JP6044206B2

JP6044206B2 - Active energy ray-curable inkjet ink composition

Info

Publication number: JP6044206B2
Application number: JP2012199041A
Authority: JP
Inventors: 真由子岡本; 徹今野; 城内　一博; 一博城内
Original assignee: Toyo Ink SC Holdings Co Ltd; Toyo Ink Co Ltd
Current assignee: Toyo Ink SC Holdings Co Ltd; Toyo Ink Co Ltd
Priority date: 2012-09-11
Filing date: 2012-09-11
Publication date: 2016-12-14
Anticipated expiration: 2032-09-11
Also published as: JP2014055199A

Description

本発明は、活性エネルギー線硬化型着色インクジェットインキに関する。特に高い色再現性と高硬化性を両立し、且つ従来と比較して高周波数、高射出速度で印字した場合の射出特性に優れた、特に１Ｐａｓｓ硬化型のインキの提供に関する。 The present invention relates to an active energy ray-curable colored inkjet ink. In particular, the present invention relates to the provision of a 1-pass curable ink that has both high color reproducibility and high curability and is excellent in ejection characteristics when printed at a higher frequency and higher ejection speed than conventional ones.

従来、活性エネルギー線硬化型インクジェットインキは、その溶剤タイプと比較し、乾燥性の速さから高速印字型のサイネージプリンタに、または基材密着性に優れる面から、多種基材対応のフラットベット型プリンタに搭載され、用途に応じた配合の開発が進められてきた。 Conventionally, active energy ray curable ink-jet inks are flatbed types that support a wide variety of substrates from the viewpoint of superior dryness to high-speed printing signage printers compared to their solvent types. It has been developed for blending in printers according to applications.

これらプリンタは、ヘッドをスキャンさせることで、大型化、厚膜化、高濃度化に対応させることができた。近年、ヘッドの技術進展により、高周波数で微小の液滴を射出することのできるヘッド技術が確立されてきた。この技術の実現により、生産性、画質の面で劣っていたインクジェット印刷が、デジタル化のメリットを併せて既存の印刷方式を代替する可能性が高まった。さらには少なくとも２個以上インクジェットヘッドで吐出された後、それらを同時に硬化させる１Ｐａｓｓタイプのプリンターの登場により、装置の低コスト化、高生産性が可能となり、さらに既存の印刷方式の代替を加速させている。 These printers were able to cope with larger size, thicker film and higher density by scanning the head. In recent years, head technology capable of ejecting minute droplets at a high frequency has been established with the development of head technology. With the realization of this technology, inkjet printing, which was inferior in terms of productivity and image quality, has increased the possibility of replacing existing printing methods with the advantages of digitization. In addition, the advent of a 1-pass printer that simultaneously cures at least two ink jet heads, and then cures them at the same time, enables cost reduction and high productivity of the device, and further accelerates the replacement of existing printing methods. ing.

しかし、この技術革新の実現には、従来にも増して高周波数適性に優れ、かつ低粘度、高感度のインキの開発が必要であった。低粘度化は、着弾精度の向上に寄与し、高精細な画質を得るためにインキに求められる仕様である。それに加え、インクジェット印刷を従来のオフセット印刷の代替として使用するにあたり、色再現性の向上も求められている。しかしながら、特に活性エネルギー線硬化型インクジェットインキにおいては、画像の色再現性、硬化性、吐出安定性などの要求される全ての特性を満足することは非常に難しい。
広い色再現性を得ようとして、インク組成物液滴付与量を増やしたりした場合は、硬化膜の割れによる画像の乱れや定着性の悪化が懸念される。また、広い色再現性を得ようとして、顔料濃度を上げてインク組成物を作製した場合、インク組成物が高粘度になったり、また、インク組成物中の粗大粒子の濃度が高くなったりして、長時間の吐出安定性が問題となる場合がある。つまり、広い色再現性を得るためには少ない顔料濃度でオフセット印刷レベルの色再現性を発現しうる顔料の選定が重要なポイントとなるのである。 However, in order to realize this technological innovation, it was necessary to develop an ink having a higher frequency suitability, lower viscosity and higher sensitivity than before. Low viscosity contributes to improved landing accuracy and is a specification required for inks to obtain high definition image quality. In addition, when ink jet printing is used as an alternative to conventional offset printing, improvement in color reproducibility is also required. However, it is very difficult to satisfy all required characteristics such as image color reproducibility, curability, and ejection stability, particularly in an active energy ray curable inkjet ink.
When the ink composition droplet application amount is increased in order to obtain a wide color reproducibility, there is a concern that the image may be disturbed or the fixing property may be deteriorated due to a crack in the cured film. In addition, when an ink composition is prepared by increasing the pigment concentration in order to obtain a wide color reproducibility, the ink composition may have a high viscosity, or the concentration of coarse particles in the ink composition may increase. Therefore, long-term ejection stability may be a problem. In other words, in order to obtain a wide color reproducibility, selection of a pigment that can exhibit color reproducibility at an offset printing level with a small pigment concentration is an important point.

文献１では、通常使用されるマゼンタ、イエロー、シアンインクに加えて、水溶性オレンジ色素及び／又は緑色素及び／又はバイオレット色素を含むオレンジインク及び／又は緑インク及び／又はバイオレットインクを含んで成るカラー印刷用カラーインクジェットインクセットにより従来技術のインクセットよりも優れた色域を有する画像を生成できるインクセットを提供する方法が提案されている。しかし、インク色数の増加は記録ヘッド数の増加を意味するため、装置価格や装置サイズを増大させる要因になってしまう。従って、インク色数をむやみに増加させることは現実的には困難であり、そのため、取得できる画像品質にも限界が生じていた。 Document 1 comprises orange and / or green and / or violet inks containing water-soluble orange and / or green and / or violet dyes in addition to the commonly used magenta, yellow and cyan inks. There has been proposed a method for providing an ink set capable of generating an image having a color gamut superior to that of the prior art ink set by a color inkjet ink set for color printing. However, an increase in the number of ink colors means an increase in the number of recording heads, which increases the apparatus price and the apparatus size. Therefore, it is practically difficult to increase the number of ink colors unnecessarily. For this reason, there is a limit to the image quality that can be acquired.

文献２では、広い色再現性を有する顔料としてＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１８５を使用したイエロートナーを提供する方法が提案されている。しかし、この分散状態では顔料が粗大すぎるためインクジェットインキとして使用した場合はインクジェットヘッドに顔料粒子が詰まってしまい、安定吐出することができなかった。 In Document 2, C.I. is a pigment having a wide color reproducibility. I. A method of providing yellow toner using Pigment Yellow 185 has been proposed. However, since the pigment is too coarse in this dispersed state, when used as an inkjet ink, pigment particles are clogged in the inkjet head, and stable ejection cannot be achieved.

また、文献３、４、５ではイソインドリン系顔料、中でもＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１８５を使用した活性エネルギー線硬化型インクジェットインキが提案されている。しかし、このイソインドリン系顔料は色再現性が非常に広く少ないインク色数で広域な色再現が可能であるものの、この顔料の特性から特にモノマー中では非常に分散が難しく、さらには顔料中のイオン成分の影響によりヘッド内でのエネルギー伝搬が悪くなってしまうことから、インクジェットインキとして最も重要な吐出安定性に難がある。中でも高周波数、高射出速度にした際の吐出安定性が悪いため、１Ｐａｓｓ硬化型のインキとして使用するには生産性を下げざるを得なかった。 Further, in References 3, 4, and 5, isoindoline pigments, especially C.I. I. An active energy ray-curable inkjet ink using Pigment Yellow 185 has been proposed. However, although this isoindoline-based pigment has a very wide color reproducibility and can reproduce a wide range of colors with a small number of ink colors, it is very difficult to disperse particularly in the monomer due to the properties of this pigment. Since the energy propagation in the head deteriorates due to the influence of the ionic component, the most important ejection stability as an ink-jet ink is difficult. In particular, since the ejection stability at a high frequency and a high injection speed is poor, productivity has to be reduced to use as a 1 Pass curable ink.

特開2003-34765号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2003-34765 特開2006-145703号公報JP 2006-145703 特開2009-027361号公報JP 2009-027361 A 特開2010-172141号公報JP 2010-172141 A 特開2010-152355号公報JP 2010-152355 A

本発明では、高周波数適性、低粘度、高感度でかつ色再現性に優れたインキを提供することにより、既存の印刷と同等品位、高生産性のデジタル印刷機提供の実現を目的とする。 An object of the present invention is to provide a digital printer with high quality, high viscosity, low viscosity, high sensitivity, and high color reproducibility by providing an ink with the same quality and high productivity as existing printing.

すなわち本発明は、DIN ISO 787/14で測定した比電気伝導度が150μS/cm以下であるイソインドリン系顔料と、EOまたはPO骨格を含有するモノマーとを含有することを特徴とする活性エネルギー線硬化型インクジェットインキであって、
前記イソインドリン系顔料がC.I.Pigment Yellow 185であり、
前記EOまたはPO骨格を含有するモノマーが、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルであることを特徴とする活性エネルギー線硬化型インクジェットインキに関する。 That is, the present invention comprises an active energy ray comprising an isoindoline pigment having a specific electric conductivity of 150 μS / cm or less measured by DIN ISO 787/14 and a monomer containing an EO or PO skeleton. A curable inkjet ink,
The isoindoline pigment is CIPigment Yellow 185,
Monomer containing the EO or PO backbone, to the active-energy ray curable ink-jet inks, wherein acrylic acid 2- (2-vinyloxy ethoxy) ethyl der Rukoto.

また本発明は、さらに、樹脂型顔料分散剤を対顔料比で３０〜１００重量％含有することを特徴とする上記活性エネルギー線硬化型インクジェットインキに関する。
また本発明は、EOまたはPO骨格を含有するモノマーをインキ中に４０〜９０重量％含有することを特徴とする上記活性エネルギー線硬化型インクジェットインキに関する。
また本発明は、EOまたはPO骨格を主骨格としたモノマーが、さらに、ジプロピレングリコールジアクリレートおよび/またはトリエチレングリコールジビニルエーテルを含むことを特徴とする上記活性エネルギー線硬化型インクジェットインキに関する。
The present invention further relates to the above active energy ray-curable ink-jet ink, further comprising a resin type pigment dispersant in an amount of 30 to 100% by weight based on the pigment ratio.
The present invention also relates to the above-mentioned active energy ray-curable inkjet ink, wherein the monomer contains EO or PO skeleton in an amount of 40 to 90% by weight.
The present invention also relates to the above active energy ray-curable inkjet ink , wherein the monomer having an EO or PO skeleton as a main skeleton further contains dipropylene glycol diacrylate and / or triethylene glycol divinyl ether.

また本発明は、開始剤としてアシルフォスフィンオキサイドを含有することを特徴とする上記活性エネルギー線硬化型インクジェットインキに関する。
さらに本発明は、禁止剤をインキ中に０．１重量％以上含有することを特徴とする上記活性エネルギー線硬化型インクジェットインキに関する。 The present invention also relates to the above active energy ray-curable ink-jet ink comprising acylphosphine oxide as an initiator.
Furthermore, the present invention relates to the above active energy ray-curable ink-jet ink, wherein the ink contains an inhibitor in an amount of 0.1% by weight or more.

比電気伝導度が150μS/cm以下であるイソインドリン系顔料を含有することにより、高い色再現性と高硬化性を両立し、且つ従来と比較して高周波数、高射出速度で印字した場合の射出特性に優れたインキを提供することに成功した。 By containing an isoindoline pigment with a specific electric conductivity of 150 μS / cm or less, both high color reproducibility and high curability are achieved, and when printing at a higher frequency and higher ejection speed than before. Succeeded in providing ink with excellent ejection characteristics.

（１Ｐａｓｓ硬化型インクジェット印刷法）
本発明の１Ｐａｓｓ硬化型インクジェット印刷法とは、印刷したいメディアに対して1回で印字（印刷）を完成させる印刷方法であり、印刷スピードが要求される業務用印刷に向いている。近年、従来のオフセット印刷の代替としてインクジェット印刷を使用するにあたり、生産性は非常に重要な要素であり、１Ｐａｓｓ硬化型インクジェット印刷は期待されている。さらには１Ｐａｓｓ硬化型インクジェット印刷の中でも、２５ｍ／Ｍ、さらには５０ｍ／Ｍなどの高速印刷が可能となれば、オフセット印刷代替としての使用拡大へ繋がると言われている。 (1-pass curable inkjet printing method)
The 1-pass curable inkjet printing method of the present invention is a printing method that completes printing (printing) once for a medium to be printed, and is suitable for business printing that requires a printing speed. In recent years, productivity is a very important factor in using inkjet printing as an alternative to conventional offset printing, and 1-pass curable inkjet printing is expected. Furthermore, it is said that, among 1 Pass curable ink jet printing, if high-speed printing such as 25 m / M and 50 m / M becomes possible, it will lead to expanded use as an alternative to offset printing.

（活性エネルギー線硬化型インクジェットインキ組成物）
本発明のインクジェットインキ組成物は、イソインドリン系顔料、顔料分散剤、モノマーを含有することを特徴とする。
本発明でいう活性エネルギー線とは、電子線、α線、γ線、Ｘ線、中性子線または、紫外線のごとき、電離放射線や光などを総称するものである。中でも人体への危険性が少なく、取り扱いが容易で、工業的にもその利用が普及している電子線や紫外線が好ましい。 (Active energy ray-curable inkjet ink composition)
The inkjet ink composition of the present invention is characterized by containing an isoindoline pigment, a pigment dispersant, and a monomer.
The active energy ray as used in the present invention is a collective term for electron beams, α rays, γ rays, X rays, neutron rays, ionizing radiation, light, and the like such as ultraviolet rays. Among them, electron beams and ultraviolet rays are preferable because they are less dangerous to the human body, are easy to handle, and are widely used industrially.

本発明のインクジェットインキ組成物は、モノマー、顔料分散剤と共に、顔料をサンドミル等の通常の分散機を用いてよく分散することにより製造された顔料分散体にモノマー、その他添加剤を添加して作製される。この方法により、通常の分散機による分散においても充分な分散が可能であり、このため、過剰な分散エネルギーがかからず、多大な分散時間を必要としないため、インク成分の分散時の変質を招きにくく、安定性に優れたインクが調製される。顔料分散体作製時の条件としては、微小ヒ゛ース゛を使用することが好ましく、具体的には０．１ｍｍ〜２ｍｍの微小ヒ゛ース゛を用いることが低粘度で安定な分散体を作製するために好ましく、さらには０．１ｍｍ〜１ｍｍの微小ヒ゛ース゛を用いることが生産性向上と吐出性良好な分散体を作製するために好ましい。インク組成物は分散後、孔径３μｍ以下さらには、１μｍ以下のフィルターにて濾過することが好ましい。 The ink-jet ink composition of the present invention is prepared by adding a monomer and other additives to a pigment dispersion produced by thoroughly dispersing the pigment together with a monomer and a pigment dispersant using an ordinary dispersing machine such as a sand mill. Is done. By this method, sufficient dispersion is possible even with dispersion by a normal disperser. Therefore, excessive dispersion energy is not applied, and a great amount of dispersion time is not required. An ink that is difficult to invite and excellent in stability is prepared. As the conditions for preparing the pigment dispersion, it is preferable to use a fine base, and specifically, to use a fine base of 0.1 mm to 2 mm is preferable for preparing a stable dispersion having a low viscosity. Is preferably 0.1 to 1 mm in order to produce a dispersion having improved productivity and good dischargeability. After the ink composition is dispersed, it is preferably filtered through a filter having a pore size of 3 μm or less, more preferably 1 μm or less.

（イソインドリン系顔料）
本発明に用いるイソインドリン系顔料としては、イソインドリン構造を有する顔料であれば、特に制限はないが、イソインドリン系イエロー顔料であることが好ましい。イソインドリン系イエロー顔料としては、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１３９やＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１８５などが挙げられる。中でも、色再現域が広く着色力の高いＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１８５を用いることが好ましい。
従来のＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１８５は、特にモノマー中では非常に分散が難しく、インクジェットインキとして最も重要な吐出安定性に難がある。また顔料の比電気伝導度がロットごとにばらつきが大きく、生産ロットによっては同一処方でインキを作製しても吐出がばらついてしまい印字品質がまちまちになってしまうという問題を抱えている。中でも高周波数、高射出速度にした際の吐出安定性が悪いため、１Ｐａｓｓ硬化型のインキとして使用するには生産性を下げざるを得なかった。 (Isoindoline pigment)
The isoindoline pigment used in the present invention is not particularly limited as long as it is a pigment having an isoindoline structure, but is preferably an isoindoline yellow pigment. Examples of isoindoline-based yellow pigments include C.I. I. Pigment Yellow 139 and C.I. I. Pigment Yellow 185 and the like. In particular, C. has a wide color reproduction range and high coloring power. I. Pigment Yellow 185 is preferably used.
Conventional C.I. I. Pigment Yellow 185 is very difficult to disperse particularly in the monomer, and has the most important ejection stability as an inkjet ink. In addition, the specific electrical conductivity of the pigment varies greatly from lot to lot, and depending on the production lot, there is a problem that even if the ink is produced with the same formulation, the ejection varies and the printing quality varies. In particular, since the ejection stability at a high frequency and a high injection speed is poor, productivity has to be reduced to use as a 1 Pass curable ink.

前記イソインドリン系顔料はDIN ISO 787/14で測定した比電気伝導度が150μS/cm以下であることが好ましく、比電気伝導度が100μS/cm以下であることがより好ましい。比電気伝導度が前述の範囲であれば、モノマー中での顔料分散が安定化し、さらにはヘッド内でのエネルギー伝搬が効率よく行われることから、インキの吐出が安定化し、長期的に安定した印字品質を保つことができる。また高周波数、高射出速度にした際の吐出安定性も良好となるため、生産性を従来のＣ．Ｉ.．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１８５よりもあげることが可能となり、生産性の高い１Ｐａｓｓ硬化型のインキとして使用することができる。 The isoindoline-based pigment preferably has a specific conductivity measured by DIN ISO 787/14 of 150 μS / cm or less, and more preferably a specific conductivity of 100 μS / cm or less. If the specific electrical conductivity is in the above-mentioned range, the pigment dispersion in the monomer is stabilized, and further, the energy propagation in the head is efficiently performed, so that the ink ejection is stabilized and stable in the long term. Print quality can be maintained. In addition, since the discharge stability at a high frequency and a high injection speed is improved, the productivity is improved compared with the conventional C.I. I ... Pigment Yellow 185 can be used, and it can be used as a 1-pass curable ink with high productivity.

DIN ISO 787/14に基づいた本発明で述べている比電気伝導度の測定法について示す。ポリプロピレン共重合体でできた５０ｍｌの三角フラスコないしは試験管中に顔料１．５ｇ／変性エタノール２.０ｍｌ／２度蒸留した水２６．５ｍｌを入れる。口に蓋をし、ウォーターバスで６０℃で６０分加熱する。その後フィルターろ過し、常温まで覚ました後、電気伝導度を測定する。同様の手順で顔料抜きのブランク測定を行う。先に測定した顔料ありの値からブランク値を差し引いて電気伝導度を算出する。 A specific electrical conductivity measurement method described in the present invention based on DIN ISO 787/14 will be described. Into a 50 ml Erlenmeyer flask or test tube made of a polypropylene copolymer, 1.5 g of pigment / 2.0 ml of modified ethanol / 26.5 ml of water distilled twice is placed. Cover the mouth and heat in a water bath at 60 ° C. for 60 minutes. The filter is then filtered, and after awakening to room temperature, the electrical conductivity is measured. A blank measurement without pigment is performed in the same procedure. The electric conductivity is calculated by subtracting the blank value from the previously measured value with pigment.

前記イソインドリン系顔料は十分な彩度が得られること、１Ｐａｓｓ硬化にて十分な硬化性が得られること、粘度がインクジェット吐出適正範囲内にあること等の観点から、インク組成物の総重量に対して、０．１重量％以上１５重量％以下であることが好ましく、０．５重量％以上１０重量％以下であることがより好ましく、０．８重量％以上６重量％以下であることが特に好ましい。 The isoindoline-based pigment has a sufficient saturation, a sufficient curability is obtained by 1 Pass curing, and the viscosity is within an appropriate range for inkjet discharge. On the other hand, it is preferably 0.1 wt% or more and 15 wt% or less, more preferably 0.5 wt% or more and 10 wt% or less, and 0.8 wt% or more and 6 wt% or less. Particularly preferred.

（顔料分散剤）
本発明に用いる顔料分散剤としては、大きく分けて顔料分散助剤と樹脂型顔料分散剤があげられる。 (Pigment dispersant)
The pigment dispersant used in the present invention is roughly classified into a pigment dispersion aid and a resin type pigment dispersant.

本発明に用いる顔料分散助剤は、有機顔料を母体骨格とし側鎖にスルホン酸、スルホンアミド基、アミノメチル基、フタルイミドメチル基等の置換基を導入して得られる化合物、ないしは金属塩化合物である。 The pigment dispersion aid used in the present invention is a compound obtained by introducing a substituent such as a sulfonic acid, a sulfonamide group, an aminomethyl group, or a phthalimidomethyl group into a side chain with an organic pigment as a base skeleton, or a metal salt compound. is there.

中でも骨格中にトリアジン環を含有する顔料分散助剤、ないしはスルホン酸アルミニウム塩を含有する顔料分散助剤を使用すると、本発明に使用する顔料に対して分散が非常に安定となり、かつ２０ｋＨｚ以上の高周波数領域でも安定した吐出性を示すため高精度・高生産性を実現することができることから好ましい。 Among them, when a pigment dispersion aid containing a triazine ring in the skeleton or a pigment dispersion aid containing an aluminum sulfonate is used, the dispersion becomes very stable with respect to the pigment used in the present invention, and 20 kHz or more. It is preferable because high accuracy and high productivity can be realized because stable discharge performance is exhibited even in a high frequency region.

顔料分散助剤の添加量は、所望の安定性を確保する上で任意に選択される。インキの流動特性に優れるのは、顔料１００部に対し顔料分散助剤の有効成分が３％〜１２％の場合であった。この範囲内ではインキの分散安定性が良好となり、長期経時後も初期と同等の品質を示すため、好適に用いることができる。 The addition amount of the pigment dispersion aid is arbitrarily selected in order to ensure the desired stability. The fluidity of the ink was excellent when the active ingredient of the pigment dispersion aid was 3% to 12% with respect to 100 parts of the pigment. Within this range, the dispersion stability of the ink is good, and after the long-term aging, the quality equivalent to the initial value is exhibited, so that it can be suitably used.

本発明に用いる樹脂型顔料分散剤の主鎖骨格は、特に制限はないが、ポリウレタン骨格、ポリアクリル骨格、ポリエステル骨格、ポリアミド骨格、ポリイミド骨格、ポリウレア骨格等が挙げられ、インク組成物の保存安定性の点で、ポリウレタン骨格、ポリアクリル骨格、ポリエステル骨格が好ましい。また、高分子分散剤の構造に関しても特に制限はないが、ランダム構造、ブロック構造、くし型構造、星型構造等が挙げられ、同様に保存安定性の点で、ブロック構造又はくし型構造が好ましい。 The main chain skeleton of the resin-type pigment dispersant used in the present invention is not particularly limited, and examples thereof include a polyurethane skeleton, a polyacryl skeleton, a polyester skeleton, a polyamide skeleton, a polyimide skeleton, and a polyurea skeleton. From the viewpoint of properties, a polyurethane skeleton, a polyacryl skeleton, and a polyester skeleton are preferable. The structure of the polymer dispersant is not particularly limited, and examples thereof include a random structure, a block structure, a comb structure, and a star structure. Similarly, in terms of storage stability, a block structure or a comb structure is used. preferable.

樹脂型顔料分散剤の具体例としては、ビックケミー社より市販されている湿潤分散剤ＤＩＳＰＥＲＢＹＫシリーズの１０１、１０２、１０３、１０６、１０８、１０９、１１０、１１１、１１２、１１６、１３０、１４０、１４２、１４５、１６１、１６２、１６３、１６４、１６６、１６７、１６８、１７０、１７１、１７４、１８０、１８２、１８３、１８４、１８５、２０００、２００１、２０２０、２０５０、２０７０、２０９６、２１５０、ＢＹＫＪＥＴシリーズの９１３０、９１３１、９１３２、９１３３、９１５０、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社より市販されているＥＦＫＡシリーズの４００８、４００９、４０１０、４０１５、４０２０、４０４６、４０４７、４０５０、４０５５、４０６０、４０８０、４３００、４３３０、４３４０、４４００、４４０１、４４０２、４４０３、４４０６、４８００、５０１０、５０４４、５０５４、５０５５、５０６３、５０６４、５０６５、５０６６、５０７０、５２４４、
ルーブリゾール社より市販されているＳｏｌｓｐｅｒｓｅシリーズの３０００、５０００、１１２００、１３２４０、１３６５０、１３９４０、１６０００、１７０００、１８０００、２００００、２１０００、２４０００ＳＣ、２４０００ＧＲ、２６０００、２８０００、３１８４５、３２０００、３２５００、３２５５０、３２６００、３３０００、３４７５０、３５１００、３５２００、３６０００、３６６００、３７５００、３８５００、３９０００、４１０００、５３０００、５３０９５、５４０００、５５０００、５６０００、７１０００、７６４００、７６５００、Ｊ１００、楠本化成（株）より市販されているＤＩＳＰＡＲＬＯＮシリーズの１２１０、１２２０、１８３１、１８５０、１８６０、２１００、２１５０、２２００、７００４、ＫＳ−２６０、ＫＳ−２７３Ｎ、ＫＳ−８６０、ＫＳ−８７３Ｎ、ＰＷ−３６、ＤＮ−９００、ＤＡ−２３４、ＤＡ−３２５、ＤＡ−３７５、ＤＡ−５５０、ＤＡ−１２００、ＤＡ−１４０１、ＤＡ−７３０１、味の素ファインテクノ（株）より市販されているアジスパーシリーズのＰＢ−７１１、ＰＢ−８２１、ＰＢ−８２２、ＰＢ−８２４、ＰＢ−８２７、ＰＢ−７１１、ＰＮ−４１１、ＰＡ−１１１、エアープロダクツ社より市販されているサーフィノールシリーズの１０４Ａ、１０４Ｃ、１０４Ｅ、１０４Ｈ、１０４Ｓ、１０４ＢＣ、１０４ＤＰＭ、１０４ＰＡ、１０４ＰＧ−５０、４２０、４４０、ＤＦ１１０Ｄ、ＤＦ１１０Ｌ、ＤＦ３７、ＤＦ５８、ＤＦ７５、ＤＦ２１０、ＣＴ１１１、ＣＴ１２１、ＣＴ１３１、ＣＴ１３６、ＧＡ、ＴＧ、ＴＧＥ、日信化学工業（株）より市販されているオルフィンシリーズのＳＴＧ、Ｅ１００４、サンノプコ（株）製ＳＮスパースシリーズの７０、２１２０、２１９０、（株）ＡＤＥＫＡより市販されているアデカコール及びアデカトールシリーズ、三洋化成工業（株）より市販されているサンノニックシリーズ、ナロアクティーＣＬシリーズ、エマルミンシリーズ、ニューポールＰＥシリーズ、イオネットＭシリーズ、イオネットＤシリーズ、イオネットＳシリーズ、イオネットＴシリーズ、サンセパラー１００、共栄社化学社より市販されているフローノンＳＨ−２９０、ＳＰ−１０００、ポリフローＮｏ．５０Ｅ、Ｎｏ．３００、日光ケミカル社より市販されているニッコールＴ１０６、ＭＹＳ−ＩＥＸ、Ｈｅｘａｇｌｉｎｅ４−０が挙げられる。
中でも、ブロック構造又はくし型構造の塩基性分散樹脂が、本発明の顔料の分散を安定化し吐出安定性が良好になるため、好ましい。
さらには、重量平均分子量Ｍｗ２００００以下のアクリル樹脂は、請求項１に記載の顔料と組み合わせると高周波数特性に優れ、かつ保存安定性良好な顔料分散体が得られるため、より好ましい。 Specific examples of the resin-type pigment dispersant include 101, 102, 103, 106, 108, 109, 110, 111, 112, 116, 130, 140, 142 of the wet dispersant DISPER BYK series commercially available from Big Chemie. 145, 161, 162, 163, 164, 166, 167, 168, 170, 171, 174, 180, 182, 183, 184, 185, 2000, 2001, 2020, 2050, 2070, 2096, 2150, BYKJET series 9130, 9131, 9132, 9133, 9150, EFKA series 4008, 4009, 4010, 4015, 4020, 4046, 4047, 4050, 4055, 4060, 4080, 4300, commercially available from Ciba Specialty Chemicals , 4330, 4340, 4400, 4401, 4402, 4403, 4406, 4800, 5010, 5044, 5054, 5055, 5063, 5064, 5065, 5066, 5070, 5244,
Solsperse series 3000, 5000, 11200, 13240, 13650, 13940, 16000, 17000, 18000, 20000, 21000, 24000SC, 24000GR, 26000, 28000, 31845, 32000, 32500, 32550, 32600 sold by Lubrizol , 33000, 34750, 35100, 35200, 36000, 36600, 37500, 38500, 39000, 41000, 53000, 53095, 54000, 55000, 56000, 71000, 76400, 76500, J100, DISPARLON commercially available from Enomoto Kasei Co., Ltd. Series 1210, 1220, 1831, 1850, 1860, 2100, 2150, 22 0, 7004, KS-260, KS-273N, KS-860, KS-873N, PW-36, DN-900, DA-234, DA-325, DA-375, DA-550, DA-1200, DA- 1401, DA-7301, Ajisper series PB-711, PB-821, PB-822, PB-824, PB-827, PB-711, PN-411, PA, commercially available from Ajinomoto Fine Techno Co., Ltd. -111, Surfynol series 104A, 104C, 104E, 104H, 104S, 104BC, 104DPM, 104PA, 104PG-50, 420, 440, DF110D, DF110L, DF37, DF58, DF75, DF210, commercially available from Air Products , CT111, CT121, CT13 , CT136, GA, TG, TGE, Olfin series STG, E1004, commercially available from Nissin Chemical Industry Co., Ltd. SN Sparse Series 70, 2120, 2190, Sannopco Co., Ltd., commercially available from ADEKA Co., Ltd. Adeka Coal and Adekator Series, Sannonic Series, Naroacty CL Series, Emalmin Series, New Pole PE Series, Ionette M Series, Ionette D Series, Ionette S Series, which are available from Sanyo Chemical Industries, Ltd. Ionette T series, Sansepara 100, Flownon SH-290, SP-1000, Polyflow No. commercially available from Kyoeisha Chemical Co., Ltd. 50E, No. 300, Nikkor T106, MYS-IEX, and Hexagline 4-0 commercially available from Nikko Chemical Company.
Among these, a basic dispersion resin having a block structure or a comb structure is preferable because the dispersion of the pigment of the present invention is stabilized and the ejection stability is improved.
Furthermore, an acrylic resin having a weight average molecular weight Mw of 20000 or less is more preferable because a pigment dispersion having excellent high frequency characteristics and good storage stability can be obtained when combined with the pigment of claim 1.

樹脂型顔料分散剤の添加量は、所望の安定性を確保する上で任意に選択される。インキの流動特性に優れるのは、顔料１００部に対し樹脂型顔料分散剤の有効成分が２０％〜１５０％の場合であった。この範囲内ではインキの分散安定性が良好となり、長期経時後も初期と同等の品質を示すため、好適に用いることができる。さらに顔料１００部に対し樹脂型顔料分散剤の有効成分が３０％〜１００％の場合、分散が非常に安定となり、かつ２０ｋＨｚ以上の高周波数領域でも安定した吐出性を示すため高精度・高生産性を実現することができることからより好ましい。 The addition amount of the resin-type pigment dispersant is arbitrarily selected in order to ensure the desired stability. The fluidity of the ink was excellent when the active ingredient of the resin-type pigment dispersant was 20% to 150% with respect to 100 parts of the pigment. Within this range, the dispersion stability of the ink is good, and after the long-term aging, the quality equivalent to the initial value is exhibited, so that it can be suitably used. Furthermore, when the active ingredient of the resin-type pigment dispersant is 30% to 100% with respect to 100 parts of the pigment, the dispersion becomes very stable, and stable ejection is exhibited even in a high frequency range of 20 kHz or higher, so that high accuracy and high production are achieved. It is more preferable because it can realize the characteristics.

（モノマー）
本発明に用いるモノマーとしては、目的を妨げない限り、自由に選択することができる。本発明で定義するモノマーとは、活性エネルギー線が照射された後、直接、または光重合開始剤を介して、重合反応を起こす化合物を示す。具体的には、単官能アクリルモノマー、２官能アクリルモノマー、３官能以上のアクリルモノマーなどのアクリルモノマー、またはビニルモノマー、ビニルエーテルモノマー、ビニルエステルモノマー、アクリルとビニルを分子内に包含する異種モノマー、アリルエーテルモノマー、アリルエステルモノマーなどが挙げられる。中でもEOまたはPOを主骨格としたモノマーを用いることが本発明の顔料とあわせて使用する際に良好な硬化性を示し、１Ｐａｓｓで硬化させることができるため好ましい。またこれらEOまたはPOを主骨格としたモノマーを使用すると、塗膜としての溶剤耐性も向上することも明らかになった。本発明におけるＥＯまたはＰＯを主骨格としたモノマーとは、反応性基である、アクリロイル基や、ビニル基、ビニルエーテル基を除いた部分にEOまたはPO基を含有するモノマーを示す。さらにＶＥＥＡ（アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ)エチル）、ＤＰＧＤＡ（ジプロピレングリコールジアクリレート）、ＤＶＥ−３(トリエチレングリコールジビニルエーテル)から選択される２官能モノマーは、本発明の顔料とあわせて使用すると特異的に硬化性が良くなり、１Ｐａｓｓでの印刷速度をあげて生産性を向上させることができるのに加え、比較的低粘度であるため吐出安定性にも優れ、高速印刷でも安定吐出ができるため最も好ましい。 (monomer)
The monomer used in the present invention can be freely selected as long as the purpose is not hindered. The monomer defined in the present invention refers to a compound that undergoes a polymerization reaction directly or via a photopolymerization initiator after irradiation with active energy rays. Specifically, acrylic monomers such as monofunctional acrylic monomers, bifunctional acrylic monomers, trifunctional or higher acrylic monomers, or vinyl monomers, vinyl ether monomers, vinyl ester monomers, heterogeneous monomers including acrylic and vinyl in the molecule, allyl Examples thereof include ether monomers and allyl ester monomers. Among them, it is preferable to use a monomer having EO or PO as the main skeleton because it exhibits good curability when used in combination with the pigment of the present invention and can be cured at 1 Pass. It was also found that the use of these monomers with EO or PO as the main skeleton improved the solvent resistance of the coating. The monomer having EO or PO as the main skeleton in the present invention refers to a monomer containing an EO or PO group in a portion other than a reactive group such as an acryloyl group, a vinyl group, or a vinyl ether group. Further VEEA (2- acrylate (2-vinyl Rokishietokishi) ethyl) DPGDA (dipropylene glycol diacrylate), bifunctional monomers selected from DVE-3 (triethylene glycol divinyl ether) is a pigment of the present invention When used together, the curability is improved specifically, and the productivity can be improved by increasing the printing speed at 1 Pass. In addition, it has a relatively low viscosity, so it has excellent ejection stability and high-speed printing. This is most preferable because stable discharge is possible.

また本発明では、上記モノマーに加えてＮ−ビニルカプロラクタムを添加することにより、さらに硬化性をあげ高速印字対応を可能にすることができる。Ｎ−ビニルカプロラクタムは反応性が非常に高いためインキ中に多量に添加するとインキの保存安定性が悪化し連続吐出安定性が悪くなることから、Ｎ−ビニルカプロラクタムの添加量はインキ中１５重量％以下であることが好ましい。 Further, in the present invention, by adding N-vinylcaprolactam in addition to the above monomer, the curability can be further improved and high-speed printing can be supported. Since N-vinylcaprolactam is very reactive, if it is added in a large amount in the ink, the storage stability of the ink deteriorates and the continuous ejection stability deteriorates. Therefore, the addition amount of N-vinylcaprolactam is 15% by weight in the ink. The following is preferable.

これらモノマーは一種または必要に応じて二種以上用いてもよい。 These monomers may be used alone or in combination of two or more as required.

また上記モノマーは、インキ中４０〜９０重量％で使用されるのが、上記硬化性、吐出安定性に加え、広い色再現性を両立することができるため好ましい。 Further, the monomer is preferably used in an amount of 40 to 90% by weight in the ink because it can achieve a wide color reproducibility in addition to the curability and ejection stability.

本発明のインク組成物には、上記モノマー以外にもオリゴマー、プレポリマーを使用できる。 In addition to the above monomers, oligomers and prepolymers can be used in the ink composition of the present invention.

（添加剤）
本発明に用いる添加剤としては、開始剤、禁止剤、表面張力調整剤、有機溶剤などがあげられる。 (Additive)
Examples of the additive used in the present invention include an initiator, an inhibitor, a surface tension adjuster, and an organic solvent.

（開始剤）
本発明の開始剤とは、光照射により重合反応を開始するラジカル活性種を発生させる化合物全般を示し、光ラジカル重合開始剤に加え、増感剤も含まれる。開始剤としては、硬化速度、硬化塗膜物性、着色材料により自由に選択することができる。 (Initiator)
The initiator of the present invention refers to all compounds that generate radically active species that initiate a polymerization reaction upon irradiation with light, and includes a sensitizer in addition to the photoradical polymerization initiator. The initiator can be freely selected depending on the curing speed, cured coating film properties, and coloring material.

本発明で使用するイソインドリン顔料を用いる際には、開始剤として、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキシド、２，４−ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、オリゴ（２−ヒドロキシ−２−メチル−１−（４−(１−メチルビニル)フェニル）プロパノン）、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１、２−ジメチルアミノ−２−（４−メチル−ベンジル）−1−（４−モルフォリン−４−イル−フェニル）−ブタン−1−オン、[４−[４−メチルフェニル]チオ]フェニル〕フェニルメタノン、4-(ジメチルアミノ)安息香酸エチル、1-[4-(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル]-2-ヒドロキシ-2-メチル-1-プロパン-1-オン、4,4’-ビス‐(ジメチルアミノ)ベンゾフェノンを用いることで、良好な硬化性を示す。より好ましくは、上記開始剤を２種類以上併用した際に、さらに良好な硬化性を示す。 When the isoindoline pigment used in the present invention is used, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide, 2,4- Diethylthioxanthone, 2-isopropylthioxanthone, oligo (2-hydroxy-2-methyl-1- (4- (1-methylvinyl) phenyl) propanone), 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholino) Phenyl) -butanone-1,2-dimethylamino-2- (4-methyl-benzyl) -1- (4-morpholin-4-yl-phenyl) -butan-1-one, [4- [4-methyl Phenyl] thio] phenyl] phenylmethanone, ethyl 4- (dimethylamino) benzoate, 1- [4- (2-hydroxyethoxy) phenyl] -2- By using droxy-2-methyl-1-propan-1-one and 4,4′-bis- (dimethylamino) benzophenone, good curability is exhibited. More preferably, when two or more of the above initiators are used in combination, even better curability is exhibited.

中でも本発明で使用するイソインドリン顔料と上記EOまたはPOを主骨格としたモノマーとを併用した際には、アシルフォスフィンオキサイド系の開始剤を含有することにより高速硬化が可能となり、生産性の点からより好ましい。 Among them, when the isoindoline pigment used in the present invention and the monomer having the above-mentioned EO or PO as the main skeleton are used in combination, an acyl phosphine oxide-based initiator can be used to enable high-speed curing, thereby improving productivity. It is more preferable from the point.

なお本発明で使用するイソインドリン顔料を使用した場合、アミン化合物を添加することにより保存安定性が良化する。中でも4-(ジメチルアミノ)安息香酸エチル、4,4'-ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノンなどの増感剤を用いることにより、光ラジカル重合開始剤のラジカル発生効率も同時に向上させることができるためより好ましい。 In addition, when the isoindoline pigment used by this invention is used, storage stability improves by adding an amine compound. Among them, the use of a sensitizer such as ethyl 4- (dimethylamino) benzoate and 4,4′-bis (diethylamino) benzophenone is more preferable because the radical generation efficiency of the photoradical polymerization initiator can be improved at the same time. .

上記開始剤は、インキ中２〜２５重量％で使用されるのが好ましい。２〜２５重量％である場合、優れた硬化速度と色再現を両立することができる。 The initiator is preferably used at 2 to 25% by weight in the ink. When the content is 2 to 25% by weight, both excellent curing speed and color reproduction can be achieved.

（禁止剤）
本発明では、インキの経時での粘度安定性、経時後の吐出性、記録装置内での機上の粘度安定性を高めるため、禁止剤を使用することが好ましい。禁止剤としては、ヒンダードフェノール系化合物、フェノチアジン系化合物、ヒンダードアミン系化合物、リン系化合物が特に好適に使用される。具体的に例示すると、ヒンダードフェノール系化合物として、ＢＡＳＦ社製「ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０、１０１０ＦＦ、１０３５、１０３５ＦＦ、１０７６、１０７６ＦＤ、１０７６ＤＷＪ、１０９８、１１３５、１３３０、２４５、２４５ＦＦ、２４５ＤＷＪ、２５９、３１１４、５６５、５６５ＤＤ、２９５」、精工化学社「ＢＨＴスワノックス」「ノンフレックスアルバ、ＭＢＰ、ＥＢＰ、ＣＢＰ、ＢＢ」「ＴＢＨ」、ＡＤＥＫＡ社製「ＡＯ−２０、３０、５０、５０Ｆ、７０、８０、３３０」、本州化学社製「Ｈ−ＢＨＴ」、エーピーアイ社「ヨシノックスＢＢ、４２５、９３０」、フェノチアジン系化合物として、精工化学社製「フェノチアジン」、堺化学工業社製「フェノチアジン」「２−メトキシフェノチアジン」、「２−シアノフェノチアジン」、ヒンダードアミン系化合物として、ＢＡＳＦ社製「ＩＲＧＡＮＯＸ５０６７」「ＴＩＮＵＶＩＮ１４４、７６５、７７０ＤＦ、６２２ＬＤ」、精工化学社「ノンフレックスＨ、Ｆ、ＯＤ−３、ＤＣＤ、ＬＡＳ−Ｐ」「ステアラーＳＴＡＲ」「ジフェニルアミン」「４−アミノジフェニルアミン」「４−オキシジフェニルアミン」、エボニックデグサ社製「ＨＯ−ＴＥＭＰＯ」、日立化成社「ファンクリル７１１ＭＭ、７１２ＨＭ」、リン系化合物として、ＢＡＳＦ社製「トリフェニルホスフィン」「ＩＲＧＡＦＯＳ１６８、１６８ＦＦ」、精工化学社「ノンフレックスＴＮＰ」、その他の化合物として、ＢＡＳＦ社製「ＩＲＧＡＳＴＡＢＵＶ−１０、２２」、精工化学社製「ハイドロキノン」「メトキノン」「トルキノン」「ＭＨ」「ＰＢＱ」「ＴＢＱ」「２，５−ジフェニルーｐ−ベンゾキノン」、和光純薬社「Ｑ−１３００、１３０１」、ＲＡＨＮ社製「ＧＥＮＯＲＡＤ１６、１８、２０」を挙げることができる。このうち、インキへの溶解性や、禁止剤自身の色味の点で、ヒンダードフェノール系化合物として精工化学社「ＢＨＴスワノックス」「ノンフレックスアルバ」、本州化学社製「Ｈ−ＢＨＴ」、フェノチアジン系化合物として精工化学社製「フェノチアジン」、堺化学工業社製「フェノチアジン」、ヒンダードアミン系化合物としてエボニックデグサ社製「ＨＯ−ＴＥＭＰＯ」、リン系化合物として、ＢＡＳＦ社製「トリフェニルホスフィン」が好適に選択される。中でも本発明のイソインドリン顔料は顔料としてのpHが低いため、一部のカチオン重合性モノマーが重合反応をおこし保存安定性が極端に悪くなることがあるため、酸化防止剤でもあるヒンダードフェノール系化合物が最も好ましい。 (Banner)
In the present invention, it is preferable to use an inhibitor in order to increase the viscosity stability of the ink over time, the discharge property after the time lapse, and the on-machine viscosity stability in the recording apparatus. As the inhibitor, hindered phenol compounds, phenothiazine compounds, hindered amine compounds, and phosphorus compounds are particularly preferably used. Specifically, as hindered phenol compounds, “IRGANOX 1010, 1010FF, 1035, 1035FF, 1076, 1076FD, 1076DWJ, 1098, 1135, 1330, 245, 245FF, 245DWJ, 259, 3114, 565, manufactured by BASF, 565DD, 295 ", Seiko Chemical Co., Ltd." BHT Swanox "" Nonflex Aruba, MBP, EBP, CBP, BB "" TBH ", ADEKA" AO-20, 30, 50, 50F, 70, 80, 330 ", “H-BHT” manufactured by Honshu Chemical Co., Ltd. “Yoshinox BB, 425, 930” manufactured by API Corporation, phenothiazine as a phenothiazine-based compound, “phenothiazine” “2-methoxyphenothiazine” manufactured by Sakai Chemical Industry, "2- “Anophenothiazine”, hindered amine compounds, “IRGANOX 5067” “TINUVIN 144, 765, 770DF, 622LD” manufactured by BASF, Seiko Chemical Co., Ltd. “Nonflex H, F, OD-3, DCD, LAS-P”, “Stearer STAR” “Diphenylamine”, “4-aminodiphenylamine”, “4-oxydiphenylamine”, “HO-TEMPO” manufactured by Evonik Degussa, Hitachi Chemical “Fancryl 711MM, 712HM”, and phosphorous compound “Triphenylphosphine” “IRGAFOS 168, 168FF”, Seiko Chemical Co., Ltd. “Nonflex TNP”, and other compounds such as “IRGASTAB UV-10, 22” manufactured by BASF, “Hydroquinone” “Metquinone” manufactured by Seiko Chemical Co., Ltd. Toluquinone "MH""PBQ""TBQ""2,5-diphenyl-p-benzoquinone", Wako Pure Chemicals "Q-1300, 1301", RAHN "GENORAD 16, 18, 20" can be mentioned. . Of these, hindered phenolic compounds such as “BHT Swanox”, “Nonflex Alba”, Honshu Kagaku “H-BHT”, and phenothiazine as hindered phenol compounds in terms of solubility in ink and the color of the inhibitor itself. “Phenothiazine” manufactured by Seiko Chemical Co., Ltd. as a chemical compound, “HO-TEMPO” manufactured by Evonik Degussa as a hindered amine compound, and “Triphenylphosphine” manufactured by BASF as a phosphorus compound are preferred. Selected. Among them, since the isoindoline pigment of the present invention has a low pH as a pigment, some cationically polymerizable monomers may undergo a polymerization reaction and storage stability may be extremely deteriorated. Most preferred are compounds.

これら禁止剤は一種または必要に応じて二種以上用いてもよい。 These inhibitors may be used alone or in combination of two or more as required.

上記禁止剤は、インキ中０．１〜２重量％で使用されるのが、インキ安定性と１Ｐａssでの硬化性を両立させるために好ましい。 The inhibitor is preferably used at 0.1 to 2% by weight in the ink in order to achieve both ink stability and curability at 1 Pass.

（表面張力調整剤）
本発明では、基材への濡れ広がり性を向上させるために表面張力調整剤を加えることが好ましい。本発明における表面調整剤とは、インキに１重量％添加した際に、インキ表面張力を０．５ｍＮ／ｍ以上下げる樹脂のことである。 (Surface tension regulator)
In the present invention, it is preferable to add a surface tension adjusting agent in order to improve the wettability of the substrate. The surface conditioner in the present invention is a resin that lowers the ink surface tension by 0.5 mN / m or more when 1 wt% is added to the ink.

表面張力調整剤の具体例としては、ビックケミー社製「ＢＹＫ−３５０、３５２、３５４、３５５、３５８Ｎ、３６１Ｎ、３８１Ｎ、３８１、３９２、ＢＹＫ−３００、３０２、３０６、３０７、３１０、３１５、３２０、３２２、３２３、３２５、３３０、３３１、３３３、３３７、３４０、３４４、３４８、３７０、３７５、３７７、３７８、３５５、３５６、３５７、３９０、ＵＶ３５００、ＵＶ３５１０、ＵＶ３５７０」テゴケミー社製「Ｔｅｇｏｒａｄ−２１００，２２００、２２５０、２５００、２７００」エボニックデグサ社製「ＴＥＧＯ（登録商標）Ｇｌｉｄｅ１００、１１０、１３０、４０３、４０６、４１０、４１１、４１５、４３２、４３５、４４０、４５０、４８２」等が挙げられるがこれに限定されるものではない。これら表面張力調整剤は、一種または必要に応じて二種以上用いてもよい。二種類以上を併用することにより、インキを経時促進させた場合でも良好な相溶性を保つため十分にインキが基材上で広がり、本発明の顔料の特徴である広い色再現性を保つことができるため好ましい。 Specific examples of the surface tension adjusting agent include BYK-350, 352, 354, 355, 358N, 361N, 381N, 381, 392, BYK-300, 302, 306, 307, 310, 315, 320, manufactured by BYK Chemie. 322, 323, 325, 330, 331, 333, 337, 340, 344, 348, 370, 375, 377, 378, 355, 356, 357, 390, UV3500, UV3510, UV3570, "Tegrad-2100, manufactured by Tego Chemie 2200, 2250, 2500, 2700 ”“ TEGO (registered trademark) Glide 100, 110, 130, 403, 406, 410, 411, 415, 432, 435, 440, 450, 482 ”manufactured by Evonik Degussa. It is not limited to this There. These surface tension modifiers may be used alone or in combination of two or more as required. By using two or more types in combination, the ink spreads sufficiently on the base material to maintain good compatibility even when the ink is accelerated over time, and the wide color reproducibility characteristic of the pigment of the present invention can be maintained. This is preferable because it is possible.

本発明に使用する表面張力調整剤は、シリコーン系であることが、相溶性によるはじき防止の点から好ましい。 The surface tension adjusting agent used in the present invention is preferably a silicone type from the viewpoint of preventing repelling due to compatibility.

表面張力調整剤はインキ中に、０．０１〜６重量％含まれることが好ましい。０．０１重量％未満では濡れ広がりが悪くなり、６重量％より多くても、表面張力調整剤がインキ界面に配向しきれず、一定の効果までしか発現しないどころか、硬化を阻害してしまう。 The surface tension adjusting agent is preferably contained in the ink in an amount of 0.01 to 6% by weight. If the amount is less than 0.01% by weight, wetting spread is worsened. If the amount is more than 6% by weight, the surface tension adjusting agent cannot be fully oriented at the ink interface, and rather than exhibiting a certain effect, curing is inhibited.

（有機溶剤）
有機溶剤としては、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、エチレングリコールモノエチルエーテルプロピオネート、エチレングリコールモノブチルエーテルプロピオネート、ジエチルジグリコール、ジエチレングリコールジアルキルエーテル、テトラエチレングリコールジアルキルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルプロピオネート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルプロピオネート、プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、エチレングリコールモノメチルエーテルブチレート、エチレングリコールモノエチルエーテルブチレート、エチレングリコールモノブチルエーテルブチレート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルブチレート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルブチレート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルブチレート、プロピレングリコールモノメチルエーテルブチレート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルブチレート等のグリコールモノアセテート類、エチレングリコールジアセテート、ジエチレングリコールジアセテート、プロピレングリコールジアセテート、ジプロピレングリコールジアセテート、エチレングリコールアセテートプロピオネート、エチレングリコールアセテートブチレート、エチレングリコールプロピオネートブチレート、エチレングリコールジプロピオネート、エチレングリコールアセテートジブチレート、ジエチレングリコールアセテートプロピオネート、ジエチレングリコールアセテートブチレート、ジエチレングリコールプロピオネートブチレート、ジエチレングリコールジプロピオネート、ジエチレングリコールアセテートジブチレート、プロピレングリコールアセテートプロピオネート、プロピレングリコールアセテートブチレート、プロピレングリコールプロピオネートブチレート、プロピレングリコールジプロピオネート、プロピレングリコールアセテートジブチレート、ジプロピレングリコールアセテートプロピオネート、ジプロピレングリコールアセテートブチレート、ジプロピレングリコールプロピオネートブチレート、ジプロピレングリコールジプロピオネート、ジプロピレングリコールアセテートジブチレート等のグリコールジアセテート類、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール等のグリコール類、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールｎ−プロピルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコールエーテル類、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸プロピル、乳酸ブチル等の乳酸エステル類があげられる。この中でも、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジエチルエーテルが好ましい。
上記有機溶剤の多量の配合は硬化性が阻害されるため、添加量はインキに対し１０重量％以下が好ましい。さらに好ましくは、７重量％以下が好ましい。 (Organic solvent)
Organic solvents include ethylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol monoethyl ether acetate, ethylene glycol monobutyl ether acetate, diethylene glycol monomethyl ether acetate, diethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monobutyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, dipropylene glycol monomethyl Ether acetate, ethylene glycol monomethyl ether propionate, ethylene glycol monoethyl ether propionate, ethylene glycol monobutyl ether propionate, diethyl diglycol, diethylene glycol dialkyl ether, tetraethylene glycol dialkyl Ether, diethylene glycol monomethyl ether propionate, diethylene glycol monoethyl ether propionate, diethylene glycol monobutyl ether propionate, propylene glycol monomethyl ether propionate, dipropylene glycol monomethyl ether propionate, ethylene glycol monomethyl ether butyrate, ethylene glycol Monoethyl ether butyrate, ethylene glycol monobutyl ether butyrate, diethylene glycol monomethyl ether butyrate, diethylene glycol monoethyl ether butyrate, diethylene glycol monobutyl ether butyrate, propylene glycol monomethyl ether butyrate, dipropylene glycol monomethyl ether Glycol monoacetates such as tyrate, ethylene glycol diacetate, diethylene glycol diacetate, propylene glycol diacetate, dipropylene glycol diacetate, ethylene glycol acetate propionate, ethylene glycol acetate butyrate, ethylene glycol propionate butyrate, ethylene Glycol dipropionate, ethylene glycol acetate dibutyrate, diethylene glycol acetate propionate, diethylene glycol acetate butyrate, diethylene glycol propionate butyrate, diethylene glycol dipropionate, diethylene glycol acetate dibutyrate, propylene glycol acetate propionate, propylene glycol acetate Cetate butyrate, propylene glycol propionate butyrate, propylene glycol dipropionate, propylene glycol acetate dibutyrate, dipropylene glycol acetate propionate, dipropylene glycol acetate butyrate, dipropylene glycol propionate butyrate, di Glycol diacetates such as propylene glycol dipropionate and dipropylene glycol acetate dibutyrate, glycols such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol and dipropylene glycol, ethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene Glycol monobutyl ether, diethylene glycol Monoethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, dipropylene glycol monobutyl ether, propylene glycol n-propyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether And glycol ethers such as triethylene glycol monobutyl ether and tripropylene glycol monomethyl ether, and lactic acid esters such as methyl lactate, ethyl lactate, propyl lactate and butyl lactate. Among these, ethylene glycol monobutyl ether acetate and diethylene glycol diethyl ether are preferable.
When a large amount of the organic solvent is blended, curability is hindered, so the addition amount is preferably 10% by weight or less based on the ink. More preferably, it is 7% by weight or less.

これら有機溶剤は一種または必要に応じて二種以上用いてもよい。 These organic solvents may be used alone or in combination of two or more as required.

また本発明で用いられるインキには、上記以外にも既存の消泡剤、流動性改質剤、蛍光増白剤、酸化防止剤などを所望の品質を満たす限り用いることができる。 In addition to the above, existing defoaming agents, fluidity modifiers, fluorescent whitening agents, antioxidants, and the like can be used for the ink used in the present invention as long as the desired quality is satisfied.

本発明のインク組成物中の水分量は５重量％以下であることが好ましい。さらには１重量％以下であることがより好ましい。水分を多く含むと本発明のイソインドリン顔料の分散性が悪くなり、インキの経時での吐出安定性が悪化してしまうのと同時に、顔料の粗大粒子が増加することにより彩度が低下し、イソインドリンの特徴である色再現性が損なわれてしまう。 The water content in the ink composition of the present invention is preferably 5% by weight or less. Further, it is more preferably 1% by weight or less. When containing a lot of moisture, the dispersibility of the isoindoline pigment of the present invention is deteriorated, and the discharge stability with time of the ink is deteriorated, and at the same time, the saturation of the pigment is decreased due to an increase in coarse particles of the pigment, The color reproducibility that is characteristic of isoindoline is impaired.

本発明のインキ組成物は、25℃での粘度が5〜14mPa secであることが好ましい。5mPa sec未満では、低粘度すぎるため吐出が安定せず、14mPa secを超えるインキ粘度では、粘度が高すぎるため吐出精度が低下し、画質が著しく低下してしまう。さらに高速・高周波数で吐出するためには8〜12 mPa secが好ましい。さらに一定の液滴量を保ち高精細な画像を描くためには9〜11 mPa secが最も好ましい。 The ink composition of the present invention preferably has a viscosity at 25 ° C. of 5 to 14 mPa sec. If the viscosity is less than 5 mPa sec, the discharge is not stable because the viscosity is too low, and if the ink viscosity exceeds 14 mPa sec, the viscosity is too high, the discharge accuracy is lowered, and the image quality is significantly lowered. Further, 8 to 12 mPa sec is preferable for discharging at high speed and high frequency. Furthermore, 9 to 11 mPa sec is most preferable in order to draw a high-definition image while maintaining a constant droplet amount.

[実施例]
以下に、実施例により、本発明をさらに詳細に説明するが、以下の実施例は本発明の権利範囲を何ら制限するものではない。なお、実施例における「部」は、「重量部」を表す。 [Example]
EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to the following examples. However, the following examples do not limit the scope of rights of the present invention. In the examples, “part” represents “part by weight”.

（イソインドリン系顔料の製造）
本発明のイソインドリン系顔料はＤＥ−Ａ−２９１４０８６で実施されている既存の製造方法に基づき、合成した。各顔料の比電気伝導度は、半縮合体（Ｈａlbkondensat）の反応媒体の種類、結晶化工程で使用する媒体の種類、熱処理の際の温度や時間などをコントロールして表２のイソインドリン系顔料Ａ〜Ｆを作成した。 (Manufacture of isoindoline pigments)
The isoindoline-based pigment of the present invention was synthesized based on an existing production method implemented in DE-A-2914086. The specific electrical conductivity of each pigment is controlled by controlling the type of reaction medium of the half-condensate (Halbkondensat), the type of medium used in the crystallization process, the temperature and time during heat treatment, etc. A to F were prepared.

（顔料分散助剤の製造）
本発明の顔料分散助剤は特許第４４０７１２８で実施されている既存の製造方法に基づき、表１記載の顔料分散助剤Ａ、Ｂを合成した。また特開昭５６−８１３７１号公報で実施されている既存の製造方法に基づき、表１記載の顔料分散助剤Ｃを合成した。
また、特開２０１０−１８０３７６公報で実施されている既存の製造方法に基づき、顔料分散助剤Ｄ（特開２０１０−１８０３７６公報では顔料誘導体Ａと記されている）を合成した。 (Manufacture of pigment dispersion aids)
Pigment dispersion aids A and B shown in Table 1 were synthesized based on the existing production method implemented in Japanese Patent No. 4407128. Further, pigment dispersion aid C shown in Table 1 was synthesized based on the existing production method implemented in JP-A-56-81371.
Further, a pigment dispersion aid D (denoted as pigment derivative A in JP 2010-180376 A) was synthesized based on an existing production method implemented in JP 2010-180376 A.

（顔料分散体の作成）
表２記載の原料を配合量の通りに混合したのち、マイクロビーズ型分散機（DCPミル）にて１時間分散し、顔料分散物１〜１９を得た。分散にはＺｒビーズの０．５ｍｍ径タイプを体積充填率７５％にて実施した。 (Creation of pigment dispersion)
After mixing the raw materials shown in Table 2 according to the blending amounts, they were dispersed for 1 hour with a microbead type disperser (DCP mill) to obtain pigment dispersions 1 to 19. For dispersion, a 0.5 mm diameter type of Zr beads was used at a volume filling rate of 75%.

（インキの作成）
表３記載の配合量の通りに、各顔料分散物にモノマーをゆっくりと添加し撹拌した。その後、開始剤、禁止剤、添加剤をそれぞれ添加し、シェーカーにて6時間振盪し溶解した。得られた液体をポア径0.5ミクロンのPTFEフィルターで濾過を行い、粗大粒子を除去し、評価インキを作成した。
＜原料説明＞
DPGDA：ジプロピレングリコールジアクリレート
VEEA：アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ)エチル
TPGDA：トリプロピレングリコールジアクリレート
アロニックスM−120：２−エチルヘキシルＥＯ変性（ｎ≒２）アクリレート
PEA：フェノキシエチルアクリレート
DVE-3：トリエチレングリコールジビニルエーテル
LA：ラウリルアクリレート
Lucirin TPO：２，４，６-トリメチルベンゾイル-ジフェニル-フォスフィンオキサイド
Irg819：ビス(２，４，６-トリメチルベンゾイル)-フェニルフォスフィンオキサイド
Irg907：２−メチル−１−(４−メチルチオフェニル)−２−モルフォリノプロパン-1-オン
KAYACURE BMS：［４−［（４−メチルフェニル)チオ]フェニル]フェニルメタノン
EPA：４−（ジメチルアミノ)安息香酸エチル
EAB：４,４'−ビス‐(ジメチルアミノ)ベンゾフェノン
BHT：ジブチルヒドロキシトルエン
UV3510：ＢＹＫ−ＵＶ３５１０
Tego 450：ＴｅｇｏＧｌｉｄｅ４５０
(Ink creation)
As shown in Table 3, the monomer was slowly added to each pigment dispersion and stirred. Thereafter, an initiator, an inhibitor, and an additive were added, and the mixture was shaken on a shaker for 6 hours to dissolve. The obtained liquid was filtered with a PTFE filter having a pore diameter of 0.5 micron to remove coarse particles, and an evaluation ink was prepared.
<Description of raw materials>
DPGDA: Dipropylene glycol diacrylate
VEEA: 2- acrylate (2-vinyl Rokishietokishi) ethyl
TPGDA: Tripropylene glycol diacrylate Aronix M-120: 2-ethylhexyl EO-modified (n≈2) acrylate
PEA: Phenoxyethyl acrylate
DVE-3: Triethylene glycol divinyl ether
LA: Lauryl acrylate
Lucirin TPO: 2,4,6-Trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide
Irg819: Bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide
Irg907: 2-methyl-1- (4-methylthiophenyl) -2-morpholinopropan-1-one
KAYACURE BMS: [4-[(4-Methylphenyl) thio] phenyl] phenylmethanone
EPA: ethyl 4- (dimethylamino) benzoate
EAB: 4,4'-bis- (dimethylamino) benzophenone
BHT: Dibutylhydroxytoluene
UV3510: BYK-UV3510
Tego 450: Tego Glide 450

（粘度）
作成したインキの粘度は、東機産業社製Ｅ型粘度計を用いた。測定条件は、２５℃の循環チラー環境にて、適宜測定に適する回転数に合わせた後、３分後の測定値を粘度として用いた。
◎：９≦粘度≦１１ｍＰａ・ｓ
○：８≦粘度＜９、１１＜粘度≦１２ｍＰａ・ｓ
×：８＞粘度、１２＜粘度
（インキ安定性）
６０℃１週間で促進経時後の粘度変化率を確認した。粘度変化率とは、｛（６０℃１週間保管後の粘度値）−（初期粘度値）｝／（初期粘度値）×１００であり、インキの保存安定性の目安となる。○以上をインキ安定性実用レベルと判断した。
◎：粘度変化率が５％未満。
○：５％以上１０％未満。
×：１０％以上 (viscosity)
The viscosity of the prepared ink was an E-type viscometer manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd. The measurement conditions were adjusted to a rotation speed suitable for measurement in a circulating chiller environment at 25 ° C., and the measured value after 3 minutes was used as the viscosity.
A: 9 ≦ viscosity ≦ 11 mPa · s
○: 8 ≦ viscosity <9, 11 <viscosity ≦ 12 mPa · s
X: 8> viscosity, 12 <viscosity (ink stability)
The viscosity change rate after accelerated aging at 60 ° C. for 1 week was confirmed. The viscosity change rate is {(viscosity value after storage at 60 ° C. for 1 week) − (initial viscosity value)} / (initial viscosity value) × 100, which is a measure of the storage stability of the ink. ○ The above was judged as a practical level of ink stability.
A: Viscosity change rate is less than 5%.
○: 5% or more and less than 10%.
×: 10% or more

（吐出性）
京セラ社製（KJ4A）ヘッドを用いインキが吐出された様子をストロボ撮影で観察することにより、周波数特性を評価した。波形はFire１モードを選択した。吐出時のヘッド温度は一律４０℃に設定した。
評価のポイントは、周波数を５、２０KHzと変えた場合の吐出開始時と１０分連続吐出後の液滴の分裂の様子を観察した。
吐出後１ｍｍ時点と、２mm時点の液滴の様子を観察した。液滴分裂の発生がなく、かつ安定であることが好ましい。○以上を吐出性実用レベルと判断した。
◎：２mmまで液滴に分裂なく、連続している。安定である。
○：１mmで分裂しているが、２mmで液滴が合一している。または破断の様子が初期から大きく変化している。
×：１mmで分裂しており、２mmでも液滴は合一しない。初期、または１０分後に吐出不良が発生している。 (Dischargeability)
The frequency characteristics were evaluated by using a Kyocera Corporation (KJ4A) head to observe the state of ink being ejected by flash photography. As for the waveform, Fire1 mode was selected. The head temperature during ejection was uniformly set to 40 ° C.
The point of evaluation was to observe the state of droplet breakup at the start of discharge when the frequency was changed to 5, 20 KHz and after continuous discharge for 10 minutes.
The state of liquid droplets at 1 mm and 2 mm after discharge was observed. It is preferable that droplet breakup does not occur and is stable. ○ The above was judged to be a practical level of ejection performance.
A: Continuous up to 2 mm without breaking up into droplets. It is stable.
○: Split at 1 mm, but droplets are united at 2 mm. Or the state of fracture has changed greatly from the beginning.
×: Split at 1 mm, and droplets do not merge even at 2 mm. An ejection failure has occurred at the beginning or after 10 minutes.

（連続吐出性）
上記京セラ社製（KJ4A）ヘッドを用い、吐出性同様に２０ＫHzで吐出を行い液滴の分裂の様子を観察した。吐出方法は１２時間連続して吐出し、その後１２時間停止という繰り返しを１週間続けて行った。吐出時のヘッド温度は一律４０℃に設定した。
評価はその後再度２０ｋＨｚで吐出を開始し、吐出開始時と１０分連続吐出後の液滴の分裂の様子を観察した。
吐出後１ｍｍ時点と、２mm時点の液滴の様子を観察した。液滴分裂の発生がなく、かつ安定であることが好ましい。○以上を吐出性実用レベルと判断した。
◎：２mmまで液滴に分裂なく、連続している。安定である。
○：１mmで分裂しているが、２mmで液滴が合一している。または破断の様子が初期から大きく変化している。
×：１mmで分裂しており、２mmでも液滴は合一しない。初期、または１０分後に吐出不良が発生している。 (Continuous discharge)
Using the Kyocera Corporation (KJ4A) head, ejection was carried out at 20 KHz as in the case of ejection properties, and the state of droplet breakup was observed. As the discharge method, the discharge was continuously performed for 12 hours, and then stopped for 12 hours for one week. The head temperature during ejection was uniformly set to 40 ° C.
After that, the discharge was started again at 20 kHz, and the state of droplet breakup at the start of discharge and after continuous discharge for 10 minutes was observed.
The state of liquid droplets at 1 mm and 2 mm after discharge was observed. It is preferable that droplet breakup does not occur and is stable. ○ The above was judged to be a practical level of ejection performance.
A: Continuous up to 2 mm without breaking up into droplets. It is stable.
○: Split at 1 mm, but droplets are united at 2 mm. Or the state of fracture has changed greatly from the beginning.
×: Split at 1 mm, and droplets do not merge even at 2 mm. An ejection failure has occurred at the beginning or after 10 minutes.

（硬化性）
これら調整されたインキは、京セラ社製（KJ4A）ヘッドを搭載した吐出機構、着弾した基材を所望の速度で搬送するコンベア部で搬送する機構、続けてUVランプで照射される機構を有するシングルパス式のインクジェットプリンター（トライテック社製）を用いて、インキ液滴量１４ｐｌで印字評価を行った。UVランプは、ノードソン社製、140W/cmのメタルハライドランプで評価した。吐出時のヘッド温度は一律４０℃に設定した。印字基材はOKトップコートＮ（王子製紙社製）を用いた。得られた印字物から、硬化性を評価した。
コンベア速度を50m/minにしたときの硬化性を指触法により判断した。○以上を硬化性実用レベルと判断した。
◎：強く擦っても、にじみが発生しない
○：硬化はしているが、強くこすると若干にじむ
×：硬化していない。（指にインキが付着する） (Curable)
These adjusted inks consist of a discharge mechanism equipped with a Kyocera (KJ4A) head, a mechanism that transports the landed substrate at a desired speed at a conveyor section, and a single mechanism that is subsequently irradiated with a UV lamp. Using a pass-type ink jet printer (manufactured by Tritech), printing evaluation was performed with an ink droplet amount of 14 pl. The UV lamp was evaluated by a 140 W / cm metal halide lamp manufactured by Nordson. The head temperature during ejection was uniformly set to 40 ° C. As the printing substrate, OK Topcoat N (manufactured by Oji Paper Co., Ltd.) was used. The curability was evaluated from the obtained printed matter.
The curability when the conveyor speed was 50 m / min was judged by the finger touch method. ○ The above was judged as a practical level of curability.
A: No bleeding occurs even when rubbed strongly. B: Hardened, but slightly rubbed when rubbed strongly. X: Not cured. (Ink adheres to fingers)

評価結果を表３に示した。実施例１〜２６までは、インキ安定性、吐出性(5kHz)、吐出性(20kHz)、連続吐出性、硬化性ともに良好であった。中でも実施例１〜６、１０、１１、１４、１８〜２３では、全ての項目で非常に良好な物性を示し、高周波数、高射出速度で印字した場合の射出特性に優れ、且つ高い色再現性と高硬化性を両立させた、１Ｐａｓｓ硬化型のインキとなった。一方、比較例１、２では、比電気伝導度が150μSより大きいPY185を用いたが、インキ安定性、吐出性(20kHz)、連続吐出性、硬化性の品質が悪く、１Ｐａｓs高速硬化に適したインキはできなかった。 The evaluation results are shown in Table 3. In Examples 1 to 26, ink stability, dischargeability (5 kHz), dischargeability (20 kHz), continuous dischargeability, and curability were good. Among them, Examples 1 to 6, 10, 11, 14, and 18 to 23 show very good physical properties in all items, have excellent ejection characteristics when printed at high frequency and high ejection speed, and high color reproduction. 1 Pass curable ink that achieves both high properties and high curability. On the other hand, in Comparative Examples 1 and 2, PY185 having a specific electric conductivity larger than 150 μS was used, but the quality of ink stability, dischargeability (20 kHz), continuous dischargeability, and curability was poor and suitable for 1 Pass high-speed curing. Ink could not be made.

Claims

An active energy ray-curable inkjet ink comprising an isoindoline pigment having a specific electric conductivity measured by DIN ISO 787/14 of 150 μS / cm or less and a monomer containing an EO or PO skeleton. There,
The isoindoline pigment is CIPigment Yellow 185,
The EO or monomers containing PO backbone, acrylic acid 2- (2-vinyloxy ethoxy) active-energy ray curable ink-jet inks, characterized in ethyl der Rukoto.

Further, the active energy ray curable ink-jet ink according to claim 1, characterized in that it contains 30 to 100 wt% of the resin-type pigment dispersant to pigment ratio.

The active energy ray-curable inkjet ink according to claim 1 or 2, wherein the monomer contains an EO or PO skeleton in an amount of 40 to 90% by weight.

The active energy ray-curable inkjet according to any one of claims 1 to 3 , wherein the monomer having an EO or PO skeleton as a main skeleton further contains dipropylene glycol diacrylate and / or triethylene glycol divinyl ether. ink.

Furthermore, acylphosphine oxide is contained as an initiator, The active energy ray hardening-type inkjet ink in any one of Claims 1-4 characterized by the above-mentioned.

Further, according to claim 1 to 5 active energy ray-curable inkjet ink according to any one which is characterized by containing the inhibitor 0.1 wt% or more in the ink.