JP6007006B2 - Method for producing hexagonal ferrite magnetic powder - Google Patents

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本発明は、高密度磁気記録媒体に適したフェライト磁性粉末、特に六方晶フェライト磁性粉末を得るための製造方法に関する。   The present invention relates to a manufacturing method for obtaining a ferrite magnetic powder suitable for a high-density magnetic recording medium, particularly a hexagonal ferrite magnetic powder.

塗布型磁気記録媒体のさらなる高密度化のために、微細な磁性粉末が求められている。従来使用されてきた金属磁性粉末は、高い飽和磁化と大きな保磁力という優れた磁気特性を有する磁性粉末である。しかし、微細になるのに伴い、その磁気特性を長期間にわたって保つこと(耐候性)と、優れた磁気特性の両立化を図ることが難しくなってきた。また、昨今の磁気ヘッド(特に再生ヘッド)の特性向上は、金属磁性粉末ほど高い飽和磁化を有しない磁性粉末であっても、十分に記録媒体用として利用できることを可能にした。   In order to further increase the density of the coating type magnetic recording medium, a fine magnetic powder is required. Conventionally used metal magnetic powder is a magnetic powder having excellent magnetic properties such as high saturation magnetization and large coercive force. However, as it becomes finer, it has become difficult to maintain both its magnetic properties for a long period of time (weather resistance) and to achieve excellent magnetic properties. In addition, the recent improvement in characteristics of magnetic heads (particularly reproducing heads) has made it possible to sufficiently use magnetic powders that do not have saturation magnetization as high as that of metal magnetic powders.

そうした技術傾向を背景として、従来は磁気特性の安定性には優れるが飽和磁化が低いため特定の用途でしか使用されてこなかったフェライト磁性粉末、特に六方晶フェライト磁性粉末が、次世代の高密度磁気記録媒体用磁性粉末として着目されるようになってきている。   Against this background of technology, ferrite magnetic powders that have been used only for specific applications due to their low saturation magnetization, but excellent stability of magnetic properties, especially hexagonal ferrite magnetic powders, are the next generation of high density. Attention has been focused on magnetic powder for magnetic recording media.

また、高密度磁気記録に適した六方晶フェライト磁性粉末を検討していく過程において、微細でかつ高磁気特性を有し、高密度磁気記録媒体に好適に利用できる六方晶フェライト磁性粉末を得るには、ガラス結晶化法を用いることが好ましいことがわかってきた。   In addition, in the process of studying hexagonal ferrite magnetic powders suitable for high-density magnetic recording, to obtain hexagonal ferrite magnetic powders that are fine and have high magnetic properties and can be suitably used for high-density magnetic recording media. Has been found to be preferred to use the glass crystallization method.

ここで、ガラス結晶化法とは、フェライト成分とガラス形成成分(「非磁性成分」ともよぶ)を高温溶解し、これを急冷した後に生じる非晶質体を熱処理しその非晶質体中で六方晶フェライト磁性粉末を析出させる方法である。当然磁性粉末として用いるためには、非磁性成分は不要なので、非磁性成分と六方晶フェライト磁性粉末(磁性体)を分離する操作が必要になる。通常、こうした分離操作には非磁性成分であるガラスが酸に溶解する性質を利用した方法が用いられている(例えば、特許文献1ないし2参照)。   Here, the glass crystallization method is a method in which a ferrite component and a glass-forming component (also referred to as “non-magnetic component”) are dissolved at a high temperature, and the resulting amorphous body is subjected to heat treatment in the amorphous body. This is a method of depositing hexagonal ferrite magnetic powder. Naturally, in order to use as a magnetic powder, a nonmagnetic component is unnecessary, and therefore, an operation for separating the nonmagnetic component and the hexagonal ferrite magnetic powder (magnetic material) is required. Usually, for such a separation operation, a method utilizing the property that glass, which is a nonmagnetic component, dissolves in an acid is used (for example, see Patent Documents 1 and 2).

また、特許文献3には金属磁性粉末に残存している可溶性のカルシウムを除去するために、金属磁性粉末を凝集体の状態で水洗する方法が開示されている。   Patent Document 3 discloses a method in which the metal magnetic powder is washed with water in the form of aggregates in order to remove soluble calcium remaining in the metal magnetic powder.

特開2005−340673号公報JP 2005-340673 A 国際公開WO2011/125633A1パンフレットInternational publication WO2011 / 125633A1 pamphlet 特許第4336932号(特開2003−037004号)公報Japanese Patent No. 4336932 (Japanese Patent Laid-Open No. 2003-037004)

従来、一般的には非磁性成分が溶解した液体と六方晶フェライト磁性粉末の分離操作は濾過を用いて行ってきた。しかし、六方晶フェライト磁性粉末の一次粒子径が微細となるのに伴い、分離に要する時間は長くなる。   Conventionally, the separation operation of the liquid in which the nonmagnetic component is dissolved and the hexagonal ferrite magnetic powder has generally been performed using filtration. However, as the primary particle diameter of the hexagonal ferrite magnetic powder becomes finer, the time required for separation becomes longer.

また、分離した後の六方晶フェライト磁性粉末は、磁性粉末に付着している非磁性成分が溶解した液体を洗浄し、除去する必要がある。従来この洗浄は、フィルタープレス法を用いていた。しかし、フィルタープレス法では水が流れやすい部分の六方晶フェライト磁性粉末はよく洗浄されるが、水が流れにくい部分では洗浄されにくい。つまり、洗浄ムラが生じやすいという課題があった。   In addition, the separated hexagonal ferrite magnetic powder needs to be removed by washing the liquid in which the nonmagnetic component adhering to the magnetic powder is dissolved. Conventionally, this cleaning has used a filter press method. However, in the filter press method, the hexagonal ferrite magnetic powder where water easily flows is washed well, but the portion where water does not easily flow is difficult to wash. That is, there is a problem that uneven cleaning tends to occur.

不十分な洗浄は、分離に使用した酸成分(及び非磁性成分)を六方晶フェライト磁性粉末に残存させる。特許文献2が開示するように、酸成分が残存した六方晶フェライト磁性粉末は、記録媒体にした時の磁気特性が低下する場合がある。したがって、可能な限りこのような酸成分を除去する必要がある。   Insufficient washing leaves the acid component (and non-magnetic component) used in the separation in the hexagonal ferrite magnetic powder. As disclosed in Patent Document 2, the hexagonal ferrite magnetic powder in which the acid component remains may deteriorate the magnetic characteristics when used as a recording medium. Therefore, it is necessary to remove such an acid component as much as possible.

しかし、特許文献3でも指摘されているように一次粒子が微細になると、粒子による目詰まりが生じやすくなり、濾過の効率が低下する。結果、六方晶フェライト磁性粉末の洗浄に要する時間が六方晶フェライト磁性粉末の製造工程に要する時間に占める割合が大きくなる。そのため、微細な六方晶フェライト磁性粉末を効率よく製造するためには、分離および洗浄といった固液分離のための時間の短縮が喫緊の課題として認識されるようになってきた。   However, as pointed out in Patent Document 3, when the primary particles become fine, clogging with particles tends to occur and the efficiency of filtration decreases. As a result, the ratio of the time required for cleaning the hexagonal ferrite magnetic powder to the time required for the manufacturing process of the hexagonal ferrite magnetic powder increases. Therefore, in order to efficiently produce fine hexagonal ferrite magnetic powder, shortening the time for solid-liquid separation such as separation and washing has been recognized as an urgent issue.

特許文献3は金属磁性粉末に関する技術であるが、ある程度の凝集径を有した粒子であればカルシウム塩を効率よく除去可能であることが開示されている。すなわち、効率良く洗浄する方法として、六方晶フェライト磁性粉末の一次粒子を集め、ある程度の大きさの凝集粒子単位として扱うことができれば、通常の洗浄でも余分な成分の除去を効率よく行えるようになることが期待できる。   Patent Document 3 discloses a technique relating to a metal magnetic powder, but it is disclosed that a calcium salt can be efficiently removed if the particles have a certain degree of agglomerated diameter. That is, as a method for efficient cleaning, if primary particles of hexagonal ferrite magnetic powder can be collected and handled as a unit of agglomerated particles of a certain size, excess components can be efficiently removed even with normal cleaning. I can expect that.

そこで、本発明者らは六方晶フェライト磁性粉末の製造において、固液分離や洗浄にかける時間の短縮を図り、効率よく微細な六方晶フェライト磁性粉末を製造する技術を確立することを解決するべき課題として定めた。   Therefore, the present inventors should solve the problem of establishing a technique for efficiently producing fine hexagonal ferrite magnetic powder by reducing the time required for solid-liquid separation and washing in the production of hexagonal ferrite magnetic powder. It was determined as an issue.

発明者らが上記課題について鋭意検討したところ、
六方晶フェライト磁性粉末および非磁性成分の原料を溶解して溶湯を得る工程と、
前記溶湯の冷却を行い前駆体を得る工程と、
前記前駆体を熱処理して前記六方晶フェライト磁性粉末を析出させ、熱処理後前駆体を得る工程と、
酸性溶液中に前記熱処理後前駆体を浸漬して、前記六方晶フェライト磁性粉末を覆う非磁性成分を溶解し、前記六方晶フェライト磁性粉末の凝集粒子と酸性溶液からなる被処理液を得る工程と、
前記被処理液から液体サイクロン処理工程により、前記被処理液を濃縮して濃縮スラリーを得る分離回収工程と、
前記濃縮スラリーに水を添加して二次被処理液とし、前記液体サイクロン処理工程により前記二次処理液を濃縮させ、新たな濃縮スラリーを得る洗浄工程と、を有し、
前記分離回収工程と前記洗浄工程は、分級点の異なる液体サイクロン装置で処理を連続して行うことを特徴とする六方晶フェライト磁性粉末の製造方法とすることで、上述の課題が解決しうることを見いだし、本発明を完成させた。
When the inventors diligently studied the above problem,
A step of melting the hexagonal ferrite magnetic powder and the raw material of the nonmagnetic component to obtain a molten metal;
Cooling the molten metal to obtain a precursor;
Heat treating the precursor to precipitate the hexagonal ferrite magnetic powder, and obtaining a precursor after heat treatment;
A step of immersing the precursor after the heat treatment in an acidic solution, dissolving a nonmagnetic component covering the hexagonal ferrite magnetic powder, and obtaining a treatment liquid comprising aggregated particles of the hexagonal ferrite magnetic powder and an acidic solution; ,
A separation and recovery step of concentrating the liquid to be processed to obtain a concentrated slurry by a liquid cyclone processing step from the liquid to be processed;
The concentrated slurry was added water as a secondary treated liquid, the hydrocyclone process the concentrated the secondary treatment liquid, possess a cleaning step of obtaining a new concentrated slurry, and
The separation and recovery step and the washing step can solve the above-mentioned problems by providing a method for producing a hexagonal ferrite magnetic powder, wherein the treatment is continuously performed in a hydrocyclone apparatus having different classification points. And the present invention was completed.

さらに好ましい形態として、例えば分離において回収される凝集粒子の平均粒子径が20μm以上、100μm以下、そしてそれを構成する一次粒子の平均粒子径は10〜30nmであるとその効率はより好適なものとなる。   As a more preferable form, for example, the average particle diameter of the aggregated particles recovered in the separation is 20 μm or more and 100 μm or less, and the average particle diameter of the primary particles constituting the aggregate particle is 10 to 30 nm. Become.

のように液体サイクロンを複数備え順次処理する構成とする場合には、二段目のサイクロンにおける粒子の分級点は20μm未満となるように、サイクロンを設計することが望まれる。1段目のサイクロンの分級点が20μm以上としているからである。 When configured to sequentially process a plurality of hydrocyclone as this, classification point of the particles in the cyclone of the second stage is such that less than 20 [mu] m, it is desirable to design the cyclone. This is because the classification point of the first-stage cyclone is 20 μm or more.

さらに、洗浄の程度を改善するために、前記新たな濃縮スラリーを前記濃縮スラリーに置き換えて再び前記洗浄工程を繰り返す再洗浄工程を行う。洗浄工程は短時間で終えることができるので、効率よく洗浄工程を繰り返すことができ、より不純物成分を分離除去できるようになるので好ましい。   Further, in order to improve the degree of cleaning, a re-washing process is performed in which the new concentrated slurry is replaced with the concentrated slurry and the washing process is repeated again. Since the cleaning process can be completed in a short time, the cleaning process can be efficiently repeated and the impurity components can be separated and removed more preferably.

上記の方法によれば、固体の分離及び洗浄を効率よく行えるようになるので、粒子の製造に要する時間の短縮化を図ることができるようになる。   According to the above method, since the separation and washing of the solid can be performed efficiently, the time required for producing the particles can be shortened.

液体サイクロン装置の構成図である。It is a block diagram of a hydrocyclone apparatus. 複数回の洗浄工程ができる液体サイクロン装置の構成図である。It is a block diagram of the liquid cyclone apparatus which can perform the washing | cleaning process of multiple times. 分級点の異なる液体サイクロン装置を直列に連結した液体サイクロン装置の構成図である。It is a block diagram of the liquid cyclone apparatus which connected the liquid cyclone apparatus from which a classification point differs in series. 実施例の製造方法(液体サイクロン装置を使用)に従って作製した六方晶フェライト磁性粉末の透過型電子顕微鏡(TEM)写真である。It is a transmission electron microscope (TEM) photograph of the hexagonal ferrite magnetic powder produced according to the manufacturing method of the example (using a liquid cyclone apparatus). 比較例(従来法:フィルタープレス装置を使用)の製造方法に従って作製した六方晶フェライト磁性粉末の透過型電子顕微鏡(TEM)写真である。It is a transmission electron microscope (TEM) photograph of the hexagonal ferrite magnetic powder produced according to the manufacturing method of the comparative example (conventional method: using a filter press apparatus).

本発明に従うガラス結晶化法を用いて得られる六方晶フェライト磁性粉末の製造方法を詳細に述べると次のようになる。まず、六方晶フェライト磁性粉末および非磁性成分の原料(ホウ酸、酸化鉄、アルカリ土類元素や各種添加成分)を白金るつぼ中で攪拌しながら溶解した溶湯を急冷し、前駆体を得る。なお、六方晶フェライト磁性粉末および非磁性成分の原料を溶解、急冷して得られるものを「前駆体」と呼ぶ。例えば、アトマイズ法を用いて急冷した場合、この前駆体の大きさは出来上がりの六方晶フェライト磁性粉末の凝集粒子の大きさにほぼ一致する。したがって、アトマイズ法においては、前駆体の成形が、後の分離回収工程および洗浄工程の効果に影響を与えるといえる。ここで、アトマイズ法は水アトマイズ法、ガスアトマイズ法のいずれも採用することができる。   The production method of the hexagonal ferrite magnetic powder obtained by using the glass crystallization method according to the present invention will be described in detail as follows. First, a molten metal in which a hexagonal ferrite magnetic powder and nonmagnetic component raw materials (boric acid, iron oxide, alkaline earth elements and various additive components) are dissolved in a platinum crucible is rapidly cooled to obtain a precursor. A material obtained by dissolving and quenching the hexagonal ferrite magnetic powder and the raw material of the nonmagnetic component is called a “precursor”. For example, when rapidly cooled using the atomizing method, the size of the precursor substantially matches the size of the aggregated particles of the finished hexagonal ferrite magnetic powder. Therefore, in the atomization method, it can be said that the molding of the precursor affects the effects of the subsequent separation and recovery step and the washing step. Here, as the atomizing method, either a water atomizing method or a gas atomizing method can be adopted.

そうして得られた前駆体を熱処理することで、前駆体中で六方晶フェライト磁性粉末(一次粒子)を析出させ、非磁性成分中に六方晶フェライト磁性粉が形成された物質を得ることができる。この物質を「熱処理後前駆体」と呼ぶ。その後、この熱処理後前駆体へ酸性溶液(特に酢酸)を添加して攪拌することで非磁性成分が酸性溶液に溶解した液中に、六方晶フェライト磁性粉末の凝集体が存在する溶液を得ることができる。こうして得られた溶液が被処理液となる。次に、この被処理液は、液体サイクロン装置で処理される。   By heat-treating the precursor thus obtained, hexagonal ferrite magnetic powder (primary particles) is precipitated in the precursor, and a substance in which hexagonal ferrite magnetic powder is formed in a nonmagnetic component can be obtained. it can. This material is called “post-heat treatment precursor”. Thereafter, an acidic solution (especially acetic acid) is added to the precursor after this heat treatment and stirred to obtain a solution in which aggregates of hexagonal ferrite magnetic powder are present in a solution in which the nonmagnetic component is dissolved in the acidic solution. Can do. The solution thus obtained becomes the liquid to be treated. Next, this liquid to be processed is processed by a hydrocyclone apparatus.

図1には液体サイクロン装置の構成図を示す。液体サイクロン装置1は、倒立させた円錐筒状の液体サイクロン本体10の上下にアッパノズル14とボトムノズル12が設けられた形状をしている。被処理液が作製される溶解槽20からの配管24は、液体サイクロン本体10の側面に形成された投入口16に連通している。   FIG. 1 shows a configuration diagram of the hydrocyclone apparatus. The hydrocyclone apparatus 1 has a shape in which an upper nozzle 14 and a bottom nozzle 12 are provided above and below an inverted conical cylindrical liquid cyclone main body 10. The pipe 24 from the dissolution tank 20 in which the liquid to be treated is produced communicates with the input port 16 formed on the side surface of the liquid cyclone main body 10.

また、ボトムノズル12の下流側には回収槽28が配置される。アッパノズル14からは排液槽26に連通している。更に、配管24途中にはポンプ22が設けられており、溶解槽20から被処理液を所定の圧力で液体サイクロン装置1の液体サイクロン本体10に送液する。   A collection tank 28 is disposed on the downstream side of the bottom nozzle 12. The upper nozzle 14 communicates with the drainage tank 26. Further, a pump 22 is provided in the middle of the pipe 24 to send the liquid to be treated from the dissolution tank 20 to the liquid cyclone body 10 of the liquid cyclone apparatus 1 at a predetermined pressure.

ここで、被処理液が装置内に供給されると、遠心力によりある程度大きい粒子は液体サイクロン本体10の周壁部へ向かうとともに、液体サイクロン本体10の側面のテーパーに沿って発生している下降流にのってボトムノズル12へ導かれ排出される。ボトムノズル12は回収槽28に連通している。また、中心部では上昇流が発生しているため、非磁性成分が溶解した液は上部のアッパノズル14から排出され、排液槽26で回収される。   Here, when the liquid to be treated is supplied into the apparatus, particles that are somewhat large due to centrifugal force are directed toward the peripheral wall portion of the hydrocyclone main body 10 and are generated along a taper on the side surface of the liquid cyclone main body 10. Then, it is guided to the bottom nozzle 12 and discharged. The bottom nozzle 12 communicates with the collection tank 28. Further, since an upward flow is generated in the central portion, the liquid in which the nonmagnetic component is dissolved is discharged from the upper nozzle 14 at the top and is collected in the drainage tank 26.

このようにして被処理液は、非磁性成分が溶解した液と粒子に分離される。つまり、濃縮された六方晶フェライト磁性粉末の凝集粒子はボトムノズル12を通って、濃縮スラリーとして下部から排出・回収され、ホウ素等が多く含まれた酸性の溶解液は上部のアッパノズル14から排出され分離される。被処理液(後述するn次被処理液を含む)を液体サイクロン装置1で処理し、溶液成分と六方晶フェライト磁性粉末(その凝集粒子を含む)に分離し、被処理液を濃縮する工程を液体サイクロン処理工程と呼ぶ。また、この分離回収機構を分離回収工程と呼ぶ。   In this way, the liquid to be treated is separated into liquid and particles in which the nonmagnetic component is dissolved. In other words, the aggregated particles of the concentrated hexagonal ferrite magnetic powder pass through the bottom nozzle 12 and are discharged and collected from the lower portion as a concentrated slurry, and the acidic solution containing a large amount of boron and the like is discharged from the upper upper nozzle 14. To be separated. A process of treating a liquid to be treated (including an n-order liquid to be treated, which will be described later) with the hydrocyclone apparatus 1 and separating it into a solution component and hexagonal ferrite magnetic powder (including the aggregated particles) and concentrating the liquid to be treated This is called a hydrocyclone treatment process. This separation / recovery mechanism is called a separation / recovery step.

この分離回収工程によれば、分離される六方晶フェライト磁性粉末はある程度の大きさに凝集した凝集粒子になっている方が、より分離効率が向上するので好ましい。ここで分離される凝集粒子としては、平均粒子径(D50径)が、20μm以上、100μm以下が好ましく、80μm以下であればより好ましく、75μm以下であると最も好ましい。これらの値は乾式の粒度分布測定機器であるレーザー回折式粒度分布測定装置(ヘロス−ロドス)を用い、体積基準の粒子径分布から算出するとよい。 According to this separation and recovery step, it is preferable that the hexagonal ferrite magnetic powder to be separated is agglomerated particles aggregated to a certain size because the separation efficiency is further improved. The agglomerated particles to be separated herein, the average particle diameter (D 50 diameter), 20 [mu] m or more, is preferably not more than 100 [mu] m, more preferably as long as 80μm or less, and most preferably a 75μm or less. These values may be calculated from the volume-based particle size distribution using a laser diffraction particle size distribution measuring device (Heros-Rodos) which is a dry particle size distribution measuring device.

ガラス結晶化法においては、洗浄操作後の凝集粒子の粒子表面には、酸やバリウム塩などの汚染物質が付着している。発明者らの知見によれば、酸が残存すると磁性塗料とした際のバインダーの吸着が阻害されて媒体とした際の磁気特性が低下する。また、バリウムイオンが残存すると、記録媒体表面で炭酸バリウムが結晶化して析出するといった、経時的な悪影響をおよぼすので好ましくない。   In the glass crystallization method, contaminants such as acids and barium salts are attached to the surface of the aggregated particles after the cleaning operation. According to the knowledge of the inventors, if the acid remains, the adsorption of the binder when the magnetic coating material is made is inhibited, and the magnetic properties when the medium is made deteriorate. Further, if barium ions remain, it is not preferable because it causes an adverse effect over time such as barium carbonate crystallizes and precipitates on the surface of the recording medium.

そのため、凝集粒子は、純水を用いてさらに洗浄し、あるいは純水を煮沸させて付着成分を除去するのが好ましい。煮沸した純水を用いるために、液体サイクロン装置1のボトムノズル12の下流に設けられる回収槽28あるいは被処理液を作製する溶解槽20に加熱機構を備えるようにしてもよい。   Therefore, the aggregated particles are preferably further washed with pure water or boiled pure water to remove the adhering components. In order to use boiled pure water, a heating tank may be provided in the recovery tank 28 provided downstream of the bottom nozzle 12 of the hydrocyclone apparatus 1 or the dissolution tank 20 for producing the liquid to be treated.

また場合により、アンモニア水や水酸化ナトリウム水溶液、水酸化カリウム水溶液などにより非磁性成分の溶解の際に付着した酢酸を中和させつつ洗浄するのも好ましい。水酸化ナトリウム水溶液ならば、0.01〜1.5mol/L、好ましくは0.05〜1.2mol/L、一層好ましくは0.1〜1.0mol/Lとするのがよい。濃度が1.0mol/Lより低濃度であれば、洗浄の効果が小さく、高濃度であれば洗浄の効果が飽和するとともに、不純物の混入の危険性が高くなるので好ましくない。   In some cases, it is also preferable to wash while neutralizing acetic acid adhering to the dissolution of the nonmagnetic component with aqueous ammonia, aqueous sodium hydroxide, aqueous potassium hydroxide, or the like. If it is sodium hydroxide aqueous solution, it is good to set it as 0.01-1.5 mol / L, Preferably it is 0.05-1.2 mol / L, More preferably, it is 0.1-1.0 mol / L. If the concentration is lower than 1.0 mol / L, the cleaning effect is small, and if the concentration is high, the cleaning effect is saturated and the risk of mixing impurities is not preferable.

これらの水溶液は洗浄液として、溶解槽20、若しくは溶解槽20から液体サイクロン本体10の間の配管24から供給してもよい。なお、このような水溶液を使用する場合には、少なくともこれらの水溶液(洗浄液)が接触する部分にその使用する薬剤に耐食性を有した表面処理等を施しておく必要がある。   These aqueous solutions may be supplied as a cleaning liquid from the dissolution tank 20 or the pipe 24 between the dissolution tank 20 and the hydrocyclone body 10. In addition, when using such an aqueous solution, it is necessary to give the chemical | medical agent used the surface treatment etc. which had corrosion resistance at least in the part which these aqueous solutions (cleaning liquid) contact.

洗浄が十分に行われたか否かを判別するには、六方晶フェライト磁性粉末に付着した酸の残存量が目安となる。しかし、洗浄処理毎に評価を行うのはタクトタイムの長時間化を招くため好ましくない。発明者らの従前の検討によれば、濾過後の濾液の導電率と洗浄の程度には相関があることがわかっている。   In order to determine whether or not the washing has been sufficiently performed, the residual amount of acid attached to the hexagonal ferrite magnetic powder is a guide. However, it is not preferable to perform the evaluation for each cleaning process because it increases the takt time. According to previous studies by the inventors, it has been found that there is a correlation between the conductivity of the filtrate after filtration and the degree of washing.

実用上問題ない程度の六方晶フェライト磁性粉末とするためには、濾過後の濾液またはスラリーの導電率が1.0mS/m以下、好ましくは0.8mS/m以下になるまで洗浄を施すとよい。本発明では、下部のボトムノズル12から排出される濃縮スラリーで導電率を確認することができる。また、一度の洗浄で所望の洗浄の程度に至らなかった場合は、複数回洗浄を行うか、複数回洗浄を行った後にフィルタープレスなどと組み合わせて使用してもよい。   In order to obtain a hexagonal ferrite magnetic powder having no practical problem, washing should be performed until the filtrate or slurry has a conductivity of 1.0 mS / m or less, preferably 0.8 mS / m or less. . In the present invention, the conductivity can be confirmed by the concentrated slurry discharged from the lower bottom nozzle 12. Further, when the desired level of cleaning cannot be achieved by a single cleaning, the cleaning may be performed a plurality of times or may be used in combination with a filter press or the like after a plurality of cleanings.

図2には、複数回洗浄が行える液体サイクロン装置2の構成を示す。図1の構成に加えて、回収槽28に水を供給する水タンク25と回収槽28から溶解槽20に送液するためのポンプ21が設けられている。液体サイクロン本体10のボトムノズル12から回収された濃縮スラリーに、水タンク25から水を加え、再び二次的な被処理水を作製する。これを二次被処理液と呼ぶ。   In FIG. 2, the structure of the hydrocyclone apparatus 2 which can be washed several times is shown. In addition to the configuration of FIG. 1, a water tank 25 for supplying water to the recovery tank 28 and a pump 21 for feeding liquid from the recovery tank 28 to the dissolution tank 20 are provided. Water is added from the water tank 25 to the concentrated slurry recovered from the bottom nozzle 12 of the hydrocyclone main body 10 to produce secondary treated water again. This is called a secondary liquid to be treated.

以後被処理液を液体サイクロン装置で処理し、濃縮スラリーを得る場合に、被処理液をn次被処理液(nは1以上の整数)と呼んで区別する。例えば、最初の被処理液は一次被処理液である。そして最初の被処理液(一次被処理液)から得た濃縮スラリーに純水を加えて希釈したものは、二次被処理液である。この二次被処理液を再度液体サイクロン本体10に通し、得られた新たな濃縮スラリーを純水で希釈したものは三次被処理液である。   Thereafter, when the liquid to be processed is processed by a hydrocyclone apparatus to obtain a concentrated slurry, the liquid to be processed is called an n-th liquid to be processed (n is an integer of 1 or more) and distinguished. For example, the first liquid to be processed is a primary liquid to be processed. And what diluted the pure slurry to the concentrated slurry obtained from the first to-be-treated liquid (primary to-be-treated liquid) is a secondary to-be-treated liquid. The secondary liquid to be treated is again passed through the liquid cyclone main body 10 and the new concentrated slurry obtained is diluted with pure water to obtain the tertiary liquid.

二次被処理液は、ポンプ21によって再び溶解槽20に移送される。そして、再び液体サイクロン装置2の液体サイクロン本体10のボトムノズル12から新たな濃縮スラリーとして回収される。これは、濃縮スラリーを純水に通したことになる。したがって、濃縮スラリー(若しくは新たな濃縮スラリー)を希釈し、液体サイクロン処理工程を施す毎に凝集粒子は洗浄が繰り返されることとなる。図2に示す液体サイクロン装置2を用いることで複数回の繰り返し洗浄を行うことができる。   The secondary liquid to be treated is transferred again to the dissolution tank 20 by the pump 21. And it is collect | recovered as a new concentrated slurry again from the bottom nozzle 12 of the liquid cyclone main body 10 of the liquid cyclone apparatus 2. This means that the concentrated slurry has been passed through pure water. Therefore, every time the concentrated slurry (or new concentrated slurry) is diluted and subjected to the hydrocyclone treatment step, the agglomerated particles are repeatedly washed. The liquid cyclone apparatus 2 shown in FIG. 2 can be used to perform repeated cleaning multiple times.

また洗浄工程とは、二次被処理液に対して液体サイクロン処理工程を施し、新たな濃縮スラリーを得る工程であるとも言い変えることができる。より詳しくは、分離回収工程で得た濃縮スラリーに水を加え二次被処理液とし、二次被処理液を液体サイクロン処理工程で濃縮し新たな濃縮スラリーを得る。   In addition, the cleaning step can be rephrased as a step of applying a hydrocyclone treatment step to the secondary liquid to obtain a new concentrated slurry. More specifically, water is added to the concentrated slurry obtained in the separation and recovery step to obtain a secondary treatment liquid, and the secondary treatment liquid is concentrated in the liquid cyclone treatment step to obtain a new concentrated slurry.

そして、複数回洗浄工程を繰り返すということは、この新たな濃縮スラリーを濃縮スラリーに置き換えて再度洗浄工程を行うことである。これを再洗浄工程と呼ぶ。この時液体サイクロン処理工程で処理されるのはnが3以上のn次被処理液である。   Repeating the washing step a plurality of times means replacing the new concentrated slurry with the concentrated slurry and performing the washing step again. This is called a re-cleaning process. At this time, what is processed in the hydrocyclone processing step is an n-order liquid to be processed in which n is 3 or more.

図3には、液体サイクロン装置3の構成を示す。液体サイクロン装置3は、図2で示した構成に加え、さらに1段の液体サイクロン本体30が併設される。液体サイクロン本体10のアッパノズル14からは、非磁性成分と液体サイクロン本体10の分級点より小さな粒子を含む溶液が排液槽26に回収される。そこで排液槽26の溶液を更に、液体サイクロン本体30にポンプ31で圧送する。   In FIG. 3, the structure of the hydrocyclone apparatus 3 is shown. In addition to the configuration shown in FIG. 2, the hydrocyclone device 3 further includes a one-stage hydrocyclone main body 30. From the upper nozzle 14 of the liquid cyclone main body 10, a solution containing nonmagnetic components and particles smaller than the classification point of the liquid cyclone main body 10 is collected in the drainage tank 26. Therefore, the solution in the drainage tank 26 is further pumped to the liquid cyclone main body 30 by the pump 31.

液体サイクロン本体30は液体サイクロン本体10より外径が小さく、分級点はさらに小さい。したがって、液体サイクロン本体10で回収できなかった大きさの凝集粒子をボトムノズル32から回収することができる。このように液体サイクロン装置は複数台を直列に連結して運転してもよい。連結する液体サイクロン装置の分級点は順次小さくしても良いし、同じ分級点の液体サイクロン装置を連結してもよい。このようにすることで、回収率はより高くなり、固液分離や洗浄にかかる時間もより短くなる。   The hydrocyclone main body 30 has an outer diameter smaller than that of the hydrocyclone main body 10, and the classification point is further smaller. Therefore, aggregated particles having a size that could not be collected by the liquid cyclone main body 10 can be collected from the bottom nozzle 32. As described above, a plurality of hydrocyclone apparatuses may be operated in series. The classification points of the connected hydrocyclone devices may be sequentially reduced, or the hydrocyclone devices having the same classification point may be connected. By doing so, the recovery rate becomes higher, and the time required for solid-liquid separation and washing becomes shorter.

得られた洗浄処理後の凝集粒子は、大気中100℃以上の条件下での水分除去処理を付すことで、乾燥粉として得ることができる。この後、バインダーに対する分散性を改善するために、80%RH程度の湿潤環境下で、乾燥磁性粉表面に水分を0.5〜5.0質量%程度付着させてもよい。   The obtained aggregated particles after the washing treatment can be obtained as a dry powder by subjecting them to moisture removal treatment under conditions of 100 ° C. or higher in the atmosphere. Then, in order to improve the dispersibility with respect to a binder, you may make a water | moisture content adhere to the dry magnetic powder surface about 0.5-5.0 mass% in the wet environment of about 80% RH.

<導電率の評価>
濾液やスラリーの導電率は、株式会社堀場製作所製の電気伝導率計ES−51を使用して測定した。
<Evaluation of conductivity>
The electrical conductivity of the filtrate and slurry was measured using an electrical conductivity meter ES-51 manufactured by Horiba, Ltd.

<磁性粉末の評価>
得られた磁性粉末は、以下に示す方法により物性を評価した。
<Evaluation of magnetic powder>
The physical properties of the obtained magnetic powder were evaluated by the following methods.

<窒素吸着による比表面積の算出>
窒素を用いた比表面積の算出は、BET一点法を用いて測定し、測定装置はユアサイオニクス株式会社製の4ソーブUSを使用して測定した。
<Calculation of specific surface area by nitrogen adsorption>
The calculation of the specific surface area using nitrogen was measured using the BET single point method, and the measuring device was measured using 4 Sorb US made by Your Sonics Co., Ltd.

<粉末磁気特性評価>
六方晶フェライト磁性粉末をφ6mmのプラスチック製容器に詰め、東英工業株式会社製のVSM装置(VSM−P7−15)を使用して、外部磁場795.8kA/m(10kOe)で、保磁力Hc(kA/m、Oe)、飽和磁化σs(Am/kg)、角形比SQ、粉体のSFD(バルク状態におけるSFD値)を測定した。
<Powder magnetic property evaluation>
Hexagonal ferrite magnetic powder is packed in a φ6 mm plastic container and using a VSM device (VSM-P7-15) manufactured by Toei Kogyo Co., Ltd. with an external magnetic field of 795.8 kA / m (10 kOe) and a coercive force Hc. (KA / m, Oe), saturation magnetization σs (Am 2 / kg), squareness ratio SQ, and SFD (SFD value in the bulk state) of the powder were measured.

<磁性粉末収率評価>
六方晶フェライト磁性粉末回収の収率は、組成設計から計算される六方晶フェライト磁性粉末重量に対して、実際に得た六方晶フェライト磁性粉末重量より算出した。
<Evaluation of magnetic powder yield>
The yield of the hexagonal ferrite magnetic powder recovery was calculated from the weight of the hexagonal ferrite magnetic powder actually obtained with respect to the weight of the hexagonal ferrite magnetic powder calculated from the composition design.

(実施例)
原料として、主原料である酸化鉄(テツゲン製HRT)、炭酸バリウム(Solvay製/工業用)、ホウ酸(Borax製/工業用)と副原料(酸化ビスマス(円商産業製/工業用)、酸化ニオブ(高純度化学研究所製/試薬)を所定比率になるように混合した。この時の組成は、フェライトが前駆体中に44.9%含まれる設計で実施した。この混合原料を白金るつぼに投入し、1400℃の炉内で1時間撹拌溶融した。その後、ガスアトマイズ法にて溶融物を急冷させて、前駆体を作製した。
(Example)
As raw materials, iron oxide (HRT made by Tetgen), barium carbonate (manufactured by Solvay / industrial use), boric acid (manufactured by Borax / industrial use) and auxiliary materials (bismuth oxide (manufactured by Yensho Industrial Co., Ltd./industrial use)) Niobium oxide (manufactured by High-Purity Chemical Laboratories / reagent) was mixed so as to have a predetermined ratio, and the composition at this time was implemented in a design in which 44.9% of ferrite was contained in the precursor. The mixture was put into a crucible and stirred and melted for 1 hour in a furnace at 1400 ° C. Thereafter, the melt was quenched by a gas atomization method to prepare a precursor.

この前駆体を630℃で1時間熱処理し、六方晶フェライト磁性粉末を内部に析出させた熱処理後前駆体20kgを作製した。この熱処理後前駆体を、濃度10質量%に調整した酢酸200kgに添加した後、60℃で1時間撹拌して、六方晶フェライト磁性粉末の凝集粒子が分散した酢酸溶液(被処理液)を得た(フェライト濃度:約4質量%)。六方晶フェライト磁性粉末の凝集粒子の平均粒子径D50は、60μmであった。   This precursor was heat-treated at 630 ° C. for 1 hour to prepare 20 kg of a precursor after heat treatment in which hexagonal ferrite magnetic powder was precipitated. The precursor after this heat treatment is added to 200 kg of acetic acid adjusted to a concentration of 10% by mass and then stirred at 60 ° C. for 1 hour to obtain an acetic acid solution (treated liquid) in which aggregated particles of hexagonal ferrite magnetic powder are dispersed. (Ferrite concentration: about 4% by mass). The average particle diameter D50 of the agglomerated particles of the hexagonal ferrite magnetic powder was 60 μm.

次に、この被処理液をポンプにより液体サイクロン本体(分級点:10μm)中に供給することで(液体サイクロン本体への供給一次圧力は0.3MPa)、ボトムノズルから回収される濃縮スラリーと、アッパノズルから回収される微細な粒子を含んだ酸性の溶解液を分離した(分離回収工程)。   Next, by supplying the liquid to be treated into a liquid cyclone main body (classification point: 10 μm) by a pump (primary pressure supplied to the liquid cyclone main body is 0.3 MPa), a concentrated slurry recovered from the bottom nozzle, The acidic solution containing fine particles recovered from the upper nozzle was separated (separation recovery step).

ボトムノズルから回収された濃縮スラリーに対して、アッパノズルから回収された酸性の溶解液と同体積の純水を添加し、濃縮スラリーのフェライト濃度を初めに供給した被処理液の固体濃度とほぼ同じになるまで希釈した。これは二次被処理液である。この二次被処理液を再度攪拌したのち、再度液体サイクロン中に供給して、新たな濃縮スラリーと酸性の溶解液に分離した(洗浄工程)。   To the concentrated slurry recovered from the bottom nozzle, the same volume of pure water as the acidic solution recovered from the upper nozzle is added, and the ferrite concentration of the concentrated slurry is almost the same as the solid concentration of the liquid to be treated first. Dilute to This is a secondary liquid to be treated. This secondary liquid to be treated was stirred again and then supplied again into the liquid cyclone to separate it into a new concentrated slurry and an acidic solution (cleaning step).

アッパノズルから回収される酸性の溶解液には、液体サイクロン本体の分級点以下の微小粒子や、酢酸成分およびホウ酸などの非磁性成分が分離されている。なお、この酸性の溶解液を図3に示した、より分級点の小さな液体サイクロン本体で再度処理しても良い。   In the acidic solution recovered from the upper nozzle, fine particles below the classification point of the liquid cyclone main body and nonmagnetic components such as an acetic acid component and boric acid are separated. In addition, you may process this acidic solution again with the liquid cyclone main body with a smaller classification point shown in FIG.

その後、新たな濃縮スラリーを濃縮スラリーとして再度液体サイクロン装置を用いて同様の濃縮、希釈処理を行い、三次被処理液を得た。三次被処理液を得るまでに要した時間(2回の洗浄工程を行った時間)は30分であった。   Thereafter, a new concentrated slurry was used as a concentrated slurry, and the same concentration and dilution processes were performed again using a liquid cyclone apparatus to obtain a tertiary liquid to be treated. The time required to obtain the third liquid to be treated (time for performing the two washing steps) was 30 minutes.

こうして得られた新たな濃縮スラリーを市販のフィルタープレス装置(型番:TFO−10−9(13)、メーカー:アタカ大機株式会社製、フィルター:PP201A、濾過容量:6.8L、濾過面積:1.36m)を用いて回収、洗浄した。液体サイクロン装置で分級点以下の凝集体を分離したため、フィルタープレス装置は目詰まりをほとんど起こさず、導電率が1.0mS/mになるまで洗浄を行い、それに要した時間は50分であった。また、収率は88.0%であった。 The new concentrated slurry thus obtained was subjected to a commercially available filter press (model number: TFO-10-9 (13), manufacturer: manufactured by Ataca Daiki Co., Ltd., filter: PP201A, filtration capacity: 6.8 L, filtration area: 1 .36 m 2 ) and collected and washed. Since the agglomerates below the classification point were separated by the hydrocyclone apparatus, the filter press apparatus was hardly clogged and was washed until the conductivity reached 1.0 mS / m, and the time required for that was 50 minutes. . The yield was 88.0%.

(比較例)
実施例と同様に作製した六方晶フェライト磁性粉末の凝集粒子(平均粒子径D50:60μm)が分散した酢酸溶液を市販のフィルタープレス装置(型番:TFO−10−9(13)、メーカー:アタカ大機株式会社製、フィルター:PP201A、濾過容量:6.8L、濾過面積:1.36m)を用いて、濾過により酸性の溶解液を除く操作を行った。この際に濾布の目を通過する粒子が存在し収量が低下するため、回収された濾過液を再度フィルタープレス装置に投入する操作(フィルタープレス装置への濾過液の再供給)を行った。
(Comparative example)
An acetic acid solution in which aggregated particles (average particle diameter D50: 60 μm) of hexagonal ferrite magnetic powder produced in the same manner as in Example was dispersed was used as a commercially available filter press device (model number: TFO-10-9 (13), manufacturer: Ataka Univ.). Using an apparatus manufactured by Kikai Co., Ltd., filter: PP201A, filtration capacity: 6.8 L, filtration area: 1.36 m 2 ), an operation for removing the acidic solution by filtration was performed. At this time, particles passing through the eyes of the filter cloth were present and the yield was lowered. Therefore, an operation of recharging the collected filtrate into the filter press apparatus (resupply of the filtrate to the filter press apparatus) was performed.

その後、純水を供給(供給圧力:0.5MPa)し、フィルタープレス装置中でフェライト磁性粉の凝集粒子に付着した酢酸成分およびホウ酸などの非磁性成分の除去操作を行った。   Thereafter, pure water was supplied (supply pressure: 0.5 MPa), and an operation of removing non-magnetic components such as acetic acid components and boric acid attached to the ferrite magnetic powder aggregated particles was performed in a filter press apparatus.

このとき、実施例と同様の導電率(1.0mS/m以下)になるまでには200分を要した。なお、収量改善のために実施したフィルタープレス装置への濾過液の再供給に要した時間は30分であったため、トータルで処理に要した時間は、230分であった。また、収率は87.9%であった。   At this time, it took 200 minutes to reach the same conductivity (1.0 mS / m or less) as in the example. In addition, since the time required for resupply of the filtrate to the filter press apparatus implemented for yield improvement was 30 minutes, the time required for the treatment was 230 minutes in total. The yield was 87.9%.

比較例にかかる濾過時における濾液流量変化をモニターしたところ、濾過時においては、フィルターを通過する累積通過液量が増すに従い、計測される流量が少なくなる傾向が見られた。   When the change in the filtrate flow rate during filtration according to the comparative example was monitored, the measured flow rate tended to decrease as the cumulative amount of liquid passing through the filter increased during filtration.

実施例の方法で洗浄した六方晶フェライト磁性粉末の凝集粒子と比較例の方法で洗浄した六方晶フェライト磁性粉末の凝集粒子は、六方晶フェライト磁性粉末として有する物理特性にそれほど大きな相違は見られなかった。磁気特性および媒体化した際の磁気特性評価のいずれを見ても、大きな違いは見られなかった。   The agglomerated particles of the hexagonal ferrite magnetic powder washed by the method of the example and the agglomerated particles of the hexagonal ferrite magnetic powder washed by the method of the comparative example are not so different in physical properties as the hexagonal ferrite magnetic powder. It was. There was no significant difference between the magnetic characteristics and the evaluation of the magnetic characteristics when the medium was formed.

図4には、液体サイクロン装置およびフィルタープレス装置で分離回収工程と洗浄工程を行った六方晶フェライト磁性粉末(実施例1)のTEM写真を示し、図5には、フィルタープレス装置のみで行った場合の六方晶フェライト磁性粉末(比較例1)のTEM写真を示す。それぞれ、倍率は174,000倍である。TEM写真で確認しても、形状大きさに違いは見られなかった。   FIG. 4 shows a TEM photograph of hexagonal ferrite magnetic powder (Example 1) that has been subjected to the separation and recovery step and the washing step with a hydrocyclone device and a filter press device, and FIG. The TEM photograph of the hexagonal ferrite magnetic powder (Comparative Example 1) is shown. Each magnification is 174,000. Even if it confirmed with the TEM photograph, the difference in shape size was not seen.

表1には、実施例1及び比較例1の六方晶フェライト磁性粉末の磁気特性と比表面積と収率の値を示す。いずれの値もほぼ同じ数値を示していた。   Table 1 shows the magnetic properties, specific surface area, and yield values of the hexagonal ferrite magnetic powders of Example 1 and Comparative Example 1. All values were almost the same.

以上のことから、本発明にかかわる製造方法を用いれば、最終製品としては同様の物質が得られているにもかかわらず、製造に要する時間としては大幅な短縮を図ることができるため、効率的な製造方法の確立に大きく寄与することが確認された。   From the above, if the production method according to the present invention is used, the time required for production can be greatly shortened even though the same substance is obtained as the final product. It was confirmed that it contributes greatly to the establishment of a simple manufacturing method.

本発明の製造方法を用いることにより、効率よく微細な六方晶フェライト磁性粉末を得ることができるようになった。これは高密度磁気記録媒体の供給量の増加に寄与するものである。   By using the production method of the present invention, a fine hexagonal ferrite magnetic powder can be obtained efficiently. This contributes to an increase in the supply amount of the high-density magnetic recording medium.

1、2、3 液体サイクロン装置
10、30 液体サイクロン本体
12、32 ボトムノズル
14、34 アッパノズル
16 投入口
20 溶解槽
21、22、31 ポンプ
23 バルブ
24 配管
25 水タンク
26、36 排液槽
28、38 回収槽
1, 2, 3 Hydrocyclone apparatus 10, 30 Hydrocyclone main body 12, 32 Bottom nozzle 14, 34 Upper nozzle 16 Input port 20 Dissolution tank 21, 22, 31 Pump 23 Valve 24 Pipe 25 Water tank 26, 36 Drain tank 28, 38 Collection tank

Claims (4)

六方晶フェライト磁性粉末および非磁性成分の原料を溶解して溶湯を得る工程と、
前記溶湯の冷却を行い前駆体を得る工程と、
前記前駆体を熱処理して前記六方晶フェライト磁性粉末を析出させ、熱処理後前駆体を得る工程と、
酸性溶液中に前記熱処理後前駆体を浸漬して、前記六方晶フェライト磁性粉末を覆う非磁性成分を溶解し、前記六方晶フェライト磁性粉末の凝集粒子と酸性溶液からなる被処理液を得る工程と、
前記被処理液から液体サイクロン処理工程により、前記被処理液を濃縮して濃縮スラリーを得る分離回収工程と、
前記濃縮スラリーに水を添加して二次被処理液とし、前記液体サイクロン処理工程により前記二次処理液を濃縮させ、新たな濃縮スラリーを得る洗浄工程と、を有し、
前記分離回収工程と前記洗浄工程は、分級点の異なる液体サイクロン装置で処理を連続して行うことを特徴とする六方晶フェライト磁性粉末の製造方法。
A step of melting the hexagonal ferrite magnetic powder and the raw material of the nonmagnetic component to obtain a molten metal;
Cooling the molten metal to obtain a precursor; and
Heat treating the precursor to precipitate the hexagonal ferrite magnetic powder, and obtaining a precursor after heat treatment;
A step of immersing the precursor after the heat treatment in an acidic solution, dissolving a nonmagnetic component covering the hexagonal ferrite magnetic powder, and obtaining a treatment liquid comprising aggregated particles of the hexagonal ferrite magnetic powder and an acidic solution; ,
A separation and recovery step of concentrating the liquid to be processed to obtain a concentrated slurry by a liquid cyclone processing step from the liquid to be processed;
The concentrated slurry was added water as a secondary treated liquid, the hydrocyclone process the concentrated the secondary treatment liquid, possess a cleaning step of obtaining a new concentrated slurry, and
The method for producing a hexagonal ferrite magnetic powder is characterized in that the separation and recovery step and the washing step are continuously performed in a liquid cyclone apparatus having different classification points .
前記凝集粒子の平均粒子径が20μm以上、100μm以下であることを特徴とする、請求項1に記載の六方晶フェライト磁性粉末の製造方法。   2. The method for producing a hexagonal ferrite magnetic powder according to claim 1, wherein an average particle diameter of the aggregated particles is 20 μm or more and 100 μm or less. 前記凝集粒子を構成する一次粒子の平均粒子径が10〜30nmであることを特徴とする、請求項1または2のいずれかに記載の六方晶フェライト磁性粉末の製造方法。   3. The method for producing a hexagonal ferrite magnetic powder according to claim 1, wherein an average particle diameter of primary particles constituting the aggregated particles is 10 to 30 nm. 前記新たな濃縮スラリーを前記濃縮スラリーに置き換えて再び前記洗浄工程を繰り返す再洗浄工程をさらに有する、請求項1乃至のいずれかに記載の六方晶フェライト磁性粉末の製造方法。 The method for producing a hexagonal ferrite magnetic powder according to any one of claims 1 to 3 , further comprising a rewashing step of replacing the new concentrated slurry with the concentrated slurry and repeating the washing step again.
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