JP5998747B2 - Aqueous pigment dispersion and inkjet ink - Google Patents

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Description

本発明は、酸化チタンを顔料とした低粘度かつ保存安定性に優れた水性顔料分散体および隠蔽性に優れた水性インクジェット用インキに関する。   The present invention relates to an aqueous pigment dispersion having a low viscosity and excellent storage stability using titanium oxide as a pigment, and an aqueous inkjet ink having excellent concealability.

インクジェット記録方式は、非常に微細なノズルからインク液滴を記録部材に直接吐出し、付着させて文字や画像を得る記録方式である。この方式によれば、使用する装置の騒音が小さく、操作性がよいという利点を有するのみならず、カラー化が容易であり、かつ記録部材として普通紙を使用することができるという利点があるため、オフィスや家庭での出力機として広く用いられている。   The ink jet recording method is a recording method in which characters and images are obtained by ejecting ink droplets directly from a very fine nozzle onto a recording member and attaching them. According to this method, there is an advantage that not only the noise of the apparatus to be used is small and the operability is good, but also colorization is easy and plain paper can be used as a recording member. It is widely used as an output machine in offices and homes.

一方、産業用途においても、インクジェット技術の向上によりデジタル印刷の出力機としての利用が期待され、溶剤インキやUVインキによる非吸収性の基材(PVC, PETなどのプラスチック基材)に対しても印刷が可能な印刷機が実際に市販されてきた。しかし、近年、環境面への対応といった点から水性インキの需要が高まっている。   On the other hand, in industrial applications, it is expected to be used as an output machine for digital printing due to improvements in inkjet technology, and even for non-absorbable substrates (plastic substrates such as PVC and PET) using solvent inks and UV inks. Printing machines capable of printing have actually been marketed. However, in recent years, the demand for water-based inks has increased from the standpoint of environmental friendliness.

産業用途ではPETフィルムの様な透明の基材への印刷や有色基材への印刷も必要となってくる。これらの基材へプロセスカラーインキのみの印刷を行うと基材の色影響を受け発色性、視認性に劣る画像が得られる場合がある。これを解決するために白色インキを用いる方法が知られている。即ち、カラーインキで印刷する前に白色インキで印刷し、その上にカラーインキで画像を形成することで発色、視認性に優れた画像を得ることが可能となる。そのため、白色の水性インクジェット用インキの実用化が望まれていた。   In industrial applications, printing on transparent substrates such as PET films and printing on colored substrates are also required. When only process color ink is printed on these substrates, an image having poor color developability and visibility may be obtained due to the color influence of the substrate. In order to solve this, a method using white ink is known. That is, by printing with white ink before printing with color ink and forming an image with color ink thereon, an image with excellent color development and visibility can be obtained. Therefore, the practical application of white water-based inkjet ink has been desired.

白色顔料としては酸化チタン、中空粒子、有機白色顔料等が挙げられるが、コスト、隠蔽性の面から酸化チタンが用いられることが多い。しかし、酸化チタンを使用した場合においても十分な隠蔽性を発揮するためには多量の顔料をインキ中に含有させなければならない。顔料の増加に従ってインキ粘度も上昇してしまうため、十分な隠蔽性を出そうとするとインクジェットヘッドの吐出適性粘度から外れ、インクジェット用インキとして適さなくなることがある。また、高濃度化によるインキ安定性の低下も問題であり、インキに使用する溶剤の自由度も限定されていた。   Examples of white pigments include titanium oxide, hollow particles, and organic white pigments. Titanium oxide is often used in terms of cost and concealment. However, even when titanium oxide is used, a large amount of pigment must be contained in the ink in order to exhibit sufficient hiding properties. As the viscosity of the ink increases as the pigment increases, an attempt to provide sufficient concealment may deviate from the dischargeable viscosity of the inkjet head and may not be suitable as an inkjet ink. In addition, a decrease in ink stability due to high concentration is also a problem, and the degree of freedom of the solvent used in the ink is limited.

特許文献1には無機リン酸化合物で酸化チタンの表面処理を行うことで、酸化チタンの分散性を向上させ、安定性に優れた酸化チタンの水性分散体が提示されている。しかし、この方法では安定性が不十分であり、プラスチック基材に印刷するために疎水性の高い溶剤を使用すると短期間で顔料の凝集が起こり、実用には不適であった。特許文献2には酸化チタンの表面処理を行うことで分散樹脂の吸着を促し、分散安定性に優れた酸化チタンの水性分散体が提示されている。しかし、分散体の低粘度化に関する記載はなく、この分散体を使用した場合には十分な隠蔽性を発揮しつつ、低粘度なインクジェット用インキを作成することができないと考えられる。   Patent Document 1 proposes an aqueous dispersion of titanium oxide that improves the dispersibility of titanium oxide by performing surface treatment of titanium oxide with an inorganic phosphoric acid compound, and is excellent in stability. However, this method has insufficient stability, and when a highly hydrophobic solvent is used for printing on a plastic substrate, pigment aggregation occurs in a short period of time, which is unsuitable for practical use. Patent Document 2 proposes an aqueous dispersion of titanium oxide that promotes the adsorption of the dispersed resin by performing a surface treatment of titanium oxide and has excellent dispersion stability. However, there is no description regarding the lowering of the viscosity of the dispersion, and it is considered that when this dispersion is used, it is impossible to produce a low-viscosity inkjet ink while exhibiting sufficient concealability.

特開2002-348513号公報JP 2002-348513 A 特開2011-225867号公報JP 2011-225867 A

本発明の目的は、酸化チタンを顔料とした低粘度かつ保存安定性に優れた水性顔料分散体および隠蔽性に優れた水性インクジェット用インキを提供することにある。   An object of the present invention is to provide an aqueous pigment dispersion having a low viscosity and excellent storage stability using titanium oxide as a pigment, and an aqueous inkjet ink having excellent concealability.

水性インクジェット用インキの隠蔽性を向上させるには顔料濃度を上げる必要があるが、顔料濃度の上昇にしたがって粘度も上昇する。よって、インクジェット用途としては適さないインキとなる。このように顔料濃度(=隠蔽性)がインキ粘度とトレードオフとなっていた。この課題を解決するためには顔料分散体の粘度を大きく低下させ、インキを低粘度に保ち、顔料を高濃度含有させる必要があった。本発明者らは顔料分散樹脂の構造を制御することで顔料分散体の粘度を低くし、かつ安定性を向上させることを見出した。   In order to improve the concealability of the water-based inkjet ink, it is necessary to increase the pigment concentration, but the viscosity increases as the pigment concentration increases. Therefore, the ink is not suitable for inkjet use. Thus, the pigment concentration (= hiding property) was a trade-off with the ink viscosity. In order to solve this problem, it was necessary to greatly reduce the viscosity of the pigment dispersion, to keep the ink at a low viscosity, and to contain the pigment in a high concentration. The present inventors have found that the viscosity of the pigment dispersion is lowered and the stability is improved by controlling the structure of the pigment dispersion resin.

すなわち本発明は、少なくとも水、酸化チタン、顔料分散樹脂を含有する水性顔料分散体であって、
前記酸化チタンは有機化合物により顔料表面が処理されたものであり、
前記有機化合物が、多価アルコール、アルカノールアミンまたはその誘導体、有機ケイ素化合物、高級脂肪酸またはその金属塩、および、有機金属化合物のいずれかであり、
さらに前記顔料分散樹脂は炭素数10〜36のアルキル基を有することを特徴とする水性顔料分散体に関する。
That is, the present invention is an aqueous pigment dispersion containing at least water, titanium oxide, and a pigment dispersion resin,
The titanium oxide is a pigment surface treated with an organic compound,
The organic compound is any one of a polyhydric alcohol, an alkanolamine or a derivative thereof, an organosilicon compound, a higher fatty acid or a metal salt thereof, and an organometallic compound,
The pigment-dispersed resin further has an alkyl group having 10 to 36 carbon atoms.

さらに、前記有機化合物は有機ケイ素化合物であることを特徴とする上記水性顔料分散体に関する。
さらに、前記顔料分散樹脂の酸価が50〜400mgKOH/gであることを特徴とする上記水性顔料分散体に関する。
Further, the present invention relates to the aqueous pigment dispersion, wherein the organic compound is an organosilicon compound.
Furthermore, the present invention relates to the aqueous pigment dispersion, wherein the acid value of the pigment dispersion resin is 50 to 400 mgKOH / g.

さらに、少なくとも上記水性顔料分散体とアルカンジオール系溶剤かつ/またはアルキレングリコールアルキルエーテル系溶剤とを含有することを特徴とする水性インクジェット用インキに関する。   Furthermore, the present invention relates to an aqueous inkjet ink characterized in that it contains at least the aqueous pigment dispersion and an alkanediol solvent and / or an alkylene glycol alkyl ether solvent.

本発明により、酸化チタンを顔料とした低粘度かつ保存安定性に優れた水性顔料分散体および隠蔽性に優れた水性インクジェット用インキを提供することが可能となった。   According to the present invention, it is possible to provide an aqueous pigment dispersion having a low viscosity and excellent storage stability using titanium oxide as a pigment, and an aqueous inkjet ink having excellent concealability.

以下に、好ましい実施の形態を挙げて、本発明について説明する。   Hereinafter, the present invention will be described with reference to preferred embodiments.

本発明では有機化合物により顔料表面が処理された酸化チタンと、炭素数10〜36のアルキル基を有する分散樹脂を組み合わせることにより顔料分散体を低粘度化し、安定性を高めている。顔料表面が未処理の酸化チタンは親水性が高く、溶剤系の分散体では分散樹脂の親水基が酸化チタンへ吸着し、分散が安定化していると考えられる。しかし、水性の分散体では酸化チタンの顔料表面が親水性であると水との親和が強く、分散樹脂の吸着が起こりづらく、分散を安定化することができない。そこで本発明では酸化チタンの顔料表面を有機化合物で処理し、疎水化することで分散安定性を向上させている。また、分散樹脂が酸化チタンへ吸着する部位として炭素数10〜36のアルキル基を選択することで、分散樹脂の吸着度を高め、分散体の低粘度化を実現した。   In the present invention, the viscosity of the pigment dispersion is lowered and the stability is improved by combining titanium oxide whose pigment surface is treated with an organic compound and a dispersion resin having an alkyl group having 10 to 36 carbon atoms. Titanium oxide with an untreated pigment surface has high hydrophilicity, and in a solvent-based dispersion, the hydrophilic group of the dispersed resin is adsorbed on titanium oxide, and the dispersion is considered to be stabilized. However, in the case of an aqueous dispersion, if the surface of the pigment of titanium oxide is hydrophilic, it has a strong affinity for water and adsorption of the dispersion resin is difficult to occur, and the dispersion cannot be stabilized. Therefore, in the present invention, the dispersion stability is improved by treating the pigment surface of titanium oxide with an organic compound to make it hydrophobic. Further, by selecting an alkyl group having 10 to 36 carbon atoms as the site where the dispersion resin adsorbs to titanium oxide, the degree of adsorption of the dispersion resin was increased, and the viscosity of the dispersion was reduced.

まず、顔料である酸化チタンから説明を行う。本発明で用いられる酸化チタンとしては、アナターゼ型、ルチル型の何れも使用することができるが、印刷物の隠蔽性を上げるためにもルチル型を用いるのが好ましい。また、塩素法、硫酸法等いずれの方法で製造したものでも良いが、塩素法にて製造された酸化チタンを使用した方が、白色度が高く好ましい。   First, the titanium oxide that is a pigment will be described. As the titanium oxide used in the present invention, either an anatase type or a rutile type can be used, but it is preferable to use a rutile type in order to improve the concealability of printed matter. Moreover, although what was manufactured by any methods, such as a chlorine method and a sulfuric acid method, it is more preferable to use the titanium oxide manufactured by the chlorine method because whiteness is high.

本発明では酸化チタンとして顔料表面を有機化合物により処理したものを使用する。未処理の酸化チタン表面は無数のヒドロキシル基を有しており、これが酸化チタンの親水性を示す原因となっている。このヒドロキシル基を有機化合物と反応させ、ヒドロキシル基を顔料表面からなくし、有機化合物で覆うことにより酸化チタンを疎水化する。   In the present invention, titanium oxide having a pigment surface treated with an organic compound is used. The untreated titanium oxide surface has a myriad of hydroxyl groups, which causes the hydrophilicity of titanium oxide. The hydroxyl group is reacted with an organic compound, the hydroxyl group is eliminated from the pigment surface, and the titanium oxide is hydrophobized by covering with the organic compound.

この酸化チタンの表面処理を行う有機化合物は、酸化チタンを疎水化することが出来れば特に限定されないが、多価アルコール、アルカノールアミンまたはその誘導体、有機ケイ素化合物、高級脂肪酸またはその金属塩、有機金属化合物等が挙げられる。中でも特に有機ケイ素化合物は酸化チタン表面を高度に疎水化することが可能であるため好ましい。これらの有機化合物は1種類を単独で使用しても良いし、2種類以上を併用して使用しても良い。有機化合物の処理量は酸化チタンに対して0.1重量%以上5重量%以下が好ましい。これよりも少ない場合には顔料表面の疎水化が不十分であり、分散安定性が保てない場合がある。また、これよりも多い場合には顔料表面から有機物が脱離し、分散体の性状に悪影響を与える場合がある。   The organic compound for performing the surface treatment of titanium oxide is not particularly limited as long as titanium oxide can be hydrophobized, but polyhydric alcohol, alkanolamine or derivative thereof, organosilicon compound, higher fatty acid or metal salt thereof, organometallic Compounds and the like. Among these, organosilicon compounds are particularly preferable because the surface of titanium oxide can be highly hydrophobized. These organic compounds may be used alone or in combination of two or more. The treatment amount of the organic compound is preferably 0.1% by weight or more and 5% by weight or less with respect to titanium oxide. When the amount is less than this, the pigment surface is not sufficiently hydrophobized, and dispersion stability may not be maintained. On the other hand, when the amount is larger than this, organic substances may be detached from the pigment surface, which may adversely affect the properties of the dispersion.

有機ケイ素化合物の例としては、例えば、オルガノシラン類、オルガノポリシロキサン類、オルガノシラザン類が挙げられる。オルガノシラン類としてはアミノシラン系化合物、エポキシシラン系化合物、(メタ)アクリルシラン系化合物、ビニルシラン系化合物、メルカプトシラン系化合物、ハロゲン化アルキルシラン系化合物、アルキルシラン系化合物、フェニルシラン系化合物が挙げられる。オルガノポリシロキサン類としてはジメチルポリシロキサン、メチル水素ポリシロキサンやこれらのアルキル変性、エーテル変性、エポキシ変性、(メタ)アクリル変性された化合物が挙げられる。オルガノシラザン類としてはアルキルジシラザン、アルキルトリシラザン等が挙げられる。これらの中でも、特にオルガノポリシロキサン類が好ましい。   Examples of organosilicon compounds include organosilanes, organopolysiloxanes, and organosilazanes. Examples of organosilanes include amino silane compounds, epoxy silane compounds, (meth) acryl silane compounds, vinyl silane compounds, mercapto silane compounds, halogenated alkyl silane compounds, alkyl silane compounds, and phenyl silane compounds. . Examples of organopolysiloxanes include dimethylpolysiloxane, methylhydrogenpolysiloxane, and their alkyl-modified, ether-modified, epoxy-modified, and (meth) acryl-modified compounds. Examples of organosilazanes include alkyldisilazane and alkyltrisilazane. Among these, organopolysiloxanes are particularly preferable.

また、その他の有機化合物の例としては、多価アルコールとしてはトリメチロールエタン、トリプロパノールエタン、ペンタエリスリトールが挙げられる。アルカノールアミンとしてはトリエタノールアミン、トリプロパノールアミン等が挙げられ、誘導体としてはそれらの塩酸塩、有機酸塩等が挙げられる。高級脂肪酸としてはステアリン酸、ラウリン酸等が挙げられ、金属塩としてはそれらのマグネシウム塩、亜鉛塩等が挙げられる。有機金属化合物としてはチタニウム系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤、ジルコニウム系カップリング剤等が挙げられる。   Examples of other organic compounds include trimethylolethane, tripropanolethane, and pentaerythritol as the polyhydric alcohol. Examples of the alkanolamine include triethanolamine and tripropanolamine, and examples of the derivative include their hydrochlorides and organic acid salts. Examples of higher fatty acids include stearic acid and lauric acid, and examples of metal salts include magnesium salts and zinc salts thereof. Examples of the organometallic compound include a titanium coupling agent, an aluminum coupling agent, and a zirconium coupling agent.

また、有機化合物での表面処理に加え、耐候性や分散安定性の向上のために無機化合物で処理することも可能である。無機化合物の例としてはケイ素、アルミニウム、ジルコニウム、スズ、アンチモン、チタンの化合物、好ましくはこれらの水和酸化物である。これらの中でもジルコニウムで処理されたものが耐候性、分散安定性の面から好ましい。無機化合物による表面処理は、有機化合物での表面処理の前に行うことが好ましい。   In addition to surface treatment with an organic compound, it is also possible to treat with an inorganic compound in order to improve weather resistance and dispersion stability. Examples of inorganic compounds are compounds of silicon, aluminum, zirconium, tin, antimony and titanium, preferably hydrated oxides thereof. Among these, those treated with zirconium are preferable from the viewpoint of weather resistance and dispersion stability. The surface treatment with the inorganic compound is preferably performed before the surface treatment with the organic compound.

本発明の酸化チタンの分散粒子径は、顔料の沈降性、印刷物の隠蔽性の観点から100〜400nmであることが好ましい。粒径が100nm以下であれば、酸化チタンの沈降は起こりづらくなるが、隠蔽性が低下し白インキとしての実用性が低下する。一方400nm以上では隠蔽性は十分ではあるが、沈降が起こりやすくなり、プリンタ内での流路のつまりや、不吐出を生じさせる原因となる。酸化チタンの平均粒子径としてより好ましくは150〜350nmであり、更に好ましくは200nm〜300nmである。   The dispersed particle diameter of the titanium oxide of the present invention is preferably 100 to 400 nm from the viewpoints of the sedimentation property of the pigment and the concealability of the printed matter. If the particle size is 100 nm or less, the titanium oxide does not easily settle, but the concealability is lowered and the practicality as a white ink is lowered. On the other hand, at 400 nm or more, the concealability is sufficient, but sedimentation is likely to occur, which may cause clogging of the flow path in the printer and non-ejection. The average particle diameter of titanium oxide is more preferably 150 to 350 nm, and further preferably 200 nm to 300 nm.

このような有機化合物により表面処理された酸化チタンは公知の技術により得ることができるが、市販もされており何れも使用することができる。市販品としてはタイペークCR-50-2, CR-57, CR-58-2, CR-60-2, CR-63, CR-Super-70, CR-90-2, CR-95, CR-953, PC-3, PF-690, PF-691, PF-699, PF-711, PF-728, PF-736, PF-737, PF-739, PF-740, PF-742, R-980, UT-771(何れも石原産業社性)が挙げられる。これらの中でもCR-63, PC-3, PF-691, PF-728, PF-740等の有機ケイ素化合物で処理されたものが好適に使用出来る。   Titanium oxide surface-treated with such an organic compound can be obtained by a known technique, but is also commercially available and any can be used. Commercially available products are TYPEPEC CR-50-2, CR-57, CR-58-2, CR-60-2, CR-63, CR-Super-70, CR-90-2, CR-95, CR-953 , PC-3, PF-690, PF-691, PF-699, PF-711, PF-728, PF-736, PF-737, PF-739, PF-740, PF-742, R-980, UT -771 (all by Ishihara Sangyo). Among these, those treated with an organosilicon compound such as CR-63, PC-3, PF-691, PF-728, and PF-740 can be suitably used.

本発明で用いられる顔料分散樹脂は炭素数10〜36のアルキル基を有することを特徴としている。炭素数10〜36のアルキル基を有していれば樹脂の種類は特に限定されない。例えば、アクリル樹脂、スチレンアクリル樹脂、マレイン酸樹脂、スチレンマレイン酸樹脂、ウレタン樹脂、エステル樹脂等が挙げられる。中でもアクリル樹脂、スチレンアクリル樹脂を使用することが好ましい。   The pigment dispersion resin used in the present invention is characterized by having an alkyl group having 10 to 36 carbon atoms. The type of resin is not particularly limited as long as it has an alkyl group having 10 to 36 carbon atoms. For example, an acrylic resin, a styrene acrylic resin, a maleic acid resin, a styrene maleic resin, a urethane resin, an ester resin, and the like can be given. Among these, it is preferable to use an acrylic resin or a styrene acrylic resin.

アルキル基を有する樹脂の合成は基本となる樹脂骨格がもつカルボン酸などの官能基へアルキル基を有するアルコールやアミンを縮合させる方法や、樹脂合成時にアルキル基を有するモノマーを使用することでアルキル基を有する樹脂を合成する方法が挙げられる。   Synthesis of resins having an alkyl group can be achieved by a method of condensing an alcohol or amine having an alkyl group to a functional group such as a carboxylic acid of the basic resin skeleton, or by using a monomer having an alkyl group during resin synthesis. And a method of synthesizing a resin having the following.

アルキル基は炭素数10〜36の範囲であれば、直鎖であっても分岐していても何れも使用することができるが、直鎖状のものが好ましい。直鎖のアルキル基としてはラウリル基(C12)、ミリスチル基(C14)、セチル基(C16)、ステアリル基(C18)、アラキル基(C20)、ベヘニル基(C22)、リグノセリル基(C24)、セロトイル基(C26)、モンタニル基(C28)、メリッシル基(C30)、ドトリアコンタノイル基(C32)、テトラトリアコンタノイル基(C34)、ヘキサトリアコンタノイル基(C36)等が挙げられる。   As long as the alkyl group is in the range of 10 to 36 carbon atoms, either a straight chain or a branched chain can be used, but a straight chain is preferable. Linear alkyl groups include lauryl group (C12), myristyl group (C14), cetyl group (C16), stearyl group (C18), aralkyl group (C20), behenyl group (C22), lignoceryl group (C24), serotoyl Examples thereof include a group (C26), a montanyl group (C28), a meristyl group (C30), a dotriacontanoyl group (C32), a tetratriacontanoyl group (C34), a hexatriacontanoyl group (C36), and the like.

本発明では顔料分散樹脂の有するアルキル基の炭素数を10〜36とすることで、顔料分散体の低粘度化と粘度安定性を実現している。炭素数が10よりも小さいと粘度安定性が低下し、長期の運用ができなくなるため実用に適さない。また、炭素数が36よりも大きいと顔料分散体の粘度が高くなりすぎるため、インクジェット用途に適さなくなる。アルキル基の炭素数として、好ましくは炭素数12〜30であり、更に好ましくは炭素数18〜24である。   In the present invention, the viscosity of the pigment dispersion and the viscosity stability are realized by setting the carbon number of the alkyl group of the pigment dispersion resin to 10 to 36. If the number of carbon atoms is less than 10, the viscosity stability is lowered and long-term operation becomes impossible, which is not suitable for practical use. On the other hand, if the number of carbon atoms is larger than 36, the viscosity of the pigment dispersion becomes too high, so that it is not suitable for inkjet applications. The alkyl group preferably has 12 to 30 carbon atoms, more preferably 18 to 24 carbon atoms.

本発明では顔料分散樹脂の酸価が50〜400mgKOH/gであることが好ましい。酸価が50mgKOH/gよりも小さいと樹脂が水に対し溶解しづらくなるため、分散体の粘度が高くなる。また、400mgKOH/gよりも大きい場合であっても樹脂間での相互作用が強まり、粘度が高くなる場合がある。顔料分散樹脂の酸価は、好ましくは100〜350mgKOH/gであり、更に好ましくは150〜300mgKOH/gである。   In the present invention, the acid value of the pigment dispersion resin is preferably 50 to 400 mgKOH / g. If the acid value is less than 50 mg KOH / g, the resin is difficult to dissolve in water, and the viscosity of the dispersion increases. Moreover, even when it is larger than 400 mgKOH / g, the interaction between the resins may be strengthened and the viscosity may be increased. The acid value of the pigment dispersion resin is preferably 100 to 350 mgKOH / g, and more preferably 150 to 300 mgKOH / g.

更に、顔料分散樹脂に芳香族基を導入することで、顔料分散性を高め、分散安定性を向上させることが可能となる。芳香族基としては、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、トリル基、キシリル基、メシチル基、アニシル基等が挙げられる。中でもフェニル基、トリル基が分散安定性の面から好ましい。   Furthermore, by introducing an aromatic group into the pigment dispersion resin, it is possible to improve the pigment dispersibility and improve the dispersion stability. Examples of the aromatic group include phenyl group, naphthyl group, anthryl group, tolyl group, xylyl group, mesityl group, anisyl group and the like. Of these, a phenyl group and a tolyl group are preferable from the viewpoint of dispersion stability.

本発明の顔料分散樹脂は水へ溶解度を上げるために、樹脂中の酸基を塩基で中和してあることが好ましい。塩基としてはアンモニア水、ジメチルアミノエタノール、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等の有機塩基や水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の無機塩基等を使用することができる。   In order to increase the solubility of the pigment-dispersed resin of the present invention in water, the acid group in the resin is preferably neutralized with a base. As the base, organic bases such as aqueous ammonia, dimethylaminoethanol, diethanolamine, and triethanolamine, and inorganic bases such as lithium hydroxide, sodium hydroxide, and potassium hydroxide can be used.

本発明の顔料分散体の酸化チタンと顔料分散樹脂の比率は2/1〜100/1であることが好ましい。顔料分散樹脂の比率が2/1よりも大きいと顔料分散体の粘度が高くなる傾向が見られる。また、100/1よりも小さいと分散性が低下し、安定性が低下する場合がある。酸化チタンと顔料分散樹脂の比率としてより好ましくは4/1〜50/1、更に好ましくは5/1〜25/1であり、最も好ましくは10/1〜20/1である。   The ratio of titanium oxide to pigment dispersion resin in the pigment dispersion of the present invention is preferably 2/1 to 100/1. When the ratio of the pigment dispersion resin is larger than 2/1, the viscosity of the pigment dispersion tends to increase. On the other hand, if it is less than 100/1, the dispersibility may be lowered and the stability may be lowered. The ratio of titanium oxide and pigment dispersion resin is more preferably 4/1 to 50/1, further preferably 5/1 to 25/1, and most preferably 10/1 to 20/1.

本発明の顔料分散体の製造方法としては下記の方法が挙げられるが、これに限定されるものではない。まず顔料分散樹脂と水とが混合された水性媒体に顔料を添加し、混合攪拌した後、分散機を用いて分散処理を行う。この後、必要に応じて遠心分離や濾過を行い、顔料分散体を得ることができる。用いる分散機としては湿式分散機であれば何れであっても使用することができるが、中でもビーズミルを用いることが好ましい。   Although the following method is mentioned as a manufacturing method of the pigment dispersion of this invention, It is not limited to this. First, a pigment is added to an aqueous medium in which a pigment dispersion resin and water are mixed, and after mixing and stirring, a dispersion treatment is performed using a disperser. Thereafter, the pigment dispersion can be obtained by performing centrifugation or filtration as necessary. As the disperser to be used, any wet disperser can be used, but it is preferable to use a bead mill.

本発明の顔料分散体は有機溶剤、バインダー樹脂、界面活性剤、消泡剤、増粘剤、防腐剤等の添加物を加えることでインクジェット用インキとして用いることができる。   The pigment dispersion of the present invention can be used as an inkjet ink by adding additives such as an organic solvent, a binder resin, a surfactant, an antifoaming agent, a thickener, and a preservative.

インクジェット用インキとして用いる場合には隠蔽性を両立させるためにインキ中の顔料濃度を5〜25重量%にすることが好ましい。顔料濃度が5重量%よりも少ない場合は、一度の印刷では十分な隠蔽性が得られないことがある。一方、25重量%よりも高い場合ではインキの粘度が高くなり、インクジェットヘッドからの吐出が困難となり、長期の印字安定性が低下する場合がある。インキ中の顔料濃度として更に好ましくは8〜20重量%であり、最も好ましくは10〜15重量%である。   When used as an inkjet ink, the pigment concentration in the ink is preferably 5 to 25% by weight in order to achieve both concealability. When the pigment concentration is less than 5% by weight, sufficient concealment may not be obtained by one printing. On the other hand, if it is higher than 25% by weight, the viscosity of the ink becomes high, making it difficult to eject from the inkjet head, and long-term printing stability may be reduced. The pigment concentration in the ink is more preferably 8 to 20% by weight, and most preferably 10 to 15% by weight.

本発明のインクジェット用インキでは有機溶剤としてアルカンジオール系溶剤かつ/またはアルキレングリコールアルキルエーテル系溶剤を使用することができる。これらの溶剤を使用することで、基材に対するインキの濡れ性を向上させ、良好な画質の印刷物を得ることが可能となる。   In the inkjet ink of the present invention, an alkanediol solvent and / or an alkylene glycol alkyl ether solvent can be used as the organic solvent. By using these solvents, it is possible to improve the wettability of the ink with respect to the substrate and obtain a printed matter with good image quality.

アルカンジオール系溶剤としては1, 2-プロパンジオール、1, 3-プロパンジオール、1, 2-ブタンジオール、1, 3-ブタンジオール、1, 4-ブタンジオール、1, 2-ペンタンジオール、1, 5-ペンタンジオール、1, 2-ヘキサンジオール、1, 6-ヘキサンジオール、2-メチル-2, 4-ペンタンジオール等が挙げられる。これらの中でも1, 2-プロパンジオール、1, 2-ブタンジオール、1, 2-ペンタンジオール、1, 2-ヘキサンジオールといった1, 2-アルカンジオールを使用すると基材への濡れ性を向上させ、印刷品質を向上させることができるため好ましい。更には炭素数4〜6の1,2-アルカンジオールを使用することが好ましい。   Alkanediol solvents include 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,2-butanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,2-pentanediol, 1, Examples include 5-pentanediol, 1,2-hexanediol, 1,6-hexanediol, 2-methyl-2,4-pentanediol, and the like. Among these, the use of 1,2-alkanediols such as 1,2-propanediol, 1,2-butanediol, 1,2-pentanediol, and 1,2-hexanediol improves the wettability of the substrate. This is preferable because print quality can be improved. Furthermore, it is preferable to use 1,2-alkanediol having 4 to 6 carbon atoms.

アルキレングリコールアルキルエーテル系溶剤としてはジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジブロピレングリコールモノプロピルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールブチルメチルエーテル、トリエチレングリコールブチルメチルエーテル、テトラエチレングリコールブチルメチルエーテル等が挙げられる。これらの中でもアルキレングリコールモノアルキルエーテルが好ましく、プロピレングリコールモノアルキルエーテルが更に好ましい。   Dialkylene glycol alkyl ether solvents include diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monohexyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monopropyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether Dipropylene glycol monopropyl ether, tripropylene glycol monomethyl ether, tetraethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol butyl methyl ether, triethylene glycol butyl methyl ether, tetraethylene glycol butyl methyl ether Ether and the like. Among these, alkylene glycol monoalkyl ether is preferable, and propylene glycol monoalkyl ether is more preferable.

アルカンジオール系溶剤、アルキレングリコールアルキルエーテル系溶剤はインキ中に10〜40重量%含まれることが好ましい。10重量%よりも少ない場合は基材に対するインキの濡れ性が不十分となり、基材によってはハジキ等の不具合が生じる場合がある。また、40重量%よりも多い場合は粘度が高くなり、インクジェットヘッドからの吐出が困難となり、長期の印字安定性が低下する場合がある。更に好ましくは20〜35重量%含まれることが好ましい。   The alkanediol solvent and the alkylene glycol alkyl ether solvent are preferably contained in the ink in an amount of 10 to 40% by weight. When the amount is less than 10% by weight, the wettability of the ink with respect to the substrate becomes insufficient, and problems such as repellency may occur depending on the substrate. On the other hand, when the amount is more than 40% by weight, the viscosity becomes high, making it difficult to discharge from the ink jet head, and the long-term printing stability may be lowered. More preferably, it is contained in an amount of 20 to 35% by weight.

また、その他の有機溶剤もインキの保湿性や基材への浸透性を調整するために併用することができる。その他の有機溶剤としては、2-ピロリドン、N-メチルピロリドン、N-エチルピロリドン、N-メチルオキサゾリジノン、N-エチルオキサゾリジノン、γ-ブチロラクトン、ε-カプロラクトンなどの複素環化合物が挙げられる。 Further, other organic solvents can be used in combination for adjusting the moisture retention of the ink and the permeability to the substrate. Examples of other organic solvents include heterocyclic compounds such as 2-pyrrolidone, N-methylpyrrolidone, N-ethylpyrrolidone, N-methyloxazolidinone, N-ethyloxazolidinone, γ-butyrolactone, and ε-caprolactone.

印刷物の耐性を高めるために、本発明ではバインダー樹脂を更に添加することもできる。水性インキのバインダー樹脂としては大別して水溶性樹脂と樹脂微粒子が知られているが、一般に樹脂微粒子は水溶性樹脂と比較して高分子量であり、高い耐性を実現することができる。また、樹脂微粒子はインキ粘度を低くすることができ、より多量の樹脂をインキ中に配合することができることから、インクジェットインキの耐性を高めるのに適している。樹脂の種類としてはアクリル系、ウレタン系、スチレンブタジエン系、塩化ビニル系、ポリオレフィン系等が挙げられる。インキの安定性、印刷物の耐性の面を考慮するとアクリル系の樹脂微粒子を使用することが望ましい。   In order to increase the resistance of the printed material, a binder resin can be further added in the present invention. Water-soluble resins and fine resin particles are generally known as binder resins for water-based inks. In general, resin fine particles have a higher molecular weight than water-soluble resins, and can achieve high resistance. In addition, the resin fine particles can lower the ink viscosity, and a larger amount of resin can be blended in the ink. Therefore, the resin fine particles are suitable for increasing the resistance of the ink-jet ink. Examples of the resin include acrylic, urethane, styrene butadiene, vinyl chloride, and polyolefin. In view of ink stability and printed material resistance, it is desirable to use acrylic resin fine particles.

バインダー樹脂のガラス転移点温度(Tg)を高くすることで耐擦性、耐薬品性等の耐性を向上させることが可能であり、好ましくは50〜120℃、より好ましくは80〜100℃の範囲とするのが良い。50℃よりも低い場合には十分な耐性が得られず、実用にて印刷物からインキ塗膜が剥がれる場合がある。また、120℃よりも高い場合には塗膜が非常に硬くなり、印刷物を折り曲げた際に印刷面にワレ、ヒビが生じる場合がある。   By increasing the glass transition temperature (Tg) of the binder resin, it is possible to improve resistance such as abrasion resistance and chemical resistance, preferably in the range of 50 to 120 ° C, more preferably in the range of 80 to 100 ° C. It is good to do. When the temperature is lower than 50 ° C., sufficient resistance cannot be obtained, and the ink coating film may be peeled off from the printed matter in practical use. In addition, when the temperature is higher than 120 ° C., the coating film becomes very hard, and cracking and cracking may occur on the printed surface when the printed material is bent.

上記したようなバインダー樹脂のインキ中における含有量は、固形分でインキの全重量の2重量%以上、30重量%以下の範囲であり、より好ましくは3重量%以上、20重量%以下の範囲であり、特に好ましくは6重量%以上、15重量%以下の範囲である。   The content of the binder resin in the ink as described above is in the range of 2% by weight or more and 30% by weight or less of the total weight of the ink in solid content, more preferably in the range of 3% by weight or more and 20% by weight or less. Particularly preferably, it is in the range of 6 wt% or more and 15 wt% or less.

また、印刷物の画質を向上させるために界面活性剤を更に添加することができる。界面活性剤としてはシリコン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、アセチレンジオール系界面活性剤等が挙げられる。中でも印字安定性の面からもシリコン系の界面活性剤を使用することが好ましい。界面活性剤の含有量としては0.05重量%以上2重量%以下の範囲が好ましい。   Further, a surfactant can be further added to improve the image quality of the printed matter. Examples of the surfactant include a silicon-based surfactant, a fluorine-based surfactant, and an acetylenic diol-based surfactant. Among these, it is preferable to use a silicon-based surfactant from the viewpoint of printing stability. The content of the surfactant is preferably in the range of 0.05% by weight to 2% by weight.

本発明では単色のみの使用ではなく、シアン、マゼンタ、イエロー、ブラック等のカラーインキを組み合わせたインキセットとしても利用することができる。インキセットとして使用する場合には、インキ間の組成を微調整し粘度や表面張力などを揃え、印刷時の基材上での濡れ広がりや乾燥性を全色で均一にすることで、印刷品質を更に向上させることができる。   In the present invention, not only a single color but also an ink set combining color inks such as cyan, magenta, yellow, and black can be used. When used as an ink set, finely adjust the composition between the inks, align the viscosity and surface tension, etc., and evenly spread and dry on the base material during printing, so that the print quality is uniform. Can be further improved.

本発明のインクジェット用インキを印刷する基材は特に限定されないが、上質紙、コート紙、アート紙、キャスト紙、合成紙の様な紙基材、ポリカーボネート、硬質塩ビ、軟質塩ビ、ポリスチレン、発泡スチロール、PMMA、ポリプロピレン、ポリエチレン、PETの様なプラスチック基材、ステンレスなどの金属基材、ガラス、木材等が使用できる。これらの基材で白色でないものは先に白インキを印刷し、その後カラーインキを印刷することで印刷物の発色性を向上させることが可能となる。   The substrate for printing the ink-jet ink of the present invention is not particularly limited, but paper substrates such as fine paper, coated paper, art paper, cast paper, synthetic paper, polycarbonate, hard vinyl chloride, soft vinyl chloride, polystyrene, polystyrene foam, Plastic substrates such as PMMA, polypropylene, polyethylene, and PET, metal substrates such as stainless steel, glass, and wood can be used. These substrates that are not white can be printed with white ink first and then with color ink to improve the color developability of the printed matter.

以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。尚、以下の記載において、「部」及び「%」とあるものは特に断らない限り重量基準である。   Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples. In the following description, “parts” and “%” are based on weight unless otherwise specified.

本発明で使用した酸化チタンは以下に示す通りである。
タイペークCR-60-2(アルミニウム/多価アルコール処理, 石原産業社製)
タイペークPF-711(ケイ素、アルミニウム/多価アルコール処理, 石原産業社製)
タイペークCR-63(ケイ素、アルミニウム/有機ケイ素化合物処理, 石原産業社製)
タイペークPF-740(ジルコニウム、アルミニウム/有機ケイ素化合物処理, 石原産業社製)
タイペークCR-60(アルミニウム処理, 石原産業社製)
タイペークCR-80(ケイ素、アルミニウム処理, 石原産業社製)
The titanium oxide used in the present invention is as follows.
Taipei PE CR-60-2 (Aluminum / polyhydric alcohol treatment, manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.)
Taipei PF-711 (Silicon, aluminum / polyhydric alcohol treatment, manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.)
Typep CR-63 (Silicon, aluminum / organosilicon compound treatment, manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.)
Taipei PF-740 (zirconium, aluminum / organosilicon compound treatment, manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.)
Typep CR-60 (aluminum treatment, manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.)
Typeke CR-80 (Silicon, aluminum treatment, manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.)

(実施例1)
ガス導入管、温度計、コンデンサー、攪拌機を備えた反応容器に、ブタノール93.4部を仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を110℃に加熱して、ラウリルメタクリレート95部、アクリル酸5部、およびV-601(和光純薬製)6部の混合物を2時間かけて滴下し、重合反応を行った。滴下終了後、さらに110℃で3時間反応させた後、V-601(和光純薬製)0.6部を添加し、さらに110℃で1時間反応を続けて、分散樹脂1の溶液を得た。さらに、室温まで冷却した後、ジメチルアミノエタノール37.1部添加し中和し、水を100部添加し、水性化した。その後、100℃以上に加熱し、ブタノールを水と共沸させてブタノールを留去し、不揮発分が50%になるように調整した。これより、分散樹脂1の不揮発分50%の水性化溶液を得た。
(Example 1)
A reaction vessel equipped with a gas introduction tube, a thermometer, a condenser, and a stirrer was charged with 93.4 parts of butanol and replaced with nitrogen gas. The inside of the reaction vessel was heated to 110 ° C., and a mixture of 95 parts of lauryl methacrylate, 5 parts of acrylic acid, and 6 parts of V-601 (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was added dropwise over 2 hours to carry out a polymerization reaction. After completion of the dropwise addition, the mixture was further reacted at 110 ° C. for 3 hours, 0.6 parts of V-601 (manufactured by Wako Pure Chemical Industries) was added, and the reaction was further continued at 110 ° C. for 1 hour to obtain a dispersion resin 1 solution. Further, after cooling to room temperature, 37.1 parts of dimethylaminoethanol was added for neutralization, and 100 parts of water was added to make it aqueous. Thereafter, the mixture was heated to 100 ° C. or more, butanol was azeotroped with water, butanol was distilled off, and the nonvolatile content was adjusted to 50%. As a result, an aqueous solution of the dispersion resin 1 having a nonvolatile content of 50% was obtained.

顔料としてタイペークCR-60-2を60部、分散樹脂1の水性化溶液を12部、水28部をディスパーで予備分散した後、直径0.5mmのジルコニアビーズ1800gを充填した容積0.6Lのダイノーミルを用いて2時間本分散を行い、本発明の水性顔料分散体を得た。このとき、顔料と分散樹脂の不揮発分の比率は、顔料/分散樹脂(不揮発分) = 10/1となっている。   After predispersing 60 parts of Typeke CR-60-2 as a pigment, 12 parts of an aqueous solution of Dispersing Resin 1 and 28 parts of water with a disper, a 0.6 L dyno mill filled with 1800 g of zirconia beads having a diameter of 0.5 mm was used. This dispersion was used for 2 hours to obtain an aqueous pigment dispersion of the present invention. At this time, the ratio of the non-volatile component between the pigment and the dispersion resin is pigment / dispersion resin (non-volatile component) = 10/1.

得られた水性顔料分散体を20部、定着樹脂(スチレンアクリル樹脂エマルジョン、Tg80℃、Nv.40%)を20部、1,2-ブタンジオールを10部、1,2-ヘキサンジオールを10部、ジエチレングリコールモノブチルエーテルを5部、水35部を混合容器へディスパーで撹拌を行いながら順次投入し、十分に均一になるまで撹拌を行い、インクジェット用インキを作成した。このインキの粘度は5mPa・sであった。   20 parts of the obtained aqueous pigment dispersion, 20 parts of fixing resin (styrene acrylic resin emulsion, Tg 80 ° C., Nv. 40%), 10 parts of 1,2-butanediol, 10 parts of 1,2-hexanediol Then, 5 parts of diethylene glycol monobutyl ether and 35 parts of water were sequentially added to the mixing vessel while stirring with a disper, and stirred until sufficiently uniform to prepare an ink jet ink. The viscosity of this ink was 5 mPa · s.

(分散体の粘度測定)
顔料分散体の粘度をE型粘度計(東機産業社製TVE-20L)を用いて、25℃において回転数50rpmという条件で測定を行った。測定粘度が5mPa・s以下であれば◎、5〜12mPa・sであれば○、12mPa・s以上(測定範囲外)であれば×と判定した。
(Viscosity measurement of dispersion)
The viscosity of the pigment dispersion was measured using an E-type viscometer (TVE-20L, manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.) at 25 ° C. and a rotation speed of 50 rpm. When the measured viscosity was 5 mPa · s or less, it was judged as ◎, when it was 5 to 12 mPa · s, it was judged as ○, and when it was 12 mPa · s or more (out of the measurement range), it was judged as ×.

(分散体、インキの粘度安定性)
顔料分散体、インクジェット用インキを70℃の恒温器に保存し、経時促進させた後、経時前後でのインキの粘度変化を評価した。
◎:二週間保存後の粘度変化率が±10%未満
○:一週間保存後の粘度変化率が±10%未満
×:一週間保存後の粘度変化率が±10以上
(Viscosity stability of dispersion and ink)
The pigment dispersion and ink-jet ink were stored in a thermostat at 70 ° C. and accelerated over time, and then the change in viscosity of the ink before and after aging was evaluated.
A: Viscosity change rate after storage for two weeks is less than ± 10% ○: Viscosity change rate after storage for one week is less than ± 10% ×: Viscosity change rate after storage for one week is ± 10 or more

(印刷物の隠蔽性)
作成したインクジェット用インキを、インクジェットプリンタVJ-1608HSJ(武藤工業社製インクジェットプリンタ)に充填し、透明PETフィルムにベタ画像を印刷した。基材にインキを印刷後、70℃、3分で加熱乾燥を行い、評価用印刷物を得た。この印刷物をマクベス社製TR-924濃度計で透過濃度を測定することで、隠蔽性の評価を行った。このときの評価基準は以下の通りである。
◎:透過濃度が0.6以上
○:透過濃度が0.45以上0.6未満
×:透過濃度が0.3未満
(Concealment of printed matter)
The prepared inkjet ink was filled into an inkjet printer VJ-1608HSJ (an inkjet printer manufactured by Muto Kogyo Co., Ltd.), and a solid image was printed on a transparent PET film. After printing the ink on the substrate, it was dried by heating at 70 ° C. for 3 minutes to obtain a printed matter for evaluation. The concealability was evaluated by measuring the transmission density of this printed matter with a Macbeth TR-924 densitometer. The evaluation criteria at this time are as follows.
◎: Transmission density is 0.6 or more ○: Transmission density is 0.45 or more and less than 0.6 ×: Transmission density is less than 0.3

(実施例2〜14、比較例1〜12)
表1に記載した組成の通り、分散樹脂2〜13を実施例1と同様にして作成した。得られた分散樹脂を用いて、表2に記載した顔料分散樹脂、酸化チタンで実施例1と同様に水性顔料分散体の作成を行い、この水性顔料分散体を用いて実施例1と同様にインクジェット用インキを作成し、評価を行った。なお、インクジェット用インキ作成時に粘度が高くなった場合には水を添加し、5mPa・sになるように粘度を調整した。
なお、CR−60、CR−80は、有機化合物により顔料表面処理されていない酸化チタンである。
(Examples 2-14, Comparative Examples 1-12)
Dispersing resins 2 to 13 were prepared in the same manner as in Example 1 according to the composition described in Table 1. Using the obtained dispersion resin, an aqueous pigment dispersion was prepared in the same manner as in Example 1 with the pigment dispersion resin and titanium oxide described in Table 2, and this aqueous pigment dispersion was used in the same manner as in Example 1. An inkjet ink was prepared and evaluated. In addition, when viscosity became high at the time of ink-jet ink preparation, water was added and the viscosity was adjusted to 5 mPa · s.
CR-60 and CR-80 are titanium oxides that are not pigment-treated with an organic compound.

評価の結果、実施例1〜14では炭素数10〜36のアルキル基を有する顔料分散樹脂を使用し、酸化チタンとして有機化合物で表面処理したものを使用することによって顔料分散体が低粘度化され、かつ、粘度安定性も良好である。また、これを使用したインキも隠蔽性が高い。また、顔料分散樹脂の酸価の調整、芳香族基の導入により更に高い効果を得ることができている。   As a result of the evaluation, in Examples 1 to 14, a pigment dispersion resin having an alkyl group having 10 to 36 carbon atoms is used, and the pigment dispersion is reduced in viscosity by using a surface treated with an organic compound as titanium oxide. In addition, the viscosity stability is also good. Moreover, the ink using this has high concealability. Further, higher effects can be obtained by adjusting the acid value of the pigment-dispersed resin and introducing an aromatic group.

一方、比較例に関しては顔料分散樹脂が炭素数10〜36のアルキル基を有さない、もしくは有機化合物で表面処理した酸化チタンを使用していないことから、何れの性能も実施例と比べて低い結果となっている。   On the other hand, regarding the comparative example, the pigment-dispersed resin does not have an alkyl group having 10 to 36 carbon atoms or does not use titanium oxide surface-treated with an organic compound, so any performance is low compared to the examples. It is the result.

Figure 0005998747
Figure 0005998747

Figure 0005998747
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Claims (4)

少なくとも水と、酸化チタンと、顔料分散樹脂とを含有する水性顔料分散体であって、 前記酸化チタンは有機化合物により顔料表面が処理されたものであり、
前記有機化合物が、多価アルコール、アルカノールアミンまたはその誘導体、有機ケイ素化合物、高級脂肪酸またはその金属塩、および、有機金属化合物のいずれかであり、
さらに前記顔料分散樹脂は炭素数10〜36のアルキル基を有することを特徴とする水性顔料分散体。
An aqueous pigment dispersion containing at least water, titanium oxide, and a pigment dispersion resin, wherein the titanium oxide has a pigment surface treated with an organic compound,
The organic compound is any one of a polyhydric alcohol, an alkanolamine or a derivative thereof, an organosilicon compound, a higher fatty acid or a metal salt thereof, and an organometallic compound,
Further, the pigment dispersion resin has an alkyl group having 10 to 36 carbon atoms, and is an aqueous pigment dispersion.
前記有機化合物は有機ケイ素化合物であることを特徴とする請求項1記載の水性顔料分散体。   The aqueous pigment dispersion according to claim 1, wherein the organic compound is an organosilicon compound. 前記顔料分散樹脂の酸価が50〜400mgKOH/gであることを特徴とする請求項1または2記載の水性顔料分散体。   The aqueous pigment dispersion according to claim 1 or 2, wherein the acid value of the pigment dispersion resin is 50 to 400 mgKOH / g. 少なくとも請求項1〜3いずれか記載の水性顔料分散体と、アルカンジオール系溶剤かつ/またはアルキレングリコールアルキルエーテル系溶剤とを含有することを特徴とする水性インクジェット用インキ。   An aqueous inkjet ink comprising at least the aqueous pigment dispersion according to any one of claims 1 to 3, and an alkanediol solvent and / or an alkylene glycol alkyl ether solvent.
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