JP6048624B1 - Decorative sheet and method for producing the decorative sheet - Google Patents
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Abstract
本発明の化粧シートは、無機材料で構成された基材1と、基材1に対して光硬化性樹脂を含むインクをインクジェット法で付与することにより形成された印刷層2と、基材1の印刷層2が設けられた面側に配された硬質層3とを有することを特徴とする。基材1は、金属で構成されていることが好ましい。硬質層3は、メラミン系樹脂を含む材料で構成されたていることが好ましい。The decorative sheet of the present invention includes a base material 1 made of an inorganic material, a printed layer 2 formed by applying an ink containing a photocurable resin to the base material 1 by an inkjet method, and a base material 1. And a hard layer 3 disposed on the surface side on which the printing layer 2 is provided. The substrate 1 is preferably made of metal. It is preferable that the hard layer 3 is comprised with the material containing a melamine type resin.
Description
本発明は、化粧シートおよび化粧シートの製造方法に関する。 The present invention relates to a decorative sheet and a method for manufacturing the decorative sheet.
ビル、ホテル、マンションのロビーや会議室、オフィスの壁面には、複数の化粧シート(化粧板)を壁に取り付けることで、見栄えの良い空間が演出されている。また、このような化粧シートは不動産だけでなく、電車等の車両用内装材、航空機用内装部材としても使用されている。 A good-looking space is produced by attaching a plurality of decorative sheets (decorative plates) to the walls of buildings, hotels, condominiums, conference rooms, and office walls. Such decorative sheets are used not only as real estate, but also as interior materials for vehicles such as trains and interior materials for aircraft.
このような化粧シートは、表面に、メラミン樹脂等で構成された硬質層を有し、優れた硬度を有し、傷がつきにくい。 Such a decorative sheet has a hard layer composed of a melamine resin or the like on the surface, has an excellent hardness, and is hardly damaged.
そして、化粧シートは、一般に、グラビア印刷により木目調や石材調等の各種パターンが設けられた紙基材を有している。 And the decorative sheet generally has a paper base material on which various patterns such as wood grain tone and stone tone are provided by gravure printing.
グラビア印刷は、同一のパターンを大量に印刷する場合には、生産性に優れているが、異なるパターンの印刷をする場合、新たに版を作製する必要がある。また、パターンのわずかな変更であっても、新たに版を作製する必要がある。このようなことから、従来では、少量多品種の化粧シートを製造するのが困難であった。 Gravure printing is excellent in productivity when printing the same pattern in large quantities, but it is necessary to prepare a new plate when printing different patterns. Even if the pattern is slightly changed, it is necessary to prepare a new plate. For these reasons, conventionally, it has been difficult to produce a small amount of various types of decorative sheets.
また、例えば、新たなパターンの化粧シートを作製する場合に、試作段階でも、微妙なパターンの調整等で、複数の版を製造する必要があるため、初期ロットの製造に要する時間が長かった。 In addition, for example, when a decorative sheet having a new pattern is produced, it is necessary to manufacture a plurality of plates by adjusting a delicate pattern or the like even in the trial production stage.
特に、特注の化粧シートを製造する場合には、試作段階で非常に多くの時間を費やすこととなる。 In particular, when producing custom-made decorative sheets, a great deal of time is spent in the trial production stage.
したがって、短期間での化粧シートの納品を求める需要者の要求に応えることができていなかった。 Therefore, it has not been possible to meet the demands of consumers who demand delivery of decorative sheets in a short period of time.
上記のような問題を解決する目的で、例えば、印刷法としてインクジェット法を採用することが考えられる。 In order to solve the above problems, for example, it is conceivable to employ an inkjet method as a printing method.
しかしながら、単に、グラビア印刷の代わりにインクジェット法を用いた場合には、以下のような問題を生じる。 However, when the ink jet method is used instead of gravure printing, the following problems occur.
すなわち、グラビア印刷の代わりに単にインクジェット法を用いた場合には、化粧シートにおいて、印刷部の発色性が劣り、化粧シートの審美性が十分ではない。 That is, when the ink jet method is simply used instead of gravure printing, the coloring property of the printed portion is inferior in the decorative sheet, and the aesthetics of the decorative sheet are not sufficient.
本発明の目的は、インクジェット法で形成され、発色性、審美性に優れた印刷部を有する化粧シートを提供することにある。また、インクジェット法で形成され、発色性、審美性に優れた印刷部を有する化粧シートを効率よく製造することができる化粧シートの製造方法を提供することにある。 An object of the present invention is to provide a decorative sheet having a printing part formed by an ink jet method and having excellent color developability and aesthetics. Another object of the present invention is to provide a method for producing a decorative sheet, which can efficiently produce a decorative sheet that is formed by an ink jet method and has a printing portion that is excellent in color development and aesthetics.
このような目的は、下記(1)〜(10)の本発明により達成される。
(1) 金属、金属化合物および炭素系材料よりなる群から選択される無機材料で構成された基材と、
前記基材上に設けられ、光硬化性樹脂の硬化物を含む印刷層と、
前記基材の前記印刷層が設けられた面側に設けられ、表面のマルテンス硬度が300MPa以上800MPa以下の硬質材料で構成された硬質層とを有することを特徴とする化粧シート。
Such an object is achieved by the present invention of the following (1) to ( 10 ).
(1) a base material composed of an inorganic material selected from the group consisting of metals, metal compounds and carbon-based materials ;
A printed layer provided on the substrate and containing a cured product of a photocurable resin;
A decorative sheet comprising: a hard layer formed of a hard material having a surface Martens hardness of 300 MPa to 800 MPa , which is provided on a surface side of the substrate on which the printed layer is provided.
(2) 前記基材の厚さは、10μm以上300μm以下である上記(1)に記載の化粧シート。 (2) The decorative sheet according to (1), wherein the thickness of the base material is 10 μm or more and 300 μm or less.
(3) 前記基材は、金属材料で構成されている上記(1)または(2)に記載の化粧シート。 (3) The said base material is a decorative sheet as described in said (1) or (2) comprised with the metal material.
(4) 前記硬質層は、メラミン系樹脂を含む材料で構成されている上記(1)ないし(3)のいずれかに記載の化粧シート。 ( 4 ) The decorative sheet according to any one of (1) to ( 3 ), wherein the hard layer is made of a material containing a melamine resin.
(5) 前記基材の前記印刷層と反対の面側に設けられたコア材をさらに有する上記(1)ないし(4)のいずれかに記載の化粧シート。 ( 5 ) The decorative sheet according to any one of (1) to ( 4 ), further including a core material provided on the surface of the substrate opposite to the printed layer.
(6) 前記コア材は、ガラスクロスで構成されている上記(5)に記載の化粧シート。 ( 6 ) The decorative sheet according to ( 5 ), wherein the core material is made of glass cloth.
(7) 金属、金属化合物および炭素系材料よりなる群から選択される無機材料で構成された基材に対して光硬化性樹脂を含むインクをインクジェット法で付与する工程と、
前記光硬化性樹脂を硬化させ、印刷層を形成する工程と、
前記基材の前記印刷層が設けられた面側に、表面のマルテンス硬度が300MPa以上800MPa以下である硬質層を形成する工程とを有することを特徴とする化粧シートの製造方法。
(7) metal, a step of applying an ink containing a photo-curing resin in the inkjet method relative to the metal compounds and groups composed of an inorganic material material selected from the group consisting of carbon-based material,
Curing the photocurable resin to form a printed layer; and
Forming a hard layer having a surface Martens hardness of 300 MPa or more and 800 MPa or less on the surface side of the substrate on which the printed layer is provided.
(8) 前記基材の前記印刷層と反対の面側に、コア材を接合する工程をさらに有する上記(7)に記載の化粧シートの製造方法。 ( 8 ) The method for producing a decorative sheet according to ( 7 ), further including a step of bonding a core material to the surface of the substrate opposite to the printed layer.
(9) 前記コア材を接合する工程は、前記光硬化性樹脂を硬化させる工程よりも後に行う上記(8)に記載の化粧シートの製造方法。 ( 9 ) The method for manufacturing a decorative sheet according to ( 8 ), wherein the step of bonding the core material is performed after the step of curing the photocurable resin.
(10) 前記光硬化性樹脂は、紫外線硬化性樹脂である上記(8)または(9)に記載の化粧シートの製造方法。 ( 10 ) The method for producing a decorative sheet according to ( 8 ) or ( 9 ), wherein the photocurable resin is an ultraviolet curable resin.
本発明によれば、インクジェット法で形成され、発色性、審美性に優れた印刷部を有する化粧シートを提供することができる。また、発色性、審美性に優れた印刷部を有する化粧シートを効率よく製造することができる化粧シートの製造方法を提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the decorative sheet which has the printing part formed with the inkjet method and excellent in coloring property and aesthetics can be provided. Moreover, the manufacturing method of the decorative sheet which can manufacture efficiently the decorative sheet which has a printing part excellent in coloring property and aesthetics can be provided.
以下、本発明の化粧シートおよび化粧シートの製造方法について、添付図面に示す好適な実施形態に基づいて詳細に説明する。 Hereinafter, a decorative sheet and a method for manufacturing the decorative sheet of the present invention will be described in detail based on preferred embodiments shown in the accompanying drawings.
<<化粧シート>>
まず、化粧シートについて説明する。<< Cosmetic sheet >>
First, the decorative sheet will be described.
化粧シートは、ビル、ホテル、マンションのロビーや、会議室、オフィス等の壁面に取り付けることで、空間の見栄えを向上させることができる。また、化粧シートは、例えば、不動産だけでなく、電車等の車両用内装材として使用されてもよい。 A decorative sheet can be attached to the walls of buildings, hotels, condominium lobbies, conference rooms, offices, etc. to improve the appearance of the space. In addition, the decorative sheet may be used not only as a real estate but also as an interior material for a vehicle such as a train.
図1は、本発明の化粧シートの好適な実施形態を示す断面図、図2は、本発明の化粧シートの他の好適な実施形態を示す断面図である。 FIG. 1 is a sectional view showing a preferred embodiment of the decorative sheet of the present invention, and FIG. 2 is a sectional view showing another preferred embodiment of the decorative sheet of the present invention.
図1に示す化粧シート100は、基材1と、印刷層(印刷部)2と、基材1の印刷層2が設けられた面側に配された硬質層(硬質材料層)3と、基材1の印刷層2が設けられた面とは反対の面側に設けられたコア材4とを有している。また、図2に示す化粧シート100は、基材1と、印刷層(印刷部)2と、基材1の印刷層2が設けられた面側に配された硬質層3とを有している。
A
化粧シート100は、使用時において、図1、図2中の上側が観察者の視点側となる。
When the
<基材>
基材1は、無機材料で構成されている。このような基材1を備えることにより、後に詳述するような印刷層2(光硬化性樹脂を含むインクをインクジェット法で吐出することにより形成された印刷層2)の発色性が優れるため、化粧シート100の審美性を向上させることができる。<Base material>
The substrate 1 is made of an inorganic material. By providing such a substrate 1, the color development of the printing layer 2 (the
これに対し、例えば、紙基材を用いた場合には、化粧シートの製造時において、インクジェット法により付与されたインクが基材(紙基材)の内部に過度に浸透し、印刷層の発色性、化粧シートの審美性を十分に高めることができない。また、例えば、樹脂材料(プラスチック)で構成された基材を用いた場合には、化粧シートの製造時において、光硬化性樹脂を含むインクを付与した際に当該インクが基材を侵してしまい、基材の表面あれやパターンの変形等を生じ、化粧シートの審美性を十分に高めることができない。 On the other hand, for example, when a paper base is used, the ink applied by the ink jet method excessively penetrates into the base (paper base) during the production of the decorative sheet, and the color of the printed layer is increased. And aesthetics of the decorative sheet cannot be sufficiently enhanced. Further, for example, when a base material made of a resin material (plastic) is used, when the ink containing the photocurable resin is applied during the manufacture of the decorative sheet, the ink erodes the base material. The surface roughness of the substrate, the deformation of the pattern, and the like are caused, and the aesthetics of the decorative sheet cannot be sufficiently improved.
また、紙基材を用いた場合には、紙自体が燃焼しやすいため、化粧シートの難燃性を高めることが困難である場合があった。これに対して、本発明では、無機材料で構成された基材1を用いることにより、容易かつ確実に化粧シート100全体としての難燃性を向上させることができる。
Further, when a paper base material is used, since the paper itself is easy to burn, it may be difficult to increase the flame retardancy of the decorative sheet. On the other hand, in this invention, the flame retardance as the whole
また、紙基材を用いた場合には、印刷層および硬質層を設けても、化粧シート全体としての曲げ弾性率が小さいため、化粧シートのコシ(張り)が十分ではなかった。そのため、化粧シートの取扱いのし易さ(例えば、壁などに貼着する作業の容易性)が低く、さらに、コア材等を設ける必要があった。一方、本発明では、図2に示すように、コア材を用いることなく、基材1と印刷層2と硬質層3とを有すれば、十分なコシを有し、かつ優れた取扱いのし易さを有する化粧シート100を得ることができる。また、コア材等を設けなくてもよいため、化粧シート100を好適に軽量化することができ、曲げ加工性等を特に向上させることができる。
In addition, when a paper base material is used, even if a printing layer and a hard layer are provided, the bending elastic modulus of the decorative sheet as a whole is small, so that the decorative sheet is not sufficient. Therefore, the ease of handling of the decorative sheet (for example, the ease of work of attaching to a wall or the like) is low, and it is necessary to provide a core material or the like. On the other hand, in the present invention, as shown in FIG. 2, if the base material 1, the printed
また、紙基材は、湿度の影響を受けやすく、吸湿による寸法変化等の問題を生じ易かったが、無機材料で構成された基材1を用いることにより、このような問題の発生を効果的に防止することができる。 Further, the paper base material is easily affected by humidity and easily causes problems such as dimensional change due to moisture absorption. However, the use of the base material 1 made of an inorganic material effectively prevents the occurrence of such a problem. Can be prevented.
基材1は、無機材料で構成されていればよく、基材1の構成材料としては、例えば、各種金属、各種金属化合物(例えば、金属酸化物、金属窒化物、金属炭化物、金属硫化物等)、各種炭素系材料(グラファイト、カーボンナノチューブ、ダイヤモンド様炭素(DLC)等)、各種ガラス等が挙げられる。 The base material 1 should just be comprised with the inorganic material, and as a constituent material of the base material 1, various metals, various metal compounds (For example, metal oxide, metal nitride, metal carbide, metal sulfide, etc.), for example. ), Various carbon materials (graphite, carbon nanotube, diamond-like carbon (DLC), etc.), various glasses, and the like.
また、基材1は、緻密なシート状であってもよいし、空孔を有していてもよい。また、基材1は、例えば、不織布、布、織物等の繊維状基材であってもよい。 Moreover, the base material 1 may be a dense sheet or may have pores. Further, the substrate 1 may be a fibrous substrate such as a nonwoven fabric, a cloth, or a woven fabric.
特に、基材1が、金属で構成されている場合、印刷層(印刷部)2の発色性が特に優れるため、化粧シート100の審美性を特に向上させることができる。また、化粧シート100の曲げ加工性、耐久性等を特に向上させることができる。
In particular, when the base material 1 is made of metal, the color development of the printing layer (printing portion) 2 is particularly excellent, so that the aesthetics of the
基材1を構成する金属材料としては、例えば、アルミニウム、チタン、鉄、金、銀、白金、パラジウム、銅、亜鉛、ニッケル、クロムや、これらのうち少なくとも2種以上を含む合金等が挙げられるが、特に、アルミニウムが好ましい。 Examples of the metal material constituting the substrate 1 include aluminum, titanium, iron, gold, silver, platinum, palladium, copper, zinc, nickel, chromium, and alloys containing at least two of these. However, aluminum is particularly preferable.
これにより、印刷層(印刷部)2の発色性がさらに優れるため、化粧シート100の審美性をさらに向上させることができる。また、化粧シート100の曲げ加工性、耐久性等をさらに向上させることができる。特に、アルミニウムは、化学的安定性に優れているため、化粧シート100の経時的な外観の変化が好適に防止され、長期間にわたって安定的に優れた審美性を発揮することができる。また、アルミニウムは、銀白色を呈しており、基材1上に設けられた印刷層2の色味に悪影響を与えにくい。また、アルミニウムは、種々のパターンの印刷層2を有する多様な化粧シート100に適用することができ、多品種の化粧シート100の製造にも適している。また、アルミニウムは、各種金属の中でも、比較的比重が小さいため、上記のような優れた効果を得つつ、化粧シート100の軽量化を図る上でも有利である。また、基材1がアルミニウムで構成されている場合、基材1と後に詳述する印刷層2(光硬化性樹脂を含むインクを硬化させて形成された印刷層2)との密着性が特に優れるため、化粧シート100の耐久性、信頼性を特に向上させることができる。
Thereby, since the coloring property of the printing layer (printing part) 2 is further excellent, the aesthetics of the
また、基材1は、ガラスクロスで構成されていてもよい。
これにより、印刷層2の一部を基材1(ガラスクロス)を構成する繊維の隙間に侵入させることができるため、基材1と印刷層2との密着性を特に向上させ、化粧シート100の耐久性、信頼性等を特に向上させることができる。また、ガラスクロスは、軽量で特に難燃性の高い材料であるため、化粧シート100全体としての軽量化、難燃性の向上を図る観点からも好ましい。また、基材1がガラスクロスで構成されている場合、コア材4を有さない構成(図2参照)でも、最適なコシ(張り)が得られ、化粧シート100の構成の簡略化、軽量化等を図ることができる。Moreover, the base material 1 may be comprised with the glass cloth.
Thereby, since a part of
基材1の厚さは、特に限定されないが、10μm以上300μm以下であるのが好ましく、20μm以上120μm以下であるのがより好ましい。 Although the thickness of the base material 1 is not specifically limited, It is preferable that they are 10 micrometers or more and 300 micrometers or less, and it is more preferable that they are 20 micrometers or more and 120 micrometers or less.
これにより、化粧シート100の薄型化を図りつつ、化粧シート100の曲げ加工性、耐久性、信頼性等を特に向上させることができる。
Thereby, the bending workability, durability, reliability, and the like of the
<印刷層>
基材1には、インクジェット法により形成された印刷層2が設けられている。<Print layer>
The substrate 1 is provided with a
このようにインクジェット法を採用することにより、グラビア印刷等と異なり、版の準備が不要となり、短期間で、種々のパターンの印刷部(印刷層)2を好適に形成することができる。したがって、多品種の化粧シート100を好適に提供することができる。
By adopting the ink jet method in this way, unlike gravure printing or the like, it is not necessary to prepare a plate, and it is possible to suitably form printing portions (printing layers) 2 having various patterns in a short period of time. Therefore, a wide variety of
また、パターンの微妙な調整等にも好適に対応することができるため、需要者の要求に的確に応えることができる。 Moreover, since it can respond suitably also to the fine adjustment of a pattern etc., it can respond to a consumer's request | requirement exactly.
また、印刷層2は、光硬化性樹脂を含むインクを、インクジェット法により付与して形成されている。
The
かかる場合には、基材1(無機材料で構成された基材1)と、印刷層2(光硬化性樹脂の硬化物を含む材料で構成された印刷層2)との密着性が優れるため、化粧シート100の耐久性、信頼性を向上させることができる。
In such a case, the adhesion between the substrate 1 (substrate 1 made of an inorganic material) and the printing layer 2 (
また、光硬化性樹脂を含むインクを用いているため、光硬化性樹脂を硬化させるための光の照射のタイミング等を調整することにより、基材1上でのインクの過度な濡れ広がりや、基材1上でのインクのはじき等を効果的に防止しつつ、印刷層2を形成することができる。したがって、所望の形状、パターンの印刷層2を容易かつ確実に形成することができ、化粧シート100の審美性を確実に向上させることができる。
Moreover, since the ink containing a photocurable resin is used, excessive wetting and spreading of the ink on the substrate 1 by adjusting the timing of light irradiation for curing the photocurable resin, The
また、無機材料で構成された基材1は、光硬化性樹脂を含むインクに対する耐性に優れているため、インク付与時における基材1の表面あれ等が確実に防止され、化粧シート100の審美性を確実に向上させることができる。
In addition, since the base material 1 made of an inorganic material is excellent in resistance to ink containing a photocurable resin, surface roughness of the base material 1 at the time of ink application is reliably prevented, and the
このような優れた効果は、無機材料で構成された基材1に対し、光硬化性樹脂を含むインクを用いて、インクジェット法により印刷部2を形成することにより得られるのであって、このような条件を満足しない場合には得られない。例えば、有機材料で構成された基材(紙基材、プラスチック基材)を用いた場合や、インクをインクジェット法以外の方法で付与した場合、光硬化性樹脂を含まないインク(例えば、光硬化性樹脂を含まず溶媒として水を含むインク、光硬化性樹脂を含まず溶媒として有機溶媒を含むインク)を用いた場合等には、上記のような優れた効果は得られない。
Such an excellent effect can be obtained by forming the
印刷層2は、光硬化性樹脂の硬化物を含む材料で構成されているが、それ以外の成分を含んでいてもよい。このような成分としては、例えば、着色剤、スリップ剤(レベリング剤)、分散剤、浸透促進剤、湿潤剤(保湿剤)、定着剤、防黴剤、防腐剤、酸化防止剤、キレート剤、増粘剤、消泡剤、増感剤(増感色素)等が挙げられる。
The
印刷層2は、いかなるパターンで設けられていてもよいが、通常、需要者の要求等に応じて決定される。
The
印刷層2のパターンとしては、例えば、木目調、石材調、筋目加工等が施された金属調、各種幾何学模様等が挙げられる。
Examples of the pattern of the
<硬質層>
基材1の印刷層2が設けられた面側には、硬質層3が配されている。<Hard layer>
A
このような硬質層3を有することにより、化粧シート100は、表面の硬度が優れ、傷がつきにくくなる。
By having such a
また、硬質層3は、印刷層2等を保護する機能も有している。
したがって、長期間にわたって安定的に印刷層2のパターンを好適に表示することができる。言い換えると化粧シート100が特に優れた耐久性を有する。The
Therefore, the pattern of the
硬質層3の構成材料としては、例えば、メラミン系樹脂、塩化ビニル、フェノール系樹脂等が挙げられるが、硬質層3は、メラミン系樹脂を含む材料で構成されているのが好ましい。
Examples of the constituent material of the
硬質層3がメラミン系樹脂を含む材料で構成されている場合、化粧シート100は、一般に、適度な弾性、剛性を有し、優れた取り扱い性(取り扱いのし易さ)を有する。また、メラミン系樹脂は、適度な表面硬度を有し、耐傷性、防汚性(汚れの付着のしにくさ)等が特に優れているため、化粧シート100の審美性、耐久性を向上させる観点からも好ましい。
When the
硬質層3は、その表面(基材1に対向する面とは反対側の面)のマルテンス硬度が300MPa以上800MPa以下であるのが好ましく、400MPa以上600MPa以下であるのがより好ましい。
これにより、化粧シート100に特に傷が付き難くすることができる。The
Thereby, it is possible to make the
これに対し、硬質層3の表面のビッカース硬度が前記下限値未満であると、硬質層3の耐擦性等が低く、傷が付き易くなる。
On the other hand, when the Vickers hardness of the surface of the
また、硬質層3の表面のビッカース硬度が前記上限値を超えると、化粧シート100の加工性が低くなる可能性がある。
Moreover, when the Vickers hardness of the surface of the
なお、本発明において、ビッカース硬度の値としては、JIS Z 2244:2009に準じた測定により求められた値を採用する。 In the present invention, as the value of Vickers hardness, a value obtained by measurement according to JIS Z 2244: 2009 is adopted.
硬質層3の表面(基材1に対向する面とは反対側の面)の算術平均粗さRaは、300nm以下であるのが好ましく、150nm以下であるのがより好ましい。 The arithmetic average roughness Ra of the surface of the hard layer 3 (surface opposite to the surface facing the substrate 1) is preferably 300 nm or less, and more preferably 150 nm or less.
これにより、硬質層3の表面がより滑らかとなり、化粧シート100の高級感をより高くすることができる。
Thereby, the surface of the
また、硬質層3の外表面(基材1に対向する面とは反対側の面)側には、鏡面仕上げ、エンボス仕上げ等の表面仕上げが施されていてもよい。
これにより、化粧シート100の審美性のさらなる向上を図ることができる。Further, the outer surface of the hard layer 3 (surface opposite to the surface facing the substrate 1) may be subjected to surface finishing such as mirror finishing or embossing finishing.
Thereby, the further improvement of the aesthetics of the
<コア材>
図1に示す構成では、基材1の印刷層2が設けられた面とは反対の面側に、コア材(芯材層)4が設けられている。<Core material>
In the configuration shown in FIG. 1, a core material (core material layer) 4 is provided on the side of the substrate 1 opposite to the surface on which the printed
これにより、化粧シート100の剛性等を特に優れる。例えば、基材1の剛性が低い場合等であっても、化粧シート100は形状の安定性、取り扱いのし易さが特に優れる。また、例えば、化粧シート100の耐熱性、不燃性等も特に優れる。
Thereby, especially the rigidity of the
コア材4としては、例えば、ガラスクロスで構成された部材、フェノール系樹脂で構成された層を有する部材、金属層を有する部材等が挙げられる。 Examples of the core material 4 include a member made of glass cloth, a member having a layer made of phenolic resin, and a member having a metal layer.
中でも、コア材4としては、ガラスクロスで構成されていることが好ましい。
これにより、化粧シート100の剛性、可撓性等を最適としつつ、化粧シート100の耐熱性、不燃性等を特に向上させることができる。Among these, the core material 4 is preferably made of glass cloth.
Thereby, the heat resistance, nonflammability, etc. of the
ガラスクロスとしては、特に限定されず、例えば、ガラス織布、ガラス不織布等が挙げられ、中でも不燃性、強度の点からガラス織布が好ましい。 The glass cloth is not particularly limited, and examples thereof include a glass woven fabric and a glass nonwoven fabric. Among these, a glass woven fabric is preferable from the viewpoint of nonflammability and strength.
また、ガラスクロスを構成するガラスとしては、例えば、Eガラス、Cガラス、Aガラス、Sガラス、Dガラス、NEガラス、Tガラス、Hガラス等が挙げられる。これらの中でもTガラスを用いた場合、ガラスクロスの熱膨張係数を小さくすることができる。また、Eガラスを用いた場合、十分な機能を確保しつつ、化粧シート100の生産コストをより低くすることができる。
Moreover, as glass which comprises a glass cloth, E glass, C glass, A glass, S glass, D glass, NE glass, T glass, H glass etc. are mentioned, for example. Among these, when T glass is used, the thermal expansion coefficient of the glass cloth can be reduced. Moreover, when E glass is used, the production cost of the
ガラスクロスの重量は、特に限定されない。ただし、建築基準法第2条第9号の不燃性適合要件である「燃焼後の亀裂・貫通があってはならない」を満たす必要がある場合は、坪量80g/m2以上とすることが好ましい。また、重量の上限は特に制約を必要としないが、材料コストと加工性の面から坪量250g/m2以下が好ましい。The weight of the glass cloth is not particularly limited. However, if it is necessary to satisfy the “non-combustible crack / penetration after combustion” requirement of
また、コア材4は、複数の層が積層された部材であってもよい。例えば、フェノール系樹脂を繊維性の基材(例えば、クラフト紙等の紙で構成された基材)に含浸させてなる部材を複数重ね合わせて接合して、コア材4とすることができる。 The core material 4 may be a member in which a plurality of layers are stacked. For example, the core material 4 can be formed by overlapping and joining a plurality of members obtained by impregnating a fibrous base material with a fibrous base material (for example, a base material made of paper such as kraft paper).
コア材4の厚さ(平均厚さ)は、100μm以上であるのが好ましい。
これにより、化粧シート100の耐熱性、不燃性を特に向上させることができる。また、厚さの上限については、特に限定されない。ただし、厚さが大きいほど化粧シート100の厚さと重量が増大するとともに、コストも上昇するため、最終的な製品における設計上、許容される範囲で設定することが好ましく、具体的には、例えば、350μm以下であるのが好ましい。The thickness (average thickness) of the core material 4 is preferably 100 μm or more.
Thereby, the heat resistance and nonflammability of the
また、化粧シート100は、全体厚さ(平均厚さ)が0.1mm以上2mm以下であるのが好ましく、0.1mm以上1.2mm以下であるのがより好ましい。
In addition, the
これにより、化粧シート100は、十分な強度を有しつつ、加工性、取り扱い性が特に優れる。
Thereby, the
<<化粧シートの製造方法>>
次に、化粧シートの製造方法について説明する。<< Method for manufacturing decorative sheet >>
Next, the manufacturing method of a decorative sheet is demonstrated.
図3は、本発明の化粧シートの製造方法の好適な実施形態を示す断面図である。
図3に示すように、本実施形態の製造方法は、(1a)基材1を準備する工程(基材準備工程)と、(1b)基材1に対してインクジェット法によりインク2’を付与する工程(インク付与工程)と、(1c)基材1上に付与したインク2’中に含まれる光硬化性樹脂を硬化させ、印刷層2を形成する工程(硬化工程)と、(1d)基材1の印刷層2が設けられた面側に、硬質層3を形成する工程(硬質層形成工程)と、(1e)基材1の印刷層2と反対の面側に、コア材(芯材層)4を接合する工程(コア材接合工程)とを有している。FIG. 3 is a cross-sectional view showing a preferred embodiment of the method for producing a decorative sheet of the present invention.
As shown in FIG. 3, the manufacturing method of the present embodiment includes (1a) a step of preparing the base material 1 (base material preparation step), and (1b) applying
<基材準備工程>
基材準備工程では、前述したような基材1を準備する(1a)。<Base material preparation process>
In the base material preparation step, the base material 1 as described above is prepared (1a).
基材1が金属材料で構成されている場合、基材1は、例えば、蒸着等の気相成膜法により形成された膜や、湿式めっき法により形成された膜、溶射により形成された膜等であってもよいが、金属箔であるのが好ましい。 When the base material 1 is composed of a metal material, the base material 1 is formed by, for example, a film formed by a vapor deposition method such as vapor deposition, a film formed by a wet plating method, or a film formed by thermal spraying. The metal foil is preferable.
各種金属材料で構成された金属箔は、容易かつ安定的に入手可能であり、一般に安価である。したがって、化粧シート100の安定的な生産が可能であり、納期の遅れ等の問題が発生することをより確実に防止することができる。また、過剰な在庫を確保する必要もない。
Metal foils made of various metal materials are easily and stably available and are generally inexpensive. Therefore, stable production of the
また、本工程で準備する基材1は、後のインク付与工程に先立ち、例えば、プラズマ処理、紫外線照射処理、プライマー処理等の各種表面処理(表面活性化処理)等が施されてもよい。これにより、基材1と印刷層2との密着性が特に優れる。
In addition, the base material 1 prepared in this step may be subjected to various surface treatments (surface activation treatment) such as plasma treatment, ultraviolet irradiation treatment, primer treatment, etc. prior to the subsequent ink application step. Thereby, especially the adhesiveness of the base material 1 and the
<インク付与工程>
次に、前記工程で準備した基材1に対して、インクジェット法により、光硬化性樹脂を含むインク2’を付与する(1b)。<Ink application process>
Next,
インクジェット法を用いてインク2’を付与することにより、グラビア印刷等を採用する場合と異なり、版の準備が不要となり、短期間で、種々のパターンの印刷層2を好適に形成することができる。したがって、多品種の化粧シート100を好適に提供することができる。
By applying the
また、パターンの微妙な調整等にも好適に対応することができるため、需要者の要求に的確に応えることができる。 Moreover, since it can respond suitably also to the fine adjustment of a pattern etc., it can respond to a consumer's request | requirement exactly.
本工程では、複数種のインク2’を用いてもよい。
これにより、例えば、色再現範囲が広くなり、微妙なグラデーションの表現をより好適に行うことができる。
印刷層2の形成に用いるインク2’については、以下に詳述する。In this step, a plurality of types of
Thereby, for example, the color reproduction range is widened, and a delicate gradation can be expressed more suitably.
The
<硬化工程>
次に、基材1に付与されたインク2’中に含まれる光硬化性樹脂を硬化させて固体状の印刷層2を形成する(1c)。<Curing process>
Next, the photocurable resin contained in the
特に、インク2’は、光硬化性樹脂を含むため、化粧シート100の生産性が特に優れ、かつ、基材1に対する印刷層2の密着性を向上させることができ、化粧シート100の耐久性、信頼性等が優れる。
In particular, since the
また、光硬化性樹脂を含むインク2’を用いているため、光の照射のタイミング等を調整することにより、基材1上でのインク2’の過度な濡れ広がりや、基材1上でのインク2’のはじき等を効果的に防止しつつ、印刷層2を形成することができる。したがって、所望の形状、パターンの印刷層2を容易かつ確実に形成することができ、化粧シート100は優れた審美性を確実に発揮することができる。
In addition, since the
光硬化性樹脂の硬化反応は、光の照射により行う。
照射する光の種類は、インク2’に含まれる光硬化性樹脂の種類等により異なるが、光硬化性樹脂が紫外線硬化性樹脂であり、本工程において紫外線を照射するのが好ましい。The curing reaction of the photocurable resin is performed by light irradiation.
The type of light to be irradiated varies depending on the type of the photocurable resin contained in the
これにより、光硬化性樹脂の硬化反応の反応速度が特に優れ、また、化粧シート100の生産性が特に優れる。また、紫外線の照射には、広く流通している紫外線ランプ等を光源として用いることができるため、特殊な光源を必要とせず、また、化粧シート100の製造装置の構成の簡略化を図ることができる。そのため、化粧シート100の製造コストの抑制を図ることができる。また、紫外線硬化性樹脂の硬化物は、一般に、透明性が高いため、印刷部2の色調に悪影響が及ぶことをより効果的に防止することができる。
Thereby, the reaction rate of the curing reaction of the photocurable resin is particularly excellent, and the productivity of the
本工程において紫外線を照射する場合、当該紫外線のピーク波長は、200nm以上450nm以下であるのが好ましく、200nm以上400nm以下であるのがより好ましい。
これにより、前述したような効果がより顕著に発揮される。When irradiating with ultraviolet rays in this step, the peak wavelength of the ultraviolet rays is preferably 200 nm or more and 450 nm or less, and more preferably 200 nm or more and 400 nm or less.
Thereby, the effects as described above are more remarkably exhibited.
また、本工程においては、基材1を加熱してもよい。これにより、光硬化性樹脂の硬化反応が促進され、化粧シート100の生産性が特に優れる。
In this step, the substrate 1 may be heated. Thereby, the curing reaction of the photocurable resin is promoted, and the productivity of the
なお、図示の構成では、理解を容易にするために、インク付与工程(1b)が完了した後に硬化工程(1c)を行う手順を示しているが、インク付与工程と硬化工程とは同時進行的に順次行ってもよい。例えば、目的とするパターンの一部に対応する部位に付与されたインク2’について硬化処理を行いつつ、当該パターンの他の部位にインクを付与してもよい。これにより、化粧シート100の生産性を特に向上させることができる。
In the illustrated configuration, for the sake of easy understanding, the procedure for performing the curing step (1c) after the ink application step (1b) is completed is shown. However, the ink application step and the curing step are performed simultaneously. May be performed sequentially. For example, the ink may be applied to other portions of the pattern while performing the curing process on the
また、本工程で形成される印刷層2は、重合反応が終了していなくてもよい。このような場合であっても、後の工程で、印刷層2の構成成分の重合反応を進行させることができ、最終的に十分に優れた耐久性、信頼性等を有する化粧シート100を得ることができる。
Moreover, the
<硬質層形成工程>
次に、基材1の印刷層2が設けられた面側に、硬質層3を形成する(1d)。<Hard layer forming process>
Next, the
これにより、印刷層2等が好適に保護され、最終的に得られる化粧シート100は、表面の硬度が優れ、傷がつきにくくなる。したがって、長期間にわたって安定的に印刷層2のパターンを好適に表示することができる。言い換えると化粧シート100が特に優れた耐久性を有する。
Thereby, the
硬質層3は、例えば、浸漬法(ディッピング)、スプレー法、ロールコーター、ナイフコーター、ブレードコーター等の各種コーターを用いたコート法、各種印刷法等の各種方法により、硬質層形成用の組成物を基材1の印刷層2が設けられた面側に付与し、その後、硬化反応を行うことにより好適に形成することができる。
The
硬質層3の形成に用いる組成物(硬質層形成用組成物)については、以下に詳述する。 The composition used for forming the hard layer 3 (hard layer forming composition) will be described in detail below.
また、硬質層3は、シート状に成形した成形部材(硬質層形成用部材)を基材1の印刷層2が設けられた面側に接合することにより形成してもよい。
Further, the
成形部材と基材1との接合は、例えば、圧着により行うことができる。
成形部材と基材1との接合を圧着により行う場合、基材1と成形部材との接合は、例えば、圧着時に加熱してもよい。The molded member and the substrate 1 can be joined by, for example, pressure bonding.
When joining a shaping | molding member and the base material 1 by pressure bonding, you may heat the joining of the base material 1 and a shaping | molding member at the time of pressure bonding, for example.
これにより、化粧シート100の生産性を特に向上させることができるとともに、基材1と硬質層3との接合強度が特に優れる。また、例えば、硬質層3に含まれる成分の重合反応を好適に進行させることができるため、硬質層3の硬度、化粧シート100の耐久性、信頼性が特に優れる。
Thereby, the productivity of the
成形部材と基材1とを圧着する際の条件は、特に限定されないが、例えば、温度:40℃以上120℃以下、圧力:0.5MPa以上8MPa以下、時間:3分間以上120分間以下とすることができる。 The conditions for pressure-bonding the molded member and the substrate 1 are not particularly limited. For example, the temperature is 40 ° C. or more and 120 ° C. or less, the pressure is 0.5 MPa or more and 8 MPa or less, and the time is 3 minutes or more and 120 minutes or less. be able to.
これにより、構成材料の不本意な変性、劣化等を効果的に防止しつつ、上述したような効果をより顕著に発揮させることができる。 Thereby, the effects as described above can be exhibited more significantly while effectively preventing unintentional modification, deterioration, and the like of the constituent materials.
また、成形部材と基材1との接合時に、成形部材の外表面(基材1に対向する面とは反対側の面)側に、鏡面仕上げ板を重ねることにより鏡面仕上げとすることができ、エンボス板またはエンボスフィルム等を重ねることにより、エンボス仕上げとすることができる。 In addition, when the molded member and the substrate 1 are joined, a mirror finish can be achieved by overlapping a mirror finish plate on the outer surface of the molded member (the surface opposite to the surface facing the substrate 1). By embossing an embossed plate or an embossed film, an embossed finish can be achieved.
本工程で形成される硬質層3は、重合反応が終了していなくてもよい。このような場合であっても、後の工程で、硬質層3の構成成分の重合反応を進行させることができ、最終的に耐久性、信頼性等が特に優れた化粧シート100を得ることができる。
In the
<コア材接合工程>
次に、基材1の印刷層2と反対の面側に、コア材(芯材層)4を設ける(1e)。
これにより、化粧シート100が得られる。<Core material joining process>
Next, a core material (core material layer) 4 is provided on the surface of the substrate 1 opposite to the printed layer 2 (1e).
Thereby, the
このように、基材1とコア材4とを接合するコア材接合工程を有することにより、化粧シート100の剛性等が向上し、化粧シート100の形状の安定性、取り扱いのし易さが優れる。また、例えば、化粧シート100の耐熱性、不燃性等も特に優れる。
Thus, by having the core material joining process which joins the base material 1 and the core material 4, the rigidity of the
特に、本実施形態では、基材1とコア材4とを接合するコア材接合工程を、前述した硬化工程よりも後に行っている。 In particular, in this embodiment, the core material joining process which joins the base material 1 and the core material 4 is performed after the hardening process mentioned above.
これにより、コア材接合工程よりも前の工程をより円滑に行うことができ、化粧シート100の生産性を特に向上させることができる。例えば、インク付与工程における基材1の搬送性を向上させることができる。
Thereby, the process before a core material joining process can be performed more smoothly, and the productivity of the
コア材4と基材1との接合は、例えば、コア材4が樹脂材料を含む場合、コア材4の一部を溶融・軟化させて、基材1に密着させることにより行うことができる。
また、コア材4と基材1との接合は、例えば、接着により行ってもよい。For example, when the core material 4 includes a resin material, the core material 4 and the base material 1 can be joined by melting and softening a part of the core material 4 and closely contacting the base material 1.
Moreover, you may perform joining of the core material 4 and the base material 1 by adhesion | attachment, for example.
なお、化粧シート100として、コア材4を有さない構成とする場合、前述したコア材接合工程を省略することにより、化粧シート100を製造することができる。
In addition, when setting it as the structure which does not have the core material 4 as the
<インク>
以下、印刷層2の形成に用いるインク2’について詳細に説明する。<Ink>
Hereinafter, the
前述したように、印刷層2の形成に用いるインク2’は、前述したように、少なくとも光硬化性樹脂を含む。
As described above, the
以下、インク2’の構成成分について説明する。
(光硬化性樹脂)
インク2’は、光硬化性樹脂(重合性化合物)を含む。Hereinafter, components of the
(Photo-curing resin)
The
光硬化性樹脂を含むことにより、無機材料で構成された基材1と印刷層2との密着性を向上させることができる。また、光硬化性樹脂を含むことにより、前述した硬化工程で、容易かつ確実に、適切なタイミングでインク2’に含まれる硬化性樹脂(光硬化性樹脂)を確実に硬化させることができるため、所望の形状、パターンの印刷層2を容易かつ確実に形成することができる。
By including the photocurable resin, the adhesion between the substrate 1 made of an inorganic material and the printed
光硬化性樹脂は、光の照射により硬化反応(重合反応)が進行すればよく、例えば、可視光線の照射により硬化反応(重合反応)が進行する樹脂や、紫外線の照射により硬化反応(重合反応)が進行する樹脂(紫外線硬化性樹脂)等を用いることができるが、紫外線の照射により硬化反応(重合反応)が進行する紫外線硬化性樹脂が好ましい。 The photo-curable resin only needs to undergo a curing reaction (polymerization reaction) upon irradiation with light. For example, a resin that undergoes a curing reaction (polymerization reaction) upon irradiation with visible light, or a curing reaction (polymerization reaction) upon irradiation with ultraviolet light. ) Resin (ultraviolet curable resin) or the like can be used, but an ultraviolet curable resin in which a curing reaction (polymerization reaction) proceeds by irradiation with ultraviolet rays is preferable.
これにより、光硬化性樹脂の硬化反応の反応速度が特に高くなり、化粧シート100の生産性を特に向上させることができる。また、紫外線の照射には、広く流通している紫外線ランプ等を光源として用いることができるため、特殊な光源を必要とせず、また、化粧シート100の製造装置の構成の簡略化を図ることができる。そのため、化粧シート100の製造コストの抑制を図ることができる。また、紫外線硬化性樹脂の硬化物は、一般に、透明性が高いため、印刷部2の色調に悪影響が及ぶことをより効果的に防止することができる。
Thereby, the reaction rate of the curing reaction of the photocurable resin is particularly increased, and the productivity of the
光硬化性樹脂(重合性化合物)は、室温で液状をなしているのが好ましい。
これにより、別途、化粧シート100の製造過程において除去される(蒸発する)液体成分(揮発成分)を溶媒や分散媒として用なくてもインク2’の粘度を十分に低くすることができる、そのため、インクジェット法による液滴吐出を好適に行うことができる。したがって、液体成分(揮発成分)の除去に伴うパターンの変形を防止することができ、所望の形状、パターンの印刷層2を容易かつ確実に形成することができる。また、化粧シート100の製造において、液体成分(揮発成分)を除去する工程を設ける必要がないため、化粧シート100の生産性を特に向上させることができる。また、液体成分(揮発成分)として一般に有機溶媒として用いられている成分を使用する必要がないため、揮発性有機化合物(VOC)の問題の発生を防止することができる。The photocurable resin (polymerizable compound) is preferably in a liquid state at room temperature.
This makes it possible to sufficiently reduce the viscosity of the
光硬化性樹脂(重合性化合物)としては、例えば、各種モノマー、各種オリゴマー(ダイマー、トリマー等を含む)、プレポリマー等を用いることができる。ただし、インク2’は、光硬化性樹脂(重合性化合物)として、少なくともモノマー成分を含むことが好ましい。モノマーは、オリゴマー成分等に比べて、一般に、低粘度の成分であるため、インクジェット法によるインク2’の吐出安定性を特に向上させる上で有利である。
As a photocurable resin (polymerizable compound), for example, various monomers, various oligomers (including dimers and trimers), prepolymers, and the like can be used. However, the
光硬化性樹脂(重合性化合物)としては、各種光硬化性樹脂を用いることができるが、アクリル系光硬化性樹脂およびその誘導体を用いることが好ましい。このようなアクリル系光硬化性樹脂(およびその誘導体)は、発色性が良好であるため、形成される印刷層2の発色性をより向上させることができる。アクリル系光硬化性樹脂およびその誘導体のモノマーとしては、例えば、イソボニルアクリレート、4−ヒドロキシブチルアクリレート、ラウリルアクリレート、2−メトキシエチルアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、ステアリルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、2−エトキシエチルアクリレート、ベンジルアクリレート、1H,1H,5H−オクタフルオロペンチルアクリレート、1H,1H,5H−オクタフルオロペンチルメタアクリレート、2−ヒドロキシエチルアクリレート、2−ヒドロキシプロピルアクリレート、イソブチルアクリレート、t−ブチルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、エチルカルビトールアクリレート、2,2,2−トリフルオロエチルアクリレート、2,2,2−トリフルオロエチルメタアクリレート、2,2,3,3−テトラフルオロプロピルアクリレート、メトキシトリエチレングリコールアクリレート、PO変性ノニルフェノールアクリレート、EO変性ノニルフェノールアクリレート、EO変性2エチルヘキシルアクリレート、フェニルグリシジルエーテルアクリレート、フェノキシジエチレングリコールアクリレート、EO変性フェノールアクリレート、EO変性クレゾールアクリレート、メトキシポリエチレングリコールアクリレート、ジプロピレングリコールアクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート、2−n−ブチル−2−エチル−1,3−プロパンジオールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、1.9−ノナンジオールジアクリレート、1,4−ブタンジオールジアクリレート、ビスフェノールA EO変性ジアクリレート、1.6−ヘキサンジオールジアクリレート、ポリエチレングリコール200ジアクリレート、ポリエチレングリコール300ジアクリレート、ネオペンチルグリコールヒドロキシピパレートジアクリレート、2−エチル−2−ブチル−プロパンジオールジアクリレート、ポリエチレングリコール400ジアクリレート、ポリエチレングリコール600ジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、PO変性ビスフェノールAジアクリレート、EO変性水添ビスフェノールAジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリメチロールプロパンEO変性トリアクリレート、グリセリンPO付加トリアクリレート、トリスアクリロイルオキシエチルフォスフェート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、PO変性トリメチロールプロパントリアクリレート、トリス(アクリロキシエチル)イソシアヌレート、アクリル酸2−(2−ビニロキシエトキシ)エチル等が挙げられる。中でも、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパンEO変性トリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、アクリル酸2−(2−ビニロキシエトキシ)エチルが好ましい。
Although various photocurable resins can be used as the photocurable resin (polymerizable compound), it is preferable to use acrylic photocurable resins and derivatives thereof. Such an acrylic photocurable resin (and its derivatives) has good color developability, so that the color developability of the printed
(着色剤)
インク2’は、通常、着色剤を含む。(Coloring agent)
The
着色剤としては、例えば、各種顔料や各種染料等を用いることができ、また、蛍光材料、りん光材料等を用いることもできるが、インク2’は、着色剤として顔料を含むことが好ましい。
これにより、化粧シート100の耐久性を特に向上させることができる。As the colorant, for example, various pigments, various dyes, and the like can be used, and a fluorescent material, a phosphorescent material, and the like can be used. However, the
Thereby, the durability of the
複数種のインク2’を用いる場合、例えば、色の三原色(シアン(藍紫色)、マゼンダ(紅紫色)およびイエロー(黄色))に対応するインク2’を用いることができる。
When a plurality of types of
これにより、容易に、色再現範囲を広くすることができる。特に、金属材料等の遮光性(光隠蔽性)の基材1等を用いて、反射光を化粧シート100の外観に利用する場合に、化粧シート100は、特に優れた審美性を発揮する。
Thereby, the color reproduction range can be easily widened. In particular, when the reflected light is used for the appearance of the
また、例えば、光の三原色(赤色(レッド)、緑色(グリーン)および青色(ブルー))に対応するインク2’を用いてもよい。
Further, for example,
これにより、容易に、色再現範囲を広くすることができる。特に、光透過性の基材1等を用いて、透過光を化粧シート100の外観に利用する場合に、化粧シート100は、特に優れた審美性を発揮する。
Thereby, the color reproduction range can be easily widened. In particular, when the transmitted light is used for the appearance of the
また、例えば、有彩色のインク2’と組み合わせて、黒色のインク2’を用いてもよい。 Further, for example, the black ink 2 'may be used in combination with the chromatic ink 2'.
これにより、インク2’の使用量を抑制しつつ、濃色を好適に表現することができたり、引き締まった黒色を表現することができる等の効果が得られる。
Thereby, while suppressing the usage amount of the
また、例えば、白色のインク2’を用いてもよい。
これにより、例えば、基材1等の光の隠蔽性が比較的低くても、有彩色のインク2’による印刷層2のコントラスト、視認性が特に向上し、化粧シート100は特に優れた審美性を発揮する。For example,
Thereby, for example, even if the light concealability of the base material 1 or the like is relatively low, the contrast and visibility of the printed
特に、藍紫色(シアン)を呈する藍紫色顔料インクを用いる場合、当該インクを構成する顔料としては、C.I.ピグメントブルー15:3、C.I.ピグメントブルー15:2、および、C.I.ピグメントブルー60よりなる群から選択される1種または2種以上を用いるのが好ましい。 In particular, when using an indigo purple pigment ink exhibiting indigo purple (cyan), examples of the pigment constituting the ink include C.I. I. Pigment blue 15: 3, C.I. I. Pigment blue 15: 2, and C.I. I. It is preferable to use one or more selected from the group consisting of CI Pigment Blue 60.
また、紅紫色(マゼンダ)を呈する紅紫色顔料インクを用いる場合、当該インクを構成する顔料としては、C.I.ピグメントバイオレット19、C.I.ピグメントレッド122、および、C.I.ピグメントバイオレット37よりなる群から選択される1種または2種以上を用いるのが好ましい。 When a reddish violet pigment ink exhibiting reddish purple (magenta) is used, examples of the pigment constituting the ink include C.I. I. Pigment violet 19, C.I. I. Pigment red 122, and C.I. I. It is preferable to use one or more selected from the group consisting of CI Pigment Violet 37.
また、黄色(イエロー)を呈する黄色顔料インクを用いる場合、当該インクを構成する顔料としては、C.I.ピグメントイエロー150、C.I.ピグメントイエロー138、および、C.I.ピグメントイエロー139よりなる群から選択される1種または2種以上を用いるのが好ましい。 When a yellow pigment ink exhibiting yellow (yellow) is used, C.I. I. Pigment yellow 150, C.I. I. Pigment yellow 138, and C.I. I. It is preferable to use one or more selected from the group consisting of CI Pigment Yellow 139.
また、赤色(レッド)を呈する赤色顔料インクを用いる場合、当該インクを構成する顔料としては、C.I.ピグメントレッド177および/またはC.I.ピグメントレッド254を用いるのが好ましい。 When a red pigment ink exhibiting red (red) is used, C.I. I. Pigment red 177 and / or C.I. I. Pigment Red 254 is preferably used.
また、緑色(グリーン)を呈する緑色顔料インクを用いる場合、当該インクを構成する顔料としては、C.I.ピグメントグリーン36および/またはC.I.ピグメントグリーン58を用いるのが好ましい。 When a green pigment ink exhibiting green (green) is used, C.I. I. Pigment green 36 and / or C.I. I. It is preferable to use CI Pigment Green 58.
また、青色(ブルー)を呈する青色顔料インクを用いる場合、当該インクを構成する顔料としては、C.I.ピグメントブルー15:6を用いるのが好ましい。 When a blue pigment ink exhibiting blue (blue) is used, C.I. I. Pigment Blue 15: 6 is preferably used.
また、黒色(ブラック)を呈する黒色顔料インクを用いる場合、当該インクを構成する顔料としては、カーボンブラック、鉄黒、マンガンフェライトブラック、コバルトフェライトブラック、銅クロムブラックおよび銅クロムマンガンブラックよりなる群から選択される1種または2種以上を用いるのが好ましい。 In addition, when a black pigment ink exhibiting black (black) is used, the pigment constituting the ink is selected from the group consisting of carbon black, iron black, manganese ferrite black, cobalt ferrite black, copper chrome black, and copper chrome manganese black. It is preferable to use one or more selected.
また、白色(ホワイト)を呈する白色顔料インクを用いる場合、当該インクを構成する顔料としては、酸化チタン、鉛白、亜鉛華、リトポン、硫化亜鉛、酸化アンチモン、炭酸カルシウム、カオリン、雲母、硫酸バリウム、アルミナ、タルク、シリカ、ケイ酸カルシウム、グロスホワイトや、白色プラスチックピグメント等を用いることができる。 In addition, when a white pigment ink exhibiting white (white) is used, the pigment constituting the ink includes titanium oxide, white lead, zinc white, lithopone, zinc sulfide, antimony oxide, calcium carbonate, kaolin, mica, barium sulfate. Alumina, talc, silica, calcium silicate, gloss white, white plastic pigment, and the like can be used.
(その他の成分)
インク2’は、上述した以外の成分(その他の成分)を含んでいてもよい。このような成分としては、例えば、光重合開始剤、スリップ剤(レベリング剤)、分散剤、重合促進剤、重合禁止剤、浸透促進剤、湿潤剤(保湿剤)、定着剤、防黴剤、防腐剤、酸化防止剤、キレート剤、増粘剤、消泡剤、増感剤(増感色素)等が挙げられる。(Other ingredients)
The
光重合開始剤は、光の照射によってラジカルやカチオン等の活性種を発生し、上記光硬化性樹脂(重合性化合物)の重合反応を開始させる化合物であれば特に制限されない。光重合開始剤としては、光ラジカル重合開始剤や光カチオン重合開始剤を使用することができるが、光ラジカル重合開始剤を使用することが好ましい。光重合開始剤を用いる場合、当該光重合開始剤は、紫外線領域に吸収ピークを有していることが好ましい。 The photopolymerization initiator is not particularly limited as long as it is a compound that generates active species such as radicals and cations by light irradiation and initiates the polymerization reaction of the photocurable resin (polymerizable compound). As the photopolymerization initiator, a radical photopolymerization initiator or a cationic photopolymerization initiator can be used, but it is preferable to use a radical photopolymerization initiator. When using a photopolymerization initiator, the photopolymerization initiator preferably has an absorption peak in the ultraviolet region.
光ラジカル重合開始剤としては、例えば、芳香族ケトン類、アシルホスフィンオキサイド化合物、芳香族オニウム塩化合物、有機過酸化物、チオ化合物(チオキサントン化合物、チオフェニル基含有化合物等)、ヘキサアリールビイミダゾール化合物、ケトオキシムエステル化合物、ボレート化合物、アジニウム化合物、メタロセン化合物、活性エステル化合物、炭素ハロゲン結合を有する化合物、アルキルアミン化合物等が挙げられる。 Examples of the photo radical polymerization initiator include aromatic ketones, acylphosphine oxide compounds, aromatic onium salt compounds, organic peroxides, thio compounds (thioxanthone compounds, thiophenyl group-containing compounds, etc.), hexaarylbiimidazole compounds, Examples thereof include ketoxime ester compounds, borate compounds, azinium compounds, metallocene compounds, active ester compounds, compounds having a carbon halogen bond, and alkylamine compounds.
これらの中でも、光硬化性樹脂(重合性化合物)への溶解性および硬化性の観点から、アシルホスフィンオキサイド化合物およびチオキサントン化合物から選択される少なくとも1種が好ましく、アシルホスフィンオキサイド化合物およびチオキサントン化合物を併用することがより好ましい。 Among these, at least one selected from an acylphosphine oxide compound and a thioxanthone compound is preferable from the viewpoint of solubility in a photocurable resin (polymerizable compound) and curability, and an acylphosphine oxide compound and a thioxanthone compound are used in combination. More preferably.
光ラジカル重合開始剤の具体例としては、アセトフェノン、アセトフェノンベンジルケタール、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン、キサントン、フルオレノン、べンズアルデヒド、フルオレン、アントラキノン、トリフェニルアミン、カルバゾール、3−メチルアセトフェノン、4−クロロベンゾフェノン、4,4’−ジメトキシベンゾフェノン、4,4’−ジアミノベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、1−(4−イソプロピルフェニル)−2−ヒドロキシ−2−メチルプロパン−1−オン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、チオキサントン、ジエチルチオキサントン、2−イソプロピルチオキサントン、2−クロロチオキサントン、2−メチル−1−[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モルホリノ−プロパン−1−オン、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−フェニルフォスフィンオキサイド、2,4,6−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド、2,4−ジエチルチオキサントン、およびビス−(2,6−ジメトキシベンゾイル)−2,4,4−トリメチルペンチルフォスフィンオキシド等が挙げられ、これらのうちから選択される1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。 Specific examples of the photo radical polymerization initiator include acetophenone, acetophenone benzyl ketal, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, xanthone, fluorenone, benzaldehyde, fluorene, anthraquinone, triphenylamine. , Carbazole, 3-methylacetophenone, 4-chlorobenzophenone, 4,4′-dimethoxybenzophenone, 4,4′-diaminobenzophenone, Michler's ketone, benzoin propyl ether, benzoin ethyl ether, benzyldimethyl ketal, 1- (4-isopropylphenyl) ) -2-Hydroxy-2-methylpropan-1-one, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, thioxanthone, diethyl Oxanthone, 2-isopropylthioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholino-propan-1-one, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenyl Phosphine oxide, 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide, 2,4-diethylthioxanthone, bis- (2,6-dimethoxybenzoyl) -2,4,4-trimethylpentylphosphine oxide, etc. 1 type or 2 types or more selected from these can be used in combination.
インク2’中における光重合開始剤の含有量は、0.5wt%以上10wt%以下であるのが好ましい。光重合開始剤の含有量が前記範囲であると、紫外線硬化速度が十分大きく、かつ、光重合開始剤の溶け残りや光重合開始剤に由来する着色がほとんどない。 The content of the photopolymerization initiator in the ink 2 'is preferably 0.5 wt% or more and 10 wt% or less. When the content of the photopolymerization initiator is within the above range, the ultraviolet curing rate is sufficiently high, and the photopolymerization initiator is hardly dissolved or colored due to the photopolymerization initiator.
インク2’がスリップ剤を含むことにより、レベリング作用により印刷層2の表面の平滑性が向上する。
By including the slip agent in the
スリップ剤としては、特に限定されないが、例えば、ポリエステル変性シリコーンやポリエーテル変性シリコーン等のシリコーン系界面活性剤を用いることができ、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサンまたはポリエステル変性ポリジメチルシロキサンを用いることが好ましい。 The slip agent is not particularly limited. For example, a silicone-based surfactant such as polyester-modified silicone or polyether-modified silicone can be used, and polyether-modified polydimethylsiloxane or polyester-modified polydimethylsiloxane is preferably used. .
インク2’が分散剤を含むことにより、顔料等の分散質の分散性が優れるため、インク2’の保存安定性、吐出安定性を特に向上させることができる。分散剤としては、特に限定されないが、例えば、ポリオキシアルキレンポリアルキレンポリアミン、ビニル系ポリマーおよびコポリマー、アクリル系ポリマーおよびコポリマー、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリウレタン、アミノ系ポリマー、含珪素ポリマー、含硫黄ポリマー、含フッ素ポリマー、エポキシ樹脂等が挙げられる。
Since the
また、インク2’は、化粧シート100の製造工程において除去される(蒸発する)有機溶剤を含まないことが好ましい。これにより、揮発性有機化合物(VOC)の問題の発生を効果的に防止することができる。
Further, the
インク2’の室温(20℃)での粘度は、20mPa・s以下であるのが好ましく、3mPa・s以上15mPa・s以下であるのがより好ましい。これにより、インクジェット法による液滴吐出をより好適に行うことができる。 The viscosity of the ink 2 'at room temperature (20 ° C) is preferably 20 mPa · s or less, and more preferably 3 mPa · s or more and 15 mPa · s or less. Thereby, the droplet discharge by an inkjet method can be performed more suitably.
<硬質層形成用組成物>
以下、硬質層3の形成に用いる硬質層形成用組成物について詳細に説明する。<Hard layer forming composition>
Hereinafter, the hard layer forming composition used for forming the
硬質層3の形成に用いる硬質層形成用組成物は、硬質層3を構成する硬質材料および/またはその前駆体を含む。
The composition for forming a hard layer used for forming the
前述したように、硬質層3の構成材料としては、例えば、メラミン系樹脂、塩化ビニル、フェノール系樹脂等が挙げられるが、以下の説明では、メラミン系樹脂で構成された硬質層3を形成する場合について中心的に説明する。
As described above, examples of the constituent material of the
(硬質材料またはその前駆体)
硬質層形成用組成物(以下、単に「第1の組成物」という)は、硬質材料および/またはその前駆体を含む。(Hard material or its precursor)
The composition for forming a hard layer (hereinafter simply referred to as “first composition”) includes a hard material and / or a precursor thereof.
メラミン系樹脂で構成された硬質層3を形成する場合、第1の組成物は、メラミン系樹脂および/またはメラミン系樹脂の前駆体(メラミン系樹脂に対応するモノマー、オリゴマー(ダイマー、トリマー等を含む)、プレポリマー等)を含む。
In the case of forming the
なお、本明細書において、メラミン系樹脂とは、構成成分としてメラミン化合物とアルデヒド化合物とを含む樹脂のことをいう。 In this specification, the melamine resin refers to a resin containing a melamine compound and an aldehyde compound as constituent components.
メラミン化合物は、1,3,5−トリアジン骨格を有する化合物で、トリアジン環に3つのアミノ基が導入された化合物である。 The melamine compound is a compound having a 1,3,5-triazine skeleton, in which three amino groups are introduced into the triazine ring.
メラミン化合物の好ましい構造としては、例えば、下記式(3)で表される化合物等が挙げられる。 A preferable structure of the melamine compound includes, for example, a compound represented by the following formula (3).
メラミン化合物としては、特に、式(3)のR1、R2およびR3がいずれも水素原子である化合物(メラミン)が好ましい。As the melamine compound, a compound (melamine) in which R 1 , R 2 and R 3 in formula (3) are all hydrogen atoms is particularly preferable.
これにより、化粧シート100の硬度をより向上させることができる。また、化粧シート100を構成するメラミン系樹脂の合成をより効率よく行うことができる。
Thereby, the hardness of the
アルデヒド化合物は、分子内にアルデヒド基(−CHO)を有する化合物であればよく、下記式(2)で表される化合物等が挙げられる。 The aldehyde compound may be a compound having an aldehyde group (—CHO) in the molecule, and examples thereof include a compound represented by the following formula (2).
アルデヒド化合物としては、特に、ホルムアルデヒドが好ましい。
これにより、硬質層3の硬度をより向上させることができる。また、メラミン系樹脂の合成をより効率よく行うことができる。As the aldehyde compound, formaldehyde is particularly preferable.
Thereby, the hardness of the
メラミン系樹脂は、構成成分としてメラミン化合物およびアルデヒド化合物を含んでいればよいが、メラミン化合物およびアルデヒド化合物に加え、さらにグアナミン化合物を構成成分として含んでいてもよい。 The melamine-based resin may contain a melamine compound and an aldehyde compound as constituent components, but may further contain a guanamine compound as a constituent component in addition to the melamine compound and aldehyde compound.
これにより、硬質層3の硬度を十分に高くしつつ、化粧シート100の加工性を特に向上させることができる。
Thereby, the workability of the
グアナミン化合物は、1,3,5−トリアジン骨格を有する化合物で、トリアジン環に2つのアミノ基が導入された化合物である。 A guanamine compound is a compound having a 1,3,5-triazine skeleton, in which two amino groups are introduced into the triazine ring.
グアナミン化合物の好ましい構造としては、例えば、下記式(1)で表される化合物等が挙げられる。 A preferable structure of the guanamine compound includes, for example, a compound represented by the following formula (1).
グアナミン化合物としては、特に、式(1)のRがメチル基である化合物(アセトグアナミン)が好ましい。 As the guanamine compound, a compound (acetoguanamine) in which R in formula (1) is a methyl group is particularly preferable.
これにより、化粧シート100の硬度および加工性をより高いレベルで両立することができる。また、化粧シート100を構成するメラミン系樹脂の合成をより効率よく行うことができる。
Thereby, the hardness and workability of the
メラミン系化合物に対するアルデヒド系化合物の反応モル比((アルデヒド系化合物のモル量)/(メラミン系化合物のモル量)の値であり、以下、単に「反応モル比」ということがある。)は、特に限定されないが、1.0以上4.0以下であるのが好ましく、1.0以上2.0以下であるのがより好ましく、1.1以上1.8以下であるのがさらに好ましい。 The reaction molar ratio of the aldehyde compound to the melamine compound ((molar amount of aldehyde compound) / (molar amount of melamine compound) is hereinafter simply referred to as “reaction molar ratio”). Although not particularly limited, it is preferably 1.0 or more and 4.0 or less, more preferably 1.0 or more and 2.0 or less, and further preferably 1.1 or more and 1.8 or less.
反応モル比が前記下限値未満であると、形成される硬質層3中に残存する未反応成分の割合が増加する傾向が表れる。
If the reaction molar ratio is less than the lower limit value, the proportion of unreacted components remaining in the
また、前記上限値を超えると、形成される硬質層3の柔軟性が著しく低くなる場合がある。
Moreover, when the said upper limit is exceeded, the softness | flexibility of the
メラミン系樹脂は、その構成成分として、前述した成分(メラミン化合物、グアナミン化合物、アルデヒド化合物)以外の成分を含んでいてもよい。 The melamine-based resin may contain components other than the components described above (melamine compounds, guanamine compounds, aldehyde compounds) as its constituent components.
例えば、メラミン系樹脂は、その構成成分として、スルホンアミド化合物を含んでいるのが好ましい。 For example, the melamine resin preferably contains a sulfonamide compound as a constituent component.
これにより、化粧シート100の耐湿性、防汚性、耐久性等を特に向上させることができる。
Thereby, the moisture resistance of the
スルホンアミド化合物としては、例えば、p−トルエンスルホンアミド(CH3−C6H5−SO2NH2)等を好適に用いることができる。As the sulfonamide compound, for example, p-toluenesulfonamide (CH 3 —C 6 H 5 —SO 2 NH 2 ) or the like can be suitably used.
これにより、化粧シート100の耐湿性、防汚性、耐久性等をさらに向上させることができる。また、化粧シート100を構成するメラミン系樹脂の合成をより効率よく行うことができる。
Thereby, the moisture resistance, antifouling property, durability, etc. of the
また、メラミン系樹脂としては、例えば、住友化学(株)製のメラミン系樹脂等、市販の樹脂を用いることもできる。 As the melamine resin, for example, a commercially available resin such as a melamine resin manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. can be used.
(溶剤)
第1の組成物は、溶剤を含んでいてもよい。これにより、例えば、第1の組成物中において、硬質材料やその前駆体を、溶解および/または分散させることができ、また、第1の組成物の取り扱いのし易さ(取り扱い性)を向上させることができる。その結果、化粧シート100の生産性を特に向上させることができる。(solvent)
The first composition may contain a solvent. Thereby, for example, the hard material and its precursor can be dissolved and / or dispersed in the first composition, and the first composition can be easily handled (handleability). Can be made. As a result, the productivity of the
第1の組成物中に含まれる溶剤としては、極性溶媒を好適に用いることができ、具体的には、水;メタノール、エタノール、イソプロパノール等のアルコール性溶媒;メチルエチルケトン、アセトン等のケトン系溶媒;ジメチルホルムアミド(DMF)等のアミド系溶媒;テトラヒドロフラン(THF)、テトラヒドロピラン等のエーテル系溶媒;ジメチルスルホキシド(DMSO)等のスルホキシド系溶媒等が挙げられる。 As the solvent contained in the first composition, a polar solvent can be preferably used. Specifically, water; alcoholic solvents such as methanol, ethanol, isopropanol; ketone solvents such as methyl ethyl ketone and acetone; Examples include amide solvents such as dimethylformamide (DMF); ether solvents such as tetrahydrofuran (THF) and tetrahydropyran; and sulfoxide solvents such as dimethyl sulfoxide (DMSO).
中でも、溶剤としては、水を用いることが好ましい。
これにより、化粧シート100の製造時における揮発性有機化合物(VOC)の問題の発生を効果的に防止することができる。また、例えば、第1の組成物が硬質材料の前駆体を含む場合に、硬質材料の前駆体を第1の組成物中に均一に溶解させることができるとともに、水素イオン指数(pH)の制御が容易で、第1の組成物中での不本意な水素イオン指数(pH)のばらつきの発生を効果的に防止することができる。このようなことから、重合反応を好適に進行させることができる。Among these, water is preferably used as the solvent.
Thereby, generation | occurrence | production of the problem of a volatile organic compound (VOC) at the time of manufacture of the
第1の組成物が溶剤を含む場合、第1の組成物中における溶剤の含有率は、30質量%以上95質量%以下であるのが好ましく、40質量%以上70質量%以下であるのがより好ましい。 When the first composition contains a solvent, the content of the solvent in the first composition is preferably 30% by mass or more and 95% by mass or less, and preferably 40% by mass or more and 70% by mass or less. More preferred.
(その他の成分)
第1の組成物は、上述した以外の成分(その他の成分)を含んでいてもよい。このような成分としては、例えば、各種酸性物質、各種塩基性物質等の触媒、離型剤、重合開始剤、スリップ剤(レベリング剤)、分散剤、重合促進剤、重合禁止剤、浸透促進剤、湿潤剤(保湿剤)、着色剤、定着剤、防黴剤、防腐剤、酸化防止剤、キレート剤、増粘剤、消泡剤、増感剤(増感色素)等が挙げられる。(Other ingredients)
The first composition may contain components other than those described above (other components). Examples of such components include catalysts such as various acidic substances and various basic substances, mold release agents, polymerization initiators, slip agents (leveling agents), dispersants, polymerization accelerators, polymerization inhibitors, and penetration accelerators. , Wetting agents (humectants), colorants, fixing agents, antifungal agents, preservatives, antioxidants, chelating agents, thickeners, antifoaming agents, sensitizers (sensitizing dyes) and the like.
触媒としての塩基性物質としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が挙げられる。 As a basic substance as a catalyst, sodium hydroxide, potassium hydroxide, etc. are mentioned, for example.
触媒としての酸性物質としては、例えば、酢酸、塩化水素、硫酸、硝酸や、イミドジスルホン酸ジアンモニウム等の潜在性酸触媒等が挙げられる。 Examples of the acidic substance as a catalyst include latent acid catalysts such as acetic acid, hydrogen chloride, sulfuric acid, nitric acid, and diammonium imidodisulfonate.
第1の組成物がその他の成分を含む場合、第1の組成物中におけるその他の成分の含有率(複数種の成分を含む場合は、これらの含有率の和)は、5.0質量%以下であるのが好ましく、0.1質量%以上3.0質量%以下であるのがより好ましい。
これにより、前述したような成分の機能をより効果的に発揮させることができる。When the first composition contains other components, the content of other components in the first composition (in the case of including a plurality of types of components, the sum of these contents) is 5.0% by mass. Or less, more preferably 0.1% by mass or more and 3.0% by mass or less.
Thereby, the function of the component as described above can be exhibited more effectively.
以上、本発明の好適な実施形態について説明したが、本発明は、前述した実施形態に限定されず、本発明の目的を達成できる範囲での変形、改良等は本発明に含まれる。 As mentioned above, although preferred embodiment of this invention was described, this invention is not limited to embodiment mentioned above, The deformation | transformation in the range which can achieve the objective of this invention, improvement, etc. are contained in this invention.
例えば、本発明の化粧シートは、図1、図2に示した化粧シート100の形態に限定されず、基材1、印刷層2、硬質層3、コア材4以外の構成を有していてもよい。例えば、図4に示すように、意匠面側(基材1の硬質層3が設けられた側の面側)の最外層に保護層5を有していたり、図5に示すように、意匠面側(基材1の硬質層3が設けられた側の面側)とは反対側の最外層に支持層6を有していてもよい。
For example, the decorative sheet of the present invention is not limited to the form of the
保護層5は、特に限定されず、例えば、坪量10g/m2以上50g/m2以下の紙基材に、メラミン系樹脂単独、あるいは、メラミン系樹脂に、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、あるいはシリカから選ばれる無機充填材を含有させた樹脂組成物を含浸させ、これを乾燥することにより得ることができる。The protective layer 5 is not particularly limited, for example, a paper base having a basis weight of 10 g / m 2 or more and 50 g / m 2 or less, a melamine resin alone, or a melamine resin, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, Or it can obtain by impregnating the resin composition containing the inorganic filler chosen from silica, and drying this.
また、本発明において、化粧シートは、基材とコア材との間に中間層を有していてもよい。 In the present invention, the decorative sheet may have an intermediate layer between the base material and the core material.
また、本発明の化粧シートは、いかなる方法で製造されてもよく、前述した方法で製造された化粧シートに限定されない。例えば、前述した製造方法についての実施形態での各工程の順番を入れ替えて行ってもよい。 Further, the decorative sheet of the present invention may be manufactured by any method, and is not limited to the decorative sheet manufactured by the above-described method. For example, the order of each step in the embodiment of the manufacturing method described above may be changed.
以下、本発明を実施例および比較例に基づいて詳細に説明するが、本発明はこれに限定されない。 EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated in detail based on an Example and a comparative example, this invention is not limited to this.
(実施例1)
[1]化粧シートの製造
まず、基材として厚さ:40μmのアルミ箔(ウレタン系のプライマー処理を施したアルミ箔)を用意した。Example 1
[1] Production of decorative sheet First, an aluminum foil having a thickness of 40 μm (aluminum foil subjected to urethane primer treatment) was prepared as a base material.
次に、上記のアルミニウム製の基材に対し、所定のパターンで、インクジェット法により紫外線硬化性樹脂(重合性化合物)を含むインクを付与した。その後、ピーク波長:350〜400nmの紫外線を照射して紫外線硬化性樹脂(重合性化合物)を重合、硬化させることにより、木目調の印刷層(印刷部)を形成した。 Next, an ink containing an ultraviolet curable resin (polymerizable compound) was applied to the aluminum base material in a predetermined pattern by an inkjet method. Thereafter, ultraviolet light having a peak wavelength of 350 to 400 nm was irradiated to polymerize and cure the ultraviolet curable resin (polymerizable compound), thereby forming a woodgrain printed layer (printing portion).
インクとしては、顔料としてC.I.ピグメントブルー15:3を含む藍紫色顔料インク、顔料としてC.I.ピグメントバイオレット19を含む紅紫色顔料インク、顔料としてC.I.ピグメントイエロー150を含む黄色顔料インク、顔料としてカーボンブラックを含む黒色顔料インクを用いた。 As the ink, C.I. I. Indigo purple pigment ink containing CI Pigment Blue 15: 3, C.I. I. Crimson purple pigment ink containing CI Pigment Violet 19, C.I. I. A yellow pigment ink containing CI Pigment Yellow 150 and a black pigment ink containing carbon black as a pigment were used.
各インクは、いずれも、紫外線硬化性樹脂(重合性化合物)としてのフェノキシエチルアクリレート、アクリル酸2−(2−ヒドロキシエトキシ)エチル、トリプロピレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、4−ヒドロキシブチルアクリレート、光重合開始剤としてのIrgacure819(チバ・ジャパン社製)、光重合開始剤としてのSpeedcure TPO(ACETO社製)、光重合開始剤としてのSpeedcure DETX(Lambson社製)、レベリング剤としてのUV−3500(ビックケミー社製)、および、重合禁止剤としてのp−メトキシフェノールを含んでいた。また、各インクの室温(20℃)での粘度は、いずれも、3mPa・s以上15mPa・s以下の範囲内であった。 Each ink is composed of phenoxyethyl acrylate, 2- (2-hydroxyethoxy) ethyl acrylate, tripropylene glycol diacrylate, dipropylene glycol diacrylate, 4-hydroxybutyl as an ultraviolet curable resin (polymerizable compound). Acrylate, Irgacure 819 (manufactured by Ciba Japan) as a photopolymerization initiator, Speedcure TPO (manufactured by ACETO) as a photopolymerization initiator, Speedcure DETX (manufactured by Lambson) as a photopolymerization initiator, UV as a leveling agent -3500 (manufactured by Big Chemie) and p-methoxyphenol as a polymerization inhibitor. The viscosity of each ink at room temperature (20 ° C.) was in the range of 3 mPa · s to 15 mPa · s.
次に、上記のようにして印刷層が形成された基材の印刷層が設けられた面側に、硬質層形成用組成物(第1の組成物)を付与し、硬質層を形成し、基材と印刷層と硬質層とを備えた化粧シートが得られた。 Next, the hard layer forming composition (first composition) is applied to the surface of the base material on which the printed layer is formed as described above, and the hard layer is formed. A decorative sheet provided with a substrate, a printed layer, and a hard layer was obtained.
第1の組成物としては、メラミン(M)とホルムアルデヒド(F)とを反応モル比(F/M)=1.7として縮合反応させて得られたメラミン系樹脂:100部を含む、樹脂固形分:50質量%のメラミン系樹脂ワニスに、熱潜在性酸触媒(MRCユニテック社製「キャタニット」):0.9質量部、離型剤(中京油脂社製「セパール328」):0.2質量部を添加し、23℃で10分間攪拌して得られた樹脂組成物(ワニス)を用いた。 As the first composition, a resin solid containing 100 parts of melamine resin obtained by condensation reaction of melamine (M) and formaldehyde (F) at a reaction molar ratio (F / M) = 1.7. Minute: 50% by mass of melamine resin varnish, thermal latent acid catalyst (“Catanit” manufactured by MRC Unitech): 0.9 part by mass, release agent (“Separ 328” manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd.): 0. A resin composition (varnish) obtained by adding 2 parts by mass and stirring at 23 ° C. for 10 minutes was used.
また、印刷層のパターンを変更した以外は、前記と同様にして互いに異なるパターンの印刷層を有する4種の化粧シートを製造した。これにより、異なる5種の化粧シートを得た。 Also, four types of decorative sheets having different printed layers were produced in the same manner as described above except that the printed layer pattern was changed. As a result, five different types of decorative sheets were obtained.
(実施例2)
基材として、Tガラスで構成され、坪量150g/m2、厚さ(平均厚さ)250μmのガラス織布(ガラスクロス)を用いた以外は、前記実施例1と同様にして互いに異なるパターンの印刷層を有する5種の化粧シートを製造した。(Example 2)
Patterns different from each other in the same manner as in Example 1 except that a glass woven fabric (glass cloth) composed of T glass, having a basis weight of 150 g / m 2 and a thickness (average thickness) of 250 μm was used as the substrate. 5 types of decorative sheets having the following printing layers were produced.
(実施例3〜6)
基材の条件を表1に示すように変更した以外は、前記実施例1と同様にして互いに異なるパターンの印刷層を有する5種の化粧シートを製造した。(Examples 3 to 6)
Except having changed the conditions of a base material as shown in Table 1, it carried out similarly to the said Example 1, and manufactured 5 types of decorative sheets which have a printing layer of a mutually different pattern.
(実施例7)
硬質層をポリエステル(厚み100μm)で構成した以外は、前記実施例1と同様にして互いに異なるパターンの印刷層を有する5種の化粧シートを製造した。(Example 7)
Except that the hard layer was made of polyester (thickness: 100 μm), five types of decorative sheets having printed layers with different patterns were produced in the same manner as in Example 1.
(実施例8)
基材の印刷層、硬質層が設けられた面とは反対側の面に、ガラス織布(ガラスクロス)で構成されたコア材を接合した以外は、前記実施例1と同様にして互いに異なるパターンの印刷層を有する5種の化粧シートを製造した。(Example 8)
The same as in Example 1 except that the core material composed of glass woven fabric (glass cloth) was joined to the surface opposite to the surface on which the printed layer and hard layer of the substrate were provided. Five decorative sheets having a printed layer of pattern were produced.
使用したガラス織布(ガラスクロス)は、Tガラスで構成され、坪量100g/m2、厚さ(平均厚さ)100μmであった。The glass woven fabric (glass cloth) used was composed of T glass, and had a basis weight of 100 g / m 2 and a thickness (average thickness) of 100 μm.
基材とガラス織布(コア材)との接合は、ガラス織布を、基材の印刷層、硬質層が設けられた面とは反対側の面に接触させた状態で、硬質層の外表面を、加熱温度:140℃、圧力:5MPa、加熱時間:30分間という条件で、押圧部材で押圧・加熱することにより、行った。押圧部材としては、ステンレス鋼製の板材であり、鏡面仕上げが施された部材を用いた。 The base material and the glass woven fabric (core material) are joined with the glass woven fabric in contact with the surface opposite to the surface on which the printed layer and the hard layer are provided. The surface was pressed and heated with a pressing member under the conditions of heating temperature: 140 ° C., pressure: 5 MPa, and heating time: 30 minutes. As the pressing member, a member made of stainless steel and having a mirror finish was used.
(実施例9)
フェノール系樹脂を含浸させたクラフト紙を3枚積層した積層体をコア材として用いた以外は、前記実施例7と同様にして互いに異なるパターンの印刷層を有する5種の化粧シートを製造した。なお、コア材の厚さは、600μmであった。Example 9
Five decorative sheets having printed layers with different patterns were produced in the same manner as in Example 7 except that a laminate obtained by laminating three kraft paper impregnated with a phenolic resin was used as the core material. The thickness of the core material was 600 μm.
(実施例10、11)
基材の条件を表1に示すように変更した以外は、前記実施例7と同様にして互いに異なるパターンの印刷層を有する5種の化粧シートを製造した。(Examples 10 and 11)
Except having changed the conditions of a base material as shown in Table 1, it carried out similarly to the said Example 7, and produced 5 types of decorative sheets which have a printing layer of a mutually different pattern.
(実施例12)
基材として厚さ:15μmのアルミ箔(ウレタン系のプライマー処理を施したアルミ箔)を用いた以外は、前記実施例1と同様にして互いに異なるパターンの印刷部を有する5種の化粧シートを製造した。(Example 12)
Five types of decorative sheets having printing portions with different patterns were obtained in the same manner as in Example 1 except that an aluminum foil having a thickness of 15 μm (aluminum foil subjected to urethane-based primer treatment) was used as a substrate. Manufactured.
(実施例13)
基材として厚さ:8μmのアルミ箔(ウレタン系のプライマー処理を施したアルミ箔)を用いた以外は、前記実施例1と同様にして互いに異なるパターンの印刷部を有する5種の化粧シートを製造した。(Example 13)
Five types of decorative sheets having printing portions with different patterns were used in the same manner as in Example 1 except that an aluminum foil having a thickness of 8 μm (aluminum foil subjected to urethane-based primer treatment) was used as the base material. Manufactured.
(比較例1)
基材として、坪量:80g/m2の普通紙を用いた以外は、前記実施例7と同様にして互いに異なるパターンの印刷部を有する5種の化粧シートを製造した。(Comparative Example 1)
Except for using plain paper with a basis weight of 80 g / m 2 as the base material, five types of decorative sheets having printed portions with different patterns were produced in the same manner as in Example 7.
(比較例2)
インクとして、前記実施例1で用いた顔料と、1,2−ヘキサンジオールと、トリメチロールプロパンと、サーフィノール465(日信化学工業社製)と、トリエタノールアミンと、グリセリンと、ポリフロー401(日信化学工業社製)と、イオン交換水との混合物を用いた以外は、前記実施例7と同様にして互いに異なるパターンの印刷部を有する5種の化粧シートを製造した。すなわち、本比較例では、光硬化性樹脂(重合性化合物)を含まない水系インクを用いた。(Comparative Example 2)
As the ink, the pigment used in Example 1, 1,2-hexanediol, trimethylolpropane, Surfynol 465 (manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.), triethanolamine, glycerin, and polyflow 401 ( Except for using a mixture of Nissin Chemical Industry Co., Ltd.) and ion-exchanged water, five types of decorative sheets having printed portions with different patterns were produced in the same manner as in Example 7. That is, in this comparative example, water-based ink not containing a photocurable resin (polymerizable compound) was used.
(比較例3)
インクとして、前記実施例1で用いた顔料と、有機溶媒(揮発成分)としてのジエチレングリコールジエチルエーテルとの混合物を用いた以外は、前記実施例7と同様にして互いに異なるパターンの印刷部を有する5種の化粧シートを製造した。すなわち、本比較例では、光硬化性樹脂(重合性化合物)を含まない溶剤系インクを用いた。(Comparative Example 3)
As in the case of Example 7, except that the ink used was a mixture of the pigment used in Example 1 and diethylene glycol diethyl ether as an organic solvent (volatile component). A seed decorative sheet was produced. That is, in this comparative example, a solvent-based ink not containing a photocurable resin (polymerizable compound) was used.
(比較例4)
印刷部の形成をグラビア印刷により行った以外は、前記実施例7と同様にして互いに異なるパターンの印刷部を有する5種の化粧シートを製造した。(Comparative Example 4)
Except that the printing part was formed by gravure printing, five types of decorative sheets having printing parts with different patterns were produced in the same manner as in Example 7.
(比較例5)
基材として坪量:80g/m2の普通紙を用いた以外は、前記比較例4と同様にして互いに異なるパターンの印刷部を有する5種の化粧シートを製造した。
前記各実施例および比較例の化粧シートの構成を表1にまとめて示した。(Comparative Example 5)
Five types of decorative sheets having printed portions with different patterns were produced in the same manner as in Comparative Example 4 except that plain paper having a basis weight of 80 g / m 2 was used as the substrate.
Table 1 summarizes the configurations of the decorative sheets of the examples and comparative examples.
[2]評価
前記のようにして製造された各実施例および比較例の化粧シートについて、以下の評価を行った。[2] Evaluation The following evaluations were performed on the decorative sheets of Examples and Comparative Examples manufactured as described above.
[2.1]生産性
5種の化粧シートを製造する際の少量多品種の生産性について、以下の基準に従い評価した。[2.1] Productivity Productivity of a small amount and a wide variety when producing five types of decorative sheets was evaluated according to the following criteria.
A:化粧シートの生産性が非常に優れている。
B:化粧シートの生産性が優れている。
C:化粧シートの生産性が良好である。
D:化粧シートの生産性がやや劣っている。
E:化粧シートの生産性が非常に劣っている。A: The productivity of the decorative sheet is very excellent.
B: Productivity of the decorative sheet is excellent.
C: The productivity of the decorative sheet is good.
D: Productivity of the decorative sheet is slightly inferior.
E: Productivity of the decorative sheet is very inferior.
[2.2]発色性
化粧シートの硬質層が設けられた面側から目視により観察した場合の、印刷部の発色性を以下の基準に従い評価した。[2.2] Color developability The color developability of the printed portion when visually observed from the side of the decorative sheet provided with the hard layer was evaluated according to the following criteria.
A:印刷部の発色性が非常に優れている。
B:印刷部の発色性が優れている。
C:印刷部の発色性が良好である。
D:印刷部の発色性がやや劣っている。
E:印刷部の発色性が非常に劣っている。A: The color developability of the printed part is very excellent.
B: The color developability of the printed part is excellent.
C: The color developability of the printed part is good.
D: The color developability of the printed part is slightly inferior.
E: The color developability of the printed part is very poor.
[2.3]パターン形状
化粧シートの硬質層が設けられた面側から目視により観察した場合の、化粧シートの印刷部のパターン形状を以下の基準に従い評価した。[2.3] Pattern shape The pattern shape of the printing part of the decorative sheet when visually observed from the side of the decorative sheet provided with the hard layer was evaluated according to the following criteria.
A:印刷部が所望の形状で設けられており、パターンの乱れが全く認められない。
B:印刷部におけるパターンの乱れがほとんど認められない。
C:印刷部におけるパターンの乱れがわずかに認められるが、許容範囲内である。
D:印刷部におけるパターンの乱れがはっきりと認められる。
E:印刷部におけるパターンの乱れが顕著に認められる。A: The printing part is provided in a desired shape, and no pattern disturbance is observed.
B: Almost no pattern disturbance is observed in the printed part.
C: Slight disturbance of the pattern in the printing part is recognized, but it is within the allowable range.
D: Disturbance of the pattern in the printing part is clearly recognized.
E: Pattern disturbance in the printed portion is noticeable.
[2.4]硬度
化粧シートの硬質層が設けられた側の表面のマルテンス硬度について、以下の基準に従い評価をした。[2.4] Hardness The Martens hardness of the surface of the decorative sheet on which the hard layer was provided was evaluated according to the following criteria.
A:硬度が300MPa以上。
B:硬度が300MPa未満。A: Hardness is 300 MPa or more.
B: Hardness is less than 300 MPa.
[2.5]密着性
化粧シートの硬質層が設けられた面側から目視により観察した場合の印刷部と基材層間の剥離状態を確認し、以下の基準に従い、化粧シートにおける基材と印刷層との密着性を評価した。[2.5] Adhesiveness The peeled state between the printed part and the base material layer when visually observed from the surface side of the decorative sheet on which the hard layer is provided is checked, and the base material and the print on the decorative sheet are observed according to the following criteria: The adhesion with the layer was evaluated.
A:あらゆる外的刺激に対して剥離が発生しない。
B:ヒートショック、湿熱繰り返し試験にて剥離が発生。
C:テープ剥離において剥離が発生。
D:軽く指で擦った程度で剥離が発生。
E:全く密着せず。A: No peeling occurs for any external stimulus.
B: Peeling occurred in heat shock and wet heat repeated tests.
C: Peeling occurred during tape peeling.
D: Peeling occurs when lightly rubbed with a finger.
E: Not closely attached.
[2.6]耐熱性(不燃性)
化粧シートを、コーンカロリー燃焼試験をした際の発熱量を計測し、以下の基準に従い、化粧シートの耐熱性(不燃性)を評価した。[2.6] Heat resistance (nonflammability)
The amount of heat generated when the decorative sheet was subjected to a corn calorie burning test was measured, and the heat resistance (nonflammability) of the decorative sheet was evaluated according to the following criteria.
A:発熱量が8MJ/m2未満、かつ発熱速度が65KW/m2未満。
B:発熱量が8MJ/m2以下、かつ発熱速度が65KW/m2以上。
C:発熱量が8MJ/m2以上。A: less than the amount of heat generated 8 MJ / m 2, and heat release rate of less than 65 kW / m 2.
B: amount of heat generation 8 MJ / m 2 or less, and heating rate of 65 kW / m 2 or more.
C: The calorific value is 8 MJ / m 2 or more.
[2.7]曲げ加工性
化粧シートを、その硬質層が設けられた面側から目視により観察しながら、常温で外曲げ変形を与えた。化粧シートにクラックが発生するまで外曲げ変形を行い、化粧シートにクラックが発生する直前の最小R形状により、以下の基準に従い、化粧シートの曲げ加工性を評価した。[2.7] Bending Workability The decorative sheet was subjected to external bending deformation at room temperature while visually observing from the surface side on which the hard layer was provided. The outer sheet was subjected to bending deformation until a crack occurred in the decorative sheet, and the bending workability of the decorative sheet was evaluated according to the following criteria by the minimum R shape immediately before the crack occurred in the decorative sheet.
A:2R未満。
B:2R以上4R未満。
C:4R未満6R未満。
D:6R以上8R未満。
E:8R以上。
これらの結果を表2にまとめて示した。A: Less than 2R.
B: 2R or more and less than 4R.
C: Less than 4R and less than 6R.
D: 6R or more and less than 8R.
E: 8R or more.
These results are summarized in Table 2.
表2から明らかなように、本発明では、印刷部の発色性が優れていた。また、印刷層(印刷部)のパターンの不本意な乱れが効果的に防止されており、所望のパターンを得ることができ、化粧シートの審美性に優れていた。また、印刷部を、インクジェット法を用いて形成したため、互いに異なるパターンの印刷部を有する複数種の化粧シートであっても、版の作製を必要とせず、優れた生産性で製造することができた。また、コア材を有さない実施例1〜6の化粧シートでは、十分なコシ(張り)を保持しつつ、化粧シートの軽量化、薄型化を図ることができた。
これに対し、比較例では、満足な結果が得られなかった。As is apparent from Table 2, in the present invention, the color developability of the printed portion was excellent. Moreover, the unintentional disorder of the pattern of the printing layer (printing part) was prevented effectively, the desired pattern could be obtained, and the aesthetics of the decorative sheet were excellent. In addition, since the printing part is formed using the inkjet method, even if it is a plurality of types of decorative sheets having printing parts with different patterns, it is possible to manufacture with excellent productivity without the need to prepare a plate. It was. Moreover, in the decorative sheet of Examples 1-6 which does not have a core material, weight reduction and thickness reduction of the decorative sheet were able to be achieved, maintaining sufficient stiffness (tension).
On the other hand, in the comparative example, a satisfactory result was not obtained.
本発明によれば、無機材料で構成された基材と、印刷層と、基材の印刷層が設けられた面側に設けられ、硬質材料で構成された硬質層とを有する化粧シートを提供する。かかる化粧シートでは、印刷層が光硬化性樹脂を含むインクをインクジェット法で付与することにより形成されるため、光硬化性樹脂を硬化させるための光の照射のタイミング等を調整することにより、所望の形状、パターンの印刷層を容易かつ確実に形成することができる。また、形成された印刷層が優れた発色性、審美性を有する化粧シートを提供することができる。したがって、本発明は、産業上の利用可能性を有する。 According to the present invention, there is provided a decorative sheet having a base material made of an inorganic material, a printed layer, and a hard layer made of a hard material provided on the surface side of the base material provided with the printed layer. To do. In such a decorative sheet, since the printing layer is formed by applying an ink containing a photocurable resin by an ink jet method, it is possible to adjust the timing of light irradiation for curing the photocurable resin. The printed layer having the shape and pattern can be formed easily and reliably. Moreover, the decorative sheet in which the formed printing layer has the outstanding color development property and aesthetics can be provided. Therefore, the present invention has industrial applicability.
Claims (10)
前記基材上に設けられ、光硬化性樹脂の硬化物を含む印刷層と、
前記基材の前記印刷層が設けられた面側に設けられ、表面のマルテンス硬度が300MPa以上800MPa以下の硬質材料で構成された硬質層とを有することを特徴とする化粧シート。 A base material composed of an inorganic material selected from the group consisting of metals, metal compounds and carbon-based materials ;
A printed layer provided on the substrate and containing a cured product of a photocurable resin;
A decorative sheet comprising: a hard layer formed of a hard material having a surface Martens hardness of 300 MPa to 800 MPa , which is provided on a surface side of the substrate on which the printed layer is provided.
前記光硬化性樹脂を硬化させ、印刷層を形成する工程と、
前記基材の前記印刷層が設けられた面側に、表面のマルテンス硬度が300MPa以上800MPa以下である硬質層を形成する工程とを有することを特徴とする化粧シートの製造方法。 A step of applying by an inkjet method an ink containing a photo-curable resin to the metal, metal compound and base is an inorganic material material selected from the group consisting of carbon-based material,
Curing the photocurable resin to form a printed layer; and
Forming a hard layer having a surface Martens hardness of 300 MPa or more and 800 MPa or less on the surface side of the substrate on which the printed layer is provided.
Applications Claiming Priority (3)
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