JP6024048B2

JP6024048B2 - Heat ray shielding material

Info

Publication number: JP6024048B2
Application number: JP2012162302A
Authority: JP
Inventors: 陽介真鍋; 悟史林; 知行長谷
Original assignee: Yamada Chemical Co Ltd
Current assignee: Yamada Chemical Co Ltd
Priority date: 2012-07-23
Filing date: 2012-07-23
Publication date: 2016-11-09
Anticipated expiration: 2032-07-23
Also published as: JP2014021421A

Description

本発明は、例えば近赤外領域の波長を有する光を有効に遮蔽することにより自動車、鉄道車両、航空機、船舶、建築物等に好適に使用される合わせガラスや樹脂製透光板、及び窓ガラス用貼着フィルムを構成する熱線遮蔽材料に関するものである。 The present invention relates to a laminated glass, a resin translucent plate, and a window that are suitably used for automobiles, railway vehicles, aircraft, ships, buildings, etc. by effectively shielding light having a wavelength in the near infrared region, for example. The present invention relates to a heat ray shielding material constituting an adhesive film for glass.

太陽光は紫外線、可視光線、そして熱線と称される近赤外線からなり、そのエネルギー比率は、紫外線が５％、可視光線が４５％、近赤外線が５０％である。近年、温室効果ガスの削減と省エネルギー化を目的として太陽光からの熱線（赤外線）をカットするために、従来自動車、鉄道などの車両、住宅、ビルディング等の建築物のガラス面に遮熱薄膜を用いることが広く行われている。遮熱薄膜の一般的な形状としては、熱線遮蔽剤を含有した樹脂組成物をコーティングしたフィルム等が挙げられる。このようなフィルムには、アンチモンドープ酸化錫（ＡＴＯ）や錫ドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）等の無機微粒子が熱線吸収剤として使用されてきた。これらは熱線遮蔽率、可視光透過率に優れているが、近赤外領域の吸収は８００ｎｍ位の波長から波長が長くなるに従い徐々に上昇するという傾向であるため、８００〜１０００ｎｍの近赤外領域の熱線遮蔽率に乏しい。 Sunlight consists of ultraviolet rays, visible rays, and near infrared rays called heat rays, and the energy ratio thereof is 5% for ultraviolet rays, 45% for visible rays, and 50% for near infrared rays. In recent years, in order to cut the heat rays (infrared rays) from sunlight for the purpose of reducing greenhouse gases and conserving energy, conventional thermal barrier thin films have been applied to the glass surfaces of vehicles such as automobiles, railways, houses, and buildings. It is widely used. Examples of the general shape of the heat shielding thin film include a film coated with a resin composition containing a heat ray shielding agent. In such films, inorganic fine particles such as antimony-doped tin oxide (ATO) and tin-doped indium oxide (ITO) have been used as heat ray absorbents. These are excellent in heat ray shielding rate and visible light transmittance, but the absorption in the near infrared region tends to gradually increase from a wavelength of about 800 nm as the wavelength becomes longer, so that the near infrared region of 800 to 1000 nm is used. Poor heat ray shielding rate in the area.

近年、温室効果ガスを削減する動きの一例として、米国のカリフォルニア大気資源委員会（ＣＡＲＢ： California Air Board）が、温室効果ガスを削減するために自動車から排出される二酸化炭素量を低減することを提案している例を挙げることができる。具体的に説明すると上記ＣＡＲＢは、合わせガラスを透過して自動車内に流入する熱エネルギーを規制して、空調設備で消費される燃料を低減し、自動車の燃費を改善する、所謂クールカー規制の導入を検討している。斯かるクールカー規制は、２０１６年度には自動車に用いられる合わせガラスの全日射透過率（Trs : Total Solar Transmittance）が４０％以下となることを要求している。さらに、当該クールカー規制は可視光透過率が７０％以上となることも要求している。このような動きは、米国だけに留まらず、全世界的に広まると予想される。 In recent years, one example of a move to reduce greenhouse gases is that the California Air Resources Board (CARB) in the United States has reduced the amount of carbon dioxide emitted from automobiles to reduce greenhouse gases. The proposed example can be given. Specifically, the CARB regulates the heat energy that passes through the laminated glass and flows into the automobile, reduces the fuel consumed in the air conditioning equipment, and improves the fuel efficiency of the automobile. We are considering introduction. Such cool car regulations require that the total solar transmittance (Trs) of laminated glass used in automobiles be 40% or less in FY2016. Furthermore, the cool car regulations also require that the visible light transmittance be 70% or higher. Such a movement is expected to spread not only in the United States but worldwide.

一般的にはＡＴＯやＩＴＯのような無機系の熱線遮蔽剤を増量することも考えられるが、上記の通りＡＴＯやＩＴＯ近赤外領域の吸収は８００ｎｍ位の波長から波長が長くなるに従い徐々に上昇するという傾向であるため、ＡＴＯやＩＴＯを単に増量して８００〜１０００ｎｍの波長の光を吸収させようとすれば含有量をこれまでよりも倍増させなければならない。またそうなると自動車ではこれらＡＴＯやＩＴＯは導電体であるために自動車では合わせガラスの内外の通信、すなわちカーナビゲーションやＥＴＣ等と車外との通信が妨げられ、これらが正常に動作しないといった不具合も予想される。現状では他にも、酸化タングステン・セシウム系化合物を用いればこのような問題は解消されるが、加工性の面で課題を有している。 In general, it may be possible to increase the amount of an inorganic heat ray shielding agent such as ATO or ITO, but as described above, the absorption in the near-infrared region of ATO and ITO gradually increases from a wavelength of about 800 nm. Because of the tendency to increase, if the amount of ATO or ITO is simply increased to absorb light having a wavelength of 800 to 1000 nm, the content must be doubled. In such a case, since these ATO and ITO are conductors in automobiles, communication between the inside and outside of the laminated glass, that is, communication between the car navigation system and the ETC, etc. with the outside of the automobile is hindered, and malfunctions such as malfunctioning are not expected. The At present, other problems can be solved by using a tungsten oxide / cesium-based compound, but there is a problem in terms of workability.

熱線遮蔽率をより高めた熱線カットフィルムを実現するためには、この８００〜１０００ｎｍの波長領域に吸収のピークを有する有機化合物が提案されている（例えば、特許文献１参照）。しかしこれら有機化合物でも、可視領域の光を透過率が高くなければ製品の品質の低下を招来してしまう。またこのような有機化合物はピークから離れた波長に対する吸収は急に低下する傾向に有るため、上述の通り可視領域の光の透過率が高く且つ、８００〜１０００ｎｍの波長領域における種々の波長にピークを有する有機化合物が提供されることが期待されている。 In order to realize a heat ray cut film having a higher heat ray shielding rate, an organic compound having an absorption peak in the wavelength region of 800 to 1000 nm has been proposed (for example, see Patent Document 1). However, even with these organic compounds, if the light transmittance in the visible region is not high, the quality of the product will be deteriorated. Further, since such organic compounds tend to suddenly decrease the absorption at wavelengths away from the peak, as described above, the light transmittance in the visible region is high and peaks at various wavelengths in the wavelength region of 800 to 1000 nm. It is expected that an organic compound having

特開２０１２−３１１７６号公報JP 2012-31176 A

本発明は、このような不具合に着目したものであり、可視領域の光の透過性が高く且つ近赤外領域の光の遮蔽を有効に向上せしめる熱線遮蔽材料を提供することを目的としている。 The present invention pays attention to such inconveniences, and an object of the present invention is to provide a heat ray shielding material that has high light transmittance in the visible region and can effectively improve the shielding of light in the near infrared region.

本発明は、このような目的を達成するために、次の（１）〜（１２）のような手段を講じたものである。 In order to achieve such an object, the present invention provides the following means (1) to (12).

（１）：下記化学式１で示されるフタロシアニン化合物が含まれシート状に成形されてなることを特徴とする熱線遮蔽材料。 (1): A heat ray-shielding material comprising a phthalocyanine compound represented by the following chemical formula 1 and formed into a sheet shape.

式中Ｙ１〜Ｙ８は、それぞれ独立して炭素原子数１〜１０個のアルキル基、炭素原子数１〜１０個のアルコキシ基、炭素原子数１〜１０個のアルキル基を有するモノアルキルアミノ基、炭素原子数１〜１０個のアルキル基を有するジアルキルアミノ基、炭素原子数４〜６の環状アルキルアミノ基、モルホリル基、ニトロ基、シアノ基、トリフルオロメチル基、水素原子、ハロゲン原子、カルボキシル基又はエステル基を表し；ｍは１〜５の整数を表し；Ｘは酸素原子又は硫黄原子を表し；Ｚ１〜Ｚ８はＸが酸素原子の場合、それぞれ独立して水素原子、炭素原子数１〜１０個のアルキル基を有するジアルキルアミノ基、炭素原子数４〜６個の環状アルキルアミノ基、置換基Ａを有していてもよいフェニルオキシ基又は置換基Ｂを有していてもよいフェニルチオ基を表し、少なくとも４個は炭素原子数１〜１０個のアルキル基を有するジアルキルアミノ基、炭素原子数４〜６個の環状アルキルアミノ基であるか、或いはＺ１〜Ｚ８はＸが硫黄原子の場合、それぞれ独立して水素原子、炭素原子数１〜１０個のアルキル基を有するモノアルキルアミノ基、炭素原子数１〜１０個のアルキル基を有するジアルキルアミノ基、炭素原子数４〜６個の環状アルキルアミノ基、置換基Ｂを有していてもよいフェニルチオ基を表し、少なくとも４個は置換基Ｂを有していてもよいフェニルチオ基を表すか又は炭素原子数１〜１０個のアルキル基を有するモノアルキルアミノ基、炭素原子数１〜１０個のアルキル基を有するジアルキルアミノ基、炭素原子数４〜６個の環状アルキルアミノ基を表し；置換基Ａ及びＢは、それぞれ独立に炭素原子数１〜１０個のアルキル基、炭素原子数１〜１０個のアルコキシ基、炭素原子数１〜１０個のアルキル基を有するモノアルキルアミノ基、炭素原子数１〜１０個のアルキル基を有するジアルキルアミノ基、炭素原子数４〜６個の環状アルキルアミノ基、モルホリル基、ニトロ基、シアノ基、トリフルオロメチル基、水素原子、ハロゲン原子、カルボキシル基又はエステル基を表し；Ｍは水素原子、２価の金属原子、３価あるいは４価の置換金属又はオキシ金属を表す。また、前記Ｚ１〜Ｚ８のうち、少なくとも４個がジメチルアミノ基であるか、４個がモノブチルアミノ基である。

In the formula, Y1 to Y8 are each independently an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, a monoalkylamino group having an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, Dialkylamino group having an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, cyclic alkylamino group having 4 to 6 carbon atoms, morpholyl group, nitro group, cyano group, trifluoromethyl group, hydrogen atom, halogen atom, carboxyl group Or represents an ester group; m represents an integer of 1 to 5; X represents an oxygen atom or a sulfur atom; and Z1 to Z8 each independently represents a hydrogen atom or a carbon number of 1 to 10 when X is an oxygen atom. A dialkylamino group having an alkyl group, a cyclic alkylamino group having 4 to 6 carbon atoms, a phenyloxy group which may have a substituent A or a substituent B Or a dialkylamino group having an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, or a cyclic alkylamino group having 4 to 6 carbon atoms, or Z1 to Z8, wherein X is sulfur In the case of atoms, each independently a hydrogen atom, a monoalkylamino group having an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a dialkylamino group having an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, or 4 to 6 carbon atoms A cyclic alkylamino group, a phenylthio group which may have a substituent B, at least 4 a phenylthio group which may have a substituent B, or a C 1-10 carbon atom A monoalkylamino group having an alkyl group, a dialkylamino group having an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and a cyclic alkylamino group having 4 to 6 carbon atoms; The substituents A and B are each independently an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, a monoalkylamino group having an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, carbon Dialkylamino group having an alkyl group having 1 to 10 atoms, cyclic alkylamino group having 4 to 6 carbon atoms, morpholyl group, nitro group, cyano group, trifluoromethyl group, hydrogen atom, halogen atom, carboxyl group Or an ester group; M represents a hydrogen atom, a divalent metal atom, a trivalent or tetravalent substituted metal or an oxy metal. Moreover, at least four of the Z1 to Z8 are dimethylamino groups, or four are monobutylamino groups.

（２）：前記Ｚ１〜Ｚ８のうち、４個がジメチルアミノ基である（１）記載の熱線遮蔽材料。
（３）：一般式が下記化学式Ａで示され、前記化学式３中のＭがバナジル又は銅原子であり、前記化学式Ａ中のＲ１〜Ｒ４がそれぞれ下記表Ａで示される化学式を有するフタロシアニン化合物が含まる（１）又は（２）記載の熱線遮蔽材料。

(2): The heat ray shielding material according to (1) , wherein four of Z1 to Z8 are dimethylamino groups .
(3): A phthalocyanine compound having a general formula represented by the following chemical formula A, M in the chemical formula 3 being vanadyl or a copper atom, and R1 to R4 in the chemical formula A each having a chemical formula represented by the following Table A: The heat ray shielding material according to (1) or (2).

（４）：前記Ｍが、バナジルを表す（１）、（２）又は（３）記載の熱線遮蔽材料。 (4) The heat ray shielding material according to (1), (2), or (3) , wherein M represents vanadyl .

（５）：前記フタロシアニン化合物が、化学式２で示されるフタロニトリル化合物を原料とする（１）、（２）、（３）又は（４）記載の熱線遮蔽材料。 (5): The heat ray shielding material according to (1), (2), (3) or (4), wherein the phthalocyanine compound is a phthalonitrile compound represented by Chemical Formula 2 as a raw material.

（Ｙ９及びＹ１０は、それぞれ独立して炭素原子数１〜１０個のアルキル基、炭素原子数１〜１０個のアルコキシ基、炭素原子数１〜１０個のアルキル基を有するモノアルキルアミノ基、炭素原子数１〜１０個のアルキル基を有するジアルキルアミノ基、炭素原子数４〜６個の環状アルキルアミノ基、モルホリル基、ニトロ基、シアノ基、トリフルオロメチル基、水素原子、ハロゲン原子、カルボキシル基又はエステル基を表し；ｍは１〜５の整数を表し；Ｘは酸素原子又は硫黄原子を表し；Ｚ９及びＺ１０はＸが酸素原子の場合、それぞれ独立して水素原子、炭素原子数１〜１０個のアルキル基を有するジアルキルアミノ基、炭素原子数４〜６個の環状アルキルアミノ基、置換基Ａを有していてもよいフェニルオキシ基又は置換基Ｂを有していてもよいフェニルチオ基を表し、少なくとも１個は炭素原子数１〜１０個のアルキル基を有するジアルキルアミノ基、炭素原子数４〜６個の環状アルキルアミノ基であるか、或いはＺ９及びＺ１０はＸが硫黄原子の場合、それぞれ独立して水素原子、炭素原子数１〜１０個のアルキル基を有するモノアルキルアミノ基、炭素原子数１〜１０個のアルキル基を有するジアルキルアミノ基、炭素原子数４〜６個の環状アルキルアミノ基、置換基Ａを有していてもよいフェニルオキシ基又は置換基Ｂを有していてもよいフェニルチオ基を表し、少なくとも１個は置換基Ｂを有していてもよいフェニルチオ基を表すか又は炭素原子数１〜１０個のアルキル基を有するモノアルキルアミノ基、炭素原子数１〜１０個のアルキル基を有するジアルキルアミノ基、炭素原子数４〜６個の環状アルキルアミノ基を表し；置換基Ａ及びＢは、それぞれ独立して炭素原子数１〜１０個のアルキル基、炭素原子数１〜１０個のアルコキシ基、炭素原子数１〜１０個のアルキル基を有するモノアルキルアミノ基、炭素原子数１〜１０個のアルキル基を有するジアルキルアミノ基、炭素原子数４〜６個の環状アルキルアミノ基、モルホリル基、ニトロ基、シアノ基、トリフルオロメチル基、ハロゲン原子、カルボキシル基又はエステル基を表す。また、前記Ｚ９〜Ｚ１０の一方又は双方がジメチルアミノ基であるか、一方がモノブチルアミノ基である。）

(Y9 and Y10 are each independently an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, a monoalkylamino group having an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, carbon Dialkylamino group having an alkyl group having 1 to 10 atoms, cyclic alkylamino group having 4 to 6 carbon atoms, morpholyl group, nitro group, cyano group, trifluoromethyl group, hydrogen atom, halogen atom, carboxyl group Or an ester group; m represents an integer of 1 to 5; X represents an oxygen atom or a sulfur atom; and Z9 and Z10 each independently represents a hydrogen atom or a carbon number of 1 to 10 when X is an oxygen atom. A dialkylamino group having one alkyl group, a cyclic alkylamino group having 4 to 6 carbon atoms, a phenyloxy group optionally having substituent A, or substituent B An optionally substituted phenylthio group, wherein at least one is a dialkylamino group having an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a cyclic alkylamino group having 4 to 6 carbon atoms, or Z9 and Z10 are X Each independently represents a hydrogen atom, a monoalkylamino group having an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a dialkylamino group having an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, or 4 carbon atoms. ~ 6 cyclic alkylamino groups, phenyloxy group optionally having substituent A or phenylthio group optionally having substituent B, at least one having substituent B A monoalkylamino group having a phenylthio group or having an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, dialkyl having an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms A mino group, a cyclic alkylamino group having 4 to 6 carbon atoms; the substituents A and B are each independently an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms and an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms; A monoalkylamino group having an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a dialkylamino group having an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a cyclic alkylamino group having 4 to 6 carbon atoms, a morpholyl group, Represents a nitro group, a cyano group, a trifluoromethyl group, a halogen atom, a carboxyl group or an ester group, and one or both of Z9 to Z10 are dimethylamino groups or one is a monobutylamino group.

（６）：（１）〜（５）の何れかに記載のフタロシアニン化合物を有してなり、
透過スペクトルの測定において、７５０〜１０５０ｎｍの最低値が５〜６％になるように前記フタロシアニン化合物の濃度を調整した溶液中において、可視光透過率が６５％以上であることを特徴とする熱線遮蔽材料。 (6): having the phthalocyanine compound according to any one of (1) to (5),
In the measurement of the transmission spectrum, the visible light transmittance is 65% or more in a solution in which the concentration of the phthalocyanine compound is adjusted so that the minimum value of 750 to 1050 nm is 5 to 6%. material.

（７）：前記フタロシアニン化合物が、シート状の樹脂に含まれている（１）〜（６）の何れかに記載の熱線遮蔽材料。 (7): The heat ray shielding material according to any one of (1) to (6), wherein the phthalocyanine compound is contained in a sheet-like resin.

（８）：前記フタロシアニン化合物の配合量は前記樹脂１００質量部に対して０．０００５〜２０質量部であり、８００〜１０００ｎｍの近赤外線を吸収することを特徴とする熱線遮蔽材料。 (8): The heat-shielding material characterized in that the blending amount of the phthalocyanine compound is 0.0005 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin, and absorbs near infrared rays of 800 to 1000 nm.

（９）：前記シート状の樹脂が可撓性を有するものであり、合わせガラスの中間膜として用いられる（７）又は（８）記載の熱線遮蔽材料。 (9): The heat ray shielding material according to (7) or (8), wherein the sheet-like resin has flexibility and is used as an intermediate film of laminated glass.

（１０）前記シート状の樹脂が可撓性を有するものであり、ガラスに貼着されるフィルムとして用いられる（７）又は（８）記載の熱線遮蔽材料。 (10) The heat ray shielding material according to (7) or (8), wherein the sheet-like resin has flexibility and is used as a film attached to glass.

（１１）前記シート状の樹脂が保形性を有する硬質のものである（７）又は（８）記載の熱線遮蔽材料。 (11) The heat ray shielding material according to (7) or (8), wherein the sheet-like resin is a hard material having shape retention.

（１２）アンチモンドープ酸化錫又は錫ドープ酸化インジウムの微粒子を含むものである（１）〜（１１）の何れかに記載の熱線遮蔽材料。 (12) The heat ray shielding material according to any one of (1) to (11), which contains fine particles of antimony-doped tin oxide or tin-doped indium oxide.

本発明によれば、可視領域の光の透過性が高く且つ近赤外領域の光の遮蔽を有効に向上せしめる熱線遮蔽材料を提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the heat ray shielding material which has the high transmittance | permeability of the light of visible region, and can improve the shielding of the light of a near infrared region effectively can be provided.

本実施形態に係る化合物を表として示す図。The figure which shows the compound which concerns on this embodiment as a table | surface. 同上。Same as above. 同上。Same as above. 同上。Same as above. 同上。Same as above. 同上。Same as above. 同上。Same as above. 同上。Same as above. 同上。Same as above. 本発明の第二実施形態に係る説明図。Explanatory drawing which concerns on 2nd embodiment of this invention. 図１０に係る模式的な断面図。FIG. 11 is a schematic cross-sectional view according to FIG. 10. 本発明の第三実施形態に係る説明図。Explanatory drawing which concerns on 3rd embodiment of this invention. 同実施形態に係る模式的な構成説明図。The typical structure explanatory view concerning the embodiment. 同実施形態に係る他の模式的な構成説明図。Other typical composition explanatory views concerning the embodiment. 合成実施例１に係る化合物の吸光度を示すグラフ。The graph which shows the light absorbency of the compound which concerns on the synthesis Example 1. FIG. 合成実施例３に係る化合物の吸光度を示すグラフ。The graph which shows the light absorbency of the compound which concerns on the synthesis Example 3. FIG. 合成実施例４に係る化合物の吸光度を示すグラフ。6 is a graph showing the absorbance of the compound according to Synthesis Example 4. 合成実施例５に係る化合物の吸光度を示すグラフ。The graph which shows the light absorbency of the compound which concerns on the synthesis Example 5. FIG. 材料実施例１に係る熱線遮蔽材料の透過率を示すグラフ。The graph which shows the transmittance | permeability of the heat ray shielding material which concerns on material Example 1. FIG. 材料実施例２に係る熱線遮蔽材料の透過率を示すグラフ。The graph which shows the transmittance | permeability of the heat ray shielding material which concerns on material Example 2. FIG. 材料実施例４に係る熱線遮蔽材料の透過率を示すグラフ。The graph which shows the transmittance | permeability of the heat ray shielding material which concerns on material Example 4. FIG. 材料実施例６に係る熱線遮蔽材料の透過率を示すグラフ。The graph which shows the transmittance | permeability of the heat ray shielding material which concerns on material Example 6. FIG. 材料比較例１に係る熱線遮蔽材料の透過率を示すグラフ。The graph which shows the transmittance | permeability of the heat ray shielding material which concerns on the material comparative example 1. FIG. 材料実施例及び材料比較例の透過率並びに反射率を表として示す図。The figure which shows the transmittance | permeability and reflectance of a material Example and a material comparative example as a table | surface.

＜第一実施形態＞
以下、本発明の第一実施形態について説明する。 <First embodiment>
Hereinafter, a first embodiment of the present invention will be described.

（１）：化学式１： (1): Chemical formula 1:

（式中Ｙ１〜Ｙ８は、それぞれ独立して炭素原子数１〜１０個のアルキル基、炭素原子数１〜１０個のアルコキシ基、炭素原子数１〜１０個のアルキル基を有するモノアルキルアミノ基、炭素原子数１〜１０個のアルキル基を有するジアルキルアミノ基、炭素数４〜６個の環状アルキルアミノ基、ニトロ基、シアノ基、トリフルオロメチル基、水素原子、ハロゲン原子、カルボキシル基又はエステル基を表し；ｍは１〜５の整数を表し；Ｘは酸素原子又は硫黄原子を表し；Ｚ１〜Ｚ８はＸが酸素原子の場合、それぞれ独立して水素原子、炭素原子数１〜１０個のアルキル基を有するジアルキルアミノ基、炭素原子数４〜６個の環状アルキルアミノ基、置換基Ａを有していてもよいフェニルオキシ基又は置換基Ｂを有していてもよいフェニルチオ基を表し、少なくとも４個は炭素原子数１〜１０個のアルキル基を有するジアルキルアミノ基、炭素原子数４〜６個の環状アルキルアミノ基であるか、或いはＺ１〜Ｚ８はＸが硫黄原子の場合、それぞれ独立して炭素原子数１〜１０個のアルキル基を有するモノアルキルアミノ基、炭素原子数１〜１０個のアルキル基を有するジアルキルアミノ基、炭素原子数４〜６個の環状アルキルアミノ基又は置換基Ｂを有していてもよいフェニルチオ基を表し、少なくとも４個は置換基Ｂを有していてもよいフェニルチオ基を表すか又は炭素原子数１〜１０個のアルキル基を有するジアルキルアミノ基、炭素原子数４〜６個の環状アルキルアミノ基を表し；置換基Ａ及びＢは、それぞれ独立して炭素原子数１〜１０個のアルキル基、炭素原子数１〜１０個のアルコキシ基、炭素原子数１〜１０個のアルキル基を有するモノアルキルアミノ基、炭素原子数１〜１０個のアルキル基を有するジアルキルアミノ基、炭素原子数４〜６個の環状アルキルアミノ基、ニトロ基、シアノ基、トリフルオロメチル基、ハロゲン原子、カルボキシル基又はエステル基を表し；Ｍは水素原子、２価の金属原子、３価あるいは４価の置換金属又はオキシ金属を表す。）で示されるフタロシアニン化合物又は
化学式２：

Wherein Y1 to Y8 are each independently a monoalkylamino group having an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms. , Dialkylamino group having an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, cyclic alkylamino group having 4 to 6 carbon atoms, nitro group, cyano group, trifluoromethyl group, hydrogen atom, halogen atom, carboxyl group or ester M represents an integer of 1 to 5; X represents an oxygen atom or a sulfur atom; Z1 to Z8 each independently represents a hydrogen atom or a carbon atom having 1 to 10 carbon atoms when X is an oxygen atom; A dialkylamino group having an alkyl group, a cyclic alkylamino group having 4 to 6 carbon atoms, a phenyloxy group optionally having substituent A, or phenylthio optionally having substituent B; At least 4 is a dialkylamino group having an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a cyclic alkylamino group having 4 to 6 carbon atoms, or Z1 to Z8 are those in which X is a sulfur atom A monoalkylamino group having an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a dialkylamino group having an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and a cyclic alkylamino group having 4 to 6 carbon atoms. Represents a phenylthio group which may have a group or a substituent B, at least 4 represents a phenylthio group which may have a substituent B, or a dialkyl having an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms An amino group, a cyclic alkylamino group having 4 to 6 carbon atoms; the substituents A and B are each independently an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms and a carbon atom number of 1 to 1; Alkoxy group, monoalkylamino group having an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, dialkylamino group having an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, cyclic alkylamino group having 4 to 6 carbon atoms , A nitro group, a cyano group, a trifluoromethyl group, a halogen atom, a carboxyl group or an ester group; M represents a hydrogen atom, a divalent metal atom, a trivalent or tetravalent substituted metal or an oxy metal). Phthalocyanine compound or chemical formula 2:

（Ｙ９及びＹ１０は、それぞれ独立して炭素原子数１〜１０個のアルキル基、炭素原子数１〜１０個のアルコキシ基、炭素原子数１〜１０個のアルキル基を有するモノアルキルアミノ基、炭素原子数１〜１０個のアルキル基を有するジアルキルアミノ基、炭素原子数４〜６個の環状アルキルアミノ基、ニトロ基、シアノ基、トリフルオロメチル基、ハロゲン原子、カルボキシル基又はエステル基を表し；ｍは１〜５の整数を表し；Ｘは酸素原子又は硫黄原子を表し；Ｚ９及びＺ１０はＸが酸素原子の場合、それぞれ独立して炭素原子数１〜１０個のアルキル基を有するジアルキルアミノ基、炭素原子数４〜６個の環状アルキルアミノ基、置換基Ａを有していてもよいフェニルオキシ基又は置換基Ｂを有していてもよいフェニルチオ基を表し、少なくとも１個は炭素原子数１〜１０個のアルキル基を有するジアルキルアミノ基、炭素原子数４〜６個の環状アルキルアミノ基であるか、或いはＺ９及びＺ１０はＸが硫黄原子の場合、それぞれ独立して炭素原子数１〜１０個のアルキル基を有するモノアルキルアミノ基、炭素原子数１〜１０個のアルキル基を有するジアルキルアミノ基、炭素原子数４〜６個の環状アルキルアミノ基又は置換基Ｂを有していてもよいフェニルチオ基を表し、少なくとも１個は置換基Ｂを有していてもよいフェニルチオ基を表すか又は炭素原子数１〜１０個のアルキル基を有するジアルキルアミノ基、炭素原子数４〜６個の環状アルキルアミノ基を表し；置換基Ａ及びＢは、それぞれ独立して炭素原子数１〜１０個のアルキル基、炭素原子数１〜１０個のアルコキシ基、炭素原子数１〜１０個のアルキル基を有するモノアルキルアミノ基、炭素原子数１〜１０個のアルキル基を有するジアルキルアミノ基、炭素原子数４〜６個の環状アルキルアミノ基、ニトロ基、シアノ基、トリフルオロメチル基、ハロゲン原子、カルボキシル基又はエステル基を表す。）で示されるフタロニトリル化合物を原料とするフタロシアニン化合物である。

(Y9 and Y10 are each independently an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, a monoalkylamino group having an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, carbon A dialkylamino group having an alkyl group having 1 to 10 atoms, a cyclic alkylamino group having 4 to 6 carbon atoms, a nitro group, a cyano group, a trifluoromethyl group, a halogen atom, a carboxyl group or an ester group; m represents an integer of 1 to 5; X represents an oxygen atom or a sulfur atom; and Z9 and Z10 each independently represents a dialkylamino group having an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms when X is an oxygen atom. , A cyclic alkylamino group having 4 to 6 carbon atoms, a phenyloxy group optionally having substituent A, or a phenylthio group optionally having substituent B; At least one is a dialkylamino group having an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a cyclic alkylamino group having 4 to 6 carbon atoms, or Z9 and Z10 are each in the case where X is a sulfur atom, A monoalkylamino group independently having an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a dialkylamino group having an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a cyclic alkylamino group having 4 to 6 carbon atoms, or a substituent Represents a phenylthio group which may have a group B, at least one represents a phenylthio group which may have a substituent B, or a dialkylamino group having an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, Represents a cyclic alkylamino group having 4 to 6 carbon atoms; each of the substituents A and B is independently an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an aryl group having 1 to 10 carbon atoms; A alkoxy group, a monoalkylamino group having an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a dialkylamino group having an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a cyclic alkylamino group having 4 to 6 carbon atoms, nitro Group, a cyano group, a trifluoromethyl group, a halogen atom, a carboxyl group, or an ester group).

以下、上記化学式１で示されるフタロシアニン化合物について説明する。 Hereinafter, the phthalocyanine compound represented by Formula 1 will be described.

まず、上記化学式１中、Ｙ１〜Ｙ８は、同一であっても異なるものであってもよく、ｍが２以上、すなわちＹ１〜Ｙ８が複数存在する場合には、同一であってもそれぞれ異なっていてもよい。 First, in the chemical formula 1, Y1 to Y8 may be the same or different, and when m is 2 or more, that is, when there are a plurality of Y1 to Y8, they are the same or different. May be.

また、Ｚ１〜Ｚ８及び置換基Ａ及びＢについても、同一であっても異なるものであってもよい。 Z1 to Z8 and the substituents A and B may be the same or different.

上記化学式１、２中の「炭素原子数１〜１０個のアルキル基」とは、炭素原子数１〜１０個の直鎖、分岐鎖又は環状のアルキル基である。具体的には、メチル基、エチル基、ｎ-プロピル基、イソプロピル基、ｎ-ブチル基、ｓｅｃ-ブチル基、ｔｅｒｔ-ブチル基、イソブチル基、ｎ-ペンチル基、ｎ-ヘキシル基、シクロヘキシル基、ｎ-ヘプチル基、ｎ-オクチル基、ｎ-ノニル基、ｎ-デシル基、シクロヘキシルメチル基、２-エチルヘキシル基などを挙げることができる。 The “alkyl group having 1 to 10 carbon atoms” in the above chemical formulas 1 and 2 is a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 10 carbon atoms. Specifically, methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, isobutyl group, n-pentyl group, n-hexyl group, cyclohexyl group, Examples thereof include an n-heptyl group, an n-octyl group, an n-nonyl group, an n-decyl group, a cyclohexylmethyl group, and a 2-ethylhexyl group.

上記化学式１、２中の「炭素原子数１〜１０個のアルコキシ基」とは、炭素原子数１〜１０個の直鎖、分岐鎖又は環状のアルコキシ基である。具体的には、メチルオキシ基、エチルオキシ基、プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ブチルオキシ基、ｓｅｃ-ブチルオキシ基、ｔｅｒｔ-ブチルオキシ基、イソブチルオキシ基、アミルオキシ基、イソアミルオキシ基、ｔｅｒｔ-アミルオキシ基、ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、イソヘプチルオキシ基、ｔｅｒｔ-ヘプチルオキシ基、ｎ-オクチルオキシ基、イソオクチルオキシ基、ｔｅｒｔ-オクチルオキシ基、２-エチルヘキシルオキシ基などを挙げることができる。 “The alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms” in the above chemical formulas 1 and 2 is a linear, branched or cyclic alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms. Specifically, methyloxy group, ethyloxy group, propyloxy group, isopropyloxy group, butyloxy group, sec-butyloxy group, tert-butyloxy group, isobutyloxy group, amyloxy group, isoamyloxy group, tert-amyloxy group, hexyl Examples include oxy group, cyclohexyloxy group, heptyloxy group, isoheptyloxy group, tert-heptyloxy group, n-octyloxy group, isooctyloxy group, tert-octyloxy group, 2-ethylhexyloxy group, and the like. .

上記化学式１、２中の「炭素原子数１〜１０個のアルキル基を有するジアルキルアミノ基」及び「炭素原子数１〜１０個のアルキル基を有するモノアルキルアミノ基」とは、先に例示したような炭素原子数１〜１０個の直鎖、分岐鎖又は環状のアルキル基を有するジアルキルアミノ基及びモノアルキルアミノ基である。 The “dialkylamino group having an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms” and the “monoalkylamino group having an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms” in the above chemical formulas 1 and 2 are exemplified above. Such a dialkylamino group and monoalkylamino group having a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.

上記化学式１、２中の「炭素原子数４〜６個の環状アルキルアミノ基」とは、具体的には、ピロリジノ基、ピぺリジノ基、ホモピペリジノ基などを挙げることができる。 Specific examples of the “cyclic alkylamino group having 4 to 6 carbon atoms” in the chemical formulas 1 and 2 include a pyrrolidino group, a piperidino group, and a homopiperidino group.

このようなものであれば、当該フタロシアニン化合物が耐久性に優れ、日射強度の強い８００〜１０００ｎｍの波長領域を選択的に吸収し、さらに可視光線透過率も高いという特徴を有している。従って、本実施形態によれば、燃費の向上や省エネルギー化に伴う温暖化ガスの抑制を実現し得る熱線遮蔽材を提供できる。しかも８００〜１０００ｎｍの波長領域を選択的に吸収することでＡＴＯ、あるいはＩＴＯのような金属酸化物微粒子を多く使用せずとも遮熱効果が得られる。これにより、自動車の合わせガラスに用いた場合には導電性を有する上記ＡＴＯ、ＩＴＯの仕様を抑えることでカーナビゲーションシステムやＥＴＣ機器といった車載されている無線機器の通信を導電体により阻害することを確実に回避し得る。 If it is such, it has the characteristics that the said phthalocyanine compound is excellent in durability, selectively absorbs the wavelength region of 800-1000 nm with strong solar radiation intensity, and also has a high visible light transmittance. Therefore, according to this embodiment, the heat ray shielding material which can implement | achieve suppression of the warming gas accompanying improvement in a fuel consumption or energy saving can be provided. Moreover, by selectively absorbing the wavelength region of 800 to 1000 nm, a heat shielding effect can be obtained without using many metal oxide fine particles such as ATO or ITO. As a result, when used in laminated glass for automobiles, it is possible to suppress the communication of on-board wireless devices such as car navigation systems and ETC devices with the conductor by suppressing the specifications of the above-mentioned ATO and ITO having conductivity. It can certainly be avoided.

上記化学式１、３中の「Ｍ」で表されるのは、「水素原子、２価の金属原子、３価あるいは４価の置換金属又はオキシ金属」のうち、なかでも好ましいものとしては、バナジル、銅、ニッケル、パラジウム、コバルト及び亜鉛を挙げることができる。また最も好ましいものとしてはバナジルを挙げることができる。 In the above chemical formulas 1 and 3, “M” represents “a hydrogen atom, a divalent metal atom, a trivalent or tetravalent substituted metal or an oxymetal”. , Copper, nickel, palladium, cobalt and zinc. The most preferable one is vanadyl.

そして、前記Ｚ１〜Ｚ８のうち、少なくとも４個がジメチルアミノ基、又はモノブチルアミノ基を表すものであれば、より好ましい。 And it is more preferable if at least four of Z1 to Z8 represent a dimethylamino group or a monobutylamino group.

そして本発明に係る熱線遮蔽材料は、フィルタへの適用性を担保するために上記のフタロシアニン化合物を有してなり、透過スペクトルの測定において、７５０〜１０５０ｎｍの最低値が５〜６％になるように前記フタロシアニン化合物の濃度を調整した溶液中において、可視光透過率が６５％以上であることを特徴とするものである。 And the heat ray shielding material which concerns on this invention has said phthalocyanine compound in order to ensure the applicability to a filter so that the minimum value of 750-1050 nm may be 5-6% in the measurement of a transmission spectrum. Further, in the solution in which the concentration of the phthalocyanine compound is adjusted, the visible light transmittance is 65% or more.

そして本発明に係る熱線遮蔽材料は、近赤外線を好適に吸収し得るという上記フタロシアニン化合物の特性を活かすべく、当該フタロシアニン化合物の配合量は前記樹脂１００質量部に対して０．０００５〜２０質量部であることを特徴とするものである。 And the heat ray shielding material which concerns on this invention is 0.0005-20 mass parts with respect to 100 mass parts of said resin in order to make use of the characteristic of the said phthalocyanine compound that the near-infrared ray can be absorbed suitably. It is characterized by being.

そして、上述したフタロシアニン化合物は例えば、下記化学式（一般式）３に示すフタロシアニン骨格において、α位であるＲ１、Ｒ４及びβ位であるＲ２、Ｒ３、そして中心金属Ｍを、図１〜図９に示した各表に化合物Ｎｏ．１〜Ｎｏ．９１として示される化合物を一例として挙げることができる。 In the phthalocyanine compound described above, for example, in the phthalocyanine skeleton represented by the following chemical formula (general formula) 3, R1, R4 at the α-position, R2, R3 at the β-position, and the central metal M are shown in FIGS. In each table shown, compound no. 1-No. The compound shown as 91 can be mentioned as an example.

＜第二実施形態＞
本実施形態では図１０に示すように、上記第一実施形態に示した熱線遮蔽材料を、自動車Ｃに用いられる合わせガラス１の中間膜１０に適用した一例について説明する。この自動車ＣはフロントガラスＣ１、ドアガラスＣ２及び図示しないリアガラスに本実施形態に係る合わせガラス１を適用しているものである。

<Second embodiment>
In the present embodiment, as shown in FIG. 10, an example in which the heat ray shielding material shown in the first embodiment is applied to the intermediate film 10 of the laminated glass 1 used in the automobile C will be described. In this automobile C, a laminated glass 1 according to this embodiment is applied to a windshield C1, a door glass C2, and a rear glass (not shown).

合わせガラス１は、図１１に示すように、二枚のガラス本体１１間に中間膜１０を配した構造をなす。 As shown in FIG. 11, the laminated glass 1 has a structure in which an intermediate film 10 is disposed between two glass bodies 11.

ガラス本体１１は、フロントガラスＣ１、リアガラス又はドアガラスＣ２といった使用箇所にもよるが、フロート板ガラス、磨き板ガラス、型板ガラス、網入り板ガラス、線入板ガラス、強化ガラス、倍強化ガラス、熱線吸収板ガラス、熱線反射ガラス、複層ガラス等の無機ガラスや、ポリカーボネート板、ポリメチルメタクリレート板のような有機ガラスが挙げられる。これらガラスは、着色されたガラスであってもよい。上記ガラスの形状は、自動車Ｃの形状等によって適宜選択されればよく、平面であってもよいし、湾曲した形状であってもよい。また、ガラスの厚みは、通常必要とされる耐貫通性を考慮すれば、０．５ｍｍ以上５ｍｍ以下であることが好ましい。 The glass body 11 depends on the use location such as the front glass C1, the rear glass, or the door glass C2. Examples thereof include inorganic glasses such as heat ray reflective glass and multilayer glass, and organic glasses such as polycarbonate plates and polymethyl methacrylate plates. These glasses may be colored glasses. The shape of the glass may be appropriately selected depending on the shape of the automobile C and the like, and may be a flat surface or a curved shape. Further, the thickness of the glass is preferably 0.5 mm or more and 5 mm or less in consideration of normally required penetration resistance.

中間膜１０は、同図では単層としているが当該単層の中間膜１０であってもよいし、また複層構造を有する中間膜１０であってもよい。 Although the intermediate film 10 is a single layer in the drawing, the intermediate film 10 may be a single-layer intermediate film 10 or an intermediate film 10 having a multilayer structure.

この中間膜１０は、シート状に成形された中間膜用樹脂中に熱線遮蔽剤として上記実施形態に係るフタロシアニン化合物を、中間膜用樹脂１００質量部に対して０．０００５〜２０質量部混合したものとしている。 This intermediate film 10 is obtained by mixing 0.0005 to 20 parts by mass of the phthalocyanine compound according to the above embodiment as a heat ray shielding agent in a resin for an intermediate film formed into a sheet shape with respect to 100 parts by mass of the resin for an intermediate film. It is supposed to be.

フタロシアニン化合物は、例えば下記化学式４、５、６、７、８及び９で表され、上記実施形態の化合物Ｎｏ．に対応した化合物例３、化合物例６６、化合物例６７、化合物例７７、化合物例７９及び化合物例９１として示されるフタロシアニン化合物の何れか又は複数組み合わせて含まれてなるものである。 The phthalocyanine compounds are represented by, for example, the following chemical formulas 4, 5, 6, 7, 8, and 9, and the compound Nos. The compound example 3, the compound example 66, the compound example 67, the compound example 77, the compound example 79, and the compound example 91 shown in FIG.

そして当該フタロシアニン化合物の特性としては上述した通り、透過スペクトルの測定において、７５０〜１０５０ｎｍの最低値が５〜６％になるように濃度を調整した溶液中において、可視光透過率が６５％以上であるものが使用されている。また中間膜１０には、上記フタロシアニン化合物の他、熱線遮蔽剤としてアンチモンドープ酸化錫（ＡＴＯ）及び錫ドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）の微粒子も含まれている。

And as above-mentioned as a characteristic of the said phthalocyanine compound, in the solution which adjusted the density | concentration so that the minimum value of 750-1050 nm might be 5-6% in the measurement of a transmission spectrum, visible light transmittance | permeability is 65% or more. Some are being used. In addition to the phthalocyanine compound, the intermediate film 10 also contains fine particles of antimony-doped tin oxide (ATO) and tin-doped indium oxide (ITO) as a heat ray shielding agent.

中間膜用樹脂としては、可撓性及び伸縮性を有する樹脂であれば、特に限定されないが、ポリビニルアルコール樹脂、可塑化ポリビニルアセタール樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、エチレン−アクリル共重合体樹脂、ポリウレタン樹脂、硫黄元素を含有するポリウレタン樹脂等が挙げられる。なかでも、フタロシアニン化合物以外の種々のイオンを水和した状態で導入することができるため、ポリビニルアルコール樹脂といった水溶性の高分子が好ましい。中間膜１０は、本実施形態の効果、つまり熱線遮蔽効果を阻害しない範囲でさらに、酸化防止剤、劣化防止剤、熱安定剤、寸法安定剤、接着力調整用の金属塩、接着力調整用のシリコンオイル、接着力調整用のシランカップリング剤、ブロッキング防止剤、顔料、染料、着色剤、光拡散剤、光拡散性粒子、耐電防止剤、中間膜１０の吸湿による白化防止に対して効果のある無機微粒子、微粒子系添加剤を分散させるための界面活性剤、遊離金属イオンをトラップするためのキレート剤、低分子化合物の中間膜１０内での移行を防止するための吸着剤、可塑剤、有機溶剤、可塑剤や有機溶剤の極性を調整するための添加剤、粘着性付与剤、中間膜用樹脂の結晶化によるヘーズ上昇を防ぐための結晶核剤、架橋剤、難燃剤を含有していてもよい。 The resin for the interlayer film is not particularly limited as long as the resin has flexibility and stretchability, but is not limited to polyvinyl alcohol resin, plasticized polyvinyl acetal resin, ethylene-vinyl acetate copolymer resin, ethylene-acrylic copolymer. Examples thereof include a resin, a polyurethane resin, and a polyurethane resin containing a sulfur element. Especially, since various ions other than the phthalocyanine compound can be introduced in a hydrated state, a water-soluble polymer such as a polyvinyl alcohol resin is preferable. The interlayer film 10 further includes an antioxidant, a deterioration preventing agent, a thermal stabilizer, a dimensional stabilizer, a metal salt for adjusting the adhesive force, and an adhesive force adjusting member as long as the effect of the present embodiment, that is, the heat ray shielding effect is not impaired Silicone oil, silane coupling agent for adjusting adhesive force, antiblocking agent, pigment, dye, colorant, light diffusing agent, light diffusing particle, antistatic agent, effective for whitening prevention by moisture absorption of interlayer film 10 Inorganic fine particles, surfactants for dispersing fine particle additives, chelating agents for trapping free metal ions, adsorbents for preventing migration of low-molecular compounds in the intermediate film 10, plasticizers Contains organic solvents, plasticizers and additives for adjusting the polarity of organic solvents, tackifiers, crystal nucleating agents, cross-linking agents, and flame retardants to prevent haze rise due to crystallization of interlayer resin It may be.

合わせガラス１では、ガラス本体１１、中間膜１０以外に、一層以上の層を追加で設けることも可能である。追加される層としては、例えばガラス本体１１と中間膜１０との接着力を強化するためのプライマー層、紫外線吸収剤を含有する紫外線吸収層、合わせガラス１が燃焼することを防止するための難燃層、各種模様や文字が印刷された装飾層、耐貫通性向上を目的としたポリエステルフィルム層、ハードコート層、誘電体層、蒸着金属層、偏光板層等が挙げられる。また中間膜１０内に紫外線吸収剤を含有させることで、有害な紫外線の大部分を遮蔽することができる。上記紫外線吸収剤としては、有機系紫外線吸収剤や、酸化亜鉛微粒子、酸化チタン微粒子、酸化セリウム微粒子等の紫外線を吸収する無機微粒子を用いることができる。 In the laminated glass 1, in addition to the glass body 11 and the intermediate film 10, one or more layers can be additionally provided. Examples of the layer to be added include a primer layer for enhancing the adhesive force between the glass body 11 and the intermediate film 10, an ultraviolet absorbing layer containing an ultraviolet absorber, and a difficulty for preventing the laminated glass 1 from burning. Examples include a fuel layer, a decorative layer on which various patterns and characters are printed, a polyester film layer for improving penetration resistance, a hard coat layer, a dielectric layer, a deposited metal layer, a polarizing plate layer, and the like. Moreover, most of harmful ultraviolet rays can be shielded by including an ultraviolet absorber in the intermediate film 10. Examples of the ultraviolet absorber include organic ultraviolet absorbers and inorganic fine particles that absorb ultraviolet rays, such as zinc oxide fine particles, titanium oxide fine particles, and cerium oxide fine particles.

以上のような構成とすることにより、本実施形態に係る合わせガラス１用及び合わせガラス１用の中間膜１０は、日射強度が強く且つ既存のＡＴＯやＩＴＯでは十分に遮蔽することができなかった８００〜１０００ｎｍの波長領域を選択的に吸収し、さらに可視光線透過率も高いという特徴を有している。その結果、従来に比べてＡＴＯ、ＩＴＯを増量せずとも従来以上に熱線を遮蔽することで、合わせガラス１内部つまり自動車Ｃ内の温度上昇が有効に抑えられる。またＡＴＯ、ＩＴＯの増量を回避しているので、車載されているカーナビゲーションやＥＴＣシステムの通信に干渉することもない。その結果、米国において過去に提案されたクールカー規制、或いは米国以外におけるこれと類似する規制にも対応することが可能となる。 By setting it as the above structures, the interlayer film 10 for laminated glass 1 and the laminated glass 1 which concerns on this embodiment had strong solar radiation intensity, and was not able to fully shield with existing ATO and ITO. It has a feature that it selectively absorbs a wavelength region of 800 to 1000 nm and has high visible light transmittance. As a result, the temperature rise inside the laminated glass 1, that is, the automobile C can be effectively suppressed by shielding the heat rays more than before without increasing the amount of ATO and ITO as compared with the conventional case. Moreover, since the increase of ATO and ITO is avoided, it does not interfere with the communication of the car navigation system and ETC system which are mounted on the vehicle. As a result, it is possible to comply with cool car regulations previously proposed in the United States or similar regulations outside the United States.

特に本実施形態では、ＡＴＯ、ＩＴＯを併用することにより、８００〜１０００ｎｍの波長領域の光も、１０００ｎｍ以上の波長領域の光も有効に遮蔽することで、より全日射透過率を下げて車内の温度上昇を抑え得る合わせガラス１を実現している。 In particular, in the present embodiment, by using ATO and ITO together, light in the wavelength region of 800 to 1000 nm and light in the wavelength region of 1000 nm or more are effectively shielded, so that the total solar transmittance is further reduced and the interior of the vehicle is reduced. The laminated glass 1 which can suppress the temperature rise is realized.

＜第三実施形態＞
上記第二実施形態では、自動車Ｃの合わせガラス１の中間膜１０として適用される、可撓性や伸縮性を有する熱線遮蔽材料を開示したが勿論、本発明に係る熱線遮蔽材料は合わせガラス１の中間膜１０に限られず、フィルム状の樹脂素材や、保形性を有する硬質の樹脂素材としても良い。 <Third embodiment>
In the second embodiment, the heat ray shielding material having flexibility and stretchability, which is applied as the intermediate film 10 of the laminated glass 1 of the automobile C, is disclosed. Of course, the heat ray shielding material according to the present invention is the laminated glass 1. The intermediate film 10 is not limited to this, and a film-like resin material or a hard resin material having shape retention may be used.

図１２は、本実施形態に係る熱線遮蔽材料が適用されている一例として、住宅のテラス周りを図示している。同図では通常の住宅と同じく、住宅の出入り口である窓Ｗ上部に雨よけ兼日よけとして設置されたテラス屋根Ｔが設置されている態様を図示している。 FIG. 12 illustrates the vicinity of a terrace of a house as an example to which the heat ray shielding material according to the present embodiment is applied. In the same figure, like a normal house, a mode in which a terrace roof T installed as a protection against rain and sun is installed at the upper part of the window W which is the entrance of the house is illustrated.

テラス屋根Ｔは、屋外に立設された支柱Ｔ１と、当該支柱Ｔ１及び建築物の一部に取付けられた屋根フレームＴ２と、この屋根フレームＴ２に固定された透明又は透光性を有する樹脂ボード２とを有している。この樹脂ボード２は、屋根フレームＴ２に上下から挟持されることによって当該屋根フレームＴ２に強固に保持されている。また当該テラス屋根Ｔには屋根フレームＴ２及び支柱Ｔ１に亘って設けられる雨樋等も具備しているが、その詳細な説明は省略する。 The terrace roof T includes a column T1 standing outdoors, a roof frame T2 attached to the column T1 and a part of the building, and a transparent or translucent resin board fixed to the roof frame T2. 2. The resin board 2 is firmly held by the roof frame T2 by being sandwiched by the roof frame T2 from above and below. Further, the terrace roof T is provided with a rain gutter provided over the roof frame T2 and the support column T1, but detailed description thereof is omitted.

窓Ｗは、建築物に設けられた通常の態様をなすものであり、建築物の開口に取付けられた矩形枠形状のサッシＷ１と、サッシＷ１内を引き違い可能にスライド動作し得る窓枠Ｗ２と、この窓枠Ｗ２に取付けられた窓ガラス３とを有している。 The window W has a normal form provided in the building, and is a rectangular frame-shaped sash W1 attached to the opening of the building, and a window frame W2 that can slide and slide in the sash W1. And a window glass 3 attached to the window frame W2.

しかして本実施形態では、同図に示す中で、テラス屋根Ｔの樹脂ボード２が本実施形態に係る熱線遮蔽板２０を有しているとともに、窓ガラス３が、本実施形態に係る熱線遮蔽フィルム３０を有するものとなっている。 Therefore, in this embodiment, while the resin board 2 of the terrace roof T has the heat ray shielding plate 20 according to this embodiment, the window glass 3 is the heat ray shield according to this embodiment. It has a film 30.

樹脂ボートは、図１３に示すように、表裏及び中間に配された例えば透明の樹脂素材からなる透明板２１と、これら透明板２１間に配された熱線遮蔽板２０とを有している。 As shown in FIG. 13, the resin boat includes a transparent plate 21 made of, for example, a transparent resin material disposed on the front and back and the middle, and a heat ray shielding plate 20 disposed between the transparent plates 21.

熱線遮蔽板２０は、保形性を有する硬質の樹脂に対し上記実施形態同様にフタロシアニン化合物を溶融混練により混合させたものである。ここで、透明板２１及び熱線遮蔽板２０を構成する樹脂素材は同じ素材であっても異なる素材であっても良い。また保形性を有する硬質の樹脂とは、例えばアクリルを始めポリカーボネート樹脂やポリプロピレン樹脂等、ＡＢＳ樹脂等、既存の種々の樹脂素材を挙げることができる。 The heat ray shielding plate 20 is obtained by mixing a phthalocyanine compound by melt kneading with a hard resin having shape retention property as in the above embodiment. Here, the resin material constituting the transparent plate 21 and the heat ray shielding plate 20 may be the same material or different materials. Examples of the hard resin having a shape-retaining property include various existing resin materials such as an acrylic resin, a polycarbonate resin, a polypropylene resin, and an ABS resin.

窓ガラス３は、図１４に示すように、通常の窓ガラス３に使用され得るガラス素材からなるガラス本体３１とこのガラス本体３１の、屋外側又は屋内側に貼付された熱線遮蔽フィルム３０とを有している。そして熱線遮蔽フィルム３０は、可撓性を有する樹脂素材中に上記同様にフタロシアニン化合物を混合させるか或いは適宜コーティングを施したフィルム層３２と、このフィルム層３２をカラス本体に密着させるための粘着剤層３３とを有している。フィルム層３２を構成し得る樹脂素材としては種々の樹脂素材が考えられるが、その一例としては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）や、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）等のプラスチックフィルムを挙げることができる。また粘着剤層３３に関してはガラス本体３１同様に可視領域の光を透過し得る粘着剤からなるものであれば良く、勿論上記同様に本実施形態に係るフタロシアニン化合物を混合する態様も妨げない。当該粘着剤の一例としては、アクリル系重合体やスチレン系重合体からなるホットメルト粘着剤や溶剤系の粘着剤等、既存の種々の粘着剤を適用することができる。 As shown in FIG. 14, the window glass 3 includes a glass main body 31 made of a glass material that can be used for a normal window glass 3 and a heat ray shielding film 30 attached to the outdoor side or the indoor side of the glass main body 31. Have. The heat ray shielding film 30 includes a film layer 32 in which a phthalocyanine compound is mixed in a resin material having flexibility as described above or appropriately coated, and an adhesive for closely attaching the film layer 32 to the crow body. Layer 33. Various resin materials can be considered as the resin material that can form the film layer 32. Examples of the resin material include polyethylene terephthalate (PET), polyethylene (PE), polypropylene (PP), and polyvinyl chloride (PVC). Mention may be made of plastic films. The pressure-sensitive adhesive layer 33 only needs to be made of a pressure-sensitive adhesive that can transmit light in the visible region as in the case of the glass body 31. Of course, the aspect of mixing the phthalocyanine compound according to the present embodiment is not hindered as described above. As an example of the pressure-sensitive adhesive, various existing pressure-sensitive adhesives such as a hot-melt pressure-sensitive adhesive made of an acrylic polymer or a styrene-based polymer and a solvent-based pressure-sensitive adhesive can be applied.

また本実施形態においても熱線遮蔽板２０及び熱線遮蔽フィルム３０は、上記第二実施形態の中間膜１０同様に、熱線遮蔽剤として上記フタロシアニン化合物の他、ＡＴＯ、ＩＴＯも同様に混合させたものとしている。また勿論、その他前記中間膜１０同様に種々の化合物を混合したり、別異の機能を有する格別な層を併存させたりしても良い。 Also in the present embodiment, the heat ray shielding plate 20 and the heat ray shielding film 30 are prepared by mixing ATO and ITO in the same manner as the heat ray shielding agent in addition to the phthalocyanine compound, like the intermediate film 10 of the second embodiment. Yes. Needless to say, other various compounds may be mixed in the same manner as in the intermediate film 10 or a special layer having a different function may coexist.

これらのようなものであっても上記実施形態同様、近赤外光を有効に遮蔽することで全日射透過率を下げ、上記実施形態同様の効果を得ることができる。 Even in such a case, as in the above embodiment, it is possible to reduce the total solar transmittance by effectively shielding near-infrared light and obtain the same effect as in the above embodiment.

以上、本発明の実施形態について説明したが、各部の具体的な構成は、上述した実施形態のみに限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で種々変形が可能である。 Although the embodiment of the present invention has been described above, the specific configuration of each unit is not limited to the above-described embodiment, and various modifications can be made without departing from the spirit of the present invention.

例えば、上記実施形態において用いられるフタロシアニン化合物は、単一とは限られない。すなわち、吸収極大を示す波長が互いに異なる複数のフタロシアニン化合物を用いて熱線遮蔽材料を構成しても良い。また上記実施形態では本発明を自動車の合わせガラスやテラス屋根、窓ガラスに適用した態様を開示したが、勿論、船舶や航空機や他の車両に適用したものであってもよい。また熱線遮蔽材料の寸法や形状といった具体的な態様は上記実施形態のものに限定されることはなく、既存のものを含め、種々の態様のものを適用することができる。 For example, the phthalocyanine compound used in the above embodiment is not limited to a single one. That is, you may comprise a heat ray shielding material using the several phthalocyanine compound from which the wavelength which shows an absorption maximum differs mutually. Moreover, although the aspect which applied this invention to the laminated glass of an automobile, the terrace roof, and the window glass was disclosed in the said embodiment, of course, you may apply to a ship, an aircraft, and another vehicle. In addition, specific aspects such as the size and shape of the heat ray shielding material are not limited to those of the above-described embodiment, and various aspects including the existing ones can be applied.

その他、各部の具体的構成についても上記実施形態に限られるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で種々変形が可能である。 In addition, the specific configuration of each part is not limited to the above embodiment, and various modifications can be made without departing from the spirit of the present invention.

以下、本発明の実施例、具体的には上記フタロシアニン化合物を合成した合成実施例１及び３乃至５について説明するが、本発明は当該実施例によって何ら限定されるものではない。 EXAMPLES Examples of the present invention, specifically, Synthesis Examples 1 and 3 to 5 in which the above phthalocyanine compound was synthesized will be described below, but the present invention is not limited to the examples.

＜合成実施例１＞
攪拌機、温度計、ジムロート冷却管を付した反応フラスコに下記化学式１０で示される化合物３５．２ｇ、ホルムアミド４．４０ｇ、カリウムtert-ブトキシド１１．０ｇ、及び１−ヘキサノール９０ｍｌを仕込み、１００℃に昇温し、この温度で三塩化バナジウム４．４０ｇを投入した。次いでtert-ブタノールを反応系外に流出させながら１４５℃まで昇温し、この温度で８時間攪拌した。放冷後、反応化合物をメタノール３５０ｍｌで希釈し、析出色素をろ集、メタノールで洗浄、１００℃で乾燥して粗製色素を得た。これをトルエン展開溶媒としたシリカゲルクロマトグラフィーで生成して図１５及び上記化学式４に示した化合物例３のフタロシアニン化合物１４．５ｇを得た。クロロホルム溶液中で分光特性を測定した結果、λｍａｘは８７５ｎｍ、モル吸光係数は、１．１４×１０⁵ｌ／ｍｏｌ・ｃｍであった。 <Synthesis Example 1>
A reaction flask equipped with a stirrer, thermometer, and Dimroth condenser was charged with 35.2 g of the compound represented by the following chemical formula 10, 4.40 g of formamide, 11.0 g of potassium tert-butoxide, and 90 ml of 1-hexanol, and the temperature was raised to 100 ° C. At this temperature, 4.40 g of vanadium trichloride was added. Subsequently, the temperature was raised to 145 ° C. while allowing tert-butanol to flow out of the reaction system, and the mixture was stirred at this temperature for 8 hours. After allowing to cool, the reaction compound was diluted with 350 ml of methanol, and the precipitated dye was collected by filtration, washed with methanol, and dried at 100 ° C. to obtain a crude dye. This was generated by silica gel chromatography using a toluene developing solvent to obtain 14.5 g of the phthalocyanine compound of Compound Example 3 shown in FIG. As a result of measuring the spectral characteristics in a chloroform solution, λmax was 875 nm, and the molar extinction coefficient was 1.14 × 10 ⁵ l / mol · cm.

＜合成実施例３＞
攪拌機、温度計、ジムロート冷却管を付した反応フラスコに下記化学式１１で示される化合物４６．２ｇ、ホルムアミド４．４０ｇ、カリウムtert-ブトキシド１１．０ｇ、及び１−ヘキサノール９０ｍｌを仕込み、１００℃に昇温し、この温度で三塩化バナジウム４．４０ｇを投入した。次いでtert-ブタノールを反応系外に流出させながら１４５℃まで昇温し、この温度で９時間攪拌した。放冷後、反応化合物をメタノール３５０ｍｌで希釈し、析出色素をろ集、メタノールで洗浄、１００℃で乾燥して粗製色素を得た。これをトルエン展開溶媒としたシリカゲルクロマトグラフィーで生成して図１６及び上記化学式６に示した化合物例６７のフタロシアニン化合物１１．１ｇを得た。クロロホルム溶液中で分光特性を測定した結果、λｍａｘは９０９ｎｍ、モル吸光係数は、１．０７×１０⁵ｌ／ｍｏｌ・ｃｍであった。

<Synthesis Example 3>
A reaction flask equipped with a stirrer, thermometer, and Dimroth condenser was charged with 46.2 g of the compound represented by the following chemical formula 11, 4.40 g of formamide, 11.0 g of potassium tert-butoxide, and 90 ml of 1-hexanol, and the temperature was raised to 100 ° C. At this temperature, 4.40 g of vanadium trichloride was added. Next, the temperature was raised to 145 ° C. while allowing tert-butanol to flow out of the reaction system, and the mixture was stirred at this temperature for 9 hours. After allowing to cool, the reaction compound was diluted with 350 ml of methanol, and the precipitated dye was collected by filtration, washed with methanol, and dried at 100 ° C. to obtain a crude dye. This was generated by silica gel chromatography using a toluene developing solvent to obtain 11.1 g of the phthalocyanine compound of Compound Example 67 shown in FIG. As a result of measuring the spectral characteristics in a chloroform solution, λmax was 909 nm, and the molar extinction coefficient was 1.07 × 10 ⁵ l / mol · cm.

＜合成実施例４＞
攪拌機、温度計、ジムロート冷却管を付した反応フラスコに下記化学式１２で示される化合物４５．４ｇ、ホルムアミド４．４０ｇ、カリウムtert-ブトキシド１１．０ｇ、及び１−ヘキサノール９０ｍｌを仕込み、１００℃に昇温し、この温度で三塩化バナジウム４．４０ｇを投入した。次いでtert-ブタノールを反応系外に流出させながら１４５℃まで昇温し、この温度で９時間攪拌した。放冷後、反応化合物をメタノール３５０ｍｌで希釈し、析出色素をろ集、メタノールで洗浄、１００℃で乾燥して粗製色素を得た。これをトルエン展開溶媒としたシリカゲルクロマトグラフィーで生成して図１７及び上記化学式７に示した化合物例７７のフタロシアニン化合物１８．６ｇを得た。クロロホルム溶液中で分光特性を測定した結果、λｍａｘは９６２ｎｍ、モル吸光係数は、１．３５×１０⁵ｌ／ｍｏｌ・ｃｍであった。

<Synthesis Example 4>
A reaction flask equipped with a stirrer, thermometer, and Dimroth condenser was charged with 45.4 g of the compound represented by the following chemical formula 12, 4.40 g of formamide, 11.0 g of potassium tert-butoxide, and 90 ml of 1-hexanol, and the temperature was raised to 100 ° C. At this temperature, 4.40 g of vanadium trichloride was added. Next, the temperature was raised to 145 ° C. while allowing tert-butanol to flow out of the reaction system, and the mixture was stirred at this temperature for 9 hours. After allowing to cool, the reaction compound was diluted with 350 ml of methanol, and the precipitated dye was collected by filtration, washed with methanol, and dried at 100 ° C. to obtain a crude dye. This was generated by silica gel chromatography using a toluene developing solvent to obtain 18.6 g of a phthalocyanine compound of Compound Example 77 shown in FIG. As a result of measuring the spectral characteristics in a chloroform solution, λmax was 962 nm, and the molar extinction coefficient was 1.35 × 10 ⁵ l / mol · cm.

また当該化合物例７７に係るフタロシアニン化合物は、特に青色を呈する４００ｎｍ付近の吸光度が顕著に低いという特性も合わせ持っており、当該特性により、例えばディスプレイのバックライトとしての青色の光を有効に透過し得るものと考えられる。

In addition, the phthalocyanine compound according to Compound Example 77 also has a characteristic that the absorbance in the vicinity of 400 nm, which exhibits a blue color, is particularly low, and effectively transmits, for example, blue light as a backlight of a display. It is thought to get.

＜合成実施例５＞
攪拌機、温度計、ジムロート冷却管を付した反応フラスコに下記化学式１３で示される化合物２９．８ｇ、ホルムアミド４．４０ｇ、カリウムtert-ブトキシド１１．０ｇ、及び１−ヘキサノール９０ｍｌを仕込み、１００℃に昇温し、この温度で三塩化バナジウム４．４０ｇを投入した。次いでtert-ブタノールを反応系外に流出させながら１４５℃まで昇温し、この温度で１０時間攪拌した。放冷後、反応化合物をメタノール３５０ｍｌで希釈し、析出色素をろ集、メタノールで洗浄、１００℃で乾燥して粗製色素を得た。これをトルエン展開溶媒としたシリカゲルクロマトグラフィーで生成して図１８及び上記化学式８に示した化合物例７９のフタロシアニン化合物１４．５ｇを得た。クロロホルム溶液中で分光特性を測定した結果、λｍａｘは９７８ｎｍ、モル吸光係数は、９．２４×１０⁴ｌ／ｍｏｌ・ｃｍであった。 <Synthesis Example 5>
A reaction flask equipped with a stirrer, thermometer, and Dimroth condenser was charged with 29.8 g of the compound represented by the following chemical formula 13, 4.40 g of formamide, 11.0 g of potassium tert-butoxide, and 90 ml of 1-hexanol, and the temperature was raised to 100 ° C. At this temperature, 4.40 g of vanadium trichloride was added. Next, the temperature was raised to 145 ° C. while allowing tert-butanol to flow out of the reaction system, and the mixture was stirred at this temperature for 10 hours. After allowing to cool, the reaction compound was diluted with 350 ml of methanol, and the precipitated dye was collected by filtration, washed with methanol, and dried at 100 ° C. to obtain a crude dye. This was generated by silica gel chromatography using a toluene developing solvent to obtain 14.5 g of a phthalocyanine compound of Compound Example 79 shown in FIG. As a result of measuring the spectral characteristics in a chloroform solution, λmax was 978 nm, and the molar extinction coefficient was 9.24 × 10 ⁴ l / mol · cm.

以上のように、これら各合成例に係るフタロシアニン化合物は、８００〜１０００ｎｍの近赤外線をそれぞれ有効に吸収し得るとともに、可視光に該当する波長の光を透過し易いという特性も併せ備えている。これらのことから、上記の各合成実施例であるフタロシアニン化合物は、熱線遮蔽材料を好適に構成し得ることが明らかとなった。

As described above, the phthalocyanine compound according to each of these synthesis examples can effectively absorb near-infrared rays of 800 to 1000 nm and has a characteristic of easily transmitting light having a wavelength corresponding to visible light. From these facts, it was revealed that the phthalocyanine compounds as the respective synthesis examples described above can suitably constitute the heat ray shielding material.

続いて、上記第一実施形態にて開示した化合物を用い、上記第二実施形態及び第三実施形態に係る熱線遮蔽材料を材料実施例として作成した。また上記第一実施形態に係る化合物を用いない熱線遮蔽材料を材料比較例として作成した。そしてこれら材料実施例及び材料比較例の透過率をグラフとして図１９乃至図２３に示すとともに、可視光並びに日射に対する透過率及び反射率を、図２４に表として示した。 Then, the heat ray shielding material which concerns on said 2nd embodiment and 3rd embodiment was created as a material example using the compound disclosed by said 1st embodiment. Moreover, the heat ray shielding material which does not use the compound which concerns on said 1st embodiment was created as a material comparative example. The transmittances of these material examples and material comparative examples are shown as graphs in FIGS. 19 to 23, and the transmittance and reflectance with respect to visible light and solar radiation are shown as a table in FIG. 24.

＜材料実施例１＞
ポリメチルメタクリレート（以下、ＰＭＭＡ）７．５ｇ、クロロベンゼン１５．３ｇ、トルエン６ｇ、酢酸エチル６．３ｇおよびアセトン５．５ｇを混合し、ＰＭＭＡ調製液を得た。この調製液１ｇをトルエン０．６ｍＬおよびクロロホルム０．６ｍＬで希釈した溶液に、図１に化合物Ｎｏ．３、つまり上記化学式４として示されるフタロシアニン化合物を溶解させ、得られた溶液をＩＴＯが蒸着されたガラス板よりなるＩＴＯ層上にスピンコートし、乾燥してフタロシアニン系化合物含有層を形成した。得られた熱線遮蔽材料の透過スペクトル、透過率、反射率を分光光度計（日本分光製：Ｖ−５７０）で測定した。透過率の分光チャートを図１９に、透過率および反射率のデータを図２４に示した。また、可視光透過率、可視光反射率（３８０ｎｍ〜７８０ｎｍ）および日射透過率、日射反射率（３００ｎｍ〜２５００ｎｍ）の値は、ＪＩＳＡ５７５９の規格に準拠して測定した。 <Material Example 1>
Polymethyl methacrylate (hereinafter referred to as PMMA) 7.5g, chlorobenzene 15.3g, toluene 6g, ethyl acetate 6.3g and acetone 5.5g were mixed to obtain a PMMA preparation solution. In a solution obtained by diluting 1 g of this preparation solution with 0.6 mL of toluene and 0.6 mL of chloroform, FIG. 3, that is, the phthalocyanine compound represented by Chemical Formula 4 was dissolved, and the resulting solution was spin-coated on an ITO layer made of a glass plate on which ITO was deposited and dried to form a phthalocyanine compound-containing layer. The transmission spectrum, transmittance, and reflectance of the obtained heat ray shielding material were measured with a spectrophotometer (JASCO Corp .: V-570). The transmittance spectral chart is shown in FIG. 19, and the transmittance and reflectance data are shown in FIG. Moreover, the values of visible light transmittance, visible light reflectance (380 nm to 780 nm), solar transmittance, and solar reflectance (300 nm to 2500 nm) were measured according to JIS A 5759 standards.

＜材料実施例２＞
塗布溶液を調製する際に、フタロシアニン化合物を、図７に化合物Ｎｏ．６６つまり上記化学式５として示されるフタロシアニン化合物に変更したこと以外は上記材料実施例１と同様にして、塗布溶液を得、熱線遮蔽材料を作製した。なお当該化合物の吸収極大すなわちλｍａｘは、８９４ｎｍである。得られた熱線遮蔽材料による透過率チャートを図２０に、透過率および反射率データを図２４に示した。 <Material Example 2>
In preparing the coating solution, the phthalocyanine compound is shown in FIG. That is, a coating solution was obtained in the same manner as Material Example 1 except that the phthalocyanine compound represented by Chemical Formula 5 was changed to a heat ray shielding material. The absorption maximum, that is, λmax of the compound is 894 nm. A transmittance chart of the obtained heat ray shielding material is shown in FIG. 20, and transmittance and reflectance data are shown in FIG.

＜材料実施例４＞
塗布溶液を調製する際に、フタロシアニン化合物を、図８に化合物Ｎｏ．７７、つまり上記化学式７として示されるフタロシアニン化合物に変更したこと以外は上記材料実施例１と同様にして、塗布溶液を得、熱線遮蔽材料を作製した。得られた熱線遮蔽材による透過率チャートを図２１に、透過率および反射率データを図２４に示した。 <Material Example 4>
In preparing the coating solution, the phthalocyanine compound is shown in FIG. 77, that is, the coating solution was obtained in the same manner as in the material example 1 except that the phthalocyanine compound represented by the chemical formula 7 was changed to produce a heat ray shielding material. The transmittance chart of the obtained heat ray shielding material is shown in FIG. 21, and the transmittance and reflectance data are shown in FIG.

＜材料実施例６＞
塗布溶液を調製する際に、フタロシアニン化合物を、図９に化合物Ｎｏ．９１、つまり上記化学式９として示されるフタロシアニン化合物に変更したこと以外は上記材料実施例１と同様にして、塗布溶液を得、熱線遮蔽材料を作製した。なお当該化合物の吸収極大すなわちλｍａｘは、８３０ｎｍである。得られた熱線遮蔽材料による透過率チャートを図２２に、透過率および反射率データを図２４に示した。 <Material Example 6>
In preparing the coating solution, the phthalocyanine compound was converted to Compound No. 91, that is, the coating solution was obtained in the same manner as in the material example 1 except that the phthalocyanine compound represented by the chemical formula 9 was changed to a heat ray shielding material. The absorption maximum, that is, λmax of the compound is 830 nm. The transmittance chart for the obtained heat ray shielding material is shown in FIG. 22, and the transmittance and reflectance data are shown in FIG.

＜材料比較例１＞
フタロシアニン化合物を添加しない以外は、上記材料実施例１と同様に操作して熱線遮蔽材料を得た。得られた熱線遮蔽材料による透過率チャートを図２３に、透過率および反射率データを図２４に示した。 <Material Comparative Example 1>
A heat ray shielding material was obtained in the same manner as in Material Example 1 except that no phthalocyanine compound was added. A transmittance chart of the obtained heat ray shielding material is shown in FIG. 23, and transmittance and reflectance data are shown in FIG.

以上のように、図１９乃至図２３から、上記各材料実施例ではともに材料比較例１と比較して遜色が無い程に、可視領域の透過率が高く維持されている。図２４では、上記各材料実施例の可視光透過率は何れも７０％以上という高い値を示している。特に上記各材料実施例では、８００ｎｍ〜１０００ｎｍの波長領域にて透過率が低くなる極値が現れているのに対し、上記材料比較例１では当該波長領域では同様の極値が現れていない。すなわち図１９乃至図２２に示された材料実施例１、材料実施例２、材料実施例４及び材料実施例６による前記極値の存在が、図２４で示されるように、日射吸収率が材料比較例１よりも倍近い値を示している原因となっていることは明らかである。 As described above, from FIG. 19 to FIG. 23, the transmittance in the visible region is maintained so high that the above-described material examples are not inferior to those of the material comparative example 1. In FIG. 24, the visible light transmittance of each of the above-described material examples shows a high value of 70% or more. In particular, in each of the above material examples, an extreme value in which the transmittance is low appears in the wavelength region of 800 nm to 1000 nm, whereas in the material comparative example 1, a similar extreme value does not appear in the wavelength region. That is, the existence of the extreme value according to the material example 1, the material example 2, the material example 4 and the material example 6 shown in FIG. 19 to FIG. It is clear that this is the cause of a value that is nearly twice that of Comparative Example 1.

また上記の極値が何れも急峻な曲線により現れているにも拘わらす日射の吸収率が大きく上昇しているのは、日射において最も強いとされる９００ｎｍ周辺の波長の光を上記各材料実施例に係る化合物が有効に遮蔽していることに起因すると考えられる。してみると、上記各材料実施例により、可視光の透過率を高く維持しながら有効に熱線を遮蔽し得る熱線遮蔽材料を提供し得ることが明らかとなった。 In addition, the absorption rate of solar radiation is greatly increased despite the fact that all of the above extreme values appear as steep curves. Light of wavelengths around 900 nm, which is considered to be the strongest in solar radiation, is applied to each of the above materials. It is thought that it originates in the compound which concerns on an example shielding effectively. As a result, it has been clarified that each of the material examples can provide a heat ray shielding material capable of effectively shielding heat rays while maintaining a high visible light transmittance.

ここで、図１９乃至図２３において１０００ｎｍ以上の透過率が減少しているのはガラスに蒸着されたＩＴＯによるものと考えられる。してみると上記実施形態に係る熱線遮蔽材料は、以前より熱線遮蔽剤として用いられているＩＴＯ等をより増量することを回避しながら、より有効に熱線を遮蔽し得ることが明らかである。 Here, in FIG. 19 to FIG. 23, the decrease in transmittance of 1000 nm or more is considered to be due to ITO deposited on glass. When it sees, it is clear that the heat ray shielding material which concerns on the said embodiment can shield a heat ray more effectively, avoiding increasing more ITO etc. used as a heat ray shielding agent from before.

また、上記極値が急峻な曲線で表されているということは、極値が示される波長が異なる複数の化合物を用いることで日射の内強く照射される上記９００ｎｍ周辺の波長の光をより効果的に吸収し得る可能性も示唆される。 In addition, the extreme value is represented by a steep curve, which means that by using a plurality of compounds having different wavelengths at which the extreme value is indicated, light having a wavelength around 900 nm that is strongly irradiated in the solar radiation is more effective. This suggests the possibility of absorption.

本発明は近赤外領域の波長を有する光を有効に遮蔽することにより自動車、鉄道車両、航空機、船舶、建築物等に好適に使用される合わせガラスや樹脂製透光板、及び窓ガラス用貼着フィルムを構成する熱線遮蔽材料として利用することができる。 The present invention is for a laminated glass, a resin translucent plate, and a window glass that are suitably used for automobiles, railway vehicles, aircraft, ships, buildings, etc. by effectively shielding light having a wavelength in the near infrared region. It can utilize as a heat ray shielding material which comprises a sticking film.

１０…熱線遮蔽材（中間膜）
２０…熱線遮蔽材、樹脂（熱線遮蔽板）
３０…フィルム（熱線遮蔽フィルム） 10 ... Heat ray shielding material (intermediate film)
20 ... Heat ray shielding material, resin (heat ray shielding plate)
30 ... Film (heat shielding film)

Claims

A heat ray shielding material comprising a phthalocyanine compound represented by the following chemical formula 1 and formed into a sheet shape.

Wherein Y1 to Y8 are each independently a monoalkylamino group having an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms. A dialkylamino group having an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a cyclic alkylamino group having 4 to 6 carbon atoms, a morpholyl group, a nitro group, a cyano group, a trifluoromethyl group, a hydrogen atom, a halogen atom, M represents an integer of 1 to 5; X represents an oxygen atom or a sulfur atom; Z1 to Z8 each independently represents a hydrogen atom or a carbon atom of 1 when X is an oxygen atom; A dialkylamino group having 10 to 10 alkyl groups, a cyclic alkylamino group having 4 to 6 carbon atoms, a phenyloxy group which may have a substituent A or a substituent B Or at least 4 is a dialkylamino group having an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, or a cyclic alkylamino group having 4 to 6 carbon atoms, or Z1 to Z8 are such that X is In the case of a sulfur atom, each independently a hydrogen atom, a monoalkylamino group having an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a dialkylamino group having an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, or 4 to 4 carbon atoms 6 cyclic alkylamino groups or phenylthio groups optionally having substituent B, at least 4 phenylthio groups optionally having substituent B, or 1 to 10 carbon atoms A monoalkylamino group having an alkyl group, a dialkylamino group having an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and a cyclic alkylamino group having 4 to 6 carbon atoms. The substituents A and B are each independently a monoalkylamino group having an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms. A dialkylamino group having an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a cyclic alkylamino group having 4 to 6 carbon atoms, a morpholyl group, a nitro group, a cyano group, a trifluoromethyl group, a hydrogen atom, a halogen atom, M represents a hydrogen atom, a divalent metal atom, a trivalent or tetravalent substituted metal or an oxy metal , and at least four of Z1 to Z8 are dimethylamino groups. Or 4 are monobutylamino groups. )

The heat ray shielding material according to claim 1, wherein four of the Z1 to Z8 are dimethylamino groups .

A phthalocyanine compound having a general formula represented by the following chemical formula A, wherein M in the chemical formula 3 is vanadyl or a copper atom, and each of R1 to R4 in the chemical formula A has a chemical formula represented by the following Table A: 3. The heat ray shielding material according to 1 or 2.

The heat ray shielding material according to claim 1, wherein M represents vanadyl .

The heat ray shielding material according to claim 1, wherein the phthalocyanine compound is a phthalonitrile compound represented by the following chemical formula 2 as a raw material.

The visible light transmittance of the phthalocyanine compound is 65% or more in a solution whose concentration is adjusted so that the minimum value of 750 to 1050 nm is 5 to 6% in the measurement of the transmission spectrum. The heat ray shielding material according to 3, 4 or 5.

The heat ray shielding material according to claim 1, 2, 3, 4, 5, or 6, wherein the phthalocyanine compound is contained in a sheet-like resin.

The heat ray shielding material according to claim 7, wherein the blending amount of the phthalocyanine compound is 0.0005 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin.

The heat ray shielding material according to claim 7 or 8, wherein the sheet-like resin has flexibility and is used as an intermediate film of laminated glass.

The heat ray shielding material according to claim 7 or 8, wherein the sheet-like resin has flexibility and is used as a film adhered to glass.

The heat ray shielding material according to claim 7 or 8, wherein the sheet-like resin is a hard material having shape retention.

The heat ray shielding material according to claim 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10 or 11, comprising fine particles of antimony-doped tin oxide or tin-doped indium oxide.