JP6046085B2 - Textile treatment composition - Google Patents

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Description

本発明は、繊維製品処理剤組成物に関する。   The present invention relates to a textile product treating agent composition.

木綿は優れた吸水性を有し、しかも肌触りが優れていることから、衣料等の繊維製品に好適に使用されている。特に梅雨時の湿度の高い時期や、夏場の気温が高い時期においては、汗等の水分を吸収し、衣類と肌との間の環境を整える効果があるため木綿を使用した衣類が好まれている。
しかしながら、汗等の水分を多量に吸収した木綿にあっては、吸収した水分を肌上に再放出するいわゆる"濡れ戻り"が生じる。濡れ戻りにより、衣類が肌に張り付き易くなり、着用者に不快感を与えるだけでなく、肌表面が濡れによってふやけ易くなり、更に肌と衣類との摩擦が大きくなることから、肌トラブルの原因に繋がることが懸念される。
Cotton has excellent water absorbency and is excellent in touch, so it is suitably used for textile products such as clothing. Especially in wet seasons during the rainy season and high temperatures in summer, clothing using cotton is preferred because it absorbs moisture such as sweat and creates an environment between clothing and skin. Yes.
However, in cotton that absorbs a large amount of moisture such as sweat, so-called "wetting back" occurs in which the absorbed moisture is re-released onto the skin. Rewetting makes it easier for the clothing to stick to the skin, causing discomfort to the wearer, as well as making the skin surface more susceptible to wiping and further causing friction between the skin and clothing, which may cause skin problems. There is concern about being connected.

このような、汗等で濡れた場合における濡れ戻りを抑制する技術として、特殊な繊維を用いる技術が提案されている。
例えば、特許文献1には、内層及び/又は中間層がリヨセル構造で構成されている糸条を有することにより、濡れ戻りが少ない多層構造糸条が開示されている。
特許文献2には、芯部にセルロースのフィラメント繊維を改質して保水能を向上させた吸水性繊維を用い、鞘部に合成繊維を配した複合紡績糸を用いることにより、肌と繊維との接触面に汗を残さない技術が開示されている。
A technique using special fibers has been proposed as a technique for suppressing rewetting when wet with sweat or the like.
For example, Patent Document 1 discloses a multi-layered yarn that has less wetting back by having a yarn whose inner layer and / or intermediate layer has a lyocell structure.
In Patent Document 2, the use of a composite spun yarn in which a water-absorbing fiber having improved water retention capability by modifying cellulose filament fiber in the core part and synthetic fiber arranged in the sheath part is used. A technique for leaving no sweat on the contact surface is disclosed.

また、濡れた繊維製品の速乾性を向上させる技術が知られている。
例えば、特許文献3には主にエアゾール製品として用いる吸水速乾性付与剤組成物が開示されている。具体的には、吸水性を大きく損なうことなく速乾性を付与するためにシリコーン構造を有するポリマーを用いる技術が開示されている。
特許文献4には、炭素数7〜11の直鎖炭化水素基を有する脂肪アルコール、炭素数7〜20の分岐炭化水素基を有する脂肪族アルコール又はそれらの混合物を、肌に直接触れる木綿布に付着させて水拡散促進性を付与する木綿布の処理方法が開示されている。
しかしながら、これらの技術は、基本的に繊維製品の乾燥速度を速めることを課題とするものであり、濡れ戻りの問題自体を直接的に解決するものではない。
なお、特許文献5,6には、ジアルキル型4級アンモニウム塩と脂肪族アルコールとを含有する柔軟剤組成物が記載されているが、これらの特許文献では化繊に対する柔軟性や帯電防止性を改善することについての検討がなされているのみであって、濡れ戻りを改善する点については、なんら検討されていない。また特許文献7には、カチオン性ポリマー等の送達増進剤と布地柔軟化活性物質との安定化剤として炭素数8〜20の飽和分枝鎖アルコールを含有する布地ケア剤が開示されている。
In addition, a technique for improving the quick drying property of a wet textile product is known.
For example, Patent Document 3 discloses a water-absorbing quick-drying imparting agent composition mainly used as an aerosol product. Specifically, a technique using a polymer having a silicone structure in order to impart quick drying without significantly impairing water absorption is disclosed.
In Patent Document 4, a fatty alcohol having a linear hydrocarbon group having 7 to 11 carbon atoms, an aliphatic alcohol having a branched hydrocarbon group having 7 to 20 carbon atoms, or a mixture thereof is applied to a cotton cloth that directly touches the skin. A method for treating cotton fabric that is attached to impart water diffusion promoting properties is disclosed.
However, these techniques basically have a problem of increasing the drying rate of the textile product, and do not directly solve the problem of wetting back.
Patent Documents 5 and 6 describe softener compositions containing dialkyl quaternary ammonium salts and aliphatic alcohols. However, these patent documents improve the flexibility and antistatic properties against synthetic fibers. However, no consideration has been given to improving rewetting. Patent Document 7 discloses a fabric care agent containing a saturated branched chain alcohol having 8 to 20 carbon atoms as a stabilizer between a delivery enhancer such as a cationic polymer and a fabric softening active substance.

一方、特許文献8には、エステル基含有4級アンモニウム型柔軟剤、及び脂肪酸モノグリセリドを含有する柔軟剤が開示されており、特許文献9には、ジメチルジエステル4級アンモニウム型柔軟剤、及び多価アルコールの脂肪酸エステルを含有する柔軟剤組成物が記載されている。
特許文献10には、脂肪酸エステル基を3個以上有する第4級アンモニウム塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル型非イオン性界面活性剤、及び3〜6価の多価アルコールと脂肪酸とのエステル化合物を含有する柔軟仕上げ剤組成物が記載されている。
更に、特許文献11には、特定のカチオン性界面活性剤、多価アルコール非イオン性界面活性剤を含有する液体柔軟剤組成物が開示されている。
これら柔軟剤組成物もまた、濡れ戻りを改善する点については、なんら検討されていない。
On the other hand, Patent Document 8 discloses an ester group-containing quaternary ammonium type softening agent and a softening agent containing a fatty acid monoglyceride, and Patent Document 9 discloses a dimethyl diester quaternary ammonium type softening agent and a polyvalent compound. Softener compositions containing fatty acid esters of alcohol are described.
Patent Document 10 contains a quaternary ammonium salt having three or more fatty acid ester groups, a polyoxyethylene alkyl ether type nonionic surfactant, and an ester compound of a 3-6 valent polyhydric alcohol and a fatty acid. A softener composition is described.
Furthermore, Patent Document 11 discloses a liquid softener composition containing a specific cationic surfactant and a polyhydric alcohol nonionic surfactant.
These softener compositions have also not been studied at all in terms of improving rewetting.

特開平10−25638号公報Japanese Patent Laid-Open No. 10-25638 特開昭62−299534号公報Japanese Patent Laid-Open No. 62-299534 特開2005−89882号公報JP 2005-89882 A 特開2011−122252号公報JP 2011-122252 A 特開昭56−73173号公報JP-A-56-73173 特開昭56−79768号公報JP 56-79768 A 特表2014−510849号公報Special table 2014-510849 gazette 特表2001−525020号公報Special table 2001-525020 gazette 特開平8−81881号公報JP-A-8-81881 特開平10−77575号公報JP 10-77575 A 特開2003−213568号公報JP 2003-213568 A

特許文献1,2に記載された濡れ戻り抑制技術は、特殊な繊維加工が要求されることから、家庭での実現は困難である。また繊維製品の乾燥促進方法は、繊維製品に吸収された水分を濡れ広がり易くすることで達成するものであって、吸収された水分を乾燥させる時間が必要であり、濡れ戻り抑制の問題を実質的に解決しているとはいえない。
したがって、一般的な木綿繊維を含む繊維製品、特に肌着等のような肌と繊維製品とが直接接する等して汗等で濡れる状態になり易い繊維製品に対し、予め簡易な処理を施しておくことで、前述の濡れ戻りを抑制することができる繊維製品処理剤組成物の開発が望まれている。
The wetting back suppression technology described in Patent Documents 1 and 2 is difficult to realize at home because special fiber processing is required. The drying promotion method for textile products is achieved by making the moisture absorbed by the textile products easier to wet and spread, and requires time to dry the absorbed moisture. It cannot be said that the problem has been solved.
Therefore, a simple treatment is applied in advance to a textile product containing general cotton fibers, particularly a textile product that is prone to get wet with sweat or the like, such as an underwear, etc. Therefore, development of a textile product treating agent composition capable of suppressing the above-mentioned rewetting is desired.

本発明者らは、濡れ戻り抑制効果のある繊維製品処理剤組成物として、特定の第3級アミン化合物又は第4級アンモニウム化合物、及び炭素数12〜18の直鎖アルキル基を有する脂肪族アルコールを用いた繊維製品処理剤組成物を見出した。
しかしながら、第4級アンモニウム化合物のうち、トリエタノールアミンの脂肪酸エステルを由来とする第4級アンモニウム化合物は、生分解性に優れる柔軟基材として世界レベルの汎用基材となっているが、これを含有する繊維製品処理剤組成物の濡れ戻り抑制効果に関しては改善の余地があった。
したがって、前述の生分解性に優れるトリエタノールアミン脂肪酸エステルタイプの第4級アンモニウム化合物を用いた組成物を用いた場合であっても、優れた濡れ戻り抑制効果を発揮する繊維製品処理剤組成物の開発が望まれている。
As a textile product treating agent composition having an effect of suppressing wetting back, the present inventors have a specific tertiary amine compound or quaternary ammonium compound, and an aliphatic alcohol having a linear alkyl group having 12 to 18 carbon atoms. The textile agent processing agent composition using this was found.
However, among quaternary ammonium compounds, quaternary ammonium compounds derived from fatty acid esters of triethanolamine have become world-class general-purpose substrates as flexible substrates excellent in biodegradability. There was room for improvement regarding the anti-wetting effect of the fiber product treating agent composition contained.
Therefore, even when a composition using the above-described triethanolamine fatty acid ester type quaternary ammonium compound having excellent biodegradability is used, a textile product treating agent composition that exhibits an excellent effect of suppressing rewetting. Development is desired.

本発明は、生分解性に優れる脂肪酸エステルタイプの第4級アンモニウム化合物を用いた繊維製品処理剤組成物であって、発汗等によって濡れた繊維製品の濡れ戻りを抑制することができる繊維製品処理剤組成物を提供する。   The present invention relates to a fiber product treating agent composition using a fatty acid ester type quaternary ammonium compound having excellent biodegradability, which can suppress rewetting of a fiber product wetted by sweating or the like. An agent composition is provided.

本発明者らは、脂肪酸エステルタイプの第4級アンモニウム塩を用いた繊維製品処理剤組成物について鋭意検討を重ねたところ、特定のソルビタン脂肪酸エステル化合物と特定の脂肪族アルコールとを併用することにより、濡れ戻り抑制効果に優れる繊維性処理剤組成物が得られること見出した。   The inventors of the present invention have made extensive studies on a fiber product treating agent composition using a fatty acid ester type quaternary ammonium salt. As a result, a combination of a specific sorbitan fatty acid ester compound and a specific aliphatic alcohol is used. The present inventors have found that a fibrous treating agent composition excellent in the effect of suppressing wetting back can be obtained.

すなわち本発明は、下記(A)成分を5質量%以上、20質量%以下、下記(B)成分を0.5質量%以上、10質量%以下、下記(C)成分を0.5質量%以上、10質量%以下及び水を含有する、繊維製品処理剤組成物に関する。
<(A)成分>
下記一般式(1)で表され、R4が炭素数1以上、3以下のアルキル基であり、X-が有機又は無機の陰イオンである4級アンモニウム塩の混合物において、
1が炭素数16以上、22以下の脂肪酸からOHを除いた脂肪酸残基(x)であり、R2及びR3が水素原子である化合物(a1)を、一般式(1)で表される4級アンモニウム塩の全量中、10質量%以上、45質量%以下含有し、
1及びR2が前記脂肪酸残基(x)であり、R3が水素原子である化合物(a2)を、一般式(1)で表される4級アンモニウム塩の全量中、25質量%以上、70質量%以下含有し、
1、R2及びR3が前記脂肪酸残基(x)である化合物(a3)を、一般式(1)で表される4級アンモニウム塩の全量中、5質量%以上、40質量%以下含有する4級アンモニウム塩の混合物
That is, the present invention comprises 5% by mass or more and 20% by mass or less of the following component (A), 0.5% by mass or more and 10% by mass or less of the following (B) component, and 0.5% by mass of the following (C) component. The present invention relates to a textile product treating agent composition containing 10% by mass or less and water.
<(A) component>
In a mixture of quaternary ammonium salts represented by the following general formula (1), R 4 is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and X is an organic or inorganic anion:
A compound (a1) in which R 1 is a fatty acid residue (x) obtained by removing OH from a fatty acid having 16 to 22 carbon atoms and R 2 and R 3 are hydrogen atoms is represented by the general formula (1). 10 mass% or more and 45 mass% or less in the total amount of quaternary ammonium salt
25% by mass or more of the compound (a2) in which R 1 and R 2 are the fatty acid residue (x) and R 3 is a hydrogen atom in the total amount of the quaternary ammonium salt represented by the general formula (1) 70% by mass or less,
In the total amount of the quaternary ammonium salt represented by the general formula (1), the compound (a3) in which R 1 , R 2 and R 3 are the fatty acid residue (x) is 5% by mass or more and 40% by mass or less. Contains quaternary ammonium salt mixture

Figure 0006046085
<(B)成分>
ソルビタンと炭素数16以上、22以下の脂肪酸とから得られるソルビタン脂肪酸エステル
<(C)成分>
炭素数12以上、18以下の直鎖脂肪族第一級飽和アルコール
Figure 0006046085
<(B) component>
Sorbitan fatty acid ester obtained from sorbitan and a fatty acid having 16 to 22 carbon atoms <(C) component>
Straight chain aliphatic primary saturated alcohol having 12 to 18 carbon atoms

本発明によれば、生分解性に優れる脂肪酸エステルタイプの第4級アンモニウム化合物を用いた繊維製品処理剤組成物であって、発汗等によって濡れた繊維製品の濡れ戻りを抑制することができる繊維製品処理剤組成物を提供することができる。   According to the present invention, a fiber product treating agent composition using a fatty acid ester type quaternary ammonium compound having excellent biodegradability, which can suppress rewetting of a fiber product wetted by sweating or the like A product treating agent composition can be provided.

本発明は、下記(A)成分を5質量%以上、20質量%以下、下記(B)成分を0.5質量%以上、10質量%以下、下記(C)成分を0.5質量%以上、10質量%以下及び水を含有する繊維製品処理剤組成物である。
本発明の繊維製品処理剤組成物によれば、(A)成分、(B)成分及び(C)成分を併用しているため、この繊維製品処理剤組成物により処理した繊維製品は、未処理の繊維製品と比べて、単繊維が束になって構成される糸に吸収された内部の水が糸表面にしみ出しにくくなり、該糸で構成される繊維製品の濡れ戻りを抑制することができると考えられる。
In the present invention, the following component (A) is 5% by mass or more and 20% by mass or less, the following component (B) is 0.5% by mass or more and 10% by mass or less, and the following component (C) is 0.5% by mass or more. It is a textile product treating agent composition containing 10% by mass or less and water.
According to the textile product treating agent composition of the present invention, since the component (A), the component (B) and the component (C) are used in combination, the textile treated with the textile product treating agent composition is untreated. Compared with textile products of this type, the internal water absorbed by the yarns composed of bundles of single fibers is less likely to ooze to the yarn surface, and the wetting of the textile products composed of the yarns can be suppressed. It is considered possible.

<(A)成分>
本発明の(A)成分は、下記一般式(1)で表され、R4が炭素数1以上、3以下のアルキル基であり、X-が有機又は無機の陰イオンである4級アンモニウム塩の混合物において、
1が炭素数16以上、22以下の脂肪酸からOHを除いた脂肪酸残基(x)であり、R2及びR3が水素原子である化合物(a1)を、一般式(1)で表される4級アンモニウム塩の全量中、10質量%以上、45質量%以下含有し、
1及びR2が前記脂肪酸残基(x)であり、R3が水素原子である化合物(a2)を、一般式(1)で表される4級アンモニウム塩の全量中、25質量%以上、70質量%以下含有し、
1、R2及びR3が前記脂肪酸残基(x)である化合物(a3)を、一般式(1)で表される4級アンモニウム塩の全量中、5質量%以上、40質量%以下含有する4級アンモニウム塩の混合物である。
<(A) component>
The component (A) of the present invention is a quaternary ammonium salt represented by the following general formula (1), wherein R 4 is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and X is an organic or inorganic anion. In a mixture of
A compound (a1) in which R 1 is a fatty acid residue (x) obtained by removing OH from a fatty acid having 16 to 22 carbon atoms and R 2 and R 3 are hydrogen atoms is represented by the general formula (1). 10 mass% or more and 45 mass% or less in the total amount of quaternary ammonium salt
25% by mass or more of the compound (a2) in which R 1 and R 2 are the fatty acid residue (x) and R 3 is a hydrogen atom in the total amount of the quaternary ammonium salt represented by the general formula (1) 70% by mass or less,
In the total amount of the quaternary ammonium salt represented by the general formula (1), the compound (a3) in which R 1 , R 2 and R 3 are the fatty acid residue (x) is 5% by mass or more and 40% by mass or less. A quaternary ammonium salt mixture.

Figure 0006046085
Figure 0006046085

一般式(1)で表される4級アンモニウム塩の全量中の前記(a1)成分、(a2)成分、及び(a3)成分の割合が前記範囲内であると、繊維製品に付与される濡れ戻り抑制効果が向上する。このような観点から、一般式(1)で表される4級アンモニウム塩の全量中の前記(a1)成分、(a2)成分、及び(a3)成分の割合は、以下のとおりであることが好ましい。   When the proportions of the component (a1), the component (a2), and the component (a3) in the total amount of the quaternary ammonium salt represented by the general formula (1) are within the above range, the wetness imparted to the fiber product The return suppression effect is improved. From such a viewpoint, the ratio of the component (a1), the component (a2), and the component (a3) in the total amount of the quaternary ammonium salt represented by the general formula (1) is as follows. preferable.

一般式(1)で表される4級アンモニウム塩の全量中の(a1)成分の割合は、10質量%以上、好ましくは15質量%以上、より好ましくは20質量%以上、更に好ましくは25質量%以上であり、そして、45質量%以下、好ましくは40質量%以下、より好ましくは35質量%以下、更に好ましくは32質量%以下である。
一般式(1)で表される4級アンモニウム塩の全量中の(a2)成分の割合は、25質量%以上、好ましくは30質量%以上、より好ましくは35質量%以上、より好ましくは40質量%以上、更に好ましくは45質量%以上、より更に好ましくは50質量%以上であり、そして、70質量%以下、好ましくは65質量%以下、より好ましくは60質量%以下である。
一般式(1)で表される4級アンモニウム塩の全量中の(a3)成分の割合は、5質量%以上、好ましくは8質量%以上、より好ましくは10質量%以上、更に好ましくは12質量%以上であり、そして、40質量%以下、好ましくは30質量%以下、より好ましくは25質量%以下、更に好ましくは20質量%以下である。
なお、(a2)成分及び(a3)成分は、(B)成分を含有する繊維製品処理剤組成物の保存安定性に影響を与える。そのため(a1)成分の含有量が前記範囲内であると保存安定性を向上させることができる。
The proportion of the component (a1) in the total amount of the quaternary ammonium salt represented by the general formula (1) is 10% by mass or more, preferably 15% by mass or more, more preferably 20% by mass or more, and further preferably 25% by mass. % Or more, and 45% by mass or less, preferably 40% by mass or less, more preferably 35% by mass or less, and further preferably 32% by mass or less.
The proportion of the component (a2) in the total amount of the quaternary ammonium salt represented by the general formula (1) is 25% by mass or more, preferably 30% by mass or more, more preferably 35% by mass or more, more preferably 40% by mass. % Or more, more preferably 45% by mass or more, still more preferably 50% by mass or more, and 70% by mass or less, preferably 65% by mass or less, more preferably 60% by mass or less.
The proportion of the component (a3) in the total amount of the quaternary ammonium salt represented by the general formula (1) is 5% by mass or more, preferably 8% by mass or more, more preferably 10% by mass or more, and further preferably 12% by mass. % Or more, and 40% by mass or less, preferably 30% by mass or less, more preferably 25% by mass or less, and still more preferably 20% by mass or less.
The components (a2) and (a3) affect the storage stability of the fiber product treating agent composition containing the component (B). Therefore, storage stability can be improved as content of (a1) component exists in the said range.

本発明においては、前記(a1)成分、(a2)成分、及び(a3)成分の割合を満たした上で、一般式(1)で表される4級アンモニウム塩の全量中の(a2)成分の含有量が(a3)成分よりも多いことが好ましく、更に(a2)成分の含有量(質量%)と(a3)成分の含有量(質量%)との差は、好ましくは15質量%以上、より好ましくは20質量%以上、更に好ましくは25質量%以上、より更に好ましくは30質量%以上、より更に好ましくは35質量%以上である。   In the present invention, the component (a2) in the total amount of the quaternary ammonium salt represented by the general formula (1) after satisfying the ratios of the component (a1), the component (a2), and the component (a3). The content of (a3) is preferably larger than the component (a3), and the difference between the content (mass%) of the component (a2) and the content (mass%) of the component (a3) is preferably 15% by mass or more. More preferably, it is 20% by mass or more, more preferably 25% by mass or more, still more preferably 30% by mass or more, and still more preferably 35% by mass or more.

一般式(1)において、脂肪酸残基(x)としては、炭素数16以上、22以下、好ましくは炭素数16以上、18以下の脂肪酸からOH(水酸基)を除いた残基が好ましい。 脂肪酸の具体例としては、ステアリン酸、パルミチン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、リノレン酸、パーム油脂肪酸、ひまわり油脂肪酸、大豆油脂肪酸、ナタネ油脂肪酸、サフラワー油脂肪酸、綿実油脂肪酸、トウモロコシ油脂肪酸、オリーブ油脂肪酸、硬化パーム油脂肪酸、牛脂脂肪酸、及び硬化牛脂脂肪酸から選ばれる1種以上が挙げられる。   In the general formula (1), the fatty acid residue (x) is preferably a residue obtained by removing OH (hydroxyl group) from a fatty acid having 16 to 22 carbon atoms, preferably 16 to 18 carbon atoms. Specific examples of fatty acids include stearic acid, palmitic acid, oleic acid, elaidic acid, linoleic acid, linolenic acid, palm oil fatty acid, sunflower oil fatty acid, soybean oil fatty acid, rapeseed oil fatty acid, safflower oil fatty acid, cottonseed oil fatty acid, corn One or more types selected from oil fatty acids, olive oil fatty acids, hardened palm oil fatty acids, beef tallow fatty acids, and hardened beef tallow fatty acids can be mentioned.

一般式(1)中、R4はメチル基又はエチル基が好ましい。
一般式(1)中、X-は、有機又は無機の陰イオンであり、クロロイオン等のハロゲンイオン、炭素数1以上、3以下のアルキル硫酸エステルイオン、炭素数12以上、18以下の脂肪酸イオン、及び炭素数1以上、3以下のアルキル基が1個以上、3個以下置換していてもよいベンゼンスルホン酸イオンから選ばれる陰イオンが好ましい。本発明においては、より好ましくは炭素数1以上、3以下のアルキル硫酸エステルイオンであり、更に好ましくはメチル硫酸エステルイオン又はエチル硫酸エステルイオンである。
In general formula (1), R 4 is preferably a methyl group or an ethyl group.
In general formula (1), X is an organic or inorganic anion, a halogen ion such as a chloro ion, an alkyl sulfate ester ion having 1 to 3 carbon atoms, a fatty acid ion having 12 to 18 carbon atoms. And an anion selected from benzenesulfonic acid ions which may be substituted with 1 or more and 3 or less alkyl groups having 1 to 3 carbon atoms. In the present invention, alkyl sulfate ions having 1 to 3 carbon atoms are more preferable, and methyl sulfate ions or ethyl sulfate ions are more preferable.

本発明に用いる(A)成分は、脂肪酸とトリエタノールアミンとを脱水エステル化反応させる方法(以下、「脱水エステル化法」という)、又は脂肪酸低級アルキルエステル(低級アルキルはメチル基、エチル基、プロピル基)とトリエタノールアミンとをエステル交換反応させる方法(以下、「エステル交換法」という)により得られたエステル化反応物を、アルキル化剤で4級化反応させることにより得ることができる。
本発明の(A)成分の(a1)成分〜(a3)成分の割合を満たす混合物を得るには、例えば、トリエタノールアミン1モルに対して脂肪酸又は脂肪酸低級アルキルエステルを1.3モル以上、好ましくは1.5モル以上、そして、2.0モル以下、好ましくは1.9モル以下の比率で反応させたトリエタノールアミン脂肪酸エステルの混合物を4級化反応することにより得ることができる。
Component (A) used in the present invention is a method in which a fatty acid and triethanolamine are subjected to a dehydration esterification reaction (hereinafter referred to as “dehydration esterification method”), or a fatty acid lower alkyl ester (lower alkyl is a methyl group, an ethyl group, It can be obtained by subjecting an esterification reaction product obtained by a transesterification reaction between a propyl group and triethanolamine (hereinafter referred to as “transesterification method”) to a quaternization reaction with an alkylating agent.
In order to obtain a mixture satisfying the ratio of the components (a1) to (a3) of the component (A) of the present invention, for example, 1.3 mol or more of fatty acid or fatty acid lower alkyl ester with respect to 1 mol of triethanolamine, Preferably, it can be obtained by quaternizing the mixture of triethanolamine fatty acid esters reacted at a ratio of 1.5 mol or more and 2.0 mol or less, preferably 1.9 mol or less.

脂肪酸又は脂肪酸低級アルキルエステルは、牛脂、パーム油、ヒマワリ油、大豆油、ナタネ油、サフラワー油、綿実油、トウモロコシ油、オリーブ油から選ばれる油脂をケン化して得られる脂肪酸組成のものが好ましく、特に牛脂、パーム油及びヒマワリ油から得られる脂肪酸組成のものがより好ましい。
また、これらの脂肪酸又は脂肪酸低級アルキルエステルは、炭素−炭素不飽和結合を2つ以上有するアルケニル基を多量に含有するため、例えば特開平4−306296号公報に記載されているような晶析や、特開平6−41578号公報に記載されているようなメチルエステルを減圧蒸留する方法、或いは特開平8−99036号公報に記載の選択水素化反応を行うことにより、炭素−炭素不飽和結合を2つ以上含有する脂肪酸の割合を制御することができる。例えば硬化牛脂は牛脂由来の脂肪酸を水素添加により飽和にしたものであり、一部を硬化させたものとして半硬化と表現する場合もある。また、これら硬化の程度を調整したものと硬化処理をしていない脂肪酸とを任意に混合してもよい。
なお、前記選択水素化反応を行った場合には不飽和結合の幾何異性体の混合物が形成するが、本発明ではシス/トランスが25/75〜100/0、好ましくは50/50〜95/5(モル比)が好ましい。
The fatty acid or fatty acid lower alkyl ester is preferably a fatty acid composition obtained by saponifying oil selected from beef tallow, palm oil, sunflower oil, soybean oil, rapeseed oil, safflower oil, cottonseed oil, corn oil, olive oil, particularly More preferred are fatty acid compositions obtained from beef tallow, palm oil and sunflower oil.
Further, since these fatty acids or fatty acid lower alkyl esters contain a large amount of alkenyl groups having two or more carbon-carbon unsaturated bonds, for example, crystallization or crystallization as described in JP-A-4-306296 A carbon-carbon unsaturated bond is obtained by subjecting a methyl ester as described in JP-A-6-41578 to distillation under reduced pressure or by performing a selective hydrogenation reaction described in JP-A-8-99036. The proportion of fatty acids containing two or more can be controlled. For example, hardened beef tallow is a fatty acid derived from beef tallow saturated by hydrogenation, and may be expressed as semi-hardened as partly hardened. Moreover, you may mix arbitrarily what adjusted the grade of these hardening and the fatty acid which has not been hardened.
When the selective hydrogenation reaction is carried out, a mixture of unsaturated bond geometric isomers is formed. In the present invention, cis / trans is 25/75 to 100/0, preferably 50/50 to 95 /. 5 (molar ratio) is preferred.

脱水エステル化法においては、エステル化反応温度を140℃以上、230℃以下とし、縮合水を除去しながら反応させることが好ましい。反応を促進させる目的から通常のエステル化触媒を用いても差し支えなく、例えば硫酸、燐酸等の無機酸、酸化錫、酸化亜鉛等の無機酸化物、テトラプロポキシチタン等のアルコラート等を選択することができる。   In the dehydration esterification method, the esterification reaction temperature is preferably 140 ° C. or higher and 230 ° C. or lower, and the reaction is preferably performed while removing condensed water. For the purpose of accelerating the reaction, a normal esterification catalyst may be used. For example, an inorganic acid such as sulfuric acid or phosphoric acid, an inorganic oxide such as tin oxide or zinc oxide, or an alcoholate such as tetrapropoxy titanium may be selected. it can.

反応の進行はJIS K0070−1992に記載の方法で酸価(AV)及び鹸化価(SV)を測定することで確認することができ、AVが好ましくは10mgKOH/g以下、より好ましくは6mgKOH/g以下となった時にエステル化反応を終了する。
得られたエステル化合物の混合物のSVは、好ましくは110mgKOH/g以上、より好ましくは130mgKOH/g以上であり、そして、好ましくは210mgKOH/g以下、より好ましくは190mgKOH/g以下である。
The progress of the reaction can be confirmed by measuring the acid value (AV) and saponification value (SV) by the method described in JIS K0070-1992, and AV is preferably 10 mgKOH / g or less, more preferably 6 mgKOH / g. The esterification reaction is terminated when
The SV of the resulting mixture of ester compounds is preferably 110 mgKOH / g or more, more preferably 130 mgKOH / g or more, and preferably 210 mgKOH / g or less, more preferably 190 mgKOH / g or less.

エステル交換法においては、反応温度を好ましくは50℃以上、より好ましくは100℃以上、そして、好ましくは150℃以下とし、生成する低級アルコールを除去しながら行うことが好ましい。反応促進のために水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の無機アルカリや、メチラート、エチラート等のアルコキシ触媒を用いることも可能である。
反応の進行はガスクロマトグラフィー等を用いて脂肪酸低級アルキルエステルの量を直接定量することが好適であり、未反応脂肪酸低級アルキルエステルが仕込みの脂肪酸低級アルキルエステルに対してガスクロマトグラフィーチャート上で10面積%以下、特に6面積%以下となった時に反応を終了させることが好ましい。
得られたエステル化合物の混合物のSVは、好ましくは110mgKOH/g以上、より好ましくは130mgKOH/g以上であり、そして、好ましくは210mgKOH/g以下、より好ましくは190mgKOH/g以下である。
In the transesterification method, the reaction temperature is preferably 50 ° C. or higher, more preferably 100 ° C. or higher, and preferably 150 ° C. or lower, and it is preferably performed while removing the lower alcohol to be formed. In order to accelerate the reaction, an inorganic alkali such as sodium hydroxide or potassium hydroxide, or an alkoxy catalyst such as methylate or ethylate can be used.
For the progress of the reaction, it is preferable to directly quantify the amount of the fatty acid lower alkyl ester using gas chromatography or the like. The amount of unreacted fatty acid lower alkyl ester is 10 on the gas chromatography chart relative to the fatty acid lower alkyl ester charged. It is preferable to terminate the reaction when the amount is less than or equal to area%, particularly 6 area% or less.
The SV of the resulting mixture of ester compounds is preferably 110 mgKOH / g or more, more preferably 130 mgKOH / g or more, and preferably 210 mgKOH / g or less, more preferably 190 mgKOH / g or less.

4級アンモニウム塩を得るためには前述の方法で得られたエステル化合物の4級化を行う。4級化に用いることができるアルキル化剤としては、メチルクロリド、ジメチル硫酸、ジエチル硫酸等が好適である。アルキル化剤として、メチルクロリドを用いる場合には、特に溶媒を使用する必要はないが、溶媒を使用する場合は、エタノールやイソプロパノール等の溶媒を、エステル化合物に対して10質量%以上、50質量%以下程度混合した溶液をチタン製のオートクレーブ等の加圧反応器に仕込み、密封下30℃以上、120℃以下の反応温度でメチルクロリドを圧入させて反応させる。このときメチルクロリドの一部が分解し塩酸が発生する場合があるため、反応を効率的に進行させる観点から、アルカリ剤を少量加えることが好ましい。
メチルクロリドとエステル化合物とのモル比は、エステル化合物のアミノ基1当量に対してメチルクロリドを1当量以上、1.5当量以下用いることが好ましい。
In order to obtain a quaternary ammonium salt, the ester compound obtained by the above-mentioned method is quaternized. As the alkylating agent that can be used for quaternization, methyl chloride, dimethyl sulfate, diethyl sulfate and the like are suitable. When methyl chloride is used as the alkylating agent, it is not necessary to use a solvent, but when using a solvent, a solvent such as ethanol or isopropanol is used in an amount of 10% by mass or more and 50% by mass with respect to the ester compound. A solution mixed with about% or less is charged into a pressure reactor such as a titanium autoclave, and reacted by injecting methyl chloride at a reaction temperature of 30 ° C. or higher and 120 ° C. or lower under sealing. At this time, since a part of methyl chloride may be decomposed and hydrochloric acid may be generated, it is preferable to add a small amount of an alkali agent from the viewpoint of allowing the reaction to proceed efficiently.
The molar ratio of methyl chloride to ester compound is preferably 1 equivalent to 1.5 equivalents of methyl chloride with respect to 1 equivalent of amino group of the ester compound.

アルキル化剤としてジメチル硫酸、ジエチル硫酸を用いる場合には、好ましくは、エタノールやイソプロパノール等の溶媒をエステル化合物に対して10質量%以上、50質量%以下程度混合した溶液を40℃以上、100℃以下に加熱混合し、ジメチル硫酸及び/又はジエチル硫酸を滴下して行うことができる。
ジメチル硫酸及び/又はジエチル硫酸とエステル化合物とのモル比は、エステル化合物のアミノ基1当量に対してジメチル硫酸及び/又はジエチル硫酸を好ましくは0.9当量以上、より好ましくは0.95当量以上、そして、好ましくは1.1当量以下、より好ましくは0.99当量以下である。
When dimethyl sulfuric acid or diethyl sulfuric acid is used as the alkylating agent, a solution in which a solvent such as ethanol or isopropanol is mixed in an amount of 10% by mass to 50% by mass with respect to the ester compound is preferably 40 ° C. or higher and 100 ° C. It can mix by heating below and can carry out by dripping a dimethyl sulfuric acid and / or diethyl sulfuric acid.
The molar ratio of dimethyl sulfate and / or diethyl sulfate to the ester compound is preferably 0.9 equivalents or more, more preferably 0.95 equivalents or more of dimethyl sulfate and / or diethyl sulfate with respect to 1 equivalent of the amino group of the ester compound. And preferably 1.1 equivalents or less, more preferably 0.99 equivalents or less.

本発明の繊維製品処理剤組成物は、(A)成分の製造時に生成される副生成物を含有してもよい。副生成物としては、例えば、4級化されなかった未反応アミン、具体的には脂肪酸トリエステルのアミンと脂肪酸ジエステルのアミンが挙げられる。脂肪酸トリエステルのアミンと脂肪酸ジエステルのアミンとの合計量は、製造方法にもよるが、通常、(A)成分100質量部に対して30質量部以下である。
一方、脂肪酸モノエステルのアミンは4級化され易いことから、通常、反応生成物中の含有量は(A)成分100質量部に対して0.5質量部以下である。
更に、脂肪酸エステル化されなかったトリエタノールアミン及びトリエタノールアミンの4級化物の合計含有量は、通常、(A)成分100質量部に対して0.5質量部以上、3質量部以下であることが多く、このうちの90質量%以上は4級化物である。
また、前記副生成物以外にも、(A)成分中には未反応脂肪酸が含まれることもある。
The textile product treating agent composition of the present invention may contain a by-product generated during the production of the component (A). By-products include, for example, unreacted amines that have not been quaternized, specifically fatty acid triester amines and fatty acid diester amines. Although the total amount of the amine of fatty acid triester and the amine of fatty acid diester is based also on a manufacturing method, it is 30 mass parts or less with respect to 100 mass parts of (A) component normally.
On the other hand, since the amine of the fatty acid monoester is easily quaternized, the content in the reaction product is usually 0.5 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the component (A).
Furthermore, the total content of triethanolamine that has not been fatty acid esterified and the quaternized product of triethanolamine is usually 0.5 parts by mass or more and 3 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of component (A). Of these, 90% by mass or more of these are quaternized products.
In addition to the by-product, the component (A) may contain unreacted fatty acids.

(A)成分である(a1)、(a2)及び(a3)化合物やアミン化合物の割合等は高速液体クロマトグラフィー(以下、「HPLC」ともいう)を用い、検出器として荷電荷粒子検出器(Charged Aerosol Detection、以下、「CAD」ともいう)を使用して求めた。CADを用いた測定方法については「荷電化粒子検出器Corona CADの技術と応用」(福島ら Chromatography, Vol.32 No.3(2011))を参考にすることができる。なお、質量比率は、一般式(1)の陰イオン(X-)をメチル硫酸イオンとして仮定することで求めるものとする。 The proportions of the components (A1), (a2) and (a3) and the amine compound, etc., which are components (A), are measured using high performance liquid chromatography (hereinafter also referred to as “HPLC”), and a charged particle detector ( Charged Aerosol Detection (hereinafter also referred to as “CAD”). Regarding the measurement method using CAD, “Technology and Application of Charged Particle Detector Corona CAD” (Fukushima et al., Chromatography, Vol. 32 No. 3 (2011)) can be referred to. In addition, a mass ratio shall be calculated | required by assuming the anion (X < - >) of General formula (1) as a methyl sulfate ion.

<(B)成分>
本発明の(B)成分は、ソルビタンと炭素数16以上、22以下の脂肪酸とから得られるソルビタン脂肪酸エステルである。本発明においては、ソルビタン脂肪酸エステルを前記(A)成分と併用することで、優れた濡れ戻り抑制効果を得ることができる。
本発明におけるソルビタン脂肪酸エステルとしては、脂肪酸がパルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸及びエライジン酸から選ばれる1種以上であるソルビタン脂肪酸エステルが好ましく、ソルビタンステアリン酸エステルがより好ましい。
ソルビタン脂肪酸エステルは、ソルビタン脂肪酸モノエステル、ソルビタン脂肪酸ジエステル、及びソルビタン脂肪酸トリエステルから選ばれる1種以上であり、濡れ戻り抑制性及び安定性の観点から、ソルビタン脂肪酸モノエステルが好ましく、ソルビタンステアリン酸モノエステルがより好ましい。
なお、本発明におけるソルビタン脂肪酸エステルは、ソルビタン脂肪酸モノエステル、ソルビタン脂肪酸ジエステル、及びソルビタン脂肪酸トリエステルの混合物(場合によっては、更に微量のソルビタン脂肪酸テトラエステル含む混合物)であってもよい。該混合物を用いる場合は、該混合物中においてソルビタン脂肪酸モノエステルの含有量が一番多いことが好ましい。
ソルビタン脂肪酸エステルは、レオドールの商品名で花王株式会社から購入することができる。また公知の方法で製造してもよい。
<(B) component>
The component (B) of the present invention is a sorbitan fatty acid ester obtained from sorbitan and a fatty acid having 16 to 22 carbon atoms. In the present invention, by using sorbitan fatty acid ester in combination with the component (A), an excellent effect of suppressing rewetting can be obtained.
The sorbitan fatty acid ester in the present invention is preferably a sorbitan fatty acid ester in which the fatty acid is one or more selected from palmitic acid, stearic acid, oleic acid and elaidic acid, and more preferably sorbitan stearate.
The sorbitan fatty acid ester is at least one selected from sorbitan fatty acid monoesters, sorbitan fatty acid diesters, and sorbitan fatty acid triesters, and sorbitan fatty acid monoesters are preferred from the viewpoint of wetting back suppression and stability. Esters are more preferred.
The sorbitan fatty acid ester in the present invention may be a mixture of sorbitan fatty acid monoester, sorbitan fatty acid diester, and sorbitan fatty acid triester (in some cases, a mixture containing a trace amount of sorbitan fatty acid tetraester). When the mixture is used, it is preferable that the content of the sorbitan fatty acid monoester is the highest in the mixture.
Sorbitan fatty acid ester can be purchased from Kao Corporation under the trade name of Leidol. Moreover, you may manufacture by a well-known method.

本発明における(B)成分の酸価(AV)は、濡れ戻り抑制効果を向上させる観点から、好ましくは3mgKOH/g以上、より好ましくは5mgKOH/g以上であり、好ましくは12mgKOH/g以下、より好ましくは10mgKOH/g以下である。
また本発明における(B)成分の鹸化価(SV)は、濡れ戻り抑制効果を向上させる観点から、好ましくは130mgKOH/g以上、より好ましくは145mgKOH/g以上であり、好ましくは170mgKOH/g以下、より好ましくは160mgKOH/g以下である。
なお、酸価(AV)及び鹸化価(SV)は、JIS K0070−1992に記載の方法で測定することができる。
The acid value (AV) of the component (B) in the present invention is preferably 3 mgKOH / g or more, more preferably 5 mgKOH / g or more, preferably 12 mgKOH / g or less, from the viewpoint of improving the wetting back suppression effect. Preferably it is 10 mgKOH / g or less.
In addition, the saponification value (SV) of the component (B) in the present invention is preferably 130 mgKOH / g or more, more preferably 145 mgKOH / g or more, preferably 170 mgKOH / g or less, from the viewpoint of improving the wetting back suppression effect. More preferably, it is 160 mgKOH / g or less.
The acid value (AV) and saponification value (SV) can be measured by the method described in JIS K0070-1992.

<(C)成分>
(C)成分としては、濡れ戻り抑制効果を向上させる観点から、炭素数12以上、18以下の直鎖脂肪族第一級飽和アルコールを用いる。本発明における(C)成分は直鎖脂肪族第一級アルコールであることが重要であり、当該脂肪族アルコールが、前記(A)成分及び前記(B)成分の併用による濡れ戻り防止効果を効果的に発揮する上で重要な因子である。
直鎖脂肪族第一級飽和アルコールの炭素数は、濡れ戻り抑制効果をより向上させる観点から、12以上、18以下、好ましくは14以上、18以下である。
具体的なアルコールとしては、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、及びステアリルアルコールから選ばれる1種以上を用いることができる。
これらの中でも、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコールが好ましく、ミリスチルアルコール、セチルアルコールがより好ましい。
<(C) component>
As the component (C), a straight-chain aliphatic primary saturated alcohol having 12 to 18 carbon atoms is used from the viewpoint of improving the effect of suppressing wetting back. It is important that the component (C) in the present invention is a linear aliphatic primary alcohol, and the aliphatic alcohol has an effect of preventing wetting back by the combined use of the component (A) and the component (B). It is an important factor in exerting it.
The carbon number of the linear aliphatic primary saturated alcohol is 12 or more and 18 or less, preferably 14 or more and 18 or less, from the viewpoint of further improving the effect of suppressing wetting back.
As specific alcohol, 1 or more types chosen from lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, and stearyl alcohol can be used.
Among these, myristyl alcohol, cetyl alcohol, and stearyl alcohol are preferable, and myristyl alcohol and cetyl alcohol are more preferable.

<(A)〜(C)成分の含有量及び含有比>
本発明の繊維製品処理剤組成物中の(A)成分の含有量は、5質量%以上、好ましくは6質量%以上、より好ましくは7質量%以上、更に好ましくは8質量%以上、より更に好ましくは9質量%以上であり、そして、20質量%以下、好ましくは18質量%以下、より好ましくは15質量%以下、より更に好ましくは13質量%以下である。
<Content and content ratio of components (A) to (C)>
The content of the component (A) in the fiber product treating agent composition of the present invention is 5% by mass or more, preferably 6% by mass or more, more preferably 7% by mass or more, still more preferably 8% by mass or more, and still more. Preferably it is 9 mass% or more, and is 20 mass% or less, Preferably it is 18 mass% or less, More preferably, it is 15 mass% or less, More preferably, it is 13 mass% or less.

また、本発明の繊維製品処理剤組成物中の(B)成分の含有量は、0.5質量%以上、好ましくは1質量%以上、より好ましくは1.5質量%以上であり、そして、10質量%以下、好ましくは8質量%以下、より好ましくは6質量%以下、更に好ましくは4質量%以下である。   Further, the content of the component (B) in the fiber product treating agent composition of the present invention is 0.5% by mass or more, preferably 1% by mass or more, more preferably 1.5% by mass or more, and It is 10 mass% or less, Preferably it is 8 mass% or less, More preferably, it is 6 mass% or less, More preferably, it is 4 mass% or less.

また、本発明の繊維製品処理剤組成物中の(C)成分の含有量は、濡れ戻り抑制効果を向上させる観点、及び繊維製品処理剤の分散安定性を向上させる観点から、0.5質量%以上、好ましくは1質量%以上、より好ましくは2質量%以上、更に好ましくは3質量%以上であり、そして、10質量%以下、好ましくは9質量%以下、より好ましくは8質量%以下である。   In addition, the content of the component (C) in the fiber product treating agent composition of the present invention is 0.5 mass from the viewpoint of improving the wetting back suppression effect and improving the dispersion stability of the fiber product treating agent. % Or more, preferably 1% by weight or more, more preferably 2% by weight or more, further preferably 3% by weight or more, and 10% by weight or less, preferably 9% by weight or less, more preferably 8% by weight or less. is there.

本発明の繊維製品処理剤組成物において、(B)成分に対する(A)成分の質量比[(A)/(B)]は、より優れた濡れ戻り抑制効果を向上させる観点、及び繊維製品処理剤組成物の安定性を向上させる観点から、好ましくは0.6以上、より好ましくは1以上であり、濡れ戻り抑制効果を向上させる観点から、好ましくは19以下、より好ましくは13.3以下、更に好ましくは9以下、より更に好ましくは7以下、より更に好ましくは5以下である。
本発明の繊維製品処理剤組成物の残部は水である。水は、脱イオン水、脱イオン水に次亜塩素酸塩を少量配合した滅菌した水、水道水等を用いることができる。
In the textile product treating agent composition of the present invention, the mass ratio of the component (A) to the component (B) [(A) / (B)] is a viewpoint of improving a better wetting back suppression effect, and a textile product treatment. From the viewpoint of improving the stability of the agent composition, it is preferably 0.6 or more, more preferably 1 or more, and from the viewpoint of improving the effect of suppressing wetting back, preferably 19 or less, more preferably 13.3 or less, More preferably, it is 9 or less, More preferably, it is 7 or less, More preferably, it is 5 or less.
The balance of the textile treatment agent composition of the present invention is water. As the water, deionized water, sterilized water in which a small amount of hypochlorite is mixed in deionized water, tap water, or the like can be used.

<繊維製品処理剤組成物のpH>
本発明の繊維製品処理剤組成物の30℃におけるpHは、好ましくは2.5以上、より好ましくは3.0以上であり、そして、好ましくは4.5以下、より好ましくは4.0以下である。繊維製品処理剤組成物のpHが前記範囲内であると、処理後の繊維製品の発香性及び残香性が向上すると共に、繊維製品処理剤組成物の保存安定性が向上する。なお、本明細書におけるpHは、JIS K 3362;2008の項目8.3に従って30℃で測定した値である。
繊維製品処理剤組成物のpHを前記範囲内に調整する方法としては、アルカリ剤と酸性化合物によって調整する方法が挙げられる。
<PH of textile product treating agent composition>
The fiber product treating agent composition of the present invention has a pH at 30 ° C. of preferably 2.5 or more, more preferably 3.0 or more, and preferably 4.5 or less, more preferably 4.0 or less. is there. When the pH of the fiber product treating agent composition is within the above range, the fragrance and the residual scent of the treated fiber product are improved, and the storage stability of the fiber product treating agent composition is improved. In addition, pH in this specification is the value measured at 30 degreeC according to item 8.3 of JISK3362; 2008.
Examples of the method for adjusting the pH of the textile product treating agent composition within the above range include a method of adjusting with an alkali agent and an acidic compound.

<繊維製品処理剤組成物の粘度>
本発明の繊維製品処理剤組成物の30℃における粘度は、使用しやすさの観点から、好ましくは5mPa・s以上、より好ましくは10mPa・s以上であり、そして、好ましくは300mPa・s以下、より好ましくは200mPa・s、より更に好ましくは150mPa・sである。
本明細書における粘度は、B型粘度計を用いて、No.1〜No.3ローターの何れかのローターを用い、60r/minで、測定開始から1分後の指示値により測定することができる。なお、測定にあたっては繊維製品処理剤組成物を30±1℃に調温して測定する。
<Viscosity of textile product treating agent composition>
From the viewpoint of ease of use, the viscosity of the fiber product treating agent composition of the present invention is preferably 5 mPa · s or more, more preferably 10 mPa · s or more, and preferably 300 mPa · s or less. More preferably, it is 200 mPa * s, More preferably, it is 150 mPa * s.
The viscosity in this specification is No. using a B-type viscometer. 1-No. Using any one of the three rotors, measurement can be performed at 60 r / min based on the indicated value one minute after the start of measurement. In the measurement, the fiber product treating agent composition is adjusted to 30 ± 1 ° C. for measurement.

本発明の繊維製品処理剤組成物は、以下に示す成分を含有することが好ましい。
〔(D)その他の界面活性剤〕
本発明の繊維製品処理剤組成物には、(D)成分として、(A)成分及び(B)成分以外の界面活性剤を含有することが好ましい。
(D)成分としては、陽イオン性界面活性剤及び非イオン性界面活性剤が挙げられる。
陽イオン性界面活性剤としては、下記(I)〜(III)から選ばれる一種以上が好ましく、(II)から選ばれる一種以上がより好ましい。
(I):アルキル基又はアルケニル基の炭素数が10以上、22以下のジ長鎖アルキル又はアルケニルジメチルアンモニウム塩
(II):アルキル基又はアルケニル基の炭素数が10以上、22以下のモノ長鎖アルキル又はアルケニルトリメチルアンモニウム塩
(III):アルキル基又はアルケニル基の炭素数が10以上、22以下のモノ長鎖アルキル又はアルケニルジメチルフェニルアンモニウム塩
The textile product treating agent composition of the present invention preferably contains the following components.
[(D) Other surfactant]
It is preferable to contain surfactant other than (A) component and (B) component as (D) component in the textiles processing agent composition of this invention.
(D) As a component, a cationic surfactant and a nonionic surfactant are mentioned.
As the cationic surfactant, one or more selected from the following (I) to (III) are preferable, and one or more selected from (II) are more preferable.
(I): di-long chain alkyl or alkenyldimethylammonium salt having an alkyl group or alkenyl group having 10 to 22 carbon atoms (II): mono-long chain having an alkyl group or alkenyl group having 10 to 22 carbon atoms Alkyl or alkenyltrimethylammonium salt (III): mono-long chain alkyl or alkenyldimethylphenylammonium salt in which the alkyl group or alkenyl group has 10 to 22 carbon atoms

非イオン性界面活性剤としては、下記(IV)及び(V)から選ばれる1種以上が挙げられる。
(IV):下記一般式(D1)で表される非イオン性界面活性剤
1g−O−[(C24O)s(C36O)t]−H (D1)
〔式中、R1gは、炭素数8以上、好ましくは10以上であり、そして、18以下、好ましくは16以下のアルキル基又はアルケニル基である。s及びtは平均付加モル数であって、sは6以上、好ましくは10以上であり、そして、50以下、好ましくは40以下の数であり、tは0以上、好ましくは1以上であり、そして、5以下、好ましくは3以下の数である。(C24O)及び(C36O)は、ランダム型又はブロック型に結合している。〕
(V):下記一般式(D2)で表される非イオン性界面活性剤
Examples of the nonionic surfactant include one or more selected from the following (IV) and (V).
(IV): Nonionic surfactant represented by the following general formula (D1) R 1g —O — [(C 2 H 4 O) s (C 3 H 6 O) t ] —H (D1)
[Wherein, R 1g is an alkyl group or an alkenyl group having 8 or more carbon atoms, preferably 10 or more carbon atoms, and 18 or less, preferably 16 or less. s and t are average added mole numbers, s is 6 or more, preferably 10 or more, and 50 or less, preferably 40 or less, t is 0 or more, preferably 1 or more, The number is 5 or less, preferably 3 or less. (C 2 H 4 O) and (C 3 H 6 O) are bonded in a random type or a block type. ]
(V): Nonionic surfactant represented by the following general formula (D2)

Figure 0006046085
Figure 0006046085

〔式中、R1gは、炭素数8以上、好ましくは10以上であり、そして、18以下、好ましくは16以下のアルキル基又はアルケニル基である。Aは−N<又は−CON<であり、u及びvはそれぞれ独立に0以上、40以下の数であり、u+vは5以上、そして、60以下、好ましくは40以下の数である。R2g、R3gはそれぞれ独立に水素原子又は炭素数1以上、3以下のアルキル基である。〕 [Wherein, R 1g is an alkyl group or an alkenyl group having 8 or more carbon atoms, preferably 10 or more carbon atoms, and 18 or less, preferably 16 or less. A is -N <or -CON <, u and v are each independently a number of 0 or more and 40 or less, and u + v is a number of 5 or more and 60 or less, preferably 40 or less. R 2g and R 3g are each independently a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. ]

(D)成分としては、非イオン性界面活性剤が好ましく、前記一般式(D1)で表される非イオン性界面活性剤がより好ましい。
本発明の繊維製品処理剤組成物が(D)成分を含有する場合の(D)成分の含有量は、好ましくは1質量%以上、より好ましくは1.2質量%以上であり、そして、好ましくは10質量%以下、より好ましくは5質量%以下である。
(D) As a component, a nonionic surfactant is preferable and the nonionic surfactant represented by the said general formula (D1) is more preferable.
When the textile treatment agent composition of the present invention contains the component (D), the content of the component (D) is preferably 1% by mass or more, more preferably 1.2% by mass or more, and preferably Is 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less.

〔(E)水溶性有機溶剤〕
本発明の繊維製品処理剤組成物は、繊維製品処理剤組成物の安定性を向上させる観点、粘度を調整する観点から、(E)成分として水溶性有機溶剤を含有することが好ましい。
本発明においては、水溶性有機溶剤として繊維製品処理剤に一般的に用いられるものを使用することができる。なお、(E)成分における「水溶性」とは、20℃の100gの脱イオン水に対して20g以上溶解することをいう。
水溶性有機溶剤としては、プロピレングリコール、エチレングリコール、グリセリン、ジエチレングリコール、モノエチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、トリエチレングリコールモノフェニルエーテル、イソプロパノール、及びエタノールから選ばれる1種以上を挙げることができる。
これらの中でも、エチレングリコール及びエタノールが好ましい。
本発明の繊維製品処理剤組成物が(E)成分を含有する場合の(E)成分の含有量は、好ましくは1.0質量%以上、より好ましくは1.5質量%以上であり、そして、好ましくは10質量%以下、より好ましくは6質量%以下、更に好ましくは4質量%以下である。
[(E) Water-soluble organic solvent]
The fiber product treating agent composition of the present invention preferably contains a water-soluble organic solvent as the component (E) from the viewpoint of improving the stability of the fiber product treating agent composition and adjusting the viscosity.
In this invention, what is generally used for the textile product processing agent as a water-soluble organic solvent can be used. The “water-soluble” in the component (E) means that 20 g or more is dissolved in 100 g of deionized water at 20 ° C.
Examples of the water-soluble organic solvent include one or more selected from propylene glycol, ethylene glycol, glycerin, diethylene glycol, monoethylene glycol monophenyl ether, diethylene glycol monophenyl ether, triethylene glycol monophenyl ether, isopropanol, and ethanol. it can.
Among these, ethylene glycol and ethanol are preferable.
When the textile treatment agent composition of the present invention contains the component (E), the content of the component (E) is preferably 1.0% by mass or more, more preferably 1.5% by mass or more, and Preferably, it is 10 mass% or less, More preferably, it is 6 mass% or less, More preferably, it is 4 mass% or less.

〔(F)無機塩〕
本発明の繊維製品処理剤組成物は、繊維製品処理剤組成物の貯蔵安定性を向上させる観点から、(F)成分として無機塩を配合することが好ましい。
無機塩としては水溶性無機塩が好ましく、繊維製品処理剤組成物の貯蔵安定性を向上させる観点から、ナトリウム塩、カルシウム塩及びマグネシウム塩から選ばれる1種以上の水溶性無機塩が好ましく、塩化ナトリウム、塩化カルシウム、及び塩化マグネシウムから選ばれる1種以上がより好ましい。なお、(F)成分における「水溶性」とは20℃の100gの脱イオン水に対して20g以上溶解することをいう。
本発明の繊維製品処理剤組成物に(F)成分を配合する場合の(F)成分の配合量は、好ましくは0.01質量%以上、より好ましくは0.1質量%以上であり、そして、好ましくは2.0質量%以下、より好ましくは1.0質量%以下である。
[(F) inorganic salt]
The fiber product treating agent composition of the present invention preferably contains an inorganic salt as the component (F) from the viewpoint of improving the storage stability of the fiber product treating agent composition.
As the inorganic salt, a water-soluble inorganic salt is preferable, and from the viewpoint of improving the storage stability of the textile product treating agent composition, at least one water-soluble inorganic salt selected from a sodium salt, a calcium salt and a magnesium salt is preferable. One or more selected from sodium, calcium chloride, and magnesium chloride are more preferable. In addition, "water-soluble" in the component (F) means that 20 g or more is dissolved in 100 g of deionized water at 20 ° C.
When the component (F) is blended with the fiber product treating agent composition of the present invention, the amount of the component (F) is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more, and Preferably, it is 2.0 mass% or less, More preferably, it is 1.0 mass% or less.

〔(G)酸性化合物〕
本発明の繊維製品処理剤組成物は、(A)成分である第4級アンモニウム化合物の加水分解を抑制することを目的として、繊維製品処理剤組成物の原液のpHを2.5以上、4.5以下に調整する観点から、(G)成分として酸性化合物を配合することが好ましい。
酸性化合物としては、無機酸又は有機酸が挙げられる。無機酸の具体例としては、塩酸、硫酸が使用できる。
有機酸の具体例としては、炭素数1以上、10以下の1価又は多価のカルボン酸、又は炭素数1以上、20以下の1価又は多価のスルホン酸が挙げられる。より具体的にはメチル硫酸、エチル硫酸、p−トルエンスルホン酸、(o−、m−、p−)キシレンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、グリコール酸、メチルグリシン2酢酸、エチレンジアミン4酢酸、クエン酸、安息香酸、及びサリチル酸から選ばれる1種以上が挙げられる。これらの中でも、メチルグリシン2酢酸、エチレンジアミン4酢酸、及びクエン酸から選ばれる1種以上が好ましい。
酸性化合物の配合量に特に制限はなく、pHが前記範囲になるように適宜使用することができる。
[(G) acidic compound]
The textile product treating agent composition of the present invention has a pH of 2.5 or more of the stock solution of the textile treating agent composition for the purpose of suppressing hydrolysis of the quaternary ammonium compound as component (A). From the viewpoint of adjusting to .5 or less, it is preferable to blend an acidic compound as the component (G).
Examples of the acidic compound include inorganic acids and organic acids. As specific examples of the inorganic acid, hydrochloric acid and sulfuric acid can be used.
Specific examples of the organic acid include monovalent or polyvalent carboxylic acids having 1 to 10 carbon atoms, or monovalent or polyvalent sulfonic acids having 1 to 20 carbon atoms. More specifically, methyl sulfuric acid, ethyl sulfuric acid, p-toluenesulfonic acid, (o-, m-, p-) xylenesulfonic acid, benzenesulfonic acid, dodecylbenzenesulfonic acid, glycolic acid, methylglycine diacetic acid, ethylenediamine 4 1 or more types chosen from an acetic acid, a citric acid, a benzoic acid, and a salicylic acid are mentioned. Among these, one or more selected from methylglycine diacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, and citric acid are preferable.
There is no restriction | limiting in particular in the compounding quantity of an acidic compound, It can use suitably so that pH may become the said range.

〔(H)脂肪酸〕
本発明の繊維製品処理剤組成物は柔軟剤組成物として用いることができ、その場合における柔軟効果を向上させる観点から、(H)成分として、脂肪酸を含有することが好ましい。なお、脂肪酸は(A)成分の合成時の未反応物として配合してもよく、また、(A)成分の分解物として含有してもよい。
脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、エルカ酸、ベヘニン酸等の炭素数12以上、22以下の飽和又は不飽和脂肪酸が好ましく、これらの中でも、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、及びリノール酸から選ばれる脂肪酸がより好ましい。
[(H) Fatty acid]
The textile product treating agent composition of the present invention can be used as a softener composition, and from the viewpoint of improving the softening effect in that case, it is preferable to contain a fatty acid as the component (H). In addition, a fatty acid may be mix | blended as an unreacted substance at the time of the synthesis | combination of (A) component, and may be contained as a decomposition product of (A) component.
The fatty acid is preferably a saturated or unsaturated fatty acid having 12 to 22 carbon atoms, such as lauric acid, myristic acid, palmitic acid, palmitoleic acid, stearic acid, oleic acid, linoleic acid, erucic acid, behenic acid, etc. Among these, fatty acids selected from palmitic acid, stearic acid, oleic acid, and linoleic acid are more preferable.

〔(I)香料〕
本発明の繊維製品処理剤組成物は、(I)成分として、香料を含有することができる。香料は、通常、繊維製品処理剤組成物の液体部分に溶解又は分散して存在する。
香料としては、一般に繊維製品処理剤組成物に使用される天然香料或いは合成香料が挙げられ、例えば、1969年化学工業日報社刊印藤元一著「合成香料 化学と商品知識」、1969年MONTCLAIR, N. J.刊STEFFEN ARCTANDER著‘Perfume and Flavor Chemicals’等に記載の香料を用いることができる。
また、本発明に使用される香料は、香料として使用されることが知られている有機化合物であって、「香料と調香の実際知識」(中島基貴著、産業図書株式会社、1995年6月21日発行)に記載の香料を適宜、香調、用途にしたがって組み合わせて用いることができる。
更に、香料としては、香りの持続性、残香性を向上させることを目的として、特開2009−256818号に記載されるヒドロキシ基を有する香料成分をケイ酸エステル体として併用することもできる。また、洗濯用仕上げ剤として知られている、柔軟剤、糊剤、スタイリング剤又はその他仕上げ剤の特許文献に記載された香料成分や香料組成物を用いることができる。
[(I) Fragrance]
The textile product treating agent composition of the present invention can contain a fragrance as the component (I). The perfume is usually present dissolved or dispersed in the liquid part of the textile treatment composition.
Examples of the fragrances include natural fragrances or synthetic fragrances that are generally used in textile product treating agents. For example, Motoichi Into, published by Kagaku Kogyo Nippo Inc., “Synthetic fragrance chemistry and product knowledge”, 1969 MONTCLAIR, NJ The fragrances described in “Perfume and Flavor Chemicals” published by STEFFEN ARCTANDER can be used.
In addition, the fragrance used in the present invention is an organic compound known to be used as a fragrance, and is “actual knowledge of fragrance and fragrance” (by Nakajima Motoki, Sangyo Tosho Co., Ltd., June 1995). The fragrances described in “May 21” can be used in combination as appropriate according to the fragrance tone and use.
Furthermore, as a fragrance | flavor, the fragrance | flavor component which has a hydroxyl group described in Unexamined-Japanese-Patent No. 2009-256818 can also be used together as a silicate ester body in order to improve the sustainability of a fragrance and a residual fragrance property. Moreover, the fragrance | flavor component and the fragrance | flavor composition which were known as the finishing agent for washing | cleaning and were described in the patent document of the softening agent, the glue, the styling agent, or other finishing agents can be used.

本発明において好適に使用することができる香料の一例は以下のとおりである。
(I1)脂肪酸エーテル、芳香族エーテル(フェノールエーテルを除く)等のエーテル、
(I2)脂肪酸オキサイド、テルペン類のオキサイド等のオキサイド、
(I3)アセタール、
(I4)ケタール、
(I5)フェノール、
(I6)フェノールエーテル、
(I7)脂肪酸、テルペン系カルボン酸、水素化芳香族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の酸、
(I8)酸アマイド、ニトロムスク、ニトリル、アミン、ピリジン、キノリン、ピロール、インドール等の含窒素化合物
An example of a fragrance that can be suitably used in the present invention is as follows.
(I 1 ) Ethers such as fatty acid ethers, aromatic ethers (excluding phenol ethers),
(I 2 ) Oxides such as fatty acid oxides, terpene oxides,
(I 3 ) acetal,
(I 4 ) Ketal,
(I 5 ) phenol,
(I 6 ) phenol ether,
(I 7 ) acids such as fatty acids, terpene carboxylic acids, hydrogenated aromatic carboxylic acids, aromatic carboxylic acids,
(I 8 ) Nitrogen-containing compounds such as acid amide, nitromusk, nitrile, amine, pyridine, quinoline, pyrrole, indole

更に本発明の繊維製品処理剤組成物は、好ましくはlogP値が2.0以上、6.0以下である香料化合物を90質量%以上含有する香料を内包したマイクロカプセル〔以下、(Im)成分という〕を含有することができる。 Furthermore, the textile product treating agent composition of the present invention is preferably a microcapsule containing a fragrance containing 90% by mass or more of a fragrance compound having a log P value of 2.0 or more and 6.0 or less [hereinafter referred to as (I m ). Component)].

本発明の繊維製品処理剤組成物が(I)成分を含有する場合の(I)成分の含有量は、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは0.3質量%以上、更に好ましくは0.7質量%以上であり、そして、好ましくは3質量%以下、より好ましくは2質量%以下である。   When the textile product treating agent composition of the present invention contains the component (I), the content of the component (I) is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.3% by mass or more, and still more preferably. It is 0.7 mass% or more, and preferably 3 mass% or less, more preferably 2 mass% or less.

〔酸化防止剤〕
本発明の繊維製品処理剤組成物は、基材劣化を抑制する観点から、BHT等の周知の酸化防止剤を含有してもよい。なお、(A)成分や香料成分等において既に配合されている場合もある。酸化防止剤を配合することにより、基剤の分解により生じる臭気を抑制することができる。
〔Antioxidant〕
The textile product treating agent composition of the present invention may contain a known antioxidant such as BHT from the viewpoint of suppressing substrate deterioration. In addition, (A) component, a fragrance | flavor component, etc. may already be mix | blended. By adding an antioxidant, it is possible to suppress the odor caused by the decomposition of the base.

〔染料、顔料、防菌、及び防黴剤〕
本発明の繊維製品処理剤組成物は、審美上の観点及び長期保存時の着色を目立たないようにする観点から、柔軟剤や糊剤等の繊維製品仕上げ剤に配合されていることが知られている、染料及び顔料を含有することができる。
また、本発明の繊維製品処理剤組成物は、「プロキセル」として市販されている防菌、防黴剤を、繊維製品処理剤組成物の安定性を損なわない範囲で含有することができる。
[Dyes, pigments, antibacterial and antifungal agents]
It is known that the textile product treating agent composition of the present invention is blended in a textile product finishing agent such as a softening agent or a paste from the viewpoint of aesthetics and not conspicuous coloring during long-term storage. Dyes and pigments can be contained.
Moreover, the textile product processing agent composition of this invention can contain the antifungal and antifungal agent marketed as "Proxel" in the range which does not impair the stability of a textiles processing agent composition.

本発明の繊維製品処理剤組成物は、上記その他の成分の他に、シリコーンエマルションを本効果の効果を損なわない程度に配合してもよい。
本発明の繊維製品処理剤組成物は、濡れ戻り抑制剤として作用するが、(A)成分の性質から柔軟効果も示す。更に、(A)成分を主基材とする従来の柔軟剤組成物よりも優れた柔軟性を示す。
本発明において処理の対象となる繊維製品は、衣料、寝具、タオル等が挙げられる。
The textile product treating agent composition of the present invention may contain, in addition to the above-mentioned other components, a silicone emulsion to such an extent that the effect of this effect is not impaired.
The textile product treating agent composition of the present invention acts as a wetting back inhibitor but also exhibits a softening effect due to the nature of the component (A). Furthermore, the softness | flexibility superior to the conventional softening agent composition which uses (A) component as a main base material is shown.
Examples of the textile product to be treated in the present invention include clothing, bedding, towels and the like.

<繊維製品処理剤組成物の製造方法>
本発明の繊維製品処理剤組成物の製造方法に特に制限はなく、例えば以下の方法で製造することができる。
まず、好ましくは40℃以上、80℃以下のイオン交換水に対して、必要に応じて(D)成分である界面活性剤、(E)成分である水溶性有機溶剤、及び(G)成分である酸性化合物を入れ、水溶液を好ましくは50℃以上、70℃以下に加熱する。
次いで、得られた水溶液を撹拌しながら(A)成分である4級アンモニウム塩混合物及び(B)成分であるソルビタン脂肪酸エステル、また、必要に応じて(I)成分である香料、及びシリコーン以外のその他成分を投入し、好ましくは50℃以上、70℃以下に加熱しながら5分以上、1時間以下程度撹拌し、更に必要に応じて(F)成分である水溶性無機塩を加えて撹拌する。なお、水溶液に対して前記(A)成分を加える際には、均一に混合する観点から、(A)成分を予め、好ましくは50℃以上、70℃以下で溶融させておくことが好ましい。
次いで、得られた水溶液に対して(C)成分である直鎖脂肪族第一級アルコールを加えて5分以上、1時間以下程度撹拌し、その後、水溶液を好ましくは15℃以上、35℃以下になるように撹拌しながら冷却する。冷却後、任意成分であるシリコーン及び濃度を調整することを目的として必要に応じてイオン交換水を添加し、好ましくは15℃以上、35℃以下で5分以上1時間以下程度撹拌することにより本発明の繊維製品処理剤組成物を得ることができる。
なお、繊維製品処理剤組成物のpHは必要に応じて、塩酸水溶液又は水酸化ナトリウム水溶液等を用いて調整することができる。
<Manufacturing method of textile product treating agent composition>
There is no restriction | limiting in particular in the manufacturing method of the textiles processing agent composition of this invention, For example, it can manufacture with the following method.
First, preferably with respect to ion-exchanged water of 40 ° C. or higher and 80 ° C. or lower, if necessary, a surfactant as the component (D), a water-soluble organic solvent as the component (E), and a component (G) An acidic compound is added, and the aqueous solution is preferably heated to 50 ° C. or higher and 70 ° C. or lower.
Next, while stirring the obtained aqueous solution, (A) component quaternary ammonium salt mixture and (B) component sorbitan fatty acid ester, and (I) component fragrance and silicone other than silicone Add other components, preferably stir for about 5 minutes to 1 hour while heating to 50 ° C. or higher and 70 ° C. or lower, and add water-soluble inorganic salt as component (F) and stir as necessary. . In addition, when adding the said (A) component with respect to aqueous solution, it is preferable to melt the (A) component beforehand from the viewpoint of uniformly mixing, Preferably it is 50 to 70 degreeC.
Next, the linear aliphatic primary alcohol as component (C) is added to the obtained aqueous solution and stirred for about 5 minutes to 1 hour, and then the aqueous solution is preferably 15 ° C. or more and 35 ° C. or less. Cool while stirring. After cooling, ion exchange water is added as needed for the purpose of adjusting the optional silicone and concentration, and preferably by stirring at 15 ° C. or higher and 35 ° C. or lower for 5 minutes to 1 hour. The textile product treating agent composition of the invention can be obtained.
The pH of the fiber product treating agent composition can be adjusted using a hydrochloric acid aqueous solution or a sodium hydroxide aqueous solution, if necessary.

<合成例1;(A−1)成分の合成>
パーム油を原料とした酸価206.9mgKOH/gの脂肪酸と、トリエタノールアミンとを、反応モル比1.65/1(脂肪酸/トリエタノールアミン)で、脱水エステル化反応させることにより、N,N−ジアルカノイルオキシエチル−N−ヒドロキシエチルアミンを主成分とする縮合物を得た。
次にこの縮合物のアミン価を測定し、該縮合物のアミノ基1当量に対してジメチル硫酸を0.95当量用い、定法に従って4級化を行ない、N,N−ジアルカノイルオキシエチル−N−ヒドロキシエチル−N−メチルアンモニウムメチルサルフェートを主成分とし、エタノールを10質量%含有する第4級アンモニウム塩混合物(A−1)を得た。但し、ここでいう“アルカノイル”の用語は、アルカノイルがパーム油原料の脂肪酸残基であるため、飽和脂肪酸以外に不飽和脂肪酸由来の残基、例えばアルケノイル等の意味も含むものとする。なお、前記調製手順や反応条件は、特開2010−209493号公報の合成例2にしたがって行った。
(A−1)成分中、(a1)成分の割合は30質量%、(a2)成分の割合は55質量%、(a3)成分の割合は15質量%であった。(A−1)成分は、4級化率が92%(4級化率はアミン価から求めた)であり、(a1)成分、(a2)成分、(a3)成分、及びエタノール以外に、ジエステル及びトリエステルの3級アミン化合物、微量のトリエタノールアミン及びその4級化物、並びに微量の脂肪酸を含んでいた。ここで(a1)成分、(a2)成分及び(a3)成分の割合、並びにその他成分の分析はHPLCを用い下記条件により測定した。
<Synthesis Example 1; Synthesis of Component (A-1)>
By subjecting a fatty acid of palm oil as a raw material to an acid value of 206.9 mgKOH / g and triethanolamine at a reaction molar ratio of 1.65 / 1 (fatty acid / triethanolamine), N, A condensate containing N-dialkanoyloxyethyl-N-hydroxyethylamine as a main component was obtained.
Next, the amine value of this condensate was measured, and quaternization was performed according to a conventional method using 0.95 equivalent of dimethyl sulfate with respect to 1 equivalent of the amino group of the condensate, and N, N-dialkanoyloxyethyl-N A quaternary ammonium salt mixture (A-1) containing, as a main component, -hydroxyethyl-N-methylammonium methyl sulfate and containing 10% by mass of ethanol was obtained. However, the term “alkanoyl” used herein includes the meaning of residues derived from unsaturated fatty acids, such as alkenoyl, in addition to saturated fatty acids, since alkanoyl is a fatty acid residue of palm oil raw material. In addition, the said preparation procedure and reaction conditions were performed according to the synthesis example 2 of Unexamined-Japanese-Patent No. 2010-209493.
In the component (A-1), the proportion of the component (a1) was 30% by mass, the proportion of the component (a2) was 55% by mass, and the proportion of the component (a3) was 15% by mass. The component (A-1) has a quaternization rate of 92% (the quaternization rate was determined from the amine value), and in addition to the component (a1), the component (a2), the component (a3), and ethanol, It contained a tertiary amine compound of a diester and triester, a trace amount of triethanolamine and its quaternized product, and a trace amount of fatty acid. Here, the ratio of the component (a1), the component (a2) and the component (a3), and the analysis of the other components were measured using HPLC under the following conditions.

<HPLC条件>
カラム:Inertsil NH2 5μm(4.6×250mm)室温(25℃)
移動相:0.05質量%TFA ヘキサン:MeOH:THF=85:10:5(質量比)
流速:測定開始から10分までは0.8mL、測定開始から10分超55分までは1.2mL、測定開始から55分超60分までは0.8mL
注入:20μL
検出:CAD
<HPLC conditions>
Column: Inertsil NH2 5 μm (4.6 × 250 mm) Room temperature (25 ° C.)
Mobile phase: 0.05% by mass TFA Hexane: MeOH: THF = 85: 10: 5 (mass ratio)
Flow rate: 0.8 mL from start of measurement to 10 minutes, 1.2 mL from start of measurement to over 55 minutes, and 0.8 mL from start of measurement to over 60 minutes to 60 minutes
Injection: 20 μL
Detection: CAD

実施例及び比較例で使用した成分を以下に示す。
<(A)成分>
(A−1):前記合成例1で製造した4級アンモニウム塩混合物を含む反応生成物。表2,3に示した(A−1)の数値は(A−1)の有姿での配合量である。(A−1)中の(A)成分濃度は75質量%である。
The components used in Examples and Comparative Examples are shown below.
<(A) component>
(A-1): A reaction product containing the quaternary ammonium salt mixture produced in Synthesis Example 1. The numerical value of (A-1) shown in Tables 2 and 3 is the blending amount in the form of (A-1). The concentration of the component (A) in (A-1) is 75% by mass.

<(B)成分>
(B−1):レオドールSP−S10V(ソルビタンモノステアレート、AV=7mgKOH/g、SV=155mgKOH/g、花王株式会社製)
<(B) component>
(B-1): Rheodor SP-S10V (Sorbitan monostearate, AV = 7 mgKOH / g, SV = 155 mgKOH / g, manufactured by Kao Corporation)

<(C)成分>
(C−1):ミリスチルアルコール
(C−2):セチルアルコール
(C−3):ステアリルアルコール
<(C’)成分>
(C’−1):1−デカノール
(C’−2):2−テトラデシルアルコール
(C’−3):オレイルアルコール
(C’−4):1−エイコサノール
<(C) component>
(C-1): Myristyl alcohol (C-2): Cetyl alcohol (C-3): Stearyl alcohol <(C ′) component>
(C′-1): 1-decanol (C′-2): 2-tetradecyl alcohol (C′-3): oleyl alcohol (C′-4): 1-eicosanol

<(D)成分>
(D−1):オキシエチレン基の平均付加モル数が30モルであるポリオキシエチレンラウリルエーテル
<(E)成分>
(E−1)エチレングリコール
<(F)成分>
(F−1)塩化カルシウム
<(G)成分>
(G−1)クエン酸
<(D) component>
(D-1): polyoxyethylene lauryl ether having an average addition mole number of oxyethylene group of 30 mol <component (E)>
(E-1) Ethylene glycol <(F) component>
(F-1) Calcium chloride <(G) component>
(G-1) Citric acid

<(I)成分>
(I−1):表1に記載の香料組成物

Figure 0006046085
<(I) component>
(I-1): Perfume composition described in Table 1
Figure 0006046085

<その他成分>
シリコーン :SH200−3000cs(東レ・ダウコーニング株式会社製:ジメチルポリシロキサン)
その他添加剤:プロキセルBDN(実施例及び比較例の組成物中83ppmとなる濃度)
<Other ingredients>
Silicone: SH200-3000cs (Toray Dow Corning Co., Ltd .: dimethylpolysiloxane)
Other additives: Proxel BDN (concentration of 83 ppm in the compositions of Examples and Comparative Examples)

実施例1〜5及び比較例1〜13
表2,3に示す組成の繊維製品処理剤組成物を以下の方法で調製した。得られた繊維製品処理剤組成物について、下記要領で濡れ戻り量及び感触を評価した。結果を表2,3に示す。
Examples 1-5 and Comparative Examples 1-13
Textile treatment agents having the compositions shown in Tables 2 and 3 were prepared by the following method. About the obtained textile product processing agent composition, the amount of wet return and the touch were evaluated in the following manner. The results are shown in Tables 2 and 3.

<繊維製品処理剤組成物の調製>
300mLのガラスビーカー(内径7cm、高さ11cm)に、繊維製品処理剤組成物のできあがり質量が300gになるのに必要な量の95%に相当する量のイオン交換水(65℃)と(D)成分である界面活性剤、(E)成分である水溶性有機溶剤、及び(G)成分である酸性化合物を入れ、このビーカーをウォーターバスにて内容物温度が65℃となるよう加熱した。
次いで、スリーワンモーター(新東科学株式会社製、TYPE HEIDON 1200G)に装着した撹拌羽根(タービン型撹拌羽根、3枚翼、翼長2cm)を前記ビーカーの底面から1cmの高さに設置し、回転数350r/minで撹拌しながら、予め65℃で溶融、混合した(A)成分である4級アンモニウム塩混合物と、(B)成分であるソルビタンステアリン酸エステルと、(I)成分である香料、及びその他成分を投入した後、65℃加熱下、10分間、350r/minにて撹拌し、更に(F)成分である水溶性無機塩を加え10分間撹拌した。
次いで、(C)成分を加え、65℃加熱下、10分間、350r/minにて撹拌した。その後、氷水を入れたウォーターバス中で内容物が30℃になるまで、回転数350r/minで撹拌冷却した。内容物温度が30℃まで下がった後、任意成分であるシリコーン及び各成分の濃度が表2,3に記載の値となるのに必要な量のイオン交換水を添加し、30℃、回転数200r/minにて10分間撹拌し、繊維製品処理剤組成物を得た。
なお、繊維製品処理剤組成物のpHは必要に応じて、塩酸水溶液又は水酸化ナトリウム水溶液を用いて3.5に調整した。
<Preparation of textile product treating agent composition>
In a 300 mL glass beaker (inner diameter 7 cm, height 11 cm), ion-exchanged water (65 ° C.) in an amount equivalent to 95% of the amount required for the finished mass of the fiber product treating agent composition to be 300 g and (D The surfactant (component), the water-soluble organic solvent (E), and the acidic compound (G) were added, and the beaker was heated in a water bath to a content temperature of 65 ° C.
Next, a stirring blade (turbine-type stirring blade, three blades, blade length 2 cm) attached to a three-one motor (manufactured by Shinto Kagaku Co., Ltd., TYPE HEIDON 1200G) was installed at a height of 1 cm from the bottom of the beaker and rotated. (A) component quaternary ammonium salt mixture, (B) component sorbitan stearate, (I) component fragrance, And other components were added, and the mixture was stirred at 350 r / min for 10 minutes while heating at 65 ° C., and then a water-soluble inorganic salt as component (F) was added and stirred for 10 minutes.
Subsequently, (C) component was added and it stirred at 350 r / min for 10 minutes under 65 degreeC heating. Thereafter, the mixture was stirred and cooled at a rotation speed of 350 r / min until the contents reached 30 ° C. in a water bath containing ice water. After the temperature of the contents has dropped to 30 ° C., silicone, which is an optional component, and an amount of ion-exchanged water necessary for the concentration of each component to reach the values shown in Tables 2 and 3 are added, and 30 ° C. and rotation speed The mixture was stirred at 200 r / min for 10 minutes to obtain a fiber product treating agent composition.
The pH of the fiber product treating agent composition was adjusted to 3.5 using an aqueous hydrochloric acid solution or an aqueous sodium hydroxide solution as necessary.

<繊維処理方法>
市販の木綿肌着(グンゼ株式会社、YG/半袖U首)を市販粉末洗剤「アタック高活性バイオEX」(花王株式会社製、登録商標、2012年製造)にて5回繰り返し洗濯した。更に前記木綿肌着を洗剤なしで3回洗濯をし、布についている油剤、洗剤を除去した後、実施例及び比較例の繊維製品処理剤組成物を処理液中の濃度が1質量%になるように投入し、20℃、浴比1/30、5分間撹拌することにより処理した後、室内で乾燥後、20℃、65%RHの恒温、恒湿室にて24時間放置し、処理布を作成した。
<Fiber treatment method>
A commercially available cotton undergarment (Gunze Co., Ltd., YG / short sleeve U neck) was repeatedly washed 5 times with a commercial powder detergent “Attack High Activity Bio EX” (registered trademark, manufactured in 2012). Furthermore, after washing the cotton underwear three times without detergent and removing the oil agent and detergent attached to the cloth, the concentration of the fiber product treating agent compositions of Examples and Comparative Examples in the treatment liquid is 1% by mass. And then treated by stirring for 5 minutes at 20 ° C. and a bath ratio of 1/30, dried in a room, and left in a constant temperature and humidity room at 20 ° C. and 65% RH for 24 hours. Created.

<濡れ戻り量の測定方法>
調製した処理布を11cm角に切り取り、自重の80質量%分の水をスプレーで均一に噴きかけ、10分間密閉状態で馴化させた後、キムタオル(日本製紙クレシア株式会社製)の上に載せ、20g/cm2の荷重を10秒間かけた。その後、キムタオルの重量を測定し、重量増加分を濡れ戻り水として計測した。未処理布の濡れ戻り水を100とした場合の各処理布の濡れ戻り量を算出した。結果を表2,3に示す。
<Measurement method of wetting return amount>
Cut the prepared treated cloth into 11 cm square, spray water of 80% by mass of its own weight uniformly with a spray, acclimatize in a sealed state for 10 minutes, and place on Kim Towel (manufactured by Nippon Paper Crecia Co., Ltd.) A load of 20 g / cm 2 was applied for 10 seconds. Thereafter, the weight of the Kim Towel was measured, and the increase in weight was measured as wet return water. The amount of wet return of each treated cloth when the wet return water of the untreated cloth was taken as 100 was calculated. The results are shown in Tables 2 and 3.

<感触評価>
調製した処理布を11cm角に切り取り、自重の80質量%分の水をスプレーで均一に噴きかけ、10分間密閉状態で馴化させた後、訓練した研究員が処理した布を手で触り、下記の評価基準で判定した。評価2以上、好ましくは3以上であれば良好と判断する。
評価基準
4:湿り気が非常に少なく、非常にサラサラした手触りである。
3:湿り気が少なく、サラサラした手触りである。
2:やや湿り気があり、ややサラサラした手触りである。
1:湿り気が強く、ベタベタした手触りである。
<Feel evaluation>
The prepared treated cloth is cut into an 11 cm square, 80% by mass of water of its own weight is sprayed uniformly with a spray, acclimatized in a sealed state for 10 minutes, and then the cloth treated by a trained researcher is touched by hand. Judgment was made based on evaluation criteria. A rating of 2 or higher, preferably 3 or higher, is judged good.
Evaluation criteria 4: The wetness is very low and the touch is very smooth.
3: Less moist and smooth texture.
2: Slightly moist and slightly smooth.
1: Strong moist and sticky feel.

Figure 0006046085
Figure 0006046085

Figure 0006046085
Figure 0006046085

表2,3の結果から明らかなように、本発明の繊維製品処理剤組成物によれば、発汗等によって生じる繊維製品の濡れ戻りを効果的に抑制することができる。
したがって、肌に接触する部分が多い衣料、例えば肌着に対して予め本発明の処理を施すことにより、発汗後、繊維製品と肌との間に生じる不快感を低減させることができる。
As is apparent from the results of Tables 2 and 3, according to the textile product treating agent composition of the present invention, it is possible to effectively suppress rewetting of the textile product caused by sweating or the like.
Therefore, the discomfort produced between the textile and the skin after sweating can be reduced by applying the treatment of the present invention in advance to clothing having a lot of parts in contact with the skin, for example, underwear.

Claims (5)

下記(A)成分を5質量%以上、20質量%以下、下記(B)成分を0.5質量%以上、10質量%以下、下記(C)成分を0.5質量%以上、10質量%以下及び水を含有する、繊維製品処理剤組成物。
<(A)成分>
下記一般式(1)で表され、R4が炭素数1以上、3以下のアルキル基であり、X-が有機又は無機の陰イオンである4級アンモニウム塩の混合物において、
1が炭素数16以上、22以下の脂肪酸からOHを除いた脂肪酸残基(x)であり、R2及びR3が水素原子である化合物(a1)を、一般式(1)で表される4級アンモニウム塩の全量中、10質量%以上、45質量%以下含有し、
1及びR2が前記脂肪酸残基(x)であり、R3が水素原子である化合物(a2)を、一般式(1)で表される4級アンモニウム塩の全量中、25質量%以上、70質量%以下含有し、
1、R2及びR3が前記脂肪酸残基(x)である化合物(a3)を、一般式(1)で表される4級アンモニウム塩の全量中、5質量%以上、40質量%以下含有する4級アンモニウム塩の混合物
Figure 0006046085
<(B)成分>
ソルビタンと炭素数16以上、22以下の脂肪酸とから得られるソルビタン脂肪酸エステル
<(C)成分>
炭素数12以上、18以下の直鎖脂肪族第一級飽和アルコール
The following (A) component is 5% by mass or more and 20% by mass or less, the following (B) component is 0.5% by mass or more and 10% by mass or less, and the following (C) component is 0.5% by mass or more and 10% by mass. The textile-treatment agent composition containing the following and water.
<(A) component>
In a mixture of quaternary ammonium salts represented by the following general formula (1), R 4 is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and X is an organic or inorganic anion:
A compound (a1) in which R 1 is a fatty acid residue (x) obtained by removing OH from a fatty acid having 16 to 22 carbon atoms and R 2 and R 3 are hydrogen atoms is represented by the general formula (1). 10 mass% or more and 45 mass% or less in the total amount of quaternary ammonium salt
25% by mass or more of the compound (a2) in which R 1 and R 2 are the fatty acid residue (x) and R 3 is a hydrogen atom in the total amount of the quaternary ammonium salt represented by the general formula (1) 70% by mass or less,
In the total amount of the quaternary ammonium salt represented by the general formula (1), the compound (a3) in which R 1 , R 2 and R 3 are the fatty acid residue (x) is 5% by mass or more and 40% by mass or less. Contains quaternary ammonium salt mixture
Figure 0006046085
<(B) component>
Sorbitan fatty acid ester obtained from sorbitan and a fatty acid having 16 to 22 carbon atoms <(C) component>
Straight chain aliphatic primary saturated alcohol having 12 to 18 carbon atoms
前記(B)成分に対する前記(A)成分の質量比[(A)/(B)]が0.6以上、19以下である、請求項1に記載の繊維製品処理剤組成物。   The fiber product treating agent composition according to claim 1, wherein a mass ratio [(A) / (B)] of the component (A) to the component (B) is 0.6 or more and 19 or less. 前記(B)成分がソルビタンステアリン酸エステルである、請求項1又は2に記載の繊維製品処理剤組成物。   The textile product treating agent composition according to claim 1 or 2, wherein the component (B) is sorbitan stearate. 更に、(D)成分として、前記(A)成分、及び前記(B)成分以外の界面活性剤を含有する、請求項1〜3のいずれかに記載の繊維製品処理剤組成物。   Furthermore, the textiles processing agent composition in any one of Claims 1-3 which contains surfactant other than said (A) component and said (B) component as (D) component. 前記(D)成分が下記一般式(D1)で表される非イオン性界面活性剤である、請求項4に記載の繊維製品処理剤組成物。
1g−O−[(C24O)s(C36O)t]−H (D1)
〔式中、R1gは、炭素数8以上、18以下のアルキル基又はアルケニル基である。s及びtは平均付加モル数であって、sは6以上、50以下の数、tは0以上、5以下の数である。(C24O)と(C36O)は、ランダム型又はブロック型に結合している。〕
The textile product treating agent composition according to claim 4, wherein the component (D) is a nonionic surfactant represented by the following general formula (D1).
R 1g -O - [(C 2 H 4 O) s (C 3 H 6 O) t] -H (D1)
[Wherein, R 1g represents an alkyl group or an alkenyl group having 8 to 18 carbon atoms. s and t are average added mole numbers, s is 6 or more and 50 or less, and t is 0 or more and 5 or less. (C 2 H 4 O) and (C 3 H 6 O) are bonded in a random type or a block type. ]
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