JP2005340673A - Hexagonal ferrite magnetic powder and manufacturing method thereof - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、塗布型の超高密度磁気記録媒体の磁性粉末としての使用に適した六方晶フェライト磁性粉末およびその製造方法に関する。 The present invention relates to a hexagonal ferrite magnetic powder suitable for use as a magnetic powder in a coating-type ultrahigh-density magnetic recording medium and a method for producing the same.
塗布型の磁気記録媒体は、量産性に優れるとともに、高い信頼性が得られることから、これまで磁気記録システムに広く用いられてきた。最近のブロードバンド時代を迎えての情報量の飛躍的な増大に対処応するために、磁気記録システムのより一層の大容量化と高転送レート化、そして磁気記録媒体のより一層の高密度化が求められている。これまでに０．１Ｇｂ／ｉｎ２レベルの面記録密度を持つ塗布型の磁気記録媒体がすでに開発されており、１〜数Ｇｂ／ｉｎ２以上の超高密度磁気記録の可能な媒体の開発が次の目標となっている。 The coating-type magnetic recording medium has been widely used in magnetic recording systems so far because it has excellent mass productivity and high reliability. In order to cope with the dramatic increase in the amount of information in the recent broadband age, the magnetic recording system will have a larger capacity, a higher transfer rate, and a higher density of magnetic recording media. It has been demanded. This has been coated magnetic recording medium is already developing with areal density of 0.1 GB / in 2 levels by, the development of one to several Gb / in 2 or more ultra-high density magnetic recording medium capable The next goal.
磁気記録媒体の記録密度を高めるためには、磁化反転の遷移領域がシャープであって孤立反転波形の半値幅（ＰＷ５０）か狭く、また低域から高域まで出力変化が少なく平坦であることが求められてきた。このため高密度記録の可能な磁気記録媒体には、磁性層が薄いことが必要とされ、最近では磁性層厚を従来の数１００ｎｍから数十ｎｍにまで薄くした磁気記録媒体がすでに開発されている。 In order to increase the recording density of the magnetic recording medium, the transition region of the magnetization reversal is sharp, the half width (PW 50 ) of the isolated reversal waveform is narrow, and the output change from low to high is small and flat. Has been demanded. For this reason, a magnetic recording medium capable of high-density recording requires a thin magnetic layer, and recently, a magnetic recording medium having a magnetic layer thickness reduced from several hundreds of nanometers to several tens of nanometers has already been developed. Yes.
高密度に記録された信号を高感度で読み出すためには、ＭＲ（磁気抵抗効果）を利用した高感度の再生ヘッドが用いられるようになり、磁気記録における記録密度は著しく向上した。高感度のＭＲヘッドに対しては、ヘッドか飽和するのを防ぎ、波形歪みやパルス波形の非対称性が発生するのを防ぐために、磁気記録媒体の磁性層は均一性の良好な薄層であって、低域から高域まで出力変化が少なく平坦であることが要求される。 In order to read signals recorded at high density with high sensitivity, a high-sensitivity reproducing head using MR (magnetoresistance effect) has come to be used, and the recording density in magnetic recording has been remarkably improved. For high-sensitivity MR heads, the magnetic layer of the magnetic recording medium is a thin layer with good uniformity in order to prevent head saturation and to prevent waveform distortion and pulse waveform asymmetry. Therefore, it is required that the output is small and flat from the low range to the high range.
高感度のＭＲヘッドを使用した磁気記録機器では、媒体ノイズを低減することによって機器の信号対ノイズ比を高めることができる。媒体ノイズの低減には、磁気記録媒体の磁性粒子の微細化が求められる。 In a magnetic recording device using a high-sensitivity MR head, the signal-to-noise ratio of the device can be increased by reducing the medium noise. In order to reduce the medium noise, it is required to make the magnetic particles of the magnetic recording medium finer.
粒子サイズの微細化に適し、高密度記録に適した磁性粉末として六方晶フェライト磁性粉末がある。六方晶フェライト磁性粉末を用いた磁気記録媒体は、その磁化が比較的小さいため、記録された磁化が比較的小さいことが指摘されていたが、信号の再生に高感度のＭＲヘッドを用いることにより、十分な信号出力を得ることができるようになり、その結果、記録磁化が比較的小さいことは、磁気記録媒体として不利なことではなくなったため、高密度磁気記録媒体として期待されるようになった。 Hexagonal ferrite magnetic powder is suitable as a magnetic powder suitable for finer particle size and high density recording. It has been pointed out that magnetic recording media using hexagonal ferrite magnetic powder have relatively small magnetization, so that the recorded magnetization is relatively small. However, by using a high-sensitivity MR head for signal reproduction, As a result, it is possible to obtain a sufficient signal output. As a result, since the relatively small recording magnetization is not disadvantageous as a magnetic recording medium, it has been expected as a high-density magnetic recording medium. .
六方晶フェライト磁性粉末のフェライト粒子は粒子形状がほぼ六角板状であるため、その粒子サイズや形状は、平均板径と平均板厚、あるいは平均板径と平均の板状比（平均板径を平均板厚で除したもの）で表現される。上述した既存の磁気記録媒体の記録密度を上回る超高密度磁気記録媒体であり、磁性層の厚さが例えば１００ｎｍ以下と薄く、媒体ノイズが低く信号対ノイズ比の高い媒体を得るには、これに用いる六方晶フェライト磁性粉末は平均板径が３０ｎｍ以下であり、その平均板厚はその約１／３程度あるいはそれ以下に微細化されたものが求められている。 Since the ferrite particles of the hexagonal ferrite magnetic powder have a hexagonal plate shape, the particle size and shape are determined by the average plate diameter and average plate thickness, or the average plate diameter and average plate ratio (average plate diameter (Divided by the average thickness). In order to obtain an ultra-high-density magnetic recording medium that exceeds the recording density of the above-described existing magnetic recording medium, and has a thin magnetic layer of, for example, 100 nm or less, a low medium noise, and a high signal-to-noise ratio. The hexagonal ferrite magnetic powder used in the invention has an average plate diameter of 30 nm or less, and the average plate thickness is required to be refined to about 1/3 or less.
結晶性および磁気特性が良好な六方晶フェライト磁性粉末は、ガラス結晶化法によって製造されている。ガラス結晶化法による六方晶フェライト磁性粉末の製造においては、溶融ガラスの均質性、急冷速度、および母相から六方晶フェライトの結晶を析出させる熱処理条件などを制御することにより、得られる六方晶フェライト磁性粉末の板径を制御することができる。 Hexagonal ferrite magnetic powders having good crystallinity and magnetic properties are produced by a glass crystallization method. In the production of hexagonal ferrite magnetic powder by the glass crystallization method, the obtained hexagonal ferrite is controlled by controlling the homogeneity of the molten glass, the rapid cooling rate, and the heat treatment conditions for precipitating hexagonal ferrite crystals from the matrix. The plate diameter of the magnetic powder can be controlled.
しかしながら、ガラス結晶化法による六方晶フェライト磁性粉末の製造においても、粒子サイズの微細化に伴って、解決すべき新しい技術課題が明らかになってきた。 However, even in the production of hexagonal ferrite magnetic powder by the glass crystallization method, new technical problems to be solved have become clear as the particle size is reduced.
ガラス結晶化法による六方晶フェライト磁性粉末の製造においては、ガラス成分中に析出させた六方晶フェライト粒子を分離抽出させるために、酸処理によりガラス成分を溶解除去する工程を必要とする。製造する六方晶フェライト磁性粉末の粒子サイズが微細になると、磁性粉末の沈降速度が増大して工程に時間を要するようになるだけでなく、比表面積が増大するので、これに伴う酸成分の吸着量が増大し、粉末中に酸成分が残留しやすい状態となり、抽出した六方晶フェライト粒子の粉末中に酸の成分が混入することになる。こうして六方晶フェライト磁性粉末中に酸成分が残留すると、この粉末を塗料化し、磁気記録媒体を製作する際の機械的分散により、六方晶フェライト磁性粉末から金属成分が溶出して粉末に残留した酸成分と反応し、塩を析出するという問題点が見出された。 In the production of hexagonal ferrite magnetic powder by the glass crystallization method, a step of dissolving and removing the glass component by acid treatment is required to separate and extract the hexagonal ferrite particles precipitated in the glass component. When the particle size of the hexagonal ferrite magnetic powder to be produced becomes finer, not only will the sedimentation rate of the magnetic powder increase and the process will take time, but also the specific surface area will increase, so the adsorption of the acid component accompanying this will increase. The amount increases and the acid component tends to remain in the powder, and the acid component is mixed in the extracted hexagonal ferrite particle powder. If the acid component remains in the hexagonal ferrite magnetic powder in this way, the powder is converted into a paint and the metal component is eluted from the hexagonal ferrite magnetic powder due to mechanical dispersion when the magnetic recording medium is manufactured. The problem of reacting with the components and precipitating the salt was found.
六方晶フェライト磁性粉末を塗料化する際の分散工程では、例えばＺｒＯ２などの比重の大きい分散ビーズを用い有機溶剤中で高速回転させて磁性粉末を分散させる湿式のピースミルが用いられる。この際に粉末粒子の表面におけるメカノケミカル反応（機械化学的反応）により、粉末粒子からＢａ２＋などの金属イオンやＣＨ３ＣＯＯ−などの酸成分が離脱しやすい状況となるものと考えられる。 In the dispersion step when the hexagonal ferrite magnetic powder is made into a paint, for example, a wet piece mill in which magnetic beads are dispersed by rotating at high speed in an organic solvent using dispersed beads having a large specific gravity such as ZrO 2 is used. At this time, it is considered that due to a mechanochemical reaction (mechanical reaction) on the surface of the powder particle, a metal ion such as Ba 2+ and an acid component such as CH 3 COO − are easily separated from the powder particle.
特に製造する六方晶フェライト磁性粉末の粒子サイズが微細になり、比表面積が大きくなると、これに伴って粉末に吸着し残留する酸成分の量が多くなり、この酸成分が磁性粉末からの金属成分と反応することにより、金属塩が析出しやすくなるということが問題となってきた。磁気記録媒体の表面にこの金属塩が析出すると、磁気ヘッドを腐食したりヘッドを損傷する原因となる。また、析出する塩は六方晶フェライト磁性粉末の微細な粒子よりも大くなりやすいので、このような粗大粒子が混入すると、上記した超高密度磁気記録の可能な磁性層が薄く表面が平滑な媒体は製造することができない。 In particular, when the particle size of the hexagonal ferrite magnetic powder to be produced becomes finer and the specific surface area increases, the amount of the acid component adsorbed and remaining on the powder increases accordingly, and this acid component is a metal component from the magnetic powder. It has become a problem that the metal salt is likely to precipitate by reacting with. When this metal salt is deposited on the surface of the magnetic recording medium, the magnetic head is corroded or the head is damaged. In addition, since the precipitated salt tends to be larger than the fine particles of hexagonal ferrite magnetic powder, when such coarse particles are mixed, the magnetic layer capable of ultrahigh density magnetic recording is thin and the surface is smooth. The medium cannot be manufactured.
特許文献１（特開平３−２５７８０１号公報）には、六方晶フェライト磁性粉末を塗料化する際に、金属イオンを１００〜１０００ｐｐｍ含有させることにより、分散性の向上が得られることが記載されている。しかしながら、上記した超高密度磁気記録の可能な磁性層が薄く表面が平滑な媒体に対しては、このような金属イオンの含有は、金属イオンが酸成分と反応し塩を析出するので好ましいものではなかった。 Patent Document 1 (Japanese Patent Application Laid-Open No. 3-257801) describes that dispersibility can be improved by adding 100 to 1000 ppm of metal ions when forming hexagonal ferrite magnetic powder as a paint. Yes. However, for a medium with a thin magnetic layer capable of ultrahigh density magnetic recording as described above, the inclusion of such metal ions is preferable because the metal ions react with the acid component to precipitate a salt. It wasn't.
また 特許文献２（特開平３−７９００１号公報）には、六方晶フェライト磁性粉末の含有するガラス形成成分イオンを１００ｐｐｍ以下にすることが記載されている。しかしながら、この発明も磁性粉末を塗料化する際の機械的分散によって磁性粉末から溶出する金属成分イオンと酸成分との塩が析出する問題を解決するものではなかった。 Patent Document 2 (Japanese Patent Application Laid-Open No. 3-79001) describes that the glass-forming component ions contained in the hexagonal ferrite magnetic powder are 100 ppm or less. However, this invention also does not solve the problem of precipitation of salts of metal component ions and acid components eluted from the magnetic powder due to mechanical dispersion when the magnetic powder is made into a paint.
また特許文献３（特開平５−１７０４５０号公報）には、六方晶フェライトの表面を硫酸塩で被覆してアルカリ土類金属の溶出を抑制する方法が記載されている。また特許文献４（特開平２−７０００３号公報）には、強磁性鉄粉にリン酸と金属の化合物を被覆する方法が記載されている。さらに特許文献５（特願平７−５０２０６号公報）には、磁性粒子粉末に酸化物の超微粒子あるいは水酸化物の超微粒子を固着する方法が記載されている。しかしながら、上記した超高密度磁気記録の可能な磁性層が薄く表面が平滑な媒体に対し、これらいずれの特許文献の方法を用いても、磁性粉末を塗料化する際の機械的分散において磁性粉末から溶出する金属成分イオンと酸成分との塩の析出の問題を解決し、これに適した磁性粉末を提供し得るものではなかった。 Patent Document 3 (Japanese Patent Laid-Open No. 5-170450) describes a method of suppressing the elution of alkaline earth metal by coating the surface of hexagonal ferrite with sulfate. Patent Document 4 (Japanese Patent Laid-Open No. 2-70003) describes a method of coating a ferromagnetic iron powder with a compound of phosphoric acid and a metal. Further, Patent Document 5 (Japanese Patent Application No. 7-50206) describes a method of fixing ultrafine oxide particles or ultrafine hydroxide particles to magnetic particle powder. However, the magnetic powder in the mechanical dispersion when the magnetic powder is made into a coating material can be applied to the medium having a thin magnetic layer capable of ultra-high density magnetic recording and having a smooth surface. It was not possible to solve the problem of precipitation of salts of metal component ions and acid components eluted from the magnetic field and to provide a magnetic powder suitable for this.
従来のガラス結晶化法を用いた六方晶フェライト磁性粉末の製造においては、例えば特許文献５に記載されているように、磁性粉末の洗浄の終点をｐＨの値により管理していた。しかしながら、上記した超高密度磁気記録媒体に用いる磁性粉末の場合には、このｐＨによる管理では、析出塩の析出を抑制することができないことが明らかになった。
上述したように、超高密度磁気記録媒体に用いることができる六方晶フェライト磁性粉末はこれまで得られておらず、従来の製造方法ではその製造が困難であることから、新たな製造方法を開発することが、超高密度磁気記録媒体を実現するための重要な課題となっている。本発明は、こうした課題を解決し、超高密度磁気記録媒体に適した六方晶フェライト磁性粉末とその製造方法を提供するものである。 As mentioned above, hexagonal ferrite magnetic powder that can be used for ultra-high density magnetic recording media has not been obtained so far, and it is difficult to produce it by conventional production methods, so a new production method has been developed. This is an important issue for realizing an ultra-high density magnetic recording medium. The present invention solves these problems and provides a hexagonal ferrite magnetic powder suitable for an ultra-high density magnetic recording medium and a method for producing the same.
本発明者らは、六方晶フェライト磁性粉末を用いた超高密度磁気記録媒体製造の際に発生する金属塩の発生原因とその防止方法について、電子顕微鏡観察、Ｘ線マイクロアナライザ、オージェ電子分光などを用い詳細に調べた結果、金属塩は六方晶フェライト磁性粉末またはガラス形成成分に含まれるアルカリ金属やアルカリ土族金属と酸の成分とが塩を形成し、これが析出することを見出した。またこの析出を防止するには、塩を構成する酸の成分あるいは金属成分の溶出を防止する必要があり、研究を重ねた結果、酸処理後の洗浄を強化し、その条件を制御することが極めて有効であることを見出した。そして洗浄条件は、洗浄液の電気伝導率を用いることにより、簡便且つ正しい評価ができることを見出した。またこのような六方晶フェライト磁性粉末を詳細に調べた結果、超高密度磁気記録媒体に適した六方晶フェライト磁性粉末を見出すことができ、本発明に到達することができた。 The inventors of the present invention have described the causes of metal salts generated during the production of ultrahigh-density magnetic recording media using hexagonal ferrite magnetic powder and methods for preventing them, such as electron microscope observation, X-ray microanalyzer, Auger electron spectroscopy, etc. As a result of detailed examination using the metal salt, it was found that an alkali metal or alkaline earth metal contained in a hexagonal ferrite magnetic powder or glass-forming component and an acid component form a salt, which precipitates. Moreover, in order to prevent this precipitation, it is necessary to prevent the elution of the acid component or metal component constituting the salt. As a result of repeated research, it is possible to enhance the washing after acid treatment and control the conditions. It was found to be extremely effective. The inventors have found that the cleaning conditions can be easily and correctly evaluated by using the electrical conductivity of the cleaning liquid. Further, as a result of examining such hexagonal ferrite magnetic powder in detail, it was possible to find a hexagonal ferrite magnetic powder suitable for an ultra-high density magnetic recording medium, and to reach the present invention.
本発明の六方晶フェライト磁性粉末は、この磁性粉末を浸漬し煮沸した浸漬液の電気伝導率が、０．０２〜６．０ｍＳ／ｍとなるように六方晶フェライト磁性粉末が調整されていることを特徴とする。 In the hexagonal ferrite magnetic powder of the present invention, the hexagonal ferrite magnetic powder is adjusted so that the electric conductivity of the immersion liquid in which the magnetic powder is immersed and boiled is 0.02 to 6.0 mS / m. It is characterized by.
本発明において、上記六方晶フェライト磁性粉末を規定している磁性粉末を浸漬し煮沸した浸漬液の電気伝導とは、磁性粉末５ｇを２００ｍＬのビーカーに入れて、１００ｍＬの純水にし浸漬し、２１０℃に加熱されたホットプレートにて４０分間煮沸し、この液をＰＥＴ容器に密閉して空気との接触を断った状態で１５分間水冷した後に測定したこの液の電気伝導率である。 In the present invention, the electric conduction of the immersion liquid obtained by immersing and boiling the magnetic powder defining the hexagonal ferrite magnetic powder is as follows: 5 g of magnetic powder is placed in a 200 mL beaker and immersed in 100 mL of pure water; It is the electric conductivity of this liquid measured after boiling for 40 minutes on a hot plate heated to 0 ° C., and then water-cooled for 15 minutes in a state where the liquid was sealed in a PET container and disconnected from air.
本発明の六方晶フェライト磁性粉末は、平均板径が１５〜３０ｎｍ、比表面積が４０〜１００ｍ２／ｇであることが好ましい。 The hexagonal ferrite magnetic powder of the present invention preferably has an average plate diameter of 15 to 30 nm and a specific surface area of 40 to 100 m 2 / g.
本発明において、六方晶フェライト磁性粉末の平均板径が１５ｎｍ未満では、粒子の磁化値が小さくなるとともに分散が難しくなり、超高密度磁気記録媒体に用いた場合の信号対雑音比が著しく低下することがわかった。また六方晶フェライト磁性粉末の平均板径が３０ｎｍを超えると、超高密度磁気記録媒体に用いた場合に媒体ノイズが著しく増大する。その平均板径は、２８ｎｍ以下であることがより好ましく、２６ｎｍ以下であることがさらに好ましい。 In the present invention, when the average plate diameter of the hexagonal ferrite magnetic powder is less than 15 nm, the magnetization value of the particles becomes small and dispersion becomes difficult, and the signal-to-noise ratio when used in an ultrahigh density magnetic recording medium is remarkably lowered. I understood it. On the other hand, when the average plate diameter of the hexagonal ferrite magnetic powder exceeds 30 nm, the medium noise is remarkably increased when used in an ultra-high density magnetic recording medium. The average plate diameter is more preferably 28 nm or less, and further preferably 26 nm or less.
なお、上記六方晶フェライト磁性粉末は板状の粒子形状を有しており、上記平均粒径は、この磁性粒子の板径によって表現したものである。この粒子の平均粒径は、この磁性粉末の透過型電子顕微鏡像から、５００個の粉末粒子の板径を無作為に選択して測定し、これらの測定値を算術平均して得たものである。 The hexagonal ferrite magnetic powder has a plate-like particle shape, and the average particle diameter is expressed by the plate diameter of the magnetic particles. The average particle size of these particles is obtained by randomly selecting the plate diameter of 500 powder particles from the transmission electron microscope image of the magnetic powder, and then arithmetically averaging these measured values. is there.
本発明の上記六方晶フェライト磁性粉末の比表面積は、ＢＥＴ法に基づいて測定して得られた値である。比表面積が４０ｍ２／ｇ未満では、超高密度磁気記録媒体を製作する際の磁性塗料の分散安定性確保が困難となって超高密度磁気記録媒体の製造に適さなくなり、また比表面積が１００ｍ２／ｇを超えると、磁性粉末粒子の配向性が低下するとともに充填性が低下し、いずれの場合も超高密度磁気記録に適さなくなることがわかった。六方晶フェライト磁性粉末の比表面積は、４５ｍ２／ｇ以上であることがより好ましく、また９０ｍ２／ｇ以下であることがより好ましく、７０ｍ２／ｇ以下であることがさらに好ましい。 The specific surface area of the hexagonal ferrite magnetic powder of the present invention is a value obtained by measurement based on the BET method. If the specific surface area is less than 40 m 2 / g, it is difficult to ensure the dispersion stability of the magnetic coating material when producing an ultra-high density magnetic recording medium, making it unsuitable for production of an ultra-high density magnetic recording medium, and the specific surface area is 100 m. When it exceeds 2 / g, it was found that the orientation of the magnetic powder particles is lowered and the filling property is lowered, and in any case, it is not suitable for ultrahigh density magnetic recording. The specific surface area of the hexagonal ferrite magnetic powder is more preferably 45 m 2 / g or more, more preferably 90 m 2 / g or less, and further preferably 70 m 2 / g or less.
本発明の六方晶フェライト磁性粉末は、酢酸イオン（ＣＨ３ＣＯＯ−）、蟻酸イオン（ＨＣＯＯ−）、塩素イオン（Ｃｌ−）、硝酸イオン（ＮＯ３ −）、硫酸イオン（ＳＯ４ ２−）からなる群の陰イオンの少なくとも１種を、陰イオンの合計で０．１ｐｐｍ以上５０ｐｐｍ以下含有するものであることが好ましい。このような本発明の六方晶フェライト磁性粉末は、電気伝導率を０．０２〜６．０ｍＳ／ｍに制御することによって得ることができる。 The hexagonal ferrite magnetic powder of the present invention is composed of acetate ion (CH 3 COO − ), formate ion (HCOO − ), chlorine ion (Cl − ), nitrate ion (NO 3 − ), and sulfate ion (SO 4 2− ). It is preferable to contain at least one kind of anions of the group consisting of 0.1 ppm to 50 ppm in total of anions. Such a hexagonal ferrite magnetic powder of the present invention can be obtained by controlling the electric conductivity to 0.02 to 6.0 mS / m.
これら陰イオンの含有量が合計で０．１ｐｐｍ未満では、磁性粒子が互いに凝集し分散が困難になることがわかった。これは磁性粉末がこれらの陰イオンを含有し磁性粒子にこの陰イオンが吸着した状態で、粒子間の静電的な反発によって粒子間の凝集が抑制されるが、これらの陰イオンの含有量が０．１ｐｐｍ未満と少なくなると、このような粒子間の凝集の抑制効果が小さくなり、他の凝集力の方が優勢になってしまうためと考えられる。 It has been found that when the content of these anions is less than 0.1 ppm in total, the magnetic particles are aggregated with each other and are difficult to disperse. This is because the magnetic powder contains these anions, and these anions are adsorbed on the magnetic particles, and the electrostatic repulsion between the particles suppresses aggregation between the particles. If the amount is less than 0.1 ppm, it is considered that the effect of suppressing such aggregation between particles is reduced, and other agglomeration forces become dominant.
他方、これら陰イオンの含有量が合計で５０ｐｐｍを超えると、これら陰イオンと金属イオンとの塩が析出しやすくなることが見出された。 On the other hand, it has been found that when the content of these anions exceeds 50 ppm in total, salts of these anions and metal ions are likely to precipitate.
このようなことから、これら陰イオンの含有量は合計で３０ｐｐｍ以下であることがより好ましい。また磁性粉末は、電気伝導率が４．０ｍＳ／ｍ以下に制御されていることがより好ましく、またこれらの陰イオンの含有量は０．５ｐｐｍ以上であることがより好ましく、電気伝導率が０．１ｍＳ／ｍ以上に制御されていることがより好ましい。 For this reason, the content of these anions is more preferably 30 ppm or less in total. The magnetic powder is more preferably controlled to have an electric conductivity of 4.0 mS / m or less, and the content of these anions is more preferably 0.5 ppm or more, and the electric conductivity is 0. More preferably, it is controlled to 1 mS / m or more.
本発明の六方晶フェライト磁性粉末の製造方法は、六方晶フェライト磁性粉末の基本成分と保磁力調整のための置換成分とガラス形成成分との混合物を加熱溶融して溶融物を得る加熱溶融工程、この溶融物を急速冷却して急冷固化物を得る急冷固化工程、この急冷固化物を熱処理して六方晶フェライト粒子をガラス成分の相中に析出させて結晶化物を得る結晶化工程、およびこの結晶化物を酸処理し水洗浄して六方晶フェライト粒子を分離抽出する酸処理洗浄工程を備え、この酸処理洗浄工程は、洗浄後に分離された洗浄液の電気伝導度が、ｍＳ／ｍの単位で表した数値にて、沈降スラリー濃度の質量％の数値の１／４以下になるまで水洗浄を行なうこと特徴とする。 The method for producing the hexagonal ferrite magnetic powder of the present invention comprises a heating and melting step of obtaining a melt by heating and melting a mixture of a basic component of the hexagonal ferrite magnetic powder, a substitution component for adjusting the coercive force, and a glass forming component, A rapid solidification step for rapidly cooling the melt to obtain a rapidly solidified product, a crystallization step for heat treating the rapid solidified product to precipitate hexagonal ferrite particles in the glass component phase, and obtaining a crystallized product, and the crystal Acid treatment and water washing to separate and extract hexagonal ferrite particles, and this acid treatment washing step shows the electrical conductivity of the washing liquid separated after washing in units of mS / m. It is characterized in that the water washing is performed until the numerical value is equal to or less than ¼ of the numerical value of mass% of the settled slurry concentration.
ここに洗浄液の電気伝導率をｍＳ／ｍの単位で表したとき、その数値が沈降スラリー濃度の質量％の数値１／４以下の値になるまで水洗浄をするという規定は、洗浄液の電気伝導率が、仕込んだスラリーの濃度に比例し、このように規定することより、目的を達成することができることを見出したことによるものである。例えばスラリー濃度が１０質量％の洗浄液の場合は洗浄液の電気伝導率が２．５ｍＳ／ｍになるまで洗浄し、またスラリー濃度が２０質量％の洗浄液の場合は洗浄液の電気伝導率が５．０ｍＳ／ｍになるまで洗浄する。ここにスラリー濃度は、スラリーが含有する磁性粉末を質量％で示した値である。 Here, when the electrical conductivity of the cleaning liquid is expressed in units of mS / m, the regulation that the water cleaning is performed until the numerical value is equal to or less than ¼ of the mass% of the sedimented slurry concentration is the electrical conductivity of the cleaning liquid. This is because the rate is proportional to the concentration of the charged slurry, and the purpose can be achieved by defining in this way. For example, in the case of a cleaning liquid having a slurry concentration of 10% by mass, cleaning is performed until the electrical conductivity of the cleaning liquid becomes 2.5 mS / m. In the case of a cleaning liquid having a slurry concentration of 20% by mass, the electrical conductivity of the cleaning liquid is 5.0 mS. Wash until / m. Here, the slurry concentration is a value indicating the magnetic powder contained in the slurry by mass%.
このように、洗浄液の電気伝導率により洗浄の終了を決定することにより、従来の洗浄液のｐＨによって洗浄の終了を決定する方法では、その変化量が小さくなってしまい把握することができなかった陰イオンの量の変化を、洗浄液の電気伝導率を測定することによって簡便に把握することができること可能にしたもので、これによって品質の確保された超高密度磁気記録用の六方晶フェライト磁性粉末を生産性よく製造することができるようになった。 In this way, by determining the end of cleaning based on the electrical conductivity of the cleaning liquid, the conventional method of determining the end of cleaning based on the pH of the cleaning liquid reduces the amount of change and cannot be grasped. The change in the amount of ions can be easily grasped by measuring the electrical conductivity of the cleaning solution. This ensures the quality of hexagonal ferrite magnetic powder for ultra-high density magnetic recording. It became possible to manufacture with high productivity.
本発明の上記製造方法により、六方晶フェライト磁性粉末の含有する陰イオンとして、酢酸イオン（ＣＨ３ＣＯＯ−）、蟻酸イオン（ＨＣＯＯ−）、塩素イオン（Ｃｌ−）、硝酸イオン（ＮＯ３ −）、硫酸イオン（ＳＯ４ ２−）からなる群の少なくとも１種の合計量を、０．１ｐｐｍ以上５０ｐｐｍ以下に調整した六方晶フェライト磁性粉末を製造することができる。 According to the production method of the present invention, the anions contained in the hexagonal ferrite magnetic powder are acetate ions (CH 3 COO − ), formate ions (HCOO − ), chlorine ions (Cl − ), nitrate ions (NO 3 − ). , A hexagonal ferrite magnetic powder in which the total amount of at least one member of the group consisting of sulfate ions (SO 4 2− ) is adjusted to 0.1 ppm or more and 50 ppm or less can be produced.
本発明により、塗布型で超高密度記録の可能な磁気記録媒体の磁性粉末として用いることができる六方晶フェライト磁性粉末が明らかにされ、また本発明の製造方法により、これまで製造が困難であった超高密度磁気記録媒体に適した六方晶フェライト磁性粉末の製造が可能となった。 According to the present invention, a hexagonal ferrite magnetic powder that can be used as a magnetic powder of a coating type and capable of ultra-high density recording is clarified, and the manufacturing method of the present invention has been difficult to manufacture. Hexagonal ferrite magnetic powder suitable for ultra high density magnetic recording media can be manufactured.
次に六方晶フェライト磁性粉末の一代表例として、ＢａＯ・６Ｆｅ２Ｏ３のＦｅの一部をＣｏ、ＺｎおよびＮｂで置換したマグネトプランバイト型のＢａフェライトを具体例として取り上げ、実施例に基づいて本発明をさらに詳細かつ具体的に説明する。 Next, as a representative example of hexagonal ferrite magnetic powder, a magnetoplumbite type Ba ferrite in which a part of Fe of BaO.6Fe 2 O 3 is replaced with Co, Zn and Nb is taken as a specific example, and based on the examples. The present invention will be described in more detail and specifically.
まず、Ｂａフェライトの主成分であるＦｅ２Ｏ３とＢａＯ、磁気特性を調整するためにＦｅの一部を置換する金属の酸化物であるＣｏＯ、ＺｎＯ、Ｎｂ２Ｏ５、およびガラス形成成分としてのＢａＯ、Ｂ２Ｏ３を質量％で組成比が、Ｆｅ２Ｏ３：３６．４％、ＢａＯ：４３．８％、Ｂ２Ｏ３：１７．１％、ＣｏＯ：０．４％、ＺｎＯ：１．１％、Ｎｂ２Ｏ５：１．２％となるように、酸化物、炭酸塩または水酸化物などの原料を所定量ずつ秤量し、混合した。 First, Fe 2 O 3 and BaO, which are the main components of Ba ferrite, CoO, ZnO, Nb 2 O 5 , which are metal oxides that substitute part of Fe to adjust magnetic properties, and glass forming components The composition ratio of BaO and B 2 O 3 is Fe 2 O 3 : 36.4%, BaO: 43.8%, B 2 O 3 : 17.1%, CoO: 0.4%, ZnO : 1.1%, Nb 2 O 5 : as will be 1.2%, oxides, raw materials such as carbonate or hydroxide was weighed in predetermined amounts and mixed.
次にこの混合物を白金るつぼに収容し、高周波加熱装置を用いて１３５０℃にて加熱溶融した。この溶融物を、直径が５０ｃｍで水冷の双ロールを回転数５００ｒｐｍ、線圧１２５ｋｇ／ｃｍの条件で用いて急速冷却し、非晶質体を作製した。 Next, this mixture was placed in a platinum crucible and heated and melted at 1350 ° C. using a high-frequency heating device. The melt was rapidly cooled using a water-cooled twin roll having a diameter of 50 cm under the conditions of a rotation speed of 500 rpm and a linear pressure of 125 kg / cm to produce an amorphous body.
この非晶質体を結晶化のための容器に収容し、結晶化用電気炉内で６５０℃にて５時間の熱処理をして、Ｂａフェライトの結晶の析出した結晶化物とした。 This amorphous material was placed in a crystallization vessel and heat-treated at 650 ° C. for 5 hours in a crystallization electric furnace to obtain a crystallized product in which Ba ferrite crystals were precipitated.
続いてこの結晶化物を粉砕して粉末状にし、この粉砕された結晶化物を１０％酢酸溶液中に投入し、６時間超音波振動を与えることにより、析出したＢａフェライトの結晶に対しマトリックスを形成しているガラス形成成分を溶解し、Ｂａフェライトの結晶粉末を抽出した。 Subsequently, the crystallized product is pulverized to form a powder. The pulverized crystallized product is put into a 10% acetic acid solution and subjected to ultrasonic vibration for 6 hours to form a matrix for the precipitated Ba ferrite crystals. The glass forming component was dissolved, and Ba ferrite crystal powder was extracted.
この酸処理によって抽出した粉末のスラリーに、液温８０℃の純水を添加し洗浄する操作と、デカンテーションによる洗浄液の排出とを繰返した。各デカンテーション時の上澄みの電気伝導率を測定し、その電気伝導率が所定の数値になるまで粉末の洗浄を行なった。続いてスラリーの遠心脱水をして含水率を約５０質量％にした後、１５０℃にて乾燥処理を行なって、Ｂａフェライト磁性粉末を得た。 An operation of adding pure water having a liquid temperature of 80 ° C. to the powder slurry extracted by the acid treatment and washing, and discharging of the washing liquid by decantation were repeated. The electrical conductivity of the supernatant during each decantation was measured, and the powder was washed until the electrical conductivity reached a predetermined value. Subsequently, the slurry was centrifuged and dehydrated to a water content of about 50% by mass, followed by drying at 150 ° C. to obtain a Ba ferrite magnetic powder.
なお、上記六方晶フェライト磁性粒子は、強酸の水溶液、例えば濃度０．２〜２ｍｏｌ／Ｌの硝酸など強酸の水溶液で処理することにより、磁性粉末中の微細な粒子、例えば板径が１０ｎｍ以下の粒子を溶解して除き、その存在量を例えば３％以下にすることができることを見出した。こうすることによって、六方晶フェライト磁性粉末中の超常磁性粒子を示す微細粒子が除かれて粒度分布が改善されるとともに、磁性粉末のＳＦＤが向上し、塗布型の超高密度磁気記録媒体に適した六方晶フェライト粒子を得ることができることがわかった。従って必要に応じ、上記六方晶フェライト磁性粒子に対し、この強酸処理を行なうことができる。 The hexagonal ferrite magnetic particles are treated with an aqueous solution of strong acid, for example, an aqueous solution of strong acid such as nitric acid having a concentration of 0.2 to 2 mol / L, whereby fine particles in the magnetic powder, for example, a plate diameter of 10 nm or less. It has been found that the particles can be dissolved away and the abundance can be reduced to 3% or less, for example. By doing so, fine particles representing superparamagnetic particles in the hexagonal ferrite magnetic powder are removed, the particle size distribution is improved, the SFD of the magnetic powder is improved, and it is suitable for a coating type ultra-high density magnetic recording medium. It was found that hexagonal ferrite particles can be obtained. Therefore, if necessary, this strong acid treatment can be performed on the hexagonal ferrite magnetic particles.
また、この強酸処理は、上記の酢酸を用いてガラス形成成分を溶解する工程における硝酸を酢酸に変えることにより、ガラス形成成分の溶解と六方晶フェライト磁性粒子の微細粒子を溶解する強酸処理とを、同時に行なうことができる。 In addition, this strong acid treatment is carried out by changing the nitric acid to acetic acid in the step of dissolving the glass-forming component using acetic acid to dissolve the glass-forming component and the strong acid treatment that dissolves the fine particles of the hexagonal ferrite magnetic particles. Can be done at the same time.
さらに上記六方晶フェライト磁性粉末は、含有する水分量が０．５質量％以上であり、４．０質量％以下であることが、磁気記録媒体を作製する際に、磁性粉末粒子をバインダ中によく分散させる上で好ましい。含有する水分量が０．５質量％未満では、六方晶フェライト磁性粉末の粒子間の凝集力が現われ、凝集体を形成し易くなることがわかった。また含有する水分量が４．０質量％を超えると、磁気記録媒体を作製する際に、過剰な水分により磁性粉末粒子表面に物質が吸着するのを妨げ、磁性粉末粒子がバインダ中に分散するのを妨げる傾向がみられることがわかった。 Further, the above-described hexagonal ferrite magnetic powder has a water content of 0.5% by mass or more and 4.0% by mass or less when the magnetic powder particles are produced in the binder. It is preferable for well dispersing. It has been found that when the water content is less than 0.5% by mass, the cohesive force between the particles of the hexagonal ferrite magnetic powder appears and it becomes easy to form an aggregate. On the other hand, if the amount of water contained exceeds 4.0% by mass, the magnetic powder particles are dispersed in the binder by preventing excessive moisture from adsorbing substances on the surface of the magnetic powder particles when the magnetic recording medium is produced. It was found that there was a tendency to prevent this.
こうして得たＢａフェライト磁性粉末について測定評価を行なった。磁性粉末の平均粒径（平均板径）は、透過型電子顕微鏡にて、数視野の１５０，０００倍の磁性粉末写真を取り、側面を向けている板状粒子３００個の粒子について、長手方向の粒子の寸法を測定し、これを算術平均することにより求めた。 The Ba ferrite magnetic powder thus obtained was measured and evaluated. The average particle diameter (average plate diameter) of the magnetic powder was measured with a transmission electron microscope in the longitudinal direction for 300 plate-like particles facing the side, taking a magnetic powder photograph of 150,000 times several fields of view. The particle size of each particle was measured, and the particle size was obtained by arithmetic averaging.
表面積の測定はＢＥＴ法に基づく１点方式により求めた。また上記Ｂａフェライト磁性粉末を浸漬した液の電気伝導率は、磁性粉末５ｇを２００ｍＬのビーカーに入れて１００ｍＬの純水に浸漬し、２１０℃に加熱されたホットプレートにて４０分間煮沸して得た液を、ＰＥＴ容器に密閉して空気との接触を断った状態で１５分間水冷した後、この液について測定した電気伝導率である。 The surface area was measured by a one-point method based on the BET method. The electric conductivity of the liquid in which the Ba ferrite magnetic powder is immersed is obtained by placing 5 g of the magnetic powder in a 200 mL beaker, immersing it in 100 mL of pure water, and boiling it on a hot plate heated to 210 ° C. for 40 minutes. It is the electric conductivity measured about this liquid after water-cooling for 15 minutes in the state which sealed the liquid in a PET container and cut off contact with air.
酸成分含有量は、電気伝導率測定に使用した液を、Ｎｏ．５Ｃの濾紙にて濾過した後、さらに０．４５μｍのメンブレンフィルターで濾過して得られた濾液中の各酸成分の量をイオンクロマトグラフ測定により求め、それらの各成分量を合計して酸成分含有量とした。 For the acid component content, the liquid used for the electrical conductivity measurement was determined as No. After filtering with 5C filter paper, the amount of each acid component in the filtrate obtained by further filtering with a 0.45 μm membrane filter is determined by ion chromatography, and the amount of each component is added to obtain the acid component. It was set as content.
塩の分析は、前述の濾液５０ｍＬを１５０℃で乾燥処理し、得られた残査を電子天秤にて定量する方法と、Ｂａフェライト磁性粉末２ｇをシクロヘキサノン１００ｍＬに溶解し、直径１ｍｍｋＺｒＯ２ビーズが充填されたビーズミルにて、回転数１５０ｒｐｍで２４時間分散させたスラリーの一部を採取し、これを透過型電子顕微鏡にて８０，０００倍に拡大された視野１００ヶ所の塩の析出状態を観察することにより実施した。 Analysis of the salt was performed by drying 50 mL of the above-mentioned filtrate at 150 ° C., and quantifying the obtained residue with an electronic balance, and dissolving 2 g of Ba ferrite magnetic powder in 100 mL of cyclohexanone and filled with 1 mmkZrO 2 beads with a diameter A portion of the slurry dispersed for 24 hours at 150 rpm is collected with the bead mill, and the state of salt deposition at 100 locations in the field of view magnified 80,000 times with a transmission electron microscope is observed. Was carried out.
洗浄工程において、磁性粉末の沈降を促進するために、凝集剤としてしゅう酸アンモニウムを使用したほかは、実施例１と同じ条件にてＢａフェライト磁性粉末を製作した。 In the washing step, a Ba ferrite magnetic powder was produced under the same conditions as in Example 1 except that ammonium oxalate was used as a flocculant in order to promote sedimentation of the magnetic powder.
洗浄工程において、塩化アルミニウムを投入し、水酸化ナトリウムで中和することにより、磁性粉末の粒子表面に水酸化アルミニウム皮膜を形成したほかは、実施例１と同じ条件にてＢａフェライト磁性粉末を製作した。 In the washing process, Ba ferrite magnetic powder was produced under the same conditions as in Example 1 except that aluminum chloride was added and neutralized with sodium hydroxide to form an aluminum hydroxide film on the particle surface of the magnetic powder. did.
洗浄工程において、塩化アルミニウムを投入し、水酸化ナトリウムで中和することにより、磁性粉末の粒子表面に水酸化アルミニウム皮膜を形成し、磁性粉末の沈降を促進するために、凝集剤としてしゅう酸アンモニウムを使用したほかは、実施例１と同じ条件にてＢａフェライト磁性粉末を製作した。 In the washing process, aluminum chloride is added and neutralized with sodium hydroxide to form an aluminum hydroxide film on the particle surface of the magnetic powder and to promote precipitation of the magnetic powder, ammonium oxalate is used as a coagulant. A Ba ferrite magnetic powder was produced under the same conditions as in Example 1 except that was used.
Ｂａフェライト磁性粉末を浸漬した液の電気伝導率が１０ｍＳ／ｍを有するＢａフェライト磁性粉末を予め製作し、この磁性粉末を水に浸漬し分散した後、再洗浄して、その電気伝導率を所定値にしたほかは、実施例３と同じ条件にて、磁性粉末の粒子表面に水酸化アルミニウム皮膜の形成されたＢａフェライト磁性粉末を製作した。 A Ba ferrite magnetic powder having an electric conductivity of 10 mS / m in which the Ba ferrite magnetic powder is immersed is manufactured in advance, and the magnetic powder is immersed in water and dispersed, and then washed again to determine the electric conductivity. Except for the value, under the same conditions as in Example 3, a Ba ferrite magnetic powder having an aluminum hydroxide film formed on the surface of the magnetic powder particles was produced.
洗浄工程において、塩化アルミニウムを投入し、水酸化ナトリウムで中和することにより、磁性粉末の粒子表面に水酸化アルミニウム皮膜を形成し、磁性粉末の沈降を促進するために、凝集剤としてしゅう酸アンモニウムを使用したほかは、実施例１と同じ条件にてＢａフェライト磁性粉末の洗浄を終了した後、沈降したスラリーに酢酸を添加し、磁性粉末を浸漬した液の電気伝導率が５ｍＳ／ｍとなるように調整したＢａフェライト磁性粉末を製作した。 In the washing process, aluminum chloride is added and neutralized with sodium hydroxide to form an aluminum hydroxide film on the particle surface of the magnetic powder and to promote precipitation of the magnetic powder, ammonium oxalate is used as a coagulant. After the cleaning of the Ba ferrite magnetic powder was completed under the same conditions as in Example 1, acetic acid was added to the precipitated slurry, and the electric conductivity of the liquid in which the magnetic powder was immersed was 5 mS / m. A Ba ferrite magnetic powder adjusted as described above was manufactured.
非晶質体を結晶化用電気炉内で熱処理してＢａフェライトの結晶の析出した結晶化物を得る工程の結晶化温度および時間を７００℃５時間としたほかは、実施例１と同じ条件にてＢａフェライト磁性粉末を製作した。 The same conditions as in Example 1 were applied except that the amorphous body was heat-treated in a crystallization electric furnace to obtain a crystallized product in which Ba ferrite crystals were precipitated, and the crystallization temperature and time were 700 ° C. for 5 hours. Ba ferrite magnetic powder was manufactured.
洗浄工程において、塩化アルミニウムを投入し、水酸化ナトリウムで中和することにより、磁性粉末の粒子表面に水酸化アルミニウム皮膜を形成したほかは、実施例７と同じ条件にてＢａフェライト磁性粉末を製作した。 In the washing process, Ba ferrite magnetic powder was produced under the same conditions as in Example 7 except that aluminum chloride was added and neutralized with sodium hydroxide to form an aluminum hydroxide film on the surface of the magnetic powder particles. did.
非晶質体を結晶化用電気炉内で熱処理してＢａフェライトの結晶の析出した結晶化物を得る工程の結晶化温度および時間を６２０℃５時間としたほかは、実施例１と同じ条件にてＢａフェライト磁性粉末を製作した。 The same conditions as in Example 1 were applied except that the amorphous body was heat-treated in a crystallization electric furnace to obtain a crystallized product in which Ba ferrite crystals were precipitated, and the crystallization temperature and time were set to 620 ° C. for 5 hours. Ba ferrite magnetic powder was manufactured.
非晶質体を結晶化用電気炉内で熱処理してＢａフェライトの結晶の析出した結晶化物を得る工程の結晶化温度および時間を７４０℃５時間としたほかは、実施例１と同じ条件にてＢａフェライト磁性粉末を製作した。 The same conditions as in Example 1 were applied except that the amorphous body was heat-treated in a crystallization electric furnace to obtain a crystallized product in which Ba ferrite crystals were precipitated, and the crystallization temperature and time were changed to 740 ° C. for 5 hours. Ba ferrite magnetic powder was manufactured.
（比較例１）
上述の実施例１に記載のプロセスに基づいて、磁性粉末を浸漬した液の電気伝導率が６ｍＳ／ｍを超えるＢａフェライト磁性粉末を製作した。
(Comparative Example 1)
Based on the process described in Example 1 above, a Ba ferrite magnetic powder having an electrical conductivity of more than 6 mS / m of the liquid in which the magnetic powder was immersed was manufactured.
（比較例２）
酸成分含有量が５０ｐｐｍを超えるよう、酢酸を添加したほかは、実施例６と同じ条件にてＢａフェライト磁性粉末を製作した。
(Comparative Example 2)
A Ba ferrite magnetic powder was produced under the same conditions as in Example 6 except that acetic acid was added so that the acid component content exceeded 50 ppm.
上記実施例１〜８および比較例１〜２のＢａフェライト磁性粉末について、製作条件および測定評価結果を表１に示した。
上記実施例に示したように、実施例1〜１０では、いずれの場合も、定量分析による塩の含有量は微少であり、また磁性粉末の透過型電子顕微鏡観察では塩の析出は観測されず、塩の析出が抑制できていることがわかった。図１には、実施例２の磁性粉末の透過電子顕微鏡写真を一例として示した。図１には、塩の析出は見出されない。 As shown in the above examples, in each of Examples 1 to 10, the salt content by quantitative analysis is very small, and no salt precipitation is observed by transmission electron microscope observation of the magnetic powder. It was found that salt precipitation could be suppressed. FIG. 1 shows a transmission electron micrograph of the magnetic powder of Example 2 as an example. In FIG. 1, no salt precipitation is found.
この実施例で示されたように、洗浄時には上記シュウ酸アンモニウムのような適切な凝集剤の使用が有用であり、このほか酢酸アンモニウム、ギ酸アンモニウムなどのアンモニウム塩が使用できることがわかった。また、この実施例に示されているように、必要に応じてＡｌの水酸化物や酸化物で表面処理した磁性粉末粒子においても、本発明により磁性粉末浸漬液の電気伝導率を低下させ、塩の析出を防止することができる。またＴｉ、Ｓｉ、ＺｒなどのＡｌ以外の水酸化物や酸化物で表面処理した磁性粉末粒子においても、同様に磁性粉末浸漬液の電気伝導率を低下させ、塩の析出を防止することができる。 As shown in this example, it was found that the use of an appropriate flocculant such as ammonium oxalate is useful during washing, and in addition, ammonium salts such as ammonium acetate and ammonium formate can be used. In addition, as shown in this example, in the magnetic powder particles surface-treated with Al hydroxide or oxide as necessary, the electrical conductivity of the magnetic powder immersion liquid is reduced according to the present invention, Salt precipitation can be prevented. Further, in the case of magnetic powder particles surface-treated with hydroxides or oxides other than Al, such as Ti, Si, Zr, etc., the electrical conductivity of the magnetic powder immersion liquid can be similarly lowered to prevent salt precipitation. .
図２には、比較例１の磁性粉末の透過型電子顕微鏡写真を示した。図２は、塩の結晶の析出が見出されている。 FIG. 2 shows a transmission electron micrograph of the magnetic powder of Comparative Example 1. FIG. 2 shows the precipitation of salt crystals.
なお、上記実施の形態および実施例はＢａフェライト磁性粉末を具体例として取り上げたが、本発明はＢａフェライトのほか、Ｓｒフェライト、Ｃａフェライト、およびＰｂフェライトについても適用できる。 In the above embodiments and examples, Ba ferrite magnetic powder is taken as a specific example, but the present invention can be applied to Sr ferrite, Ca ferrite, and Pb ferrite in addition to Ba ferrite.
本発明により、従来は製造することか困難であった塗布型の超高密度磁気記録媒体に適した磁性粉末を製作することができるようになった。本発明に係る磁性粉末を用いることにより、塗布型の超高密度磁気記録媒体が実現可能となった。このため本発明の産業上の利用可能性は大である。 According to the present invention, it has become possible to produce a magnetic powder suitable for a coating type ultra-high density magnetic recording medium, which has been difficult to manufacture. By using the magnetic powder according to the present invention, a coating type ultra-high density magnetic recording medium can be realized. For this reason, the industrial applicability of the present invention is great.
１…六方晶フェライト磁性粉末粒子、２…析出塩粒子。 1 ... hexagonal ferrite magnetic powder particles, 2 ... precipitated salt particles.
Claims (5)
前記酸処理洗浄工程は、洗浄後に分離された洗浄液の電気伝導度が、ｍＳ／ｍの単位で表した数値にて、沈降スラリー濃度の質量％の数値の１／４以下になるまで水洗浄を行なうこと特徴とする六方晶フェライト磁性粉末の製造方法。 Heat melting process to obtain a melt by heating and melting a mixture of the basic component of hexagonal ferrite magnetic powder, a substitution component for adjusting the coercive force and a glass forming component, and rapidly cooling the melt to obtain a rapidly solidified product. A rapid solidification step, a crystallization step in which hexagonal ferrite particles are precipitated in the glass component phase by heat treatment of the rapidly solidified product, and a crystallized product is obtained. An acid treatment washing process for separating and extracting
In the acid treatment cleaning step, water cleaning is performed until the electrical conductivity of the cleaning liquid separated after the cleaning is a numerical value expressed in units of mS / m, which is equal to or less than 1/4 of the numerical value of mass% of the sedimented slurry concentration. A method for producing a hexagonal ferrite magnetic powder, characterized in that it is performed.
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