JP6024950B2 - Nematic liquid crystal composition and liquid crystal display device using the same - Google Patents
Nematic liquid crystal composition and liquid crystal display device using the same Download PDFInfo
- Publication number
- JP6024950B2 JP6024950B2 JP2012149422A JP2012149422A JP6024950B2 JP 6024950 B2 JP6024950 B2 JP 6024950B2 JP 2012149422 A JP2012149422 A JP 2012149422A JP 2012149422 A JP2012149422 A JP 2012149422A JP 6024950 B2 JP6024950 B2 JP 6024950B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- liquid crystal
- group
- carbon atoms
- crystal composition
- general formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 title claims description 97
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 60
- 239000004988 Nematic liquid crystal Substances 0.000 title description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 60
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 52
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 19
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 19
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 12
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims description 8
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 8
- -1 piperidine-1,4-diyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims description 5
- 230000007704 transition Effects 0.000 claims description 5
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 4
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims description 4
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 4
- 125000005407 trans-1,4-cyclohexylene group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])[C@]([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])[C@@]1([H])[*:1] 0.000 claims description 4
- 125000001140 1,4-phenylene group Chemical group [H]C1=C([H])C([*:2])=C([H])C([H])=C1[*:1] 0.000 claims description 3
- 125000005450 2,3-difluoro-1,4-phenylene group Chemical group [H]C1=C([*:2])C(F)=C(F)C([*:1])=C1[H] 0.000 claims description 3
- 125000005449 2-fluoro-1,4-phenylene group Chemical group [H]C1=C([*:2])C([H])=C(F)C([*:1])=C1[H] 0.000 claims description 3
- 125000005653 3,5-difluoro-1,4-phenylene group Chemical group [H]C1=C(F)C([*:2])=C(F)C([H])=C1[*:1] 0.000 claims description 3
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical group CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000005451 3-fluoro-1,4-phenylene group Chemical group [H]C1=C([*:1])C([H])=C(F)C([*:2])=C1[H] 0.000 claims description 2
- RGOVYLWUIBMPGK-UHFFFAOYSA-N nonivamide Chemical compound CCCCCCCCC(=O)NCC1=CC=C(O)C(OC)=C1 RGOVYLWUIBMPGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000000876 trifluoromethoxy group Chemical group FC(F)(F)O* 0.000 claims description 2
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 claims description 2
- 125000003302 alkenyloxy group Chemical group 0.000 claims 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 description 8
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 6
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 5
- 210000004027 cell Anatomy 0.000 description 4
- 210000002858 crystal cell Anatomy 0.000 description 4
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical class C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 1,3-Diphenylbenzene Chemical class C1=CC=CC=C1C1=CC=CC(C=2C=CC=CC=2)=C1 YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical class C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002296 dynamic light scattering Methods 0.000 description 2
- 239000005262 ferroelectric liquid crystals (FLCs) Substances 0.000 description 2
- 239000010408 film Substances 0.000 description 2
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 description 2
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 2
- 125000004974 2-butenyl group Chemical group C(C=CC)* 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004986 Cholesteric liquid crystals (ChLC) Substances 0.000 description 1
- 239000004990 Smectic liquid crystal Substances 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012769 display material Substances 0.000 description 1
- 238000013213 extrapolation Methods 0.000 description 1
- 150000008423 fluorobenzenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 1
- 239000006097 ultraviolet radiation absorber Substances 0.000 description 1
Description
本発明は液晶表示材料として有用な誘電率異方性（Δε）が負の値を示すネマチック液晶組成物及びこれを用いた液晶表示素子に関する。 The present invention relates to a nematic liquid crystal composition having a negative dielectric anisotropy (Δε) useful as a liquid crystal display material, and a liquid crystal display device using the same.
液晶表示素子は、時計、電卓をはじめとして、家庭用各種電気機器、測定機器、自動車用パネル、ワープロ、電子手帳、プリンター、コンピューター、テレビ等に用いられている。液晶表示方式としては、その代表的なものにＴＮ（捩れネマチック）型、ＳＴＮ（超捩れネマチック）型、ＤＳ（動的光散乱）型、ＧＨ（ゲスト・ホスト）型、ＩＰＳ（インプレーンスイッチング）型、ＯＣＢ（光学補償複屈折）型、ＥＣＢ（電圧制御複屈折）型、ＶＡ（垂直配向）型、ＣＳＨ（カラースーパーホメオトロピック）型、あるいはＦＬＣ（強誘電性液晶）等を挙げることができる。また駆動方式としてもスタティック駆動、マルチプレックス駆動、単純マトリックス方式、ＴＦＴ（薄膜トランジスタ）やＴＦＤ（薄膜ダイオード）等により駆動されるアクティブマトリックス（ＡＭ）方式を挙げることができる。 Liquid crystal display elements are used in various electric appliances for home use, measuring instruments, automobile panels, word processors, electronic notebooks, printers, computers, televisions, etc., including watches and calculators. Typical liquid crystal display methods include TN (twisted nematic), STN (super twisted nematic), DS (dynamic light scattering), GH (guest / host), and IPS (in-plane switching). Type, OCB (optical compensation birefringence) type, ECB (voltage controlled birefringence) type, VA (vertical alignment) type, CSH (color super homeotropic) type, FLC (ferroelectric liquid crystal), etc. . Examples of the driving method include static driving, multiplex driving, simple matrix method, active matrix (AM) method driven by TFT (thin film transistor), TFD (thin film diode), and the like.
これらの表示方式において、ＩＰＳ型、ＥＣＢ型、ＶＡ型、あるいはＣＳＨ型等は、Δεが負の値を示す液晶組成物を用いるという特徴を有する。これらの中で特にＡＭ駆動によるＶＡ型表示方式は、高速応答で広視野角の要求される表示素子、例えばテレビ等の用途に使用されている。 In these display methods, the IPS type, ECB type, VA type, CSH type, and the like have a feature that a liquid crystal composition having a negative value of Δε is used. Among these, the VA type display method by AM driving is used for a display element that requires a high speed response and a wide viewing angle, such as a television.
Δεが負の液晶組成物として、以下のような２，３−ジフルオロフェニレン骨格を有する液晶化合物（Ａ）及び（Ｂ）（特許文献１参照）を用いた液晶組成物が開示されている。 As a liquid crystal composition having a negative Δε, a liquid crystal composition using the following liquid crystal compounds (A) and (B) having a 2,3-difluorophenylene skeleton (see Patent Document 1) is disclosed.
この液晶組成物は、Δεがほぼ０である液晶化合物として液晶化合物（Ｃ）及び（Ｄ）を用いているが、液晶テレビ等の高速応答が要求される液晶組成物においては十分に低い粘性を実現するに至っていない。 In this liquid crystal composition, liquid crystal compounds (C) and (D) are used as the liquid crystal compound having Δε of approximately 0. However, in a liquid crystal composition that requires a high-speed response such as a liquid crystal television, the liquid crystal composition has a sufficiently low viscosity. It has not been realized.
一方、液晶化合物（Ｅ）を用いた液晶組成物も既に開示されているが、上記の液晶化合物（Ｄ）を組み合わせた屈折率異方性Δｎが小さい液晶組成物（特許文献２参照）や応答速度の改善のために液晶化合物（Ｆ）を添加した液晶組成物（特許文献３参照）が紹介されている。 On the other hand, a liquid crystal composition using the liquid crystal compound (E) has already been disclosed, but a liquid crystal composition having a small refractive index anisotropy Δn in combination with the liquid crystal compound (D) (see Patent Document 2) and response. A liquid crystal composition to which a liquid crystal compound (F) is added for improving the speed (see Patent Document 3) has been introduced.
また、液晶化合物（Ｇ）及び液晶化合物（Ｆ）を用いた液晶組成物も既に開示されている（特許文献４参照）が、更なる高速応答化が求められている。 In addition, a liquid crystal composition using the liquid crystal compound (G) and the liquid crystal compound (F) has already been disclosed (see Patent Document 4), but further high-speed response is required.
液晶化合物（Ａ）及び液晶化合物（Ｇ）にΔεがほぼゼロである式（Ｉ）で表される液晶化合物を組み合わせた液晶組成物（特許文献５参照）が開示されている。しかし液晶表示素子の製造工程では液晶組成物を液晶セルに注入する際に極低圧とするため蒸気圧が低い化合物は揮発してしまうため、その含有量を増やすことが出来ないと考えられていた。このため、該液晶組成物は式（Ｉ）で表される液晶化合物の含有量を限定してしまっており、大きなΔｎを示すものの、粘度が著しく高いという問題があった。
A liquid crystal composition (see Patent Document 5) in which the liquid crystal compound (A) and the liquid crystal compound (G) are combined with a liquid crystal compound represented by the formula (I) in which Δε is substantially zero is disclosed. However, in the manufacturing process of the liquid crystal display element, it was thought that the compound having a low vapor pressure volatilizes because the liquid crystal composition is injected into the liquid crystal cell, so that the content cannot be increased. . For this reason, the liquid crystal composition has a problem that the content of the liquid crystal compound represented by the formula (I) is limited and the viscosity is remarkably high although it exhibits a large Δn.
更に、特許文献６や特許文献７において、フッ素置換されたターフェニル構造を有する化合物を用いた液晶組成物も既に開示されている。
一方、特許文献８において、（式１）で示される指数が大きい液晶材料を使用することでホメオトロピック液晶セルの応答速度を向上させることが開示されているが、十分とは言えなかった。
Further, Patent Documents 6 and 7 have already disclosed liquid crystal compositions using a compound having a fluorine-substituted terphenyl structure.
On the other hand, Patent Document 8 discloses that the response speed of a homeotropic liquid crystal cell is improved by using a liquid crystal material having a large index represented by (Equation 1), but this is not sufficient.
以上のことから、液晶テレビ等の高速応答が要求される液晶組成物においては、屈折率異方性（Δｎ）及びネマチック相−等方性液体相転移温度（Ｔｎｉ）を低下させることなく、粘度（η）を十分に小さく、回転粘性（γ１）を十分に小さく、弾性定数（Ｋ３３）を大きくすることが求められていた。 From the above, in a liquid crystal composition that requires a high-speed response such as a liquid crystal television, without reducing the refractive index anisotropy (Δn) and nematic phase-isotropic liquid phase transition temperature (T ni ), It has been demanded that the viscosity (η) is sufficiently small, the rotational viscosity (γ1) is sufficiently small, and the elastic constant (K 33 ) is large.
本発明が解決しようとする課題は、屈折率異方性（Δｎ）及びネマチック相−等方性液体相転移温度（Ｔｎｉ）を低下させることなく、粘度（η）が十分に小さく、回転粘性（γ１）が十分に小さく、弾性定数（Ｋ３３）が大きく、絶対値が大きな負のΔεを有する液晶組成物を提供し、更にこれを用いたＶＡ型等の表示品位の優れた応答速度の速い液晶表示素子を提供することにある。 The problem to be solved by the present invention is that the viscosity (η) is sufficiently small without reducing the refractive index anisotropy (Δn) and the nematic phase-isotropic liquid phase transition temperature (T ni ), and the rotational viscosity Provided is a liquid crystal composition having a negative Δε having a sufficiently small (γ1), a large elastic constant (K 33 ), and a large absolute value, and further having an excellent response speed of a display quality such as a VA type using the liquid crystal composition. The object is to provide a fast liquid crystal display element.
本発明者は、種々のアジン誘導体及びフルオロベンゼン誘導体を検討し、特定の化合物を組み合わせることにより前記課題を解決することができることを見出し、本発明を完成するに至った。 The present inventor has studied various azine derivatives and fluorobenzene derivatives, and found that the above problem can be solved by combining specific compounds, and has completed the present invention.
本発明は、第一成分として、一般式（Ｉ） In the present invention, the first component is represented by the general formula (I)
（式中、Ｒ１１及びＲ１２はそれぞれ独立的に炭素数１から８のアルキル基、炭素数１から８のアルコキシル基、炭素数２から８のアルケニル基又は炭素数２から８のアルケニルオキシル基を表し、Ｘ１１、Ｘ１２、Ｘ１３、Ｘ１４、Ｘ１５、Ｘ１６、Ｘ１７及びＸ１８はそれぞれ独立的に水素原子、フッ素原子又は塩素原子を表す。）で表される化合物を１種又は２種以上含有し、その含有量は３質量％から４５質量％であり、第二成分として、絶対値が３以上である負のΔεを有する液晶化合物を１種又は２種以上含有する液晶組成物を提供し、また、これを用いた液晶表示素子を提供する。 Wherein R 11 and R 12 are each independently an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkoxyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms, or an alkenyloxyl group having 2 to 8 carbon atoms. X 11 , X 12 , X 13 , X 14 , X 15 , X 16 , X 17 and X 18 each independently represent a hydrogen atom, a fluorine atom or a chlorine atom. 2 or more types, the content is 3% to 45% by mass, and the second component contains one or more liquid crystal compounds having a negative Δε having an absolute value of 3 or more. A liquid crystal composition is provided, and a liquid crystal display device using the same is provided.
本発明の液晶組成物は、Δｎ及びＴｎｉを低下させることなく、ηが十分に小さく、γ１が十分に小さく、Ｋ３３が大きいものであり、これを用いることによりＶＡ型等の表示品位の優れた応答速度の速い液晶表示素子を提供することができる。 The liquid crystal composition of the present invention, without reducing the Δn and T ni, eta is sufficiently small, .gamma.1 is sufficiently small, those K 33 is large, the display quality of a VA liquid or the like by the use of this An excellent liquid crystal display element with a high response speed can be provided.
本発明の液晶組成物は、第一成分として、アジン誘導体である一般式（Ｉ）で表される化合物を１種又は２種以上含有し、その含有量は３質量％から４５％質量であるが、５質量％から３０％質量であることが更に好ましく、１０質量％から２５質量％であることが特に好ましい。更に詳述すると、高Δｎを得るにはその含有量は２０質量％から４５質量％であることが好ましいが、低温における析出の抑制を重視する場合にはその含有量は３質量％から２０質量％が好ましい。 The liquid crystal composition of the present invention contains one or more compounds represented by the general formula (I), which is an azine derivative, as a first component, and the content thereof is 3% by mass to 45% by mass. Is more preferably 5% by mass to 30% by mass, and particularly preferably 10% by mass to 25% by mass. More specifically, in order to obtain high Δn, the content is preferably 20% by mass to 45% by mass. However, when emphasizing the suppression of precipitation at low temperature, the content is 3% by mass to 20% by mass. % Is preferred.
一般式（Ｉ）は一般式（Ｉ−Ａ）であることが好ましい。 The general formula (I) is preferably the general formula (IA).
式中、Ｒ１３は炭素数１から８のアルキル基、炭素数１から８のアルコキシル基、炭素数２から８のアルケニル基又は炭素数２から８のアルケニルオキシル基を表すが、Ｒ１３は炭素数２から８のアルケニル基がより好ましい。更に具体的には、式（Ｉ−Ａ１）又は（Ｉ−Ａ２）で表される化合物が特に好ましい。 In the formula, R 13 represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkoxyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms, or an alkenyloxyl group having 2 to 8 carbon atoms, but R 13 represents carbon. An alkenyl group having 2 to 8 is more preferable. More specifically, a compound represented by the formula (I-A1) or (I-A2) is particularly preferable.
本発明の液晶組成物は、第二成分として、絶対値が３以上である負のΔεを有する液晶化合物を１種又は２種以上含有するが、絶対値が４以上である負の誘電率異方性を有する液晶化合物を含有することが更に好ましく、絶対値が５以上である負の誘電率異方性を有する液晶化合物を含有することが特に好ましい。尚、液晶化合物の誘電率異方性（Δε）は、２５℃において誘電率異方性が約０である液晶組成物に対し、液晶化合物を１０質量％添加した組成物を調製し、その組成物の誘電率異方性（Δε）の測定値から、外挿して求めるものとした。 The liquid crystal composition of the present invention contains one or more liquid crystal compounds having a negative Δε having an absolute value of 3 or more as the second component, but having a negative dielectric constant having an absolute value of 4 or more. It is more preferable to include a liquid crystal compound having anisotropy, and it is particularly preferable to include a liquid crystal compound having a negative dielectric anisotropy having an absolute value of 5 or more. The dielectric anisotropy (Δε) of the liquid crystal compound was prepared by adding 10% by mass of a liquid crystal compound to the liquid crystal composition having a dielectric anisotropy of about 0 at 25 ° C. It was determined by extrapolation from the measured value of dielectric anisotropy (Δε) of the object.
本発明の液晶組成物は、第二成分を１種又は２種以上含有するが、１種から１５種含有することが好ましく、２種から１０種含有することが更に好ましい。 Although the liquid-crystal composition of this invention contains 1 type, or 2 or more types of 2nd components, it is preferable to contain 1 type to 15 types, and it is still more preferable to contain 2 types to 10 types.
第二成分の含有量は１０質量％から９０質量％であることが好ましく、２０質量％から８０質量％であることが更に好ましく、３０質量％から７０質量％であることが特に好ましい。 The content of the second component is preferably 10% by mass to 90% by mass, more preferably 20% by mass to 80% by mass, and particularly preferably 30% by mass to 70% by mass.
第二成分は、一般式（ＩＩ−Ａ）及び（ＩＩ−Ｂ）で表される化合物であることが好ましい。 The second component is preferably a compound represented by general formulas (II-A) and (II-B).
式中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立的に炭素数１から８のアルキル基、炭素数１から８のアルコキシル基、炭素数２から８のアルケニル基又は炭素数２から８のアルケニルオキシル基を表し、Ｒ１及びＲ２中に存在する１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−はそれぞれ独立的に−Ｏ−及び／又は−Ｓ−に置換されても良く、また、Ｒ１及びＲ２中に存在する１個又は２個以上の水素原子はそれぞれ独立的にフッ素原子又は塩素原子に置換されても良い。環Ａ及び環Ｂはそれぞれ独立的にトランス−１，４−シクロへキシレン基、１，４−フェニレン基、２−フルオロ−１，４−フェニレン基、３−フルオロ−１，４−フェニレン基、３，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン基、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキセニレン基、１，４−ビシクロ［２．２．２］オクチレン基、ピペリジン−１，４−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基又は１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基を表す。ｐ及びｑはそれぞれ独立的に０、１又は２を表す。 In the formula, each of R 1 and R 2 independently represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkoxyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms, or an alkenyloxyl group having 2 to 8 carbon atoms. It represents, R 1 and R present in the 2 one -CH 2 - or nonadjacent two or more -CH 2 - may be replaced each independently -O- and / or -S- In addition, one or two or more hydrogen atoms present in R 1 and R 2 may be each independently substituted with a fluorine atom or a chlorine atom. Ring A and Ring B are each independently a trans-1,4-cyclohexylene group, 1,4-phenylene group, 2-fluoro-1,4-phenylene group, 3-fluoro-1,4-phenylene group, 3,5-difluoro-1,4-phenylene group, 2,3-difluoro-1,4-phenylene group, 1,4-cyclohexenylene group, 1,4-bicyclo [2.2.2] octylene group, A piperidine-1,4-diyl group, a naphthalene-2,6-diyl group, a decahydronaphthalene-2,6-diyl group or a 1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-2,6-diyl group is represented. p and q each independently represents 0, 1 or 2.
式中のＲ１及びＲ２はそれぞれ独立的に直鎖状の炭素数１から５のアルキル基、炭素数１から５のアルコキシル基、炭素数２から５のアルケニル基又は炭素数２から５のアルケニルオキシル基であることがより好ましい。更に詳述すると、弾性定数（Ｋ３３）を大きくするためには、Ｒ１は炭素数２から５のアルケニル基であることがより好ましい。 R 1 and R 2 in the formula are each independently a linear alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkoxyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms, or a group having 2 to 5 carbon atoms. More preferably, it is an alkenyloxyl group. More specifically, in order to increase the elastic constant (K 33 ), R 1 is more preferably an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms.
式中の環Ａ及び環Ｂはそれぞれ独立的にトランス−１，４−シクロへキシレン基、１，４−フェニレン基、２−フルオロ−１，４−フェニレン基、３−フルオロ−１，４−フェニレン基、３，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン基又は２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン基であることがより好ましく、トランス−１，４−シクロへキシレン基又は１，４−フェニレン基であることが特に好ましい。 In the formula, ring A and ring B are each independently a trans-1,4-cyclohexylene group, 1,4-phenylene group, 2-fluoro-1,4-phenylene group, 3-fluoro-1,4- A phenylene group, a 3,5-difluoro-1,4-phenylene group, or a 2,3-difluoro-1,4-phenylene group is more preferable, and a trans-1,4-cyclohexylene group or 1,4- A phenylene group is particularly preferred.
式中のｐ及びｑはそれぞれ独立的に０又は１であることがより好ましい。 More preferably, p and q in the formula are each independently 0 or 1.
一般式（ＩＩ−Ａ）で表される化合物は、一般式（ＩＩ−Ａ１）及び（ＩＩ−Ａ２）で表される化合物であることが更に好ましく、一般式（ＩＩ−Ｂ）で表される化合物は、一般式（ＩＩ−Ｂ１）であることが更に好ましい。 The compound represented by the general formula (II-A) is more preferably a compound represented by the general formula (II-A1) or (II-A2), and is represented by the general formula (II-B). The compound is more preferably general formula (II-B1).
式中、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立的に炭素数１から８のアルキル基又は炭素数２から８のアルケニル基を表し、Ｒ３及びＲ４中に存在する１個又は２個以上の水素原子はそれぞれ独立的にフッ素原子に置換されてもよい。 In the formula, R 3 and R 4 each independently represent an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms, and one or more hydrogen atoms present in R 3 and R 4 Each atom may be independently substituted with a fluorine atom.
式中のＲ３及びＲ４はそれぞれ独立的に直鎖状の炭素数１から５のアルキル基又は炭素数２から５のアルケニル基であることが更に好ましい。更に詳述すると、弾性定数（Ｋ３３）を大きくするためには、Ｒ３及びＲ４のどちらか一方は炭素数２から５のアルケニル基であることが特に好ましい。 More preferably, R 3 and R 4 in the formula are each independently a linear alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms. More specifically, in order to increase the elastic constant (K 33 ), it is particularly preferable that one of R 3 and R 4 is an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms.
本発明の液晶組成物は、更に、第三成分として、一般式（ＩＩＩ−Ａ）から一般式（ＩＩＩ−Ｊ）で表される化合物群から選ばれる化合物を１種又は２種以上含有しても良いが、一般式（ＩＩＩ−Ａ）、（ＩＩＩ−Ｄ）、（ＩＩＩ−Ｆ）、（ＩＩＩ−Ｇ）及び（ＩＩＩ−Ｈ）から選ばれる化合物を１種から１０種含有することが更に好ましい。 The liquid crystal composition of the present invention further contains one or more compounds selected from the compound group represented by formulas (III-A) to (III-J) as a third component. However, it may further contain 1 to 10 compounds selected from general formulas (III-A), (III-D), (III-F), (III-G) and (III-H). preferable.
式中、Ｒ５は炭素数１から５のアルキル基又は炭素数２から５のアルケニル基、Ｒ６は炭素数１から５のアルキル基、炭素数１から５のアルコキシル基、炭素数２から５のアルケニル基又は炭素数２から５のアルケニルオキシル基を表す。なお、一般式（ＩＩＩ−Ａ）においては、Ｒ５は炭素原子数２から５のアルケニル基、Ｒ６は炭素原子数１から５のアルキル基であることが更に好ましい。 In the formula, R 5 is an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms, R 6 is an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkoxyl group having 1 to 5 carbon atoms, and 2 to 5 carbon atoms. Or an alkenyloxyl group having 2 to 5 carbon atoms. In the general formula (III-A), R 5 is more preferably an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms, and R 6 is an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms.
更なる成分として、一般式（Ｖ）で表される化合物を１種又は２種以上含有しても良い。 As a further component, you may contain the compound represented by general formula (V) 1 type (s) or 2 or more types.
式中、Ｒ２１及びＲ２２はそれぞれ独立して炭素数１から８のアルキル基、炭素数１から８のアルコキシル基、炭素数２から８のアルケニル基又は炭素数２から８のアルケニルオキシル基を表すが、炭素数１から５のアルキル基、炭素数４から８のアルケニル基が更に好ましい。 In the formula, each of R 21 and R 22 independently represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkoxyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms, or an alkenyloxyl group having 2 to 8 carbon atoms. As shown, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms and an alkenyl group having 4 to 8 carbon atoms are more preferable.
本発明の液晶組成物は、一般式（Ｉ）、一般式（ＩＩ−Ａ１）及び一般式（ＩＩ−Ａ２）で表される化合物を同時に含有することが好ましく、一般式（Ｉ）、一般式（ＩＩ−Ａ１）、一般式（ＩＩ−Ａ２）及び一般式（ＩＩＩ−Ａ）で表される化合物を同時に含有することが更に好ましい。一般式（Ｉ）、一般式（ＩＩ−Ａ１）、一般式（ＩＩ−Ａ２）及び一般式（ＩＩ−Ｂ１）で表される化合物を同時に含有することも好ましく、一般式（Ｉ）、一般式（ＩＩ−Ａ１）、一般式（ＩＩ−Ａ２）、一般式（ＩＩ−Ｂ１）及び一般式（ＩＩＩ−Ａ）で表される化合物を同時に含有することも更に好ましい。また、一般式（Ｉ）、一般式（ＩＩ−Ａ１）、一般式（ＩＩ−Ａ２）、一般式（ＩＩＩ−Ａ）及び一般式（Ｖ）で表される化合物を同時に含有することも特に好ましい。 The liquid crystal composition of the present invention preferably contains a compound represented by general formula (I), general formula (II-A1) and general formula (II-A2) at the same time. It is more preferable that the compounds represented by (II-A1), general formula (II-A2) and general formula (III-A) are simultaneously contained. It is also preferable to contain the compounds represented by general formula (I), general formula (II-A1), general formula (II-A2) and general formula (II-B1) at the same time. It is further preferable that the compounds represented by (II-A1), general formula (II-A2), general formula (II-B1) and general formula (III-A) are simultaneously contained. Further, it is particularly preferable that the compounds represented by the general formula (I), the general formula (II-A1), the general formula (II-A2), the general formula (III-A), and the general formula (V) are simultaneously contained. .
本発明の液晶組成物は、２５℃における誘電率異方性（Δε）が−２．０から−８．０であるが、−２．０から−６．０が好ましく、−２．０から−５．０がより好ましく、−２．５から−４．０が特に好ましい。 The liquid crystal composition of the present invention has a dielectric anisotropy (Δε) at 25 ° C. of −2.0 to −8.0, preferably −2.0 to −6.0, and −2.0 to -5.0 is more preferable, and -2.5 to -4.0 is particularly preferable.
本発明の液晶組成物は、２０℃における屈折率異方性（Δｎ）が０．０８から０．１４であるが、０．０９から０．１３がより好ましく、０．０９から０．１２が特に好ましい。更に詳述すると、薄いセルギャップに対応する場合は０．１０から０．１３であることが好ましく、厚いセルギャップに対応する場合は０．０８から０．１０であることが好ましい。 The liquid crystal composition of the present invention has a refractive index anisotropy (Δn) at 20 ° C. of 0.08 to 0.14, more preferably 0.09 to 0.13, and 0.09 to 0.12. Particularly preferred. More specifically, it is preferably 0.10 to 0.13 when dealing with a thin cell gap, and preferably 0.08 to 0.10 when dealing with a thick cell gap.
本発明の液晶組成物は、２０℃における粘度（η）が１０から３０ｍＰａ・ｓであるが、１０から２５ｍＰａ・ｓであることがより好ましく、１０から２２ｍＰａ・ｓであることが特に好ましい。 The liquid crystal composition of the present invention has a viscosity (η) at 20 ° C. of 10 to 30 mPa · s, more preferably 10 to 25 mPa · s, and particularly preferably 10 to 22 mPa · s.
本発明の液晶組成物は、２０℃における回転粘性（γ１）が６０から１３０ｍＰａ・ｓであるが、６０から１１０ｍＰａ・ｓであることがより好ましく、６０から１００ｍＰａ・ｓであることが特に好ましい。 The liquid crystal composition of the present invention has a rotational viscosity (γ1) at 20 ° C. of 60 to 130 mPa · s, more preferably 60 to 110 mPa · s, and particularly preferably 60 to 100 mPa · s.
本発明の液晶組成物は、ネマチック相−等方性液体相転移温度（Ｔｎｉ）が６０℃から１２０℃であるが、７０℃から１００℃がより好ましく、７０℃から８５℃が特に好ましい。 The liquid crystal composition of the present invention has a nematic phase-isotropic liquid phase transition temperature (T ni ) of 60 ° C to 120 ° C, more preferably 70 ° C to 100 ° C, and particularly preferably 70 ° C to 85 ° C.
本発明の液晶組成物は、上述の化合物以外に、通常のネマチック液晶、スメクチック液晶、コレステリック液晶、酸化防止剤、紫外線吸収剤、重合性モノマーなどを含有してもよい。 The liquid crystal composition of the present invention may contain a normal nematic liquid crystal, a smectic liquid crystal, a cholesteric liquid crystal, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a polymerizable monomer and the like in addition to the above-described compounds.
例えば、重合性モノマーとしてビフェニル誘導体、ターフェニル誘導体などの重合性化合物を含有し、その含有量は０．０１％から２％であることが好ましい。更に詳述すると、本発明の液晶組成物に、一般式（ＩＶ） For example, a polymerizable compound such as a biphenyl derivative or a terphenyl derivative is contained as a polymerizable monomer, and the content is preferably 0.01% to 2%. More specifically, the liquid crystal composition of the present invention has the general formula (IV).
で表される重合性モノマーを一種又は二種以上含有することが好ましい。
式中、Ｒ７及びＲ８はそれぞれ独立して以下の式（Ｒ−１）から式（Ｒ−１５）
It is preferable to contain 1 type, or 2 or more types of the polymerizable monomer represented by these.
In the formula, R 7 and R 8 are each independently the following formulas (R-1) to (R-15):
の何れかを表し、Ｘ１からＸ８はそれぞれ独立してトリフルオロメチル基、トリフルオロメトキシ基、フッ素原子又は水素原子を表す。 X 1 to X 8 each independently represents a trifluoromethyl group, a trifluoromethoxy group, a fluorine atom or a hydrogen atom.
一般式（ＩＶ）におけるビフェニル骨格の構造は、式（ＩＶ−１１）から式（ＩＶ−１４）であることがより好ましく、式（ＩＶ−１１）であることが特に好ましい。 The structure of the biphenyl skeleton in the general formula (IV) is more preferably the formula (IV-11) to the formula (IV-14), and particularly preferably the formula (IV-11).
式（ＩＶ−１１）から式（ＩＶ−１４）で表される骨格を含む重合性化合物は重合後の配向規制力が最適であり、良好な配向状態が得られる。 The polymerizable compound containing a skeleton represented by the formulas (IV-11) to (IV-14) has an optimum alignment regulating force after polymerization, and a good alignment state is obtained.
例えば、式（Ｉ）、一般式（ＩＩ−Ａ１）、（ＩＩ−Ａ２）、一般式（ＩＩＩ−Ａ）及び一般式（ＩＶ）を同時に含有する重合性化合物含有液晶組成物は低い粘度（η）、低い回転粘性（γ１）及び大きな弾性定数（Ｋ３３）を達成しているため、これを用いたＰＳＡモード又はＰＳＶＡモードの液晶表示素子は高速応答が実現できる。 For example, a polymerizable compound-containing liquid crystal composition containing formula (I), general formula (II-A1), (II-A2), general formula (III-A) and general formula (IV) simultaneously has a low viscosity (η ), A low rotational viscosity (γ1) and a large elastic constant (K 33 ) are achieved. Therefore, a PSA mode or PSVA mode liquid crystal display device using the same can achieve a high-speed response.
本発明の液晶組成物を用いた液晶表示素子は高速応答という顕著な特徴を有用しており、特に、アクティブマトリックス駆動用液晶表示素子に有用であり、ＶＡモード、ＰＳＶＡモード、ＰＳＡモード、ＩＰＳモード又はＥＣＢモード用に適用できる。 The liquid crystal display device using the liquid crystal composition of the present invention has a remarkable feature of high-speed response, and is particularly useful for a liquid crystal display device for driving an active matrix. Or it can be applied for ECB mode.
以下に実施例を挙げて本発明を更に詳述するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。また、以下の実施例及び比較例の組成物における「％」は『質量％』を意味する。
実施例において化合物の記載について以下の略号を用いる。
（側鎖）
-n -CnH2n+1 炭素数ｎの直鎖状アルキル基
n- CnH2n+1- 炭素数ｎの直鎖状アルキル基
-On -OCnH2n+1 炭素数ｎの直鎖状アルコキシル基
nO- CnH2n+1O- 炭素数ｎの直鎖状アルコキシル基
-V -CH=CH2
V- CH2=CH-
-V1 -CH=CH-CH3
1V- CH3-CH=CH-
-2V -CH2-CH2-CH=CH3
V2- CH3=CH-CH2-CH2-
-2V1 -CH2-CH2-CH=CH-CH3
1V2- CH3-CH=CH-CH2-CH2-
-T- -C≡C-
-Az- -C=N-N=C-
（環構造）
EXAMPLES The present invention will be described in further detail with reference to examples below, but the present invention is not limited to these examples. Further, “%” in the compositions of the following Examples and Comparative Examples means “% by mass”.
The following abbreviations are used for the description of compounds in the examples.
(Side chain)
-n -C n H 2n + 1 linear alkyl group with n carbon atoms
n- C n H 2n + 1- linear alkyl group with n carbon atoms
-On -OC n H 2n + 1 linear alkoxyl group with n carbon atoms
nO- C n H 2n + 1 O- Linear alkoxyl group with n carbon atoms
-V -CH = CH 2
V- CH 2 = CH-
-V1 -CH = CH-CH 3
1V- CH 3 -CH = CH-
-2V -CH 2 -CH 2 -CH = CH 3
V2- CH 3 = CH-CH 2 -CH 2-
-2V1 -CH 2 -CH 2 -CH = CH-CH 3
1V2- CH 3 -CH = CH-CH 2 -CH 2-
-T- -C≡C-
-Az- -C = NN = C-
(Ring structure)
実施例中、測定した特性は以下の通りである。 In the examples, the measured characteristics are as follows.
Ｔｎｉ ：ネマチック相−等方性液体相転移温度（℃）
Δｎ ：２０℃における屈折率異方性
Δε ：２５℃における誘電率異方性
η ：２０℃における粘度（ｍＰａ・ｓ）
γ１ ：２０℃における回転粘性（ｍＰａ・ｓ）
Ｋ３３ ：２０℃における弾性定数Ｋ３３（ｐＮ）
（比較例１、２及び実施例１、２、３）
表１に記載の組成から成るＬＣ−Ａ（比較例１）、ＬＣ−Ｂ（比較例２）、ＬＣ−１（実施例１）、ＬＣ−２（実施例２）及びＬＣ−３（実施例３）を調製し、その物性値を測定した。結果は以下のとおりであった。
T ni : Nematic phase-isotropic liquid phase transition temperature (° C.)
Δn: refractive index anisotropy at 20 ° C. Δε: dielectric anisotropy at 25 ° C. η: viscosity at 20 ° C. (mPa · s)
γ1: rotational viscosity at 20 ° C. (mPa · s)
K 33 : Elastic constant at 20 ° C. K 33 (pN)
(Comparative Examples 1 and 2 and Examples 1, 2, and 3)
LC-A (Comparative Example 1), LC-B (Comparative Example 2), LC-1 (Example 1), LC-2 (Example 2) and LC-3 (Examples) having the compositions described in Table 1 3) was prepared, and its physical property values were measured. The results were as follows.
本発明の液晶組成物ＬＣ−１、ＬＣ−２及びＬＣ−３は、粘度（η）が小さく、回転粘性（γ１）が小さく、弾性定数（Ｋ３３）が大きいため、γ１／Ｋ３３が５．９、５．７、５．５であり、比較例であるＬＣ−Ａ及びＬＣ−Ｂのそれよりも顕著に小さな値であった。これらを使用した液晶表示素子の応答速度を測定したところ、ＬＣ−１、ＬＣ−２及びＬＣ−３は３．３〜３．５ｍｓｅｃと十分に高速応答であったのに対して、ＬＣ−Ａは４．２ｍｓｅｃ、ＬＣ−Ｂは４．１ｍｓｅｃであった。更に、電圧保持率（ＶＨＲ）を測定し、高いＶＨＲを有していることが確認された。なお、セル厚は３．５ｕｍ、配向膜はＪＡＬＳ２０９６であり、応答速度の測定条件は、Ｖｏｎは５．５Ｖ、Ｖｏｆｆは１．０Ｖ、測定温度は２０℃で、ＡＵＴＲＯＮＩＣ−ＭＥＬＣＨＥＲＳ社のＤＭＳ３０１を用いた。ＶＨＲの測定条件は電圧５Ｖ、周波数６０Ｈｚ、温度６０℃で、東陽テクニカ株式会社のＶＨＲ−１を用いた。 The liquid crystal composition LC-1, LC-2 and LC-3 of the present invention, the viscosity (eta) is small, the rotational viscosity (.gamma.1) is small, since a large elastic constant (K 33), γ1 / K 33 5 5.9, 5.7 and 5.5, which were significantly smaller than those of the comparative examples LC-A and LC-B. When the response speed of the liquid crystal display element using these was measured, LC-1, LC-2, and LC-3 were 3.3 to 3.5 msec, which was a sufficiently high speed response, whereas LC-A Was 4.2 msec, and LC-B was 4.1 msec. Furthermore, the voltage holding ratio (VHR) was measured and confirmed to have a high VHR. The cell thickness is 3.5 μm, the alignment film is JALS2096, the response speed measurement conditions are Von 5.5 V, Voff 1.0 V, measurement temperature 20 ° C., and AUTRONIC-MELCHERS DMS301 is used. It was. VHR measurement conditions were a voltage of 5 V, a frequency of 60 Hz, and a temperature of 60 ° C., and VHR-1 manufactured by Toyo Corporation was used.
また、液晶セル注入の条件（圧力及びＯＤＦ法）を変えても物性値に変化は見られなかった。
（比較例３及び実施例４）
表２に記載の組成から成るＬＣ−Ｃ（比較例３）及びＬＣ−４（実施例４）を調製し、その物性値の測定したところ以下のとおりであった。
Further, even when the conditions for injecting the liquid crystal cell (pressure and ODF method) were changed, no change was observed in the physical properties.
(Comparative Example 3 and Example 4)
LC-C (Comparative Example 3) and LC-4 (Example 4) having the compositions shown in Table 2 were prepared and measured for physical properties, which were as follows.
本発明の液晶組成物であるＬＣ−４は、粘度（η）が小さく、回転粘性（γ１）が小さく、弾性定数（Ｋ３３）が大きいため、γ１／Ｋ３３は５．８であり、比較例であるＬＣ−Ｃ３のそれよりも顕著に小さな値であった。これらを使用した液晶表示素子の応答速度を測定したところ、実施例４は３．５ｍｓｅｃと十分に高速応答であったのに対して、比較例３は４．３ｍｓｅｃであった。更に、電圧保持率（ＶＨＲ）を測定し、高いＶＨＲを有していることが確認された。なお、セル厚は３．５ｕｍ、配向膜はＪＡＬＳ２０９６であり、応答速度の測定条件は、Ｖｏｎは５．５Ｖ、Ｖｏｆｆは１．０Ｖ、測定温度は２０℃で、ＡＵＴＲＯＮＩＣ−ＭＥＬＣＨＥＲＳ社のＤＭＳ３０１を用いた。ＶＨＲの測定条件は電圧５Ｖ、周波数６０Ｈｚ、温度６０℃で、東陽テクニカ株式会社のＶＨＲ−１を用いた。 LC-4 is a liquid crystal composition of the present invention, the viscosity (eta) is small, the rotational viscosity (.gamma.1) is small, since a large elastic constant (K 33), γ1 / K 33 is 5.8, compared The value was significantly smaller than that of LC-C3 as an example. When the response speed of the liquid crystal display element using these was measured, Example 4 had a sufficiently high response of 3.5 msec, while Comparative Example 3 had a response of 4.3 msec. Furthermore, the voltage holding ratio (VHR) was measured and confirmed to have a high VHR. The cell thickness is 3.5 μm, the alignment film is JALS2096, the response speed measurement conditions are Von 5.5 V, Voff 1.0 V, measurement temperature 20 ° C., and AUTRONIC-MELCHERS DMS301 is used. It was. VHR measurement conditions were a voltage of 5 V, a frequency of 60 Hz, and a temperature of 60 ° C., and VHR-1 manufactured by Toyo Corporation was used.
また、液晶セル注入の条件（圧力及びＯＤＦ法）を変えても物性値に変化は見られなかった。
（比較例４、実施例５、実施例６、実施例７及び実施例８）
表２に記載の組成から成るＬＣ−Ｄ（比較例４）、ＬＣ−５（実施例５）、ＬＣ−６（実施例６）、ＬＣ−７（実施例７）及びＬＣ−８（実施例８）を調製し、その物性値の測定したところ以下のとおりであった。
Further, even when the conditions for injecting the liquid crystal cell (pressure and ODF method) were changed, no change was observed in the physical properties.
(Comparative Example 4, Example 5, Example 6, Example 7 and Example 8)
LC-D (Comparative Example 4), LC-5 (Example 5), LC-6 (Example 6), LC-7 (Example 7) and LC-8 (Examples) having the compositions described in Table 2 8) was prepared, and the physical properties thereof were measured.
本発明の液晶組成物であるＬＣ−５、ＬＣ−６、ＬＣ−７及びＬＣ−８は、粘度（η）が小さく、回転粘性（γ１）が小さく、弾性定数（Ｋ３３）が大きいため、γ１／Ｋ３３は比較例であるＬＣ−Ｄのそれよりも顕著に小さな値であった。
以上のことから、本発明の液晶組成物はΔｎ及びＴｎｉを低下させることなく、ηが十分に小さく、回転粘性γ１が十分に小さく、弾性定数Ｋ３３が大きな、絶対値が大きな負の誘電率異方性（Δε）を有するものであり、これを用いたＶＡ型液晶表示素子は表示品位の優れた応答速度の速いものであることが確認された。
LC-5, LC-6, LC-7 and LC-8, which are liquid crystal compositions of the present invention, have a low viscosity (η), a low rotational viscosity (γ1), and a large elastic constant (K 33 ). .gamma.1 / K 33 was significantly smaller than that of the LC-D are comparative examples.
From the above, the liquid crystal composition of the present invention without reducing the Δn and T ni, eta is sufficiently small, the rotational viscosity γ1 is sufficiently small, a large elastic constant K 33, the absolute value is large negative dielectric It was confirmed that the VA liquid crystal display element using this has an excellent anisotropy and a fast response speed.
Claims (15)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2012149422A JP6024950B2 (en) | 2012-07-03 | 2012-07-03 | Nematic liquid crystal composition and liquid crystal display device using the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2012149422A JP6024950B2 (en) | 2012-07-03 | 2012-07-03 | Nematic liquid crystal composition and liquid crystal display device using the same |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2014009351A JP2014009351A (en) | 2014-01-20 |
| JP6024950B2 true JP6024950B2 (en) | 2016-11-16 |
Family
ID=50106326
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2012149422A Active JP6024950B2 (en) | 2012-07-03 | 2012-07-03 | Nematic liquid crystal composition and liquid crystal display device using the same |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP6024950B2 (en) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR102186565B1 (en) | 2014-05-09 | 2020-12-04 | 삼성디스플레이 주식회사 | Liquid crystal display device |
| CN106471076B (en) * | 2014-07-04 | 2019-01-22 | 富士胶片株式会社 | The manufacturing method and optical thin film of optical functional layer working composition, optical thin film comprising optical functional layer |
| WO2018123396A1 (en) * | 2016-12-26 | 2018-07-05 | Dic株式会社 | Liquid crystal composition and liquid crystal display element |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4265784A (en) * | 1979-04-03 | 1981-05-05 | General Electric Company | Azine liquid crystal compounds for use in light-control devices |
| JP4258680B2 (en) * | 1997-05-30 | 2009-04-30 | Ｄｉｃ株式会社 | Nematic liquid crystal composition and liquid crystal display device using the same |
| JP3882948B2 (en) * | 1996-08-22 | 2007-02-21 | 大日本インキ化学工業株式会社 | Asymmetric azines |
| JP4131296B2 (en) * | 1997-10-02 | 2008-08-13 | Ｄｉｃ株式会社 | Nematic liquid crystal composition and liquid crystal display device using the same |
| JPH11124578A (en) * | 1997-10-24 | 1999-05-11 | Dainippon Ink & Chem Inc | Nematic liquid crystal composition and liquid crystal display using the same |
| JP4461497B2 (en) * | 1998-10-16 | 2010-05-12 | Ｄｉｃ株式会社 | Nematic liquid crystal composition and liquid crystal display device using the same |
| JP5279975B2 (en) * | 2000-12-19 | 2013-09-04 | メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | Negative DC anisotropic alkenyl compound and liquid crystalline medium |
| JP4512975B2 (en) * | 2003-10-31 | 2010-07-28 | Ｄｉｃ株式会社 | Liquid crystal composition and liquid crystal display element |
| KR20050051846A (en) * | 2003-11-28 | 2005-06-02 | 삼성전자주식회사 | Liquid crystalline compound having large optical anisotropy value and liquid crystalline composition comprising the same |
| JP4411989B2 (en) * | 2004-01-30 | 2010-02-10 | Ｄｉｃ株式会社 | Compound, liquid crystal composition containing the compound, and liquid crystal display device using the liquid crystal composition |
| JP2006206887A (en) * | 2004-12-27 | 2006-08-10 | Dainippon Ink & Chem Inc | Liquid crystal composition |
| JP5401823B2 (en) * | 2007-12-19 | 2014-01-29 | 日本ゼオン株式会社 | Polymerizable liquid crystal compound, polymerizable liquid crystal composition, liquid crystal polymer and optical anisotropic body |
| JP5663957B2 (en) * | 2010-05-28 | 2015-02-04 | Jnc株式会社 | Transmonofluoroethylene liquid crystalline compound having negative dielectric anisotropy, liquid crystal composition using the same, and liquid crystal display device |
| WO2012086504A1 (en) * | 2010-12-24 | 2012-06-28 | Dic株式会社 | Liquid crystal composition containing polymerizable compound, and liquid crystal display element utilizing same |
-
2012
- 2012-07-03 JP JP2012149422A patent/JP6024950B2/en active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2014009351A (en) | 2014-01-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5633661B2 (en) | Nematic liquid crystal composition and liquid crystal display device using the same | |
| JP5983685B2 (en) | Nematic liquid crystal composition and liquid crystal display device using the same | |
| JP5234227B2 (en) | Nematic liquid crystal composition and liquid crystal display device using the same | |
| JP5678587B2 (en) | Nematic liquid crystal composition and liquid crystal display device using the same | |
| JP5664824B2 (en) | Nematic liquid crystal composition and liquid crystal display device using the same | |
| JP5618031B1 (en) | Nematic liquid crystal composition and liquid crystal display device using the same | |
| JP6299580B2 (en) | Nematic liquid crystal composition and liquid crystal display device using the same | |
| JP5761479B1 (en) | Nematic liquid crystal composition and liquid crystal display device using the same | |
| JP6128660B2 (en) | Nematic liquid crystal composition and liquid crystal display device using the same | |
| JP5678554B2 (en) | Nematic liquid crystal composition and liquid crystal display device using the same | |
| JP6024950B2 (en) | Nematic liquid crystal composition and liquid crystal display device using the same |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20150528 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20160607 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20160802 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20160915 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20160928 |
|
| R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 6024950 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R154 | Certificate of patent or utility model (reissue) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R154 |