JP6085562B2 - Polybutylene terephthalate resin composition - Google Patents

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Description

本発明は、太陽光発電モジュール用接続構造体等の屋外用電気部材の原料として好適なポリブチレンテレフタレート樹脂組成物に関する。   The present invention relates to a polybutylene terephthalate resin composition suitable as a raw material for an outdoor electric member such as a connection structure for a photovoltaic power generation module.

太陽の光エネルギーを電気に変換する太陽光発電モジュール(以下、単に「モジュール」という場合がある)には、その電気を有用な形で取り出すため、モジュール間のケーブルを接続するためのジャンクションボックスやコネクタが、モジュール毎に設けられている。ジャンクションボックス内には、バイパスダイオード等が配置されていて、太陽光発電モジュールの表面に部分的な影がかかったり,電池セルが故障してモジュールの出力が低下したりする場合でも、その影響を最小限に抑える工夫がなされている。この場合、バイパスダイオードは発熱し発火するおそれがあるため、ジャンクションボックス全体は難燃性を有することが求められる。かかる発熱対策には、ダイオードの数を増やしたり、金属製の放熱板をバイパスダイオードに取り付けることで熱伝導させたり、ジャンクションボックスの容積を大型化したりすることで放熱する方法が提案されている(特許文献1及び2参照)。   Solar power generation modules that convert solar light energy into electricity (hereinafter sometimes referred to simply as “modules”) have a junction box for connecting cables between modules in order to take out the electricity in a useful form. A connector is provided for each module. In the junction box, there are bypass diodes, etc., and even if the surface of the photovoltaic module is partially shaded or the battery cell breaks down and the output of the module is reduced, the effect is affected. Ingenuity to minimize is made. In this case, since the bypass diode may generate heat and ignite, the entire junction box is required to have flame retardancy. As a countermeasure against such heat generation, a method of dissipating heat by increasing the number of diodes, heat conduction by attaching a metal heat sink to the bypass diode, or increasing the volume of the junction box has been proposed ( (See Patent Documents 1 and 2).

ジャンクションボックスは、太陽光発電モジュールの付属部品として、屋根上等の屋外に設置されることもあるため、飛来物に対する耐衝撃性を有することが求められ、特に低温時においても耐衝撃性を有することが求められる。ジャンクションボックスの耐衝撃性を向上させるために、製品肉厚を厚くしたり、ボックスを大型化したりすることが行われている。太陽光発電モジュール用コネクタについてもジャンクションボックスと同様に耐衝撃性が求められている。このように屋外用電気部材には、優れた難燃性と耐衝撃性が求められる場合が多い。   Junction boxes are sometimes installed outdoors such as on roofs as accessory parts of photovoltaic modules, so they are required to have impact resistance against flying objects, especially at low temperatures. Is required. In order to improve the impact resistance of the junction box, the product thickness is increased or the box is enlarged. As with the junction box, the photovoltaic module connector is also required to have impact resistance. As described above, the outdoor electrical member is often required to have excellent flame retardancy and impact resistance.

ところで、ポリブチレンテレフタレートは、その優れた機械特性、電気特性、耐熱性、耐薬品性等を活かして、電気電子部品、自動車部品、機構部品等の原料として利用されている。電気電子部品、産業機器、建築用途においては、電気電子部品からの発火、産業機器では溶接、スパッタ等による延焼の危険性から難燃性が強く求められており、難燃剤を配合したポリブチレンテレフタレート樹脂組成物が原料として利用される場合がある(例えば、特許文献3参照)。   By the way, polybutylene terephthalate is used as a raw material for electrical and electronic parts, automobile parts, mechanical parts and the like by taking advantage of its excellent mechanical properties, electrical properties, heat resistance, chemical resistance and the like. In electrical and electronic parts, industrial equipment, and architectural applications, fire resistance from electrical and electronic parts, and in industrial equipment, there is a strong demand for flame retardancy due to the risk of fire spread due to welding, spatter, etc. Polybutylene terephthalate containing a flame retardant A resin composition may be used as a raw material (see, for example, Patent Document 3).

国際公開第2005/117141号パンフレットInternational Publication No. 2005/117141 Pamphlet 実開平5−1253号公報Japanese Utility Model Publication No.5-1253 特開2010−006937号公報JP 2010-006937 A

難燃剤を配合したポリブチレンテレフタレート樹脂組成物は、屋外用電気部材の原料として好適であるように思われる。しかし、難燃剤を配合したポリブチレンテレフタレート樹脂組成物の場合、当該樹脂組成物を成形してなる成形体の、低温での耐衝撃性は低下する傾向にある。そして、上記成形体の、低温での耐衝撃性を向上させようとして、エラストマーを添加すると難燃性が顕著に高まらない傾向にある。   A polybutylene terephthalate resin composition containing a flame retardant seems to be suitable as a raw material for an outdoor electric member. However, in the case of a polybutylene terephthalate resin composition blended with a flame retardant, the impact resistance at low temperatures of a molded article formed by molding the resin composition tends to be lowered. And when it is going to improve the impact resistance in the low temperature of the said molded object, when it adds an elastomer, it exists in the tendency for a flame retardance not to raise notably.

本発明は、上記課題を解決するためになされたものであり、その目的は、顕著に優れた難燃性を有し、機械的特性にも優れ、且つ耐衝撃性(室温における耐衝撃性のみでなく、低温における耐衝撃性も含む)にも優れるポリブチレンテレフタレート樹脂組成物を提供することにある。   The present invention has been made to solve the above-mentioned problems, and its purpose is to have remarkably excellent flame retardancy, excellent mechanical properties, and impact resistance (impact resistance at room temperature only). In addition, an object of the present invention is to provide a polybutylene terephthalate resin composition having excellent impact resistance at low temperatures.

本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた。その結果、難燃剤を配合したポリブチレンテレフタレートに対して、特定のエラストマーとポリカーボネートとを配合することで、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。より具体的には、本発明は、以下のものを提供する。   The inventors of the present invention have made extensive studies to solve the above problems. As a result, the inventors have found that the above problems can be solved by blending a specific elastomer and polycarbonate with polybutylene terephthalate blended with a flame retardant, and have completed the present invention. More specifically, the present invention provides the following.

(1) ポリブチレンテレフタレートと、ポリカーボネートと、コアシェル系エラストマーと、難燃剤とを含み、前記コアシェル系エラストマーにおける、コアはスチレンブタジエン系ゴムであり、シェルはアルキル(メタ)アクリレートであり、前記コアシェル系エラストマーの含有量が全組成物中の5質量%以上20質量%以下であるポリブチレンテレフタレート樹脂組成物。   (1) Polybutylene terephthalate, polycarbonate, a core-shell elastomer, and a flame retardant. In the core-shell elastomer, the core is a styrene butadiene rubber, the shell is an alkyl (meth) acrylate, and the core-shell system. A polybutylene terephthalate resin composition having an elastomer content of 5% by mass or more and 20% by mass or less based on the total composition.

(2) 前記ポリブチレンテレフタレートと前記ポリカーボネートとの質量比(ポリブチレンテレフタレートの含有量/ポリカーボネートの含有量)が、6/4以上9/1以下である(1)に記載のポリブチレンテレフタレート樹脂組成物。   (2) The polybutylene terephthalate resin composition according to (1), wherein a mass ratio of the polybutylene terephthalate and the polycarbonate (content of polybutylene terephthalate / content of polycarbonate) is 6/4 or more and 9/1 or less. object.

(3) 前記ポリカーボネートの含有量が20質量%以上である(1)又は(2)に記載のポリブチレンテレフタレート樹脂組成物。   (3) The polybutylene terephthalate resin composition according to (1) or (2), wherein the content of the polycarbonate is 20% by mass or more.

(4) 前記難燃剤は、臭素含有難燃剤である(1)から(3)のいずれかに記載のポリブチレンテレフタレート樹脂組成物。   (4) The polybutylene terephthalate resin composition according to any one of (1) to (3), wherein the flame retardant is a bromine-containing flame retardant.

(5) (1)から(4)のいずれかに記載のポリブチレンテレフタレート樹脂組成物を成形してなる樹脂成形体。   (5) A resin molded product obtained by molding the polybutylene terephthalate resin composition according to any one of (1) to (4).

(6) 屋外用電気部材である(5)に記載の樹脂成形体。   (6) The resin molded product according to (5), which is an outdoor electric member.

(7) 前記屋外用電気部材が太陽電池、屋外ブレーカー、屋外スイッチ、電気車両用コネクタ、又は電気車両用電子部品筐体である(6)に記載の樹脂成形体。   (7) The resin molded body according to (6), wherein the electric member for outdoor use is a solar cell, an outdoor breaker, an outdoor switch, a connector for electric vehicle, or an electronic component casing for electric vehicle.

本発明のポリブチレンテレフタレート樹脂組成物は、顕著に優れた難燃性を有し、機械的特性にも優れ、且つ室温及び低温での耐衝撃性にも優れる。   The polybutylene terephthalate resin composition of the present invention has remarkably excellent flame retardancy, excellent mechanical properties, and excellent impact resistance at room temperature and low temperature.

以下、本発明の実施形態について説明する。なお、本発明は以下の実施形態に限定されない。   Hereinafter, embodiments of the present invention will be described. In addition, this invention is not limited to the following embodiment.

本発明のポリブチレンテレフタレート樹脂組成物は、ポリブチレンテレフタレートと、ポリカーボネートと、特定のコアシェル系エラストマーと、難燃剤とを含む。   The polybutylene terephthalate resin composition of the present invention includes polybutylene terephthalate, polycarbonate, a specific core-shell elastomer, and a flame retardant.

<ポリブチレンテレフタレート>
ポリブチレンテレフタレートとは、少なくともテレフタル酸又はそのエステル形成性誘導体(C〜Cのアルキルエステルや酸ハロゲン化物等)を含むジカルボン酸成分と、少なくとも炭素原子数4のアルキレングリコール(1,4−ブタンジオール)又はそのエステル形成性誘導体を含むグリコール成分とを重縮合して得られるポリブチレンテレフタレートである。ポリブチレンテレフタレートはホモポリブチレンテレフタレートに限らず、ブチレンテレフタレート単位を60モル%以上(特に75モル%以上95モル%以下)含有する共重合体であってもよい。
<Polybutylene terephthalate>
Polybutylene terephthalate is a dicarboxylic acid component containing at least terephthalic acid or an ester-forming derivative thereof (C 1 -C 6 alkyl ester, acid halide, etc.), and an alkylene glycol (1,4-carbon atom) having at least 4 carbon atoms. Butanediol) or a polybutylene terephthalate obtained by polycondensation with a glycol component containing an ester-forming derivative thereof. The polybutylene terephthalate is not limited to homopolybutylene terephthalate, but may be a copolymer containing 60 mol% or more (particularly 75 mol% or more and 95 mol% or less) of butylene terephthalate units.

ポリブチレンテレフタレートにおいて、テレフタル酸及びそのエステル形成性誘導体以外のジカルボン酸成分(コモノマー成分)としては、例えば、イソフタル酸、フタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、4,4’−ジカルボキシジフェニルエーテル等のC〜C14の芳香族ジカルボン酸;コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸等のC〜C16のアルキルジカルボン酸;シクロヘキサンジカルボン酸等のC〜C10のシクロアルキルジカルボン酸;これらのジカルボン酸成分のエステル形成性誘導体(C〜Cのアルキルエステル誘導体や酸ハロゲン化物等)が挙げられる。これらのジカルボン酸成分は、単独で又は2種以上を組み合わせて使用できる。In polybutylene terephthalate, examples of dicarboxylic acid components (comonomer components) other than terephthalic acid and its ester-forming derivatives include, for example, isophthalic acid, phthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 4,4′-dicarboxydiphenyl ether, and the like. C 8 -C 14 aromatic dicarboxylic acids; C 4 -C 16 alkyl dicarboxylic acids such as succinic acid, adipic acid, azelaic acid and sebacic acid; C 5 -C 10 cycloalkyl dicarboxylic acids such as cyclohexane dicarboxylic acid Ester-forming derivatives of these dicarboxylic acid components (C 1 -C 6 alkyl ester derivatives, acid halides, etc.). These dicarboxylic acid components can be used alone or in combination of two or more.

ポリブチレンテレフタレートにおいて、1,4−ブタンジオール以外のグリコール成分(コモノマー成分)としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、1,3−ブチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、1,3−オクタンジオール等のC〜C10のアルキレングリコール;ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール等のポリオキシアルキレングリコール;シクロヘキサンジメタノール、水素化ビスフェノールA等の脂環式ジオール;ビスフェノールA、4,4’−ジヒドロキシビフェニル等の芳香族ジオール;ビスフェノールAのエチレンオキサイド2モル付加体、ビスフェノールAのプロピレンオキサイド3モル付加体等の、ビスフェノールAのC〜Cのアルキレンオキサイド付加体;又はこれらのグリコールのエステル形成性誘導体(アセチル化物等)が挙げられる。これらのグリコー成分は、単独で又は2種以上を組み合わせて使用できる。In the polybutylene terephthalate, examples of glycol components (comonomer components) other than 1,4-butanediol include, for example, ethylene glycol, propylene glycol, trimethylene glycol, 1,3-butylene glycol, hexamethylene glycol, neopentyl glycol, 1 , alkylene glycol C 2 -C 10 and 3-octanediol; diethylene glycol, triethylene glycol, polyoxyalkylene glycol and dipropylene glycol; cyclohexanedimethanol, alicyclic diols such as hydrogenated bisphenol a; bisphenol a, Aromatic diols such as 4,4'-dihydroxybiphenyl; ethylene oxide 2 mol adduct of bisphenol A, propylene oxide 3 mol adduct of bisphenol A Of alkylene oxide adducts of C 2 -C 4 bisphenol A; or ester-forming derivatives of these glycols (acetylated, etc.). These glyco components can be used alone or in combination of two or more.

以上説明したコモノマー成分を共重合したポリブチレンテレフタレート共重合体は、何れもポリブチレンテレフタレートとして好適に使用できる。また、ポリブチレンテレフタレートとして、ホモポリブチレンテレフタレート重合体とポリブチレンテレフタレート共重合体とを組み合わせて使用してもよい。   Any of the polybutylene terephthalate copolymers obtained by copolymerizing the comonomer components described above can be suitably used as polybutylene terephthalate. Further, as polybutylene terephthalate, a homopolybutylene terephthalate polymer and a polybutylene terephthalate copolymer may be used in combination.

本発明のポリブチレンテレフタレートの末端カルボキシル基量は、本発明の目的を阻害しない限り特に制限されない。ポリブチレンテレフタレートの末端カルボキシル基量は、30meq/kg以下が好ましく、25meq/kg以下がより好ましい。かかる範囲の末端カルボキシル基量のポリブチレンテレフタレートを用いる場合には、得られるポリブチレンテレフタレート樹脂組成物が特に耐ヒートショック性に優れたものとなり、且つ、湿熱環境下での加水分解による強度低下をより受けにくくなる。   The amount of terminal carboxyl groups of the polybutylene terephthalate of the present invention is not particularly limited as long as the object of the present invention is not impaired. The amount of terminal carboxyl groups of polybutylene terephthalate is preferably 30 meq / kg or less, and more preferably 25 meq / kg or less. When polybutylene terephthalate having a terminal carboxyl group content in such a range is used, the resulting polybutylene terephthalate resin composition is particularly excellent in heat shock resistance, and the strength is reduced by hydrolysis in a humid heat environment. More difficult to receive.

また、本発明のポリブチレンテレフタレートのメルトフローレートは本発明の目的を阻害しない範囲で特に制限されない。ポリブチレンテレフタレートのメルトフローレートは6g/10min以上50g/10min以下であるのが好ましい。さらに好ましくは7g/10min以上30g/10min以下である。かかる範囲のメルトフローレートのポリブチレンテレフタレートを用いる場合には、得られるポリブチレンテレフタレート樹脂組成物が特に成形性に優れたものとなる。また、異なるメルトフローレートを有するポリブチレンテレフタレートをブレンドして、メルトフローレートを調整することもできる。例えば、メルトフローレート50g/10minのポリブチレンテレフタレートとメルトフローレート8g/10minのポリブチレンテレフタレートとをブレンドすることにより、メルトフローレート20g/10minのポリブチレンテレフタレートを調製することができる。ポリブチレンテレフタレートのメルトフローレートは、ISO1133に準拠した条件で測定することができる。   The melt flow rate of the polybutylene terephthalate of the present invention is not particularly limited as long as the object of the present invention is not impaired. The melt flow rate of polybutylene terephthalate is preferably 6 g / 10 min or more and 50 g / 10 min or less. More preferably, they are 7 g / 10min or more and 30 g / 10min or less. When polybutylene terephthalate having a melt flow rate in such a range is used, the resulting polybutylene terephthalate resin composition is particularly excellent in moldability. Also, the melt flow rate can be adjusted by blending polybutylene terephthalates having different melt flow rates. For example, a polybutylene terephthalate having a melt flow rate of 20 g / 10 min can be prepared by blending polybutylene terephthalate having a melt flow rate of 50 g / 10 min and polybutylene terephthalate having a melt flow rate of 8 g / 10 min. The melt flow rate of polybutylene terephthalate can be measured under conditions based on ISO1133.

本発明のポリブチレンテレフタレート樹脂組成物中のポリブチレンテレフタレートの含有量は特に限定されないが、後述するポリカーボネートの含有量と調整して決定されることが好ましい。   The content of polybutylene terephthalate in the polybutylene terephthalate resin composition of the present invention is not particularly limited, but is preferably determined by adjusting with the content of polycarbonate described later.

<ポリカーボネート>
ポリカーボネートは、溶剤法、即ち、塩化メチレン等の溶剤中で公知の酸受容体、分子量調整剤の存在下、二価フェノールとホスゲンのようなカーボネート前駆体との反応又は二価フェノールとジフェニルカーボネートのようなカーボネート前駆体とのエステル交換反応によって製造することができる。ここで、二価フェノールとしてはビスフェノール類を例示することができる。より具体的には、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、即ちビスフェノールAを例示することができる。また、ビスフェノールAの一部又は全部を他の二価フェノールで置換したものであってもよい。ビスフェノールA以外の二価フェノールとしては、例えばハイドロキノン、4,4−ジヒドロキシジフェニル、ビス(4−ヒドロキシフェニル)アルカン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロアルカン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルフィド、ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルホン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルホキシド、ビス(4−ヒドロキシフェニル)エーテルのような化合物又はビス(3,5−ジブロモ−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、ビス(3,5−ジクロロ−4−ヒドロキシフェニル)プロパンのようなハロゲン化ビスフェノール類を例示することができる。これら二価フェノールは二価フェノールのホモポリマー又は2種以上のコポリマーであってもよい。さらに本発明で用いるポリカーボネートは多官能性芳香族化合物を二価フェノール及び/又はカーボネート前駆体と反応させた熱可塑性ランダム分岐ポリカーボネートであってもよい。なお、ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物には複数種のポリカーボネートを含有させてもよい。
<Polycarbonate>
Polycarbonate is a solvent method, that is, a reaction of a dihydric phenol and a carbonate precursor such as phosgene in the presence of a known acid acceptor or molecular weight modifier in a solvent such as methylene chloride, or a dihydric phenol and diphenyl carbonate. It can manufacture by the transesterification reaction with such a carbonate precursor. Here, bisphenols can be illustrated as a dihydric phenol. More specifically, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, that is, bisphenol A can be exemplified. Further, a part or all of bisphenol A may be substituted with another dihydric phenol. Examples of dihydric phenols other than bisphenol A include hydroquinone, 4,4-dihydroxydiphenyl, bis (4-hydroxyphenyl) alkane, bis (4-hydroxyphenyl) cycloalkane, bis (4-hydroxyphenyl) sulfide, bis ( 4-hydroxyphenyl) sulfone, bis (4-hydroxyphenyl) sulfoxide, compounds such as bis (4-hydroxyphenyl) ether or bis (3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl) propane, bis (3,5- Illustrative are halogenated bisphenols such as (dichloro-4-hydroxyphenyl) propane. These dihydric phenols may be homopolymers of dihydric phenols or two or more copolymers. Further, the polycarbonate used in the present invention may be a thermoplastic random branched polycarbonate obtained by reacting a polyfunctional aromatic compound with a dihydric phenol and / or a carbonate precursor. The polybutylene terephthalate resin composition may contain a plurality of types of polycarbonate.

本発明のポリカーボネートのメルトフローレートは本発明の目的を阻害しない範囲で特に制限されない。ポリカーボネートのメルトフローレートは3g/10min以上30g/10min以下が好ましい。さらに好ましくは13g/10min以上24g/10min以下である。かかる範囲のメルトフローレートのポリカーボネートを用いる場合には、得られるポリブチレンテレフタレート樹脂組成物が特に成形性に優れたものとなる。   The melt flow rate of the polycarbonate of the present invention is not particularly limited as long as the object of the present invention is not impaired. The melt flow rate of the polycarbonate is preferably 3 g / 10 min or more and 30 g / 10 min or less. More preferably, they are 13 g / 10min or more and 24 g / 10min or less. When a polycarbonate having such a melt flow rate is used, the resulting polybutylene terephthalate resin composition is particularly excellent in moldability.

ポリカーボネートの種類は特に限定されない。また、ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物中のポリカーボネートの含有量も特に限定されず、ポリブチレンテレフタレートの含有量と調整して決定されることが好ましく、耐衝撃性の観点からは、10質量%以上であることがより好ましく、20質量%以上であることが特に好ましい。ポリブチレンテレフタレートの含有量とポリカーボネートの含有量の詳細は後述する。   The kind of polycarbonate is not particularly limited. Further, the content of the polycarbonate in the polybutylene terephthalate resin composition is not particularly limited, and is preferably determined by adjusting with the content of polybutylene terephthalate. From the viewpoint of impact resistance, it is 10% by mass or more. More preferably, it is particularly preferably 20% by mass or more. Details of the content of polybutylene terephthalate and the content of polycarbonate will be described later.

前記ポリブチレンテレフタレートの含有量とポリカーボネートの含有量の詳細については、ポリブチレンテレフタレートとポリカーボネートとの質量比(ポリブチレンテレフタレートの含有量/ポリカーボネートの含有量)が、6/4以上9/1以下であることが好ましい。6/4以上であればポリブチレンテレフタレートの有する優れた機械特性、電気特性、耐乾熱性及び耐薬品性を示すという理由で好ましく、9/1以下であれば耐衝撃性に優れるという理由で好ましい。より好ましくは6/4以上8/2以下である。   Regarding the details of the content of polybutylene terephthalate and the content of polycarbonate, the mass ratio of polybutylene terephthalate and polycarbonate (content of polybutylene terephthalate / content of polycarbonate) is 6/4 or more and 9/1 or less. Preferably there is. If it is 6/4 or more, it is preferable because it shows excellent mechanical properties, electrical properties, dry heat resistance and chemical resistance of polybutylene terephthalate, and if it is 9/1 or less, it is preferable because it is excellent in impact resistance. More preferably, it is 6/4 or more and 8/2 or less.

<コアシェル系エラストマー>
特定のコアシェル系エラストマーとは、コアはスチレンブタジエン系ゴムであり、シェルはアルキル(メタ)アクリレートに由来する繰り返し単位から構成されるアクリル系重合体である。特定のコアシェル系エラストマーを使用することで、ポリブチレンテレフタレート中に分散するポリカーボネート中に、コアシェル系エラストマーが分散し、ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物の耐衝撃性(特に、低温での耐衝撃性)を顕著に向上させることができると推測される。
<Core shell elastomer>
The specific core-shell type elastomer is a styrene-butadiene rubber whose core is an acrylic polymer composed of repeating units derived from alkyl (meth) acrylate. By using a specific core-shell elastomer, the core-shell elastomer is dispersed in the polycarbonate dispersed in the polybutylene terephthalate, and the impact resistance of the polybutylene terephthalate resin composition (especially impact resistance at low temperatures) is improved. It is estimated that it can be remarkably improved.

また、一般的に、ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物にエラストマー成分を含有させると、樹脂組成物の難燃性が低下する傾向にある。しかし、上記特定のコアシェル系エラストマーを含有させる場合には、燃焼時の耐バーンスルー性を向上させると推測される。   In general, when an elastomer component is contained in the polybutylene terephthalate resin composition, the flame retardancy of the resin composition tends to decrease. However, when the specific core-shell type elastomer is contained, it is presumed that the burn-through resistance during combustion is improved.

さらに、一般的に、エラストマー成分はポリブチレンテレフタレート樹脂組成物の流動性を低下させる傾向にある。しかし、上記特定のコアシェル系エラストマーは、成形時の流動性を大きく低下させることなく耐衝撃性や耐バーンスルー性を向上させる事ができるため、得られるポリブチレンテレフタレート樹脂組成物は良好な流動性を示す。ここで、良好な流動性とは温度260℃、せん断速度1000sec−1での溶融粘度が0.35kPa・s未満であることを指す。Furthermore, generally, the elastomer component tends to lower the fluidity of the polybutylene terephthalate resin composition. However, the specific core-shell elastomer can improve impact resistance and burn-through resistance without greatly reducing the fluidity during molding, so the resulting polybutylene terephthalate resin composition has good fluidity. Indicates. Here, good fluidity means that the melt viscosity at a temperature of 260 ° C. and a shear rate of 1000 sec −1 is less than 0.35 kPa · s.

アルキル(メタ)アクリレートとしては、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート等を例示することができる。本発明においてアルキル(メタ)アクリレートは、アルキルメタクリレートであることが好ましく、最も好ましくはメチルメタクリレートである。   Examples of the alkyl (meth) acrylate include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate and the like. In the present invention, the alkyl (meth) acrylate is preferably alkyl methacrylate, and most preferably methyl methacrylate.

また、アクリル系重合体には、本発明の効果を大きく害さない範囲で、アルキル(メタ)アクリレート以外のモノマーに由来する繰り返し単位を含んでもよい。   The acrylic polymer may contain a repeating unit derived from a monomer other than alkyl (meth) acrylate as long as the effects of the present invention are not significantly impaired.

スチレンブタジエン系ゴムは、主な共重合成分としてスチレンとブタジエンとを含む重合体である。スチレンブタジエン系ゴムには、本発明の効果を大きく害さない範囲で、スチレン及びブタジエン以外の共重合成分を含んでもよい。   Styrene butadiene rubber is a polymer containing styrene and butadiene as main copolymerization components. The styrene-butadiene rubber may contain a copolymer component other than styrene and butadiene as long as the effects of the present invention are not significantly impaired.

ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物中のコアシェル系エラストマーの含有量は5質量%以上20質量%以下である。5質量%以上であることは低温衝撃性向上という理由で必要である。また、20質量%以下であることは難燃性や耐乾熱性及び流動性を損なわないという理由で必要である。より好ましいコアシェル系エラストマーの含有量は、15質量%以上20質量%以下である。   The content of the core-shell elastomer in the polybutylene terephthalate resin composition is 5% by mass or more and 20% by mass or less. The content of 5% by mass or more is necessary for the reason of improving low temperature impact property. Moreover, it is necessary for the reason that it is 20 mass% or less not to impair flame retardance, dry heat resistance, and fluidity. A more preferable content of the core-shell elastomer is 15% by mass or more and 20% by mass or less.

難燃剤の種類は特に限定されず、例えば、ハロゲン含有難燃剤、リン含有難燃剤、窒素含有難燃剤、イオウ含有難燃剤、ケイ素含有難燃剤、アルコール系難燃剤、無機系難燃剤、芳香族樹脂難燃剤等を例示することができる。本発明においては、ハロゲン含有難燃剤の使用が好ましく、より好ましくは臭素含有難燃剤である。臭素含有難燃剤としては、臭素含有アクリル系樹脂、臭素含有スチレン系樹脂、臭素含有ポリカーボネート系樹脂、臭素含有エポキシ系樹脂、臭素化ポリアリールエーテル化合物、臭素化芳香族イミド化合物、臭素化ビスアリール化合物、臭素化トリ(アリールオキシ)トリアジン化合物等が挙げられる。剛性、耐衝撃性、流動性をバランス良く向上させられるため臭素含有エポキシ系樹脂が好ましい。   The type of flame retardant is not particularly limited. For example, halogen-containing flame retardant, phosphorus-containing flame retardant, nitrogen-containing flame retardant, sulfur-containing flame retardant, silicon-containing flame retardant, alcohol flame retardant, inorganic flame retardant, aromatic resin A flame retardant etc. can be illustrated. In the present invention, it is preferable to use a halogen-containing flame retardant, more preferably a bromine-containing flame retardant. Brominated flame retardants include brominated acrylic resins, brominated styrene resins, brominated polycarbonate resins, brominated epoxy resins, brominated polyaryl ether compounds, brominated aromatic imide compounds, brominated bisaryl compounds, Examples thereof include brominated tri (aryloxy) triazine compounds. A bromine-containing epoxy resin is preferable because the rigidity, impact resistance, and fluidity can be improved in a balanced manner.

上記臭素含有エポキシ系樹脂としては、末端が封止されたものを使用してもよい。末端を封止した臭素含有エポキシ系樹脂を使用すれば、成形時の樹脂組成物の流動性が高くなるため好ましい。末端封止された臭素含有エポキシ系樹脂の中でも、ビスフェノールA型エポキシ系樹脂が特に好ましい。また、末端封止にはブロモフェノールが好ましく使用されるが、ブロモフェノールの中でもトリブロモフェノールが特に好ましく使用される。なお、ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物には、複数種類の難燃剤が含まれていてもよい。   As the bromine-containing epoxy resin, a resin whose end is sealed may be used. It is preferable to use a bromine-containing epoxy resin whose ends are sealed because the fluidity of the resin composition at the time of molding becomes high. Of the bromine-containing epoxy resins end-capped, bisphenol A type epoxy resins are particularly preferable. Also, bromophenol is preferably used for end-capping, but tribromophenol is particularly preferably used among bromophenols. The polybutylene terephthalate resin composition may contain a plurality of types of flame retardants.

ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物が難燃剤を含有する場合、難燃剤は樹脂組成物の耐衝撃性を低下させる傾向にある。しかし、本発明においては、特定のエラストマーとポリカーボネートとを併用することで、樹脂組成物の耐衝撃性(特に低温における耐衝撃性)が顕著に高められている。その結果、本発明の樹脂組成物は難燃剤を含みつつ、非常に優れた耐衝撃性を有する。   When the polybutylene terephthalate resin composition contains a flame retardant, the flame retardant tends to reduce the impact resistance of the resin composition. However, in the present invention, the impact resistance of the resin composition (especially impact resistance at low temperature) is remarkably enhanced by using a specific elastomer and polycarbonate in combination. As a result, the resin composition of the present invention has a very excellent impact resistance while containing a flame retardant.

本発明のポリブチレンテレフタレート樹脂組成物中の難燃剤の含有量は、特に限定されないが、10質量%以上15質量%以下であることが好ましい。10質量%以上であれば難燃性が付与されるという理由で好ましく、15質量%以下であれば耐衝撃性が維持されるという理由で好ましい。   The content of the flame retardant in the polybutylene terephthalate resin composition of the present invention is not particularly limited, but is preferably 10% by mass or more and 15% by mass or less. If it is 10 mass% or more, it is preferable for the reason that flame retardance is provided, and if it is 15 mass% or less, it is preferable for the reason that impact resistance is maintained.

以上の必須成分である、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、コアシェル系エラストマー、難燃剤以外のその他の成分を含有してもよい。その他の成分としては、難燃助剤、ドリッピング防止剤、安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、離型剤、着色剤等を挙げることができる。   You may contain other components other than the above essential components polybutylene terephthalate, polycarbonate, a core-shell type elastomer, and a flame retardant. Examples of other components include flame retardant aids, anti-dripping agents, stabilizers, antioxidants, antistatic agents, mold release agents, and colorants.

難燃助剤として、その種類は特に限定されないが、臭素含有難燃剤を使用する場合には、例えば酸化アンチモンの使用が好ましい。酸化アンチモンとしては三酸化アンチモン、五酸化アンチモン等を例示することができる。また、難燃助剤の含有量は2質量%以上10質量%以下であることが好ましい。   Although the kind is not specifically limited as a flame retardant adjuvant, When using a bromine containing flame retardant, use of an antimony oxide is preferable, for example. Examples of the antimony oxide include antimony trioxide and antimony pentoxide. Moreover, it is preferable that content of a flame-retardant adjuvant is 2 mass% or more and 10 mass% or less.

ドリッピング防止剤として、例えば、フッ素含有樹脂を使用することができる。入手しやすさ、効果の高さ、取り扱いの容易さから、特にテトラフルオロエチレン重合体が好ましい。テトラフルオロエチレン重合体の含有量は、1質量%以下であることが好ましい。   As the dripping inhibitor, for example, a fluorine-containing resin can be used. A tetrafluoroethylene polymer is particularly preferred because of its availability, high effect, and ease of handling. The content of the tetrafluoroethylene polymer is preferably 1% by mass or less.

安定剤についても、その種類は特に限定されないが、ポリブチレンテレフタレートとポリカーボネートのエステル交換を抑制する目的として、例えばリン系安定剤を好ましく用いることができる。また、安定剤の含有量も特に限定されないが、0.1質量%以上1.0質量%以下であることが好ましい。   The type of the stabilizer is not particularly limited, but for the purpose of suppressing the transesterification of polybutylene terephthalate and polycarbonate, for example, a phosphorus stabilizer can be preferably used. Further, the content of the stabilizer is not particularly limited, but is preferably 0.1% by mass or more and 1.0% by mass or less.

酸化防止剤についても、その種類は特に限定されず、適宜好ましいものを用いることができる。また、酸化防止剤の含有量は、0.1質量%以上1.0質量%以下であることが好ましい。   The type of the antioxidant is not particularly limited, and a preferable one can be used as appropriate. Moreover, it is preferable that content of antioxidant is 0.1 to 1.0 mass%.

<ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物の調製方法>
本発明のポリブチレンテレフタレート樹脂組成物の調製法の具体的態様は特に限定されるものではなく、一般に樹脂組成物又はその成形体の調製法として公知の設備と方法により、ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物を調製することができる。例えば、必要な成分を混合し、1軸又は2軸の押出機又はその他の溶融混練装置を使用して混練し、成形用ペレットとして調製することができる。また、押出機又はその他の溶融混練装置は複数使用してもよい。また、樹脂組成物の混練温度(シリンダー温度)は250℃以上280℃以下が好ましく、より好ましくは260℃以上270℃以下である。混練温度が280℃より高いと混練中に樹脂の分解が進行しやすく、250℃より低いと得られるポリブチレンテレフタレート樹脂組成物中の各成分の分散状態が優れない場合があり好ましくない。
<Preparation method of polybutylene terephthalate resin composition>
The specific embodiment of the method for preparing the polybutylene terephthalate resin composition of the present invention is not particularly limited. Generally, the polybutylene terephthalate resin composition is prepared by a facility and method known as a method for preparing the resin composition or its molded body. Can be prepared. For example, necessary components can be mixed and kneaded using a single or twin screw extruder or other melt kneader to prepare pellets for molding. A plurality of extruders or other melt kneaders may be used. The kneading temperature (cylinder temperature) of the resin composition is preferably 250 ° C. or higher and 280 ° C. or lower, more preferably 260 ° C. or higher and 270 ° C. or lower. When the kneading temperature is higher than 280 ° C., the decomposition of the resin tends to proceed during the kneading, and when it is lower than 250 ° C., the dispersion state of each component in the obtained polybutylene terephthalate resin composition may not be excellent.

<成形体の製造方法>
本発明のポリブチレンテレフタレート樹脂組成物を用いて、従来公知の成形方法(例えば、射出成形、押出成形、圧縮成形、ブロー成形、真空成形、発泡成形、回転成形、ガスインジェクション成形等の方法)で、種々の成形体を成形することができる。
<Method for producing molded body>
Using the polybutylene terephthalate resin composition of the present invention, a conventionally known molding method (for example, a method such as injection molding, extrusion molding, compression molding, blow molding, vacuum molding, foam molding, rotational molding, gas injection molding, etc.) Various molded bodies can be molded.

上記のような方法で得られた成形体は、難燃性に優れる。具体的には、UL燃焼試験法における5VAの規格を満たす。また、上記のような方法で得られた成形体は、室温及び低温においても優れた耐衝撃性を備え、さらに、引張り特性や曲げ特性も良好である。   The molded body obtained by the above method is excellent in flame retardancy. Specifically, it satisfies the 5VA standard in the UL combustion test method. In addition, the molded body obtained by the above method has excellent impact resistance at room temperature and low temperature, and also has good tensile characteristics and bending characteristics.

本発明の樹脂組成物は、これを成形してなる成形体が上記の性質を有するため、屋外で使用される屋外用電気部材の原料として好ましい。ここで、屋外用電気部材とは、屋外で使用される電気製品の一部を構成する樹脂部品を指す。屋外用電気部材には難燃性が求められる場合が多く、また、耐候性、耐熱性、室温や低温での耐衝撃性も求められる場合も多い。   The resin composition of the present invention is preferable as a raw material for an outdoor electric member used outdoors because a molded product obtained by molding the resin composition has the above properties. Here, the outdoor electrical member refers to a resin component that constitutes a part of an electrical product used outdoors. In many cases, outdoor electric members are required to have flame retardancy, and weather resistance, heat resistance, and impact resistance at room temperature or low temperature are often required.

屋外用電気部材の具体例としては、太陽電池、屋外ブレーカー、屋外スイッチ、電気車両に用いられるコネクタ、又は電気車両用電子部品筐体に用いられる電子部品の筐体を挙げることができる。   Specific examples of the outdoor electric member include a solar cell, an outdoor breaker, an outdoor switch, a connector used in an electric vehicle, or an electronic component casing used in an electric component casing for an electric vehicle.

以下実施例により本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of examples, but the present invention is not limited thereto.

<材料>
ポリブチレンテレフタレート樹脂1(PBT1):ウィンテックポリマー社製、メルトフローレート:23g/10min
ポリブチレンテレフタレート樹脂2(PBT2):ウィンテックポリマー社製、メルトフローレート:6.5g/10min
ポリカーボネート(PC):帝人化成社製、「パンライトL−1225」
エラストマー1(MBS):シェルがメタクリレート、コアがブタジエンスチレンのコアシェル系エラストマー(ローム・アンド・ハース・ジャパン社製、「パラロイドEXL2602」)
エラストマー2(アクリル系コアシェル):コア層がアクリル系ゴム、シェル層がビニル系重合体のコアシェルエラストマー(ローム・アンド・ハース・ジャパン社製、「パラロイドEXL2314」)
エラストマー3(EMA−GMA):エチレン−メチルアクリレート−グリシジルメタクリレート共重合体(住友化学工業社製、「BONDFAST 7M」)
難燃剤1:臭素含有アクリル樹脂(アイシーエル・アイピー・ジャパン社製、「FR1025」)
難燃剤2:臭素含有エポキシ系樹脂(アイシーエル・アイピー・ジャパン社製、「F3100」、末端封止有り)
難燃剤3:臭素含有ポリカーボネート系樹脂(帝人化成社製、「ファイヤーガード7500」)
難燃助剤:三酸化アンチモン(日本精鉱社製、「PATOX−M」)
ドリッピング防止剤(PTFE):ポリテトラフルオロエチレン樹脂(旭硝子(株)製、フルオンCD−076)
安定剤1:リン酸二水素ナトリウム(米山化学工業社製、「リン酸一ナトリウム」)
安定剤2:リン系安定剤(ADEKA社製、「アデカスタブPEP36」)
酸化防止剤:ヒンダードフェノール系酸化防止剤(チバ・ジャパン社製、「Irganox1010」)
離型剤:ジグリセリン脂肪酸エステル(理研ビタミン社製、「リケマールB100」)
<Material>
Polybutylene terephthalate resin 1 (PBT1): manufactured by Wintech Polymer Co., Ltd., melt flow rate: 23 g / 10 min
Polybutylene terephthalate resin 2 (PBT2): manufactured by Wintech Polymer Co., Ltd., melt flow rate: 6.5 g / 10 min
Polycarbonate (PC): manufactured by Teijin Chemicals Ltd., “Panlite L-1225”
Elastomer 1 (MBS): Core-shell elastomer with a shell of methacrylate and a core of butadiene styrene (Rohm and Haas Japan, “Paraloid EXL2602”)
Elastomer 2 (acrylic core shell): Core shell elastomer with core layer made of acrylic rubber and shell layer made of vinyl polymer (Rohm and Haas Japan, “Paraloid EXL2314”)
Elastomer 3 (EMA-GMA): ethylene-methyl acrylate-glycidyl methacrylate copolymer (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., “BONDFAST 7M”)
Flame retardant 1: Bromine-containing acrylic resin (IC10 Japan, “FR1025”)
Flame retardant 2: Bromine-containing epoxy resin (ICL Japan, "F3100", with end-capping)
Flame retardant 3: Bromine-containing polycarbonate resin (manufactured by Teijin Chemicals Ltd., “Fireguard 7500”)
Flame retardant aid: Antimony trioxide (Nippon Seiko Co., Ltd., “PATOX-M”)
Anti-dripping agent (PTFE): Polytetrafluoroethylene resin (Asahi Glass Co., Ltd., Fullon CD-076)
Stabilizer 1: Sodium dihydrogen phosphate (Yoneyama Chemical Co., Ltd., “monosodium phosphate”)
Stabilizer 2: Phosphorous stabilizer (manufactured by ADEKA, “ADK STAB PEP36”)
Antioxidant: Hindered phenolic antioxidant (Ciba Japan, “Irganox 1010”)
Mold release agent: Diglycerin fatty acid ester (Riken Vitamin, “Riquemar B100”)

<ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物の製造>
上記の材料を以下の表1に示す割合(単位は質量%)でドライブレンドし、30mmφのスクリューを有する2軸押出機((株)日本製鋼所製)にホッパーから供給して260℃で溶融混練し、ペレット状のポリブチレンテレフタレート樹脂組成物を得た。
<Production of polybutylene terephthalate resin composition>
The above materials are dry blended in the proportions shown in Table 1 below (unit: mass%), supplied from a hopper to a twin screw extruder (manufactured by Nippon Steel Works, Ltd.) having a 30 mmφ screw, and melted at 260 ° C. The mixture was kneaded to obtain a pellet-shaped polybutylene terephthalate resin composition.

<評価>
実施例の試験片及び比較例の樹脂組成物を用いて、引張り特性、曲げ特性、衝撃性、低温衝撃性、燃焼性、流動性の評価を以下の方法で行った。
<Evaluation>
The tensile properties, bending properties, impact properties, low temperature impact properties, combustibility, and fluidity were evaluated by the following methods using the test pieces of Examples and the resin compositions of Comparative Examples.

[引張り特性]
得られたペレット状の樹脂組成物を、成形温度260℃、金型温度80℃で、射出成形して試験片を作製し、ISO527−1,2に準拠し、引張り強さ、及び引張り伸びの測定を行った。測定結果を表1に示した。
[Tensile properties]
The obtained pellet-shaped resin composition was injection-molded at a molding temperature of 260 ° C. and a mold temperature of 80 ° C. to produce a test piece, and in accordance with ISO 527-1, 2, the tensile strength and tensile elongation were Measurements were made. The measurement results are shown in Table 1.

[曲げ特性]
得られたペレット状の樹脂組成物を、成形温度260℃、金型温度80℃で、射出成形して試験片を作製し、ISO178に準拠し、曲げ強さ、及び曲げ弾性率の測定を行った。測定結果を表1に示した。
[Bending characteristics]
The obtained pellet-shaped resin composition was injection-molded at a molding temperature of 260 ° C. and a mold temperature of 80 ° C. to prepare a test piece, and the bending strength and bending elastic modulus were measured according to ISO178. It was. The measurement results are shown in Table 1.

[衝撃性]
得られたペレット状の樹脂組成物を、成形温度260℃、金型温度80℃で、射出成形し、シャルピー衝撃試験片を作製し、ISO179/1eAに定められている評価基準に従い、23℃の条件で評価した。評価結果を表1に示した。
[Impact]
The obtained pellet-shaped resin composition was injection-molded at a molding temperature of 260 ° C. and a mold temperature of 80 ° C. to produce a Charpy impact test piece, and in accordance with the evaluation standard defined in ISO 179 / 1eA, The condition was evaluated. The evaluation results are shown in Table 1.

[低温衝撃]
−40℃の条件で行う衝撃性の評価であり、−40℃で行う以外については、上記の衝撃性と同様の方法で行った。評価結果を表1に示した。
[Low temperature shock]
This is an evaluation of impact properties performed under the condition of −40 ° C., and was performed in the same manner as the impact properties described above except that it was performed at −40 ° C. The evaluation results are shown in Table 1.

[燃焼性]
得られたペレット状の樹脂組成物を、成形温度260℃で成形した短冊状試験片(125×13×1.5/単位mm)、板状試験片(150×150×1.5/単位mm)を用い、アンダーライターズ・ラボラトリーズのUL−94規格燃焼試験における5V試験による評価を行った。満たした規格(5VA、5VB、又は×(5VA、5VBのいずれも満たさず))、短冊状試験片着火後の燃焼時間(試験片5本の平均値、「DRB」は燃焼部の滴下により下部の綿が発火した事を示す)、板状試験片がバーンスルー穴を示すか否か(「○」は穴が無し、「×」は穴があいた、「−」は短冊状試験片の評価でNGのため板状試験片では評価しなかった、ということを示す)を表1に示した。
[Combustion quality]
Strip-shaped test pieces (125 × 13 × 1.5 / unit mm) and plate-shaped test pieces (150 × 150 × 1.5 / unit mm) obtained by molding the obtained pellet-shaped resin composition at a molding temperature of 260 ° C. ) Was evaluated by a 5 V test in the UL-94 standard combustion test of Underwriters Laboratories. Standards satisfied (5VA, 5VB, or x (5VA, 5VB is not satisfied)), burning time after ignition of strip-shaped test piece (average value of 5 test pieces, "DRB" is the lower part due to dripping of the burning part ) Indicates whether or not the plate-shaped test piece shows a burn-through hole (“○” indicates no hole, “×” indicates a hole, “−” indicates evaluation of a strip-shaped test piece) Table 1 shows that the plate test piece was not evaluated due to NG.

[流動性]
ペレット状の樹脂組成物について、東洋精機製作所社製キャピログラフ1Bを用いて、ISO11443に準拠して、炉体温度260℃、キャピラリーφ1mm×20mmLにて、剪断速度1000sec−1にて溶融粘度を測定した。測定結果を表1に示した。
[Liquidity]
For the pellet-shaped resin composition, melt viscosity was measured at a shear rate of 1000 sec −1 at a furnace temperature of 260 ° C. and a capillary diameter of 1 mm × 20 mmL in accordance with ISO 11443 using a Capillograph 1B manufactured by Toyo Seiki Seisakusho. . The measurement results are shown in Table 1.

Figure 0006085562
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実施例1〜2と比較例1〜5との比較、実施例3と比較例7〜8との比較から、コアはスチレンブタジエン系ゴムであり、シェルはアルキル(メタ)アクリレートであるコアシェル系エラストマーを用いれば、顕著に優れた難燃性を有し、低温での耐衝撃性にも優れ、引張特性や曲げ特性等の機械的性質も良好であり、流動性にも優れることが確認された。また、実施例1〜3の溶融粘度の結果から、本願発明のポリブチレンテレフタレート樹脂組成物は、良好な成形性を備える。   From the comparison between Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 5, and the comparison between Example 3 and Comparative Examples 7 to 8, the core is a styrene butadiene rubber and the shell is an alkyl (meth) acrylate. It was confirmed that it has outstanding flame retardancy, excellent impact resistance at low temperatures, good mechanical properties such as tensile properties and bending properties, and excellent fluidity. . Moreover, the polybutylene terephthalate resin composition of this invention is equipped with favorable moldability from the result of the melt viscosity of Examples 1-3.

また、実施例1〜2と比較例6とから、特定のコアシェル系エラストマーを、特定の量使用することで、本発明の効果を奏することが確認された。   Moreover, from Examples 1-2 and Comparative Example 6, it was confirmed that the specific effects of the present invention were achieved by using a specific amount of a specific core-shell elastomer.

実施例1〜3から、ポリカーボネートと特定のコアシェル系エラストマーと臭素含有アクリル系樹脂との組み合わせは、低温での耐衝撃性をより高めることが確認された。   From Examples 1 to 3, it was confirmed that the combination of the polycarbonate, the specific core-shell elastomer, and the bromine-containing acrylic resin further improved the impact resistance at low temperatures.

また、ポリカーボネートと特定のコアシェル系エラストマーと臭素含有エポキシ系樹脂とを組み合わせると、機械特性と耐衝撃性と流動性を同時に高められることが確認された。   In addition, it was confirmed that mechanical properties, impact resistance, and fluidity can be improved at the same time by combining polycarbonate, a specific core-shell elastomer, and bromine-containing epoxy resin.

実施例3と比較例7〜8、実施例2と比較例1と比較例3、比較例2と比較例5〜6の結果から、エラストマーとしてMBSを用いることで、ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物の流動性が高まることが確認された。   From the results of Example 3 and Comparative Examples 7 to 8, Example 2 and Comparative Example 1 and Comparative Example 3, Comparative Example 2 and Comparative Examples 5 to 6, by using MBS as the elastomer, the polybutylene terephthalate resin composition It was confirmed that the fluidity increased.

Claims (6)

屋外用電気部材である樹脂成形体用のポリブチレンテレフタレート樹脂組成物であって、
ポリブチレンテレフタレートと、ポリカーボネートと、コアシェル系エラストマーと、難燃剤とを含み、
前記ポリブチレンテレフタレートのメルトフローレートは6g/10min以上50g/10min以下であり、
前記ポリカーボネートのメルトフローレートは3g/10min以上30g/10min以下であり、
前記コアシェル系エラストマーにおける、コアはスチレンブタジエン系ゴムであり、シェルはアルキル(メタ)アクリレートであり、
前記コアシェル系エラストマーの含有量が全組成物中の5質量%以上20質量%以下であるポリブチレンテレフタレート樹脂組成物。
It is a polybutylene terephthalate resin composition for a resin molded body that is an outdoor electric member,
Including polybutylene terephthalate, polycarbonate, core-shell elastomer, and flame retardant,
The polybutylene terephthalate has a melt flow rate of 6 g / 10 min to 50 g / 10 min,
The polycarbonate has a melt flow rate of 3 g / 10 min to 30 g / 10 min,
In the core-shell elastomer, the core is a styrene butadiene rubber, and the shell is an alkyl (meth) acrylate,
A polybutylene terephthalate resin composition, wherein the content of the core-shell elastomer is 5% by mass or more and 20% by mass or less in the entire composition.
前記ポリブチレンテレフタレートと前記ポリカーボネートとの質量比(ポリブチレンテレフタレートの含有量/ポリカーボネートの含有量)が、6/4以上9/1以下である請求項1に記載のポリブチレンテレフタレート樹脂組成物。   2. The polybutylene terephthalate resin composition according to claim 1, wherein a mass ratio of the polybutylene terephthalate and the polycarbonate (content of polybutylene terephthalate / content of polycarbonate) is 6/4 or more and 9/1 or less. 前記ポリカーボネートの含有量が10質量%以上である請求項1又は2に記載のポリブチレンテレフタレート樹脂組成物。   The polybutylene terephthalate resin composition according to claim 1 or 2, wherein a content of the polycarbonate is 10% by mass or more. 前記難燃剤は、臭素含有難燃剤である請求項1から3のいずれかに記載のポリブチレンテレフタレート樹脂組成物。   The polybutylene terephthalate resin composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the flame retardant is a bromine-containing flame retardant. 請求項1から4のいずれかに記載のポリブチレンテレフタレート樹脂組成物を含む樹脂成形体。 The resin molding containing the polybutylene terephthalate resin composition in any one of Claim 1 to 4. 前記屋外用電気部材が太陽電池用部材、屋外ブレーカー、屋外スイッチ、電気車両用コネクタ、又は電気車両用電子部品筐体である請求項に記載の樹脂成形体。
The resin molded body according to claim 5 , wherein the outdoor electric member is a solar cell member, an outdoor breaker, an outdoor switch, an electric vehicle connector, or an electric vehicle electronic component housing.
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