JP6080500B2 - Flame retardant coating agent composition, flame retardant organic material and flame retardant wood - Google Patents
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Description
本発明は、有機質材料を難燃化又は不燃化する難燃化コーティング剤組成物並びにそれを用いた難燃化有機質材料及び難燃化木材に関するものである。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a flame retardant coating agent composition that makes an organic material flame retardant or flame retardant, and a flame retardant organic material and flame retardant wood using the same.
従来、有機質材料の表面に塗付され、該有機質材料を難燃化又は不燃化する浸透性難燃化剤としては、水１０００ｍＬに、少なくとも、５０〜２５０ｇのリン酸水素二アンモニウム（（ＮＨ４）２ＨＰＯ４）、５０〜２５０ｇの二リン酸（Ｈ４Ｐ２Ｏ７）、５〜３０ｇの水酸化アルミニウム（Ａｌ（ＯＨ）３）、３〜１５ｇのコロイド状シリカ、及び１０〜５０ｇのセメント上清水を添加することにより得られる木質材料処理組成物、この組成物を含浸させる（例えば、特許文献１参照。）、炭酸ジルコニウムアンモニウムを二酸化ジルコニウム換算で２〜４０重量％、水溶性リン酸塩を２〜４０重量％含有する水溶液（例えば、特許文献２参照。）等があった。
また、難燃化又は不燃化するコーティング剤組成物としては、主成分として硫酸塩，炭酸塩，リン酸塩，珪酸塩，硝酸塩，塩化物（塩はＮａ，Ｋ，ＮＨ４，Ｃａ，Ｍｇ，Ａｌ、並びにスルファミン酸塩，グリコール酸塩，酒石酸塩，アジピン酸塩，乳酸塩，グルコン酸塩，ヒドロキシカルボン酸塩，サリチル酸塩，コハク酸塩，重硫酸塩（Ｋ，ＮＨ４，Ｎａ，ＭＥＡ，ＤＥＡ，ＴＥＡ，ＭＩＰＡ，Ｍｇ）と併用した混合物）に、副成分として水溶性界面活性剤の２種以上の成分をバランスよく水溶液（ソリューション）とし、必要により第三成分として多価アルコールを含ませ、ｐＨを中性〜弱アルカリ性（６〜１０）にコントロールした（例えば、特許文献３参照。）等があった。
Conventionally, as a permeable flame retardant that is applied to the surface of an organic material to make the organic material flame-retardant or non-flammable, at least 50 to 250 g of diammonium hydrogen phosphate ((NH 4)) in 1000 mL of water. 2 HPO 4 ), 50-250 g diphosphoric acid (H 4 P 2 O 7 ), 5-30 g aluminum hydroxide (Al (OH) 3 ), 3-15 g colloidal silica, and 10-50 g cement. Woody material treatment composition obtained by adding supernatant water, impregnated with this composition (see, for example, Patent Document 1), 2-40% by weight of zirconium carbonate in terms of zirconium dioxide, water-soluble phosphate There is an aqueous solution containing 2 to 40% by weight (for example, see Patent Document 2).
Moreover, as a flame retardant or incombustible coating agent composition, sulfate, carbonate, phosphate, silicate, nitrate, chloride (salts are Na, K, NH 4 , Ca, Mg, Al and sulfamate, glycolate, tartrate, adipate, lactate, gluconate, hydroxycarboxylate, salicylate, succinate, bisulfate (K, NH4, Na, MEA, DEA) , TEA, MIPA, Mg) in combination with two or more components of a water-soluble surfactant as an accessory component in a well-balanced aqueous solution (solution), and if necessary, a polyhydric alcohol as a third component. The pH was controlled to be neutral to weakly alkaline (6 to 10) (for example, see Patent Document 3).
しかし、これらの浸透性難燃化剤又はコーティング剤組成物は、難燃性又は不燃性が十分ではなく、建築基準法に規定されている難燃材料、準不燃材料、不燃材料とするためには多量の浸透性難燃化剤を有機質基材に浸透させ、多量のコーティング剤組成物を塗付する必要があった。また、これらの浸透性難燃化剤又はコーティング剤組成物は耐水性が十分でないために、空気中の湿度の上下動などによって浸透させた浸透性難燃材が析出してしまうという問題点あった。さらに、これらの浸透性難燃化剤又はコーティング剤組成物によって得られる塗膜が不透明又は半透明であるために十分な透明性を得られないという問題があった。
解決しようとする問題点は、有機質材料の難燃化又は不燃化に優れた難燃化コーティング剤組成物を提供する点である。 The problem to be solved is to provide a flame retardant coating agent composition which is excellent in flame retardancy or non-flammability of organic materials.
請求項１に記載の難燃化有機質材料についての発明は、有機質材料の表面に、該有機質基材を難燃化又は不燃化するためにケイ酸カリウムと酸化カリウムとが含有されている難燃化コーティング剤組成物により形成される難燃塗膜が設けられ、該難燃塗膜の表面に塩素含有率が２０〜７０質量％である塩素化合成樹脂を含有する被膜が設けられていることを最も主要な特徴とする。
The invention of the flame retardant organic material according to claim 1 is a flame retardant in which potassium silicate and potassium oxide are contained on the surface of the organic material in order to make the organic base material flame retardant or incombustible. A flame retardant coating film formed from the chlorinated coating agent composition is provided, and a film containing a chlorinated synthetic resin having a chlorine content of 20 to 70% by mass is provided on the surface of the flame retardant coating film. Is the most important feature.
請求項２に記載の難燃化有機質材料についての発明は、請求項１に記載の発明において、難燃化コーティング剤組成物のケイ酸カリウム１００質量部に対する酸化カリウムの含有量が２５〜６５質量部であることを最も主要な特徴とする。
The invention for the flame retardant organic material according to claim 2 is the invention according to claim 1, wherein the content of potassium oxide is 25 to 65 mass per 100 mass parts of potassium silicate in the flame retardant coating agent composition. The main feature is that it is a department.
請求項３に記載の難燃化有機質材料についての発明は、請求項１又は請求項２に記載の発明において、難燃化コーティング剤組成物に多糖類が含有されていることを最も主要な特徴とする。
The invention relating to the flame retardant organic material according to claim 3 is characterized in that, in the invention according to claim 1 or claim 2, the flame retardant coating agent composition contains a polysaccharide. And
請求項１又は請求項２に記載の発明によれば、有機質材料の難燃化又は不燃化に優れ、難燃化又は不燃化性能の保持性に優れた難燃化有機質材料を得ることができるという利点がある。
According to the invention described in claim 1 or claim 2, it is possible to obtain a flame retardant organic material excellent in flame retardancy or non-flammability of an organic material and excellent in flame retardancy or non-flammability retention. There is an advantage.
請求項３の記載の発明によれば、ケイ酸カリウムと酸化カリウムとを含有する水溶液を適度に増粘させることができるという利点がある。
According to invention of Claim 3 , there exists an advantage that the aqueous solution containing potassium silicate and potassium oxide can be thickened moderately.
以下、本発明を具体化した実施形態を説明する。
本発明の難燃化コーティング剤組成物はケイ酸カリウムと酸化カリウムとが含有されており、有機質材料に塗付することによって該有機質材料を難燃化又は不燃化する。
前記難燃化コーティング剤組成物の組成は例えば、以下のようなものである。
コーティング剤組成物の組成例：ケイ酸カリウム１００質量部、酸化カリウム４５質量部、コーティング剤組成物希釈剤としての水３４０質量部、消泡剤０．２質量部、増粘剤としてのキサンタンガム２質量部、凍結防止剤としてのプロピレングリコール２質量部。
前記有機質材料としては例えば、杉、ヒノキ、ブナ、松、桐等の木材、カーボネート樹脂、スチレン樹脂、メラミン樹脂、アクリル樹脂、フェノール樹脂等のプラスチック、紙、布等が挙げられる。
Hereinafter, embodiments embodying the present invention will be described.
The flame retardant coating agent composition of the present invention contains potassium silicate and potassium oxide, and makes the organic material flame retardant or incombustible by applying it to the organic material.
The composition of the flame retardant coating agent composition is, for example, as follows.
Composition example of coating agent composition: 100 parts by mass of potassium silicate, 45 parts by mass of potassium oxide, 340 parts by mass of water as a diluent for coating agent, 0.2 parts by mass of antifoaming agent, xanthan gum 2 as a thickener 2 parts by mass of propylene glycol as an antifreezing agent.
Examples of the organic material include wood such as cedar, cypress, beech, pine, and paulownia, plastic such as carbonate resin, styrene resin, melamine resin, acrylic resin, and phenol resin, paper, and cloth.
前記難燃化又は不燃化とは塗付される有機質材料を燃えにくく又は燃えなくすることであるが、特に説明がない限り、建築基準法に規定されている難燃材料、準不燃材料、不燃材料の発熱性試験に合格することをいい、具体的には、ＩＳＯ ５６６０−Ｆｉｒｅ ｔｅｓｔ−Ｒｅａｃｔｉｏｎ ｔｏｆｉｒｅｓｕｒａｓｓｈｕ Ｐａｒｔ１： Ｈｅａｔｒｅｌｅａｓｅ（コーンカロリーメーター）に規定されている発熱性試験によって難燃材料にあっては試験開始後５分間、準不燃材料にあっては試験開始後１０分間、不燃材料にあっては試験開始後２０分間の発熱量が８ＭＪ／ｍ２以下であることをいう。 The above-mentioned flame retardant or non-flammable means to make the coated organic material difficult or non-combustible. Unless otherwise specified, the flame retardant material, quasi-incombustible material, non-combustible material specified in the Building Standard Law. This refers to passing the exothermic test of the material. Specifically, the test is performed for the flame-retardant material by the exothermic test specified in ISO 5660-Fire test-Reaction to fire relief Part 1: Heat release (cone calorimeter). It means that the calorific value is 8 MJ / m 2 or less for 5 minutes after the start, 10 minutes for the semi-incombustible material after the start of the test, and 20 minutes for the non-combustible material after the test starts.
前記ケイ酸カリウム１００質量部に対する酸化カリウムの含有量は好ましくは２５〜６５質量部であり、より好ましくは３５〜５５質量部であり、最も好ましくは３９〜４９である。この範囲にあるとき、有機質材料に難燃化コーティング剤組成物による塗膜（以下、「難燃塗膜」という。）を形成した場合の難燃化又は不燃化に優れるとともに難燃塗膜の透明性に優れる。ケイ酸カリウム１００質量部に対する酸化カリウムの含有量が２５質量部未満の場合には、難燃化又は不燃化が十分でない。逆にケイ酸カリウム１００質量部に対する酸化カリウムの含有量が６５質量部を超える場合にも難燃化又は不燃化が十分でないとともに難燃塗膜の形成に際してひび割れが生じやすい。 The content of potassium oxide with respect to 100 parts by mass of potassium silicate is preferably 25 to 65 parts by mass, more preferably 35 to 55 parts by mass, and most preferably 39 to 49 parts. When it is in this range, it is excellent in flame retardancy or incombustibility when a coating film (hereinafter referred to as “flame retardant coating film”) is formed on the organic material with the flame retardant coating agent composition, and the flame retardant coating film Excellent transparency. When the content of potassium oxide with respect to 100 parts by mass of potassium silicate is less than 25 parts by mass, flame retardancy or incombustibility is not sufficient. On the contrary, when the content of potassium oxide with respect to 100 parts by mass of potassium silicate exceeds 65 parts by mass, flame retardancy or incombustibility is not sufficient and cracking tends to occur during formation of the flame retardant coating film.
前記難燃塗膜が透明であることにより、被塗物の意匠をそのまま視認することができる。
前記増粘剤は多糖類を用いることが好ましい。増粘剤として多糖類を用いることにより、ケイ酸カリウムと酸化カリウムとを含有する水溶液を適度に増粘させることができる。多糖類としては例えば、セルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース類、キチン、キサンタンガム、デンプン、グリコーゲン、アガロース、ペクチン、カラギーナン等が挙げられる。これらのうち、キサンタンガムを用いることが好ましい。キサンタンガムを用いることにより、ケイ酸カリウムと酸化カリウムとを含有する水溶液をより効果的に増粘させることができるとともに、増粘後の粘度安定性に優れる。
When the flame retardant coating film is transparent, the design of the object to be coated can be visually recognized as it is.
The thickener is preferably a polysaccharide. By using a polysaccharide as a thickener, an aqueous solution containing potassium silicate and potassium oxide can be appropriately thickened. Examples of the polysaccharide include celluloses such as cellulose, carboxymethyl cellulose, and hydroxyethyl cellulose, chitin, xanthan gum, starch, glycogen, agarose, pectin, and carrageenan. Of these, xanthan gum is preferably used. By using xanthan gum, an aqueous solution containing potassium silicate and potassium oxide can be more effectively thickened, and the viscosity stability after thickening is excellent.
前記増粘剤の使用量はケイ酸カリウムと酸化カリウムとの合計質量１００質量部に対して、好ましくは０．０１〜２．５質量部、より好ましくは０．０２〜０．１質量部、最も好ましくは０．０２５〜０．０５質量部である。この範囲にあるとき、有機質材料に難燃塗膜を形成した場合の難燃化又は不燃化に優れるとともに、難燃化コーティング剤組成物に適度な粘性を与える。前記増粘剤の使用量がケイ酸カリウムと酸化カリウムとの合計質量１００質量部に対して０．０１質量部未満である場合には、増粘効果が少なく難燃化コーティング剤組成物を被塗物に塗付する際に十分な膜厚を確保できないおそれがある。逆に増粘剤の使用量がケイ酸カリウムと酸化カリウムとの合計質量１００質量部に対して２．５質量部を超える場合には、火災時の燃焼熱により炭化して発熱するとともに、燃焼熱を吸収してしまうために難燃化又は不燃化が十分でないおそれがある。 The amount of the thickener used is preferably 0.01 to 2.5 parts by mass, more preferably 0.02 to 0.1 parts by mass, with respect to 100 parts by mass of the total mass of potassium silicate and potassium oxide. Most preferably, it is 0.025-0.05 mass part. When it is in this range, it is excellent in flame retardancy or incombustibility when a flame retardant coating film is formed on an organic material, and gives an appropriate viscosity to the flame retardant coating agent composition. When the amount of the thickener used is less than 0.01 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total mass of potassium silicate and potassium oxide, the thickening effect is small and the flame retardant coating agent composition is coated. There is a possibility that a sufficient film thickness cannot be secured when applied to the coating. Conversely, when the amount of thickener used exceeds 2.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total mass of potassium silicate and potassium oxide, the carbonization is generated by the heat of combustion at the time of the fire and heat is generated. Since heat is absorbed, there is a possibility that flame retardancy or incombustibility may not be sufficient.
前記コーティング剤組成物希釈剤は水、アルコール、その他の有機溶剤等、ケイ酸カリウム及び酸化カリウムを溶解することができるものであれば任意に用いることができる。
前記凍結防止剤は希釈剤として水を用いた場合に使用される。前記凍結防止剤はプロピレングリコールに限らず、水の凍結防止に効果のあるものであれば任意に用いることができる。例えば、エチレングリコール等が挙げられる。
The coating composition diluent can be arbitrarily used as long as it can dissolve potassium silicate and potassium oxide, such as water, alcohol, and other organic solvents.
The antifreezing agent is used when water is used as a diluent. The antifreezing agent is not limited to propylene glycol, and any antifreezing agent can be used as long as it is effective in preventing freezing of water. For example, ethylene glycol etc. are mentioned.
以上のように構成された難燃化コーティング剤組成物は以下のように使用される。
はじめに、有機質材料としての木材（スギ）の表面に難燃化コーティング剤組成物を塗付量２ｋｇ／ｍ２で塗り付け、常温で１６時間放置する。続いて、塩素化合成樹脂としての塩素化ポリオレフィン樹脂を塩素化合成樹脂希釈剤としてのトルエンで希釈した塩素化合成樹脂溶液を塗付量３０ｇ／ｍ２で塗装して常温で１６時間放置することにより、透明な塗膜が形成された難燃化有機質材料としての難燃化木材を得る。
前記難燃化木材が火災時の燃焼熱にさらされると、難燃化コーティング剤組成物は加熱によって発泡しガラス化することによって、被塗物である有機質材料への着火を抑制し、結果として発熱を抑制する。
The flame retardant coating agent composition configured as described above is used as follows.
First, a flame retardant coating composition is applied to the surface of wood (cedar) as an organic material at a coating amount of 2 kg / m 2 and left at room temperature for 16 hours. Subsequently, a chlorinated synthetic resin solution obtained by diluting a chlorinated polyolefin resin as a chlorinated synthetic resin with toluene as a chlorinated synthetic resin diluent is applied at a coating amount of 30 g / m 2 and left at room temperature for 16 hours. Thus, flame-retardant wood as a flame-retardant organic material having a transparent coating film formed thereon is obtained.
When the flame-retardant wood is exposed to the heat of combustion at the time of fire, the flame-retardant coating composition foams and vitrifies by heating, thereby suppressing ignition of the organic material that is the object to be coated. Suppresses fever.
前記難燃化コーティング剤組成物の塗付量は目的とする難燃化又は不燃化の度合いに応じて増減させる。例えば、５分間の発熱性試験で発熱量を８ＭＪ／ｍ２以下にするにはケイ酸カリウムと酸化カリウムとの合計質量が０．０５〜０．２５ｋｇ／ｍ２、１０分間の発熱性試験で発熱量を８ＭＪ／ｍ２以下にするには０．５〜１．５ｋｇ／ｍ２、２０分間の発熱性試験で発熱量を８ＭＪ／ｍ２以下にするには１．０〜２．０ｋｇ／ｍ２になるよう難燃化コーティング剤組成物の塗付量を調節することが好ましい。
前記難燃化コーティング剤組成物の乾燥温度は常温に限らず、加熱して乾燥させることもできる。難燃化コーティング剤組成物を加熱乾燥させる場合の乾燥温度は好ましくは１００℃以下、より好ましくは８０℃以下である。この範囲にあるとき、乾燥後の塗膜が平滑で透明性を維持することができる。前記難燃化コーティング剤組成物の乾燥温度が１００℃を超える場合には、乾燥後の塗膜の平滑性が十分でない。
The coating amount of the flame retardant coating agent composition is increased or decreased according to the target degree of flame retardancy or incombustibility. For example, to reduce the calorific value to 8 MJ / m 2 or less in a 5 minute exothermic test, the total mass of potassium silicate and potassium oxide is 0.05 to 0.25 kg / m 2 , and in a 10 minute exothermic test. the heating value of the heating value by the heating test of 0.5~1.5kg / m 2, 20 minutes to below 8 MJ / m 2 to below 8 MJ / m 2 is 1.0～2.0Kg / It is preferable to adjust the coating amount of the flame retardant coating agent composition so as to be m 2 .
The drying temperature of the flame retardant coating agent composition is not limited to room temperature, and may be dried by heating. The drying temperature when the flame retardant coating agent composition is heat-dried is preferably 100 ° C. or lower, more preferably 80 ° C. or lower. When it exists in this range, the coating film after drying can maintain smoothness and transparency. When the drying temperature of the flame retardant coating composition exceeds 100 ° C., the smoothness of the coating film after drying is not sufficient.
前記難燃化コーティング剤組成物の乾燥時間は、常温乾燥の場合は好ましくは１０〜１８０時間、より好ましくは１６〜８０時間、最も好ましくは２０〜７０時間である。この範囲にあるとき、前記難燃化コーティング剤組成物の透明性及び耐久性に優れる。常温乾燥の場合の乾燥時間が１０時間未満の場合には塗膜中の水分が多すぎて塩素化合成樹脂を塗付した後に水分が染み出てくるおそれがある。逆に常温乾燥の場合の乾燥時間が１８０時間を超える場合には乾燥が進みすぎて塗膜が収縮し、被塗物から剥がれて白く濁るおそれがある。 The drying time of the flame retardant coating agent composition is preferably 10 to 180 hours, more preferably 16 to 80 hours, and most preferably 20 to 70 hours when drying at room temperature. When in this range, the flame retardant coating composition is excellent in transparency and durability. In the case of drying at room temperature, if the drying time is less than 10 hours, the coating film has too much moisture, and moisture may ooze out after the chlorinated synthetic resin is applied. On the other hand, when the drying time in the room temperature drying exceeds 180 hours, the drying progresses too much and the coating film shrinks, and the coating film may be peeled off and become white.
前記塩素化合成樹脂を難燃塗膜の表面に積層させることにより、難燃塗膜を空気中の水分から保護することができる。
前記塩素化合成樹脂の塩素含有率は好ましくは２０〜７０質量％であり、より好ましくは３０〜５０質量％であり、最も好ましくは３５〜４５質量％である。この範囲にあるとき、難燃塗膜を空気中の水分から保護する性能（以下、「防湿性能」という。）に優れる。前記塩素化合成樹脂の塩素含有率が２０質量％未満である場合には、防湿性能が十分でない。逆に７０質量％を超える場合には塗膜としての柔軟性に欠けるため、クラック等の塗膜欠損を生じやすいため防湿性能が十分でない。
前記塩素化合成樹脂の塗付量は好ましくは３〜５０ｇ／ｍ２、より好ましくは５〜１５ｇ／ｍ２、最も好ましくは７〜１０ｇ／ｍ２である。この範囲にあるとき、防湿性能に優れる。前記塩素化合成樹脂の塗付量が３ｇ／ｍ２未満の場合には防湿性能が十分でなく、逆に５０ｇ／ｍ２を超える場合には発熱量が多すぎて発熱性試験に合格しないおそれがある。
By laminating the chlorinated synthetic resin on the surface of the flame retardant coating film, the flame retardant coating film can be protected from moisture in the air.
The chlorine content of the chlorinated synthetic resin is preferably 20 to 70% by mass, more preferably 30 to 50% by mass, and most preferably 35 to 45% by mass. When it is in this range, it is excellent in the performance of protecting the flame-retardant coating film from moisture in the air (hereinafter referred to as “moisture-proof performance”). When the chlorine content of the chlorinated synthetic resin is less than 20% by mass, the moisture-proof performance is not sufficient. On the other hand, when it exceeds 70% by mass, the flexibility as a coating film is insufficient, and coating film defects such as cracks are likely to occur, so that the moisture-proof performance is not sufficient.
The coating amount of the chlorinated synthetic resin is preferably 3 to 50 g / m 2 , more preferably 5 to 15 g / m 2 , and most preferably 7 to 10 g / m 2 . When it is in this range, the moisture-proof performance is excellent. When the coating amount of the chlorinated synthetic resin is less than 3 g / m 2 , the moisture-proof performance is not sufficient, and conversely, when it exceeds 50 g / m 2 , the heat generation amount is too high and the exothermic test may not pass. There is.
前記塩素化合成樹脂溶液の組成例：塩素化合成樹脂としての塩素化ポリオレフィン樹脂１００質量部、塩素化合成樹脂希釈剤としてのトルエン１４０質量部、消泡剤０．１質量部。 Composition example of the chlorinated synthetic resin solution: 100 parts by mass of a chlorinated polyolefin resin as a chlorinated synthetic resin, 140 parts by mass of toluene as a chlorinated synthetic resin diluent, and 0.1 parts by mass of an antifoaming agent.
前記塩素化合成樹脂は塩素化ポリオレフィン樹脂に限らず、塩素化された合成樹脂であれば任意に設定することができる。塩素化合成樹脂としては例えば、塩化ビニリデン樹脂、塩化ビニル樹脂、塩素化アクリル樹脂等が挙げられる。 The chlorinated synthetic resin is not limited to a chlorinated polyolefin resin, and can be arbitrarily set as long as it is a chlorinated synthetic resin. Examples of the chlorinated synthetic resin include vinylidene chloride resin, vinyl chloride resin, and chlorinated acrylic resin.
前記塩素化合成樹脂希釈剤としてはトルエンに限らず、塩素化合成樹脂を溶解するものであれば任意に設定することができる。例えば、キシレン等の芳香族溶剤、イソプロピルアルコール、メタノール、エタノール等のアルコールが挙げられる。また、塩素化合成樹脂がエマルジョンの形態で提供される場合には水を用いても良い。
前記塩素化合成樹脂溶液には消泡剤のほかに、通常のコーティング剤に使用する添加剤を用いることができる。例えば、増粘剤、分散剤、湿潤剤、繊維、シリカ等の艶消し剤等が挙げられる。
前記塩素化合成樹脂溶液の乾燥温度及び乾燥時間は任意に設定することができる。
The chlorinated synthetic resin diluent is not limited to toluene, and can be arbitrarily set as long as it dissolves the chlorinated synthetic resin. For example, aromatic solvents such as xylene, and alcohols such as isopropyl alcohol, methanol, and ethanol can be used. Further, when the chlorinated synthetic resin is provided in the form of an emulsion, water may be used.
In addition to the antifoaming agent, additives used for ordinary coating agents can be used in the chlorinated synthetic resin solution. Examples include thickeners, dispersants, wetting agents, fibers, matting agents such as silica, and the like.
The drying temperature and drying time of the chlorinated synthetic resin solution can be arbitrarily set.
本実施形態は以下に示す効果を発揮することができる。
・前記ケイ酸カリウム１００質量部に対する酸化カリウムの含有量が２５〜６５質量部であることにより、有機質材料に難燃化コーティング剤組成物による塗膜を形成した場合の難燃化又は不燃化に優れるとともに難燃化コーティング剤組成物による塗膜の透明性に優れる。
This embodiment can exhibit the following effects.
-When the content of potassium oxide with respect to 100 parts by mass of the potassium silicate is 25 to 65 parts by mass, it is made flame retardant or non-combustible when a coating film with a flame retardant coating agent composition is formed on an organic material. It is excellent in the transparency of the coating film by the flame retardant coating agent composition as well as excellent.
・前記増粘剤が多糖類であることにより、ケイ酸カリウムと酸化カリウムとの水溶液を適度に増粘させることができる。 -When the said thickener is polysaccharide, the aqueous solution of potassium silicate and potassium oxide can be thickened moderately.
・前記増粘剤の使用量がケイ酸カリウムと酸化カリウムとの合計質量１００質量部に対して０．０１〜２．５質量部であることにより、有機質材料に難燃化コーティング剤組成物による塗膜を形成した場合の難燃化又は不燃化に優れるとともに、難燃化コーティング剤組成物に適度な粘性を与える。 The amount of the thickener used is 0.01 to 2.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total mass of potassium silicate and potassium oxide, so that the organic material has a flame retardant coating agent composition. In addition to being excellent in flame retardancy or incombustibility when a coating film is formed, it imparts an appropriate viscosity to the flame retardant coating agent composition.
・前記塩素化合成樹脂を難燃化コーティング剤組成物の塗膜の表面に積層させることにより、難燃化コーティング剤組成物の塗膜を空気中の水分から保護することができる。 -By laminating the chlorinated synthetic resin on the surface of the coating film of the flame retardant coating agent composition, the coating film of the flame retardant coating agent composition can be protected from moisture in the air.
・前記塩素化合成樹脂の塩素含有率が２０〜７０質量％であることにより、防湿性能に優れる。
・前記有機質材料の表面に難燃塗膜が設けられ、該難燃塗膜の表面に塩素化合成樹脂を含有する被膜が設けられていることにより、難燃化又は不燃化性能の保持性に優れた難燃化有機質材料を得ることができる。
-When the chlorine content of the chlorinated synthetic resin is 20 to 70 mass%, the moisture-proof performance is excellent.
-A flame retardant coating is provided on the surface of the organic material, and a coating containing a chlorinated synthetic resin is provided on the surface of the flame retardant coating, thereby maintaining the flame retardancy or incombustibility performance. An excellent flame retardant organic material can be obtained.
なお、本発明の前記実施形態を次のように変更して構成することもできる。
・前記実施形態においては、難燃化コーティング剤組成物を１回で塗付したが、複数回に塗り分けても良い。
・前記実施形態においては、難燃化コーティング剤組成物の塗膜の表面に塩素化合成樹脂溶液を１回で塗付したが、複数回に塗り分けても良い。
・前記実施形態においては、難燃化コーティング剤組成物の塗膜の表面に塩素化合成樹脂溶液を塗付したが、塩素化合成樹脂フィルムを貼りつけても良い。
・前期実施形態において、塩素化合成樹脂の外観を艶消しにする場合には、１層目には艶消し剤を含有させず、２層目以降に艶消し剤を含有させても良い。
このように構成した場合、塩素化合成樹脂の防湿性能に優れる。
In addition, the said embodiment of this invention can also be changed and comprised as follows.
-In the said embodiment, although the flame-retardant coating agent composition was apply | coated once, you may apply | coat several times.
-In the said embodiment, although the chlorinated synthetic resin solution was apply | coated to the surface of the coating film of a flame-retardant coating agent composition by 1 time, you may apply | coat several times.
-In the said embodiment, although the chlorinated synthetic resin solution was apply | coated to the surface of the coating film of a flame-retardant coating agent composition, you may affix a chlorinated synthetic resin film.
In the previous embodiment, when the appearance of the chlorinated synthetic resin is matted, the matting agent may not be contained in the first layer and the matting agent may be contained in the second and subsequent layers.
When comprised in this way, it is excellent in the moisture-proof performance of a chlorinated synthetic resin.
次に、前記実施形態から把握される請求項に記載した発明以外の技術的思想について、それらの効果と共に記載する。
（１）前記塩素化合成樹脂の塩素化率が２０〜７０％であることを特徴とする請求項１〜請求項４に記載の難燃化コーティング剤組成物用保護被膜。
このように構成した場合、難燃化コーティング剤組成物により形成される塗膜を空気中の水分から保護する性能に優れる。
Next, technical ideas other than the invention described in the claims ascertained from the embodiment will be described together with their effects.
(1) The protective film for a flame retardant coating composition according to claim 1, wherein the chlorinated synthetic resin has a chlorination rate of 20 to 70%.
When comprised in this way, it is excellent in the performance which protects the coating film formed with a flame-retardant coating agent composition from the water | moisture content in air.
以下、前記実施形態を具体化した実施例及び比較例について説明する。
試験は、まず被塗物としての１００ｍｍ×１００ｍｍのスギ、赤松、日本農林規格に規定されている普通合板、アクリル板の表面に難燃化コーティング剤組成物を塗付し、常温で３日間放置してから塩素化合成樹脂を塗付して常温で１６時間放置して試験体とした。
前記難燃化コーティング剤組成物の塗付量は被塗物によらずケイ酸カリウムと酸化カリウムとの合計質量が０．１ｋｇ／ｍ２、０．５ｋｇ／ｍ２、１．０ｋｇ／ｍ２になるよう３種類の試験体を作製した。これらはそれぞれ発熱性試験で５分間加熱、１０分間加熱、２０分間加熱時の発熱量を測定するために用いた。比較例においてはリン酸アンモニウム、リン酸、ホウ酸の合計質量がそれぞれ０．１ｋｇ／ｍ２、０．５ｋｇ／ｍ２、１．０ｋｇ／ｍ２となるようにした。それぞれ同様に発熱性試験で５分間加熱、１０分間加熱、２０分間加熱時の発熱量を測定するために用いた。また、塩素化合成樹脂は不揮発分として１０ｇ／ｍ２となるよう塗付又は貼付した。
試験は外観観察として、塗膜を通して被塗物を視認できるかどうか確認した後、ＩＳＯ ５６６０−Ｆｉｒｅ ｔｅｓｔ−Ｒｅａｃｔｉｏｎ ｔｏｆｉｒｅｓｕｒａｓｓｈｕ Ｐａｒｔ１： Ｈｅａｔｒｅｌｅａｓｅ（コーンカロリーメーター）に規定されている発熱性試験を行った。
発熱性試験の評価は、スギ、赤松、普通合板、アクリル板のいずれも５分間加熱、１０分間加熱、２０分間加熱時に８ＭＪ／ｍ２を下回った場合を○、１つの試験体で８ＭＪ／ｍ２以上だった場合を△、２つ以上の試験体で８ＭＪ／ｍ２以上だった場合を×、いずれの試験体も８ＭＪ／ｍ２以上だった場合を××とした。
Hereinafter, examples and comparative examples embodying the embodiment will be described.
In the test, first, 100mm × 100mm cedar, red pine, normal plywood stipulated by the Japanese Agricultural Standards, and acrylic board are coated with a flame retardant coating composition and left at room temperature for 3 days. Then, a chlorinated synthetic resin was applied and left at room temperature for 16 hours to obtain a test specimen.
The flame retardant coating coat-weight of composition total weight is 0.1 kg / m 2 of potassium silicate and potassium oxide regardless of the object to be coated, 0.5kg / m 2, 1.0kg / m 2 Three types of specimens were prepared so that These were used to measure the amount of heat generated during heating for 5 minutes, 10 minutes, and 20 minutes in the exothermic test. Ammonium phosphate in the comparative example, 0.1 kg / m 2 phosphoric acid, the total mass of boric acid was, 0.5 kg / m 2, was set to be 1.0 kg / m 2. Each was similarly used in the exothermic test to measure the amount of heat generated during heating for 5 minutes, heating for 10 minutes, and heating for 20 minutes. In addition, the chlorinated synthetic resin was applied or pasted so that the nonvolatile content was 10 g / m 2 .
As an external appearance observation, after confirming whether or not the object to be coated could be visually recognized through the coating film, an exothermic test specified in ISO 5660-Fire test-Reaction to fire relief Part 1: Heat release (cone calorimeter) was performed.
The evaluation of the exothermic test is as follows: Sugi, Akamatsu, ordinary plywood and acrylic board are all heated for 5 minutes, heated for 10 minutes, heated for 20 minutes and less than 8 MJ / m 2 ○ 8 MJ / m for one specimen The case where it was 2 or more was evaluated as Δ, the case where it was 8 MJ / m 2 or more for two or more test specimens, and the case where all the specimens were 8 MJ / m 2 or more were designated as XX.
（実施例１）
実施例１の難燃化コーティング剤組成物の組成は、ケイ酸カリウム１００質量部、酸化カリウム２７質量部、水３５０質量部、増粘剤としてのキサンタンガム１質量部、プロピレングリコール１質量部とした。塩素化合成樹脂は溶液とし、組成は塩素化合成樹脂としての塩素化オレフィン樹脂（塩素含有量４１質量％）１００質量部、トルエン１４０質量部とした。
試験の結果、外観はいずれの被塗物でも透明で視認でき、発熱量は○だった。
Example 1
The composition of the flame retardant coating composition of Example 1 was 100 parts by mass of potassium silicate, 27 parts by mass of potassium oxide, 350 parts by mass of water, 1 part by mass of xanthan gum as a thickener, and 1 part by mass of propylene glycol. . The chlorinated synthetic resin was a solution, and the composition was 100 parts by mass of chlorinated olefin resin (chlorine content 41% by mass) as a chlorinated synthetic resin and 140 parts by mass of toluene.
As a result of the test, the appearance was transparent and visible for all the objects to be coated, and the calorific value was ◯.
（実施例２）
実施例２の難燃化コーティング剤組成物の組成は、ケイ酸カリウム１００質量部、酸化カリウム５９質量部、水５００質量部、増粘剤としてのカルボキシメチルセルロース３質量部、エチレングリコール５質量部とした。塩素化合成樹脂は溶液とし、組成は塩素化合成樹脂としての塩素化アクリル樹脂（塩素含有量１１質量％）１００質量部、キシレン３００質量部とした。
試験の結果、外観はいずれの被塗物でも透明で視認でき、発熱量は○だった。
(Example 2)
The composition of the flame retardant coating agent composition of Example 2 is 100 parts by mass of potassium silicate, 59 parts by mass of potassium oxide, 500 parts by mass of water, 3 parts by mass of carboxymethyl cellulose as a thickener, and 5 parts by mass of ethylene glycol. did. The chlorinated synthetic resin was a solution, and the composition was 100 parts by mass of chlorinated acrylic resin (chlorine content 11 mass%) as the chlorinated synthetic resin and 300 parts by mass of xylene.
As a result of the test, the appearance was transparent and visible for all the objects to be coated, and the calorific value was ◯.
（実施例３）
実施例３の難燃化コーティング剤組成物の組成は、ケイ酸カリウム１００質量部、酸化カリウム４５質量部、水３５５質量部、増粘剤としてのキサンタンガム１．５質量部、プロピレングリコール１．５質量部とした。塩素化合成樹脂は溶液とし、組成は塩素化合成樹脂としての塩素化オレフィン樹脂（塩素含有量４１質量％）１００質量部、キシレン４００質量部とした。
試験の結果、外観はいずれの被塗物でも透明で視認でき、発熱量は○だった。
(Example 3)
The composition of the flame retardant coating composition of Example 3 is 100 parts by mass of potassium silicate, 45 parts by mass of potassium oxide, 355 parts by mass of water, 1.5 parts by mass of xanthan gum as a thickener, and 1.5 parts of propylene glycol. It was set as the mass part. The chlorinated synthetic resin was a solution, and the composition was 100 parts by mass of chlorinated olefin resin (chlorine content 41% by mass) as the chlorinated synthetic resin and 400 parts by mass of xylene.
As a result of the test, the appearance was transparent and visible for all the objects to be coated, and the calorific value was ◯.
（実施例４）
実施例４の難燃化コーティング剤組成物の組成は、ケイ酸カリウム１００質量部、酸化カリウム３８質量部、水４００質量部、増粘剤としてのキサンタンガム１．５質量部、プロピレングリコール１．５質量部とした。塩素化合成樹脂は溶液とし、組成は塩素化合成樹脂としての塩素化オレフィン樹脂（塩素含有量４１質量％）１００質量部、メタノール５００質量部とした。
試験の結果、外観はいずれの被塗物でも透明で視認でき、発熱量は○だった。
Example 4
The composition of the flame retardant coating agent composition of Example 4 is 100 parts by mass of potassium silicate, 38 parts by mass of potassium oxide, 400 parts by mass of water, 1.5 parts by mass of xanthan gum as a thickener, 1.5 of propylene glycol. It was set as the mass part. The chlorinated synthetic resin was a solution, and the composition was 100 parts by mass of chlorinated olefin resin (chlorine content 41% by mass) as a chlorinated synthetic resin and 500 parts by mass of methanol.
As a result of the test, the appearance was transparent and visible for all the objects to be coated, and the calorific value was ◯.
（実施例５）
実施例５の難燃化コーティング剤組成物の組成は、ケイ酸カリウム１００質量部、酸化カリウム５３質量部、トルエン１５０質量部とした。塩素化合成樹脂は溶液とし、組成は塩素化合成樹脂としての塩素ビニル樹脂（塩素含有量１５質量％）１００質量部、トルエン３５０質量部とした。
試験の結果、外観はいずれの被塗物でも透明で視認でき、発熱量は○だった。
(Example 5)
The composition of the flame retardant coating agent composition of Example 5 was 100 parts by mass of potassium silicate, 53 parts by mass of potassium oxide, and 150 parts by mass of toluene. The chlorinated synthetic resin was a solution, and the composition was 100 parts by mass of chlorinated vinyl resin (chlorine content 15% by mass) as the chlorinated synthetic resin and 350 parts by mass of toluene.
As a result of the test, the appearance was transparent and visible for all the objects to be coated, and the calorific value was ◯.
（実施例６）
実施例６の難燃化コーティング剤組成物の組成は、ケイ酸カリウム１００質量部、酸化カリウム３１質量部、イソプロピルアルコール２００質量部とした。塩素化合成樹脂は溶液とし、組成は塩素化合成樹脂としての塩素化アクリル樹脂エマルジョン（不揮発分４５質量％、塩素含有量２０質量％）２００質量部とした。
試験の結果、外観はいずれの被塗物でも透明で視認でき、発熱量は○だった。
(Example 6)
The composition of the flame retardant coating agent composition of Example 6 was 100 parts by mass of potassium silicate, 31 parts by mass of potassium oxide, and 200 parts by mass of isopropyl alcohol. The chlorinated synthetic resin was a solution, and the composition was 200 parts by mass of a chlorinated acrylic resin emulsion (nonvolatile content 45 mass%, chlorine content 20 mass%) as the chlorinated synthetic resin.
As a result of the test, the appearance was transparent and visible for all the objects to be coated, and the calorific value was ◯.
（実施例７）
実施例７の難燃化コーティング剤組成物の組成は、ケイ酸カリウム１００質量部、酸化カリウム４５質量部、水３５５質量部、増粘剤としてのキサンタンガム１．５質量部、プロピレングリコール１．５質量部とした。塩素化合成樹脂は溶液とし、組成は塩素化合成樹脂としての塩素化オレフィン樹脂（塩素含有量２５質量％）１００質量部、トルエン４００質量部とした。
試験の結果、外観はいずれの被塗物でも透明で視認でき、発熱量は○だった。
(Example 7)
The composition of the flame retardant coating composition of Example 7 is 100 parts by mass of potassium silicate, 45 parts by mass of potassium oxide, 355 parts by mass of water, 1.5 parts by mass of xanthan gum as a thickener, and 1.5 parts of propylene glycol. It was set as the mass part. The chlorinated synthetic resin was a solution, and the composition was 100 parts by mass of chlorinated olefin resin (chlorine content 25% by mass) as the chlorinated synthetic resin and 400 parts by mass of toluene.
As a result of the test, the appearance was transparent and visible for all the objects to be coated, and the calorific value was ◯.
（実施例８）
実施例８の難燃化コーティング剤組成物の組成は、ケイ酸カリウム１００質量部、酸化カリウム４５質量部、水３５５質量部、増粘剤としてのキサンタンガム１．５質量部、プロピレングリコール１．５質量部とした。塩素化合成樹脂は溶液とし、組成は塩素化合成樹脂としての塩素化オレフィン樹脂（塩素含有量５７質量％）１００質量部、トルエン４００質量部とした。
試験の結果、外観はいずれの被塗物でも透明で視認でき、発熱量は○だった。
(Example 8)
The composition of the flame retardant coating agent composition of Example 8 is 100 parts by mass of potassium silicate, 45 parts by mass of potassium oxide, 355 parts by mass of water, 1.5 parts by mass of xanthan gum as a thickener, and 1.5 of propylene glycol. It was set as the mass part. The chlorinated synthetic resin was a solution, and the composition was 100 parts by mass of chlorinated olefin resin (chlorine content 57% by mass) as a chlorinated synthetic resin and 400 parts by mass of toluene.
As a result of the test, the appearance was transparent and visible for all the objects to be coated, and the calorific value was ◯.
（実施例９）
実施例９の難燃化コーティング剤組成物の組成は、ケイ酸カリウム１００質量部、酸化カリウム４５質量部、水３５５質量部、増粘剤としてのキサンタンガム１．５質量部、プロピレングリコール１．５質量部とした。塩素化合成樹脂は溶液とし、組成は塩素化合成樹脂としての塩素化オレフィン樹脂（塩素含有量３３質量％）１００質量部、トルエン４００質量部とした。
試験の結果、外観はいずれの被塗物でも透明で視認でき、発熱量は○だった。
Example 9
The composition of the flame retardant coating agent composition of Example 9 is 100 parts by mass of potassium silicate, 45 parts by mass of potassium oxide, 355 parts by mass of water, 1.5 parts by mass of xanthan gum as a thickener, 1.5 of propylene glycol. It was set as the mass part. The chlorinated synthetic resin was a solution, and the composition was 100 parts by mass of chlorinated olefin resin (chlorine content 33% by mass) as the chlorinated synthetic resin and 400 parts by mass of toluene.
As a result of the test, the appearance was transparent and visible for all the objects to be coated, and the calorific value was ◯.
（実施例１０）
実施例１０の難燃化コーティング剤組成物の組成は、ケイ酸カリウム１００質量部、酸化カリウム４５質量部、水３５５質量部、増粘剤としてのキサンタンガム１．５質量部、プロピレングリコール１．５質量部とした。塩素化合成樹脂はフィルムとし、組成は塩素化合成樹脂としての塩素ビニル樹脂（塩素含有量３８質量％）１００質量部とした。
試験の結果、外観はいずれの被塗物でも透明で視認でき、発熱量は○だった。
(Example 10)
The composition of the flame retardant coating agent composition of Example 10 is 100 parts by mass of potassium silicate, 45 parts by mass of potassium oxide, 355 parts by mass of water, 1.5 parts by mass of xanthan gum as a thickener, 1.5 of propylene glycol. It was set as the mass part. The chlorinated synthetic resin was a film, and the composition was 100 parts by mass of chlorinated vinyl resin (chlorine content 38 mass%) as the chlorinated synthetic resin.
As a result of the test, the appearance was transparent and visible for all the objects to be coated, and the calorific value was ◯.
（実施例１１）
実施例１１の難燃化コーティング剤組成物の組成は、ケイ酸カリウム１００質量部、酸化カリウム４５質量部、水３５５質量部、増粘剤としてのキサンタンガム１．５質量部、プロピレングリコール１．５質量部とした。塩素化合成樹脂は使用しなかった。
試験の結果、外観はいずれの被塗物でも透明で視認でき、発熱量は○だった。
(Example 11)
The composition of the flame retardant coating agent composition of Example 11 is 100 parts by mass of potassium silicate, 45 parts by mass of potassium oxide, 355 parts by mass of water, 1.5 parts by mass of xanthan gum as a thickener, and 1.5 of propylene glycol. It was set as the mass part. Chlorinated synthetic resin was not used.
As a result of the test, the appearance was transparent and visible for all the objects to be coated, and the calorific value was ◯.
（比較例１）
比較例１の難燃化コーティング剤組成物の組成は、酸化カリウム１００質量部、水５００質量部とした。塩素化合成樹脂は使用しなかった。
試験の結果、外観はいずれの被塗物でも透明で視認でき、発熱量は××だった。
(Comparative Example 1)
The composition of the flame retardant coating agent composition of Comparative Example 1 was 100 parts by mass of potassium oxide and 500 parts by mass of water. Chlorinated synthetic resin was not used.
As a result of the test, the appearance was transparent and visible for all the objects to be coated, and the calorific value was xx.
（比較例２）
比較例２の難燃化コーティング剤組成物の組成は、ケイ酸カリウム１００質量部、水２５０質量部、増粘剤としてのキサンタンガム１．５質量部、プロピレングリコール１．５質量部とした。塩素化合成樹脂は使用しなかった。
試験の結果、外観はいずれの被塗物でも不透明で視認できず、発熱量は×だった。
(Comparative Example 2)
The composition of the flame retardant coating agent composition of Comparative Example 2 was 100 parts by mass of potassium silicate, 250 parts by mass of water, 1.5 parts by mass of xanthan gum as a thickener, and 1.5 parts by mass of propylene glycol. Chlorinated synthetic resin was not used.
As a result of the test, the appearance was opaque and could not be visually recognized in any of the objects to be coated, and the calorific value was x.
（比較例３）
比較例３の難燃化コーティング剤組成物の組成は、ケイ酸カリウム１００質量部、水４００質量部とした。塩素化合成樹脂は溶液とし、組成は塩素化合成樹脂としての塩素化オレフィン樹脂（塩素含有量４１質量％）１００質量部、トルエン１４０質量部とした。
試験の結果、外観はいずれの被塗物でも不透明で視認できず、発熱量は×だった。
(Comparative Example 3)
The composition of the flame retardant coating agent composition of Comparative Example 3 was 100 parts by mass of potassium silicate and 400 parts by mass of water. The chlorinated synthetic resin was a solution, and the composition was 100 parts by mass of chlorinated olefin resin (chlorine content 41% by mass) as a chlorinated synthetic resin and 140 parts by mass of toluene.
As a result of the test, the appearance was opaque and could not be visually recognized in any of the objects to be coated, and the calorific value was x.
（比較例４）
比較例４の難燃化コーティング剤組成物の組成は、リン酸アンモニウム１００質量部、水３００質量部とした。塩素化合成樹脂は使用しなかった。
試験の結果、外観はいずれの被塗物でも不透明で視認できず、発熱量は××だった。
(Comparative Example 4)
The composition of the flame retardant coating agent composition of Comparative Example 4 was 100 parts by mass of ammonium phosphate and 300 parts by mass of water. Chlorinated synthetic resin was not used.
As a result of the test, the appearance was opaque and could not be visually recognized in any of the objects to be coated, and the calorific value was xx.
（比較例５）
比較例４の難燃化コーティング剤組成物の組成は、リン酸１００質量部、ホウ酸２００質量部、水８００質量部とした。塩素化合成樹脂は使用しなかった。
試験の結果、外観は塗膜にならず、発熱量は××だった。
(Comparative Example 5)
The composition of the flame retardant coating agent composition of Comparative Example 4 was 100 parts by mass of phosphoric acid, 200 parts by mass of boric acid, and 800 parts by mass of water. Chlorinated synthetic resin was not used.
As a result of the test, the appearance was not a coating film and the calorific value was xx.
Claims (3)
The flame retardant organic material according to claim 1 or 2, wherein the flame retardant coating agent composition contains a polysaccharide.
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