JP4037983B2

JP4037983B2 - Ink receiving fiber cloth

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Publication number: JP4037983B2
Application number: JP04806299A
Authority: JP
Inventors: 一晃西村
Original assignee: General Co Ltd
Current assignee: General Co Ltd
Priority date: 1999-02-25
Filing date: 1999-02-25
Publication date: 2008-01-23
Anticipated expiration: 2019-02-25
Also published as: JP2000238423A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、とくにインクジェット記録に好適に使用されるインク受容繊維布に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
近時、水性インクを微小液滴化して紙などの記録媒体の表面に吹き付けることで、当該表面に、上記水性インクによる微小なドットを形成して印刷を行う、いわゆるインクジェット記録方式を利用したプリンタ、プロッタなどの記録装置が、カラー化が容易でかつ低騒音であるなどの理由で、一般用、業務用を問わず広く普及しつつあり、それに適した、記録紙やＯＨＰシートなどの記録媒体の研究開発も盛んに行われている。
【０００３】
インクジェット記録に使用される記録媒体には通常、下記のような特性が求められる。
(a) 水性インクの吸収容量が大きいこと。
(b) 水性インクの吸収時間が短いこと。
(c) ドットの光学濃度が高く、ドット周辺がぼやけないこと。
【０００４】
(d) ドット形状が真円に近く、その輪郭が凹凸状でないこと。
このような要望を満たす記録媒体としては、たとえば紙などのシート状の基材の表面に、上記の各特性を考慮した種々の成分を含有するインク受容層を形成したものが一般的である。
たとえば特開平７−１７１２９号公報には、基材上に、ポリビニルアルコール、ポリアルキレンオキサイドおよび親水性アクリル樹脂を含有するインク受容層を設けた記録媒体が開示されている。
【０００５】
また特開平７−１４９０４０号公報には、ポリビニルピロリドンと、塩基性の（メタ）アクリル酸エステル共重合体とを含有するインク受容層を備えた記録媒体が開示されている。
さらに特開平７−２５７０２３号公報には、水溶性ビニル系ポリマー、（メタ）アクリル系ポリマーおよび水溶性セルロースを含有するインク受容層を備えた記録媒体が開示されている。
【０００６】
これらのインク受容層は通常、シート状の基材の表面に、上記の各成分を含有するインク受容組成物の水溶液を塗布して乾燥させる、いわゆるコート法によって形成される。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
近時、基材として織布や不織布などの繊維布を用いて、その特有の風合いを活かしつつ、とくにインクジェット記録方法にて、カラーの図形や文字などを繊維布の表面に印刷することが要望されている。
そこで繊維布を基材として、その表面に、従来同様にコート法によって、前記従来のインク受容層を層状に積層、形成して、インク受容性を付与することが検討されているが、このようにして得られるインク受容繊維布は、表面に積層されたインク受容層が樹脂にて構成され、比較的剛直であるために、その全体が剛直なものになって、繊維布特有の柔らかい風合いが損なわれてしまうという問題がある。
【０００８】
また上記インク受容層は、繊維布との接着強度が十分でなく、かつ比較的もろいために、折り曲げを繰り返すと、層を構成する組成物が繊維布から簡単にはく落してしまうという問題もある。
さらに、前述した従来のインク受容層はいずれも、インク中のとくに着色剤を、より短時間で確実に定着させることができないために印刷がぼやけてしまって、具体的には、インクがドットの周囲に広がって、ドットの光学濃度が低下したりドットの周囲がぼやけたりするだけでなく、とくにフルカラー印刷などの多色印刷では、色の異なるインク同士が混ざり合ってしまうために、鮮明で高画質な印刷が得られなかったり、あるいは耐水性が十分でないために繊維布を水洗いなどすると印刷がにじんでしまったりするといった問題もある。
【０００９】
本発明の目的は、柔軟で繊維布の持つ風合いを損なうことなく、かつ折り曲げなどによってインク受容組成物などが簡単にはく落するおそれがない上、印刷時に、インク中のとくに着色剤が速やかに定着されるために、鮮明かつ高画質で、しかも耐水性にもすぐれた印刷を得ることができる、新規なインク受容繊維布を提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するための、本発明のインク受容繊維布は、
(1) 繊維布と、
(2) 当該繊維布に、カチオン性アクリル系樹脂、造膜性を有するアクリル系樹脂、吸水性多孔質体および可塑剤を含有するインク受容組成物の液を含浸させて形成されたインク受容層と、
(3) 当該インク受容層の最表層に、樹脂分としてカチオン性アクリル系樹脂のみを含むインク定着組成物にて形成されたインク定着層と
を備えることを特徴とするものである。
【００１１】
一般に、インクジェット記録方式などの各種印刷に使用される水性インクには、着色剤としてアニオン系のものが使用されている。したがって、ともにカチオン性アクリル系樹脂を含有するインク受容層とインク定着層とをこの順に積層、形成した本発明のインク受容繊維布によれば、印刷されたインク中のアニオン系着色剤が主として、その最表層に位置する、カチオン性アクリル系樹脂を高濃度で含有するインク定着層において、カチオン性アクリル系樹脂と結合して固定化されるために印刷の耐水性が向上し、水洗いなどしても印刷がにじむのを防止することができる。
【００１２】
また、上記アニオン系着色剤とカチオン性アクリル系樹脂との反応は、両者が接触すると同時にほぼ瞬時に行われるため、着色剤は、印刷とほとんど同時に定着される。このため、インク中の着色剤がドットの周囲に広がることが防止される結果、ドットの光学濃度が低くなったり、ドット周辺がぼやけたりしない上、隣り合うドットの、色の違う着色剤が混ざり合ったりもしないために、鮮明でかつ高画質の印刷が得られる。
【００１３】
なおカチオン性アクリル系樹脂は造膜性が低く、単独では耐久性が不十分になるおそれがあるので、本発明においてはインク受容層に、造膜性を有するアクリル系樹脂を併用している。
かかる造膜性を有するアクリル系樹脂は、同じアクリル系樹脂であるカチオン性アクリル系樹脂との相溶性にすぐれる上、その名のとおり造膜性にもすぐれるため、上記の併用により、インク受容層の耐久性が向上する。
【００１４】
さらに吸水性多孔質体は、インクの、とくに着色剤以外の成分を、インク受容層で素早く吸収して、インクの広がりを防止する機能を有する。
しかし、カチオン性アクリル系樹脂、造膜性を有するアクリル系樹脂および吸水性多孔質体だけではインク受容層の剛直性は改善されず、繊維布のもつ風合いを損なわせる。またインク受容層の、繊維布に対する接着強度も改善されない。
【００１５】
そこで本発明ではインク受容層に、上記の各成分に加えて可塑剤を含有させるとともに、かかるインク受容層を、従来のコート法によって形成するのでなく、インク受容組成物の液を繊維布に含浸させて、つまり液を、繊維布を構成する繊維内や、あるいは繊維間の細かな隙間まで十分に浸透させて形成している。
これにより、得られるインク受容繊維布は剛直とならずに自然の風合いを残した柔軟性を有し、しかもインク受容層の、繊維布に対する接着強度も向上する。
【００１６】
また一方、上記インク受容層の上に形成されるインク定着層はそれ自体、前記のように樹脂分としてカチオン性アクリル系樹脂のみを含む、造膜性の低いインク定着組成物にて形成されるために、インク受容繊維布の柔軟性を損なうおそれはない。
しかも、かかるインク定着組成物の主成分たるカチオン性アクリル系樹脂は、インク受容層を構成する２種のアクリル系樹脂と同系で互いに相溶性にすぐれているので、インク定着層は、下地であるインク受容層上に、当該インク受容層とほぼ一体化した、インク受容層に対して高い接着強度を有する状態に形成される。
【００１７】
それゆえインク受容繊維布を折り曲げたりしても、インク受容層やインク定着層を構成する組成物が基材から剥離するのを防止することができる。
【００１８】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明を説明する。
本発明のインク受容繊維布は、前記のように
(1) 繊維布と、
(2) 当該繊維布に、カチオン性アクリル系樹脂、造膜性を有するアクリル系樹脂、吸水性多孔質体および可塑剤を含有するインク受容組成物の液を含浸させて形成されたインク受容層と、
(3) 当該インク受容層の最表層に、樹脂分としてカチオン性アクリル系樹脂のみを含むインク定着組成物にて形成されたインク定着層と
を備えるものである。
【００１９】
このうち繊維布としては、たとえば木綿、レーヨン、アセテート、アクリル、ナイロン、絹、羊毛、ポリエステルなどの各種繊維から作られる織布または不織布（羊毛フェルトを含む）があげられる。不織布としては、乾式法および湿式法のいずれの方法でつくられたものも使用可能である。
繊維布の厚みはとくに限定されないが、プリンタを通すことを考慮すると５０μｍ〜３ｍｍ程度、とくに０．５〜１ｍｍ程度であるのが好ましい。
【００２０】
インク受容層を構成するインク受容組成物は、上記のようにカチオン性アクリル系樹脂、造膜性を有するアクリル系樹脂、吸水性多孔質体および可塑剤を含有する。
このうちカチオン性アクリル系樹脂としては、カチオン性基を有するモノマーを用いたアクリル系の単独重合体または共重合体があげられる。
【００２１】
カチオン性基を有するモノマーとしては、たとえばジメチルアミノエチルアクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルアクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、メチルエチルアミノメチルアクリレート、メチルエチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノスチレン、メチルエチルアミノスチレンなどの、側鎖に１〜３級アミノ基を有するモノマーや、さらにその４級アンモニウム塩などがあげられる。
【００２２】
また、カチオン性基を有しない他のモノマーとしては、たとえばＣ₁〜Ｃ₆アルキルアクリレート、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルメタクリレート、スチレンなどから適宜選択することができる。また、インク受容層のインク吸収性を高めるために、ヒドロキシル基を有するモノマーを使用してもよい。
上記カチオン性アクリル系樹脂の具体例としては、たとえば水性エマルションの状態で供給される、ダイセル化学工業（株）製の商品名セビアン３７５４（カチオン性のアクリル酸エステル共重合樹脂エマルション、固形分濃度３０重量％）などがあげられる。
【００２３】
造膜性を有するアクリル系樹脂としては、前述したようにカチオン性アクリル系樹脂との相溶性にすぐれるとともに、インク受容層の造膜性と耐久性（より詳しくはインク受容層の機械的な強度や安定性、耐水性など）とを向上しうるものが好ましい。
かかる造膜性を有するアクリル系樹脂としては、たとえばポリアクリルアミド、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリブチルアクリレート、ポリスチレン−２−アクリロニトリル、アクリロニトリル−酢酸ビニル共重合体、アクリロニトリル−塩化ビニル共重合体、アクリロニトリル−スチレン共重合体、アクリロニトリル−塩化ビニリデン共重合体、アクリロニトリル−ビニルピリジン共重合体、アクリロニトリル−メタクリル酸メチル共重合体、アクリロニトリル−アクリル酸ブチル共重合体などがあげられる。
【００２４】
また、アクリル酸エステルやメタクリル酸エステルのモノマーないしオリゴマーを、エポキシ樹脂、フェノール樹脂などの熱硬化性樹脂と反応させることによって得られる熱硬化性アクリル樹脂も、造膜性を有するアクリル系樹脂として好適に使用することができる。
ただし本発明においては、インク受容層の安定性および柔軟性を確保する上で、上記造膜性を有するアクリル系樹脂として、自己架橋型のアクリル系樹脂が最も好適に使用される。自己架橋型のアクリル系樹脂とは、そのポリマー中またはその末端に自己架橋性の反応基を有するものであって、その具体例としては、たとえば水性エマルションの状態で供給される、日本ＮＳＣ（株）製の商品名ヨドゾールＡ−４１００（自己架橋型のアクリル系共重合樹脂エマルション、固形分濃度６０重量％）などがあげられる。
【００２５】
カチオン性アクリル系樹脂Ｃと造膜性を有するアクリル系樹脂Ｆとの割合はこれに限定されないが、重量比でおよそＣ／Ｆ＝８／２〜２／８程度、とくにＣ／Ｆ＝７／３〜４／６程度であるのが好ましい。この割合は、両アクリル系樹脂として上記のように水性エマルジョンの状態で供給されるものを使用する場合は、水を除いた固形分同士の割合である。
【００２６】
吸水性多孔質体としては、たとえばシリカ、アルミナ、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウム、タルク、クレイ、ハイドロサルファイト、炭酸カルシウム、酸化チタン、酸化亜鉛などの無機系充てん剤があげられる。
かかる吸水性多孔質体の配合量は、インク受容層の総量に対しておよそ４０〜８０重量％程度、とくに５０〜７０重量％程度であるのが好ましい。
【００２７】
可塑剤としては、前記のようにインク受容層に十分な柔軟性を付与し、かつ当該インク受容層の、繊維布に対する接着強度を向上する機能を有するとともに、均一なインク受容層を形成するために、上記カチオン性アクリル系樹脂や造膜性を有するアクリル系樹脂との相溶性にすぐれるものが、いずれも好適に使用される。
【００２８】
上記の各特性を満たす好適な可塑剤としては、これに限定されないが、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フタル酸などの二塩基性酸と、グリコール、一価アルコールなどとのポリマーであるポリエステル系の可塑剤、たとえばアジピン酸−プロピレングリコール系ポリマー、アジピン酸−１，３−ブチレングリコール系ポリマーなどがあげられる。その重量平均分子量は、８００〜１０，０００程度が適当である。
【００２９】
上記ポリエステル系可塑剤の具体例としては、たとえば日本ＮＳＣ（株）製の商品名カネビノールＹＣ−８８などがあげられる。
可塑剤の配合量は、カチオン性アクリル系樹脂と造膜性を有するアクリル系樹脂との総量１００重量部に対しておよそ１０〜７０重量部程度、とくに３０〜６０重量部程度であるのが好ましい。
【００３０】
インク受容層には、必要に応じて、上記の各成分にさらに、インク受容層用として公知の種々の添加剤を含有させてもよい。
かかる添加剤としては、たとえばポリエチレン、ポリスチレン、ポリアクリレートなどの有機系充てん剤、各種界面活性剤、着色剤固定剤（耐水化剤）、消泡剤、酸化防止剤、蛍光漂白剤、紫外線吸収剤、分散剤、粘度調整剤、ｐＨ調整剤などがあげられる。
【００３１】
インク受容層は、前述したように繊維布に、上記の各成分を含有するインク受容組成物の液を含浸させて形成される。
インク受容組成物の液を調製するために使用される溶剤としては水性溶剤が好適である。水性溶剤としてはたとえば水の他、水と水溶性有機溶剤との混合溶剤が使用可能であるが、とくに取り扱いの容易さから水単独、または水とメタノール、エタノール、ブタノールなどの低級アルコールとの混合溶剤を使用するのが好ましい。
【００３２】
水性溶剤の配合量は、インク受容組成物の液を繊維布に含浸させるために採用される方法などに応じて、詳しくはその方法に適した液の粘度や液の乾燥条件などに応じて適宜、調整すればよい。
繊維布に対するインク受容組成物の液の含浸量は、繊維布１００重量部に対する液中の固形分量で表して５〜５０重量部程度、とくに１０〜３０重量部程度であるのが好ましい。
【００３３】
含浸量が上記の範囲未満ではインク受容層、ならびにその上に積層、形成されるインク定着層が連続した膜とならないために、鮮明でかつ高画質で、しかも耐水性にすぐれた印刷が得られないおそれがある。一方、含浸量が上記の範囲を超えた場合には、液の乾燥に時間がかかりすぎてインク受容層が変色したり、作業効率が低下したりするおそれがある。
【００３４】
上記インク受容層上に積層、形成されるインク定着層は、前記のように、樹脂分としてカチオン性アクリル系樹脂のみを含むインク定着組成物にて形成される。
カチオン性アクリル系樹脂としては、先に例示したのと同様のものがいずれも使用可能である。
【００３５】
インク受容層に含有させるカチオン性アクリル系樹脂と、インク定着層に含有させるカチオン性アクリル系樹脂とは同じであっても、また異なっていてもよいが、両層の一体性や、あるいはインク受容繊維布の生産効率などを考慮すると、同じカチオン性アクリル系樹脂を使用するのが好ましい。
とくに好適なカチオン性アクリル系樹脂としては、やはり前述した、ダイセル化学工業（株）製の商品名セビアン３７５４（カチオン性のアクリル酸エステル共重合樹脂エマルション、固形分濃度３０重量％）などがあげられる。
【００３６】
インク定着組成物には、上記カチオン性アクリル系樹脂の他に、樹脂分以外の種々の添加剤を含有させてもよい。
添加剤としては、前記と同様に、たとえばポリエチレン、ポリスチレン、ポリアクリレートなどの有機系充てん剤、各種界面活性剤、着色剤固定剤（耐水化剤）、消泡剤、酸化防止剤、蛍光漂白剤、紫外線吸収剤、分散剤、粘度調整剤、ｐＨ調整剤などがあげられる。
【００３７】
なお吸水性多孔質体である無機系充てん剤は、たとえばインク受容繊維布を水洗いなどした際に、印刷時に吸収したインクを再放出して印刷をにじませるおそれがあるので、インク定着層には含有させないのが好ましい。
上記インク定着層は、たとえばコート法などの、従来公知の種々の方法にて形成することができるが、あらかじめインク受容層を形成した繊維布に、インク定着組成物の液を含浸させて形成するのが好ましい。このようにすると、先に、インク受容組成物を、繊維布を構成する繊維間の細かな隙間まで十分に浸透させて形成したインク定着層の最表層に、繊維布の隅々までまんべんなくインク定着層を形成できるために、インクの定着性および耐水性がさらに向上するという利点がある。
【００３８】
インク定着組成物の液を調製するための溶剤としては、前記と同様の水性溶剤がいずれも好適に使用される。
すなわち水性溶剤としては水の他、水と水溶性有機溶剤との混合溶剤が使用可能であり、とくに取り扱いの容易さから水単独、または水とメタノール、エタノール、ブタノールなどの低級アルコールとの混合溶剤が好適に使用される。
【００３９】
水性溶剤の配合量は、インク定着組成物の液を繊維布に含浸、あるいはコートするために採用される方法などに応じて、詳しくはその方法に適した液の粘度や液の乾燥条件などに応じて適宜、調整すればよい。
インク定着層を、前記の含浸法にて形成する場合、繊維布に対するインク定着組成物の液の含浸量は、繊維布１００重量部に対する液中の固形分量で表して０．０５〜１０重量部程度、とくに０．１〜１．０重量部程度であるのが好ましい。
【００４０】
含浸量が上記の範囲未満では十分な厚みを有するインク定着層が形成されないために、鮮明でかつ高画質で、しかも耐水性にすぐれた印刷が得られないおそれがある。一方、含浸量が上記の範囲を超えた場合には、液の乾燥に時間がかかりすぎてインク定着層が変色したり、作業効率が低下したりするおそれがある。
つぎに、上記本発明のインク受容繊維布を製造する方法について、その一例を示す図１を参照して説明する。
【００４１】
図にみるようにこの例の製造方法では、まず繊維布１を、図中矢印で示すように、その原反のロールＲ１から連続的に繰り出しながら、まずインク受容組成物の液２に連続的に浸漬して、当該液２を含浸させたのち、一対のロール３を備えたロール絞り機で絞って、液２の含浸量が前記の好適な範囲となるように調整する。
【００４２】
つぎに、乾燥機４を通して液を乾燥させてインク受容層を形成したのち、今度はインク定着組成物の液５に連続的に浸漬して、当該液５を含浸させる。
そして、一対のロール６を備えたロール絞り機で絞って、インク定着組成物の液５の含浸量が前記の好適な範囲となるように調整したのち、乾燥機７を通して液を乾燥させて、先に形成したインク受容層の最表層にインク定着層を形成してインク受容繊維布１を得、それを製品のロールＲ２に捲きとって一連の作業が終了する。
【００４３】
かかる製造方法によれば、本発明のインク受容繊維布を連続的に、効率よく生産することができる。
なお乾燥は、たとえば熱風乾燥の他、熱ドラムなどを用いて強制乾燥してもよく、場合によっては自然乾燥させてもよい。
また、インク受容繊維布の表面の平滑度や表面強度などを高めるために、必要に応じて、マシンカレンダー、ＴＧカレンダー、スーパーカレンダー、ソフトカレンダーなどの装置を用いて、製造後のインク受容繊維布をカレンダー処理ないしスーパーカレンダー処理してもよい。
【００４４】
図の例では繊維布に、インク受容組成物の液とインク定着組成物の液とを、連続的に含浸させて、インク受容層とインク定着層とを連続的に形成していたが、先にインク受容組成物の液に含浸させてインク受容層を形成した繊維布を一旦、たとえばロール状に捲きとってストックしておき、ついでそれをインク定着組成物の液に含浸させてインク定着層を形成するようにしてもよい。
【００４５】
上記本発明のインク受容繊維布に印刷を行うには、たとえば熱転写、ＰＰＣ、ペンプロッタ、インクジェット等の種々の方式の記録装置が利用できる。そのいずれにおいても、とくに着色剤としてアニオン系着色剤を使用することにより、前述したようにインク定着層およびインク受容層中に含まれるカチオン性アクリル系樹脂の作用によって、鮮明でかつ高画質で、しかも耐水性にもすぐれた印刷が可能となる。
【００４６】
但しこれまで説明してきたようにインクジェット記録装置などを用いて、水性インクによって印刷を行うのが最適である。
上記水性インクは、水性溶剤中に、アニオン系着色剤を配合することで製造される。
水性溶剤としては、前記と同様に水の他、水と水溶性有機溶剤との混合溶剤が使用可能であり、とくに取り扱いの容易さから水単独、または水とメタノール、エタノール、ブタノールなどの低級アルコールとの混合溶剤が好適に使用される。
【００４７】
また、たとえば黒色のインクに用いられるアニオン系着色剤としては、ニグロシン、Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック３、Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック５、Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック７、Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック２２、Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック２３などの染料があげられる。
また、前述したフルカラー印刷用の各色のインクに用いられるアニオン系着色剤としては、たとえばＣ．Ｉ．ソルベントブルー１１、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー１２、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー２５、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー３６、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー５５、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー７３などのシアン染料；Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド３、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド８、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド２４、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド２５、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド４９、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド８１、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド８２、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド８３、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド８４、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１０９、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１２１などのマゼンダ染料；Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー２、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー６、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１９、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー２１、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー８０などのイエロー染料などがあげられる。
【００４８】
着色剤の添加量は、インク総量に対して１〜３０重量％程度、とくに３〜１２重量％程度が好ましい。
上記の水性インクを用いて印刷を行うインクジェット記録装置としては、ノズルから、水性インクの微小液滴を、印刷データに応じて断続的に吐出させて、インク受容層の表面に印刷を行う、いわゆるオン・ディマンド型のものと、ノズルから連続的に放出される水性インクの微小液滴に、印刷データに応じて選択的に電荷または磁場をかけて、所定の液滴のみをインク受容層の表面に飛ばして印刷を行うコンティニュアス型ものとがあるが、本発明ではこのいずれを使用してもよい。
【００４９】
またオン・ディマンド型のインクジェット記録装置には、
(1) プリンタヘッドのノズル内に設けたヒータでインクを加熱して微小な気泡を発生させることによって、ノズルの先端から一定量のインクを吐出させる、いわゆるバブルジェット方式のものや、
(2) 上記ノズルの一部を温度変化によって変形する部材で構成して、当該部材をヒータで加熱して変形させることによって、同様にノズルの先端から一定量のインクを吐出させる、いわゆるサーマルインクジェット方式のもの、あるいは
(3) ピエゾ素子の変形を利用して、ノズルの先端から一定量のインクを吐出させる、いわゆるマッハジェット方式のもの
などがあるが、本発明ではこのいずれを使用しても構わない。
【００５０】
【実施例】
以下に本発明を、実施例、比較例に基づいて説明する。
実施例１
綿織布を、下記組成のインク受容組成物の液に連続的に浸漬し、ついで一対のロール（マングル）を備えたロール絞り機を用いて、その含浸量が、綿織布１００重量部に対して固形分量で表して２０重量部になるように連続的に絞ったのち、熱風乾燥機にて１４０℃で乾燥させてインク受容層を形成した。

つぎに、上記のインク受容層が形成された繊維布を、下記組成のインク定着組成物の液に連続的に浸漬し、ついで一対のロール（マングル）を備えたロール絞り機を用いて、その含浸量が、綿織布１００重量部に対して固形分量で表して０．５重量部になるように連続的に絞ったのち、熱風乾燥機にて１４０℃で乾燥させて、インク受容層の最表層にインク定着層を積層、形成してインク受容繊維布を製造した。
【００５１】
このものは柔軟性を有し、含浸前の元の綿織布とほぼ同様な自然の風合いを有していた。

比較例１
インク受容組成物の液として、下記組成のものを用いたこと以外は実施例１と同様にしてインク受容層を形成して、インク受容繊維布を製造した。なおインク受容層の上にインク定着層は形成しなかった。
【００５２】
このものは剛直であり、綿織布のもつ本来の風合いが失われていた。

比較例２
可塑剤を添加しなかったほかは実施例１と同じインク受容組成物の液を調製した。そしてこの液を、含浸処理に代えて、バーコータを用いたコート法により繊維布上に塗布してインク受容層を形成して、インク受容繊維布を製造した。なおインク受容層の上にインク定着層は形成しなかった。
【００５３】
このものは剛直であり、綿織布のもつ本来の風合いが失われていた。
（評価試験）
[I] 印刷試験Ｉ
実施例１および比較例１、２で得られた各インク受容繊維布の表面に、バブルジェット方式のインクジェットプリンタ［キャノン（株）製のＢＪＣ４２０Ｊ］を用いて、印刷の解像度を３６０ｄｐｉに設定して、水性インクによる印刷を行った。
【００５４】
使用した水性インクは、アニオン性染料（スペシャルブラック７９８４、バイエル社製）を超純水に溶解して、染料濃度が３重量％になるように調整したものである。
そして各インク受容繊維布上に記録された印刷について、下記の評価を行った。
(1) 定着性評価
印刷から１０秒経過した後のインク受容繊維布の表面を上質紙でこすった際に、上質紙にインクがにじんで汚れた度合いを目視にて観察して、下記の基準で定着性を評価した。
【００５５】
○：上質紙の表面にはまったくにじみがなかった。定着性きわめて良好。
△：上質紙の表面にわずかににじみが認められたが、定着性良好。
×：上質紙の表面に大きなにじみが見られた。定着性不良。
(2)印刷品位評価
印刷を目視にて確認して、下記の基準で印刷品位を評価した。
【００５６】
○：鮮明な印刷がえられた。印刷品位きわめて良好。
△：印刷に、わずかに不鮮明な部分があったが印刷品位良好。
×：印刷が不鮮明であった。印刷品位不良。
(3)耐水性評価
印刷から１０秒経過したインク受容繊維布を水中に浸漬した状態で、手で揉んで水洗いした際に、インクが流れるか否かを確認して、下記の基準で耐水性を評価した。
【００５７】
○：インクは全く流れなかった。耐水性きわめて良好。
△：インクが少し流れ、印刷にわずかなにじみが認められたが耐水性良好。
×：インクが流れて印刷が判読できなくなった。耐水性不良。
(4) 耐擦過性評価
印刷から１０秒経過したインク受容繊維布の表面を、水を含ませた綿棒で２０回こすり、その後の状態を目視にて確認して、下記の基準で耐擦過性を評価した。
【００５８】
○：インクの散りは認められなかった。耐擦過性きわめて良好。
△：インクが少し散って、印刷にわずかなにじみが認められたが耐擦過性良好。
×：インクが散って印刷が判読できなくなった。耐擦過性不良。
(5) 柔軟性評価
印刷から１０秒経過したインク受容繊維布について、黒色の紙の上で１８０°の折り曲げを１０回繰り返したのち、インク受容繊維布から紙の上に落下したインク受容層、インク定着層の組成物の粉末があるかないか、インク受容繊維布上の印刷に影響（印刷の欠けなど）があるかないかを調べた。そして下記の基準で柔軟性を評価した。
【００５９】
○：粉末の落下は確認されず、かつ印刷にも影響はなかった。柔軟性きわめて良好。
△：粉末の落下が確認されたが印刷には影響なく、柔軟性良好。
×：粉末の落下が確認され、しかも印刷にも影響があった。柔軟性不良。
これらの試験結果を表１に示す。
【００６０】
【表１】

【００６１】
表１から、実施例１のインク受容繊維布はインクが速やかに定着し、印刷品位、耐水性、耐擦過性に優れた印刷を得ることができる上、綿織布の本来の風合いが残り、かつ柔軟性を有するとともに、インク受容組成物の、綿織布との接着性にも優れていることが判った。
[II]印刷試験II
実施例１および比較例１、２で得られた各インク受容繊維布の表面に、ピエゾ方式のインクジェットプリンタ〔セイコーエプソン（株）製のＰＭ−７００Ｃ〕を用いて印刷を行った。インクは、セイコーエプソン（株）製の純正インク〔カラー：ＰＭＩＣ１Ｃ、黒：ＭＪＩＣ７〕を使用した。
【００６２】
そして、印刷後の各インク受容繊維布について、前記(1)〜(5)の評価を行った。結果を表２に示す。
【００６３】
【表２】

【００６４】
表２から、方式が違うプリンタを使用して印刷を行った場合にも、先の場合と同様の結果が得られることが判った。すなわち実施例１のインク受容繊維布は、インクが速やかに定着し、印刷品位、耐水性、耐擦過性に優れた印刷を得ることができる上、綿織布の本来の風合いが残り、かつ柔軟性を有するとともに、インク受容組成物の、綿織布との接着性にも優れていることが判った。
【００６５】
また、綿織布に代えて綿不織布を用いて、上記実施例１、比較例１、２と同様の試験を行ったところ、やはり上記と同様の結果が得られた。
【００６６】
【発明の効果】
以上、詳述したように本発明によれば、柔軟で繊維布の持つ風合いを損なうことなく、かつ折り曲げなどによってインク受容組成物などが簡単にはく落するのを防止できるとともに、印刷時にインク中のとくに着色剤が速やかに定着されるために、鮮明かつ高画質で、しかも耐水性にもすぐれた印刷を得ることができるインク受容繊維布を提供できるという特有の作用効果を奏する。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明のインク受容繊維布を製造する方法の一例を示す説明図である。
【符号の説明】
１インク受容繊維布
２インク受容組成物の液
５インク定着組成物の液
１０繊維布[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an ink receiving fiber cloth that is particularly suitable for ink jet recording.
[0002]
[Prior art]
Recently, a printer using a so-called ink jet recording method, in which water-based ink is made into fine droplets and sprayed onto the surface of a recording medium such as paper to form fine dots with the water-based ink on the surface. Recording devices such as plotters are becoming widespread regardless of whether they are for general use or for commercial use because they are easy to color and have low noise. Research and development is also actively conducted.
[0003]
The recording media used for ink jet recording usually require the following characteristics.
(a) The water-based ink has a large absorption capacity.
(b) Absorption time of water-based ink is short.
(c) The optical density of the dots is high and the area around the dots is not blurred.
[0004]
(d) The dot shape is close to a perfect circle and its contour is not uneven.
As a recording medium satisfying such a demand, for example, an ink receiving layer containing various components in consideration of the above characteristics is generally formed on the surface of a sheet-like substrate such as paper.
For example, JP-A-7-17129 discloses a recording medium in which an ink receiving layer containing polyvinyl alcohol, polyalkylene oxide and a hydrophilic acrylic resin is provided on a substrate.
[0005]
Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-149040 discloses a recording medium including an ink receiving layer containing polyvinylpyrrolidone and a basic (meth) acrylic acid ester copolymer.
Further, JP-A-7-257023 discloses a recording medium provided with an ink receiving layer containing a water-soluble vinyl polymer, a (meth) acrylic polymer and water-soluble cellulose.
[0006]
These ink receiving layers are usually formed by a so-called coating method in which an aqueous solution of an ink receiving composition containing each of the above components is applied to the surface of a sheet-like substrate and dried.
[0007]
[Problems to be solved by the invention]
Recently, using a textile fabric such as woven or non-woven fabric as a base material, making use of its unique texture, it is desired to print colored figures and characters on the surface of the textile fabric, especially by the inkjet recording method. Has been.
Therefore, it has been studied to provide a fiber cloth as a base material and to provide the ink receptivity by laminating and forming the conventional ink receiving layer in a layered manner on the surface by a coating method as in the past. The ink receiving fiber cloth obtained in this way is composed of a resin, and the ink receiving layer laminated on the surface is relatively rigid, so that the whole becomes rigid, and the soft texture peculiar to the fiber cloth is obtained. There is a problem of being damaged.
[0008]
Further, since the ink receiving layer has insufficient adhesive strength with the fiber cloth and is relatively fragile, there is also a problem that the composition constituting the layer is easily peeled off from the fiber cloth when it is repeatedly bent. .
Furthermore, none of the above-described conventional ink receiving layers, particularly the colorant in the ink, can be reliably fixed in a shorter time, resulting in blurred printing. Not only does the optical density of the dots spread and the dots are blurred, but the multi-color printing such as full-color printing mixes the inks of different colors, resulting in a clear and high color. There is also a problem that printing with high image quality cannot be obtained or printing is blurred when the fiber cloth is washed with water because water resistance is not sufficient.
[0009]
An object of the present invention is to be flexible and without damaging the texture of the fiber cloth, and there is no risk that the ink receiving composition etc. will be easily peeled off by bending or the like, and particularly the colorant in the ink is quickly fixed during printing. Therefore, it is an object of the present invention to provide a novel ink-receptive fiber cloth capable of obtaining clear and high-quality printing and excellent water resistance.
[0010]
[Means for Solving the Problems]
In order to solve the above problems, the ink receiving fiber cloth of the present invention is
(1) With fiber cloth,
(2) An ink receiving layer formed by impregnating the fiber cloth with a liquid of an ink receiving composition containing a cationic acrylic resin, an acrylic resin having film-forming properties, a water-absorbing porous material, and a plasticizer. When,
(3) an ink fixing layer formed of an ink fixing composition containing only a cationic acrylic resin as a resin component on the outermost layer of the ink receiving layer;
It is characterized by providing.
[0011]
In general, an anionic ink is used as a colorant in water-based inks used for various printing such as an ink jet recording method. Therefore, according to the ink receiving fiber cloth of the present invention in which the ink receiving layer and the ink fixing layer both containing a cationic acrylic resin are laminated and formed in this order, the anionic colorant in the printed ink is mainly used. In the ink fixing layer containing the cationic acrylic resin at a high concentration located on the outermost layer, it is fixed by binding with the cationic acrylic resin, so that the water resistance of printing is improved, and washing with water is performed. Can prevent printing from bleeding.
[0012]
Further, the reaction between the anionic colorant and the cationic acrylic resin is performed almost instantaneously at the same time when the two come into contact with each other, so that the colorant is fixed almost simultaneously with printing. For this reason, the colorant in the ink is prevented from spreading around the dots, so that the optical density of the dots is not lowered or the periphery of the dots is not blurred, and colorants of different colors from adjacent dots are mixed. Since they do not match, clear and high-quality printing can be obtained.
[0013]
In addition, since the cationic acrylic resin has a low film-forming property, and durability alone may be insufficient, in the present invention, an acrylic resin having a film-forming property is used in combination in the ink receiving layer.
Such an acrylic resin having a film-forming property is excellent in compatibility with a cationic acrylic resin, which is the same acrylic resin, and has excellent film-forming properties as the name suggests. The durability of the receiving layer is improved.
[0014]
Further, the water-absorbing porous body has a function of quickly absorbing components of the ink other than the colorant by the ink receiving layer to prevent the ink from spreading.
However, the cationic acrylic resin, the acrylic resin having film-forming properties, and the water-absorbing porous material alone do not improve the rigidity of the ink receiving layer, and the texture of the fiber cloth is impaired. Further, the adhesive strength of the ink receiving layer to the fiber cloth is not improved.
[0015]
Accordingly, in the present invention, the ink receiving layer is made to contain a plasticizer in addition to the above-mentioned components, and the ink receiving layer is not formed by a conventional coating method, but the liquid of the ink receiving composition is impregnated into the fiber cloth. In other words, the liquid is sufficiently infiltrated into the fibers constituting the fiber cloth or fine gaps between the fibers.
As a result, the obtained ink receiving fiber cloth is not stiff and has a flexibility that leaves a natural texture, and the adhesive strength of the ink receiving layer to the fiber cloth is also improved.
[0016]
On the other hand, the ink fixing layer formed on the ink receiving layer is itself formed of an ink fixing composition having a low film forming property, which contains only a cationic acrylic resin as a resin component as described above. Therefore, there is no possibility of impairing the flexibility of the ink receiving fiber cloth.
In addition, since the cationic acrylic resin, which is the main component of the ink fixing composition, is similar to the two acrylic resins constituting the ink receiving layer and is compatible with each other, the ink fixing layer is a base. On the ink receiving layer, the ink receiving layer is formed in a state of being substantially integrated with the ink receiving layer and having high adhesive strength to the ink receiving layer.
[0017]
Therefore, even if the ink receiving fiber cloth is bent, the composition constituting the ink receiving layer or the ink fixing layer can be prevented from peeling off from the substrate.
[0018]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The present invention is described below.
The ink receiving fiber cloth of the present invention is as described above.
(1) With fiber cloth,
(2) An ink receiving layer formed by impregnating the fiber cloth with a liquid of an ink receiving composition containing a cationic acrylic resin, an acrylic resin having film-forming properties, a water-absorbing porous material, and a plasticizer. When,
(3) an ink fixing layer formed of an ink fixing composition containing only a cationic acrylic resin as a resin component on the outermost layer of the ink receiving layer;
Is provided.
[0019]
Among these, examples of the fiber cloth include woven cloth and non-woven cloth (including wool felt) made of various fibers such as cotton, rayon, acetate, acrylic, nylon, silk, wool, and polyester. As the nonwoven fabric, those produced by either a dry method or a wet method can be used.
Although the thickness of the fiber cloth is not particularly limited, it is preferably about 50 μm to 3 mm, particularly preferably about 0.5 to 1 mm in consideration of passing through a printer.
[0020]
As described above, the ink receiving composition constituting the ink receiving layer contains the cationic acrylic resin, the acrylic resin having film-forming properties, the water-absorbing porous material, and the plasticizer.
Among these, examples of the cationic acrylic resin include acrylic homopolymers or copolymers using a monomer having a cationic group.
[0021]
Examples of the monomer having a cationic group include dimethylaminoethyl acrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, diethylaminoethyl acrylate, diethylaminoethyl methacrylate, methylethylaminomethyl acrylate, methylethylaminoethyl methacrylate, diethylaminostyrene, and methylethylaminostyrene. Examples thereof include a monomer having a primary to tertiary amino group in the side chain, and a quaternary ammonium salt thereof.
[0022]
Examples of other monomers having no cationic group include C ₁ ~ C ₆ Alkyl acrylate, C ₁ ~ C ₆ It can be appropriately selected from alkyl methacrylate, styrene and the like. Further, in order to increase the ink absorbability of the ink receiving layer, a monomer having a hydroxyl group may be used.
Specific examples of the cationic acrylic resin include, for example, a product name Sebian 3754 (cationic acrylate copolymer resin emulsion, solid content concentration 30 manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd., supplied in the form of an aqueous emulsion. Weight%).
[0023]
As described above, the acrylic resin having a film-forming property is excellent in compatibility with the cationic acrylic resin, as well as the film-forming property and durability of the ink-receiving layer (more specifically, the mechanical properties of the ink-receiving layer). Those capable of improving strength, stability, water resistance, etc.) are preferred.
Examples of the acrylic resin having a film-forming property include polyacrylamide, polymethyl methacrylate, polybutyl methacrylate, polymethyl acrylate, polybutyl acrylate, polystyrene-2-acrylonitrile, acrylonitrile-vinyl acetate copolymer, acrylonitrile-vinyl chloride. Examples include copolymers, acrylonitrile-styrene copolymers, acrylonitrile-vinylidene chloride copolymers, acrylonitrile-vinylpyridine copolymers, acrylonitrile-methyl methacrylate copolymers, acrylonitrile-butyl acrylate copolymers, and the like.
[0024]
Thermosetting acrylic resins obtained by reacting acrylic ester and methacrylic ester monomers or oligomers with thermosetting resins such as epoxy resins and phenolic resins are also suitable as acrylic resins having film-forming properties. Can be used for
However, in the present invention, in order to ensure the stability and flexibility of the ink receiving layer, a self-crosslinking acrylic resin is most preferably used as the acrylic resin having the film forming property. The self-crosslinking acrylic resin has a self-crosslinking reactive group in the polymer or at its terminal. Specific examples thereof include Nippon NSC Co., Ltd., which is supplied in the form of an aqueous emulsion. Trade name Yodosol A-4100 (self-crosslinking acrylic copolymer resin emulsion, solid content concentration 60% by weight).
[0025]
The ratio of the cationic acrylic resin C to the acrylic resin F having film-forming properties is not limited to this, but the weight ratio is about C / F = 8/2 to 2/8, particularly C / F = 7 / It is preferably about 3 to 4/6. This ratio is a ratio of solid contents excluding water when both acrylic resins are supplied in the state of an aqueous emulsion as described above.
[0026]
Examples of the water-absorbing porous material include inorganic fillers such as silica, alumina, aluminum silicate, magnesium silicate, basic magnesium carbonate, talc, clay, hydrosulfite, calcium carbonate, titanium oxide, and zinc oxide.
The blending amount of the water-absorbing porous material is preferably about 40 to 80% by weight, particularly about 50 to 70% by weight, based on the total amount of the ink receiving layer.
[0027]
As a plasticizer, in order to form a uniform ink receiving layer while giving sufficient flexibility to the ink receiving layer as described above, and having a function of improving the adhesive strength of the ink receiving layer to the fiber cloth. In addition, those having good compatibility with the above-mentioned cationic acrylic resin and acrylic resin having film-forming properties are preferably used.
[0028]
Suitable plasticizers that satisfy the above properties include, but are not limited to, polyesters that are polymers of dibasic acids such as adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, and phthalic acid, and glycols and monohydric alcohols. And plasticizers such as adipic acid-propylene glycol-based polymers and adipic acid-1,3-butylene glycol-based polymers. The weight average molecular weight is suitably about 800 to 10,000.
[0029]
Specific examples of the polyester plasticizer include trade name Kanebinol YC-88 manufactured by NSC Japan.
The blending amount of the plasticizer is preferably about 10 to 70 parts by weight, particularly about 30 to 60 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total amount of the cationic acrylic resin and the acrylic resin having film-forming properties. .
[0030]
If necessary, the ink receiving layer may further contain various additives known for use in the ink receiving layer.
Examples of such additives include organic fillers such as polyethylene, polystyrene, and polyacrylate, various surfactants, colorant fixing agents (waterproofing agents), antifoaming agents, antioxidants, fluorescent bleaching agents, and ultraviolet absorbers. , Dispersants, viscosity modifiers, pH adjusters and the like.
[0031]
As described above, the ink receiving layer is formed by impregnating a fiber cloth with the liquid of the ink receiving composition containing each of the above components.
An aqueous solvent is suitable as the solvent used for preparing the liquid of the ink receiving composition. As the aqueous solvent, for example, water or a mixed solvent of water and a water-soluble organic solvent can be used. In particular, water alone or a mixture of water and a lower alcohol such as methanol, ethanol, or butanol can be used for easy handling. It is preferable to use a solvent.
[0032]
The amount of the aqueous solvent is appropriately determined according to the method employed for impregnating the liquid of the ink receiving composition into the fiber cloth, and more specifically according to the viscosity of the liquid suitable for the method and the drying conditions of the liquid. Adjust.
The amount of the ink-receptive composition impregnated into the fiber cloth is preferably about 5 to 50 parts by weight, particularly about 10 to 30 parts by weight, expressed as the solid content in the liquid with respect to 100 parts by weight of the fiber cloth.
[0033]
If the impregnation amount is less than the above range, the ink receiving layer and the ink fixing layer formed and formed on the ink receiving layer do not form a continuous film, so that clear, high image quality and excellent water resistance printing can be obtained. There is a risk of not. On the other hand, when the amount of impregnation exceeds the above range, it may take too much time for the liquid to dry, and the ink receiving layer may be discolored or work efficiency may be reduced.
[0034]
As described above, the ink fixing layer laminated and formed on the ink receiving layer is formed of an ink fixing composition containing only a cationic acrylic resin as a resin component.
As the cationic acrylic resin, any of those similar to those exemplified above can be used.
[0035]
The cationic acrylic resin contained in the ink receiving layer may be the same as or different from the cationic acrylic resin contained in the ink fixing layer. In consideration of the production efficiency of the fiber cloth, it is preferable to use the same cationic acrylic resin.
As a particularly preferred cationic acrylic resin, there is also mentioned the trade name Cevian 3754 (cationic acrylate copolymer resin emulsion, solid content concentration 30% by weight) manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd. .
[0036]
In addition to the cationic acrylic resin, the ink fixing composition may contain various additives other than the resin component.
Examples of additives include organic fillers such as polyethylene, polystyrene, and polyacrylate, various surfactants, colorant fixing agents (waterproofing agents), antifoaming agents, antioxidants, and fluorescent bleaching agents. UV absorbers, dispersants, viscosity modifiers, pH adjusters, and the like.
[0037]
Inorganic fillers that are water-absorbing porous materials may cause ink to be re-released by re-releasing the ink absorbed during printing, for example, when the ink receiving fiber cloth is washed with water. It is preferable not to contain.
The ink fixing layer can be formed by various conventionally known methods such as a coating method. The ink fixing layer is formed by impregnating a fiber cloth having an ink receiving layer previously impregnated with a liquid of an ink fixing composition. Is preferred. In this way, the ink receiving composition is first completely spread to the outermost layer of the ink fixing layer formed by sufficiently infiltrating the fine gaps between the fibers constituting the fiber cloth. Since the layer can be formed, there is an advantage that the fixing property and water resistance of the ink are further improved.
[0038]
As the solvent for preparing the liquid of the ink fixing composition, any of the same aqueous solvents as described above is preferably used.
That is, as the aqueous solvent, water or a mixed solvent of water and a water-soluble organic solvent can be used. In particular, water alone or a mixed solvent of water and a lower alcohol such as methanol, ethanol, or butanol can be used for easy handling. Are preferably used.
[0039]
The amount of the aqueous solvent blended depends on the method employed for impregnating or coating the liquid of the ink fixing composition on the fiber cloth, and in detail, depending on the viscosity of the liquid suitable for the method and the drying conditions of the liquid. It may be adjusted accordingly.
When the ink fixing layer is formed by the above impregnation method, the impregnation amount of the liquid of the ink fixing composition with respect to the fiber cloth is expressed as 0.05 to 10 parts by weight in terms of the solid content in the liquid with respect to 100 parts by weight of the fiber cloth. It is preferably about 0.1 to 1.0 parts by weight.
[0040]
If the impregnation amount is less than the above range, an ink fixing layer having a sufficient thickness is not formed, and therefore, there is a possibility that a clear and high-quality print with excellent water resistance cannot be obtained. On the other hand, when the impregnation amount exceeds the above range, it takes too much time to dry the liquid, and the ink fixing layer may be discolored or the working efficiency may be reduced.
Next, a method for producing the ink receiving fiber cloth of the present invention will be described with reference to FIG.
[0041]
As shown in the figure, in the manufacturing method of this example, first, the fiber cloth 1 is continuously drawn out from the original roll R1 as indicated by the arrows in the drawing, while first continuously with the liquid 2 of the ink receiving composition. Then, after impregnating with the liquid 2, the liquid 2 is squeezed with a roll squeezer equipped with a pair of rolls 3, and the amount of impregnation of the liquid 2 is adjusted to be within the above-mentioned preferable range.
[0042]
Next, after the liquid is dried through the dryer 4 to form an ink receiving layer, the liquid is then continuously immersed in the liquid 5 of the ink fixing composition to impregnate the liquid 5.
And after squeezing with a roll squeezer provided with a pair of rolls 6 and adjusting the impregnation amount of the liquid 5 of the ink fixing composition to be within the above-mentioned preferred range, the liquid is dried through the dryer 7, An ink fixing layer is formed on the outermost layer of the ink receiving layer formed earlier to obtain the ink receiving fiber cloth 1, which is spread on a roll R2 of the product to complete a series of operations.
[0043]
According to this manufacturing method, the ink receiving fiber cloth of the present invention can be produced continuously and efficiently.
In addition, drying may be forced drying using a hot drum etc. other than hot air drying, for example, and may be naturally dried depending on the case.
In addition, in order to increase the surface smoothness, surface strength, etc. of the ink receiving fiber cloth, the ink receiving fiber cloth after manufacture is used by using a machine calendar, a TG calendar, a super calendar, a soft calendar, etc. as necessary. May be calendared or supercalendered.
[0044]
In the example shown in the figure, the ink receiving composition liquid and the ink fixing composition liquid were continuously impregnated on the fiber cloth to continuously form the ink receiving layer and the ink fixing layer. The fiber cloth formed by impregnating the ink receiving composition with the ink receiving layer is temporarily stocked by, for example, rolling it into a roll, and then impregnating the fiber cloth with the ink fixing composition liquid. May be formed.
[0045]
In order to perform printing on the ink receiving fiber cloth of the present invention, various types of recording apparatuses such as thermal transfer, PPC, pen plotter, and ink jet can be used. In any of them, particularly by using an anionic colorant as a colorant, as described above, the action of the cationic acrylic resin contained in the ink fixing layer and the ink receiving layer enables a clear and high image quality. In addition, printing with excellent water resistance becomes possible.
[0046]
However, as described above, it is optimal to perform printing with water-based ink using an inkjet recording apparatus or the like.
The aqueous ink is produced by blending an anionic colorant in an aqueous solvent.
As the aqueous solvent, in addition to water, a mixed solvent of water and a water-soluble organic solvent can be used in the same manner as described above. In particular, water alone or water and lower alcohols such as methanol, ethanol, and butanol are easy to handle. A mixed solvent is preferably used.
[0047]
Examples of anionic colorants used for black ink include nigrosine, C.I. I. Solvent Black 3, C.I. I. Solvent Black 5, C.I. I. Solvent Black 7, C.I. I. Solvent Black 22, C.I. I. And dyes such as Solvent Black 23.
Examples of the anionic colorant used in the above-described inks for full color printing include C.I. I. Solvent Blue 11, C.I. I. Solvent Blue 12, C.I. I. Solvent Blue 25, C.I. I. Solvent Blue 36, C.I. I. Solvent Blue 55, C.I. I. Cyan dyes such as Solvent Blue 73; C.I. I. Solvent Red 3, C.I. I. Solvent Red 8, C.I. I. Solvent Red 24, C.I. I. Solvent Red 25, C.I. I. Solvent Red 49, C.I. I. Solvent Red 81, C.I. I. Solvent Red 82, C.I. I. Solvent Red 83, C.I. I. Solvent Red 84, C.I. I. Solvent Red 109, C.I. I. Magenta dyes such as Solvent Red 121; I. Solvent Yellow 2, C.I. I. Solvent Yellow 6, C.I. I. Solvent Yellow 14, C.I. I. Solvent Yellow 15, C.I. I. Solvent Yellow 19, C.I. I. Solvent Yellow 21, C.I. I. And yellow dyes such as Solvent Yellow 80.
[0048]
The amount of the colorant added is preferably about 1 to 30% by weight, particularly about 3 to 12% by weight, based on the total amount of ink.
As an ink jet recording apparatus that performs printing using the above-described water-based ink, printing is performed on the surface of the ink-receiving layer by ejecting fine droplets of water-based ink intermittently from a nozzle according to print data. Depending on the print data, a charge or magnetic field is selectively applied to the small droplets of the on-demand type and the water-based ink continuously discharged from the nozzle, and only the predetermined droplets are applied to the surface of the ink receiving layer. However, in the present invention, any of these may be used.
[0049]
The on-demand type ink jet recording apparatus includes:
(1) A so-called bubble jet type that discharges a certain amount of ink from the tip of the nozzle by heating the ink with a heater provided in the nozzle of the printer head to generate minute bubbles,
(2) A so-called thermal ink jet in which a part of the nozzle is composed of a member that is deformed by a temperature change, and the member is heated and deformed by a heater to similarly discharge a fixed amount of ink from the tip of the nozzle. Method or
(3) A so-called Machjet method that uses a deformation of the piezo element to eject a fixed amount of ink from the tip of the nozzle.
Any of these may be used in the present invention.
[0050]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described based on examples and comparative examples.
Example 1
A cotton woven fabric is continuously immersed in a liquid of an ink receiving composition having the following composition, and then the amount of impregnation is 100 parts by weight of the cotton woven fabric using a roll squeezer equipped with a pair of rolls (mangles). On the other hand, it was continuously squeezed so as to be 20 parts by weight in terms of solid content, and then dried at 140 ° C. with a hot air dryer to form an ink receiving layer.

Next, the fiber cloth on which the ink receiving layer is formed is continuously dipped in a liquid of an ink fixing composition having the following composition, and then a roll squeezer equipped with a pair of rolls (mangles) is used. After continuously squeezing so that the impregnation amount is 0.5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the cotton woven fabric, the impregnation amount is dried at 140 ° C. with a hot air drier. An ink fixing layer was formed by laminating and forming an ink fixing layer on the outermost layer.
[0051]
This was flexible and had a natural texture similar to that of the original cotton fabric before impregnation.

Comparative Example 1
An ink receiving fiber cloth was manufactured by forming an ink receiving layer in the same manner as in Example 1 except that the ink receiving composition having the following composition was used. An ink fixing layer was not formed on the ink receiving layer.
[0052]
This was rigid and the original texture of the cotton fabric was lost.

Comparative Example 2
A liquid of the same ink-receiving composition as in Example 1 was prepared except that no plasticizer was added. Then, this liquid was applied on the fiber cloth by a coating method using a bar coater instead of the impregnation treatment to form an ink receiving layer, and an ink receiving fiber cloth was manufactured. An ink fixing layer was not formed on the ink receiving layer.
[0053]
This was rigid and the original texture of the cotton fabric was lost.
(Evaluation test)
[I] Printing test I
Using a bubble jet ink jet printer [BJC420J manufactured by Canon Inc.] on the surface of each ink receiving fiber cloth obtained in Example 1 and Comparative Examples 1 and 2, the printing resolution was set to 360 dpi. Then, printing with water-based ink was performed.
[0054]
The aqueous ink used was prepared by dissolving an anionic dye (Special Black 7984, manufactured by Bayer) in ultrapure water so that the dye concentration would be 3% by weight.
And the following evaluation was performed about the printing recorded on each ink receiving fiber cloth.
(1) Fixability evaluation
When the surface of the ink receiving fiber cloth after 10 seconds from printing was rubbed with high quality paper, the degree of ink smearing on the high quality paper was visually observed, and the fixability was evaluated according to the following criteria. .
[0055]
○: There was no blur on the surface of the high-quality paper. Very good fixability.
Δ: Slight bleeding was observed on the surface of the high-quality paper, but the fixing property was good.
X: Large blur was observed on the surface of the high-quality paper. Fixing failure.
(2) Print quality evaluation
The printing was visually confirmed, and the printing quality was evaluated according to the following criteria.
[0056]
○: A clear print was obtained. Excellent print quality.
Δ: Although printing was slightly blurred, the printing quality was good.
X: Printing was unclear. Print quality is poor.
(3) Water resistance evaluation
When the ink receiving fiber cloth 10 seconds after printing was immersed in water and washed with water by hand, whether or not the ink flows was confirmed, and water resistance was evaluated according to the following criteria.
[0057]
○: Ink did not flow at all. Very good water resistance.
Δ: The ink flowed a little and a slight blur was observed in printing, but the water resistance was good.
X: The ink flowed and the printing became unreadable. Poor water resistance.
(4) Scratch resistance evaluation
The surface of the ink-receiving fiber cloth 10 seconds after printing was rubbed 20 times with a cotton swab soaked in water, the subsequent state was visually confirmed, and scratch resistance was evaluated according to the following criteria.
[0058]
○: No ink scattering was observed. Very good scratch resistance.
Δ: The ink was slightly scattered and slight blotting was observed in printing, but the scratch resistance was good.
X: The ink was scattered and the printing became unreadable. Poor scratch resistance.
(5) Flexibility evaluation
The composition of the ink receptive layer and the ink fixing layer, which was dropped on the paper from the ink receptive fiber cloth after being bent 180 degrees on black paper 10 times for the ink receptive fiber cloth 10 seconds after printing. It was investigated whether or not there was any powder or whether printing on the ink-receiving fiber cloth was affected (such as missing prints). The flexibility was evaluated according to the following criteria.
[0059]
○: No fall of powder was confirmed, and printing was not affected. Very good flexibility.
Δ: Powder fall was confirmed, but printing was not affected and flexibility was good.
X: Falling powder was confirmed, and printing was also affected. Poor flexibility.
These test results are shown in Table 1.
[0060]
[Table 1]

[0061]
From Table 1, the ink-receiving fiber cloth of Example 1 has the ink quickly fixed, and can obtain printing excellent in print quality, water resistance and scratch resistance, and the original texture of the cotton woven cloth remains. It was also found that the ink receiving composition was excellent in adhesion to the cotton woven fabric while having flexibility.
[II] Printing test II
Printing was performed on the surface of each ink-receiving fiber cloth obtained in Example 1 and Comparative Examples 1 and 2 using a piezo inkjet printer [PM-700C manufactured by Seiko Epson Corporation]. The ink used was a genuine ink (color: PMIC1C, black: MJIC7) manufactured by Seiko Epson Corporation.
[0062]
Then, the evaluations (1) to (5) were performed for each ink receiving fiber cloth after printing. The results are shown in Table 2.
[0063]
[Table 2]

[0064]
From Table 2, it was found that the same result as in the previous case can be obtained when printing is performed using a printer with a different method. That is, the ink-receptive fiber cloth of Example 1 can quickly fix the ink, obtain a print excellent in print quality, water resistance, and scratch resistance, and retain the original texture of the cotton woven cloth and is flexible. It was found that the ink receiving composition was excellent in adhesion to the cotton woven fabric.
[0065]
Moreover, when the same test as Example 1 and Comparative Examples 1 and 2 was performed using a cotton non-woven fabric instead of the cotton woven fabric, the same result as above was obtained.
[0066]
【The invention's effect】
As described above, according to the present invention, it is possible to prevent the ink receiving composition from being easily removed by bending or the like without damaging the texture of the flexible and fabric cloth, In particular, since the colorant is quickly fixed, the ink receiving fiber cloth capable of providing a clear and high-quality print with excellent water resistance can be provided.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is an explanatory view showing an example of a method for producing an ink receiving fiber cloth of the present invention.
[Explanation of symbols]
1 Ink receiving fiber cloth
2 Liquid of ink receiving composition
5 Liquid of ink fixing composition
10 Textile cloth

Claims

(1) With fiber cloth,
(2) An ink receiving layer formed by impregnating the fiber cloth with a liquid of an ink receiving composition containing a cationic acrylic resin, an acrylic resin having film-forming properties, a water-absorbing porous material, and a plasticizer. When,
(3) An ink receiving fiber cloth comprising an ink fixing layer formed of an ink fixing composition containing only a cationic acrylic resin as a resin component on the outermost layer of the ink receiving layer.

Acrylic resin having film-forming properties is polyacrylamide, polymethyl methacrylate, polybutyl methacrylate, polymethyl acrylate, polybutyl acrylate, polystyrene-2-acrylonitrile, acrylonitrile-vinyl acetate copolymer, acrylonitrile-vinyl chloride copolymer. At least selected from the group consisting of an acrylonitrile-styrene copolymer, an acrylonitrile-vinylidene chloride copolymer, an acrylonitrile-vinylpyridine copolymer, an acrylonitrile-methyl methacrylate copolymer, and an acrylonitrile-butyl acrylate copolymer. The ink receiving fiber cloth according to claim 1, which is one type.

2. The acrylic resin having film-forming property is an acrylic resin having thermosetting property, or a self-crosslinking acrylic resin having a self-crosslinking reactive group in a polymer of the acrylic resin or at a terminal thereof. Or the ink receiving fiber cloth of 2.

2. The ink receiving fiber cloth according to claim 1, wherein the ink fixing layer is formed by impregnating a fiber cloth having an ink receiving layer impregnated with a liquid of an ink fixing composition.