JP6017007B2 - Composite molded body - Google Patents
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本発明は、複合成形体およびその製造方法に関するものであり、特に、極性樹脂で構成された樹脂部材と、非極性樹脂で構成された樹脂部材とを接着剤層を介して接着した複合成形体およびその製造方法に関する。 The present invention relates to a composite molded body and a method for producing the same, and in particular, a composite molded body in which a resin member composed of a polar resin and a resin member composed of a nonpolar resin are bonded via an adhesive layer. And a manufacturing method thereof.
非極性樹脂は、極性の低い化学的に安定な樹脂であることから、他の樹脂との接着が極めて困難である。そのため、従来、極性樹脂と非極性樹脂とを接着させるために、接着剤を塗布する前に、少なくとも片方の表面への接着プライマーの使用、非極性樹脂表面へのコロナ処理等が行われていた。しかし、接着プライマーの使用は溶媒を用いる方法であるため溶媒の除去および乾燥が必要であるという問題があった。また、いずれの処理方法にも接着が一過性であるという問題や、樹脂表面が汚染されるという問題があった。かかる問題を解決する方法として、極性樹脂に結合するように適合された熱可塑性ポリウレタンコポリマーベースの接着剤層と、非極性樹脂に結合するように適合されたエチレン・コポリマーベースの接着剤層とを含む２層接着フィルムを用いる方法が開示されている（例えば、特許文献１等参照）。 The nonpolar resin is a chemically stable resin having a low polarity, so that it is extremely difficult to adhere to another resin. Therefore, conventionally, in order to bond the polar resin and the nonpolar resin, before applying the adhesive, use of an adhesion primer on at least one surface, corona treatment on the nonpolar resin surface, and the like have been performed. . However, since the use of the adhesion primer is a method using a solvent, there is a problem that the solvent needs to be removed and dried. In addition, each treatment method has a problem that the adhesion is temporary and the resin surface is contaminated. A method for solving this problem is to include a thermoplastic polyurethane copolymer-based adhesive layer adapted to bond to a polar resin and an ethylene copolymer-based adhesive layer adapted to bond to a nonpolar resin. A method using a two-layer adhesive film is disclosed (for example, see Patent Document 1).
しかしながら、前記特許文献１に記載の方法は、接着フィルムを用いて極性樹脂と非極性樹脂とを接着する方法であり、極性樹脂で構成された樹脂部材と非極性樹脂で構成された樹脂部材とはそれぞれ別に成形しておいて、両樹脂部材を別工程で前記２層接着フィルムにて接着して所望の結合体を得る発明が開示されているに過ぎず、接着剤層と両樹脂部材とを同時成形により成形することは全く考慮されていない。これらを同時成形により成形することができれば、製造効率は飛躍的に向上するが、仮に特許文献１に記載の接着フィルム層を極性および非極性の両樹脂部材と同時成形できたとしても、両樹脂部材と接着フィルムの２層を含む４層を同時成形しなくてはならない。そのため、形状が複雑な成形体や小型の成形体を製造する場合に、製造機および金型の設計が非常に複雑になり、実用性が乏しいという問題がある。また、形状が複雑な成形体や小型の成形体を製造する場合に限らず、２層接着フィルムを用いることなく単一の接着剤層を介して極性樹脂と非極性樹脂とを接着することが有利である。 However, the method described in Patent Document 1 is a method of bonding a polar resin and a nonpolar resin using an adhesive film, and a resin member made of a polar resin and a resin member made of a nonpolar resin; Are separately molded, and only an invention is disclosed in which both resin members are bonded to each other by the two-layer adhesive film in a separate process to obtain a desired bonded body. It is not considered at all to form by simultaneous molding. If these can be molded by simultaneous molding, the production efficiency is dramatically improved. However, even if the adhesive film layer described in Patent Document 1 can be molded simultaneously with both polar and nonpolar resin members, both resins Four layers including the member and two layers of adhesive film must be formed simultaneously. Therefore, when manufacturing a molded body having a complicated shape or a small molded body, the design of the manufacturing machine and the mold becomes very complicated, and there is a problem that the practicality is poor. Moreover, it is not limited to the case of producing a molded body having a complicated shape or a small molded body, and a polar resin and a nonpolar resin can be bonded through a single adhesive layer without using a two-layer adhesive film. It is advantageous.
本発明は、前記の問題点に鑑みてなされたものであり、その目的は、極性樹脂で構成された樹脂部材と非極性樹脂で構成された樹脂部材とを、単一の接着剤層を介して接着可能とする複合成形体およびその製造方法を提供することにある。 The present invention has been made in view of the above-described problems, and an object thereof is to combine a resin member made of a polar resin and a resin member made of a nonpolar resin through a single adhesive layer. It is an object of the present invention to provide a composite molded body that can be bonded and a method for producing the same.
前記課題に鑑み鋭意検討した結果、本発明者らは、非極性樹脂に極性変性された非極性樹脂を添加すること、言い換えれば、非極性樹脂に代えて、非極性樹脂と極性変性された非極性樹脂とを混合した非極性樹脂混合物を用いることにより、極性樹脂で構成された樹脂部材と非極性樹脂で構成された樹脂部材とを単一の接着剤層を介して接着した複合成形体を得ることができることを見出して本発明を完成させるに至った。 As a result of intensive studies in view of the above problems, the present inventors have added a nonpolar resin that is polar-modified to a nonpolar resin, in other words, a nonpolar resin and a nonpolar resin that has been polar-modified instead of a nonpolar resin. By using a nonpolar resin mixture in which a polar resin is mixed, a composite molded body in which a resin member made of a polar resin and a resin member made of a nonpolar resin are bonded through a single adhesive layer The present invention has been completed by finding out that it can be obtained.
すなわち、本発明に係る複合成形体は、前記課題を解決するために、極性樹脂で構成された樹脂部材と、非極性樹脂混合物で構成された樹脂部材とを接着剤層を介して接着した複合成形体であって、前記非極性樹脂混合物は、非極性樹脂と、極性変性された非極性樹脂とを含むことを特徴としている。 That is, the composite molded body according to the present invention is a composite in which a resin member made of a polar resin and a resin member made of a nonpolar resin mixture are bonded via an adhesive layer in order to solve the above-described problem. In the molded article, the nonpolar resin mixture includes a nonpolar resin and a polar-modified nonpolar resin.
前記の構成によれば、極性樹脂で構成された樹脂部材と非極性樹脂で構成された樹脂部材とを１層の接着剤層を介して接着可能とする複合成形体を実現することができる。また、非極性樹脂と、極性変性された非極性樹脂との混合物を用いることにより、非極性樹脂の所望の特性を維持しつつ、極性材料と非極性材料とを１層の接着剤層を介して接着することができる。 According to the above configuration, it is possible to realize a composite molded body that allows a resin member made of a polar resin and a resin member made of a nonpolar resin to be bonded via a single adhesive layer. In addition, by using a mixture of a nonpolar resin and a polar-modified nonpolar resin, the polar material and the nonpolar material are passed through a single adhesive layer while maintaining the desired characteristics of the nonpolar resin. Can be glued together.
本発明に係る複合成形体では、前記接着剤層は、熱可塑性ポリウレタンベースの接着剤を含むことが好ましい。 In the composite molded body according to the present invention, the adhesive layer preferably includes a thermoplastic polyurethane-based adhesive.
前記接着剤層が熱可塑性ポリウレタンベースの接着剤を含むことにより、極性樹脂で構成された樹脂部材と非極性樹脂で構成された樹脂部材との接着強度に優れた複合成形体を実現することができるというさらなる効果を奏する。 By including the thermoplastic polyurethane-based adhesive in the adhesive layer, it is possible to realize a composite molded body having excellent adhesive strength between a resin member made of a polar resin and a resin member made of a nonpolar resin. There is a further effect of being able to.
本発明に係る複合成形体では、前記極性変性された非極性樹脂は、無水マレイン酸をグラフト共重合することで極性基を導入した無水マレイン酸変性ポリオレフィン、または（メタ）アクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル単量体とリン酸基含有ビニル単量体とを含むビニル系単量体でグラフト変性したポリオレフィン樹脂であることが好ましい。 In the composite molded article according to the present invention, the polar-modified nonpolar resin is a maleic anhydride-modified polyolefin having a polar group introduced by graft copolymerization of maleic anhydride, or (meth) acrylic acid 4-t- A polyolefin resin graft-modified with a vinyl monomer containing a butylcyclohexyl monomer and a phosphate group-containing vinyl monomer is preferable.
前記極性変性された非極性樹脂が無水マレイン酸をグラフト共重合することで極性基を導入した無水マレイン酸変性ポリオレフィン、または、（メタ）アクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル単量体とリン酸基含有ビニル単量体とを含むビニル系単量体でグラフト変性したポリオレフィン樹脂であることにより、極性樹脂で構成された樹脂部材と非極性樹脂で構成された樹脂部材との接着強度に優れた複合成形体を実現することができるという効果を奏する。 The polar-modified nonpolar resin is a maleic anhydride-modified polyolefin introduced with a polar group by graft copolymerization of maleic anhydride, or (meth) acrylic acid 4-tert-butylcyclohexyl monomer and a phosphate group Polyolefin resin graft-modified with a vinyl-based monomer containing a vinyl monomer, and a composite with excellent adhesive strength between a resin member composed of a polar resin and a resin member composed of a non-polar resin There exists an effect that a compact can be realized.
本発明に係る複合成形体では、前記極性樹脂は、ポリ塩化ビニル、ポリフッ化ビニル、ポリウレタン、ポリエステル、ポリアミド、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニリデン、ポリエーテルアミドおよびエポキシ樹脂からなる群より選択される１種以上の樹脂であることが好ましい。 In the composite molded body according to the present invention, the polar resin is selected from the group consisting of polyvinyl chloride, polyvinyl fluoride, polyurethane, polyester, polyamide, polyvinylidene chloride, polyvinylidene fluoride, polyether amide, and epoxy resin. It is preferable that it is a resin of a seed or more.
本発明に係る複合成形体では、前記非極性樹脂は、ポリオレフィン系樹脂、ポリジエン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、エチレン酢酸ビニル共重合体、スチレン系共重合体ゴム、スチレン系熱可塑性エラストマーおよび天然ゴムからなる群より選択される１種以上の樹脂であることが好ましい。 In the composite molded body according to the present invention, the nonpolar resin includes a polyolefin resin, a polydiene resin, a polystyrene resin, an ethylene vinyl acetate copolymer, a styrene copolymer rubber, a styrene thermoplastic elastomer, and a natural rubber. It is preferable that it is 1 or more types of resin selected from the group which consists of.
前記非極性樹脂混合物に含まれる極性変性された非極性樹脂の割合は、前記非極性樹脂混合物に含まれる非極性樹脂１００重量部に対して５０重量部以下であることが好ましい。 It is preferable that the ratio of the polar-modified nonpolar resin contained in the nonpolar resin mixture is 50 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the nonpolar resin contained in the nonpolar resin mixture.
前記非極性樹脂混合物に含まれる極性変性された非極性樹脂の割合が前記非極性樹脂混合物に含まれる非極性樹脂１００重量部に対して５０重量部以下であることにより、極性樹脂で構成された樹脂部材と非極性樹脂で構成された樹脂部材との優れた接着性を確保することができるとともに、極性変性された非極性樹脂の割合を減らし、目的とする非極性樹脂の特性を維持することができるというさらなる効果を奏する。 The ratio of the polar-modified nonpolar resin contained in the nonpolar resin mixture was 50 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the nonpolar resin contained in the nonpolar resin mixture. It is possible to ensure excellent adhesion between the resin member and the resin member composed of the nonpolar resin, and reduce the proportion of the polar-modified nonpolar resin to maintain the desired properties of the nonpolar resin. There is a further effect of being able to.
本発明に係る複合成形体では、前記非極性樹脂は、ポリオレフィン系樹脂であり、メタロセン系ポリエチレンを含むことが好ましい。 In the composite molded body according to the present invention, the nonpolar resin is a polyolefin resin, and preferably contains a metallocene polyethylene.
前記非極性樹脂が、ポリオレフィン系樹脂であり、メタロセン系ポリエチレンを含むことにより、低低分子量成分、耐衝撃性、耐ＥＳＣＲ性、透明性、低温シール性、耐ブロッキング性、低臭性、耐溶剤抽出性等を向上させることができるというさらなる効果を奏する。 The nonpolar resin is a polyolefin resin and contains a metallocene polyethylene, so that it has a low and low molecular weight component, impact resistance, ESCR resistance, transparency, low temperature sealability, blocking resistance, low odor resistance, and solvent resistance. There is a further effect that the extractability and the like can be improved.
本発明に係る複合成形体では、前記メタロセン系ポリエチレンの割合は、ポリオレフィン系樹脂全体に対して、１０〜３０重量％であることが好ましい。 In the composite molded body according to the present invention, the ratio of the metallocene polyethylene is preferably 10 to 30% by weight with respect to the entire polyolefin resin.
前記メタロセン系ポリエチレンの割合が、ポリオレフィン系樹脂全体に対して、１０〜３０重量％であることにより、非極性樹脂混合物で構成された樹脂部材の引張降伏応力、引張破断伸びおよび引張弾性率に優れるという効果を奏する。 When the ratio of the metallocene polyethylene is 10 to 30% by weight with respect to the entire polyolefin resin, the resin member made of the nonpolar resin mixture is excellent in tensile yield stress, tensile elongation at break, and tensile elastic modulus. There is an effect.
また、本発明に係る複合成形体の製造方法は、前記課題を解決するために、射出成形または押出成形により、極性樹脂で構成された樹脂部材と、非極性樹脂混合物で構成された樹脂部材とを、接着剤層を介して成形過程で接着させる複合成形体の製造方法であって、前記非極性樹脂混合物は、非極性樹脂と、極性変性された非極性樹脂とを含むことを特徴としている。 Moreover, in order to solve the said subject, the manufacturing method of the composite molded object which concerns on this invention is the resin member comprised by the polar resin and the resin member comprised by the nonpolar resin mixture by injection molding or extrusion molding, A non-polar resin mixture comprising a non-polar resin and a polar-modified non-polar resin, wherein the non-polar resin mixture includes a non-polar resin and a polar-modified non-polar resin. .
前記の構成によれば、極性樹脂で構成された樹脂部材と非極性樹脂で構成された樹脂部材とを１層の接着剤層を介して接着することができるという効果を奏する。 According to said structure, there exists an effect that the resin member comprised by polar resin and the resin member comprised by nonpolar resin can be adhere | attached through one adhesive layer.
本発明に係る複合成形体は、以上のように、極性樹脂で構成された樹脂部材と、非極性樹脂混合物で構成された樹脂部材とを接着剤層を介して接着した複合成形体であって、前記非極性樹脂混合物は、非極性樹脂と、極性変性された非極性樹脂とを含む構成を備えているので、前記の構成によれば、極性樹脂で構成された樹脂部材と非極性樹脂で構成された樹脂部材とを１層の接着剤層を介して接着可能とする複合成形体を実現することができるという効果を奏する。 The composite molded body according to the present invention, as described above, is a composite molded body in which a resin member composed of a polar resin and a resin member composed of a nonpolar resin mixture are bonded via an adhesive layer. The non-polar resin mixture has a configuration including a non-polar resin and a polar-modified non-polar resin. Therefore, according to the above-described configuration, the non-polar resin mixture includes a resin member configured with a polar resin and a non-polar resin. There exists an effect that the composite molded object which can adhere | attach the comprised resin member through one adhesive layer is realizable.
また、本発明に係る複合成形体の製造方法は、以上のように、射出成形または押出成形により、極性樹脂で構成された樹脂部材と、非極性樹脂混合物で構成された樹脂部材とを、接着剤層を介して成形過程で接着させる複合成形体の製造方法であって、前記非極性樹脂混合物は、非極性樹脂と、極性変性された非極性樹脂とを含む構成を備えているので、前記の構成によれば、極性樹脂で構成された樹脂部材と非極性樹脂で構成された樹脂部材とを１層の接着剤層を介して接着することができるという効果を奏する。 Further, as described above, the method for producing a composite molded body according to the present invention bonds a resin member made of a polar resin and a resin member made of a nonpolar resin mixture by injection molding or extrusion molding. A method for producing a composite molded body to be bonded in a molding process through an agent layer, wherein the nonpolar resin mixture includes a nonpolar resin and a polar-modified nonpolar resin. According to this configuration, there is an effect that a resin member made of a polar resin and a resin member made of a nonpolar resin can be bonded through one adhesive layer.
以下、本発明の実施の形態について詳細に説明する。ただし、本発明はこれに限定されるものではなく、記述した範囲内で種々の変形を加えた態様で実施できるものである。また、本明細書中に記載された学術文献および特許文献の全てが、本明細書中において参考として援用される。なお、本明細書において特記しない限り、数値範囲を表す「Ａ〜Ｂ」は、「Ａ以上、Ｂ以下」を意味する。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail. However, the present invention is not limited to this, and can be implemented in a mode in which various modifications are made within the described range. Moreover, all the academic literatures and patent literatures described in this specification are incorporated herein by reference. Unless otherwise specified in this specification, “A to B” indicating a numerical range means “A or more and B or less”.
（Ｉ）複合成形体
本発明に係る複合成形体は、極性樹脂で構成された樹脂部材と、非極性樹脂混合物で構成された樹脂部材とを接着剤層を介して接着した複合成形体であって、前記非極性樹脂混合物は、非極性樹脂と、極性変性された非極性樹脂とを含むものである。本発明では、極性変性された非極性樹脂を、非極性樹脂に混合することによって、極性樹脂で構成された樹脂部材と非極性樹脂で構成された樹脂部材とを１層の接着剤層を介して接着することができる。なお、本明細書において、単に「非極性樹脂」と記載されている場合は、極性変性されていない非極性樹脂を意味する。
(I) Composite molded body The composite molded body according to the present invention is a composite molded body in which a resin member made of a polar resin and a resin member made of a nonpolar resin mixture are bonded via an adhesive layer. The nonpolar resin mixture contains a nonpolar resin and a polar-modified nonpolar resin. In the present invention, by mixing a polar-modified nonpolar resin with a nonpolar resin, a resin member made of a polar resin and a resin member made of a nonpolar resin are passed through a single adhesive layer. Can be glued together. In the present specification, when simply described as “nonpolar resin”, it means a nonpolar resin that is not polar-modified.
＜極性変性された非極性樹脂＞
本発明において、極性変性された非極性樹脂とは、分子内に極性基が導入された非極性樹脂であれば特に限定されるものではない。この極性変性された非極性樹脂としては、例えば、特開平７−６２０２４号公報、特開平９−２７８９５６号公報等に記載の無水マレイン酸をグラフト共重合することで極性基を導入した無水マレイン酸変性ポリオレフィン、特開２００７−１１２８８１号公報等に記載の（メタ）アクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル単量体とリン酸基含有ビニル単量体とを含むビニル系単量体でグラフト変性したポリオレフィン樹脂等を挙げることができる。
<Polarly modified nonpolar resin>
In the present invention, the polar-modified nonpolar resin is not particularly limited as long as it is a nonpolar resin having a polar group introduced into the molecule. Examples of the polar-modified nonpolar resin include maleic anhydride in which a polar group is introduced by graft copolymerization of maleic anhydride described in JP-A-7-62024, JP-A-9-278958, and the like. Modified polyolefin, polyolefin graft-modified with a vinyl monomer containing 4-t-butylcyclohexyl (meth) acrylate monomer and a phosphoric acid group-containing vinyl monomer described in JP-A No. 2007-112881 Examples thereof include resins.
極性変性された非極性樹脂としては、より具体的には、例えば、デュポン社のフサボンド（登録商標）Ｅ５２８、Ｅ２２６Ｙ、Ｅ２６５等；三菱化学株式会社のモディック（登録商標）Ｈ５１１、Ｈ５０３、Ｌ５０２、Ｌ５５３、Ｌ５０４、Ｍ１４２、Ｍ５０２、Ｍ５１２、Ｍ５４５等、三井化学株式会社のアドマー（登録商標）ＮＥ０６５、ＮＥ８２７、ＮＦ５５９、ＮＦ５８７、ＳＥ８００、ＳＦ７３１、ＱＢ５５０等を好適に用いることができる。前記極性変性された非極性樹脂は、単独で用いてもよいし、２種類以上を組合せて用いてもよい。 More specifically, examples of the polar-modified nonpolar resin include DuPont's Husabond (registered trademark) E528, E226Y, E265 and the like; Mitsubishi Chemical Corporation Modic (registered trademark) H511, H503, L502, and L553. , L504, M142, M502, M512, M545, etc., Mitsui Chemical Co., Ltd. Admer (registered trademark) NE065, NE827, NF559, NF587, SE800, SF731, QB550, etc. can be suitably used. The polar-modified nonpolar resin may be used alone or in combination of two or more.
なお、前記非極性樹脂混合物は、非極性樹脂と、極性変性された非極性樹脂とを含むものであればよい。したがって、極性変性された非極性樹脂は、必ずしも非極性樹脂混合物に同時に含まれる非極性樹脂を極性変性させたものでなくてもよいが、目的とする非極性樹脂の特性を維持するという観点からは、非極性樹脂混合物に同時に含まれる非極性樹脂を極性変性させたものであることがより好ましい。 The nonpolar resin mixture only needs to include a nonpolar resin and a polar-modified nonpolar resin. Therefore, the polar-modified non-polar resin does not necessarily have to be a polar-modified non-polar resin simultaneously contained in the non-polar resin mixture, but from the viewpoint of maintaining the desired non-polar resin characteristics. It is more preferable that the nonpolar resin simultaneously contained in the nonpolar resin mixture is polar-modified.
前記非極性樹脂混合物に含まれる極性変性された非極性樹脂の割合は、極性樹脂で構成された樹脂部材と非極性樹脂で構成された樹脂部材との優れた接着性を確保することができれば特に限定されるものではないが、前記非極性樹脂混合物に含まれる非極性樹脂１００重量部に対して１重量部以上であることがより好ましく、４重量部以上であることがさらに好ましい。また、前記非極性樹脂混合物に含まれる極性変性された非極性樹脂の割合の上限は特に限定されるものではないが、前記非極性樹脂混合物に含まれる非極性樹脂１００重量部に対して５０重量部以下であることがより好ましく、３０重量部以下であることがさらに好ましく、１２重量部以下であることが最も好ましい。 The proportion of the polar-modified non-polar resin contained in the non-polar resin mixture is particularly as long as excellent adhesion between the resin member composed of the polar resin and the resin member composed of the non-polar resin can be secured. Although not limited, it is more preferably 1 part by weight or more, and further preferably 4 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight of the nonpolar resin contained in the nonpolar resin mixture. The upper limit of the proportion of the polar-modified nonpolar resin contained in the nonpolar resin mixture is not particularly limited, but it is 50% by weight with respect to 100 parts by weight of the nonpolar resin contained in the nonpolar resin mixture. More preferably, it is more preferably 30 parts by weight or less, and most preferably 12 parts by weight or less.
前記非極性樹脂混合物に含まれる極性変性された非極性樹脂の割合が前記非極性樹脂混合物に含まれる非極性樹脂１００重量部に対して１重量部以上であることにより、極性樹脂で構成された樹脂部材と非極性樹脂で構成された樹脂部材との優れた接着性を確保することができる。また、前記非極性樹脂混合物に含まれる極性変性された非極性樹脂の割合が前記非極性樹脂混合物に含まれる非極性樹脂１００重量部に対して５０重量部以下であることにより、極性変性された非極性樹脂の割合を減らし、目的とする非極性樹脂の特性を維持することができるという効果を奏し、３０重量部以下であればその効果はより顕著である。 The ratio of the polar-modified non-polar resin contained in the non-polar resin mixture was 1 part by weight or more with respect to 100 parts by weight of the non-polar resin contained in the non-polar resin mixture. Excellent adhesion between the resin member and the resin member made of nonpolar resin can be ensured. In addition, the proportion of the polar-modified nonpolar resin contained in the nonpolar resin mixture was 50 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the nonpolar resin contained in the nonpolar resin mixture. There is an effect that the ratio of the nonpolar resin can be reduced and the characteristics of the target nonpolar resin can be maintained, and the effect is more remarkable if it is 30 parts by weight or less.
＜非極性樹脂＞
前記非極性樹脂は、非極性の樹脂であれば特にこれに限定されるものではないが、例えば、ポリオレフィン系樹脂、ポリジエン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、エチレン酢酸ビニル共重合体、スチレン系共重合体ゴム、スチレン系熱可塑性エラストマーおよび天然ゴムからなる群より選択される１種以上の樹脂であることが好ましい。
<Non-polar resin>
The nonpolar resin is not particularly limited as long as it is a nonpolar resin. For example, polyolefin resin, polydiene resin, polystyrene resin, ethylene vinyl acetate copolymer, styrene copolymer One or more resins selected from the group consisting of rubber, styrenic thermoplastic elastomer and natural rubber are preferred.
前記ポリオレフィン系樹脂としても、非極性のポリオレフィン系樹脂であれば特に限定されるものではなく、モノマー単位としてエチレン、プロピレン、ブテン等のオレフィン成分を主成分として含む非極性の樹脂であればよい。なお、本明細書において、「主成分として」とは、全モノマー成分を１００モル％としたときに、好ましくは５０モル％以上、さらに好ましくは７０モル％以上含まれることをいう。前記オレフィン成分は単独のオレフィンであってもよいし、２種類以上の組合せであってもよい。 The polyolefin resin is not particularly limited as long as it is a nonpolar polyolefin resin, and may be a nonpolar resin containing olefin components such as ethylene, propylene, and butene as main components as monomer units. In the present specification, “as a main component” means that it is preferably contained in an amount of 50 mol% or more, more preferably 70 mol% or more when the total monomer components are 100 mol%. The olefin component may be a single olefin or a combination of two or more.
前記ポリオレフィン系樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン−１共重合体、ポリブテン、ポリイソブチレン、ポリ−４−メチルペンテン−１樹脂、オレフィン系熱可塑性エラストマー（ＴＰＯ）（エチレン・α−オレフィン共重合体ゴム／ポリプロピレン等から構成されるエラストマー組成物）等のポリオレフィン樹脂等を挙げることができる。これらのポリオレフィン系樹脂は単独で用いてもよいし、２種類以上を組合せて用いてもよい。 Examples of the polyolefin resin include polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene copolymer, ethylene-butene-1 copolymer, polybutene, polyisobutylene, poly-4-methylpentene-1 resin, olefin thermoplastic elastomer ( And polyolefin resins such as (TPO) (an elastomer composition composed of ethylene / α-olefin copolymer rubber / polypropylene). These polyolefin resins may be used alone or in combination of two or more.
前記ポリエチレンとしては、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（ＬＬＤＰＥ）、低密度ポリエチレン樹脂（ＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン樹脂（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン樹脂（ＨＤＰＥ）を挙げることができる。これらのエチレンも単独で用いてもよいし、２種類以上を組合せて用いてもよい。 Examples of the polyethylene include linear low density polyethylene resin (LLDPE), low density polyethylene resin (LDPE), medium density polyethylene resin (MDPE), and high density polyethylene resin (HDPE). These ethylenes may be used alone or in combination of two or more.
また、前記ポリオレフィン系樹脂は、メタロセン系ポリエチレンを含んでいてもよい。ここで、メタロセン系ポリエチレンとは、メタロセン系触媒で得られるポリエチレンであれば特に限定されるものではない。メタロセンポリエチレンは、低分子量成分が少なく、耐衝撃性や耐ＥＳＣＲ性がよく、透明性、低温シール性、耐ブロッキング性、低臭性、耐溶剤抽出性等に優れるため、かかる特性を利用して、前記ポリオレフィン系樹脂と混合することにより、前記ポリオレフィン系樹脂を改質することができる。例えば、メタロセン系ポリエチレンは、低分子量成分が少なく軟質であるという利点を利用するために、ポリエチレンと混合して用いることができる。 The polyolefin resin may contain a metallocene polyethylene. Here, the metallocene-based polyethylene is not particularly limited as long as it is a polyethylene obtained with a metallocene-based catalyst. Metallocene polyethylene has few low molecular weight components, has good impact resistance and ESCR resistance, and is excellent in transparency, low temperature sealability, blocking resistance, low odor resistance, solvent extraction resistance, etc. The polyolefin resin can be modified by mixing with the polyolefin resin. For example, metallocene-based polyethylene can be used by mixing with polyethylene in order to utilize the advantage of being soft with few low molecular weight components.
前記非極性樹脂として、メタロセン系ポリエチレンを含むポリオレフィン系樹脂を用いる場合には、メタロセン系ポリエチレンを、ポリオレフィン系樹脂全体に対して、１０〜３０重量％含んでいることがより好ましい。メタロセン系ポリエチレンを１０重量％以上含むことにより、低低分子量成分、耐衝撃性、耐ＥＳＣＲ性、透明性、低温シール性、耐ブロッキング性、低臭性、耐溶剤抽出性等を向上させることができるため好ましい。また、メタロセン系ポリエチレンを１０〜３０重量％含んでいることにより、非極性樹脂混合物で構成された樹脂部材の引張降伏応力、引張破断伸びおよび引張弾性率に優れるため好ましい。 In the case where a polyolefin resin containing a metallocene polyethylene is used as the nonpolar resin, the metallocene polyethylene is more preferably contained in an amount of 10 to 30% by weight based on the entire polyolefin resin. By including 10% by weight or more of metallocene polyethylene, it is possible to improve low low molecular weight components, impact resistance, ESCR resistance, transparency, low temperature sealability, blocking resistance, low odor resistance, solvent extraction resistance, etc. This is preferable because it is possible. Further, the inclusion of 10 to 30% by weight of metallocene polyethylene is preferable because the resin member made of a nonpolar resin mixture is excellent in tensile yield stress, tensile elongation at break and tensile elastic modulus.
かかるメタロセン系ポリエチレンとしては、より具体的には、例えば、日本ポリエチレン株式会社のカーネル（登録商標）ＫＦ３６０Ｔ、ＫＳ２４０Ｔ等を挙げることができる。 More specific examples of such metallocene polyethylene include Kernel (registered trademark) KF360T and KS240T manufactured by Nippon Polyethylene Corporation.
また、前記ポリジエン系樹脂は、非極性のポリジエン系樹脂であれば特に限定されるものではなく、モノマー単位としてジエン成分を主成分として含む非極性の樹脂であればよい。したがって、前記ポリジエン系樹脂にはジエンを主成分とするオレフィンとの共重合体、ジエンを主成分とするスチレンとの共重合体等も含まれる。前記非極性のポリジエン系樹脂としては、例えば、ポリブタジエン（ＢＲ）等を挙げることができる。 The polydiene resin is not particularly limited as long as it is a nonpolar polydiene resin, and may be a nonpolar resin containing a diene component as a main component as a monomer unit. Therefore, the polydiene-based resin includes a copolymer with an olefin mainly containing a diene, a copolymer with a styrene mainly containing a diene, and the like. Examples of the nonpolar polydiene resin include polybutadiene (BR).
また、前記ポリスチレン系樹脂は、モノマー単位としてスチレン成分を主成分として含む非極性の樹脂であればよく、例えば、ポリスチレン、スチレンを主成分とするオレフィンとの共重合体、スチレンを主成分とするジエンとの共重合体等を挙げることができる。 The polystyrene resin may be a nonpolar resin containing a styrene component as a main component as a monomer unit. For example, polystyrene, a copolymer with olefin containing styrene as a main component, and styrene as a main component. Examples include copolymers with dienes.
また、前記スチレン系熱可塑性エラストマーとしては、スチレン系共重合体ゴム／ポリオレフィン系樹脂等から構成されるエラストマー組成物を挙げることができる。 Examples of the styrenic thermoplastic elastomer include an elastomer composition composed of a styrene copolymer rubber / polyolefin resin or the like.
また、前記スチレン系共重合体ゴムとしては、スチレン‐ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、スチレンブチレンスチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、スチレンイソプレンスチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）、スチレンとイソブチレンとのトリブロック共重合体（ＳＩＢＳ）、スチレンエチレンブチレンスチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレンエチレンエチレンプロピレンスチレンブロック共重合体（ＳＥＥＰＳ）、スチレンエチレンプロピレンスチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）等を挙げることができる。 The styrene copolymer rubber includes styrene-butadiene rubber (SBR), styrene butylene styrene block copolymer (SBS), styrene isoprene styrene block copolymer (SIS), triblock copolymer of styrene and isobutylene. Examples thereof include a polymer (SIBS), a styrene ethylene butylene styrene block copolymer (SEBS), a styrene ethylene ethylene propylene styrene block copolymer (SEEPS), and a styrene ethylene propylene styrene block copolymer (SEPS).
上述した非極性樹脂は、１種類を単独で用いてもよいし、２種類以上を組合せて用いてもよい。 The nonpolar resin mentioned above may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more types.
＜極性樹脂＞
前記極性樹脂は、極性の樹脂であれば特にこれに限定されるものではないが、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリフッ化ビニル、ポリウレタン、ポリエステル、ポリアミド、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニリデン、ポリエーテルアミドおよびエポキシ樹脂からなる群より選択される１種以上の樹脂である。
<Polar resin>
The polar resin is not particularly limited as long as it is a polar resin. For example, polyvinyl chloride, polyvinyl fluoride, polyurethane, polyester, polyamide, polyvinylidene chloride, polyvinylidene fluoride, polyether amide and One or more resins selected from the group consisting of epoxy resins.
上述した極性樹脂は、１種類を単独で用いてもよいし、２種類以上を組合せて用いてもよい。 The polar resin mentioned above may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more types.
＜接着剤層＞
前記接着剤層は、これに限定されるものではないが、例えば、熱可塑性ポリウレタンベースの接着剤を含む接着剤層を好適に用いることができる。
<Adhesive layer>
Although the said adhesive bond layer is not limited to this, For example, the adhesive bond layer containing a thermoplastic polyurethane base adhesive agent can be used conveniently.
熱可塑性ポリウレタンベースの接着剤としては、熱可塑性ポリウレタン、アクリル変性ポリウレタン、アクリレート変性ポリウレタン、ポリエステル系熱可塑性ポリウレタン、ポリエステル系熱可塑性ポリウレタン等を含む接着剤を挙げることができる。 Examples of the thermoplastic polyurethane-based adhesive include adhesives including thermoplastic polyurethane, acrylic-modified polyurethane, acrylate-modified polyurethane, polyester-based thermoplastic polyurethane, polyester-based thermoplastic polyurethane, and the like.
かかる接着剤としては、より具体的には、例えば、ＢＡＳＦ社のエラストラン（登録商標）Ｃ７０Ａ１１ＦＧ、ＥＴ８７５−１０ＡＶＳ、１１８０Ａ１０；Ｈｕｎｔｓｍａｎ社のＩｒｏｇｒａｎ（登録商標）ＣＡ１１６等を挙げることができる。 More specifically, examples of the adhesive include Elastollan (registered trademark) C70A11FG, ET875-10AVS, 1180A10 manufactured by BASF, and Irogran (registered trademark) CA116 manufactured by Huntsman.
＜複合成形体の形状＞
本発明に係る複合成形体の形状や大きさは特に限定されるものではなく、どのような形状であってもよい。複合成形体の形状は、例えば、図１に示すような、フィルム状、シート状、板状等の樹脂部材が接着剤層を介して接合された積層体であってもよいし、図２に例示するように、三次元的形状の各樹脂部材が接着剤層を介して接合された形状であってもよい。
<Shape of composite molded body>
The shape and size of the composite molded body according to the present invention are not particularly limited, and may be any shape. The shape of the composite molded body may be, for example, a laminate in which resin members such as a film shape, a sheet shape, and a plate shape are joined via an adhesive layer as shown in FIG. As illustrated, each resin member having a three-dimensional shape may be joined via an adhesive layer.
図１は本発明にかかる複合成形体の一実施形態を示す断面図であり、極性樹脂で構成されたフィルム状、シート状、または板状の樹脂部材３と、非極性樹脂混合物で構成されたフィルム状、シート状、または板状の樹脂部材１とが接着剤層２を介して接着されている複合成形体を示す。また、図２の（ａ）は本発明にかかる複合成形体の一実施形態の断面図を、図２の（ｂ）は側面図を示す。ここで、（ｂ）は複合成形体を、断面図（ａ）の右側、即ち樹脂部材１が突出している側から見た図である。図２に示す例では、非極性樹脂混合物で構成された樹脂部材１は、屈曲しながら長手方向に延びる断面を有する形状である。そして、極性樹脂で構成された２つの樹脂部材３は、それぞれ、非極性樹脂混合物で構成された樹脂部材１の各端部と接着剤層２を介して接着されて複合成形体を形成している。
FIG. 1 is a cross-sectional view showing an embodiment of a composite molded body according to the present invention, which is composed of a film-like, sheet-like, or plate-
＜複合成形体の接着強度＞
本発明に係る複合成形体は、上述した構成により、極性樹脂で構成された樹脂部材と、非極性樹脂混合物で構成された樹脂部材とが接着剤層を介して接着している。本発明の複合成形体では、極性樹脂で構成された樹脂部材と非極性樹脂混合物で構成された樹脂部材との接着強度、および、非極性樹脂混合物で構成された樹脂部材と接着剤層との接着強度は、いずれも８Ｎ／ｍｍ２以上であり、より好ましくは１０Ｎ／ｍｍ２以上である。
<Adhesive strength of composite molded body>
In the composite molded body according to the present invention, the resin member composed of the polar resin and the resin member composed of the nonpolar resin mixture are bonded to each other through the adhesive layer. In the composite molded body of the present invention, the adhesive strength between the resin member composed of the polar resin and the resin member composed of the nonpolar resin mixture, and the resin member composed of the nonpolar resin mixture and the adhesive layer The adhesive strength is 8 N / mm 2 or more in all cases, and more preferably 10 N / mm 2 or more.
なお、ここで、極性樹脂で構成された樹脂部材と非極性樹脂混合物で構成された樹脂部材との接着強度とは、後述する実施例１に記載の引張試験を行い、極性樹脂で構成された樹脂部材と非極性樹脂混合物で構成された樹脂部材とが、いずれかの位置で破断するまでの最大荷重を、破断した面の面積で除することによって得られる値をいう。また、非極性樹脂混合物で構成された樹脂部材と接着剤層との接着強度とは、後述する実施例１に記載の引張試験を行い、非極性樹脂混合物で構成された樹脂部材と接着剤層とが破断するまでの最大荷重を、破断した面の面積で除することによって得られる値をいう。 Here, the adhesive strength between the resin member composed of the polar resin and the resin member composed of the nonpolar resin mixture was determined by conducting a tensile test described in Example 1 described later and composed of the polar resin. A value obtained by dividing the maximum load until a resin member and a resin member composed of a nonpolar resin mixture break at any position by the area of the broken surface. Moreover, the adhesive strength of the resin member comprised with the nonpolar resin mixture and an adhesive layer is the resin member and adhesive layer comprised with the nonpolar resin mixture by performing the tension test as described in Example 1 mentioned later. The value obtained by dividing the maximum load until rupture by the area of the ruptured surface.
（ＩＩ）複合成形体の製造方法
本発明に係る複合成形体を製造する方法は、極性樹脂で構成された樹脂部材と、非極性樹脂混合物で構成された樹脂部材とを接着剤層を介して接着することができる方法であれば特に限定されるものではない。
(II) Method for producing composite molded body A method for producing a composite molded body according to the present invention comprises a resin member composed of a polar resin and a resin member composed of a nonpolar resin mixture via an adhesive layer. The method is not particularly limited as long as it can be bonded.
例えば、極性樹脂で構成された樹脂部材と、非極性樹脂混合物で構成された樹脂部材と、接着剤層とを加熱下で溶融し、極性樹脂で構成された樹脂部材と、非極性樹脂混合物で構成された樹脂部材とを接着剤層を介して接触させることにより接着することができる。より具体的には、本発明に係る複合成形体は、例えば、熱成形、射出成形、押出成形などの従来公知の成形法により、成形過程で、極性樹脂で構成された樹脂部材と、非極性樹脂混合物で構成された樹脂部材とを接着剤層を介して接着させることにより製造することができる。 For example, a resin member composed of a polar resin, a resin member composed of a nonpolar resin mixture, and an adhesive layer are melted under heating, and a resin member composed of a polar resin and a nonpolar resin mixture It can adhere | attach by making the comprised resin member contact through an adhesive bond layer. More specifically, the composite molded body according to the present invention includes a resin member composed of a polar resin and a nonpolar material in a molding process by a conventionally known molding method such as thermoforming, injection molding, and extrusion molding. It can manufacture by adhere | attaching the resin member comprised with the resin mixture via the adhesive bond layer.
以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明は実施例によって限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention concretely, this invention is not limited by an Example.
〔実施例１〕
図２に示すような試験片を採取するために、樹脂部材１、樹脂部材３および接着剤層２をもつ複合成形体を押出成形により製造した。非極性樹脂混合物で構成された樹脂部材１に含まれる非極性樹脂および極性変性された非極性樹脂、樹脂部材３に含まれる極性樹脂並びに接着剤層２に含まれる接着剤として、表１に示す材料を用いた。樹脂部材１、樹脂部材３および接着剤層２は、溶融され、図２（ａ）の紙面に垂直な方向に押し出された。複合成形体の樹脂部材１の押出し方向に垂直な断面の幅ｄは１ｍｍであった。得られた複合成形体を、押出方向の長さｂが２０ｍｍとなるような試験片として切り出した。
[Example 1]
In order to collect a test piece as shown in FIG. 2, a composite molded body having a resin member 1, a
一対の樹脂部材３のそれぞれに、樹脂部材３の外側面に対して垂直の方向であって、相互に離反する方向に引張荷重をかけて引張試験を行った。なお、引張試験は、試験片の形状や試験数は異なるものの、ＪＩＳＫ７１６１（プラスチック−引張特性の試験方法）に準拠して行い、２３±２℃の条件下、島津製作所製ＡＧ−Ｘplus１０ｋＮ型引張試験機を用いて行った。表２に、３種類の試験速度において、非極性樹脂および極性変性された非極性樹脂の割合を変化させて引張試験を行ったときの、試験片の破断状況の観察結果と、破断するまでの最大荷重を示す。なお、表２では、樹脂部材１と接着剤層２との境界以外での破断を境界外とし、破断位置を示している。
A tensile test was performed by applying a tensile load to each of the pair of
表２に示すように、非極性樹脂と、極性変性された非極性樹脂とを含む非極性樹脂混合物で構成された樹脂部材を、接着剤層を介して極性樹脂で構成された樹脂部材と接着した複合成形体では、非極性樹脂混合物と接着剤層との間での複合成形体の破断は殆ど起こらなかった。かかる結果より、非極性樹脂と、極性変性された非極性樹脂とを含む非極性樹脂混合物を用いれば、極性樹脂で構成された樹脂部材と、化学的に安定な非極性樹脂で構成された樹脂部材とを、単一の接着剤層を介して強固に接着できることが示された。 As shown in Table 2, a resin member composed of a nonpolar resin mixture containing a nonpolar resin and a polar-modified nonpolar resin is bonded to a resin member composed of a polar resin via an adhesive layer. In the composite molded body, the composite molded body was hardly broken between the nonpolar resin mixture and the adhesive layer. From this result, if a nonpolar resin mixture containing a nonpolar resin and a polar-modified nonpolar resin is used, a resin member composed of a polar resin and a resin composed of a chemically stable nonpolar resin It was shown that the member can be firmly bonded via a single adhesive layer.
また、前記非極性樹脂混合物に含まれる極性変性された非極性樹脂の割合が、前記非極性樹脂混合物に含まれる非極性樹脂１００重量部に対して４〜１２重量部の範囲であるときに、特に最大荷重が大きいことから接着強度により優れることが判る。 Further, when the proportion of the nonpolar resin modified in polarity contained in the nonpolar resin mixture is in the range of 4 to 12 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the nonpolar resin contained in the nonpolar resin mixture, In particular, since the maximum load is large, it can be seen that the adhesive strength is superior.
〔比較例１〕
非極性樹脂と、極性変性された非極性樹脂とを含む非極性樹脂混合物で構成された樹脂部材を用いるかわりに、極性変性された非極性樹脂とを含まない非極性樹脂のみを用いた点以外は実施例１と同様にして試験片を作製し、引張試験を行った。
[Comparative Example 1]
Other than using a nonpolar resin that does not contain a polar-modified nonpolar resin, instead of using a resin member composed of a nonpolar resin mixture containing a nonpolar resin and a polar-modified nonpolar resin A test piece was prepared in the same manner as in Example 1, and a tensile test was performed.
その結果、非極性樹脂のみで構成された樹脂部材と接着剤層との間で複合成形体が破断した。 As a result, the composite molded body was broken between the resin member composed only of the nonpolar resin and the adhesive layer.
〔実施例２〜６〕
非極性樹脂としてメタロセン系ポリエチレンを含むポリオレフィン系樹脂を用いて、非極性樹脂と、極性変性された非極性樹脂とを含む非極性樹脂混合物で構成された樹脂部材を製造した。このとき、ポリオレフィン系樹脂に含まれるメタロセン系ポリエチレンの割合を変化させたときの樹脂部材の引張降伏応力、引張破断伸びおよび引張弾性率を測定した。
[Examples 2 to 6]
Using a polyolefin resin containing a metallocene polyethylene as a nonpolar resin, a resin member made of a nonpolar resin mixture containing a nonpolar resin and a polar-modified nonpolar resin was produced. At this time, the tensile yield stress, tensile elongation at break, and tensile modulus of the resin member were measured when the proportion of the metallocene polyethylene contained in the polyolefin resin was changed.
メタロセン系ポリエチレン、ポリオレフィン系樹脂および極性変性された非極性樹脂として、表３に示す材料を表３に示す割合で用い、ロールで練ってプレスでシートを作製した。得られたシートから、表４に示す試験片を試験項目に応じて、型で打ち抜いて作製した。表４に示す試験方法により、引張降伏応力、引張破断伸びおよび引張弾性率を測定した。結果を表５に示す。 As the metallocene polyethylene, polyolefin resin, and polar-modified nonpolar resin, the materials shown in Table 3 were used in the proportions shown in Table 3, and kneaded with a roll to produce a sheet with a press. From the obtained sheet, the test piece shown in Table 4 was produced by punching with a mold according to the test item. The tensile yield stress, tensile elongation at break, and tensile modulus were measured by the test methods shown in Table 4. The results are shown in Table 5.
表５に示すように、前記メタロセン系ポリエチレンの割合が、ポリオレフィン系樹脂全体に対して、１０〜３０重量％である場合、引張降伏応力、引張破断伸びおよび引張弾性率に優れることが判る。 As shown in Table 5, it can be seen that when the ratio of the metallocene polyethylene is 10 to 30% by weight with respect to the whole polyolefin resin, the tensile yield stress, the tensile elongation at break and the tensile elastic modulus are excellent.
本発明は、極性樹脂で構成された樹脂部材と、非極性樹脂混合物で構成された樹脂部材とを接着した複合成形体を用いる各種産業分野、例えば、建築・土木・配管、エレクトロニクス、車両材料、包装材料、環境、工業プラント、医療等の分野に用いることができるため非常に有用である。 The present invention relates to various industrial fields using a composite molded body obtained by bonding a resin member composed of a polar resin and a resin member composed of a nonpolar resin mixture, such as architecture, civil engineering, piping, electronics, vehicle materials, It is very useful because it can be used in fields such as packaging materials, the environment, industrial plants, and medicine.
Claims (7)
前記接着剤層が、前記極性樹脂で構成された樹脂部材と、前記非極性樹脂混合物で構成された樹脂部材とに接着されており、
前記接着剤層は、熱可塑性ポリウレタンベースの接着剤を含み、
前記極性樹脂は、ポリ塩化ビニル、ポリアミド、ポリ塩化ビニリデン、ポリエーテルアミドおよびエポキシ樹脂からなる群より選択される１種以上の樹脂であり、
前記非極性樹脂混合物は、非極性樹脂と、極性変性されている非極性樹脂とを含み、
前記極性変性されている非極性樹脂は、無水マレイン酸がグラフト共重合されていることで極性基が導入されている無水マレイン酸変性ポリオレフィン、または（メタ）アクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル単量体とリン酸基含有ビニル単量体とを含むビニル系単量体でグラフト変性されているポリオレフィン樹脂であることを特徴とする複合成形体。 A composite molded body in which a resin member composed of a polar resin and a resin member composed of a nonpolar resin mixture are bonded via a single adhesive layer,
The adhesive layer is bonded to the resin member made of the polar resin and the resin member made of the nonpolar resin mixture,
The adhesive layer includes a thermoplastic polyurethane-based adhesive;
The polar resin is polyvinyl chloride, polyamides, polyvinylidene chloride, is at least one resin selected from the group consisting of Po Li amide and an epoxy resin,
The non-polar resin mixture, viewed contains a non-polar resin, a nonpolar resin, which is polarity-modified,
The polar-modified nonpolar resin is a maleic anhydride-modified polyolefin into which a polar group has been introduced by graft copolymerization of maleic anhydride, or 4-t-butylcyclohexyl (meth) acrylate single monomer A composite molded article characterized by being a polyolefin resin graft-modified with a vinyl-based monomer containing a polymer and a phosphoric acid group-containing vinyl monomer .
前記接着剤層が、前記極性樹脂で構成された樹脂部材と、前記非極性樹脂混合物で構成された樹脂部材とに接着されており、 The adhesive layer is bonded to the resin member made of the polar resin and the resin member made of the nonpolar resin mixture,
前記接着剤層は、熱可塑性ポリウレタンベースの接着剤を含み、 The adhesive layer includes a thermoplastic polyurethane-based adhesive;
前記極性樹脂は、ポリフッ化ビニル、ポリウレタンおよびポリフッ化ビニリデンからなる群より選択される１種以上の樹脂であり、 The polar resin is one or more resins selected from the group consisting of polyvinyl fluoride, polyurethane, and polyvinylidene fluoride,
前記非極性樹脂混合物は、非極性樹脂と、極性変性されている非極性樹脂とを含み、 The non-polar resin mixture includes a non-polar resin and a polar-modified non-polar resin,
前記非極性樹脂は、ポリオレフィン系樹脂であり、メタロセン系ポリエチレンを含み、 The nonpolar resin is a polyolefin resin, and includes a metallocene polyethylene,
前記極性変性されている非極性樹脂は、無水マレイン酸がグラフト共重合されていることで極性基が導入されている無水マレイン酸変性ポリオレフィン、または（メタ）アクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル単量体とリン酸基含有ビニル単量体とを含むビニル系単量体でグラフト変性されているポリオレフィン樹脂であることを特徴とする複合成形体。 The polar-modified nonpolar resin is a maleic anhydride-modified polyolefin into which a polar group has been introduced by graft copolymerization of maleic anhydride, or 4-t-butylcyclohexyl (meth) acrylate single monomer A composite molded article characterized by being a polyolefin resin graft-modified with a vinyl-based monomer containing a polymer and a phosphoric acid group-containing vinyl monomer.
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