JP6092802B2 - Method for producing pressure-sensitive adhesive film, pressure-sensitive adhesive composition, and pressure-sensitive adhesive film - Google Patents

Method for producing pressure-sensitive adhesive film, pressure-sensitive adhesive composition, and pressure-sensitive adhesive film Download PDF

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Description

本発明は、光学部材の層間の貼合などに用いられる粘着フィルムの製造方法、粘着剤組成物及び粘着フィルムに関する。さらに詳細には、主成分として、一般的な構造を有するアクリル系モノマーのみを含有した粘着剤組成物であるにも拘わらず、低誘電率であって優れた絶縁性能と、印刷段差への追従性と優れた形状保持性とを有する粘着フィルムの製造方法、粘着剤組成物及び粘着フィルムに関する。
さらに、本発明に係わる粘着剤組成物は、光学部材の他に、電気部材、及び電子回路部材などを貼合わせる電気絶縁材料として使用できる。又、本発明に係わる粘着フィルムは、電気絶縁性を有したタッチパネル用フィルム、電子ペーパー用フィル、及びディスプレイ用フィルムとして使用できる。 The present invention relates to a method for producing a pressure-sensitive adhesive film, a pressure-sensitive adhesive composition, and a pressure-sensitive adhesive film used for bonding between layers of optical members. More specifically, despite having an adhesive composition containing only an acrylic monomer having a general structure as a main component, it has a low dielectric constant and excellent insulation performance, and can follow printing steps. The present invention relates to a method for producing a pressure-sensitive adhesive film having good properties and excellent shape retention, a pressure-sensitive adhesive composition, and a pressure-sensitive adhesive film.
Furthermore, the pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention can be used as an electrical insulating material for bonding an electrical member, an electronic circuit member, and the like in addition to the optical member. The pressure-sensitive adhesive film according to the present invention can be used as a film for touch panel, a film for electronic paper, and a film for display having electrical insulating properties.

近年においては、光ファイバー通信回線、無線通信回線を経由しての、動画の配信が普及したことに代表されるように、取り扱う情報通信量が急激に増大している。それに伴い、電子・電気機器の小型化、高周波化、及び高速化が求められると共に、安全性、信頼性の向上が求められている。そのため、電子・電気機器の高周波化に対応して、低誘電率の電気絶縁材料を使用することが必要とされている。   In recent years, the amount of information communication handled has been rapidly increasing, as represented by the widespread distribution of moving images via optical fiber communication lines and wireless communication lines. Along with this, miniaturization, high frequency, and high speed of electronic / electrical devices are demanded, and improvements in safety and reliability are demanded. Therefore, it is necessary to use an electrical insulating material having a low dielectric constant in response to the higher frequency of electronic / electrical equipment.

従来から、低誘電率の電気絶縁材料を得るために、電気絶縁材料に中空構造を形成することが提案されている（例えば、特許文献１〜３参照）。
特許文献１には、ポリエチレンテレフタレートなどの合成樹脂フィルムに微細空洞を含有させた電気絶縁材料の、一方の面に発泡型粘着剤層が積層された電気絶縁部材が記載されている。
また、特許文献２には、絶縁材料の誘電率が２．５以下となるように、ガラス、シリカなどの微小空球体（マイクロバルーン）を含有させた粘着剤を使用した粘着フィルムが記載されている。
また、特許文献３には、ポリオレフィン系樹脂に、シリカを含有させて無機質含有微多孔膜からなる電線用絶縁フィルムが記載されている。
また、低誘電率の絶縁用粘着フィルムとして、基材に、低誘電率の液晶ポリマーを使用することが提案されている（例えば、特許文献４参照）。
また、特許文献５には、周波数１００ｋＨｚにおける比誘電率が３．５以下の粘着剤層を得るため、炭素数１０〜１８のアルキル基をエステル末端に有するアルキル（メタ）アクリレートを３０〜９９．５重量％および環状窒素含有モノマーを０．５〜５０重量％を含むモノマー成分を重合することにより得られた（メタ）アクリル系ポリマーを含む粘着剤層とすることが提案されている。 Conventionally, in order to obtain a low dielectric constant electrically insulating material, it has been proposed to form a hollow structure in the electrically insulating material (see, for example, Patent Documents 1 to 3).
Patent Document 1 describes an electrical insulation member in which a foam-type pressure-sensitive adhesive layer is laminated on one surface of an electrical insulation material containing a fine cavity in a synthetic resin film such as polyethylene terephthalate.
Patent Document 2 describes an adhesive film using an adhesive containing a microvoided body such as glass or silica so that the dielectric constant of the insulating material is 2.5 or less. Yes.
Patent Document 3 describes an insulating film for electric wires made of an inorganic-containing microporous film by adding silica to a polyolefin resin.
In addition, as a low dielectric constant insulating adhesive film, it has been proposed to use a liquid crystal polymer having a low dielectric constant as a substrate (see, for example, Patent Document 4).
In Patent Document 5, in order to obtain an adhesive layer having a relative dielectric constant of 3.5 or less at a frequency of 100 kHz, 30 to 99. It has been proposed to form a pressure-sensitive adhesive layer containing a (meth) acrylic polymer obtained by polymerizing a monomer component containing 5% by weight and a cyclic nitrogen-containing monomer of 0.5 to 50% by weight.

また、最近では、電子機器の操作性を向上させることを目的として、静電容量式のタッチパネルを組み込んだスマートフォン（携帯電話と携帯情報端末の機能を融合した多機能な携帯電話）、タブレット、タッチパネル搭載ノートパソコンなどが、急激に普及して来ている。
しかし、静電容量式のタッチパネルは、電磁界の変化を感知するセンサであることからノイズの影響を受け易く、接触した位置の誤認識を防ぐために、その積層構造の中に低誘電率膜を積層することや、静電容量センサの配線ラインに低誘電率の部材を設けることが提案されている（例えば、特許文献６、７参照）。
特許文献８については、後述する。 Recently, with the aim of improving the operability of electronic devices, smartphones (multifunctional mobile phones that integrate the functions of a mobile phone and a personal digital assistant), tablets, and touch panels that incorporate capacitive touch panels On-board notebook computers are spreading rapidly.
However, since the capacitive touch panel is a sensor that detects changes in the electromagnetic field, it is susceptible to noise, and a low dielectric constant film is provided in the laminated structure to prevent erroneous recognition of the touched position. It has been proposed to stack or to provide a low dielectric constant member on the wiring line of the capacitance sensor (see, for example, Patent Documents 6 and 7).
Patent Document 8 will be described later.

特開平１１−０２５７５７号公報Japanese Patent Laid-Open No. 11-025757 特開平１１−２８８６２１号公報JP-A-11-288621 特開２００６−０２４４７３号公報JP 2006-024473 A 特開２００３−３２１６５９号公報JP 2003-321659 A 特開２０１３−０８２８８０号公報JP2013-082880A 特開２０１２−０９４０１７号公報JP 2012-094017 A 特開２０１３−００３７５８号公報JP 2013-003758 A 特開２０１１−１６２６５９号公報JP 2011-162659 A

ところで、ＰＤＰ、液晶パネル、有機ＥＬパネルなどの、各種の画像表示用ディスプレイなどに使用される光学フィルム、あるいは光学用粘着フィルムでは、視認性を向上させるために高透明性が必要とされている。しかし、特許文献３に開示されているような、合成樹脂や粘着剤層に中空構造を形成させるためにシリカ微粒体を混ぜる方法では、シリカ微粒体の粒子径を可視光線の赤色光の波長である４００ｎｍ（０．４μｍ）以下にしないと、光散乱による全光線透過率の低下が生じる。しかし、粒子径が０．４μｍ以下のシリカ微粉体は、製造が難しいことから高価格であって、安価であることが必要な汎用の絶縁体の製造には利用できないという問題があった。   By the way, in an optical film used for various image display displays such as a PDP, a liquid crystal panel, and an organic EL panel, or an optical adhesive film, high transparency is required to improve visibility. . However, in the method of mixing silica fine particles to form a hollow structure in a synthetic resin or an adhesive layer as disclosed in Patent Document 3, the particle size of the silica fine particles is set to the wavelength of red light of visible light. Unless it is 400 nm (0.4 μm) or less, the total light transmittance is reduced due to light scattering. However, the fine silica powder having a particle size of 0.4 μm or less is expensive because it is difficult to manufacture, and there is a problem that it cannot be used for manufacturing a general-purpose insulator that needs to be inexpensive.

また、特許文献４に記載の発明は、優れた耐熱性、耐湿性、誘電特性を保持した、より安価な電気・電子絶縁用粘着フィルムを提供することを目的としている。このために、特許文献４の発明に係わる粘着フィルムは、基材に低誘電率の液晶ポリマーを使用しているが、粘着剤層には、一般的なシリコーン粘着剤を使用していることから、粘着フィルムの誘電率をさらに低減して絶縁性を高めることができない。
また、特許文献５に係わる粘着剤は、比誘電率が周波数１００ｋＨｚで３．５以下の優れた絶縁性を有するが、現在のタッチパネルの主流な駆動周波数である１ＭＨｚ前後での比誘電率は記載されていない。
また、特許文献６、７には、静電容量式のタッチパネルの誤認識を防ぐために、その積層構造の中に低誘電率膜を積層することや、静電容量センサの配線ラインに低比誘電率の部材を設けることが記載されているが、使用する低誘電率の部材の製造方法は、具体的に示されていない。 Another object of the invention described in Patent Document 4 is to provide a cheaper adhesive film for electrical and electronic insulation that retains excellent heat resistance, moisture resistance, and dielectric properties. For this reason, the pressure-sensitive adhesive film according to the invention of Patent Document 4 uses a liquid crystal polymer having a low dielectric constant for the base material, but a general silicone pressure-sensitive adhesive is used for the pressure-sensitive adhesive layer. In addition, the dielectric constant of the adhesive film cannot be further reduced to increase the insulation.
Further, the pressure sensitive adhesive according to Patent Document 5 has an excellent insulating property with a relative dielectric constant of 3.5 or less at a frequency of 100 kHz, but the relative dielectric constant at around 1 MHz, which is the main driving frequency of current touch panels, is described. It has not been.
In Patent Documents 6 and 7, in order to prevent erroneous recognition of the capacitive touch panel, a low dielectric constant film is laminated in the laminated structure, or a low dielectric constant is provided in the wiring line of the capacitive sensor. However, the method of manufacturing the low dielectric constant member to be used is not specifically shown.

このように、従来技術においては、光学部材の貼り合わせにも使用可能であり、低誘電率によって優れた絶縁性能を有する粘着フィルムの製造方法、粘着剤組成物及び粘着フィルムは、知られていなかった。   Thus, in the prior art, a method for producing a pressure-sensitive adhesive film, an adhesive composition and a pressure-sensitive adhesive film that can be used for bonding optical members and have excellent insulation performance due to a low dielectric constant are not known. It was.

また、一般的な表示ディスプレイの前面ガラス板の表面には、スクリーン印刷などにより形成された遮光層の黒枠が配設されていて、該前面ガラス板と遮光層の黒枠との間には厚さ数μｍ〜５０μｍ程度の段差が生じている。例えば、携帯電話等の保護板には、意匠性向上のため厚さ１０μｍ〜数十μｍ程度の印刷枠が施されている場合が多い。また、タッチパネルデバイスのＩＴＯ層表面にも、タッチパネル内に電流を送るための電極が配置されており、この印刷による配線部分にも数μｍ〜数十μｍ程度の厚さの印刷段差が形成されている。このように、粘着フィルムを使用して各種の光学フィルムや保護板をディスプレイに貼り合せる際、または粘着剤層を使用してＩＴＯ層を他のフィルムなどと貼り合わせる際には、被着体の表面に段差が存在する構成が数多くある。
被着体表面に印刷層などによる段差があると、粘着フィルムがその段差に追従できず、生じた浮きによって気泡を巻き込んでしまい、粘着フィルムと被着体との間に隙間が生じるという問題があった。この問題を解決するために、従来から様々な取り組みが行なわれている。上記の要求事項および問題を克服した粘着フィルムの製造方法、粘着剤組成物及び粘着フィルムが必要とされている。
この印刷段差への追従性を向上させる方法としては、特許文献８に係わる粘着フィルムのように、粘着剤層の貯蔵弾性率を低くする方法が知られている。しかし、粘着剤層の貯蔵弾性率を低くすると、粘着剤層が変形を起こし易くなり、被着体を長期間に渡り固定し、粘着剤層の形状を保持することができなくなる可能性がある。 In addition, a black frame of a light shielding layer formed by screen printing or the like is disposed on the surface of the front glass plate of a general display, and the thickness is between the front glass plate and the black frame of the light shielding layer. There is a step of about several μm to 50 μm. For example, a protective plate such as a mobile phone is often provided with a printing frame having a thickness of about 10 μm to several tens of μm in order to improve design properties. In addition, an electrode for sending current to the inside of the touch panel is also arranged on the ITO layer surface of the touch panel device, and a printed step having a thickness of several μm to several tens of μm is also formed on the wiring portion by this printing. Yes. Thus, when bonding various optical films and protective plates to a display using an adhesive film, or when bonding an ITO layer to another film using an adhesive layer, There are many configurations with steps on the surface.
If there is a step due to the printed layer on the surface of the adherend, the adhesive film cannot follow the step, and air bubbles are entrained by the generated float, resulting in a gap between the adhesive film and the adherend. there were. In order to solve this problem, various efforts have been made conventionally. There is a need for pressure sensitive adhesive film manufacturing methods, pressure sensitive adhesive compositions and pressure sensitive adhesive films that overcome the above requirements and problems.
As a method for improving the followability to the printing step, there is known a method of lowering the storage elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive layer as in the pressure-sensitive adhesive film according to Patent Document 8. However, if the storage elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive layer is lowered, the pressure-sensitive adhesive layer is likely to be deformed, and the adherend may be fixed for a long period of time, and the shape of the pressure-sensitive adhesive layer may not be maintained. .

本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、主成分として、一般的な構造を有するアクリル系モノマーのみを含有した粘着剤組成物であるにも拘わらず、低誘電率であって優れた絶縁性能と、印刷段差への追従性と優れた形状保持性とを有する粘着フィルムの製造方法、粘着剤組成物及び粘着フィルムを提供することを課題とする。   The present invention has been made in view of the above circumstances, and has a low dielectric constant and is excellent despite being an adhesive composition containing only an acrylic monomer having a general structure as a main component. It is an object of the present invention to provide a method for producing an adhesive film, an adhesive composition, and an adhesive film having excellent insulating performance, followability to printing steps and excellent shape retention.

上記の課題を解決するため、本発明は、主成分として、一般的な構造を有するアクリル系モノマーのみを含有した粘着剤組成物であるにも拘わらず、アクリル系ポリマーと、ポリアルキレンオキサイド鎖を有するビニルモノマーと、光重合開始剤と、架橋剤とを含有させることにより、低誘電率による優れた絶縁性能と、印刷段差への追従性と優れた形状保持性とを有する粘着剤層にすることを技術思想としている。
そのため、本発明に係わる粘着フィルムは、熱硬化させた後であって、紫外線の照射によって架橋させる前の粘着フィルムの形態で使用し、印刷段差を有する被着体に貼り合わせた後で、光照射することにより最終的に架橋させた粘着剤層とすることができる。
また、印刷段差を有していない被着体に対しては、加熱及び光照射して共重合及び架橋させた粘着剤層を有する粘着フィルムの形態で使用することができる。 In order to solve the above problems, the present invention comprises an acrylic polymer and a polyalkylene oxide chain in spite of being a pressure-sensitive adhesive composition containing only an acrylic monomer having a general structure as a main component. By including a vinyl monomer, a photopolymerization initiator, and a cross-linking agent, the pressure-sensitive adhesive layer has excellent insulation performance due to a low dielectric constant, followability to printing steps, and excellent shape retention. This is the technical idea.
Therefore, the pressure-sensitive adhesive film according to the present invention is used in the form of a pressure-sensitive adhesive film after being cured by heat and before being cross-linked by irradiation with ultraviolet light, and after being bonded to an adherend having a printed step, It can be set as the adhesive layer finally bridge | crosslinked by irradiating.
Moreover, with respect to the adherend which does not have a printing level | step difference, it can be used with the form of the adhesive film which has an adhesive layer copolymerized and bridge | crosslinked by heating and light irradiation.

また、上記の課題を解決するため、本発明は、光学部材の貼り合わせに用いる粘着フィルムの製造方法であって、次の工程（１）〜（３）、
工程（１）：ポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート以外の、アルキル基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アミド基、芳香族基のいずれかの基を有する共重合性ビニルモノマーの化合物群から選択された２種類以上の（メタ）アクリレートのモノマーを、環状窒素含有モノマーを含有しないで共重合させてアクリル系ポリマーを得る工程と、
工程（２）：前記アクリル系ポリマーの合計１００ｇに対して、下記の一般式（１）
ＣＨ ２ ＝Ｃ（Ｒ １ ）−ＣＯＯ−（Ｒ ２ −Ｏ） ｎ −Ｒ ３ （１）
（式中、Ｒ １ は水素原子又はメチル基を、Ｒ ２ は炭素数２〜４のアルキレン基を、Ｒ ３ は水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基をそれぞれ示し、ｎは１〜２３の整数を示す。）で表されるポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートの化合物群から選択された１種又は２種以上のポリアルキレンオキサイド鎖を有するビニルモノマーの合計を０．１〜２０モルとする割合で、前記アクリル系ポリマーと、前記ポリアルキレンオキサイド鎖を有するビニルモノマーと、光重合開始剤と、架橋剤とを含む粘着剤組成物を調製する工程と、
工程（３）：事前に準備した離型フィルムの片面に、前記粘着剤組成物を塗布した後、加熱して共重合させて、周波数１ＭＨｚにおける比誘電率が３．５以下である粘着剤層を形成し、離型フィルム／前記粘着剤層／離型フィルムの構成を有する、粘着フィルムを作製する工程と、
を順に経ることを特徴とする粘着フィルムの製造方法を提供する。 Moreover, in order to solve said subject, this invention is a manufacturing method of the adhesive film used for bonding of an optical member, Comprising: The following process (1)-(3),
Step (1): 2 selected from a compound group of copolymerizable vinyl monomers having any group of alkyl group, hydroxyl group, carboxyl group, amide group, and aromatic group other than polyalkylene glycol (meth) acrylate A step of obtaining an acrylic polymer by copolymerizing at least one kind of (meth) acrylate monomer without containing a cyclic nitrogen-containing monomer ;
Step (2): For a total of 100 g of the acrylic polymer, the following general formula (1)
CH 2 = C (R 1) -COO- (R 2 -O) n -R 3 (1)
(Wherein R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 2 represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, R 3 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and n represents 1 to 23) The total amount of vinyl monomers having one or more polyalkylene oxide chains selected from the group of polyalkylene glycol (meth) acrylate compounds represented by: A step of preparing a pressure-sensitive adhesive composition comprising the acrylic polymer, the vinyl monomer having the polyalkylene oxide chain, a photopolymerization initiator, and a crosslinking agent;
Step (3): The pressure-sensitive adhesive layer having a relative dielectric constant of 3.5 or less at a frequency of 1 MHz is obtained by applying the pressure-sensitive adhesive composition to one side of a release film prepared in advance and then copolymerizing by heating. Forming a pressure-sensitive adhesive film having a structure of release film / adhesive layer / release film, and
A method for producing a pressure-sensitive adhesive film is provided.

また、本発明は、光学部材の貼り合わせに用いる粘着フィルムの製造方法であって、次の工程（１）〜（３）、
工程（１）：ポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート以外の、アルキル基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アミド基、芳香族基のいずれかの基を有する共重合性ビニルモノマーの化合物群から選択された２種類以上の（メタ）アクリレートのモノマーを、環状窒素含有モノマーを含有しないで共重合させてアクリル系ポリマーを得る工程と、
工程（２）：前記アクリル系ポリマーの合計１００ｇに対して、下記の一般式（１）
ＣＨ ２ ＝Ｃ（Ｒ １ ）−ＣＯＯ−（Ｒ ２ −Ｏ） ｎ −Ｒ ３ （１）
（式中、Ｒ １ は水素原子又はメチル基を、Ｒ ２ は炭素数２〜４のアルキレン基を、Ｒ ３ は水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基をそれぞれ示し、ｎは１〜２３の整数を示す。）で表されるポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートの化合物群から選択された１種又は２種以上のポリアルキレンオキサイド鎖を有するビニルモノマーの合計を０．１〜２０モルとする割合で、前記アクリル系ポリマーと、前記ポリアルキレンオキサイド鎖を有するビニルモノマーと、光重合開始剤と、架橋剤とを含む粘着剤組成物を調製する工程と、
工程（３）：事前に準備した基材フィルムの片面に、前記粘着剤組成物を塗布した後、加熱して共重合させて、周波数１ＭＨｚにおける比誘電率が３．５以下である粘着剤層を形成し、粘着フィルムを作製する工程と、
を順に経ることを特徴とする粘着フィルムの製造方法を提供する。 Moreover, this invention is a manufacturing method of the adhesive film used for bonding of an optical member, Comprising: The following process (1)-(3),
Step (1): 2 selected from a compound group of copolymerizable vinyl monomers having any group of alkyl group, hydroxyl group, carboxyl group, amide group, and aromatic group other than polyalkylene glycol (meth) acrylate A step of obtaining an acrylic polymer by copolymerizing at least one kind of (meth) acrylate monomer without containing a cyclic nitrogen-containing monomer ;
Step (2): For a total of 100 g of the acrylic polymer, the following general formula (1)
CH 2 = C (R 1) -COO- (R 2 -O) n -R 3 (1)
(Wherein R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 2 represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, R 3 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and n represents 1 to 23) The total amount of vinyl monomers having one or more polyalkylene oxide chains selected from the group of polyalkylene glycol (meth) acrylate compounds represented by: A step of preparing a pressure-sensitive adhesive composition comprising the acrylic polymer, the vinyl monomer having the polyalkylene oxide chain, a photopolymerization initiator, and a crosslinking agent;
Step (3): The pressure-sensitive adhesive layer having a relative dielectric constant of 3.5 or less at a frequency of 1 MHz is obtained by applying the pressure-sensitive adhesive composition to one surface of a base film prepared in advance and then copolymerizing by heating. Forming a pressure-sensitive adhesive film;
A method for producing a pressure-sensitive adhesive film is provided.

さらに、被着体に貼合された前記粘着フィルムに光照射して、前記粘着剤組成物を架橋させることが好ましい。 Furthermore, it is preferable to light-irradiate the said adhesive film bonded by the to-be-adhered body, and to bridge | crosslink the said adhesive composition.

また、本発明は、光学部材の貼り合わせに用いる粘着フィルム用粘着剤層を構成する粘着剤組成物であって、ポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート以外の、アルキル基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アミド基、芳香族基のいずれかの基を有する共重合性ビニルモノマーの化合物群から選択された２種類以上の（メタ）アクリレートのモノマーを、環状窒素含有モノマーを含有しないで共重合させて得られたアクリル系ポリマーの合計１００ｇに対して、下記の一般式（１）
ＣＨ ２ ＝Ｃ（Ｒ １ ）−ＣＯＯ−（Ｒ ２ −Ｏ） ｎ −Ｒ ３ （１）
（式中、Ｒ １ は水素原子又はメチル基を、Ｒ ２ は炭素数２〜４のアルキレン基を、Ｒ ３ は水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基をそれぞれ示し、ｎは１〜２３の整数を示す。）で表されるポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートの化合物群から選択された１種又は２種以上のポリアルキレンオキサイド鎖を有するビニルモノマーの合計を０．１〜２０モルとする割合で、前記アクリル系ポリマーと、前記ポリアルキレンオキサイド鎖を有するビニルモノマーと、光重合開始剤と、架橋剤とを含む粘着剤組成物を提供する。 The present invention is also a pressure-sensitive adhesive composition constituting a pressure-sensitive adhesive layer for a pressure-sensitive adhesive film used for bonding optical members, wherein the alkyl group, hydroxyl group, carboxyl group, amide other than polyalkylene glycol (meth) acrylate is used. It is obtained by copolymerizing two or more kinds of (meth) acrylate monomers selected from a group of copolymerizable vinyl monomers having a group or an aromatic group without containing a cyclic nitrogen-containing monomer. For a total of 100 g of acrylic polymer, the following general formula (1)
CH 2 = C (R 1) -COO- (R 2 -O) n -R 3 (1)
(Wherein R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 2 represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, R 3 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and n represents 1 to 23) The total amount of vinyl monomers having one or more polyalkylene oxide chains selected from the group of polyalkylene glycol (meth) acrylate compounds represented by: A pressure-sensitive adhesive composition comprising the acrylic polymer, the vinyl monomer having the polyalkylene oxide chain, a photopolymerization initiator, and a crosslinking agent is provided.

また、全てのモノマーの合計量１００重量部のうち、アルキル（メタ）アクリレートの化合物群の合計が５０重量部以上であることが好ましい。   Moreover, it is preferable that the sum total of the compound group of alkyl (meth) acrylate is 50 weight part or more among 100 weight part of total amounts of all the monomers.

また、本発明は、離型フィルムの片面に前記粘着剤組成物からなる粘着剤層が形成されてなり、離型フィルム／前記粘着剤層／離型フィルムの構成を有する、粘着フィルムを提供する。   Moreover, this invention provides the adhesive film which the adhesive layer which consists of the said adhesive composition is formed in the single side | surface of a release film, and has a structure of a release film / the said adhesive layer / release film. .

また、本発明は、基材フィルムの片面上に前記粘着剤組成物からなる粘着剤層が形成されてなる、粘着フィルムを提供する。   Moreover, this invention provides the adhesive film by which the adhesive layer which consists of the said adhesive composition is formed on the single side | surface of a base film.

また、前記粘着剤層の周波数１ＭＨｚにおける比誘電率が３．５以下であることが好ましい。   Moreover, it is preferable that the dielectric constant in the frequency of 1 MHz of the said adhesive layer is 3.5 or less.

本発明によれば、従来の要求事項および問題を克服して、一般的な構造を有するアクリル系モノマーのみを含有した粘着剤組成物であるにも拘わらず、低誘電率による優れた絶縁性能と、印刷段差への追従性と優れた形状保持性とを有する粘着フィルムの製造方法、粘着剤組成物及び粘着フィルムを提供することができる。   According to the present invention, the present invention overcomes the conventional requirements and problems, and is an adhesive composition containing only an acrylic monomer having a general structure. It is possible to provide a method for producing an adhesive film, an adhesive composition, and an adhesive film having followability to a printing step and excellent shape retention.

以下、好適な実施の形態に基づいて本発明を説明する。
本発明の粘着フィルムの製造方法は、次の工程（１）〜（３）、
工程（１）：ポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート以外の、２種類以上の（メタ）アクリレートのモノマーを共重合させてアクリル系ポリマーを得る工程と、
工程（２）：前記アクリル系ポリマーの合計１００ｇに対して、ポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートの化合物群から選択された１種又は２種以上のポリアルキレンオキサイド鎖を有するビニルモノマーの合計を０．１〜２０モルとする割合で、前記アクリル系ポリマーと、前記ポリアルキレンオキサイド鎖を有するビニルモノマーと、光重合開始剤と、架橋剤とを含む粘着剤組成物を調製する工程と、
工程（３）：事前に準備したフィルムの片面に、前記粘着剤組成物を塗布した後、加熱して共重合させて、周波数１ＭＨｚにおける比誘電率が３．５以下である粘着剤層を形成し、粘着フィルムを作製する工程と、
を順に経ることを特徴とする。ここで、工程（３）に用いるフィルムは、基材フィルムでもよく、離型フィルムでもよい。 Hereinafter, the present invention will be described based on preferred embodiments.
The method for producing an adhesive film of the present invention includes the following steps (1) to (3),
Step (1): A step of copolymerizing two or more (meth) acrylate monomers other than polyalkylene glycol (meth) acrylate to obtain an acrylic polymer,
Step (2): The total of vinyl monomers having one or two or more polyalkylene oxide chains selected from the polyalkylene glycol (meth) acrylate compound group is 0.1. Preparing a pressure-sensitive adhesive composition containing the acrylic polymer, the vinyl monomer having a polyalkylene oxide chain, a photopolymerization initiator, and a crosslinking agent in a ratio of 1 to 20 mol;
Step (3): The pressure-sensitive adhesive composition is applied to one side of a film prepared in advance, and then heated and copolymerized to form a pressure-sensitive adhesive layer having a relative dielectric constant of 3.5 or less at a frequency of 1 MHz. And a process for producing an adhesive film;
It is characterized by going through in order. Here, the film used in the step (3) may be a base film or a release film.

本発明の粘着剤層は、ポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート以外の、２種類以上の（メタ）アクリレートのモノマーを共重合させて得られたアクリル系ポリマーの合計１００ｇに対して、ポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートの化合物群から選択された１種又は２種以上のポリアルキレンオキサイド鎖を有するビニルモノマーの合計を０．１〜２０モルとする割合で、前記アクリル系ポリマーと、前記ポリアルキレンオキサイド鎖を有するビニルモノマーと、光重合開始剤と、架橋剤とを含む粘着剤組成物を、共重合及び架橋させてなることを特徴とする。   The pressure-sensitive adhesive layer of the present invention comprises polyalkylene glycol (100 g) of a total of 100 g of an acrylic polymer obtained by copolymerizing two or more types of (meth) acrylate monomers other than polyalkylene glycol (meth) acrylate. In the ratio which makes the sum total of the vinyl monomer which has the 1 type (s) or 2 or more types of polyalkylene oxide chain selected from the compound group of meth) acrylate 0.1-20 mol, the said acrylic polymer and the said polyalkylene oxide chain A pressure-sensitive adhesive composition containing a vinyl monomer having a photopolymerization initiator and a crosslinking agent is copolymerized and crosslinked.

本発明に係わる粘着剤層の原料として使用される、ポリアルキレンオキサイド鎖を有するポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートは、比誘電率を著しく低減する機能を有する。アクリル系ポリマーに、ポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートを含有させ、さらに共重合及び架橋させると、比誘電率が著しく低減する理由は明確ではないが、次のようなことが、その理由の１つではないかと考えられる。
（１）本発明に係わる粘着剤層は、アクリル系ポリマーとポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートとを含有した粘着剤組成物を共重合及び架橋したものである。共重合及び架橋後のアクリル系共重合体は、側鎖として、多数のポリアルキレンオキサイド鎖（ここでは、「ひげ」と略称する）が長く伸びている。このため、アクリル系共重合体（ポリマー）は、長さ方向にのみに長く伸びているのではなくて、長さ方向と直交する横幅方向にも長く伸びている「ひげ」の効果で、太さのある形状となっている。いわば、高周波の電荷が印加されても分極し難い団子状の構造をしていることが、比誘電率を低減させる。
（２）また、アクリル系共重合体（ポリマー）の側鎖として伸びている、多数の「ひげ」が干渉し合うことによって、アクリル系共重合体（ポリマー）の骨格部がお互いに接近するのを妨げ、アクリル系共重合体を架橋させた粘着剤層に、多数の空気層からなる微細な空隙を発生させて、比誘電率を低減させる。 The polyalkylene glycol (meth) acrylate having a polyalkylene oxide chain used as a raw material for the pressure-sensitive adhesive layer according to the present invention has a function of significantly reducing the relative dielectric constant. The reason why the relative permittivity is remarkably reduced when polyalkylene glycol (meth) acrylate is added to an acrylic polymer and further copolymerized and crosslinked is not clear, but one of the reasons is as follows. It is thought that.
(1) The pressure-sensitive adhesive layer according to the present invention is obtained by copolymerizing and crosslinking a pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic polymer and a polyalkylene glycol (meth) acrylate. In the acrylic copolymer after copolymerization and crosslinking, a large number of polyalkylene oxide chains (herein abbreviated as “beard”) are extended as side chains. For this reason, the acrylic copolymer (polymer) does not extend only in the length direction but also has a “beard” effect that extends in the width direction perpendicular to the length direction. It has a certain shape. In other words, having a dumpling structure that is difficult to polarize even when a high-frequency charge is applied reduces the dielectric constant.
(2) Also, the skeletons of the acrylic copolymer (polymer) approach each other due to the interference of many “beards” extending as side chains of the acrylic copolymer (polymer). In the pressure-sensitive adhesive layer in which the acrylic copolymer is crosslinked, fine voids composed of a large number of air layers are generated to reduce the relative dielectric constant.

ポリアルキレンオキサイド鎖を有するビニルモノマー（モノマーＢ）として選択される、ポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートとしては、エチレンオキサイド鎖、プロピレンオキサイド鎖、ブチレンオキサイド鎖などの、ポリアルキレンオキサイド鎖の繰り返し構造を、１種類又は２種類以上有する化合物が挙げられる。
式（１）で表されるポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートは、ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）―ＣＯ―で表される（メタ）アクリロイル基を、１分子に１つ有する、単官能（メタ）アクリレートである。アルキレンオキサイド鎖の一つの末端に（メタ）アクリロイル基を有する化合物、又は、エチレンオキサイド鎖、プロピレンオキサイド鎖、ブチレンオキサイド鎖などがランダムもしくはブロックで結合した、アルキレンオキサイド鎖の一つの末端に（メタ）アクリロイル基を有する化合物のいずれでもよい。 As a polyalkylene glycol (meth) acrylate selected as a vinyl monomer (monomer B) having a polyalkylene oxide chain, a repeating structure of a polyalkylene oxide chain, such as an ethylene oxide chain, a propylene oxide chain, or a butylene oxide chain, The compound which has 1 type or 2 types or more is mentioned.
The polyalkylene glycol (meth) acrylate represented by the formula (1) has a monofunctional (meta) group having one (meth) acryloyl group represented by CH 2 ═C (R 1 ) —CO— per molecule. ) Acrylate. A compound having a (meth) acryloyl group at one end of an alkylene oxide chain, or (meth) at one end of an alkylene oxide chain in which an ethylene oxide chain, a propylene oxide chain, a butylene oxide chain, etc. are bonded in a random or block form Any of compounds having an acryloyl group may be used.

前記ポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートが、下記の一般式（１）
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）−ＣＯＯ−（Ｒ２−Ｏ）ｎ−Ｒ３ （１）
（式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を、Ｒ２は炭素数２〜４のアルキレン基を、Ｒ３は水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基をそれぞれ示し、ｎは１〜２３の整数を示す）で表されることが好ましい。 The polyalkylene glycol (meth) acrylate is represented by the following general formula (1)
CH 2 = C (R 1) -COO- (R 2 -O) n -R 3 (1)
(Wherein R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 2 represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, R 3 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and n represents 1 to 23) It is preferably represented by an integer of

前記ポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートが、エチレンオキサイド鎖、プロピレンオキサイド鎖、又はブチレンオキサイド鎖を持ち、その繰り返し数が２から２３である（メタ）アクリレートのモノマーであることが好ましい。   The polyalkylene glycol (meth) acrylate is preferably a (meth) acrylate monomer having an ethylene oxide chain, a propylene oxide chain, or a butylene oxide chain, the number of repetitions of which is 2 to 23.

さらに好ましくは、ポリアルキレンオキサイド鎖の繰り返し数が、５から２３のポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートである。ポリアルキレンオキサイド鎖の繰り返し数が、２未満のポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートでは、周波数１ＭＨｚにおける比誘電率を、３．５以下にすることが困難である。また、ポリアルキレンオキサイド鎖の繰り返し数が、２３を越えるポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートにおいては、その繰り返し数が２３以下の化合物と比べて、周波数１ＭＨｚにおける比誘電率が、ほとんど減少しないからである。   More preferably, it is a polyalkylene glycol (meth) acrylate having a polyalkylene oxide chain repeating number of 5 to 23. With a polyalkylene glycol (meth) acrylate having a polyalkylene oxide chain repeat number of less than 2, it is difficult to make the relative dielectric constant at a frequency of 1 MHz 3.5 or less. In addition, in the polyalkylene glycol (meth) acrylate having a polyalkylene oxide chain repeating number exceeding 23, the relative dielectric constant at a frequency of 1 MHz is hardly reduced as compared with a compound having a repeating number of 23 or less. .

ポリエチレンオキサイド鎖を有するポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートのモノマーとしては、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等が挙げられる。
ポリプロピレンオキサイド鎖を有するポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートのモノマーとしては、メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート等を挙げられる。
ポリブチレンオキサイド鎖を有するポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートのモノマーとしては、メトキシポリブチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリブチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリブチレングリコール（メタ）アクリレート等が挙げられる。
さらに、ポリエチレンオキサイド鎖と、ポリプロピレンオキサイド鎖の両方を有するポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートのモノマーとしては、ポリエチレングリコール・ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート等が挙げられる。 Examples of the polyalkylene glycol (meth) acrylate monomer having a polyethylene oxide chain include methoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, ethoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, and polyethylene glycol (meth) acrylate.
Examples of the polyalkylene glycol (meth) acrylate monomer having a polypropylene oxide chain include methoxypolypropylene glycol (meth) acrylate, ethoxypolypropylene glycol (meth) acrylate, and polypropylene glycol (meth) acrylate.
Examples of the polyalkylene glycol (meth) acrylate monomer having a polybutylene oxide chain include methoxy polybutylene glycol (meth) acrylate, ethoxypolybutylene glycol (meth) acrylate, polybutylene glycol (meth) acrylate, and the like.
Furthermore, examples of the polyalkylene glycol (meth) acrylate monomer having both a polyethylene oxide chain and a polypropylene oxide chain include polyethylene glycol and polypropylene glycol (meth) acrylate.

一般的に入手が可能な、市販のポリアルキレンオキサイド鎖を有するポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートとしては、具体的には、次のようなものが挙げられる。
例えば、新中村化学工業株式会社の商品名としては、ＮＫエステルＡＭ３０Ｇ（メトキシポリエチレングリコールアクリレート、ポリアルキレンオキサイド鎖の繰り返し数：ｎ＝３）、ＮＫエステルＭ４０Ｇ（メトキシポリエチレングリコールメタクリレート、ｎ＝４）、ＮＫエステルＡＭ９０Ｇ（メトキシポリエチレングリコールアクリレート、ｎ＝９）、ＮＫエステルＭ９０Ｇ（メトキシポリエチレングリコールメタクリレート、ｎ＝９）、ＮＫエステルＡＭ１３０Ｇ（メトキシポリエチレングリコールアクリレート、ｎ＝１３）、ＮＫエステルＡＭ２３０Ｇ（メトキシポリエチレングリコールアクリレート、ｎ＝２３）などが挙げられる。
また、共栄社化学株式会社の商品名としては、ライトアクリレートＭＴＧ−Ａ（メトキシトリエチレングリコールアクリレート，ｎ＝３）、ライトアクリレート１３０Ａ（メトキシポリエチレングリコールアクリレート、ｎ＝９）などが挙げられる。
また、日油株式会社の商品名としては、ブレンマーＡＥ−２００（ポリエチレングリコールアクリレート、ｎ＝４．５）、ブレンマーＡＥ−３５０（ポリエチレングリコールアクリレート、ｎ＝８）、ブレンマーＡＥ−４００（ポリエチレングリコールアクリレート、ｎ＝１０）、ブレンマーＰＥ−２００（ポリエチレングリコールメタクリレート、ｎ＝４．５）、ブレンマーＰＥ−３５０（ポリエチレングリコールメタクリレート、ｎ＝８）、ブレンマーＡＰ４００（ポリプロピレングリコールアクリレート、ｎ＝６）、ブレンマーＡＰ５５０（ポリプロピレングリコールアクリレート、ｎ＝９）、ブレンマーＰＰ−５００（ポリプロピレングリコールメタクリレート、ｎ＝９）、ブレンマーＰＰ−８００（ポリプロピレングリコールメタクリレート、ｎ＝１３）、ブレンマーＰＰ−１０００（ポリプロピレングリコールメタクリレート、ｎ＝１６）、ブレンマーＡＭＥ−４００（メトキシポリエチレングリコールアクリレート、ｎ＝９）、ブレンマーＰＭＥ−２００（メトキシポリエチレングリコールメタクリレート、ｎ＝４）、ブレンマーＰＭＥ−４００（メトキシポリエチレングリコールメタクリレート、ｎ＝９）、ブレンマーＰＭＥ−１０００（メトキシポリエチレングリコールメタクリレート、ｎ＝２３）などが挙げられる。
また、大阪有機化学工業株式会社の商品名としては、ＭＰＥ４００Ａ（メトキシポリエチレングリコールアクリレート、ｎ＝約７）、ＭＰＥ５５０Ａ（メトキシポリエチレングリコールアクリレート、ｎ＝約９）などが挙げられる。 Specific examples of commercially available polyalkylene glycol (meth) acrylates having a commercially available polyalkylene oxide chain include the following.
For example, as trade names of Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., NK ester AM30G (methoxypolyethylene glycol acrylate, polyalkylene oxide chain repeat number: n = 3), NK ester M40G (methoxypolyethylene glycol methacrylate, n = 4), NK ester AM90G (methoxy polyethylene glycol acrylate, n = 9), NK ester M90G (methoxy polyethylene glycol methacrylate, n = 9), NK ester AM130G (methoxy polyethylene glycol acrylate, n = 13), NK ester AM230G (methoxy polyethylene glycol acrylate) , N = 23).
Moreover, as a brand name of Kyoeisha Chemical Co., Ltd., light acrylate MTG-A (methoxytriethylene glycol acrylate, n = 3), light acrylate 130A (methoxy polyethylene glycol acrylate, n = 9), etc. are mentioned.
Moreover, as a brand name of NOF Corporation, Blemmer AE-200 (polyethylene glycol acrylate, n = 4.5), Blemmer AE-350 (polyethylene glycol acrylate, n = 8), Blemmer AE-400 (polyethylene glycol acrylate) , N = 10), Blemmer PE-200 (polyethylene glycol methacrylate, n = 4.5), Blemmer PE-350 (polyethylene glycol methacrylate, n = 8), Blemmer AP400 (polypropylene glycol acrylate, n = 6), Blemmer AP550 (Polypropylene glycol acrylate, n = 9), Blemmer PP-500 (polypropylene glycol methacrylate, n = 9), Blemmer PP-800 (polypropylene glycol meta Relate, n = 13), Blemmer PP-1000 (polypropylene glycol methacrylate, n = 16), Blemmer AME-400 (methoxypolyethylene glycol acrylate, n = 9), Blemmer PME-200 (methoxypolyethylene glycol methacrylate, n = 4) , Bremer PME-400 (methoxypolyethylene glycol methacrylate, n = 9), Bremer PME-1000 (methoxypolyethylene glycol methacrylate, n = 23), and the like.
Moreover, as a brand name of Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd., MPE400A (methoxypolyethylene glycol acrylate, n = about 7), MPE550A (methoxypolyethylene glycol acrylate, n = about 9), etc. are mentioned.

また、本発明に係わる粘着剤層において、粘着剤組成物のアクリル系モノマーの全体（これを１００ｇとする）に占める、ポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートの含有割合は、０．１〜２０モルの範囲が好ましい。さらに好ましくは、０．１〜１５モルである。ポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートの含有割合が、０．１モル未満では、粘着剤層の比誘電率を低減する効果が少なく、粘着剤層の比誘電率を３．５以下にすることが難しい。また、ポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートの含有割合が、２０モルを越えると、粘着剤組成物の粘度が高くなり過ぎて、共重合反応が困難となり好ましくない。
また、粘着剤組成物のアクリル系モノマーの全体（これを１００ｇとする）に占める、ポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートの含有割合は、０．１〜２０モルの範囲であれば、熱硬化させた後であって、紫外線照射により架橋させる前の粘着剤層の、３０℃における貯蔵弾性率（単位Ｐａ）をＫ１と表記するとき、Ｋ１が２×１０４〜１×１０５Ｐａの範囲の粘着剤層が得られる。
その結果、印刷段差への追従性と優れた形状保持性とを有する粘着剤層及び粘着フィルムが得られる。粘着剤層の形状保持性が優れるなら、粘着剤層の両側の被着体同士の間（または、基材フィルムと被着体との間）で、被着体の貼合状態（本来の位置関係）を保持することができる。そして、粘着剤層の貼合により製造したデバイスの形状も保持できる。また、Ｋ１が１×１０５Ｐａを超えてしまうと、貼合時に粘着剤層が変形し難いため印刷段差への追従性がなく、印刷段差の部分に隙間が生じる。
また、紫外線照射により架橋させた後の粘着剤層の、３０℃での貯蔵弾性率（単位Ｐａ）をＫ２と表記するとき、Ｋ２が３×１０５Ｐａよりも小さいと、粘着剤層が変形を起こしやすくなり、被着体を長期間に渡り固定したり、粘着剤層の形状を保持したりすることができない。 Moreover, in the adhesive layer concerning this invention, the content rate of the polyalkylene glycol (meth) acrylate which occupies for the whole acrylic monomer (this is 100 g) of an adhesive composition is 0.1-20 mol. A range is preferred. More preferably, it is 0.1-15 mol. When the content ratio of the polyalkylene glycol (meth) acrylate is less than 0.1 mol, there is little effect of reducing the relative dielectric constant of the pressure-sensitive adhesive layer, and it is difficult to make the relative dielectric constant of the pressure-sensitive adhesive layer 3.5 or less. . Moreover, when the content rate of polyalkylene glycol (meth) acrylate exceeds 20 mol, the viscosity of an adhesive composition will become high too much and copolymerization reaction will become difficult and is unpreferable.
Moreover, if the content rate of the polyalkylene glycol (meth) acrylate which occupies the whole acrylic monomer (it is set as 100 g) of an adhesive composition is 0.1-20 mol, it was thermoset. Adhesion with K1 in the range of 2 × 10 4 to 1 × 10 5 Pa when the storage elastic modulus (unit Pa) at 30 ° C. of the pressure-sensitive adhesive layer before and after being crosslinked by ultraviolet irradiation is expressed as K1. An agent layer is obtained.
As a result, a pressure-sensitive adhesive layer and a pressure-sensitive adhesive film having followability to a printing step and excellent shape retention are obtained. If the shape retention of the pressure-sensitive adhesive layer is excellent, the bonding state of the adherend (original position) between the adherends on both sides of the pressure-sensitive adhesive layer (or between the base film and the adherend) Relationship). And the shape of the device manufactured by bonding of an adhesive layer can also be held. Moreover, when K1 exceeds 1 × 10 5 Pa, the adhesive layer is difficult to be deformed at the time of bonding, so that there is no followability to the printing step, and a gap occurs in the printing step portion.
Further, when the storage elastic modulus (unit Pa) at 30 ° C. of the pressure-sensitive adhesive layer after crosslinking by ultraviolet irradiation is expressed as K2, if the K2 is smaller than 3 × 10 5 Pa, the pressure-sensitive adhesive layer is deformed. And the adherend cannot be fixed over a long period of time or the shape of the pressure-sensitive adhesive layer cannot be maintained.

本発明に係わるアクリル系ポリマー（ポリマーＡ）は、ポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート以外の、２種類以上の（メタ）アクリレートのモノマー（モノマーＡ）を共重合させたものである。前記モノマーＡは、アルキル基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アミド基、イミド基、芳香族基のいずれかの基を有する共重合性ビニルモノマーの化合物群から選択されてなることが好ましい。ポリマーＡは、側鎖にポリアルキレンオキサイド鎖を有しないポリマーであることが好ましい。   The acrylic polymer (polymer A) according to the present invention is obtained by copolymerizing two or more types of (meth) acrylate monomers (monomer A) other than polyalkylene glycol (meth) acrylate. The monomer A is preferably selected from a group of copolymerizable vinyl monomers having any one of an alkyl group, a hydroxyl group, a carboxyl group, an amide group, an imide group, and an aromatic group. The polymer A is preferably a polymer having no polyalkylene oxide chain in the side chain.

アルキル基の炭素数がＣ１〜Ｃ１４のアルキル（メタ）アクリレートモノマーとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、テトラデシル（メタ）アクリレート、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレートなどの少なくとも１種以上が挙げられる。アルキル（メタ）アクリレートモノマーのアルキル基は、直鎖、分枝状、環状のいずれでもよい。
また、本発明に係わる粘着剤層において、粘着剤組成物に含有させる、アルキル基の炭素数がＣ１〜Ｃ１４のアルキル（メタ）アクリレートモノマーは、アクリル系モノマーの合計１００重量部に対して、９５．５〜２５重量部であることが好ましい。 Examples of the alkyl (meth) acrylate monomer having a C1-C14 alkyl group include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, and isobutyl. (Meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, isononyl (Meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, undecyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, tetradecyl (meth) acrylate , Cyclopentyl (meth) acrylate, and at least one kind such as cyclohexyl (meth) acrylate. The alkyl group of the alkyl (meth) acrylate monomer may be linear, branched or cyclic.
In the pressure-sensitive adhesive layer according to the present invention, the alkyl (meth) acrylate monomer having an alkyl group having C1 to C14 contained in the pressure-sensitive adhesive composition is 95 parts by weight based on a total of 100 parts by weight of the acrylic monomer. It is preferably 5 to 25 parts by weight.

他の共重合モノマーとしては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、スチレン、α−メチルスチレン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルピロリドンなどのビニル系モノマー；（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコール、（メタ）アクリル酸ポリプロピレングリコール、（メタ）アクリル酸メトキシエチレングリコール、（メタ）アクリル酸メトキシポリプロピレングリコールなどのグリコール系アクリルエステルモノマー；（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリル、フッ素（メタ）アクリレート、シリコーン（メタ）アクリレートや２−メトキシエチルアクリレートなどのアクリル酸エステル系モノマー；アミド基含有モノマー、アミノ基含有モノマー、イミド基含有モノマー、Ｎ−アクリロイルモルホリン等の含窒素モノマー；ビニルエーテルモノマーなども使用することができる。
なかでも、粘着剤の凝集力を調整するために、必要に応じて、活性水素を有しないアミド基を有するビニルモノマーや、活性水素を有しないアミノ基を有するビニルモノマー等の含窒素モノマーを含有することができる。ここで、「活性水素」とは、炭素以外の、例えば酸素や窒素などの原子に結合している水素原子を意味する。 Other copolymer monomers include vinyl monomers such as vinyl acetate, vinyl propionate, styrene, α-methylstyrene, N-vinylcaprolactam, N-vinylpyrrolidone; (meth) acrylic acid polyethylene glycol, (meth) acrylic acid Glycol acrylic ester monomers such as polypropylene glycol, methoxyethylene glycol (meth) acrylate, methoxypolypropylene glycol (meth) acrylate; tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, fluorine (meth) acrylate, silicone (meth) acrylate and 2 -Acrylic acid ester monomers such as methoxyethyl acrylate; Nitrogen-containing monomers such as amide group-containing monomers, amino group-containing monomers, imide group-containing monomers, N-acryloylmorpholine; Such as alkenyl ether monomers may also be used.
Among them, in order to adjust the cohesive strength of the pressure-sensitive adhesive, nitrogen-containing monomers such as vinyl monomers having an amide group not having active hydrogen and vinyl monomers having an amino group not having active hydrogen are included as necessary. can do. Here, “active hydrogen” means a hydrogen atom bonded to an atom other than carbon, such as oxygen or nitrogen.

活性水素を有しない含窒素モノマーとしては、例えばＮ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、（メタ）アクリロイルモルホリンなどの環状窒素ビニル化合物、Ｎ−エチル−Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチル（メタ）アクリルアミドなどのジアルキル置換（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル−Ｎ−メチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−メチル−Ｎ−イソプロピルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノブチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノエチル（メタ）アクリレートなどのジアルキルアミノ（メタ）アクリレート、Ｎ−エチル−Ｎ−メチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−イソプロピルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミドなどのジアルキル置換アミノアルキル（メタ）アクリルアミドなどの少なくとも１種以上が挙げられる。   Examples of the nitrogen-containing monomer having no active hydrogen include cyclic nitrogen vinyl compounds such as N-vinylpyrrolidone, N-vinylcaprolactam, (meth) acryloylmorpholine, N-ethyl-N-methyl (meth) acrylamide, N-methyl- N-propyl (meth) acrylamide, N-methyl-N-isopropyl (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N-diethyl (meth) acrylamide, N, N-dipropyl (meth) acrylamide, Dialkyl-substituted (meth) acrylamides such as N, N-diisopropyl (meth) acrylamide, N, N-dibutyl (meth) acrylamide, N-ethyl-N-methylaminoethyl (meth) acrylate, N-methyl-N-propylamino Ethyl (meth) acrylate, N Methyl-N-isopropylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminomethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylate, N, Dialkylamino (meth) acrylates such as N-dimethylaminobutyl (meth) acrylate, N, N-dipropylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-dibutylaminoethyl (meth) acrylate, N-ethyl-N-methyl Aminopropyl (meth) acrylamide, N-methyl-N-propylaminopropyl (meth) acrylamide, N-methyl-N-isopropylaminopropyl (meth) acrylamide, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, N, N -Diethyla Dialkyl-substituted aminoalkyl (meth) such as nopropyl (meth) acrylamide, N, N-dipropylaminopropyl (meth) acrylamide, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylamide, N, N-diethylaminoethyl (meth) acrylamide There may be mentioned at least one kind such as acrylamide.

前記含窒素モノマーとしては、後述のヒドロキシル基を有するビニルモノマーと区別可能とするため、活性水素を含有しないものが好ましく、ヒドロキシル基およびカルボキシル基を含有しないものがより好ましい。このようなモノマーとしては、上に例示したモノマー、例えば、Ｎ，Ｎ−ジアルキル置換アミノ基やＮ，Ｎ−ジアルキル置換アミド基を含有するアクリル系モノマー；Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタムなどのＮ−ビニル置換ラクタム類；Ｎ−（メタ）アクリロイルモルホリンなどのＮ−（メタ）アクリロイル置換環状アミン類が好ましい。
また、本発明に係わる粘着剤層において、粘着剤組成物に含有させるアミド基を有するビニルモノマーとしては、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルカプロラクタムなどが特に好適に使用される。 The nitrogen-containing monomer is preferably one that does not contain an active hydrogen, and more preferably one that does not contain a hydroxyl group and a carboxyl group, so that it can be distinguished from a vinyl monomer having a hydroxyl group described later. Examples of such monomers include the monomers exemplified above, for example, acrylic monomers containing N, N-dialkyl-substituted amino groups and N, N-dialkyl-substituted amide groups; N-vinylpyrrolidone, N-vinylcaprolactam and the like. N-vinyl substituted lactams; N- (meth) acryloyl substituted cyclic amines such as N- (meth) acryloylmorpholine are preferred.
Moreover, in the adhesive layer concerning this invention, as a vinyl monomer which has an amide group contained in an adhesive composition, N-vinylpyrrolidone, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N-diethyl (meth) Acrylamide, N, N-dipropyl (meth) acrylamide, N, N-diisopropyl (meth) acrylamide, N, N-dibutyl (meth) acrylamide, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, N, N-diethylaminopropyl (Meth) acrylamide, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylamide, N-vinylcaprolactam and the like are particularly preferably used.

また、本発明に係わる粘着剤層において、粘着剤組成物に含有させる活性水素を有しない含窒素モノマーは、粘着剤層に対して必要な粘着力及び耐久性を付与させることができる。このため、粘着剤層が、被着体との大きな粘着力を求められている用途に対しては、カルボキシル基含有モノマーと同様に、活性水素を有しない含窒素モノマーの含有割合を加減することによって、粘着力を調整できる。さらに、カルボキシル基含有モノマーを含有させることが好ましくない用途、例えば、被着体がＩＴＯの透明導電膜であると、腐食性を有するカルボキシル基含有モノマーに替えて、活性水素を有しない含窒素モノマーを使用して、粘着力を調整できる。   Moreover, in the pressure-sensitive adhesive layer according to the present invention, the nitrogen-containing monomer having no active hydrogen contained in the pressure-sensitive adhesive composition can impart the necessary adhesive force and durability to the pressure-sensitive adhesive layer. For this reason, for applications where the adhesive layer is required to have a large adhesive force with the adherend, the content ratio of the nitrogen-containing monomer having no active hydrogen can be adjusted in the same manner as the carboxyl group-containing monomer. Can adjust the adhesive strength. Furthermore, in applications where it is not preferable to contain a carboxyl group-containing monomer, for example, when the adherend is a transparent conductive film made of ITO, a nitrogen-containing monomer having no active hydrogen instead of the carboxyl group-containing monomer having corrosive properties Can be used to adjust the adhesive strength.

ヒドロキシル基を含有する共重合性ビニルモノマー（ヒドロキシル基含有モノマー）としては、例えば、８−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート類や、Ｎ−ヒドロキシ（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド等のヒドロキシル基含有（メタ）アクリルアミド類などの少なくとも１種以上が挙げられる。本発明では、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートが好ましい。
また、本発明に係わる粘着剤層において、粘着剤組成物に含有させるヒドロキシル基含有モノマーは、得られる粘着剤層が透明導電性フィルムのＩＴＯ表面などの腐食し易い被着体に対する腐食性に影響を与えるとされる、カルボキシル基含有モノマーの含有量を減らすための共重合性モノマーとして使用できる。そのため、ヒドロキシル基含有モノマーは、粘着剤層の粘着力を向上させ、且つ、腐食性を低減させることに役立てることができる。 Examples of the copolymerizable vinyl monomer (hydroxyl group-containing monomer) containing a hydroxyl group include 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2- Hydroxyalkyl (meth) acrylates such as hydroxyethyl (meth) acrylate and 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, N-hydroxy (meth) acrylamide, N-hydroxymethyl (meth) acrylamide, N-hydroxyethyl (meth) Examples thereof include at least one or more such as hydroxyl group-containing (meth) acrylamides such as acrylamide. In the present invention, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate and 4-hydroxybutyl (meth) acrylate are preferable.
Further, in the pressure-sensitive adhesive layer according to the present invention, the hydroxyl group-containing monomer contained in the pressure-sensitive adhesive composition affects the corrosivity of the obtained pressure-sensitive adhesive layer to an easily corroded adherend such as the ITO surface of the transparent conductive film. Can be used as a copolymerizable monomer for reducing the content of the carboxyl group-containing monomer. Therefore, the hydroxyl group-containing monomer can be used for improving the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer and reducing the corrosivity.

カルボキシル基を含有する共重合性ビニルモノマー（カルボキシル基含有モノマー）としては、例えば、（メタ）アクリル酸、カルボキシエチル（メタ）アクリレート、カルボキシペンチル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシプロピルヘキサヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルコハク酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルマレイン酸、カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチルテトラヒドロフタル酸などの少なくとも１種以上が挙げられる。本発明では、（メタ）アクリル酸が好ましい。
また、本発明に係わる粘着剤層において、粘着剤組成物に含有させるカルボキシル基含有モノマーは、粘着剤層に対して必要な凝集力を付与させることができる。このため、粘着剤層が、被着体との大きな粘着力を求められている用途に対しては、カルボキシル基含有モノマーの含有割合を加減することによって、粘着力を調整できる。 Examples of the copolymerizable vinyl monomer (carboxyl group-containing monomer) containing a carboxyl group include (meth) acrylic acid, carboxyethyl (meth) acrylate, carboxypentyl (meth) acrylate, and 2- (meth) acryloyloxyethyl. Hexahydrophthalic acid, 2- (meth) acryloyloxypropyl hexahydrophthalic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl phthalic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl succinic acid, 2- (meth) acryloyl Examples thereof include at least one or more of roxyethylmaleic acid, carboxypolycaprolactone mono (meth) acrylate, 2- (meth) acryloyloxyethyltetrahydrophthalic acid and the like. In the present invention, (meth) acrylic acid is preferred.
In the pressure-sensitive adhesive layer according to the present invention, the carboxyl group-containing monomer to be contained in the pressure-sensitive adhesive composition can impart the necessary cohesive force to the pressure-sensitive adhesive layer. For this reason, an adhesive layer can adjust adhesive force by adjusting the content rate of a carboxyl group-containing monomer with respect to the use for which the adhesive layer is calculated | required with big adhesive force with a to-be-adhered body.

また、本発明に係わる粘着剤層においては、ヒドロキシル基、及びカルボキシル基のうち、いずれか１つ以上の官能基を有する共重合性ビニルモノマーの化合物群から選択された１種又は２種以上の共重合性ビニルモノマー（官能基含有共重合性モノマー）の合計が、アクリル系モノマーの合計１００重量部に対して、０．５〜１５重量部であることが好ましい。
前記官能基含有共重合性モノマーは、アクリル系モノマー成分の合計１００重量部に対して、接着力および凝集力の維持の点から０．５重量％以上であるのが好ましい。一方、前記官能基含有共重合性モノマーが多くなりすぎると、粘着剤が固くなり、接着力が低下する場合があり、また、粘着剤組成物の粘度が高くなりすぎたり、ゲル化する場合があることから、前記官能基含有共重合性モノマーは、アクリル系モノマー成分の合計１００重量部に対して、１５重量％以下であるのが好ましい。 In the pressure-sensitive adhesive layer according to the present invention, one or two or more selected from the group of copolymerizable vinyl monomers having any one or more functional groups of hydroxyl group and carboxyl group. The total amount of copolymerizable vinyl monomers (functional group-containing copolymerizable monomers) is preferably 0.5 to 15 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic monomers.
The functional group-containing copolymerizable monomer is preferably 0.5% by weight or more from the viewpoint of maintaining adhesive strength and cohesive strength with respect to a total of 100 parts by weight of the acrylic monomer component. On the other hand, if the amount of the functional group-containing copolymerizable monomer is too large, the pressure-sensitive adhesive becomes hard and the adhesive strength may be reduced, and the viscosity of the pressure-sensitive adhesive composition may become too high or may be gelled. Therefore, the functional group-containing copolymerizable monomer is preferably 15% by weight or less with respect to a total of 100 parts by weight of the acrylic monomer component.

アミド基を有する共重合性ビニルモノマーとしては、Ｎ−［２−（アクリロイルオキシ）エチル］アセトアミド等のアミド基を有する（メタ）アクリレートのほか、（メタ）アクリルアミド類が挙げられる。   Examples of the copolymerizable vinyl monomer having an amide group include (meth) acrylamides in addition to (meth) acrylates having an amide group such as N- [2- (acryloyloxy) ethyl] acetamide.

イミド基を有する共重合性ビニルモノマーとしては、Ｎ−［２−（アクリロイルオキシ）エチル］フタルイミド等のイミド基を有する（メタ）アクリレートが挙げられる。   Examples of the copolymerizable vinyl monomer having an imide group include (meth) acrylates having an imide group such as N- [2- (acryloyloxy) ethyl] phthalimide.

芳香族基を有する共重合性ビニルモノマーとしては、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート等の芳香族基を有する（メタ）アクリレートのほか、スチレン、α−メチルスチレン等の芳香族基を有する非アクリル系ビニルモノマーが挙げられる。   Examples of copolymerizable vinyl monomers having aromatic groups include (meth) acrylates having aromatic groups such as phenyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, and phenoxyethyl (meth) acrylate, as well as styrene and α-methyl. Non-acrylic vinyl monomers having an aromatic group such as styrene are exemplified.

ポリマーＡの重合方法は、特に限定されるものではなく、溶液重合法、乳化重合法等、適宜、公知の重合方法が使用可能である。ポリマーＡの重量平均分子量は、２０万〜２００万であることが好ましい。
ポリマーＡのモノマー組成は、ポリマーＡの１００重量部に対して、（メタ）アクリル酸エステルモノマーや（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリルアミド類などのアクリル系モノマーを５０〜１００重量部含むことが好ましい。 The polymerization method of the polymer A is not particularly limited, and a known polymerization method such as a solution polymerization method and an emulsion polymerization method can be used as appropriate. The weight average molecular weight of the polymer A is preferably 200,000 to 2,000,000.
The monomer composition of polymer A may contain 50 to 100 parts by weight of an acrylic monomer such as (meth) acrylic acid ester monomer, (meth) acrylic acid, and (meth) acrylamides with respect to 100 parts by weight of polymer A. preferable.

前記粘着剤組成物は、上記のポリマーＡ及びモノマーＢに、架橋剤や、適宜任意の添加剤を配合することで、必要とされる物性値などの特性を調整することができる。ポリマーＡの合計１００ｇに対して、モノマーＢの合計を０．１〜２０モルとする割合で、ポリマーＡと、モノマーＢと、光重合開始剤と、架橋剤とを含む粘着剤組成物を調製することが好ましい。本発明によれば、一般的なアクリル系粘着剤であるポリマーＡに、後からモノマーＢを添加し、加熱によりモノマーＢをポリマーＡに共重合させ、さらに紫外線照射により架橋させている。つまり、一般的な粘着製品を（汎用の粘着剤を使用して）生産しながら、「低比誘電率の性能が必要な粘着製品を生産するとき」だけ、モノマーＢを加え、その効果を奏することができる。そのため、「低誘電率の粘着製品専用の粘着剤」の在庫を抱えずに、低比誘電率の粘着製品を生産できるので、コスト面・管理面で有利である。また、従来使用してきた粘着剤にこのモノマーＢと光開始剤を添加するだけで、低比誘電率の粘着剤にすることができる。また、粘着剤固形分に対して、添加するモノマーＢの種類や添加量を変化させることで、比誘電率のコントロールが可能になる。単に比誘電率を低くするのではなく、希望の比誘電率に合わせた製品を作成することができるようになる可能性がある。   The pressure-sensitive adhesive composition can adjust properties such as required physical properties by blending the above-mentioned polymer A and monomer B with a crosslinking agent or any appropriate additive. A pressure-sensitive adhesive composition containing polymer A, monomer B, photopolymerization initiator, and cross-linking agent was prepared at a ratio of 0.1 to 20 mol of monomer B with respect to 100 g of polymer A in total. It is preferable to do. According to the present invention, the monomer B is added to the polymer A which is a general acrylic pressure-sensitive adhesive later, the monomer B is copolymerized with the polymer A by heating, and further crosslinked by irradiation with ultraviolet rays. In other words, while producing a general adhesive product (using a general-purpose adhesive), the monomer B is added only when “producing an adhesive product that requires low dielectric constant performance”, and the effect is achieved. be able to. For this reason, adhesive products with a low dielectric constant can be produced without having an inventory of “adhesives for adhesive products with a low dielectric constant”, which is advantageous in terms of cost and management. Moreover, it is possible to obtain a low dielectric constant pressure-sensitive adhesive simply by adding the monomer B and the photoinitiator to the pressure-sensitive adhesive that has been conventionally used. Further, the dielectric constant can be controlled by changing the type and amount of the monomer B to be added to the adhesive solid content. Rather than simply lowering the relative dielectric constant, it may become possible to produce a product that matches the desired dielectric constant.

架橋剤としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等のジイソシアネート類のビュレット変性体やイソシアヌレート変性体、トリメチロールプロパンや、グリセリン等の３価以上のポリオールとのアダクト体などのポリイソシアネート化合物、金属系キレート化合物、エポキシ化合物などの少なくとも１種以上が挙げられる。また、紫外線など光架橋により粘着剤を架橋しても良い。
架橋剤を用いてアクリル系共重合体を架橋する場合、アクリル系共重合体が、架橋剤と架橋反応可能な官能基（架橋剤の種類にもよるが、ヒドロキシル基やカルボキシル基など）を有することが好ましく、また、これらの官能基を側鎖に有するモノマーを含有することが好ましい。また、粘着剤組成物が、アクリル系モノマーの合計１００重量部に対して、架橋剤を０．０１〜５重量部を、含有することが好ましい。 Examples of the cross-linking agent include trivalent or higher valents such as a burette-modified product of a diisocyanate such as hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, tolylene diisocyanate, and xylylene diisocyanate, an isocyanurate-modified product, trimethylolpropane, and glycerin. Examples thereof include at least one or more of a polyisocyanate compound such as an adduct with a polyol, a metal chelate compound, and an epoxy compound. Further, the pressure-sensitive adhesive may be crosslinked by photocrosslinking such as ultraviolet rays.
When an acrylic copolymer is crosslinked using a crosslinking agent, the acrylic copolymer has a functional group capable of undergoing a crosslinking reaction with the crosslinking agent (such as a hydroxyl group or a carboxyl group, depending on the type of the crosslinking agent). It is also preferable to contain a monomer having these functional groups in the side chain. Moreover, it is preferable that an adhesive composition contains 0.01-5 weight part of crosslinking agents with respect to a total of 100 weight part of an acryl-type monomer.

その他の任意の成分として、シランカップリング剤、酸化防止剤、界面活性剤、硬化促進剤、可塑剤、充填剤、架橋触媒、架橋遅延剤、硬化遅延剤、加工助剤、老化防止剤などの公知の添加剤を適宜に配合することができる。これらは、単独で、もしくは２種以上併せて用いてもよい。電気絶縁の用途においては、粘着剤が、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、４級オニウム塩などのイオン性化合物や、金属、カーボンなどの導電体、帯電防止剤などを含まないことが好ましい。   Other optional components include silane coupling agents, antioxidants, surfactants, curing accelerators, plasticizers, fillers, crosslinking catalysts, crosslinking retarders, cure retarders, processing aids, anti-aging agents, etc. A well-known additive can be mix | blended suitably. These may be used alone or in combination of two or more. In electrical insulation applications, it is preferable that the adhesive does not contain ionic compounds such as alkali metal salts, alkaline earth metal salts, quaternary onium salts, conductors such as metals and carbon, antistatic agents, and the like. .

本発明の粘着剤層は、前記粘着剤組成物を基材フィルムや離型フィルムに塗布した後、粘着剤組成物を架橋することで得ることができる。
本発明に係わる粘着剤層を、電子・電気機器の高周波化に対応した、低誘電率の電気絶縁材料として使用する場合、前記粘着剤層の、周波数１ＭＨｚにおける比誘電率が、３．５以下であることが好ましく、３．０以下であることがより好ましい。
粘着フィルム用粘着剤層を構成する、共重合及び架橋させてなる粘着剤組成物において、全てのモノマーの合計量１００重量部のうち、アルキル（メタ）アクリレートの化合物群の合計が５０重量部以上であることが好ましい。極性の低いアルキル（メタ）アクリレートの割合を多くすることにより、比誘電率をより低くすることができる。 The pressure-sensitive adhesive layer of the present invention can be obtained by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition after applying the pressure-sensitive adhesive composition to a base film or a release film.
When the pressure-sensitive adhesive layer according to the present invention is used as an electrical insulating material having a low dielectric constant corresponding to the higher frequency of electronic and electrical devices, the pressure-sensitive adhesive layer has a relative dielectric constant of 3.5 or less at a frequency of 1 MHz. It is preferable that it is 3.0 or less.
In the pressure-sensitive adhesive composition comprising the pressure-sensitive adhesive layer for the pressure-sensitive adhesive film and copolymerized and cross-linked, the total of the alkyl (meth) acrylate compound group is 50 parts by weight or more out of 100 parts by weight of the total amount of all monomers. It is preferable that The relative dielectric constant can be further lowered by increasing the proportion of the alkyl (meth) acrylate having a low polarity.

本発明の粘着剤層の厚さは特に制限されず、５〜４００μｍ程度である。例えば、静電容量式タッチパネルに本発明の電子絶縁用粘着剤層を用いる場合には、下記式のように粘着剤層の比誘電率εｒと粘着剤層の厚さ（粘着厚さ）ｄにより、静電容量式タッチパネルのセンサー応答性が変わるために、搭載される電子機器の設計に応じた比誘電率と粘着厚さのコントロールが必要となる。近年の要求として、電子機器、タッチパネルの薄型化が求められており、構成部材である粘着剤層も薄膜化の要求が強まっている。本発明の粘着剤層を用いることにより、従来の粘着剤層を用いた場合と同等の感度を薄い粘着厚さで実現できる。
また、誤動作防止を重視する場合には、従来の粘着剤層を本発明の粘着剤層に置き換えることにより、タッチパネルの応答速度や感度向上が期待できる。 The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is not particularly limited, and is about 5 to 400 μm. For example, when the electronic insulating pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is used for a capacitive touch panel, the relative dielectric constant ε r of the pressure-sensitive adhesive layer and the thickness (pressure-sensitive adhesive thickness) d of the pressure-sensitive adhesive layer are expressed as follows: Therefore, since the sensor responsiveness of the capacitive touch panel changes, it is necessary to control the relative dielectric constant and the adhesive thickness according to the design of the electronic device to be mounted. In recent years, electronic devices and touch panels have been required to be made thinner, and the pressure-sensitive adhesive layer that is a constituent member is also increasingly required to be thin. By using the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention, it is possible to achieve the same sensitivity as when a conventional pressure-sensitive adhesive layer is used with a thin pressure-sensitive adhesive thickness.
In addition, when emphasizing prevention of malfunction, replacement of the conventional pressure-sensitive adhesive layer with the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention can be expected to improve the response speed and sensitivity of the touch panel.

式：Ｃ＝εｒ・ε０・Ａ／ｄ Formula: C = ε r · ε 0 · A / d

Ｃ：静電容量、εｒ：粘着剤層の比誘電率、ε０：空間（真空）の誘電率、Ａ：面積、ｄ：粘着剤層の厚さ。 C: capacitance, ε r : relative dielectric constant of the pressure-sensitive adhesive layer, ε 0 : dielectric constant of space (vacuum), A: area, d: thickness of the pressure-sensitive adhesive layer.

本発明に係わる粘着剤層を、光学部材の層間の貼合などに用いる場合、粘着剤層と光学部材との界面での光線の反射を低減させるため、屈折率の差がなるべく小さいことが望ましい。このため、前記粘着剤層の屈折率が１．４７〜１．５０であることが好ましい。
また、本発明に係わる粘着剤層の粘着力は、被着体に貼り合わせる目的に応じて、粘着剤の組成を調製することにより粘着力を加減調整できるが、一般的には、０．１〜２０Ｎ／２５ｍｍ程度である。 When the pressure-sensitive adhesive layer according to the present invention is used for bonding between layers of an optical member, it is desirable that the difference in refractive index is as small as possible in order to reduce the reflection of light rays at the interface between the pressure-sensitive adhesive layer and the optical member. . For this reason, it is preferable that the refractive index of the said adhesive layer is 1.47-1.50.
Further, the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer according to the present invention can be adjusted by adjusting the composition of the pressure-sensitive adhesive according to the purpose of bonding to the adherend. It is about ~ 20N / 25mm.

本発明の粘着フィルムは、本発明の粘着剤層を、基材又は離型フィルムの片面上に形成することで製造することができる。
粘着剤層の形成に用いる基材フィルムや、粘着面を保護する離型フィルム（セパレーター）としては、ポリエステルフィルムなどの樹脂フィルム等を用いることができる。
基材フィルムには、樹脂フィルムの粘着剤層が形成された側とは反対面に、シリコーン系、フッ素系の離型剤やコート剤、シリカ微粒子等による防汚処理、帯電防止剤の塗布や練り込み等による帯電防止処理を施すことができる。 The pressure-sensitive adhesive film of the present invention can be produced by forming the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention on one side of a substrate or a release film.
As the base film used for forming the pressure-sensitive adhesive layer and the release film (separator) for protecting the pressure-sensitive adhesive surface, a resin film such as a polyester film can be used.
On the base film, on the side opposite to the side where the adhesive layer of the resin film is formed, antifouling treatment with silicone-based, fluorine-based release agent or coating agent, silica fine particles, etc., application of antistatic agent, An antistatic treatment such as kneading can be performed.

離型フィルムには、粘着剤層の粘着面と合わされる側の面に、シリコーン系、フッ素系の離型剤などにより離型処理が施される。
１つの粘着剤層の両面に、それぞれ離型フィルムの離型処理が施された面を合わせることで、「離型フィルム／粘着剤層／離型フィルム」の構成とすることもできる。この場合、両側の離型フィルムを、順次、あるいは同時に剥離して粘着面を表出することにより、光学フィルム等の光学部材と貼合可能になる。光学フィルムとしては、カバーガラス、ＩＴＯガラス、ＩＴＯフィルム、導電性高分子による透明導電性フィルム、ナノ銀ワイヤーによる透明導電性フィルム、カーボンナノチューブによる透明導電性フィルム、偏光フィルム、位相差フィルム、紫外線吸収フィルム、光学補償フィルム、等が挙げられる。 The release film is subjected to release treatment with a silicone-based or fluorine-based release agent or the like on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer that is to be combined with the pressure-sensitive adhesive surface.
A structure of “release film / adhesive layer / release film” can also be obtained by combining the surfaces of the release layer with the release film subjected to the release treatment. In this case, the release films on both sides can be bonded to an optical member such as an optical film by separating the release films sequentially or simultaneously to expose the adhesive surface. Optical films include cover glass, ITO glass, ITO film, transparent conductive film made of conductive polymer, transparent conductive film made of nano silver wire, transparent conductive film made of carbon nanotube, polarizing film, retardation film, UV absorption Examples thereof include a film and an optical compensation film.

本発明の粘着フィルムは、タッチパネルとディスプレイパネルの貼り合せに用いることができる。ディスプレイパネルとしては液晶表示装置や有機ＥＬ等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。また、電気部材、及び電子回路部材などを貼合わせる電気絶縁材料として使用できる。
また、本発明の粘着フィルムは、タッチパネル用の各種光学フィルム、偏光板を主とする液晶表示装置の周辺部材用の各種光学フィルム、電子ペーパー用の各種光学フィルム、有機ＥＬ用の各種光学フィルム等の貼り合せに用いることができる。
また、これらの光学フィルムの少なくとも一方の面に、前記粘着剤層が積層されてなる粘着剤層付き光学フィルムとすることができる。具体的には、「光学フィルム／粘着剤層／光学フィルム」、「光学フィルム／粘着剤層／離型フィルム」、「光学フィルム／粘着剤層」、「光学フィルム／粘着剤層／光学フィルム／粘着剤層／光学フィルム」、「光学フィルム／粘着剤層／光学フィルム／粘着剤層／離型フィルム」、「離型フィルム／粘着剤層／光学フィルム／粘着剤層／離型フィルム」等の構成が挙げられる。
例えば、「光学フィルム／粘着剤層／離型フィルム」のように、離型フィルムで保護された粘着剤層を有する場合、離型フィルムを剥がして、「光学フィルム／粘着剤層」のように粘着剤層を表出させ、他の光学フィルムと貼合することにより、粘着剤層が層間の貼合に用いられた「光学フィルム／粘着剤層／光学フィルム」のような構成が得られる。
本発明の粘着フィルムは、粘着剤層の熱硬化をさせた後であって、紫外線を照射する前に、粘着剤層の片面又は両面の離型フィルムを剥がして表出させた粘着剤層を、印刷段差を有する被着体（光学部材等）と貼合し、その後、紫外線を照射することにより、粘着剤層を架橋して使用することができる。これにより、粘着剤層付き光学部材を製造することができる。 The pressure-sensitive adhesive film of the present invention can be used for bonding a touch panel and a display panel. Examples of the display panel include a liquid crystal display device and an organic EL, but are not limited thereto. Moreover, it can be used as an electrical insulating material for bonding electrical members, electronic circuit members, and the like.
The pressure-sensitive adhesive film of the present invention includes various optical films for touch panels, various optical films for peripheral members of liquid crystal display devices mainly comprising polarizing plates, various optical films for electronic paper, various optical films for organic EL, etc. Can be used for bonding.
Moreover, it can be set as the optical film with an adhesive layer formed by laminating | stacking the said adhesive layer on the at least one surface of these optical films. Specifically, “optical film / pressure-sensitive adhesive layer / optical film”, “optical film / pressure-sensitive adhesive layer / release film”, “optical film / pressure-sensitive adhesive layer”, “optical film / pressure-sensitive adhesive layer / optical film / “Adhesive layer / optical film”, “optical film / adhesive layer / optical film / adhesive layer / release film”, “release film / adhesive layer / optical film / adhesive layer / release film”, etc. A configuration is mentioned.
For example, when having a pressure-sensitive adhesive layer protected by a release film such as “optical film / pressure-sensitive adhesive layer / release film”, the release film is peeled off, and “optical film / pressure-sensitive adhesive layer” By exposing the pressure-sensitive adhesive layer and pasting with another optical film, a configuration such as “optical film / pressure-sensitive adhesive layer / optical film” in which the pressure-sensitive adhesive layer is used for bonding between layers is obtained.
The pressure-sensitive adhesive film of the present invention is a pressure-sensitive adhesive layer that has been exposed after peeling the release film on one or both sides of the pressure-sensitive adhesive layer after the heat-curing of the pressure-sensitive adhesive layer and before irradiation with ultraviolet rays. The pressure-sensitive adhesive layer can be crosslinked and used by bonding with an adherend (such as an optical member) having a printed step and then irradiating with ultraviolet rays. Thereby, the optical member with an adhesive layer can be manufactured.

以下、実施例をもって本発明を具体的に説明する。   Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples.

［実施例１］
撹拌機、温度計、還流冷却器及び窒素導入管を備えた反応装置に、窒素ガスを導入して、反応装置内の空気を窒素ガスで置換した。その後、反応装置に、ブチルアクリレート６３ｇ、メチルアクリレート３２ｇ、２−ヒドロキシエチルアクリレート５ｇとともに溶剤（酢酸エチル）を加えた。その後、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリルを２時間かけて滴下させ、加熱して反応させ、重量平均分子量２３万の、実施例１に用いるアクリル系ポリマー溶液を得た。
上記のとおり製造した実施例１のアクリル系ポリマー溶液に対して、エチレングリコールジメタクリレート（１Ｇ）を０．０２６モル、イソシアネート系架橋剤である架橋剤Ａを０．８４ｇ、アルキルフェノン系光重合開始剤である添加剤Ｄを０．０３ｇを加えて撹拌混合して実施例１の粘着剤組成物を得た。この粘着剤組成物をシリコーン樹脂コートされたポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムからなる離型フィルムの上に、乾燥後の厚さが５０μｍとなるように塗布後、９０℃で乾燥することによって溶剤を除去した。そして、４０℃、５０％ＲＨの雰囲気下で７日間エージングした後、加熱して共重合させることにより、前記粘着剤組成物が熱硬化して、離型フィルム／粘着剤層／離型フィルムの構成を有する、実施例１の粘着フィルムを得た。
［実施例２〜９及び比較例１〜４］
モノマー及び添加剤の組成を各々、表１、３、４の記載のようにする以外は、上記の実施例１の粘着フィルムと同様にして、実施例２〜９及び比較例１〜４の粘着フィルムを得た。表１、３、４の「モノマー組成」は、「アクリル系粘着剤」１００ｇを構成するモノマーの内訳である。なお、表１〜４に記載された測定結果と試験結果については、後述する。 [Example 1]
Nitrogen gas was introduced into a reactor equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser, and a nitrogen inlet tube, and the air in the reactor was replaced with nitrogen gas. Thereafter, a solvent (ethyl acetate) was added to the reaction apparatus together with 63 g of butyl acrylate, 32 g of methyl acrylate, and 5 g of 2-hydroxyethyl acrylate. Thereafter, azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator was added dropwise over 2 hours and reacted by heating to obtain an acrylic polymer solution used in Example 1 having a weight average molecular weight of 230,000.
0.026 mol of ethylene glycol dimethacrylate (1G), 0.84 g of cross-linking agent A, which is an isocyanate cross-linking agent, and alkylphenone-based photopolymerization are started with respect to the acrylic polymer solution of Example 1 produced as described above. 0.03 g of additive D as an agent was added and mixed by stirring to obtain a pressure-sensitive adhesive composition of Example 1. The adhesive composition is applied onto a release film composed of a polyethylene terephthalate (PET) film coated with a silicone resin so that the thickness after drying is 50 μm, and then the solvent is removed by drying at 90 ° C. did. Then, after aging for 7 days in an atmosphere of 40 ° C. and 50% RH, the pressure-sensitive adhesive composition was thermally cured by heating and copolymerization, and the release film / pressure-sensitive adhesive layer / release film was The adhesive film of Example 1 which has a structure was obtained.
[Examples 2 to 9 and Comparative Examples 1 to 4]
The adhesives of Examples 2 to 9 and Comparative Examples 1 to 4 were the same as the adhesive film of Example 1 except that the compositions of the monomer and additive were as described in Tables 1, 3, and 4, respectively. A film was obtained. “Monomer composition” in Tables 1, 3 and 4 is a breakdown of monomers constituting 100 g of “acrylic adhesive”. The measurement results and test results described in Tables 1 to 4 will be described later.

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また、表１、３、４に用いた各成分の内容・名称を、表５に示す。   Table 5 shows the contents and names of the components used in Tables 1, 3, and 4.

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実施例１〜９の粘着剤組成物におけるアクリル系ポリマー（ポリマーＡ）とポリアルキレンオキサイド鎖を有するビニルモノマー（モノマーＢ）との配合比は、アクリル系ポリマー１００ｇに対して、ポリアルキレンオキサイド鎖を有するビニルモノマー１．０〜１４．６モルである。
アクリル系粘着剤（１）１００ｇの製造に用いたモノマーの量は、ＢＡ６３ｇ（０．４９１５モル）、ＭＡ３２ｇ（０．３７１７モル）、ＨＥＡ５ｇ（０．０４３０モル）であり、これらモノマーの合計は、０．９０６モルである。
アクリル系粘着剤（２）１００ｇの製造に用いたモノマーの量は、２ＥＨＡ９７ｇ（０．５２６４モル）、ＨＥＡ３ｇ（０．０２５８モル）であり、これらモノマーの合計は、０．５５２モルである。
アクリル系粘着剤（３）１００ｇの製造に用いたモノマーの量は、２ＥＨＡ９５ｇ（０．５１５５モル）、４ＨＢＡ５ｇ（０．０４３８モル）であり、これらモノマーの合計は、０．５５９モルである。 The blending ratio of the acrylic polymer (Polymer A) and the vinyl monomer having a polyalkylene oxide chain (Monomer B) in the pressure-sensitive adhesive compositions of Examples 1 to 9 is such that the polyalkylene oxide chain is based on 100 g of the acrylic polymer. It is 1.0-14.6 mol of vinyl monomers.
The amount of monomers used for the production of 100 g of acrylic pressure-sensitive adhesive (1) was BA 63 g (0.4915 mol), MA 32 g (0.3717 mol), and HEA 5 g (0.0430 mol). 0.906 mol.
The amount of the monomers used for the production of 100 g of the acrylic pressure-sensitive adhesive (2) is 97 g (0.5264 mol) of 2EHA and 3 g (0.0258 mol) of HEA, and the total of these monomers is 0.552 mol.
The amount of the monomers used for the production of 100 g of the acrylic pressure-sensitive adhesive (3) is 2EHA 95 g (0.5155 mol) and 4HBA 5 g (0.0438 mol), and the total of these monomers is 0.559 mol.

＜比誘電率の測定方法と測定結果＞
実施例１〜９及び比較例１〜４における粘着フィルムから、離型フィルム（シリコーン樹脂コートされたＰＥＴフィルム）を剥がして、粘着剤層を表出させ、ＰＥＴフィルムの片面に粘着剤層を転写した。このサンプルを、ＬＣＲメーター（ヒューレットパッカード社製、型式：４２８４Ａ）を用いて、粘着剤層の比誘電率を測定した。 <Measurement method and result of relative permittivity>
The release film (silicone resin-coated PET film) is peeled off from the adhesive films in Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 4 to expose the adhesive layer, and the adhesive layer is transferred to one side of the PET film. did. Using this sample, the relative dielectric constant of the pressure-sensitive adhesive layer was measured using an LCR meter (manufactured by Hewlett-Packard Company, model: 4284A).

表１、３、４に、比誘電率の測定結果を示す。   Tables 1, 3, and 4 show the measurement results of the relative dielectric constant.

実施例１〜９の粘着フィルムは、低比誘電率による優れた絶縁性能を有していた。すなわち、実施例１〜９の粘着フィルムでは、要求事項および問題を克服することができた。
比較例１、２、４の粘着フィルムは、低比誘電率による優れた絶縁性能を有していなかった。
比較例３の粘着フィルムは、低比誘電率による優れた絶縁性能を有していた。 The adhesive films of Examples 1 to 9 had excellent insulating performance due to a low relative dielectric constant. That is, in the adhesive films of Examples 1 to 9, requirements and problems could be overcome.
The pressure-sensitive adhesive films of Comparative Examples 1, 2, and 4 did not have excellent insulating performance due to the low relative dielectric constant.
The pressure-sensitive adhesive film of Comparative Example 3 had excellent insulating performance due to a low relative dielectric constant.

＜印刷段差への追従性の試験方法と試験結果＞
熱硬化をさせた後であって、紫外線を照射する前の、実施例２、実施例５、比較例１における粘着フィルムから、軽剥離面側の離型フィルム（シリコーン樹脂コートされたＰＥＴフィルム）を剥がし、大気圧環境下でＰＥＴフィルム（厚み１００μｍ）に貼合した。貼合にはクライムプロダクツ（株）製の貼合装置（製品名ＳＥ３２０）を使用した。
このサンプルから、重剥離面側の離型フィルム（シリコーン樹脂コートされたＰＥＴフィルム）を剥がし、得られたＰＥＴフィルム付きの粘着剤層を、被着体（スクリーン印刷で厚さ１０μｍ程度・１５μｍ程度の印刷段差をそれぞれ形成した、印刷と反対面にハードコート処理のされたＰＥＴフィルム）と、大気圧環境下で貼合した。貼合後に、各サンプルのうち、粘着剤層が被着体の印刷段差に貼合された部分の外観を目視にて確認し、気泡が確認できるものを（×）、確認できないものを（○）と評価した。 <Testing method and test result of followability to printing steps>
The release film (silicone resin-coated PET film) on the light release surface side from the adhesive film in Example 2, Example 5 and Comparative Example 1 after the heat curing and before the ultraviolet irradiation. The film was peeled off and bonded to a PET film (thickness: 100 μm) under an atmospheric pressure environment. A pasting device (product name SE320) manufactured by Climb Products Co., Ltd. was used for pasting.
From this sample, the release film (PET film coated with silicone resin) on the side of the heavy release surface was peeled off, and the resulting adhesive layer with PET film was adhered to an adherend (thickness of about 10 μm / 15 μm by screen printing). Each of the printing steps was formed and bonded to the opposite surface of the printing with a hard coat treated PET film) in an atmospheric pressure environment. After bonding, among the samples, the appearance of the part where the pressure-sensitive adhesive layer was bonded to the printed step of the adherend was confirmed by visual observation, and (×) that the bubbles could be confirmed, ).

表２に、紫外線照射前の粘着剤層の、印刷段差への追従性の試験結果を示す。   Table 2 shows the test results of the followability to the printing step of the pressure-sensitive adhesive layer before ultraviolet irradiation.

実施例２および、実施例５においては、印刷段差の部分に気泡が入ることなく粘着剤層を貼合することができた。比較例１は、貼合時に印刷段差の部分に気泡が入ってしまった。これは、比較例１は、紫外線を照射する前の時点で粘着剤層の架橋が進んでおり、樹脂が硬くなり、被着体の印刷段差に対する、紫外線照射前の粘着剤層の追従性が悪くなっているためであると考えられる。   In Example 2 and Example 5, the pressure-sensitive adhesive layer could be bonded without bubbles entering the portion of the printing step. In Comparative Example 1, air bubbles entered the portion of the printing step during pasting. This is because in Comparative Example 1, the pressure-sensitive adhesive layer has been cross-linked before irradiation with ultraviolet rays, the resin becomes hard, and the pressure-sensitive adhesive layer before ultraviolet irradiation follows the printing step of the adherend. This is probably because it is getting worse.

＜形状保持性の試験方法と試験結果＞
熱硬化をさせた後であって、紫外線を照射する前の、実施例２、実施例５、比較例１の粘着フィルムから、軽剥離面側の離型フィルム（シリコーン樹脂コートされたＰＥＴフィルム）を剥がし、大気圧環境下でＰＥＴフィルム（厚み１００μｍ）に貼合し、形状保持性（ずれ量の測定）の試験のサンプルとした。貼合には、２ｋｇハンドローラーを使用した。この形状保持性試験のサンプルから、重剥離面側の離型フィルム（シリコーン樹脂コートされたＰＥＴフィルム）を剥がし、得られたＰＥＴフィルム付きの粘着剤層を、ガラス板に大気圧環境下で貼合した。貼合後に、各サンプルに紫外線を１５００ｍＪ／ｃｍ２照射し、粘着剤層を架橋させた。そののち、ＰＥＴフィルムの片側端部に、１５００ｇの重しを釣り下げ、３０℃環境下にて、形状保持性の試験を行った。１２時間後に、被着体同士（ＰＥＴフィルムとガラス板と）の間で、粘着剤層のずれた量をマイクロスコープにて測定した。 <Shape retention test method and test results>
From the adhesive films of Examples 2, 5 and Comparative Example 1 after heat curing and before irradiating with ultraviolet light, a release film on the light release surface side (PET film coated with silicone resin) Was peeled off and bonded to a PET film (thickness: 100 μm) under an atmospheric pressure environment to obtain a sample for shape retention (measurement of displacement). A 2 kg hand roller was used for pasting. The release film (PET film coated with silicone resin) on the heavy release surface side is peeled off from the sample of the shape retention test, and the obtained adhesive layer with the PET film is pasted on a glass plate in an atmospheric pressure environment. Combined. After bonding, each sample was irradiated with ultraviolet rays of 1500 mJ / cm 2 to crosslink the pressure-sensitive adhesive layer. After that, a weight of 1500 g was dropped on one end of the PET film, and a shape retention test was performed in a 30 ° C. environment. After 12 hours, the amount of the adhesive layer displaced between the adherends (PET film and glass plate) was measured with a microscope.

表２に、形状保持性の試験結果を示す。   Table 2 shows the shape retention test results.

実施例２および、実施例５の試験においては、粘着剤層の大きな「ずれ量」はほとんど確認されなかった。一方、比較例１の試験では、粘着剤層に約６ｍｍの「ずれ量」が生じた。そのため、比較例１の粘着フィルムは、被着体同士を充分に固定し、粘着剤層の形状（被着体同士の位置関係）を保持することができない。   In the tests of Example 2 and Example 5, a large “deviation amount” of the pressure-sensitive adhesive layer was hardly confirmed. On the other hand, in the test of Comparative Example 1, a “deviation amount” of about 6 mm was generated in the adhesive layer. Therefore, the pressure-sensitive adhesive film of Comparative Example 1 cannot sufficiently fix the adherends and maintain the shape of the pressure-sensitive adhesive layer (positional relationship between the adherends).

＜貯蔵弾性率の測定方法と測定結果＞
「貯蔵弾性率」とは、２℃／分の昇温速度および１Ｈｚの固体剪断モードで粘弾性測定を行ったときの、３０℃における粘着剤層の貯蔵弾性率を意味する。
本願明細書では、紫外線照射により架橋させる前と、紫外線照射により架橋させた後での粘着剤層の３０℃における貯蔵弾性率を区別するため、紫外線照射により架橋させる前と、紫外線照射により架橋させた後での粘着剤層の、３０℃における貯蔵弾性率を、それぞれ、Ｋ１、Ｋ２と表記する。
また、貯蔵弾性率の測定には、ＵＢＭ社の動的粘弾性測定装置（製品名 Ｒｈｅｏｇｅｌ−Ｅ４０００）を使用した。 <Measurement method and result of storage modulus>
“Storage elastic modulus” means the storage elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive layer at 30 ° C. when viscoelasticity measurement is performed at a temperature rising rate of 2 ° C./min and a solid shear mode of 1 Hz.
In the present specification, in order to distinguish the storage elastic modulus at 30 ° C. of the pressure-sensitive adhesive layer after crosslinking by ultraviolet irradiation and after crosslinking by ultraviolet irradiation, before crosslinking by ultraviolet irradiation and by crosslinking by ultraviolet irradiation. The storage elastic moduli at 30 ° C. of the pressure-sensitive adhesive layer after are denoted as K1 and K2, respectively.
Moreover, the dynamic viscoelasticity measuring apparatus (product name Rheogel-E4000) of UBM company was used for the measurement of storage elastic modulus.

表２に、貯蔵弾性率の測定結果を示す。なお、貯蔵弾性率の測定値は、「ｍ×１０ｎ」を「ｍＥ＋０ｎ」とする方式（ただし、ｍは任意の実数値、ｎは正の整数）により表記した。 Table 2 shows the measurement results of the storage elastic modulus. In addition, the measured value of the storage elastic modulus was expressed by a method in which “m × 10 n ” is “mE + 0n” (where m is an arbitrary real value and n is a positive integer).

上記の貯蔵弾性率の測定結果では、実施例２、実施例５及び比較例１の、熱硬化させた後であって、紫外線照射により架橋させる前の粘着剤層の、３０℃における貯蔵弾性率（Ｋ１）が、それぞれ、Ｋ１＝６．８×１０４Ｐａ、Ｋ１＝８．２×１０４Ｐａ、Ｋ１＝１．９×１０５Ｐａであった。また、印刷段差への追従性の試験結果によると、実施例２、実施例５及び比較例１の、段差高１５μｍの印刷段差をもつ被着体への追従性の目視評価結果は、それぞれ、（○）、（○）、（×）であった。
このことから、印刷段差への追従性と優れた形状保持性とを有する粘着フィルムとしては、Ｋ１が１．０×１０４〜１．０×１０５Ｐａの範囲であることが好ましい。さらに好ましくは、Ｋ１が２．０×１０４〜１．０×１０５Ｐａの範囲である。
また、Ｋ１が１．０×１０５Ｐａを超えてしまうと、貼合時に粘着剤層が変形し難いため印刷段差への追従性がなく、印刷段差の部分に気泡が入り隙間が生じる。 In the measurement results of the above storage elastic modulus, the storage elastic modulus at 30 ° C. of the pressure-sensitive adhesive layer of Example 2, Example 5 and Comparative Example 1 after thermosetting and before crosslinking by ultraviolet irradiation. (K1) was K1 = 6.8 × 10 4 Pa, K1 = 8.2 × 10 4 Pa, and K1 = 1.9 × 10 5 Pa, respectively. Further, according to the test results of the followability to the printing step, the visual evaluation results of the followability to the adherend having the printing height of 15 μm in Example 2, Example 5, and Comparative Example 1, respectively, (◯), (○), (×).
From this, it is preferable that K1 is in the range of 1.0 × 10 4 to 1.0 × 10 5 Pa as an adhesive film having followability to the printing step and excellent shape retention. More preferably, K1 is in the range of 2.0 × 10 4 to 1.0 × 10 5 Pa.
Moreover, if K1 exceeds 1.0 × 10 5 Pa, the adhesive layer is difficult to be deformed at the time of pasting, so there is no followability to the printing step, and air bubbles enter the portion of the printing step, resulting in a gap.

また、上記の貯蔵弾性率の測定結果では、実施例２、実施例５及び比較例１の紫外線照射により架橋させた後の粘着剤層の、３０℃における貯蔵弾性率（Ｋ２）が、それぞれ、Ｋ２＝５．４×１０５Ｐａ、Ｋ２＝４．３×１０５Ｐａ、Ｋ２＝２．０×１０５Ｐａであった。
一般に、Ｋ２が高いほど、粘着フィルムの粘着剤層が変形し難くなり、粘着フィルムの使用時に、被着体を長期間に渡り固定し、粘着剤層の形状を保持することができる。Ｋ２が３．０×１０５Ｐａよりも小さいと、粘着剤層が変形を起こし易くなり、被着体を長期間に渡り固定したり、粘着剤層の形状を保持したりすることができない。
実施例２および実施例５は、Ｋ２が３．０×１０５Ｐａ以上（さらにはＫ２が４×１０５Ｐａ以上）であり、紫外線の照射によって架橋させた後（実際の使用時）には、比較例１に比べて、粘着剤層の変形が起こり難い、形状保持性に優れた状態となっている。
よって、Ｋ２が３．０×１０５Ｐａ以上であることが好ましく、Ｋ２が４×１０５Ｐａ以上であることがさらに好ましい。 Moreover, in the measurement result of said storage elastic modulus, the storage elastic modulus (K2) in 30 degreeC of the adhesive layer after making it bridge | crosslink by ultraviolet irradiation of Example 2, Example 5, and Comparative Example 1, respectively, K2 = 5.4 × 10 5 Pa, K2 = 4.3 × 10 5 Pa, and K2 = 2.0 × 10 5 Pa.
In general, the higher the K2, the harder the deformation of the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive film, so that the adherend can be fixed for a long period of time and the shape of the pressure-sensitive adhesive layer can be maintained. When K2 is smaller than 3.0 × 10 5 Pa, the pressure-sensitive adhesive layer is likely to be deformed, and the adherend cannot be fixed for a long period of time or the shape of the pressure-sensitive adhesive layer cannot be maintained.
In Example 2 and Example 5, K2 is 3.0 × 10 5 Pa or more (further, K2 is 4 × 10 5 Pa or more), and after crosslinking by irradiation with ultraviolet rays (in actual use) Compared to Comparative Example 1, the pressure-sensitive adhesive layer is less likely to be deformed and has excellent shape retention.
Therefore, K2 is preferably 3.0 × 10 5 Pa or more, and more preferably K2 is 4 × 10 5 Pa or more.

本願発明に係わる粘着剤層は、一般的な構造を有するアクリル系モノマーのみを含有した粘着剤組成物を使用しているにも拘わらず、低誘電率による優れた絶縁性能を有することから、光学部材、電気部材、電子回路部材などの貼り合わせ用として利用できる。また、本願発明に係わる粘着フィルムは、タッチパネル用フィルム、電子ペーパー用フィルムディスプレイ用フィルムとして利用できるため、産業上の利用価値が大である。
さらに、本願発明に係わる粘着フィルムは、紫外線照射により架橋する前には粘着剤層の貯蔵弾性率が低いため、デバイス作成時（貼り合わせ時）には、段差がある被着体でも、空気がかみこむことなく、貼り合わせすることができる。
また、本願発明に係わる粘着フィルムは、紫外線照射により架橋した後には、粘着剤層が一般的な粘着フィルムと同等程度の貯蔵弾性率を有しているため、形状保持性に優れており、粘着剤層の変形の問題も起こり難いと考えられる。 The pressure-sensitive adhesive layer according to the present invention has an excellent insulating performance due to a low dielectric constant even though it uses a pressure-sensitive adhesive composition containing only an acrylic monomer having a general structure. It can be used for bonding members, electrical members, electronic circuit members and the like. Moreover, since the adhesive film concerning this invention can be utilized as a film for touchscreens and a film display for electronic paper, industrial utility value is large.
Furthermore, the pressure-sensitive adhesive film according to the present invention has a low storage elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive layer before being crosslinked by ultraviolet irradiation. Can be bonded together without biting.
In addition, the pressure-sensitive adhesive film according to the present invention is excellent in shape retention because the pressure-sensitive adhesive layer has a storage elastic modulus equivalent to that of a general pressure-sensitive adhesive film after crosslinking by ultraviolet irradiation. The problem of deformation of the agent layer is also unlikely to occur.

Claims (7)

光学部材の貼り合わせに用いる粘着フィルムの製造方法であって、次の工程（１）〜（３）、
工程（１）：ポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート以外の、アルキル基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アミド基、芳香族基のいずれかの基を有する共重合性ビニルモノマーの化合物群から選択された２種類以上の（メタ）アクリレートのモノマーを、環状窒素含有モノマーを含有しないで共重合させてアクリル系ポリマーを得る工程と、
工程（２）：前記アクリル系ポリマーの合計１００ｇに対して、下記の一般式（１）
ＣＨ ２ ＝Ｃ（Ｒ １ ）−ＣＯＯ−（Ｒ ２ −Ｏ） ｎ −Ｒ ３ （１）
（式中、Ｒ １ は水素原子又はメチル基を、Ｒ ２ は炭素数２〜４のアルキレン基を、Ｒ ３ は水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基をそれぞれ示し、ｎは１〜２３の整数を示す。）で表されるポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートの化合物群から選択された１種又は２種以上のポリアルキレンオキサイド鎖を有するビニルモノマーの合計を０．１〜２０モルとする割合で、前記アクリル系ポリマーと、前記ポリアルキレンオキサイド鎖を有するビニルモノマーと、光重合開始剤と、架橋剤とを含む粘着剤組成物を調製する工程と、
工程（３）：事前に準備した離型フィルムの片面に、前記粘着剤組成物を塗布した後、加熱して共重合させて、周波数１ＭＨｚにおける比誘電率が３．５以下である粘着剤層を形成し、離型フィルム／前記粘着剤層／離型フィルムの構成を有する、粘着フィルムを作製する工程と、
を順に経ることを特徴とする粘着フィルムの製造方法。 It is a manufacturing method of the adhesive film used for pasting of an optical member, Comprising: The following process (1)-(3),
Step (1): 2 selected from a compound group of copolymerizable vinyl monomers having any group of alkyl group, hydroxyl group, carboxyl group, amide group, and aromatic group other than polyalkylene glycol (meth) acrylate A step of obtaining an acrylic polymer by copolymerizing at least one kind of (meth) acrylate monomer without containing a cyclic nitrogen-containing monomer ;
Step (2): For a total of 100 g of the acrylic polymer, the following general formula (1)
CH 2 = C (R 1) -COO- (R 2 -O) n -R 3 (1)
(Wherein R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 2 represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, R 3 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and n represents 1 to 23) The total amount of vinyl monomers having one or more polyalkylene oxide chains selected from the group of polyalkylene glycol (meth) acrylate compounds represented by: A step of preparing a pressure-sensitive adhesive composition comprising the acrylic polymer, the vinyl monomer having the polyalkylene oxide chain, a photopolymerization initiator, and a crosslinking agent;
Step (3): The pressure-sensitive adhesive layer having a relative dielectric constant of 3.5 or less at a frequency of 1 MHz is obtained by applying the pressure-sensitive adhesive composition to one side of a release film prepared in advance and then copolymerizing by heating. Forming a pressure-sensitive adhesive film having a structure of release film / adhesive layer / release film, and
The manufacturing method of the adhesive film characterized by passing through in order. 光学部材の貼り合わせに用いる粘着フィルムの製造方法であって、次の工程（１）〜（３）、
工程（１）：ポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート以外の、アルキル基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アミド基、芳香族基のいずれかの基を有する共重合性ビニルモノマーの化合物群から選択された２種類以上の（メタ）アクリレートのモノマーを、環状窒素含有モノマーを含有しないで共重合させてアクリル系ポリマーを得る工程と、
工程（２）：前記アクリル系ポリマーの合計１００ｇに対して、下記の一般式（１）
ＣＨ ２ ＝Ｃ（Ｒ １ ）−ＣＯＯ−（Ｒ ２ −Ｏ） ｎ −Ｒ ３ （１）
（式中、Ｒ １ は水素原子又はメチル基を、Ｒ ２ は炭素数２〜４のアルキレン基を、Ｒ ３ は水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基をそれぞれ示し、ｎは１〜２３の整数を示す。）で表されるポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートの化合物群から選択された１種又は２種以上のポリアルキレンオキサイド鎖を有するビニルモノマーの合計を０．１〜２０モルとする割合で、前記アクリル系ポリマーと、前記ポリアルキレンオキサイド鎖を有するビニルモノマーと、光重合開始剤と、架橋剤とを含む粘着剤組成物を調製する工程と、
工程（３）：事前に準備した基材フィルムの片面に、前記粘着剤組成物を塗布した後、加熱して共重合させて、周波数１ＭＨｚにおける比誘電率が３．５以下である粘着剤層を形成し、粘着フィルムを作製する工程と、
を順に経ることを特徴とする粘着フィルムの製造方法。 It is a manufacturing method of the adhesive film used for pasting of an optical member, Comprising: The following process (1)-(3),
Step (1): 2 selected from a compound group of copolymerizable vinyl monomers having any group of alkyl group, hydroxyl group, carboxyl group, amide group, and aromatic group other than polyalkylene glycol (meth) acrylate A step of obtaining an acrylic polymer by copolymerizing at least one kind of (meth) acrylate monomer without containing a cyclic nitrogen-containing monomer ;
Step (2): For a total of 100 g of the acrylic polymer, the following general formula (1)
CH 2 = C (R 1) -COO- (R 2 -O) n -R 3 (1)
(Wherein R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 2 represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, R 3 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and n represents 1 to 23) The total amount of vinyl monomers having one or more polyalkylene oxide chains selected from the group of polyalkylene glycol (meth) acrylate compounds represented by: A step of preparing a pressure-sensitive adhesive composition comprising the acrylic polymer, the vinyl monomer having the polyalkylene oxide chain, a photopolymerization initiator, and a crosslinking agent;
Step (3): The pressure-sensitive adhesive layer having a relative dielectric constant of 3.5 or less at a frequency of 1 MHz is obtained by applying the pressure-sensitive adhesive composition to one surface of a base film prepared in advance and then copolymerizing by heating. Forming a pressure-sensitive adhesive film;
The manufacturing method of the adhesive film characterized by passing through in order. さらに、被着体に貼合された前記粘着フィルムに光照射して、前記粘着剤組成物を架橋させる請求項１又は２に記載の粘着フィルムの製造方法。 Further, the light irradiated to the adhesive film stuck to the adherend, method of producing a pressure-sensitive adhesive film according to claim 1 or 2 to crosslink the adhesive composition. 光学部材の貼り合わせに用いる粘着フィルム用粘着剤層を構成する粘着剤組成物であって、
ポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート以外の、アルキル基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アミド基、芳香族基のいずれかの基を有する共重合性ビニルモノマーの化合物群から選択された２種類以上の（メタ）アクリレートのモノマーを、環状窒素含有モノマーを含有しないで共重合させて得られたアクリル系ポリマーの合計１００ｇに対して、下記の一般式（１）
ＣＨ ２ ＝Ｃ（Ｒ １ ）−ＣＯＯ−（Ｒ ２ −Ｏ） ｎ −Ｒ ３ （１）
（式中、Ｒ １ は水素原子又はメチル基を、Ｒ ２ は炭素数２〜４のアルキレン基を、Ｒ ３ は水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基をそれぞれ示し、ｎは１〜２３の整数を示す。）で表されるポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートの化合物群から選択された１種又は２種以上のポリアルキレンオキサイド鎖を有するビニルモノマーの合計を０．１〜２０モルとする割合で、前記アクリル系ポリマーと、前記ポリアルキレンオキサイド鎖を有するビニルモノマーと、光重合開始剤と、架橋剤とを含む粘着剤組成物。 A pressure-sensitive adhesive composition constituting a pressure-sensitive adhesive layer for a pressure-sensitive adhesive film used for bonding optical members,
Other than polyalkylene glycol (meth) acrylate , two or more kinds of (meta ) For a total of 100 g of the acrylic polymer obtained by copolymerizing acrylate monomers without containing cyclic nitrogen-containing monomers , the following general formula (1)
CH 2 = C (R 1) -COO- (R 2 -O) n -R 3 (1)
(Wherein R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 2 represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, R 3 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and n represents 1 to 23) The total amount of vinyl monomers having one or more polyalkylene oxide chains selected from the group of polyalkylene glycol (meth) acrylate compounds represented by: A pressure-sensitive adhesive composition comprising , in a proportion, the acrylic polymer, a vinyl monomer having the polyalkylene oxide chain, a photopolymerization initiator, and a crosslinking agent. 全てのモノマーの合計量１００重量部のうち、アルキル（メタ）アクリレートの化合物群の合計が５０重量部以上であることを特徴とする請求項４に記載の粘着剤組成物。 The pressure-sensitive adhesive composition according to claim 4 , wherein the total amount of the alkyl (meth) acrylate compound group is 50 parts by weight or more out of 100 parts by weight of the total amount of all monomers. 離型フィルムの片面に請求項４又は５に記載の粘着剤組成物からなる粘着剤層が形成されてなり、離型フィルム／前記粘着剤層／離型フィルムの構成を有する、粘着フィルム。 A pressure-sensitive adhesive film comprising a pressure-sensitive adhesive layer comprising the pressure-sensitive adhesive composition according to claim 4 or 5 on one side of the release film, and having a structure of release film / adhesive layer / release film. 基材フィルムの片面上に請求項４又は５に記載の粘着剤組成物からなる粘着剤層が形成されてなる、粘着フィルム。 A pressure-sensitive adhesive film in which a pressure-sensitive adhesive layer made of the pressure-sensitive adhesive composition according to claim 4 or 5 is formed on one surface of a base film.
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