JP5999808B2 - Manufacturing method of light reflecting film - Google Patents
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Description
本発明は、フィラー含有オルガノポリシロキサン組成物を使用したコーティング膜、特に光反射膜の製造方法に関する。 The present invention relates to a method for producing a coating film using a filler-containing organopolysiloxane composition, particularly a light reflecting film .
従来、オルガノポリシロキサンを主成分とするコーティング塗料としては、特許文献１において、一般式Ｒ１ ｍＳｉ（ＯＲ２）４−ｍで示されるオルガノアルコキシシランを加水分解し、更に縮合させ、重量平均分子量を例えば８００〜４，０００としたオルガノポリシロキサンを含有するものが提案されている。 Conventionally, as a coating paint mainly composed of an organopolysiloxane, in Patent Document 1, an organoalkoxysilane represented by the general formula R 1 m Si (OR 2 ) 4-m is hydrolyzed, further condensed, and weight averaged. Those containing an organopolysiloxane having a molecular weight of, for example, 800 to 4,000 have been proposed.
しかしながら、上記特許文献１においてオルガノポリシロキサンは、その分子量分布が一つのピークを有する連続分布となる球状に成長し、このようなオルガノポリシロキサンを主成分とするコーティング塗料を用いてコーティング膜を形成すると、オルガノポリシロキサンの充填にムラが発生し、ミクロ領域の密度分布差の発生とそれにより生じる応力集中によってクラックが生じ、最悪の場合、コーティング膜が剥離してしまうことがあった。 However, in Patent Document 1, the organopolysiloxane grows into a spherical shape having a molecular weight distribution with a single peak, and a coating film is formed using a coating paint mainly composed of such an organopolysiloxane. Then, unevenness occurs in the filling of the organopolysiloxane, cracks occur due to the difference in density distribution in the micro region and the resulting stress concentration, and in the worst case, the coating film may be peeled off.
一方、非特許文献１には、加水分解を部分的に行わせて縮合させることで、一次元の線状高分子を生成させる手法が開示されている。しかしながらこの手法は、同文献中に記載されているとおり紡糸を目的とした手法であり、このような手法を用いて得られた一次元線状高分子をコーティング用途として用いると、複雑に成長した一次元線状高分子の立体障害のため、基材と接合できる−ＯＨ基の数が不足し、十分な密着強度が得られず、最悪の場合剥離してしまう。 On the other hand, Non-Patent Document 1 discloses a method of generating a one-dimensional linear polymer by partially performing hydrolysis and condensing. However, this method is a method for spinning as described in the same document, and when a one-dimensional linear polymer obtained by using such a method is used as a coating application, it grows complicatedly. Due to the steric hindrance of the one-dimensional linear polymer, the number of —OH groups that can be bonded to the substrate is insufficient, sufficient adhesion strength cannot be obtained, and peeling occurs in the worst case.
本発明は上述の問題点を鑑みてなされたものであり、剥離しにくい良好なコーティング膜（光反射膜）を形成できる光反射膜の製造方法を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above-described problems, and an object of the present invention is to provide a method for producing a light reflecting film capable of forming a good coating film (light reflecting film) that is difficult to peel off.
本発明の光反射膜の製造方法は、下記成分（ａ）と、下記成分（ｂ）とを有するオルガノポリシロキサン混合体組成物に、下記無機フィラー（ｃ）を添加したフィラー含有オルガノポリシロキサン組成物を含有してなるコーティング塗料を塗布し、その後に熱処理硬化して光反射膜とする光反射膜の製造方法。
成分（ａ）：
メチルトリエトキシシラン又はテトラエトキシシランよりなるオルガノアルコキシシランを、当該オルガノアルコキシシラン１モルに対して０．８〜２．３モルの水で加水分解及び縮合し、更に水を追加し未反応のアルコキシ基を加水分解させたオルガノポリシロキサン成分。
成分（ｂ）：
メチルトリエトキシシラン又はフェニルトリエトキシシランよりなるオルガノアルコキシシランを、当該オルガノアルコキシシラン１モルに対して２．８〜６．０モルの水で加水分解及び縮合したオルガノポリシロキサン成分。
無機フィラー（ｃ）：
Ａｌ ２ Ｏ ３ 、Ａｌ（ＯＨ） ３ 、ｃＢＮ、ｈＢＮ、ＢａＳＯ ４ 、ＣａＣＯ ３ 、ＭｇＯ、Ｍｇ（ＯＨ） ２ 、ＺｒＯ ２ 、ＴｉＯ ２ 、ＺｎＯ、ＺｎＳ、（ＰｂＣＯ ３ ） ２ Ｐｂ（ＯＨ） ２ 、及びダイヤモンドの群から選択される一種又は二種以上の無機フィラー。
The method for producing a light reflecting film of the present invention comprises a filler-containing organopolysiloxane composition obtained by adding the following inorganic filler (c) to an organopolysiloxane mixture composition having the following component (a) and the following component (b): A method for producing a light reflecting film, in which a coating paint containing a product is applied and then heat-cured to form a light reflecting film .
Component (a):
Organoalkoxysilane consisting methyltriethoxysilane or tetraethoxysilane, the organoalkoxysilane 1 hydrolysis and condensation in 0.8 to 2.3 moles of water per mole, unreacted alkoxy add more water Organopolysiloxane component with hydrolyzed groups.
Component (b):
Methyltriethoxysilane or phenyltriethoxysilane the silane organoalkoxysilane consisting, the organoalkoxysilane 1 mole organopolysiloxane component combined hydrolysis and condensation in 2.8 to 6.0 moles of water relative.
Inorganic filler (c):
Al 2 O 3 , Al (OH) 3 , cBN, hBN, BaSO 4 , CaCO 3 , MgO, Mg (OH) 2 , ZrO 2 , TiO 2 , ZnO, ZnS, (PbCO 3 ) 2 Pb (OH) 2 , And one or more inorganic fillers selected from the group of diamonds.
本発明のオルガノポリシロキサン混合体組成物における成分（ａ）は、上記式１で示されるオルガノアルコキシシラン１モルに対して、加水分解に使用される水の量を０．８〜２．３モルの範囲内に制御し加水分解及び縮合させることにより、１次元に成長したオルガノポリシロキサン成分である。このように１次元に成長したオルガノポリシロキサンは、コーティング膜の靭性を高める作用を有する。更に、水を追加し未反応のアルコキシ基を加水分解させることは、熱処理硬化時の収縮率を下げ、コーティング膜のクラック発生を抑制させる効果がある。ただし、この成分（ａ）のみでは、その立体障害のためコーティング膜の密着強度が低くなり、極めて剥れやすいため、コーティング膜として適さない。 Component (a) in the organopolysiloxane mixture composition of the present invention has an amount of water used for hydrolysis of 0.8 to 2.3 mol per 1 mol of the organoalkoxysilane represented by the above formula 1. It is an organopolysiloxane component that grows in one dimension by being controlled and hydrolyzed and condensed within the range. Thus, the organopolysiloxane grown in one dimension has an effect of increasing the toughness of the coating film. Furthermore, adding water to hydrolyze unreacted alkoxy groups has the effect of reducing the shrinkage rate during heat treatment curing and suppressing the occurrence of cracks in the coating film. However, this component (a) alone is not suitable as a coating film because the adhesion strength of the coating film is lowered due to its steric hindrance and it is very easy to peel off.
一方、成分（ｂ）は、上記式２で示されるオルガノアルコキシシラン１モルに対して、加水分解に使用される水の量を２．８〜６．０モルの範囲内に制御し加水分解及び縮合させることにより、球状に成長したオルガノポリシロキサン成分である。この成分（ｂ）は、成分（ａ）と比べ靭性には劣るものの、コーティング膜としたときの密着強度は高い。 On the other hand, with respect to 1 mol of the organoalkoxysilane represented by the above formula 2, the component (b) controls the amount of water used for hydrolysis within the range of 2.8 to 6.0 mol. It is an organopolysiloxane component grown into a spherical shape by condensation. Although this component (b) is inferior to toughness compared to the component (a), the adhesion strength when it is used as a coating film is high.
したがって、上記の成分（ａ）と成分（ｂ）を混合することで、成分（ａ）の長所である高い靭性を維持しつつ、その短所である密着性の低下を補い、靭性が高く密着性も高いコーティング膜を得ることができる。 Therefore, by mixing the component (a) and the component (b), while maintaining the high toughness that is the advantage of the component (a), it compensates for the decrease in the adhesion that is the disadvantage, and has high toughness and high adhesion. High coating film can be obtained.
すなわち、本発明のオルガノポリシロキサン混合体組成物は、これをコーティング塗料として用いることにより、靭性が高く密着強度の高いコーティング膜とすることができる。特に、本発明のオルガノポリシロキサン混合体組成物に無機フィラーを添加したフィラー含有オルガノポリシロキサンを含有するコーティング塗料は、歩留まりが高く、信頼性も高く保ちつつ、様々な機能を有するコーティング体の提供を可能とする。 That is, the organopolysiloxane mixture composition of the present invention can be formed into a coating film having high toughness and high adhesion strength by using it as a coating paint. In particular, a coating composition containing a filler-containing organopolysiloxane obtained by adding an inorganic filler to the organopolysiloxane mixture composition of the present invention provides a coating body having various functions while maintaining high yield and reliability. Is possible.
本発明で用いるオルガノアルコキシシランは、メチルトリエトキシシラン、テトラエトキシシラン又はフェニルトリエトキシシランである。 The organoalkoxysilane used in the present invention is methyltriethoxysilane, tetraethoxysilane, or phenyltriethoxysilane .
本発明で用いるオルガノポリシロキサンは、上記アルコキシシランを無触媒で、又は蟻酸、酢酸、蓚酸等の有機酸あるいは塩酸、硝酸、硫酸、燐酸、硼酸等の無機酸の存在下、水で加水分解及び縮合させたものである。触媒を使用するにあたっては、化学変化により触媒を生成させる手法を用いても良く、このような手法として例えば五酸化二燐を水とともに添加する方法や、酸化硼素を水とともに添加する方法などがある。使用する水の量は、成分（ａ）においては、オルガノアルコキシシラン１モルに対し、０．８〜２．３モル、好ましくは１．０〜２．０モルである。水が０．８モル未満の場合、加水分解後の縮合に要する時間が長くなりすぎるため好ましくない。一方、水が２．３モルを超える場合、縮合体として得られるオルガノポリシロキサンが三次元的な成長を起こし、一次元高分子が得られにくくなり靭性が低下するため好ましくない。一方、成分（ｂ）において使用する水の量は、オルガノアルコキシシラン１モルに対し、２．８〜６モル、好ましくは３．０〜５．０モルである。水が２．８モル未満の場合、縮合体が一次元的に成長し、基材との密着強度が低下するため好ましくない。水が６モルを超える場合、活性なシラノール基が多量に残存するため硬化性、密着性等は良くなるが、増粘、ゲル化しやすくなるので好ましくない。 The organopolysiloxane used in the present invention is hydrolyzed with water in the presence of the above alkoxysilane without a catalyst or with an organic acid such as formic acid, acetic acid or oxalic acid, or an inorganic acid such as hydrochloric acid, nitric acid, sulfuric acid, phosphoric acid or boric acid. Condensed. In using the catalyst, a method of generating the catalyst by chemical change may be used. Examples of such a method include a method of adding diphosphorus pentoxide with water and a method of adding boron oxide with water. . The amount of water used is 0.8 to 2.3 mol, preferably 1.0 to 2.0 mol, per 1 mol of organoalkoxysilane in component (a). When water is less than 0.8 mol, it is not preferable because the time required for condensation after hydrolysis becomes too long. On the other hand, when the amount of water exceeds 2.3 mol, the organopolysiloxane obtained as a condensate causes three-dimensional growth, making it difficult to obtain a one-dimensional polymer and lowering the toughness. On the other hand, the amount of water used in component (b) is 2.8 to 6 mol, preferably 3.0 to 5.0 mol, per 1 mol of organoalkoxysilane. When the amount of water is less than 2.8 mol, the condensate grows one-dimensionally and the adhesion strength with the substrate is lowered, which is not preferable. When the amount of water exceeds 6 mol, a large amount of active silanol groups remains, so that curability and adhesion are improved, but it is not preferred because it tends to thicken and gel.
本発明のオルガノポリシロキサン混合体組成物は、上記の成分（ａ）及び成分（ｂ）を有する組成物であり、例えば成分（ａ）と成分（ｂ）を個別に創製し、混合することによっても得ることができるが、成分（ａ）と成分（ｂ）が混合状態になる製法であれば、その方法は問わない。 The organopolysiloxane mixture composition of the present invention is a composition having the above components (a) and (b). For example, the component (a) and the component (b) are individually created and mixed. However, the method is not particularly limited as long as the component (a) and the component (b) are mixed.
ここで、コーティング膜としたときに、より高い靭性が得られるようにするには、成分（ａ）の重量平均分子量Ｍｗａと成分（ｂ）の重量平均分子量Ｍｗｂの関係がＭｗｂ＜０．５Ｍｗａを満たしていることが好ましい。なお、上記条件を満たしていれば、その重量平均分子量の範囲については特に限定しないが、好ましくはＭｗａはポリスチレンを標準としたゲルパーミエーションクロマトグラフィーによる重量平均分子量で３，０００〜３００，０００が好ましい。 Here, when the coated film, to make a higher toughness is obtained, the weight average molecular weight Mw a and the weight average molecular weight Mw relationship b is Mw b component (b) <0 the components (a) it is preferred that meets the .5Mw a. Incidentally, if they meet the above conditions is not particularly limited to the scope of the weight average molecular weight, preferably Mw a is a weight-average molecular weight by gel permeation chromatography and polystyrene standards from 3,000 to 300,000 Is preferred.
また、成分（ａ）の重量配合比Ｍａと成分（ｂ）の重量配合比Ｍｂの混合比率は、Ｍａ＋Ｍｂ＝１としたとき、０．３≦Ｍａ≦０．９５であることが好ましく、更に好ましくは０．５≦Ｍａ≦０．８である。Ｍａが０．３より小さい場合は、靭性が大きくなる効果が得られにくく、Ｍａが０．９５より大きい場合、基材との密着強度が低下傾向となるため好ましくない。 The mixing ratio of the weight blending ratio Ma of the component (a) and the weight blending ratio Mb of the component (b) is preferably 0.3 ≦ Ma ≦ 0.95, and more preferably when Ma + Mb = 1. Is 0.5 ≦ Ma ≦ 0.8. When Ma is smaller than 0.3, it is difficult to obtain the effect of increasing toughness, and when Ma is larger than 0.95, the adhesion strength with the substrate tends to decrease, such being undesirable.
このように成分（ａ）及び成分（ｂ）の重量平均分子量及び混合比率を特定することで、成分（ａ）の立体障害により生じた空隙に成分（ｂ）が効率良く入り込むこととなり、靭性が高く、密着性の極めて高いコーティング膜を得ることができる。 Thus, by specifying the weight average molecular weight and mixing ratio of component (a) and component (b), component (b) will efficiently enter the voids created by the steric hindrance of component (a), and toughness will be increased. A coating film having high and extremely high adhesion can be obtained.
本発明のコーティング塗料は、本発明のオルガノポリシロキサン混合体組成物又はこれに無機フィラーを添加したフィラー含有オルガノポリシロキサンを含有してなる。本発明のコーティング塗料においては、上記オルガノポリシロキサン混合体組成物のほか、粘度調整、希釈等の目的で適宜溶剤を用いることができる。この溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ−ブタノール等のアルコール系溶剤；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチル
ケトン等のケトン系溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル等のエステル系溶剤；エチレングリコール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ等の多価アルコール系溶剤；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族系溶剤等が挙げられる。また、これらの溶剤は１種以上を組み合わせて用いることができる。
The coating paint of the present invention comprises the organopolysiloxane mixture composition of the present invention or a filler-containing organopolysiloxane obtained by adding an inorganic filler thereto. In the coating paint of the present invention, in addition to the organopolysiloxane mixture composition, a solvent can be appropriately used for the purpose of viscosity adjustment, dilution, and the like. Examples of the solvent include alcohol solvents such as methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol and sec-butanol; ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone; ethyl acetate and acetic acid. Examples include ester solvents such as butyl and acetic acid diethylene glycol mono-n-butyl ether; polyhydric alcohol solvents such as ethylene glycol, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, and butyl cellosolve; aromatic solvents such as benzene, toluene, and xylene. These solvents can be used in combination of one or more.
これらの溶剤の量は、粘度調整、希釈等の目的に応じて適宜定められ、特に限定されるものではない。しかし、通常、組成物中の全固形分が、１〜６０質量％、好ましくは５〜４０質量％となるように調整されるのが好ましい。溶剤の量が上記範囲内であれば、コーティング膜の耐薬品性、耐湿性等の耐久性と組成物の保存安定性とのバランスのとれたコーティング塗料が得られる。 The amount of these solvents is appropriately determined according to the purpose such as viscosity adjustment and dilution, and is not particularly limited. However, it is usually preferred that the total solid content in the composition is adjusted to 1 to 60% by mass, preferably 5 to 40% by mass. When the amount of the solvent is within the above range, a coating paint in which the durability of the coating film such as chemical resistance and moisture resistance and the storage stability of the composition are balanced can be obtained.
また、無機フィラーとしては、ＡｌＮ、Ａｌ２Ｏ３、Ａｌ（ＯＨ）３、ｃＢＮ、ｈＢＮ、ＢａＳＯ４、ＣａＣＯ３、ＭｇＯ、Ｍｇ（ＯＨ）２、ＺｒＯ２、ＺｒＢ２、ＴｉＯ２、ＴｉＢ２、ＴｉＮ、ＺｎＯ、ＺｎＳ、（ＰｂＣＯ３）２Ｐｂ（ＯＨ）２、ＳｉＯ２、ＳｉＣ、Ｓｉ３Ｎ４、グラファイト、ダイヤモンド等が挙げられる。これらの無機フィラーを添加することで、無機フィラーにより発現される機能を備えつつ、クラック発生の抑制された信頼性の高いコーティング膜を得ることができる。例えば、適切な無機フィラーを１種又は２種以上添加することにより、防錆膜、電気絶縁膜、導電膜、遠赤外線放射膜、遠赤外線吸収膜、熱伝導膜、光反射膜等を形成するための塗料として好適に用いることができる。更にまた、本発明のコーティング塗料には、各種界面活性剤、シランカップリング剤、染料等の従来公知の各種添加剤を添加することができる。 The inorganic filler, AlN, Al 2 O 3, Al (OH) 3, cBN, hBN, BaSO 4, CaCO 3, MgO, Mg (OH) 2, ZrO 2, ZrB 2, TiO 2, TiB 2, Examples thereof include TiN, ZnO, ZnS, (PbCO 3 ) 2 Pb (OH) 2 , SiO 2 , SiC, Si 3 N 4 , graphite, and diamond. By adding these inorganic fillers, it is possible to obtain a highly reliable coating film in which cracks are suppressed while having the function expressed by the inorganic filler. For example, a rust preventive film, an electrical insulating film, a conductive film, a far infrared radiation film, a far infrared absorption film, a heat conduction film, a light reflection film, etc. are formed by adding one or more suitable inorganic fillers. Therefore, it can be suitably used as a coating material. Furthermore, various conventionally known additives such as various surfactants, silane coupling agents, and dyes can be added to the coating paint of the present invention.
このようにして得られたコーティング塗料を、各種材料（被コーティング体）の表面に公知の方法、すなわち浸漬法、流延法、スピンナー法、スプレー法、バーコート法等により塗工し、その後に熱処理硬化させることにより、所望のコーティング体を得ることができる。ここで被コーティング体材料としては、金属、セラミック、セメント、ガラス、プラスチック、紙、繊維、木材等が挙げられる。また、本発明のコーティング塗料によれば、コーティング膜の硬化は約１２０〜２５０℃で５〜６０分という比較的温和な熱処理条件下で行うことができ、しかも硬化時にクラックや剥離が生じることがなく、靭性が高く密着性の高い、比較的厚いコーティング膜を形成したコーティング体を得ることができる。 The coating paint thus obtained is applied to the surface of various materials (coating bodies) by a known method, that is, a dipping method, a casting method, a spinner method, a spray method, a bar coating method, etc. A desired coating body can be obtained by heat-curing. Examples of the material to be coated include metal, ceramic, cement, glass, plastic, paper, fiber, and wood. Further, according to the coating paint of the present invention, the coating film can be cured under a relatively mild heat treatment condition of about 120 to 250 ° C. for 5 to 60 minutes, and cracks and peeling may occur during the curing. In other words, it is possible to obtain a coating body having a relatively thick coating film having high toughness and high adhesion.
以下、実施例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example is shown and this invention is demonstrated concretely, this invention is not restrict | limited to the following Example.
＜実施例１＞
溶液Ａとして、メチルトリエトキシシラン１００部に対して、酢酸２部、水１０．１部（メチルトリエトキシシラン１モルに対し水１モルに相当）を混合し、１時間室温にて攪拌し加水分解させた後、オートクレーブにて７０℃７２時間の縮合反応処理を行った。冷却後更に水２０．２部を混合し４時間室温にて攪拌することで、未反応のエトキシ基の加水分解を行い溶液Ａとした。得られた溶液Ａのゲルパーミエーションクロマトグラフィー解析を行ったところ、オルガノポリシロキサンの重量平均分子量は１２，１００であった。また、溶液Ｂとして、メチルトリエトキシシラン１００部に対して、酢酸２部、水３０．３部（メチルトリエトキシシラン１モルに対し水３モルに相当）を混合し、１時間室温にて攪拌後、オートクレーブにて７０℃４時間の縮合反応処理を行った。得られた溶液Ｂのゲルパーミエーションクロマトグラフィー解析を行ったところ、オルガノポリシロキサンの重量平均分子量は１，２００であった。これら得られた溶液Ａ中のオルガノポリシロキサンと溶液Ｂ中のオルガノポリシロキサンの重量比が７０：３０となるように混合し、実施例１のオルガノポリシロキサン混合体組成物を得た。
<Example 1>
As solution A, 100 parts of methyltriethoxysilane was mixed with 2 parts of acetic acid and 10.1 parts of water (corresponding to 1 mole of water with respect to 1 mole of methyltriethoxysilane), and stirred for 1 hour at room temperature to add water. After decomposing, a condensation reaction treatment at 70 ° C. for 72 hours was performed in an autoclave. After cooling, 20.2 parts of water was further mixed and stirred at room temperature for 4 hours to hydrolyze unreacted ethoxy groups to obtain Solution A. When the obtained solution A was analyzed by gel permeation chromatography, the weight average molecular weight of the organopolysiloxane was 12,100. As solution B, 100 parts of methyltriethoxysilane was mixed with 2 parts of acetic acid and 30.3 parts of water (equivalent to 3 moles of water with respect to 1 mole of methyltriethoxysilane) and stirred at room temperature for 1 hour. Thereafter, a condensation reaction treatment at 70 ° C. for 4 hours was performed in an autoclave. When gel permeation chromatography analysis of the obtained solution B was performed, the weight average molecular weight of organopolysiloxane was 1,200. The resulting organopolysiloxane in solution A and the organopolysiloxane in solution B were mixed at a weight ratio of 70:30 to obtain the organopolysiloxane mixture composition of Example 1.
＜実施例２＞
溶液Ｃとして、テトラエトキシシラン１００部に対して、酢酸２部、水１７．３部（テトラエトキシシラン１モルに対し水２モルに相当）を混合し、１時間室温にて攪拌し加水分解させた後、オートクレーブにて７０℃４８時間の縮合反応処理を行った。冷却後更に水１７．３部を混合し４時間室温にて攪拌することで、未反応のエトキシ基の加水分解を行い溶液Ｃとした。得られた溶液Ｃのゲルパーミエーションクロマトグラフィー解析を行ったところ、オルガノポリシロキサンの重量平均分子量は５，２００であった。また、溶液Ｄとして、フェニルトリエトキシシラン１００部に対して、酢酸２部、水２２．５部（フェニルトリエトキシシラン１モルに対し水３モルに相当）を混合し、１時間室温にて攪拌後、オートクレーブにて７０℃４時間の縮合反応処理を行った。得られた溶液Ｄのゲルパーミエーションクロマトグラフィー解析を行ったところ、オルガノポリシロキサンの重量平均分子量は８００であった。これら得られた溶液Ｃ中のオルガノポリシロキサンと溶液Ｄ中のオルガノポリシロキサンの重量比が７５：２５となるように混合し、実施例２のオルガノポリシロキサン混合体組成物を得た。
<Example 2>
As solution C, 100 parts of tetraethoxysilane was mixed with 2 parts of acetic acid and 17.3 parts of water (equivalent to 2 moles of water with respect to 1 mole of tetraethoxysilane), and stirred for 1 hour at room temperature for hydrolysis. Thereafter, a condensation reaction treatment at 70 ° C. for 48 hours was performed in an autoclave. After cooling, 17.3 parts of water was further mixed and stirred at room temperature for 4 hours to hydrolyze unreacted ethoxy groups to obtain Solution C. When the obtained solution C was subjected to gel permeation chromatography analysis, the weight average molecular weight of the organopolysiloxane was 5,200. As solution D, 2 parts of acetic acid and 22.5 parts of water (corresponding to 3 moles of water per 1 mole of phenyltriethoxysilane) are mixed with 100 parts of phenyltriethoxysilane and stirred at room temperature for 1 hour. Thereafter, a condensation reaction treatment at 70 ° C. for 4 hours was performed in an autoclave. When the obtained solution D was subjected to gel permeation chromatography analysis, the weight average molecular weight of the organopolysiloxane was 800. The resulting organopolysiloxane in solution C and the organopolysiloxane in solution D were mixed at a weight ratio of 75:25 to obtain an organopolysiloxane mixture composition of Example 2.
＜実施例３＞
前記溶液Ａ及び前記溶液Ｂを用い、溶液Ａ中のオルガノポリシロキサンと溶液Ｂ中のオルガノポリシロキサンの重量比が２０：８０となるように混合し、実施例３のオルガノポリシロキサン混合体組成物を得た。
<Example 3>
Using the solution A and the solution B, the organopolysiloxane in the solution A and the organopolysiloxane in the solution B are mixed so that the weight ratio is 20:80, and the organopolysiloxane mixture composition of Example 3 Got.
＜比較例１＞
比較例１として、前記実施例１にて製造した溶液Ａを用い、比較例１のオルガノポリシロキサン溶液とした。
<Comparative Example 1>
As Comparative Example 1, the solution A produced in Example 1 was used as an organopolysiloxane solution of Comparative Example 1.
＜比較例２＞
比較例２として、前記実施例１にて製造した溶液Ｂを用い、比較例２のオルガノポリシロキサン溶液とした。
<Comparative example 2>
As Comparative Example 2, the solution B produced in Example 1 was used as an organopolysiloxane solution of Comparative Example 2.
前記実施例１〜２で作製した溶液Ａ〜Ｄの性状をまとめると表１のとおりである。 The properties of the solutions A to D prepared in Examples 1 and 2 are summarized in Table 1.
実施例１〜３及び比較例１〜２のオルガノポリシロキサン溶液を、アルミ基板上に塗着量が３〜８ｇ／ｍ２（ｗｅｔ重量）となるようにスピンコートし、５０℃にて５分間乾燥した。更に１２０℃にて１０分間乾燥させた後、最終的に２５０℃にて３０分間の熱処理硬化を行ない、アルミ基板上にコーティング膜を形成した。 The organopolysiloxane solutions of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 2 were spin-coated on an aluminum substrate so that the coating amount was 3 to 8 g / m 2 (wet weight), and at 50 ° C. for 5 minutes. Dried. Further, the film was dried at 120 ° C. for 10 minutes, and finally heat-treated and cured at 250 ° C. for 30 minutes to form a coating film on the aluminum substrate.
得られたコーティング膜について目視観察及び顕微鏡観察を行ったところ、表２に示すとおり、実施例１〜３の溶液を用いて形成したコーティング膜にはクラックや剥離は見られなかったものの、比較例１〜２の溶液を用いて形成したコーティング膜には、いずれもクラックが発生していた。 When visual observation and microscopic observation were performed about the obtained coating film, as shown in Table 2, although the crack and peeling were not seen in the coating film formed using the solution of Examples 1-3, it is a comparative example Cracks occurred in any of the coating films formed using the solutions 1 and 2.
なお、クラックや剥離の見られなかった実施例１〜３の溶液を用いて形成したコーティング膜の曲げ試験について、コーティング膜がアルミ基板上に形成されているアルミ基板ごと曲げ試験を実施したところ、実施例１〜３の溶液を用いて形成したコーティング膜は曲率半径１０ｍｍで９０°の曲げに耐え、特に実施例１及び実施例２の溶液を用いて形成したコーティング膜は曲率半径１０ｍｍで１８０°の曲げにも耐えるなど、良好な曲げ特性を示した。 In addition, about the bending test of the coating film formed using the solution of Examples 1 to 3 in which cracks and peeling were not observed, when the bending test was performed together with the aluminum substrate on which the coating film was formed on the aluminum substrate, The coating films formed using the solutions of Examples 1 to 3 can withstand 90 ° bending with a radius of curvature of 10 mm, and in particular, the coating films formed using the solutions of Examples 1 and 2 are 180 ° with a radius of curvature of 10 mm. It showed good bending properties, such as withstanding bending.
本発明のオルガノポリシロキサン混合体組成物は、コーティング塗料用のほか、耐熱フィルム、紡糸用原料、キャパシタ用原料、熱伝導グリース、シーリング剤としても利用することができる。 The organopolysiloxane mixture composition of the present invention can be used as a heat-resistant film, a raw material for spinning, a raw material for capacitors, a thermal conductive grease, and a sealing agent in addition to coating paints.
Claims (3)
成分（ａ）：
メチルトリエトキシシラン又はテトラエトキシシランよりなるオルガノアルコキシシランを、当該オルガノアルコキシシラン１モルに対して０．８〜２．３モルの水で加水分解及び縮合し、更に水を追加し未反応のアルコキシ基を加水分解させたオルガノポリシロキサン成分。
成分（ｂ）：
メチルトリエトキシシラン又はフェニルトリエトキシシランよりなるオルガノアルコキシシランを、当該オルガノアルコキシシラン１モルに対して２．８〜６．０モルの水で加水分解及び縮合したオルガノポリシロキサン成分。
無機フィラー（ｃ）：
Ａｌ ２ Ｏ ３ 、Ａｌ（ＯＨ） ３ 、ｃＢＮ、ｈＢＮ、ＢａＳＯ ４ 、ＣａＣＯ ３ 、ＭｇＯ、Ｍｇ（ＯＨ） ２ 、ＺｒＯ ２ 、ＴｉＯ ２ 、ＺｎＯ、ＺｎＳ、（ＰｂＣＯ ３ ） ２ Ｐｂ（ＯＨ） ２ 、及びダイヤモンドの群から選択される一種又は二種以上の無機フィラー。 A coating paint containing a filler-containing organopolysiloxane composition obtained by adding the following inorganic filler (c) to an organopolysiloxane mixture composition having the following component (a) and the following component (b) is applied. Then, a method for producing a light reflecting film, which is then heat-cured to form a light reflecting film .
Component (a):
Organoalkoxysilane consisting methyltriethoxysilane or tetraethoxysilane, the organoalkoxysilane 1 hydrolysis and condensation in 0.8 to 2.3 moles of water per mole, unreacted alkoxy add more water Organopolysiloxane component with hydrolyzed groups.
Component (b):
Methyltriethoxysilane or phenyltriethoxysilane the silane organoalkoxysilane consisting, the organoalkoxysilane 1 mole organopolysiloxane component combined hydrolysis and condensation in 2.8 to 6.0 moles of water relative.
Inorganic filler (c):
Al 2 O 3 , Al (OH) 3 , cBN, hBN, BaSO 4 , CaCO 3 , MgO, Mg (OH) 2 , ZrO 2 , TiO 2 , ZnO, ZnS, (PbCO 3 ) 2 Pb (OH) 2 , And one or more inorganic fillers selected from the group of diamonds.
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