JP5997413B2 - INKJET RECORDING SHEET AND METHOD FOR PRODUCING INKJET RECORDING SHEET - Google Patents

INKJET RECORDING SHEET AND METHOD FOR PRODUCING INKJET RECORDING SHEET Download PDF

Info

Publication number
JP5997413B2
JP5997413B2 JP2016510255A JP2016510255A JP5997413B2 JP 5997413 B2 JP5997413 B2 JP 5997413B2 JP 2016510255 A JP2016510255 A JP 2016510255A JP 2016510255 A JP2016510255 A JP 2016510255A JP 5997413 B2 JP5997413 B2 JP 5997413B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
fabric
coating agent
recording sheet
inkjet recording
ink
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2016510255A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPWO2015146675A1 (en
Inventor
中田 和宏
和宏 中田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Seiren Co Ltd
Original Assignee
Seiren Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Seiren Co Ltd filed Critical Seiren Co Ltd
Application granted granted Critical
Publication of JP5997413B2 publication Critical patent/JP5997413B2/en
Publication of JPWO2015146675A1 publication Critical patent/JPWO2015146675A1/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/50Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording
    • B41M5/52Macromolecular coatings
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06NWALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N3/00Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof
    • D06N3/0002Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof characterised by the substrate
    • D06N3/0015Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof characterised by the substrate using fibres of specified chemical or physical nature, e.g. natural silk
    • D06N3/0036Polyester fibres
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06NWALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N3/00Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof
    • D06N3/04Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06N3/042Acrylic polymers
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06NWALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N3/00Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof
    • D06N3/12Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. gelatine proteins
    • D06N3/121Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. gelatine proteins with polyesters, polycarbonates, alkyds
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06NWALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N3/00Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof
    • D06N3/12Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. gelatine proteins
    • D06N3/14Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. gelatine proteins with polyurethanes
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06PDYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P5/00Other features in dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form
    • D06P5/30Ink jet printing
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/50Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording
    • B41M5/52Macromolecular coatings
    • B41M5/5254Macromolecular coatings characterised by the use of polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. vinyl polymers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/50Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording
    • B41M5/52Macromolecular coatings
    • B41M5/5263Macromolecular coatings characterised by the use of polymers obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • B41M5/5272Polyesters; Polycarbonates
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/50Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording
    • B41M5/52Macromolecular coatings
    • B41M5/5263Macromolecular coatings characterised by the use of polymers obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • B41M5/5281Polyurethanes or polyureas
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06NWALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N2209/00Properties of the materials
    • D06N2209/16Properties of the materials having other properties
    • D06N2209/1657Printability
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06NWALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N2211/00Specially adapted uses
    • D06N2211/06Building materials
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06NWALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N2211/00Specially adapted uses
    • D06N2211/12Decorative or sun protection articles

Description

本発明は、シート切断時にほつれの出にくいインクジェット記録用シートおよびインクジェット記録用シートの製造方法に関する。更に詳しくは、本発明は、屋内外で使用される懸垂幕や横断幕等に適したインクジェット記録用シートおよびインクジェット記録用シートの製造方法に関する。   The present invention relates to an ink jet recording sheet that is unlikely to fray when the sheet is cut, and a method for manufacturing the ink jet recording sheet. More specifically, the present invention relates to an ink jet recording sheet suitable for a hanging curtain or a banner used indoors and outdoors, and a method for manufacturing the ink jet recording sheet.

紙や樹脂シート等の基材を対象としたインクジェットプリント装置(インクジェットプリンタ)が普及している。これらのプリント装置によれば、高濃度で且つ鮮明なフルカラー印刷を施したインクジェットプリント品が得られる。そのため、これらのプリント装置は、OA用あるいは家庭用として幅広く利用されている。   Inkjet printing apparatuses (inkjet printers) targeting substrates such as paper and resin sheets have become widespread. According to these printing apparatuses, an ink-jet print product having a high density and clear full color printing can be obtained. Therefore, these printing apparatuses are widely used for OA use or home use.

最近、紙や樹脂シートに代わる基材として、軽量で屈曲性に富み、耐久性、引裂強度にも優れる布帛が注目されている。布帛は、その独自の風合いが好まれ、OAや家庭で使用される小型インクジェットプリンタ用のシートの基材として、A4サイズ程度で販売されるものが身近になってきている。また、布帛は、のぼりやタペストリーなど大型サイズのものが広告幕の基材として屋内用・屋外用を問わず利用されており、用途にも広がりを見せている。   Recently, as a base material to replace paper and a resin sheet, a fabric that is lightweight, has high flexibility, and has excellent durability and tear strength has been attracting attention. Fabrics are preferred because of their unique texture, and products that are sold in A4 size are becoming popular as base materials for sheets for small-sized inkjet printers used in OA and homes. In addition, fabrics of large sizes such as banners and tapestry are used as a base material for advertising curtains regardless of whether they are indoors or outdoors.

しかし、布帛は、ほつれが起こり易く、このほつれが原因で、搬送不良の問題や、インクジェットヘッドと布帛とが擦れることにより、ヘッドノズルの詰まりが生じ、最悪の場合プリンタの故障問題を引き起こす虞がある。そのため、上記の問題を解決し個人ユーザーでもプリントできる布帛の記録媒体が待ち望まれている。   However, the fabric is prone to fraying, and due to this fraying, there is a possibility of causing a problem of conveyance failure or clogging of the head nozzle due to rubbing between the ink-jet head and the fabric, and in the worst case, causing a printer failure problem. is there. Therefore, a fabric recording medium that solves the above problems and can be printed even by an individual user is highly desired.

従来、インクジェットプリントにおいて、基材のほつれを防止する方法が提案されている。特許文献1には、プリント用媒体素材を裁断した後に、当該切断部分を火炎にさらす処理または切断部分を樹脂で固着する処理を施してインクジェットプリント用媒体を製造し、これをインクジェット捺染に用いることが提案されている。   Conventionally, a method for preventing fraying of a substrate in inkjet printing has been proposed. In Patent Document 1, after cutting a printing medium material, a process for exposing the cut part to a flame or a process for fixing the cut part with a resin is manufactured, and this is used for ink jet printing. Has been proposed.

特許文献2には、布帛の表面および/または内部に印刷インク受容層、裏面に樹脂層を備える印刷用布帛が提案されている。特許文献3には、基材布帛の片面に多孔層が形成され、他の面に樹脂コーティング層が形成されている、印刷用シート布帛が提案されている。   Patent Document 2 proposes a printing fabric provided with a printing ink receiving layer on the surface and / or inside of the fabric and a resin layer on the back surface. Patent Document 3 proposes a printing sheet fabric in which a porous layer is formed on one side of a base fabric and a resin coating layer is formed on the other side.

特開平7−070951号公報Japanese Patent Laid-Open No. 7-070951 特開2012−086508号公報JP 2012-086508 A 特開2002−309489号公報JP 2002-309489 A

しかしながら、特許文献1に記載の方法によれば、火炎にさらすことで布帛の端部がカールを起こしたり、火炎にさらす処理や樹脂で固着する処理などの工程を増やす必要があり、製造コスト高になるという問題がある。また、特許文献2や特許文献3に記載の方法によれば、充分なほつれ防止効果が得られない。このため、布帛を使用したインクジェット記録材において、低コストで、かつ、ほつれ防止効果に優れたインクジェット記録用シートは、未だ得られていない。   However, according to the method described in Patent Document 1, it is necessary to increase the manufacturing cost because it is necessary to increase the number of processes such as the curling of the end of the fabric by exposure to a flame, the exposure to a flame, and the process of fixing with a resin. There is a problem of becoming. Further, according to the methods described in Patent Document 2 and Patent Document 3, a sufficient fraying prevention effect cannot be obtained. For this reason, an ink jet recording material using a fabric has not yet been obtained with an ink jet recording sheet having a low cost and an excellent fraying prevention effect.

本発明は、このような従来の課題に鑑みてなされたものであり、低コストで、インクジェット出力を行う場合、糸のほつれによる搬送不良やノズルの目詰まりによるプリント不良を防止できるインクジェット記録用シートおよびインクジェット記録用シートの製造方法を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of such conventional problems, and is an inkjet recording sheet that can prevent poor conveyance due to fraying of the yarn or poor printing due to nozzle clogging when performing inkjet output at low cost. And it aims at providing the manufacturing method of the sheet | seat for inkjet recording.

上記課題を解決する本発明の一局面のインクジェット記録用シートは、被覆剤が付与された布帛と、前記布帛に設けられたインク受容層とからなり、前記被覆剤は、ガラス転移点が10〜40℃であり、前記布帛の厚み以上に付与されている。   An ink jet recording sheet according to one aspect of the present invention that solves the above problems includes a fabric provided with a coating agent and an ink receiving layer provided on the fabric, and the coating agent has a glass transition point of 10 to 10. It is 40 degreeC and is provided more than the thickness of the said fabric.

以下、本発明の一実施の形態のインクジェット記録用シートについて説明する。本実施形態のインクジェット記録用シートは、被覆剤が付与された布帛と、インク受容層とからなる。以下、それぞれの構成について説明する。   Hereinafter, an ink jet recording sheet according to an embodiment of the present invention will be described. The ink jet recording sheet according to this embodiment includes a fabric provided with a coating agent and an ink receiving layer. Hereinafter, each configuration will be described.

(布帛)
布帛は、インクジェット記録用シートの基材であり、被覆剤が付与されている。また、布帛は、後述するように、インク受容剤が塗布されて、インク受容層が形成される。
(Fabric)
The fabric is a base material for an ink jet recording sheet, and is provided with a coating agent. In addition, as will be described later, an ink receiving agent is applied to the fabric to form an ink receiving layer.

布帛としては、ガラス繊維、炭素繊維、アルミナ繊維等を含む無機繊維類、ナイロン繊維、ポリエステル繊維、アクリル繊維等の合成繊維、アセテート等の半合成繊維、レーヨン等の再生繊維、或いは綿、麻等の天然繊維を含む有機繊維類のいずれも使用することができる。これらの中でも、布帛としての風合い、プリンタの搬送性等の理由から、布帛は、有機繊維類が好ましい。なかでも、布帛は、引っ張り強度や引き裂き強度に優れ、形態安定性の高いポリエステル繊維が好ましい。   As fabrics, inorganic fibers including glass fibers, carbon fibers, alumina fibers, etc., synthetic fibers such as nylon fibers, polyester fibers, acrylic fibers, semi-synthetic fibers such as acetate, recycled fibers such as rayon, cotton, hemp, etc. Any of the organic fibers including natural fibers can be used. Among these, the fabric is preferably organic fibers for reasons such as the texture as the fabric and the transportability of the printer. Among these, the fabric is preferably a polyester fiber having excellent tensile strength and tear strength and high form stability.

被覆剤は、布帛を被覆してほつれを防止するために配合される。本実施形態において、被覆剤は、ガラス転移点(以下、単にTgともいう)が10℃以上である。また、被覆剤は、Tgが40℃以下であり、32℃以下であることが好ましい。被覆剤のTgが10〜40℃である場合、被覆剤の粘性が適切となる。また、このような被覆剤で被覆された布帛は、糸がほつれにくい。さらに、被覆剤のTgが10〜40℃である場合、このような被覆剤が付与された布帛は、布帛としての風合いを残したまま、プリンタにおける搬送性に悪影響を及ぼさない。   A coating agent is mix | blended in order to coat | cover a fabric and to prevent fraying. In this embodiment, the coating agent has a glass transition point (hereinafter also simply referred to as Tg) of 10 ° C. or higher. Moreover, Tg is 40 degrees C or less, and it is preferable that a coating agent is 32 degrees C or less. When the Tg of the coating is 10 to 40 ° C., the viscosity of the coating is appropriate. Moreover, the fabric coated with such a coating agent is less likely to fray. Furthermore, when the Tg of the coating agent is 10 to 40 ° C., the fabric provided with such a coating agent does not adversely affect the transportability in the printer while leaving the texture as the fabric.

本実施形態の被覆剤は、布帛に対して布帛の厚み以上に付与されている。なお、本実施形態において、「被覆剤が布帛の厚み以上に付与されている」とは、被覆剤が布帛内部に付着し、なおかつ布帛の両表面にも付着していることを意味する。被覆剤が布帛内部に付着しているかどうかは、たとえば電子顕微鏡にてフィラメント同士が付着しているかどうかにより確認することができる。また、布帛表面に付着しているかどうかは、被覆剤付与前後の布帛表面の光沢度の変化を測定することにより確認することができる。また、被覆剤は、布帛の表面のうち、少なくとも一部を被覆するよう付与される。被覆剤は、布帛の表面のうち、全面を被覆するよう付与されていることが好ましい。   The coating agent of this embodiment is provided with respect to the fabric more than the thickness of the fabric. In the present embodiment, “the coating agent is applied more than the thickness of the fabric” means that the coating agent adheres to the inside of the fabric and also adheres to both surfaces of the fabric. Whether or not the coating agent adheres to the inside of the fabric can be confirmed by, for example, whether or not the filaments adhere to each other with an electron microscope. Moreover, it can be confirmed whether it has adhered to the fabric surface by measuring the change of the glossiness of the fabric surface before and behind provision of a coating agent. Moreover, a coating agent is provided so that at least one part may be coat | covered among the surfaces of a fabric. The coating agent is preferably applied so as to cover the entire surface of the surface of the fabric.

布帛の厚み以上に被覆剤を付与する方法としては、パディング法、スプレー法、インクジェット法などを採用することができる。これらの中でも、布帛を均一に被覆しやすい観点から、パディング法が好ましい。パディング法は、浴槽に溜めた被覆剤に布帛を通過させて浸漬し、その後、ロールにより絞る方法である。パディング法による工程は布帛の厚み以上に被覆剤が付与できれば1回であってもよいし複数回であっても構わない。パディング法による処理液は被覆剤が高固形分の場合、ガムアップしやすいことや乾燥しやすいことなどの問題があるため、低固形分であることが好ましい。被覆剤の固形分としては20%以下であることが好ましい。   A padding method, a spray method, an ink jet method, or the like can be employed as a method for applying the coating agent beyond the thickness of the fabric. Among these, the padding method is preferable from the viewpoint of easily covering the fabric uniformly. The padding method is a method in which a fabric is passed through a coating material stored in a bathtub and immersed, and then squeezed by a roll. The step by the padding method may be performed once or a plurality of times as long as the coating agent can be applied more than the thickness of the fabric. The treatment liquid by the padding method preferably has a low solid content because there are problems such as easy gumming up and drying when the coating agent has a high solid content. The solid content of the coating agent is preferably 20% or less.

被覆剤は、防炎性、耐水性などの必要な性能に応じてアクリル樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂などから選択することができる。被覆剤は、これらの樹脂の中から単独で使用してもよいし混合して使用してもよい。また、被覆剤の形態は、エマルション、水溶液、油溶液のいずれであってもよい。これらの中でも、被覆剤は、物性面、環境面、コスト面より、アクリル系エマルションが好ましい。なお、防炎性能等の必要物性によっては、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂を選択することが可能である。アクリル樹脂としては、オールアクリル樹脂、アクリルシリコーン樹脂、アクリルスチレン樹脂、アクリルウレタン樹脂等が例示される。   The coating agent can be selected from an acrylic resin, a urethane resin, a polyester resin, and the like according to necessary performance such as flame resistance and water resistance. A coating agent may be used individually from these resin, and may be used in mixture. The form of the coating agent may be any of an emulsion, an aqueous solution, and an oil solution. Among these, the coating agent is preferably an acrylic emulsion from the viewpoints of physical properties, environment, and cost. In addition, it is possible to select a urethane resin and a polyester resin depending on required physical properties such as flameproof performance. Examples of the acrylic resin include all acrylic resins, acrylic silicone resins, acrylic styrene resins, and acrylic urethane resins.

被覆剤は、布帛の風合いを損なわない程度に、樹脂粒子間の密着性を高めるための架橋基が導入されたり、架橋剤が添加されてもよい。このような架橋基としては、被覆剤樹脂成分が有する官能基と反応するものとして、カルボジイミド基、オキサゾリン基、アジリジン基、イソシアネート基等が例示される。また、このような架橋剤としては、カルボジライト(日清紡ケミカル(株)製)、エポクロス((株)日本触媒製)等が例示される。また、被覆剤は、布帛に浸透させるための濡れ剤が添加されてもよい。布帛への浸透性が向上することにより、被覆剤は、布帛の空隙を埋めるだけでなく、布帛を構成する糸を強化することもできる。さらに、被覆剤は、その他の処方として、消泡剤、溶剤、増粘剤、難燃剤などが添加されてもよい。   The coating agent may be introduced with a crosslinking group for improving the adhesion between the resin particles or added with a crosslinking agent to such an extent that the texture of the fabric is not impaired. As such a crosslinking group, a carbodiimide group, an oxazoline group, an aziridine group, an isocyanate group, etc. are illustrated as what reacts with the functional group which a coating resin component has. Examples of such a crosslinking agent include carbodilite (manufactured by Nisshinbo Chemical Co., Ltd.), Epocross (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.), and the like. In addition, a wetting agent for allowing the coating agent to penetrate into the fabric may be added. By improving the permeability to the fabric, the coating agent can not only fill the voids of the fabric, but also reinforce the yarns constituting the fabric. Furthermore, the coating agent may be added with an antifoaming agent, a solvent, a thickener, a flame retardant, etc. as other prescriptions.

被覆剤の粘度は、100mPa/s以下に調整されることが好ましい。このような粘度に調整される場合、被覆剤は、布帛への浸透性が高まり、より均一に塗布され得る。なお、粘度は、たとえば、BM型粘度計(東機産業(株)製)を用いて、25℃環境下、ローターNo.4、60rpmという条件で測定することができる。   The viscosity of the coating agent is preferably adjusted to 100 mPa / s or less. When the viscosity is adjusted to such a viscosity, the coating agent can be applied more uniformly because the permeability to the fabric is increased. For example, the viscosity can be measured using a BM viscometer (manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.) in a 25 ° C. environment under a rotor No. It can be measured under the condition of 4, 60 rpm.

布帛全体の説明に戻り、布帛の目付は、50g/m2以上であることが好ましい。また、布帛の目付は、300g/m2以下であることが好ましい。一方、この目付範囲での被覆剤の付与量は、乾燥後で10g/m2以上であることが好ましい。また、この目付範囲での被覆剤の付与量は、乾燥後で40g/m2以下であることが好ましい。布帛の目付が50〜300g/m2であり、かつ、この目付範囲での布帛に対する被覆剤の付与量が10〜40g/m2である場合、被覆剤により被覆された布帛は、風合いが損なわれず、ほつれが充分に防止され得る。Returning to the description of the entire fabric, the fabric weight is preferably 50 g / m 2 or more. The fabric weight is preferably 300 g / m 2 or less. On the other hand, the application amount of the coating agent in the basis weight is preferably 10 g / m 2 or more after drying. Moreover, it is preferable that the application amount of the coating agent in this basis weight is 40 g / m 2 or less after drying. When the fabric weight is 50 to 300 g / m 2 and the amount of the coating agent applied to the fabric in this weight range is 10 to 40 g / m 2 , the texture of the fabric coated with the coating is impaired. Therefore, fraying can be sufficiently prevented.

(インク受容層)
インク受容層は、後述するインクを吸収し、染料、顔料等の色材を定着させるために基材上に形成される層である。インク受容層を構成するインク受容剤は特に限定されない。一例を挙げると、インク受容剤は、水膨潤性ポリウレタン系樹脂である。
(Ink receiving layer)
The ink receiving layer is a layer formed on the base material in order to absorb ink described later and fix color materials such as dyes and pigments. The ink receiving agent that constitutes the ink receiving layer is not particularly limited. As an example, the ink acceptor is a water-swellable polyurethane resin.

水膨潤性ポリウレタン系樹脂としては、パスコール(明成化学工業(株))、パテラコール(登録商標)やハイドラン(DIC(株))、あるいはスーパーフレックス(登録商標)(第一工業製薬(株))等が例示される。水膨潤性ポリウレタン系樹脂の形態は、水溶液または水分散体、あるいは上記の樹脂類にアニオン性残基またはカチオン性残基を導入した変性重合体などの公知の材料が多種多様に挙げられる。水膨潤性ポリウレタン系樹脂は、比較的柔軟で布帛の風合いを損なわない。また、水膨潤性ポリウレタン系樹脂は、水膨潤性に富み、インク受容力に優れる。さらに、水膨潤性ポリウレタン系樹脂は、他の樹脂と比べて比較的難燃性を阻害せず、難燃性が求められる布帛に利用しやすい。   Examples of water-swellable polyurethane resins include Pascall (Meisei Chemical Co., Ltd.), Pateracol (registered trademark), Hydran (DIC Corporation), Superflex (registered trademark) (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), etc. Is exemplified. Examples of the form of the water-swellable polyurethane resin include a wide variety of known materials such as an aqueous solution or dispersion, or a modified polymer in which an anionic residue or a cationic residue is introduced into the above resins. The water-swellable polyurethane resin is relatively soft and does not impair the fabric texture. In addition, the water-swellable polyurethane resin is rich in water-swellability and excellent in ink receptivity. Furthermore, the water-swellable polyurethane-based resin does not hinder the flame retardancy as compared with other resins, and is easy to use for fabrics that require flame retardancy.

水膨潤性ポリウレタン系樹脂の水膨潤率は、150%以上であることが好ましく、200%以上であることがより好ましい。また、水膨潤性ポリウレタン系樹脂の水膨潤率は、500%以下であることが好ましく、400%以下であることがより好ましい。水膨潤率が150%未満の場合、インク吸収力が低下し、画像の滲みや色素粒子凝集による濃度や彩度の低下が発生し、満足できる画像が得られにくい。一方、水膨潤率が500%を超える場合、インク受容層は、耐水性に乏しく、特に水に濡れた場合に強度が落ち、傷が入り易くなったり、基材から剥がれ落ちる場合がある。   The water swelling ratio of the water-swellable polyurethane resin is preferably 150% or more, and more preferably 200% or more. Further, the water swelling rate of the water-swellable polyurethane resin is preferably 500% or less, and more preferably 400% or less. When the water swelling rate is less than 150%, the ink absorbability is lowered, the density and saturation are lowered due to image bleeding and pigment particle aggregation, and it is difficult to obtain a satisfactory image. On the other hand, when the water swelling rate exceeds 500%, the ink receiving layer is poor in water resistance, and particularly when wetted with water, the strength decreases, and scratches may easily occur, or the ink receiving layer may peel off from the substrate.

ここで、一般に、布帛は、表面に凹凸を有する。そのため、布帛に付与されるインクは、特有の滲み挙動を示す。そこで、布帛本来の柔軟性を損なわずに高濃度、高彩度な画像を得るため、樹脂の皮膜伸度は、300%以上であることが好ましい。また、樹脂の皮膜伸度は、500%以下であることが好ましい。皮膜伸度が300%未満である場合、布帛の柔軟性が低下し、布帛の特徴である屈曲性が低下し、曲げたり、折り畳んだりした際に折れ皺が発生しやすくなる。一方、皮膜伸度が500%を超える場合、本来柔軟性の高い布帛の影響が強く出てしまい、布帛のプリンタ搬送性に悪影響を与えやすい。なお、本実施形態において、皮膜伸度は、JIS K−6251 引張試験法によって測定することができる。   Here, in general, the fabric has irregularities on the surface. Therefore, the ink applied to the fabric exhibits a specific bleeding behavior. Therefore, in order to obtain an image with high density and high saturation without impairing the inherent flexibility of the fabric, the film elongation of the resin is preferably 300% or more. The film elongation of the resin is preferably 500% or less. When the film elongation is less than 300%, the flexibility of the fabric is lowered, the flexibility, which is a characteristic of the fabric, is lowered, and creases are likely to occur when bent or folded. On the other hand, when the film elongation exceeds 500%, the influence of the fabric having high flexibility is strongly exerted, and the printer transportability of the fabric is liable to be adversely affected. In this embodiment, the film elongation can be measured by a JIS K-6251 tensile test method.

インク受容層全体の説明に戻り、インク受容層には、インク受容剤のほか、インクジェット記録用シートにインク吸収力を向上させるために無定形シリカが適宜配合されることが好ましい。無定形シリカは、インク吸収速度に優れ、また安価である。無定形シリカとしては、湿式沈降法シリカ、ゲル法シリカ、乾式(気相法)シリカ等が例示される。これらの中でも、無定形シリカは、比表面積が大きくインク受容能力が高いため湿式ゲル法シリカであることが好ましい。   Returning to the description of the entire ink receiving layer, it is preferable that in addition to the ink receiving agent, in the ink receiving layer, amorphous silica is appropriately blended in the ink jet recording sheet in order to improve ink absorption. Amorphous silica is excellent in ink absorption speed and inexpensive. Examples of the amorphous silica include wet precipitation silica, gel silica, and dry (gas phase) silica. Among these, amorphous silica is preferably wet gel silica because it has a large specific surface area and high ink receiving ability.

また、インク受容層は、インク受容剤および無定形シリカのほか、カチオン系樹脂、難燃剤、耐光向上剤、酸化防止剤、粘度調整剤、架橋剤およびpH調整剤等を混ぜて使用されてもよい。   The ink receiving layer may be used by mixing a cationic resin, a flame retardant, a light resistance improver, an antioxidant, a viscosity modifier, a crosslinking agent, a pH adjuster, etc. in addition to the ink receptor and amorphous silica. Good.

カチオン系樹脂としては、ポリエチレンイミン系樹脂、ポリアクリル系樹脂、ポリアミン系樹脂、ポリアミド系樹脂およびポリウレタン系樹脂などのカチオン性高分子化合物が例示される。これらは、単独または組み合わせて使用されてもよい。   Examples of the cationic resin include cationic polymer compounds such as polyethyleneimine resin, polyacrylic resin, polyamine resin, polyamide resin, and polyurethane resin. These may be used alone or in combination.

難燃剤としては、従来公知の難燃剤がいずれも使用される。このような難燃剤としては、ヘキサブロモシクロドデカンやテトラブロモビスフェノールAなどのハロゲン系難燃剤、トリブトキシエチルフォスフェートやポリリン酸アンモニウムなどのリン系難燃剤、三酸化アンチモンや塩化亜鉛などの無機系難燃剤、その他窒素含有化合物難燃剤及びシリコーン系難燃剤等が例示される。これらは、単独または組み合わせて使用されてもよい。   Any conventionally known flame retardant is used as the flame retardant. Examples of such flame retardants include halogen flame retardants such as hexabromocyclododecane and tetrabromobisphenol A, phosphorus flame retardants such as tributoxyethyl phosphate and ammonium polyphosphate, and inorganic flame retardants such as antimony trioxide and zinc chloride. Examples include flame retardants, other nitrogen-containing compound flame retardants, and silicone flame retardants. These may be used alone or in combination.

耐光向上剤としては、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、トリアジン系、シアノアクリレート系、オキザニリド系、サリシレート系、ホルムアミジン系、カルバジド系、ベンゾエート系、ニッケル錯塩系、ヒンダードアミン系、桂皮酸エステル系等の各種耐光向上剤が例示される。これらは、単独または組み合わせて使用されてもよい。   Various light resistance improvers such as benzotriazole, benzophenone, triazine, cyanoacrylate, oxanilide, salicylate, formamidine, carbazide, benzoate, nickel complex, hindered amine, cinnamate, etc. Illustrative examples are light resistance improvers. These may be used alone or in combination.

酸化防止剤としては、ヒンダードアミン、ヒンダードフェノール等が例示される。これらは、単独または組み合わせて使用されてもよい。   Examples of the antioxidant include hindered amines and hindered phenols. These may be used alone or in combination.

粘度調整剤としては、メチルセルロース、エチルセルロースおよびその誘導体、グリセリン類やポリグリセリンおよびそのポリエチレンオキサイドやポリプロピレンオキサイド付加物の他、多糖類およびその誘導体が挙げられる。より具体的には、粘度調整剤としては、グルコース、フルクトース、マンニット、Dーソルビット、デキストラン、ザンサンガム、カードラン、シクロアミロース、マルチトールおよびそれらの誘導体等が例示される。これらは、単独または組み合わせて使用されてもよい。   Examples of the viscosity modifier include methyl cellulose, ethyl cellulose and derivatives thereof, glycerins and polyglycerin and polyethylene oxide and polypropylene oxide adducts thereof, and polysaccharides and derivatives thereof. More specifically, examples of the viscosity modifier include glucose, fructose, mannitol, D-sorbit, dextran, xanthan gum, curdlan, cycloamylose, maltitol, and derivatives thereof. These may be used alone or in combination.

架橋剤としては、イソシアネート系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、イソチアゾリン系架橋剤、カルボジライト系架橋剤等が例示される。これらは、単独または組み合わせて使用されてもよい。   Examples of the crosslinking agent include isocyanate crosslinking agents, carbodiimide crosslinking agents, isothiazoline crosslinking agents, carbodilite crosslinking agents, and the like. These may be used alone or in combination.

pH調整剤としては、リンゴ酸、クエン酸、酢酸、クエン酸アンモニウム、リン酸二水素カリウム等の酸性調整剤や、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム、酢酸ナトリウム等のアルカリ性調整剤等が例示される。これらは、単独または組み合わせて使用されてもよい。   Examples of pH adjusters include acidic adjusters such as malic acid, citric acid, acetic acid, ammonium citrate, and potassium dihydrogen phosphate, and alkaline adjusters such as sodium bicarbonate, sodium carbonate, disodium hydrogen phosphate, and sodium acetate. Etc. are exemplified. These may be used alone or in combination.

布帛の表面には、ほつれを防止するために被覆剤が付与されている。そのため、布帛の表面にインク受容層を形成する方法としては、コーティング法を採用することが好ましい。コーティング法は、定着可能な液体で布帛表面を被覆する方法である。   A coating agent is applied to the surface of the fabric to prevent fraying. Therefore, it is preferable to employ a coating method as a method of forming the ink receiving layer on the surface of the fabric. The coating method is a method of coating the fabric surface with a fixable liquid.

以上、本実施形態のインクジェット記録用シートは、たとえば従来のような切断部分を火炎にさらす処理や切断部分を樹脂で固着する処理などの高コストの処理を行う場合と比較して低コストで製造することができる。また、得られるインクジェット記録用シートは、所定のガラス転移点を有する被覆剤が布帛の厚み以上に付与されている。そのため、インクジェット記録用シートは、インクジェット出力を行う場合、糸のほつれによる搬送不良やノズルの目詰まりによるプリント不良を防止することができる。   As described above, the ink jet recording sheet according to the present embodiment is manufactured at a lower cost as compared with a case where a high-cost process such as a process of exposing a cut part to a flame or a process of fixing a cut part with a resin is performed. can do. In addition, the obtained ink jet recording sheet is provided with a coating agent having a predetermined glass transition point more than the thickness of the fabric. Therefore, when performing inkjet output, the inkjet recording sheet can prevent poor conveyance due to fraying of the yarn and poor printing due to nozzle clogging.

<インクジェット記録物>
以下、本発明の一実施の形態のインクジェット記録物について説明する。本実施形態のインクジェット記録物は、上記した実施形態のインクジェット記録用シートのインク受容層面に、インクジェット法で画像がプリントされたインクジェット記録物である。
<Inkjet recording>
Hereinafter, an ink jet recorded matter according to an embodiment of the present invention will be described. The ink jet recorded matter of this embodiment is an ink jet recorded matter in which an image is printed by the ink jet method on the ink receiving layer surface of the ink jet recording sheet of the above embodiment.

本実施形態で採用されるインクジェット法は、ノズルより液滴であるインクを連続的に滴下させ、インクジェット記録用シートのインク受容層に堆積固化させる方法である。このようなインクジェット法を行うための機器としては、一般用もしくは業務用のインクジェット記録装置が例示される。インクとしては、有機顔料や無機顔料などの水不溶性インクを水または有機溶剤に分散させたインク、反応染料、酸性染料、直接染料、あるいは分散染料などを溶解あるいは分散させた水性染料インク、または分散染料やソルベント染料などの水不溶性染料を有機溶剤に溶解させたインク等が例示される。インクジェット記録用シートは、たとえばカットシート状の形態や、ロール状などの連続形態に加工され、インクジェット法により各種画像がプリントされる。   The ink jet method employed in the present embodiment is a method in which ink that is liquid droplets is continuously dropped from a nozzle and is deposited and solidified on the ink receiving layer of the ink jet recording sheet. As an apparatus for performing such an ink jet method, a general purpose or business use ink jet recording apparatus is exemplified. As the ink, an ink in which a water-insoluble ink such as an organic pigment or an inorganic pigment is dispersed in water or an organic solvent, an aqueous dye ink in which a reactive dye, an acid dye, a direct dye, or a disperse dye is dissolved or dispersed, or a dispersion is used. Examples include inks in which water-insoluble dyes such as dyes and solvent dyes are dissolved in organic solvents. The ink jet recording sheet is processed into a continuous form such as a cut sheet form or a roll form, and various images are printed by an ink jet method.

インクジェット法で画像がプリントされたインクジェット記録用シート(インクジェット記録物)は、各種用途に合わせて、たとえば横断幕、懸垂幕、タペストリー等として利用される。なお、インクジェット記録物の用途は、これらに限定されない。   An ink jet recording sheet (ink jet recording material) on which an image is printed by an ink jet method is used as, for example, a banner, a hanging curtain, a tapestry or the like in accordance with various uses. In addition, the use of the inkjet recording material is not limited to these.

以上、本実施形態のインクジェット記録物は、上記した実施形態のインクジェット記録用シートのインク受容層にインクジェット法で画像がプリントされている。そのため、得られるインクジェット記録物の布帛は、ほつれが起こりにくい。その結果、ほつれを原因とする搬送不良や、インクジェットヘッドとの擦れによるヘッドノズルの詰まり等が生じにくい。   As described above, in the inkjet recorded matter of this embodiment, an image is printed by the inkjet method on the ink receiving layer of the inkjet recording sheet of the above-described embodiment. For this reason, the resulting fabric of the ink jet recorded matter is unlikely to fray. As a result, conveyance failure due to fraying, clogging of the head nozzle due to rubbing with the inkjet head, and the like are less likely to occur.

以上、本発明の一実施形態について説明した。本発明は、上記実施形態に限定されない。なお、上記した実施形態は以下の構成を有する発明の一実施形態である。   The embodiment of the present invention has been described above. The present invention is not limited to the above embodiment. The above-described embodiment is an embodiment of the invention having the following configuration.

(1)被覆剤が付与された布帛と、前記布帛に設けられたインク受容層とからなり、前記被覆剤は、ガラス転移点が10〜40℃、好ましくは10〜32℃であり、前記布帛の厚み以上に付与されている、インクジェット記録用シート。   (1) It comprises a fabric provided with a coating agent and an ink receiving layer provided on the fabric, and the coating agent has a glass transition point of 10 to 40 ° C., preferably 10 to 32 ° C., and the fabric A sheet for inkjet recording, which is applied to a thickness equal to or greater than.

このような構成によれば、インクジェット記録用シートは、たとえば従来のような切断部分を火炎にさらす処理や切断部分を樹脂で固着する処理などの高コストの処理を行う場合と比較して低コストで製造することができる。また、インクジェット記録用シートは、被覆剤のガラス転移点が10〜40℃であり、被覆剤が布帛の厚み以上に付与されている。そのため、インクジェット記録用シートは、インクジェット出力を行う場合、糸のほつれによる搬送不良やノズルの目詰まりによるプリント不良を防止することができる。   According to such a configuration, the ink jet recording sheet is low in cost compared to the case where high-cost processing such as processing for exposing the cut portion to a flame or fixing the cut portion with a resin is performed. Can be manufactured. Moreover, the glass transition point of a coating material is 10-40 degreeC, and the coating material is provided more than the thickness of the fabric in the inkjet recording sheet. Therefore, when performing inkjet output, the inkjet recording sheet can prevent poor conveyance due to fraying of the yarn and poor printing due to nozzle clogging.

(2)前記布帛の目付は、50〜300g/m2であり、前記布帛に対する前記被覆剤の付与量は、10〜40g/m2である、(1)記載のインクジェット記録用シート。(2) The inkjet recording sheet according to (1), wherein a basis weight of the fabric is 50 to 300 g / m 2 , and an amount of the coating agent applied to the fabric is 10 to 40 g / m 2 .

このような構成によれば、布帛は、風合いが損なわれず、ほつれが充分に防止され得る。   According to such a configuration, the fabric is not impaired in texture and fraying can be sufficiently prevented.

(3)前記被覆剤は、アクリル樹脂、ウレタン樹脂およびポリエステル樹脂のいずれか、もしくはこれらの混合物である、(1)または(2)記載のインクジェット記録用シート。   (3) The inkjet recording sheet according to (1) or (2), wherein the coating agent is any one of an acrylic resin, a urethane resin, and a polyester resin, or a mixture thereof.

このような構成によれば、インクジェット記録用シートは、防炎性、耐水性などの必要な性能が付与され得る。   According to such a configuration, the ink jet recording sheet can be provided with necessary performance such as flame resistance and water resistance.

(4)前記布帛は、ポリエステル繊維からなる、(1)〜(3)のいずれかに記載のインクジェット記録用シート。   (4) The inkjet recording sheet according to any one of (1) to (3), wherein the fabric is made of polyester fiber.

このような構成によれば、インクジェット記録用シートは、引っ張り強度や引き裂き強度に優れ、形態安定性が高い。   According to such a configuration, the ink jet recording sheet is excellent in tensile strength and tear strength and has high form stability.

(5)布帛に、ガラス転移点10〜40℃、好ましくは10〜32℃の被覆剤をパディング法で付与した後、インク受容剤をコーティング法で塗布する、インクジェット記録用シートの製造方法。   (5) A method for producing an ink jet recording sheet, wherein a coating material having a glass transition point of 10 to 40 ° C., preferably 10 to 32 ° C. is applied to a fabric by a padding method, and then an ink receiving agent is applied by a coating method.

このような構成によれば、被覆剤が布帛の厚み以上に付与され、かつ、インク受容剤がインク受容層として全面に付与されたインクジェット記録用シートが、たとえば従来よりも低コストで得られる。また、得られるインクジェット記録用シートは、インクジェット出力を行う場合、糸のほつれによる搬送不良やノズルの目詰まりによるプリント不良を防止することができる。   According to such a configuration, an ink jet recording sheet in which the coating agent is applied to the thickness of the fabric or more and the ink receiving agent is applied to the entire surface as the ink receiving layer can be obtained at a lower cost than in the past, for example. In addition, when the inkjet recording sheet obtained is subjected to inkjet output, it is possible to prevent a conveyance failure due to yarn fraying or a printing failure due to nozzle clogging.

以下、本発明の実施例を比較例と共に挙げ、本発明を具体的に説明する。本発明は以下の実施例によって限定されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples of the present invention together with comparative examples. The present invention is not limited by the following examples.

以下のとおり、被覆剤処理液およびインク受容層形成用処理液を作成した。
〔被覆剤処理液A〕
被覆剤であるアクロナールYJ3031D(アクリル樹脂、NV値(加熱残分):48%、計算Tg:12℃、BASFジャパン(株)製)を、水希釈し、固形分20%と30%の被覆剤処理液Aをそれぞれ作製した。
〔被覆剤処理液B〕
被覆剤であるスーパーフレックス 150HS(ウレタン樹脂、NV値:38%、計算Tg:32℃、第一工業製薬(株)製)を水希釈し、固形分7%と20%と50%の被覆剤処理液Bをそれぞれ作製した。
〔被覆剤処理液C〕
被覆剤であるバイロナールMD1480(ポリエステル樹脂、NV値:25%、計算Tg:20℃、東洋紡(株)製)を水希釈し、固形分20%の被覆剤処理液Cを作製した。
〔被覆剤処理液D〕
被覆剤であるアクロナールYA805(アクリル樹脂、NV値:47.5% 計算Tg:43℃ BASFジャパン(株)製)と、成膜助剤であるBG(日本乳化剤(株)製)とを混合し、水希釈によって固形分20%の被覆剤処理液Dを作製した。
〔インク受容層形成用処理液〕
パテラコールIJ70(樹脂 NV値:15% DIC(株)製)を100部と、ミズカシルP740(顔料 BET比表面積 370m2/g 水沢化学(株)製)を25部と、ヒドロキシエチルセルロース(増粘剤)を0.1部と、水100部とを混合し、インク受容層形成用処理液を作製した。なお、部は重量部を意味する。
The coating agent treatment liquid and the ink receiving layer forming treatment liquid were prepared as follows.
[Coating treatment liquid A]
Aclonal YJ3031D (acrylic resin, NV value (residual amount of heating): 48%, calculation Tg: 12 ° C., manufactured by BASF Japan Ltd.), which is a coating agent, is diluted with water to obtain a coating agent having a solid content of 20% and 30%. A treatment liquid A was prepared.
[Coating treatment solution B]
Superflex 150HS (urethane resin, NV value: 38%, calculated Tg: 32 ° C., manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), which is a coating agent, is diluted with water and coated with a solid content of 7%, 20% and 50%. Treatment liquid B was prepared.
[Coating treatment liquid C]
Byronal MD1480 (polyester resin, NV value: 25%, calculated Tg: 20 ° C., manufactured by Toyobo Co., Ltd.), which is a coating agent, was diluted with water to prepare a coating agent treatment liquid C having a solid content of 20%.
[Coating treatment liquid D]
Acronal YA805 (acrylic resin, NV value: 47.5%, calculated Tg: 43 ° C., manufactured by BASF Japan Ltd.), which is a coating agent, and BG (manufactured by Nippon Emulsifier Co.) are mixed. The coating agent treatment liquid D having a solid content of 20% was prepared by dilution with water.
[Ink-receiving layer forming treatment solution]
100 parts of Pateracol IJ70 (resin NV value: 15% manufactured by DIC Corporation), 25 parts of Mizukasil P740 (pigment BET specific surface area of 370 m 2 / g made by Mizusawa Chemical Co., Ltd.), and hydroxyethyl cellulose (thickener) Was mixed with 0.1 part of water and 100 parts of water to prepare a treatment liquid for forming an ink receiving layer. In addition, a part means a weight part.

<実施例1>
被覆剤処理液A(固形分20%)を、ポリエステル100%織物(トロマット;目付 156g/m2)にパディング法にて付与し、その後120℃にて1分間熱処理した。乾燥後の付与量は13g/m2であった。次に、インク受容層形成用処理液をコーティング法によって布帛の片面に付与し、インクジェット記録用シートを得た。さらに、分散染料を水分散した4色のインク(イエロー、マゼンタ、シアン、ブラック)を用いて、ピエゾ圧電素子によってインクを吐出させるオンデマンド方式のシリアル走査型インクジェット記録ヘッド(印刷条件はノズル径100μm、駆動電圧100V、周波数5kHz、解像度360dpi、4×4マトリックス)を用いて縦50mm×横50mmのカラーパターンをインク平均付与量1.4×10-2〜5.6×10-2μl/mm2の範囲でインクジェット記録し、記録画像を有するインクジェット記録物を得た。
<Example 1>
The coating agent treatment liquid A (solid content 20%) was applied to a 100% polyester woven fabric (tromat; basis weight 156 g / m 2 ) by a padding method, and then heat-treated at 120 ° C. for 1 minute. The application amount after drying was 13 g / m 2 . Next, the ink receiving layer forming treatment liquid was applied to one side of the fabric by a coating method to obtain an ink jet recording sheet. Furthermore, an on-demand serial scanning ink jet recording head that ejects ink with a piezoelectric element using four colors of ink (yellow, magenta, cyan, black) in which disperse dyes are dispersed in water (printing conditions are nozzle diameter 100 μm) Using a driving voltage of 100 V, a frequency of 5 kHz, a resolution of 360 dpi, and a 4 × 4 matrix), an average ink application amount of 1.4 × 10 −2 to 5.6 × 10 −2 μl / mm is applied to a color pattern of 50 mm in length and 50 mm in width. Inkjet recording was performed in the range of 2 to obtain an inkjet recorded product having a recorded image.

<実施例2>
被覆剤処理液B(固形分20%)を使用し、乾燥後の付与量を20g/m2とした以外は実施例1と同様にしてインクジェット記録用シートとインクジェット記録物を得た。
<Example 2>
An ink jet recording sheet and an ink jet recording were obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating agent treatment liquid B (solid content 20%) was used and the applied amount after drying was 20 g / m 2 .

<実施例3>
被覆剤処理液Cを使用し、乾燥後の付与量を35g/m2とした以外は実施例1と同様にしてインクジェット記録用シートとインクジェット記録物を得た。
<Example 3>
An ink jet recording sheet and an ink jet recorded material were obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating agent treatment liquid C was used and the applied amount after drying was 35 g / m 2 .

<実施例4>
被覆剤処理液B(固形分7%)を使用し、乾燥後の付与量を7g/m2とした以外は実施例1と同様にしてインクジェット記録用シートとインクジェット記録物を得た。
<Example 4>
An ink jet recording sheet and an ink jet recorded material were obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating agent treatment liquid B (solid content: 7%) was used and the applied amount after drying was changed to 7 g / m 2 .

<比較例1>
被覆剤処理液A(固形分30%)を、ポリエステル100%織物(トロマット;目付 156g/m2)の片面にコーティング法にて付与し、その後120℃にて1分間熱処理した。乾燥後の付与量は20g/m2であった。次に、インク受容層形成用処理液をコーティング法によって布帛の反対面に付与し、インクジェット記録用シートを得た。さらに、実施例1と同様にしてインクジェット記録物を得た。
<Comparative Example 1>
Coating agent treatment liquid A (solid content 30%) was applied to one side of a 100% polyester woven fabric (tromat; basis weight 156 g / m 2 ) by a coating method, and then heat-treated at 120 ° C. for 1 minute. The application amount after drying was 20 g / m 2 . Next, the ink receiving layer forming treatment liquid was applied to the opposite surface of the fabric by a coating method to obtain an ink jet recording sheet. Further, an ink jet recorded product was obtained in the same manner as in Example 1.

<比較例2>
被覆剤処理液B(固形分50%)を、ポリエステル100%織物(トロマット;目付 156g/m2)の片面にスクリーン印刷法にて付与し、その後120℃にて1分間熱処理した。乾燥後の付与量は30g/m2であった。次に、インク受容層形成用処理液をコーティング法によって布帛の反対面に付与し、インクジェット記録用シートを得た。さらに、実施例1と同様にしてインクジェット記録物を得た。
<Comparative example 2>
The coating agent treatment liquid B (solid content 50%) was applied to one side of a 100% polyester fabric (tromat; basis weight 156 g / m 2 ) by screen printing, and then heat treated at 120 ° C. for 1 minute. The applied amount after drying was 30 g / m 2 . Next, the ink receiving layer forming treatment liquid was applied to the opposite surface of the fabric by a coating method to obtain an ink jet recording sheet. Further, an ink jet recorded product was obtained in the same manner as in Example 1.

<比較例3>
被覆剤処理液Dを使用し、乾燥後の付与量を20g/m2とした以外は実施例1と同様にしてインクジェット記録用シートとインクジェット記録物を得た。
<Comparative Example 3>
An ink jet recording sheet and an ink jet recorded material were obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating agent treatment liquid D was used and the applied amount after drying was 20 g / m 2 .

得られたインクジェット記録用シートおよびインクジェット記録物について、以下の評価方法に基づいて評価を行った。評価結果を表1に示す。   The obtained inkjet recording sheet and inkjet recording material were evaluated based on the following evaluation methods. The evaluation results are shown in Table 1.

〔評価項目〕
1.ほつれ防止性
布帛の端部をカッターを用いてカットした後、カットした端部を指でつまんで引っ張り、ほつれの有無を確認した。
(評価基準)
○:ほつれが無かった。
△:わずかにほつれが有った。
×:ほつれが有った。
〔Evaluation item〕
1. Fraying prevention property After the end of the fabric was cut using a cutter, the cut end was pinched with a finger and pulled to check for fraying.
(Evaluation criteria)
○: There was no fraying.
Δ: Slight fraying was observed.
X: There was fraying.

2.搬送性
セイコーエプソン(株)製のインクジェットプリンタ(PM750CおよびPM5000C)にて、各50枚ずつ同一絵柄をプリントし、記録材のヨレ、皺やプリンタ送りロール跡の発生がないか評価した。
(評価基準)
○:発生率が0〜2%であった。
△:発生率が4〜10%であった。
×:発生率が12%以上であった。
2. Conveyability Using an inkjet printer (PM750C and PM5000C) manufactured by Seiko Epson Corporation, the same pattern was printed on each of 50 sheets, and it was evaluated whether the recording material was not twisted, wrinkled, or printer feed roll traces were generated.
(Evaluation criteria)
○: The occurrence rate was 0 to 2%.
Δ: The occurrence rate was 4 to 10%.
X: The occurrence rate was 12% or more.

3.画像濃度
目視および濃度計(RD918 Macbeth社製)を用いて記録されたカラーパターンのイエロー、マゼンタ、シアン、ブラック各色の色濃度を測定した。
(評価基準)
○:濃度高く発色性良好であった。
△:やや濃度低く、くすんでいた。
×:著しい発色不良が見られた。
3. Image Density The color density of each color of yellow, magenta, cyan, and black recorded in the color pattern was measured visually and using a densitometer (RD918 Macbeth).
(Evaluation criteria)
○: High density and good color development.
Δ: Slightly low concentration and dull.
X: Remarkable color development failure was observed.

4.屈曲性
得られた記録材を折り曲げ、その後皺として残るか、また折り曲げた部分でひび割れが生じないか、さらに加工上必要な屈曲性が充分にあるかどうか評価した。
(評価基準)
○:折り曲げても殆ど皺が残らず、ひび割れも無かった。充分な屈曲性を有した。
△:若干皺が入ったが、ひび割れはおこさなかった。加工上支障をきたさないと判断された。
×:皺の跡が残り、ひび割れも生じた。加工上でも問題となる屈曲性と判断された。
4). Flexibility It was evaluated whether the obtained recording material was bent and then remained as wrinkles, cracks did not occur in the bent portion, and whether the flexibility required for processing was sufficient.
(Evaluation criteria)
○: Almost no wrinkles remained and no cracks were observed after bending. It had sufficient flexibility.
Δ: Some wrinkles entered, but no cracks occurred. It was judged that there would be no trouble in processing.
X: Traces of wrinkles remained and cracks occurred. It was judged that the flexibility was a problem in processing.

5.風合い
得られた記録材の風合いを手で触って評価した。
(評価基準)
○:肌触りがやわらかく、風合いが良好であった。
△:肌触りが多少硬かった。
×:肌触りが硬く、柔軟性がなかった。
5. Texture The texture of the obtained recording material was touched and evaluated.
(Evaluation criteria)
○: The touch was soft and the texture was good.
(Triangle | delta): The touch was a little hard.
X: The touch was hard and there was no flexibility.

6.被覆剤の付与された程度
得られたインクジェット記録用シートについて、電子顕微鏡を用い、布帛断面を観察することにより被覆剤の付与された程度を確認した。
(評価基準)
○:布帛の内部まで被覆剤が付与されていた。
×:布帛の内部まで被覆剤が付与されていなかった。
6). The degree to which the coating agent was applied About the obtained sheet | seat for inkjet recording, the grade to which the coating agent was provided was confirmed by observing a fabric cross section using an electron microscope.
(Evaluation criteria)
○: The coating agent was applied to the inside of the fabric.
X: The coating agent was not provided to the inside of the fabric.

Figure 0005997413
Figure 0005997413

表1に示されるように、実施例1〜4に基づいて作製されたインクジェット記録用シートは、いずれもガラス転移点が10〜40℃である被覆剤が、布帛の厚み以上に付与されていたため、布帛のほつれが無かったかわずかであり、プリンタで良好に搬送できた。また、得られたインクジェットプリント物は、画像が良好に発色され、折り曲げても皺等が発生しなかった。さらに、得られたインクジェットプリント物は、肌触りが柔らかく風合いが良好であった。   As shown in Table 1, since the inkjet recording sheets prepared based on Examples 1 to 4 were all provided with a coating having a glass transition point of 10 to 40 ° C. more than the thickness of the fabric. The fabric was not frayed or was slightly frayed and could be transported satisfactorily by the printer. In addition, the obtained ink jet print had a good color image, and no wrinkles or the like occurred even when it was bent. Furthermore, the obtained inkjet printed matter had a soft touch and a good texture.

一方、比較例1に基づいて作製されたインクジェット記録用シートは、被覆剤が布帛の内部まで付与されていないために布帛の厚み以上に付与されておらず、布帛のほつれが生じた。また、比較例1に基づいて得られたプリント物は、肌触りが多少硬かった。比較例2に基づいて作製されたインクジェット記録用シートも同様に、被覆剤が布帛の内部まで付与されていないために布帛の厚み以上に付与されておらず、布帛のほつれが生じた。また、比較例2に基づいて得られたプリント物は、肌触りが硬く柔軟性が無く、折り曲げた際に皺が残ったり、ひび割れが発生した。比較例3に基づいて作製されたインクジェット記録用シートは、ガラス転移点が40℃を超える被覆剤を使用したため、被覆剤が布帛の内部まで付与されたにもかかわらず、被覆剤である樹脂の粘りが弱いため、布帛のほつれが生じた。また、比較例3に基づいて得られたインクジェットプリント物は、肌触りが硬く柔軟性が無かった。   On the other hand, the inkjet recording sheet produced based on Comparative Example 1 was not applied over the thickness of the fabric because the coating agent was not applied to the inside of the fabric, and the fabric frayed. Moreover, the printed matter obtained based on Comparative Example 1 was somewhat hard to the touch. Similarly, the inkjet recording sheet produced based on Comparative Example 2 was not applied to the thickness of the fabric because the coating agent was not applied to the inside of the fabric, and the fabric frayed. Further, the printed matter obtained on the basis of Comparative Example 2 had a soft touch and was not flexible, and wrinkles remained or cracked when bent. The ink jet recording sheet produced based on Comparative Example 3 used a coating agent having a glass transition point of more than 40 ° C., so that the coating agent was applied to the inside of the fabric and the resin as the coating agent was used. Since the tenacity was weak, the fabric frayed. Moreover, the inkjet printed matter obtained based on the comparative example 3 was hard to touch, and had no flexibility.

Claims (5)

被覆剤が付与された布帛と、前記布帛に設けられたインク受容層とからなり、
前記布帛は、織物であり、
前記被覆剤は、ガラス転移点が10〜40℃であり、前記布帛の内部に付着し、かつ、前記布帛の両表面の全面を覆うように付着していることにより、前記布帛の厚み以上に付与されており、
前記インク受容層は、水膨潤性樹脂を含むインク受容剤から構成される、インクジェット記録用シート。
A fabric provided with a coating agent, and an ink receiving layer provided on the fabric,
The fabric is a woven fabric,
The coating agent has a glass transition point of 10 to 40 ° C., adheres to the inside of the fabric, and covers the entire surface of both surfaces of the fabric, thereby exceeding the thickness of the fabric. Has been granted,
The ink receiving layer is an ink jet recording sheet composed of an ink receiving agent containing a water-swellable resin.
前記布帛の目付は、50〜300g/m2であり、
前記布帛に対する前記被覆剤の付与量は、10〜40g/m2である、請求項1記載のインクジェット記録用シート。
The fabric weight is 50 to 300 g / m 2 ,
The inkjet recording sheet according to claim 1, wherein an amount of the coating agent applied to the fabric is 10 to 40 g / m 2 .
前記被覆剤は、アクリル樹脂、ウレタン樹脂およびポリエステル樹脂のいずれか、もしくはこれらの混合物である、請求項1または2記載のインクジェット記録用シート。   The inkjet recording sheet according to claim 1, wherein the coating agent is any one of an acrylic resin, a urethane resin, and a polyester resin, or a mixture thereof. 前記布帛は、ポリエステル繊維からなる、請求項1〜3のいずれか1項に記載のインクジェット記録用シート。   The inkjet recording sheet according to claim 1, wherein the fabric is made of polyester fiber. 布帛に、ガラス転移点10〜40℃の被覆剤をパディング法で付与した後、水膨潤性樹脂を含むインク受容剤をコーティング法で塗布する、インクジェット記録用シートの製造方法であり、
前記布帛は、織物であり、
前記被覆剤は、前記布帛の内部に付着し、かつ、前記布帛の両表面の全面を覆うように付着させられることにより、前記布帛の厚み以上に付与される、インクジェット記録用シートの製造方法
A method for producing an inkjet recording sheet, in which a coating material having a glass transition point of 10 to 40 ° C. is applied to a fabric by a padding method, and then an ink acceptor containing a water-swellable resin is applied by a coating method .
The fabric is a woven fabric,
The method for producing a sheet for inkjet recording, wherein the coating agent is applied to the inside of the fabric and is applied so as to cover the entire surfaces of both surfaces of the fabric, thereby being applied to a thickness greater than the thickness of the fabric .
JP2016510255A 2014-03-28 2015-03-16 INKJET RECORDING SHEET AND METHOD FOR PRODUCING INKJET RECORDING SHEET Active JP5997413B2 (en)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2014068556 2014-03-28
JP2014068556 2014-03-28
PCT/JP2015/057707 WO2015146675A1 (en) 2014-03-28 2015-03-16 Inkjet recording sheet and method for manufacturing inkjet recording sheet

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP5997413B2 true JP5997413B2 (en) 2016-09-28
JPWO2015146675A1 JPWO2015146675A1 (en) 2017-04-13

Family

ID=54195198

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2016510255A Active JP5997413B2 (en) 2014-03-28 2015-03-16 INKJET RECORDING SHEET AND METHOD FOR PRODUCING INKJET RECORDING SHEET

Country Status (2)

Country Link
JP (1) JP5997413B2 (en)
WO (1) WO2015146675A1 (en)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108699765A (en) * 2015-12-25 2018-10-23 株式会社丸保 The transfer method of printing and dyeing of polyester fiber material
ITUB20159759A1 (en) * 2015-12-30 2017-06-30 Manifattura Del Seveso S P A PROCESS TO OBTAIN A HIGH-PERFORMANCE CANVAS FOR DIGITAL PRINTING AND RELATED CANVAS
JP2019090149A (en) * 2017-11-10 2019-06-13 日本化薬株式会社 Pretreatment agent for printing

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000203150A (en) * 1999-01-11 2000-07-25 Mitsubishi Paper Mills Ltd Ink jet recording sheet
JP2000233571A (en) * 1999-02-17 2000-08-29 Mitsubishi Paper Mills Ltd Ink jet recording sheet
JP2003514699A (en) * 1999-11-24 2003-04-22 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー Metal ion functionalized silica surface for ink receiver
JP2008174988A (en) * 2007-01-19 2008-07-31 Agc Matex Co Ltd Fence member
JP2010125799A (en) * 2008-11-28 2010-06-10 Asahi Kasei Fibers Corp Print performance functional paper
JP2010248682A (en) * 2009-03-24 2010-11-04 Nippon Electric Glass Co Ltd Granular binder, glass fiber mat, method for production glass fiber mat, and molded ceiling material for automobile
JP2012036530A (en) * 2010-08-06 2012-02-23 Mimaki Engineering Co Ltd Print-dyeing method
JP2013103362A (en) * 2011-11-11 2013-05-30 Nippon Paper Papylia Co Ltd Ink jet recording medium

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH04189173A (en) * 1990-11-22 1992-07-07 Toray Ind Inc Recording medium for printing
JP4037983B2 (en) * 1999-02-25 2008-01-23 ゼネラル株式会社 Ink receiving fiber cloth
JP2001271279A (en) * 2000-03-23 2001-10-02 Mitsubishi Paper Mills Ltd Recording sheet
JP3700770B2 (en) * 2000-09-18 2005-09-28 平岡織染株式会社 Composite mesh sheet for printing
JP3895609B2 (en) * 2002-01-31 2007-03-22 三菱製紙株式会社 Inkjet recording material
JP4833094B2 (en) * 2007-01-18 2011-12-07 セーレン株式会社 Inkjet textile fabric and inkjet textile printing method
JP5100204B2 (en) * 2007-05-26 2012-12-19 株式会社フジシールインターナショナル Thermal labels and labeled containers

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000203150A (en) * 1999-01-11 2000-07-25 Mitsubishi Paper Mills Ltd Ink jet recording sheet
JP2000233571A (en) * 1999-02-17 2000-08-29 Mitsubishi Paper Mills Ltd Ink jet recording sheet
JP2003514699A (en) * 1999-11-24 2003-04-22 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー Metal ion functionalized silica surface for ink receiver
JP2008174988A (en) * 2007-01-19 2008-07-31 Agc Matex Co Ltd Fence member
JP2010125799A (en) * 2008-11-28 2010-06-10 Asahi Kasei Fibers Corp Print performance functional paper
JP2010248682A (en) * 2009-03-24 2010-11-04 Nippon Electric Glass Co Ltd Granular binder, glass fiber mat, method for production glass fiber mat, and molded ceiling material for automobile
JP2012036530A (en) * 2010-08-06 2012-02-23 Mimaki Engineering Co Ltd Print-dyeing method
JP2013103362A (en) * 2011-11-11 2013-05-30 Nippon Paper Papylia Co Ltd Ink jet recording medium

Also Published As

Publication number Publication date
JPWO2015146675A1 (en) 2017-04-13
WO2015146675A1 (en) 2015-10-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0825031B1 (en) Fusible printable coating for durable images
US6475601B1 (en) Printing paper, and ink-jet printing process using the same
US6326323B1 (en) Fabric for ink-jet recording
JPH0890900A (en) Ink jet recording medium and recorded matter
JP2005516084A (en) Receiving medium having a microfibrillated surface
JP3539882B2 (en) Fabric for inkjet recording
CN101983133A (en) Inkjet printable article and method of making the same
JP5997413B2 (en) INKJET RECORDING SHEET AND METHOD FOR PRODUCING INKJET RECORDING SHEET
JP7320384B2 (en) Inkjet textile printing ink and ink set
US6773769B1 (en) Macroporous ink receiving media
JP7206293B2 (en) Water-based ink for inkjet, method for producing printed matter, and ink set
JP2002326842A (en) Glass cloth for printing
JP4237987B2 (en) Inkjet recording fabric
EP2291291B1 (en) Ink jet recording sheet useful as transfer substrate
JP2000238423A (en) Ink receiving fiber cloth
JP3089583B2 (en) Inkjet printing materials
US20210252894A1 (en) Printable media
JP2009154312A (en) Inkjet ink receptivity imparting agent for cloth and cloth treated using this imparting agent
US20060251831A1 (en) Ink-jet recording medium
US20230193065A1 (en) Printing method, printing device, printed matter, and set of processing fluid and ink
JP2010042600A (en) Inkjet cloth medium
JP2000296670A (en) Recording sheet
JP2002061071A (en) Flameproof sheet for printing
JP2000203148A (en) Planar support for displaying image
JP2003113583A (en) Cloth for ink jet recording

Legal Events

Date Code Title Description
A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20160725

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20160823

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20160825

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 5997413

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250