidant Irganox 1010 manufactured by Ciba Japan Co., Ltd., 1000 ppm of the phosphorus processing thermal stabilizer Irgafos 168, and 500 ppm of calcium stearate manufactured by NOF Co., Ltd. with respect to the obtained mixture. Blended. These were melted using a lab plast mill (biaxial batch type melt kneader) manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd. at a set temperature of 200 ° C., with a resin charge of 40 g (apparatus batch volume = 60 cm 3 ), 50 rpm, and 5 minutes. After kneading, it was taken out and cooled with a cooling press set at 20 ° C. to obtain a sheet-shaped resin composition (vibration-proofing material).
これを適当な大きさに切断するなどして測定用試料を作製した。また、該試料を用いてプレスシートを作製して、物性を測定した。各種物性の測定結果を表2に示す。tanδのピーク値が高く防振性に優れることがわかる。 A sample for measurement was prepared by cutting the sample into an appropriate size. In addition, a press sheet was prepared using the sample, and the physical properties were measured. Table 2 shows the measurement results of various physical properties. It can be seen that the peak value of tan δ is high and the anti-vibration property is excellent.
〔参考例15〕
参考例1で得られた4−メチル−1−ペンテン・プロピレン共重合体50重量部と、三井化学(株)社製ミラストマー5030N 50重量部を配合した。さらに、得られた混合物に対してチバ・ジャパン(株)社製ヒンダードフェノール系酸化防止剤Irganox1010を1000ppm、リン系加工熱安定剤Irgafos168を1000ppm、日油(株)社製カルシウムステアレートを500ppm配合した。これらを、東洋精機社製ラボプラストミル(2軸バッチ式溶融混練装置)を用い、設定温度200℃で、樹脂仕込み量40g(装置バッチ容積=60cm3)、50rpm、5分間の条件下で溶融混練した後、取り出し20℃設定の冷却プレスで冷却し、シート状の樹脂組成物(防振材)を得た。
[Reference Example 15]
50 parts by weight of 4-methyl-1-pentene / propylene copolymer obtained in Reference Example 1 and 50 parts by weight of Miralastomer 5030N manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. were blended. Furthermore, 1000 ppm of the hindered phenolic antioxidant Irganox 1010 manufactured by Ciba Japan Co., Ltd., 1000 ppm of the phosphorus processing thermal stabilizer Irgafos 168, and 500 ppm of calcium stearate manufactured by NOF Co., Ltd. with respect to the obtained mixture. Blended. These were melted using a lab plast mill (biaxial batch type melt kneader) manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd. at a set temperature of 200 ° C., with a resin charge of 40 g (apparatus batch volume = 60 cm 3 ), 50 rpm, and 5 minutes. After kneading, it was taken out and cooled with a cooling press set at 20 ° C. to obtain a sheet-shaped resin composition (vibration-proofing material).
これを適当な大きさに切断するなどして測定用試料を作製した。また、該試料を用いてプレスシートを作製して、物性を測定した。各種物性の測定結果を表2に示す。tanδのピーク値が高く防振性に優れることがわかる。 A sample for measurement was prepared by cutting the sample into an appropriate size. In addition, a press sheet was prepared using the sample, and the physical properties were measured. Table 2 shows the measurement results of various physical properties. It can be seen that the peak value of tan δ is high and the anti-vibration property is excellent.
〔参考例16〕
参考例5で得られた4−メチル−1−ペンテン・プロピレン共重合体50重量部と、三井化学(株)社製ミラストマー5030N 50重量部を配合した。さらに、得られた混合物に対してチバ・ジャパン(株)社製ヒンダードフェノール系酸化防止剤Irganox1010を1000ppm、リン系加工熱安定剤Irgafos168を1000ppm、日油(株)社製カルシウムステアレートを500ppm配合した。これらを、東洋精機社製ラボプラストミル(2軸バッチ式溶融混練装置)を用い、設定温度200℃で、樹脂仕込み量40g(装置バッチ容積=60cm3)、50rpm、5分間の条件下で溶融混練した後、取り出し20℃設定の冷却プレスで冷却し、シート状の樹脂組成物(防振材)を得た。
[ Reference Example 16]
50 parts by weight of 4-methyl-1-pentene / propylene copolymer obtained in Reference Example 5 and 50 parts by weight of Miralastomer 5030N manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. were blended. Furthermore, 1000 ppm of the hindered phenolic antioxidant Irganox 1010 manufactured by Ciba Japan Co., Ltd., 1000 ppm of the phosphorus processing thermal stabilizer Irgafos 168, and 500 ppm of calcium stearate manufactured by NOF Co., Ltd. with respect to the obtained mixture. Blended. These were melted using a lab plast mill (biaxial batch type melt kneader) manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd. at a set temperature of 200 ° C., with a resin charge of 40 g (apparatus batch volume = 60 cm 3 ), 50 rpm, and 5 minutes. After kneading, it was taken out and cooled with a cooling press set at 20 ° C. to obtain a sheet-shaped resin composition (vibration-proofing material).
これを適当な大きさに切断するなどして測定用試料を作製した。また、該試料を用いてプレスシートを作製して、物性を測定した。各種物性の測定結果を表2に示す。tanδのピーク値から防振性に優れることがわかる。 A sample for measurement was prepared by cutting the sample into an appropriate size. In addition, a press sheet was prepared using the sample, and the physical properties were measured. Table 2 shows the measurement results of various physical properties. It can be seen from the peak value of tan δ that the anti-vibration property is excellent.
〔実施例17〕
参考例7で得られた4−メチル−1−ペンテン・プロピレン共重合体75重量部と、三井化学(株)社製ミラストマー5030N 25重量部を配合した。さらに、得られた混合物に対してチバ・ジャパン(株)社製ヒンダードフェノール系酸化防止剤Irganox1010を1000ppm、リン系加工熱安定剤Irgafos168を1000ppm、日油(株)社製カルシウムステアレートを500ppm配合した。これらを、東洋精機社製ラボプラストミル(2軸バッチ式溶融混練装置)を用い、設定温度200℃で、樹脂仕込み量40g(装置バッチ容積=60cm3)、50rpm、5分間の条件下で溶融混練した後、取り出し20℃設定の冷却プレスで冷却し、シート状の樹脂組成物(防振材)を得た。
Example 17
75 parts by weight of the 4-methyl-1-pentene / propylene copolymer obtained in Reference Example 7 and 25 parts by weight of Miralastomer 5030N manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. were blended. Furthermore, 1000 ppm of the hindered phenolic antioxidant Irganox 1010 manufactured by Ciba Japan Co., Ltd., 1000 ppm of the phosphorus processing thermal stabilizer Irgafos 168, and 500 ppm of calcium stearate manufactured by NOF Co., Ltd. with respect to the obtained mixture. Blended. These were melted using a lab plast mill (biaxial batch type melt kneader) manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd. at a set temperature of 200 ° C., with a resin charge of 40 g (apparatus batch volume = 60 cm 3 ), 50 rpm, and 5 minutes. After kneading, it was taken out and cooled with a cooling press set at 20 ° C. to obtain a sheet-shaped resin composition (vibration-proofing material).
これを適当な大きさに切断するなどして測定用試料を作製した。また、該試料を用いてプレスシートを作製して、物性を測定した。各種物性の測定結果を表2に示す。tanδのピーク値から防振性に優れることがわかる。 A sample for measurement was prepared by cutting the sample into an appropriate size. In addition, a press sheet was prepared using the sample, and the physical properties were measured. Table 2 shows the measurement results of various physical properties. It can be seen from the peak value of tan δ that the anti-vibration property is excellent.
〔参考例18〕
参考例7で得られた4−メチル−1−ペンテン・プロピレン共重合体50重量部と、三井化学(株)社製ミラストマー5030N 50重量部を配合した。さらに、得られた混合物に対してチバ・ジャパン(株)社製ヒンダードフェノール系酸化防止剤Irganox1010を1000ppm、リン系加工熱安定剤Irgafos168を1000ppm、日油(株)社製カルシウムステアレートを500ppm配合した。これらを、東洋精機社製ラボプラストミル(2軸バッチ式溶融混練装置)を用い、設定温度200℃で、樹脂仕込み量40g(装置バッチ容積=60cm3)、50rpm、5分間の条件下で溶融混練した後、取り出し20℃設定の冷却プレスで冷却し、シート状の樹脂組成物(防振材)を得た。
[ Reference Example 18]
50 parts by weight of the 4-methyl-1-pentene / propylene copolymer obtained in Reference Example 7 and 50 parts by weight of Miralastomer 5030N manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. were blended. Furthermore, 1000 ppm of the hindered phenolic antioxidant Irganox 1010 manufactured by Ciba Japan Co., Ltd., 1000 ppm of the phosphorus processing thermal stabilizer Irgafos 168, and 500 ppm of calcium stearate manufactured by NOF Co., Ltd. with respect to the obtained mixture. Blended. These were melted using a lab plast mill (biaxial batch type melt kneader) manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd. at a set temperature of 200 ° C., with a resin charge of 40 g (apparatus batch volume = 60 cm 3 ), 50 rpm, and 5 minutes. After kneading, it was taken out and cooled with a cooling press set at 20 ° C. to obtain a sheet-shaped resin composition (vibration-proofing material).
これを適当な大きさに切断するなどして測定用試料を作製した。また、該試料を用いてプレスシートを作製して、物性を測定した。各種物性の測定結果を表2に示す。tanδのピーク値から防振性に優れることがわかる。 A sample for measurement was prepared by cutting the sample into an appropriate size. In addition, a press sheet was prepared using the sample, and the physical properties were measured. Table 2 shows the measurement results of various physical properties. It can be seen from the peak value of tan δ that the anti-vibration property is excellent.
〔参考例19〕
参考例7で得られた4−メチル−1−ペンテン・プロピレン共重合体30重量部と、三井化学(株)社製ミラストマー5030N 70重量部を配合した。さらに、得られた混合物に対してチバ・ジャパン(株)社製ヒンダードフェノール系酸化防止剤Irganox1010を1000ppm、リン系加工熱安定剤Irgafos168を1000ppm、日油(株)社製カルシウムステアレートを500ppm配合した。これらを、東洋精機社製ラボプラストミル(2軸バッチ式溶融混練装置)を用い、設定温度200℃で、樹脂仕込み量40g(装置バッチ容積=60cm3)、50rpm、5分間の条件下で溶融混練した後、取り出し20℃設定の冷却プレスで冷却し、シート状の樹脂組成物(防振材)を得た。
[ Reference Example 19]
30 parts by weight of 4-methyl-1-pentene / propylene copolymer obtained in Reference Example 7 and 70 parts by weight of Miralastomer 5030N manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. were blended. Furthermore, 1000 ppm of the hindered phenolic antioxidant Irganox 1010 manufactured by Ciba Japan Co., Ltd., 1000 ppm of the phosphorus processing thermal stabilizer Irgafos 168, and 500 ppm of calcium stearate manufactured by NOF Co., Ltd. with respect to the obtained mixture. Blended. These were melted using a lab plast mill (biaxial batch type melt kneader) manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd. at a set temperature of 200 ° C., with a resin charge of 40 g (apparatus batch volume = 60 cm 3 ), 50 rpm, and 5 minutes. After kneading, it was taken out and cooled with a cooling press set at 20 ° C. to obtain a sheet-shaped resin composition (vibration-proofing material).
これを適当な大きさに切断するなどして測定用試料を作製した。また、該試料を用いてプレスシートを作製して、物性を測定した。各種物性の測定結果を表2に示す。tanδのピーク値から防振性に優れることがわかる。 A sample for measurement was prepared by cutting the sample into an appropriate size. In addition, a press sheet was prepared using the sample, and the physical properties were measured. Table 2 shows the measurement results of various physical properties. It can be seen from the peak value of tan δ that the anti-vibration property is excellent.
〔実施例20〕
参考例5で得られた4−メチル−1−ペンテン・プロピレン共重合体75重量部と、三井化学(株)社製エチレン・α-オレフィン共重合体タフマーA4050S 25重量部を配合した。さらに、得られた混合物に対してチバ・ジャパン(株)社製ヒンダードフェノール系酸化防止剤Irganox1010を1000ppm、リン系加工熱安定剤Irgafos168を1000ppm、日油(株)社製カルシウムステアレートを500ppm配合した。これらを、東洋精機社製ラボプラストミル(2軸バッチ式溶融混練装置)を用い、設定温度200℃で、樹脂仕込み量40g(装置バッチ容積=60cm3)、50rpm、5分間の条件下で溶融混練した後、取り出し20℃設定の冷却プレスで冷却し、シート状の樹脂組成物(防振材)を得た。
Example 20
75 parts by weight of 4-methyl-1-pentene / propylene copolymer obtained in Reference Example 5 and 25 parts by weight of Mitsui Chemicals, Inc. ethylene / α-olefin copolymer Tuffmer A4050S were blended. Furthermore, 1000 ppm of the hindered phenolic antioxidant Irganox 1010 manufactured by Ciba Japan Co., Ltd., 1000 ppm of the phosphorus processing thermal stabilizer Irgafos 168, and 500 ppm of calcium stearate manufactured by NOF Co., Ltd. with respect to the obtained mixture. Blended. These were melted using a lab plast mill (biaxial batch type melt kneader) manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd. at a set temperature of 200 ° C., with a resin charge of 40 g (apparatus batch volume = 60 cm 3 ), 50 rpm, and 5 minutes. After kneading, it was taken out and cooled with a cooling press set at 20 ° C. to obtain a sheet-shaped resin composition (vibration-proofing material).
これを適当な大きさに切断するなどして測定用試料を作製した。また、該試料を用いてプレスシートを作製して、物性を測定した。各種物性の測定結果を表2に示す。tanδのピーク値から防振性に優れることがわかる。 A sample for measurement was prepared by cutting the sample into an appropriate size. In addition, a press sheet was prepared using the sample, and the physical properties were measured. Table 2 shows the measurement results of various physical properties. It can be seen from the peak value of tan δ that the anti-vibration property is excellent.
〔実施例21〕
参考例5で得られた4−メチル−1−ペンテン・プロピレン共重合体75重量部と、(株)プライムポリマー社製エボリューSP0540 25重量部を配合した。さらに、得られた混合物に対してチバ・ジャパン(株)社製ヒンダードフェノール系酸化防止剤Irganox1010を1000ppm、リン系加工熱安定剤Irgafos168を1000ppm、日油(株)社製カルシウムステアレートを500ppm配合した。これらを、東洋精機社製ラボプラストミル(2軸バッチ式溶融混練装置)を用い、設定温度200℃で、樹脂仕込み量40g(装置バッチ容積=60cm3)、50rpm、5分間の条件下で溶融混練した後、取り出し20℃設定の冷却プレスで冷却し、シート状の樹脂組成物(防振材)を得た。
Example 21
75 parts by weight of 4-methyl-1-pentene / propylene copolymer obtained in Reference Example 5 and 25 parts by weight of Evolue SP0540 manufactured by Prime Polymer Co., Ltd. were blended. Furthermore, 1000 ppm of the hindered phenolic antioxidant Irganox 1010 manufactured by Ciba Japan Co., Ltd., 1000 ppm of the phosphorus processing thermal stabilizer Irgafos 168, and 500 ppm of calcium stearate manufactured by NOF Co., Ltd. with respect to the obtained mixture. Blended. These were melted using a lab plast mill (biaxial batch type melt kneader) manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd. at a set temperature of 200 ° C., with a resin charge of 40 g (apparatus batch volume = 60 cm 3 ), 50 rpm, and 5 minutes. After kneading, it was taken out and cooled with a cooling press set at 20 ° C. to obtain a sheet-shaped resin composition (vibration-proofing material).
これを適当な大きさに切断するなどして測定用試料を作製した。また、該試料を用いてプレスシートを作製して、物性を測定した。各種物性の測定結果を表2に示す。tanδのピーク値から防振性に優れることがわかる。 A sample for measurement was prepared by cutting the sample into an appropriate size. In addition, a press sheet was prepared using the sample, and the physical properties were measured. Table 2 shows the measurement results of various physical properties. It can be seen from the peak value of tan δ that the anti-vibration property is excellent.
〔参考例22〕
参考例5で得られた4−メチル−1−ペンテン・プロピレン共重合体50重量部と、(株)プライムポリマー社製エボリューSP0540 50重量部を配合した。さらに、得られた混合物に対してチバ・ジャパン(株)社製ヒンダードフェノール系酸化防止剤Irganox1010を1000ppm、リン系加工熱安定剤Irgafos168を1000ppm、日油(株)社製カルシウムステアレートを500ppm配合した。これらを、東洋精機社製ラボプラストミル(2軸バッチ式溶融混練装置)を用い、設定温度200℃で、樹脂仕込み量40g(装置バッチ容積=60cm3)、50rpm、5分間の条件下で溶融混練した後、取り出し20℃設定の冷却プレスで冷却し、シート状の樹脂組成物(防振材)を得た。
[ Reference Example 22]
50 parts by weight of 4-methyl-1-pentene / propylene copolymer obtained in Reference Example 5 and 50 parts by weight of Evolue SP0540 manufactured by Prime Polymer Co., Ltd. were blended. Furthermore, 1000 ppm of the hindered phenolic antioxidant Irganox 1010 manufactured by Ciba Japan Co., Ltd., 1000 ppm of the phosphorus processing thermal stabilizer Irgafos 168, and 500 ppm of calcium stearate manufactured by NOF Co., Ltd. with respect to the obtained mixture. Blended. These were melted using a lab plast mill (biaxial batch type melt kneader) manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd. at a set temperature of 200 ° C., with a resin charge of 40 g (apparatus batch volume = 60 cm 3 ), 50 rpm, and 5 minutes. After kneading, it was taken out and cooled with a cooling press set at 20 ° C. to obtain a sheet-shaped resin composition (vibration-proofing material).
これを適当な大きさに切断するなどして測定用試料を作製した。また、該試料を用いてプレスシートを作製して、物性を測定した。各種物性の測定結果を表2に示す。tanδのピーク値から防振性に優れることがわかる。 A sample for measurement was prepared by cutting the sample into an appropriate size. In addition, a press sheet was prepared using the sample, and the physical properties were measured. Table 2 shows the measurement results of various physical properties. It can be seen from the peak value of tan δ that the anti-vibration property is excellent.
〔実施例23〕
参考例5で得られた4−メチル−1−ペンテン・プロピレン共重合体75重量部と、旭化成株式会社製低密度ポリエチレンF2204.1 25重量部を配合した。さらに、得られた混合物に対してチバ・ジャパン(株)社製ヒンダードフェノール系酸化防止剤Iranox1010を1000ppm、リン系加工熱安定剤Irgafos168を1000ppm、日油(株)社製カルシウムステアレートを500ppm配合した。これらを、東洋精機社製ラボプラストミル(2軸バッチ式溶融混練装置)を用い、設定温度200℃で、樹脂仕込み量40g(装置バッチ容積=60cm3)、50rpm、5分間の条件下で溶融混練した後、取り出し20℃設定の冷却プレスで冷却し、シート状の樹脂組成物(防振材)を得た。
Example 23
75 parts by weight of the 4-methyl-1-pentene / propylene copolymer obtained in Reference Example 5 and 25 parts by weight of Asahi Kasei Corporation low density polyethylene F2204.1 were blended. Furthermore, 1000 ppm of hindered phenolic antioxidant Iranox 1010 manufactured by Ciba Japan Co., Ltd., 1000 ppm of phosphorous processing heat stabilizer Irgafos 168, and 500 ppm of calcium stearate manufactured by NOF Co., Ltd. with respect to the obtained mixture. Blended. These were melted using a lab plast mill (biaxial batch type melt kneader) manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd. at a set temperature of 200 ° C., with a resin charge of 40 g (apparatus batch volume = 60 cm 3 ), 50 rpm, and 5 minutes. After kneading, it was taken out and cooled with a cooling press set at 20 ° C. to obtain a sheet-shaped resin composition (vibration-proofing material).
これを適当な大きさに切断するなどして測定用試料を作製した。また、該試料を用いてプレスシートを作製して、物性を測定した。各種物性の測定結果を表2に示す。tanδのピーク値から防振性に優れることがわかる。 A sample for measurement was prepared by cutting the sample into an appropriate size. In addition, a press sheet was prepared using the sample, and the physical properties were measured. Table 2 shows the measurement results of various physical properties. It can be seen from the peak value of tan δ that the anti-vibration property is excellent.
〔比較例7〕
(株)プライムポリマー社製ポリプロピレンF107 70重量部と、三井化学(株)社製エチレン・α−オレフィン共重合体 タフマーH130 30重量部を配合した。さらに、得られた混合物に対してチバ・ジャパン(株)社製ヒンダードフェノール系酸化防止剤Irganox1010を1000ppm、リン系加工熱安定剤Irgafos168を1000ppm、日油(株)社製カルシウムステアレートを500ppm配合した。これらを、東洋精機社製ラボプラストミル(2軸バッチ式溶融混練装置)を用い、設定温度200℃で、樹脂仕込み量40g(装置バッチ容積=60cm3)、50rpm、5分間の条件下で溶融混練した後、取り出し20℃設定の冷却プレスで冷却し、シート状の樹脂組成物(防振材)を得た。
[Comparative Example 7]
70 parts by weight of polypropylene F107 manufactured by Prime Polymer Co., Ltd. and 30 parts by weight of ethylene / α-olefin copolymer Tuffmer H130 manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. were blended. Furthermore, 1000 ppm of the hindered phenolic antioxidant Irganox 1010 manufactured by Ciba Japan Co., Ltd., 1000 ppm of the phosphorus processing thermal stabilizer Irgafos 168, and 500 ppm of calcium stearate manufactured by NOF Co., Ltd. with respect to the obtained mixture. Blended. These were melted using a lab plast mill (biaxial batch type melt kneader) manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd. at a set temperature of 200 ° C., with a resin charge of 40 g (apparatus batch volume = 60 cm 3 ), 50 rpm, and 5 minutes. After kneading, it was taken out and cooled with a cooling press set at 20 ° C. to obtain a sheet-shaped resin composition (vibration-proofing material).
これを適当な大きさに切断するなどして測定用試料を作製した。また、該試料を用いてプレスシートを作製して、物性を測定した。各種物性の測定結果を表2に示す。反発弾性率から防振性に劣っていることが分かる。 A sample for measurement was prepared by cutting the sample into an appropriate size. In addition, a press sheet was prepared using the sample, and the physical properties were measured. Table 2 shows the measurement results of various physical properties. It can be seen from the rebound resilience that the anti-vibration properties are poor.
〔比較例8〕
市販されている三井化学(株)製オレフィン系熱可塑性エラストマー ミラストマー5030Nの物性を表2に示す。
[Comparative Example 8]
Table 2 shows the physical properties of commercially available olefin thermoplastic elastomer Miralastomer 5030N manufactured by Mitsui Chemicals.
Claims (5)
(a)15〜75モル%の4−メチル−1−ペンテンから導かれる構成単位(i)と、25〜85モル%のα−オレフィン(ただし、4−メチル−1−ペンテンを除く。)から導かれる構成単位(ii)(ただし、構成単位(i)の割合と構成単位(ii)の割合との合計は100モル%である。)とからなる。
(b)デカリン中135℃で測定した極限粘度[η]が0.1〜5.0dL/gの範囲にある。
(c)ゲルパーミエイションクロマトグラフィー(GPC)により測定される重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)との割合(分子量分布;Mw/Mn)が1.0〜3.5の範囲にある。
(d)密度が880〜810kg/m3の範囲にある。
(ただし、下記要件(a´)ならびに上記要件(b)、(c)および(d)を満たす4−メチル−1−ペンテン・プロピレン共重合体(A´)、ならびに熱可塑性樹脂(ただし、共重合体(A´)を除く。)またはゴム(B1)を含有する樹脂組成物であり、下記要件(y)および(z)の一方または両方を満たす防振材を除く。
(a´)15〜32モル%の4−メチル−1−ペンテンから導かれる構成単位(i)と、68〜85モル%のプロピレンから導かれる構成単位(ii)(ただし、構成単位(i)の割合と構成単位(ii)の割合との合計は100モル%である。)とからなる。
(y):−40℃〜150℃の温度範囲で、周波数10rad/sで動的粘弾性測定して得られる損失正接tanδの最大値が0.6〜10であり、tanδの値が最大となる際の温度が−25℃〜100℃の範囲にある。
(z):下式で定義される反発弾性率(%)が0〜45%である。
反発弾性率(%)=L(mm)/460×100
〔Lは、前記防振材から作製した厚さ6mmのプレスシートの上に、JIS K6400に準拠して、40℃で、460mmの高さから落下させた16.310gの剛体球の跳ね返り高さである。〕)。 4-methyl-1-pentene / α-olefin copolymer (A) satisfying the following requirements (a), (b), (c) and (d), and a thermoplastic resin (provided that the copolymer (A) excluding.) or rubber (B1) I resin composition der containing the content of the copolymer in the composition (a) is the thermoplastic resin or rubber and the copolymer (a) Anti-vibration material is 65 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight in total with (B1) :
(A) From a structural unit (i) derived from 15 to 75 mol% of 4-methyl-1-pentene and 25 to 85 mol% of an α-olefin (excluding 4-methyl-1-pentene). The derived structural unit (ii) (however, the sum of the proportion of the structural unit (i) and the proportion of the structural unit (ii) is 100 mol%).
(B) The intrinsic viscosity [η] measured at 135 ° C. in decalin is in the range of 0.1 to 5.0 dL / g.
(C) The ratio (molecular weight distribution; Mw / Mn) of the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) measured by gel permeation chromatography (GPC) is in the range of 1.0 to 3.5. It is in.
(D) The density is in the range of 880 to 810 kg / m 3 .
(However, 4-methyl-1-pentene / propylene copolymer (A ′) satisfying the following requirement (a ′) and the above requirements (b), (c) and (d), and a thermoplastic resin (provided that A resin composition containing a polymer (A ′) or rubber (B1), and a vibration-proof material that satisfies one or both of the following requirements (y) and (z) is excluded.
(A ′) a structural unit (i) derived from 15 to 32 mol% of 4-methyl-1-pentene and a structural unit (ii) derived from 68 to 85 mol% of propylene (provided that the structural unit (i) And the sum of the proportion of the structural unit (ii) is 100 mol%).
(Y): The maximum value of loss tangent tan δ obtained by dynamic viscoelasticity measurement at a frequency of 10 rad / s in the temperature range of −40 ° C. to 150 ° C. is 0.6 to 10, and the value of tan δ is the maximum. The temperature at the time is in the range of -25 ° C to 100 ° C.
(Z): Rebound resilience (%) defined by the following formula is 0 to 45%.
Rebound resilience (%) = L (mm) / 460 × 100
[L is the bounce height of a 16.310 g hard sphere dropped from a height of 460 mm at 40 ° C. on a 6 mm thick press sheet produced from the vibration-proof material in accordance with JIS K6400 It is. ]).
(y):−40℃〜150℃の温度範囲で、周波数10rad/sで動的粘弾性測定して得られる損失正接tanδの最大値が0.6〜10であり、tanδの値が最大となる際の温度が−25℃〜100℃の範囲にある。 The vibration isolator according to claim 1, wherein the following requirement (y) is satisfied.
(Y): The maximum value of loss tangent tan δ obtained by dynamic viscoelasticity measurement at a frequency of 10 rad / s in the temperature range of −40 ° C. to 150 ° C. is 0.6 to 10, and the value of tan δ is the maximum. The temperature at the time is in the range of -25 ° C to 100 ° C.
(z):下式で定義される反発弾性率(%)が0〜45%である。
反発弾性率(%)=L(mm)/460×100
〔Lは、前記防振材から作製した厚さ6mmのプレスシートの上に、JIS K6400に準拠して、40℃で、460mmの高さから落下させた16.310gの剛体球の跳ね返り高さである。〕 The vibration-proof material according to claim 1 or 2, wherein the following requirement (z) is satisfied.
(Z): Rebound resilience (%) defined by the following formula is 0 to 45%.
Rebound resilience (%) = L (mm) / 460 × 100
[L is the bounce height of a 16.310 g rigid sphere dropped from a height of 460 mm at 40 ° C. on a 6 mm thick press sheet produced from the vibration-proof material in accordance with JIS K6400 It is. ]
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