JP2000238423A - Ink receiving fiber cloth - Google Patents

Ink receiving fiber cloth

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JP2000238423A
JP2000238423A JP11048062A JP4806299A JP2000238423A JP 2000238423 A JP2000238423 A JP 2000238423A JP 11048062 A JP11048062 A JP 11048062A JP 4806299 A JP4806299 A JP 4806299A JP 2000238423 A JP2000238423 A JP 2000238423A
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ink
fiber cloth
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一晃 西村
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an ink receiving fiber cloth capable of obtaining a print with excellent water resistance of clear and high image quality by preventing release of an ink receiving composition due to bending or folding without impairing a drape of the flexible fiber cloth, and rapidly fixing the coloring agent in ink when printed. SOLUTION: The ink receiving fiber cloth is formed by impregnating a fiber cloth with an ink receiving composition containing a cationic acrylic resin, an acrylic resin having a film forming properties, a water absorptive porous material, and a plasticizer to form an ink receiving layer, and then forming an ink fixing layer of an ink fixing composition containing only a cationic acrylic resin as a resin content. The fiber cloth is formed. of cotton, rayon, an acrylic fiber or the like.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、とくにインクジェ
ット記録に好適に使用されるインク受容繊維布に関する
ものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an ink receiving fiber cloth which is suitably used particularly for ink jet recording.

【0002】[0002]

【従来の技術】近時、水性インクを微小液滴化して紙な
どの記録媒体の表面に吹き付けることで、当該表面に、
上記水性インクによる微小なドットを形成して印刷を行
う、いわゆるインクジェット記録方式を利用したプリン
タ、プロッタなどの記録装置が、カラー化が容易でかつ
低騒音であるなどの理由で、一般用、業務用を問わず広
く普及しつつあり、それに適した、記録紙やOHPシー
トなどの記録媒体の研究開発も盛んに行われている。
2. Description of the Related Art In recent years, water-based ink has been formed into fine liquid droplets and sprayed on the surface of a recording medium such as paper, whereby
Recording devices such as printers and plotters that use the so-called inkjet recording method that form and print minute dots with the above-described water-based ink are used for general and commercial purposes because they are easy to colorize and have low noise. Research and development of recording media, such as recording paper and OHP sheets, which are becoming widespread regardless of use, are also being actively conducted.

【0003】インクジェット記録に使用される記録媒体
には通常、下記のような特性が求められる。 (a) 水性インクの吸収容量が大きいこと。 (b) 水性インクの吸収時間が短いこと。 (c) ドットの光学濃度が高く、ドット周辺がぼやけない
こと。
A recording medium used for ink-jet recording usually requires the following characteristics. (a) The absorption capacity of the aqueous ink must be large. (b) The absorption time of the aqueous ink is short. (c) The optical density of the dots is high and the area around the dots is not blurred.

【0004】(d) ドット形状が真円に近く、その輪郭が
凹凸状でないこと。 このような要望を満たす記録媒体としては、たとえば紙
などのシート状の基材の表面に、上記の各特性を考慮し
た種々の成分を含有するインク受容層を形成したものが
一般的である。たとえば特開平7−17129号公報に
は、基材上に、ポリビニルアルコール、ポリアルキレン
オキサイドおよび親水性アクリル樹脂を含有するインク
受容層を設けた記録媒体が開示されている。
(D) The dot shape is close to a perfect circle, and its contour is not uneven. As a recording medium that satisfies such demands, for example, a medium in which an ink receiving layer containing various components in consideration of the above characteristics is formed on the surface of a sheet-like base material such as paper is generally used. For example, JP-A-7-17129 discloses a recording medium in which an ink receiving layer containing a polyvinyl alcohol, a polyalkylene oxide and a hydrophilic acrylic resin is provided on a base material.

【0005】また特開平7−149040号公報には、
ポリビニルピロリドンと、塩基性の(メタ)アクリル酸
エステル共重合体とを含有するインク受容層を備えた記
録媒体が開示されている。さらに特開平7−25702
3号公報には、水溶性ビニル系ポリマー、(メタ)アク
リル系ポリマーおよび水溶性セルロースを含有するイン
ク受容層を備えた記録媒体が開示されている。
[0005] Also, Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-149040 discloses that
A recording medium provided with an ink receiving layer containing polyvinylpyrrolidone and a basic (meth) acrylate copolymer is disclosed. Further, JP-A-7-25702
No. 3 discloses a recording medium provided with an ink receiving layer containing a water-soluble vinyl polymer, a (meth) acrylic polymer and water-soluble cellulose.

【0006】これらのインク受容層は通常、シート状の
基材の表面に、上記の各成分を含有するインク受容組成
物の水溶液を塗布して乾燥させる、いわゆるコート法に
よって形成される。
[0006] These ink receiving layers are usually formed by a so-called coating method in which an aqueous solution of the ink receiving composition containing each of the above components is applied to the surface of a sheet-like substrate and dried.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】近時、基材として織布
や不織布などの繊維布を用いて、その特有の風合いを活
かしつつ、とくにインクジェット記録方法にて、カラー
の図形や文字などを繊維布の表面に印刷することが要望
されている。そこで繊維布を基材として、その表面に、
従来同様にコート法によって、前記従来のインク受容層
を層状に積層、形成して、インク受容性を付与すること
が検討されているが、このようにして得られるインク受
容繊維布は、表面に積層されたインク受容層が樹脂にて
構成され、比較的剛直であるために、その全体が剛直な
ものになって、繊維布特有の柔らかい風合いが損なわれ
てしまうという問題がある。
Recently, a woven or non-woven fabric has been used as a base material, and while utilizing the unique texture, color graphics, characters, and the like have been produced by an ink jet recording method. There is a need to print on the surface of a fabric. So, using fiber cloth as the base material,
As in the past, it has been considered that the conventional ink receiving layer is laminated and formed in a layered manner by a coating method to impart ink receptivity, but the ink receiving fiber cloth obtained in this manner has a Since the laminated ink receiving layer is made of a resin and is relatively rigid, the entire ink receiving layer becomes rigid, and there is a problem that the soft texture peculiar to the fiber cloth is impaired.

【0008】また上記インク受容層は、繊維布との接着
強度が十分でなく、かつ比較的もろいために、折り曲げ
を繰り返すと、層を構成する組成物が繊維布から簡単に
はく落してしまうという問題もある。さらに、前述した
従来のインク受容層はいずれも、インク中のとくに着色
剤を、より短時間で確実に定着させることができないた
めに印刷がぼやけてしまって、具体的には、インクがド
ットの周囲に広がって、ドットの光学濃度が低下したり
ドットの周囲がぼやけたりするだけでなく、とくにフル
カラー印刷などの多色印刷では、色の異なるインク同士
が混ざり合ってしまうために、鮮明で高画質な印刷が得
られなかったり、あるいは耐水性が十分でないために繊
維布を水洗いなどすると印刷がにじんでしまったりする
といった問題もある。
[0008] Further, the ink receiving layer does not have sufficient adhesive strength to the fiber cloth and is relatively brittle, so that repeated bending causes the composition constituting the layer to easily fall off the fiber cloth. There are also problems. Further, in all of the above-mentioned conventional ink receiving layers, especially the colorant in the ink cannot be reliably fixed in a shorter time, so that the printing becomes blurred. In addition to spreading around, the optical density of the dots is reduced and the surroundings of the dots are blurred.In multi-color printing, especially in full-color printing, inks of different colors are mixed together, resulting in clear and high There is also a problem that high quality printing cannot be obtained, or that printing is blurred when the fiber cloth is washed with water due to insufficient water resistance.

【0009】本発明の目的は、柔軟で繊維布の持つ風合
いを損なうことなく、かつ折り曲げなどによってインク
受容組成物などが簡単にはく落するおそれがない上、印
刷時に、インク中のとくに着色剤が速やかに定着される
ために、鮮明かつ高画質で、しかも耐水性にもすぐれた
印刷を得ることができる、新規なインク受容繊維布を提
供することにある。
[0009] It is an object of the present invention to provide an ink-receiving composition which is flexible and does not impair the feel of the fiber cloth, and which does not easily cause the ink receiving composition or the like to fall off due to bending or the like. It is an object of the present invention to provide a novel ink-receiving fiber cloth that can be printed quickly and with high clarity, high image quality and excellent water resistance.

【0010】[0010]

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
の、本発明のインク受容繊維布は、(1) 繊維布と、(2)
当該繊維布に、カチオン性アクリル系樹脂、造膜性を有
するアクリル系樹脂、吸水性多孔質体および可塑剤を含
有するインク受容組成物の液を含浸させて形成されたイ
ンク受容層と、(3) 当該インク受容層の最表層に、樹脂
分としてカチオン性アクリル系樹脂のみを含むインク定
着組成物にて形成されたインク定着層とを備えることを
特徴とするものである。
Means for Solving the Problems In order to solve the above-mentioned problems, the ink receiving fiber cloth of the present invention comprises (1) a fiber cloth and (2)
An ink-receiving layer formed by impregnating the fiber cloth with a liquid of an ink-receiving composition containing a cationic acrylic resin, an acrylic resin having a film-forming property, a water-absorbing porous material and a plasticizer, 3) An ink fixing layer formed of an ink fixing composition containing only a cationic acrylic resin as a resin component is provided on the outermost layer of the ink receiving layer.

【0011】一般に、インクジェット記録方式などの各
種印刷に使用される水性インクには、着色剤としてアニ
オン系のものが使用されている。したがって、ともにカ
チオン性アクリル系樹脂を含有するインク受容層とイン
ク定着層とをこの順に積層、形成した本発明のインク受
容繊維布によれば、印刷されたインク中のアニオン系着
色剤が主として、その最表層に位置する、カチオン性ア
クリル系樹脂を高濃度で含有するインク定着層におい
て、カチオン性アクリル系樹脂と結合して固定化される
ために印刷の耐水性が向上し、水洗いなどしても印刷が
にじむのを防止することができる。
In general, an aqueous ink used for various printings such as an ink jet recording system uses an anionic colorant. Therefore, according to the ink receiving fiber cloth of the present invention in which an ink receiving layer and an ink fixing layer both containing a cationic acrylic resin are laminated and formed in this order, the anionic colorant in the printed ink is mainly In the ink fixing layer, which is located on the outermost layer and contains a high concentration of the cationic acrylic resin, the water resistance of printing is improved because the ink fixing layer is bonded to and fixed with the cationic acrylic resin. Can also prevent printing from bleeding.

【0012】また、上記アニオン系着色剤とカチオン性
アクリル系樹脂との反応は、両者が接触すると同時にほ
ぼ瞬時に行われるため、着色剤は、印刷とほとんど同時
に定着される。このため、インク中の着色剤がドットの
周囲に広がることが防止される結果、ドットの光学濃度
が低くなったり、ドット周辺がぼやけたりしない上、隣
り合うドットの、色の違う着色剤が混ざり合ったりもし
ないために、鮮明でかつ高画質の印刷が得られる。
The reaction between the anionic colorant and the cationic acrylic resin is almost instantaneous as soon as they come into contact with each other, so that the colorant is fixed almost simultaneously with printing. As a result, the colorant in the ink is prevented from spreading around the dot, so that the optical density of the dot is not lowered, the periphery of the dot is not blurred, and colorants of different colors of adjacent dots are mixed. Since they do not match, clear and high quality printing can be obtained.

【0013】なおカチオン性アクリル系樹脂は造膜性が
低く、単独では耐久性が不十分になるおそれがあるの
で、本発明においてはインク受容層に、造膜性を有する
アクリル系樹脂を併用している。かかる造膜性を有する
アクリル系樹脂は、同じアクリル系樹脂であるカチオン
性アクリル系樹脂との相溶性にすぐれる上、その名のと
おり造膜性にもすぐれるため、上記の併用により、イン
ク受容層の耐久性が向上する。
Since the cationic acrylic resin has low film-forming properties and may have insufficient durability when used alone, in the present invention, an acrylic resin having film-forming properties is used in combination with the ink receiving layer. ing. The acrylic resin having such a film forming property is excellent in compatibility with a cationic acrylic resin which is the same acrylic resin, and also excellent in film forming property as the name implies, so that the ink is used in combination with the above. The durability of the receiving layer is improved.

【0014】さらに吸水性多孔質体は、インクの、とく
に着色剤以外の成分を、インク受容層で素早く吸収し
て、インクの広がりを防止する機能を有する。しかし、
カチオン性アクリル系樹脂、造膜性を有するアクリル系
樹脂および吸水性多孔質体だけではインク受容層の剛直
性は改善されず、繊維布のもつ風合いを損なわせる。ま
たインク受容層の、繊維布に対する接着強度も改善され
ない。
Further, the water-absorbing porous body has a function of rapidly absorbing components of the ink other than the colorant in the ink receiving layer to prevent the ink from spreading. But,
The stiffness of the ink receiving layer is not improved only with the cationic acrylic resin, the acrylic resin having a film forming property and the water-absorbing porous material, and the texture of the fiber cloth is impaired. Further, the adhesive strength of the ink receiving layer to the fiber cloth is not improved.

【0015】そこで本発明ではインク受容層に、上記の
各成分に加えて可塑剤を含有させるとともに、かかるイ
ンク受容層を、従来のコート法によって形成するのでな
く、インク受容組成物の液を繊維布に含浸させて、つま
り液を、繊維布を構成する繊維内や、あるいは繊維間の
細かな隙間まで十分に浸透させて形成している。これに
より、得られるインク受容繊維布は剛直とならずに自然
の風合いを残した柔軟性を有し、しかもインク受容層
の、繊維布に対する接着強度も向上する。
Therefore, in the present invention, a plasticizer is added to the ink receiving layer in addition to the above-mentioned components. Instead of forming the ink receiving layer by a conventional coating method, the ink receiving composition is converted into a fiber. It is formed by impregnating the cloth, that is, by sufficiently penetrating the liquid into the fibers constituting the fiber cloth or even into the fine gaps between the fibers. As a result, the obtained ink-receiving fiber cloth is not rigid but has flexibility that retains a natural texture, and the adhesive strength of the ink-receiving layer to the fiber cloth is also improved.

【0016】また一方、上記インク受容層の上に形成さ
れるインク定着層はそれ自体、前記のように樹脂分とし
てカチオン性アクリル系樹脂のみを含む、造膜性の低い
インク定着組成物にて形成されるために、インク受容繊
維布の柔軟性を損なうおそれはない。しかも、かかるイ
ンク定着組成物の主成分たるカチオン性アクリル系樹脂
は、インク受容層を構成する2種のアクリル系樹脂と同
系で互いに相溶性にすぐれているので、インク定着層
は、下地であるインク受容層上に、当該インク受容層と
ほぼ一体化した、インク受容層に対して高い接着強度を
有する状態に形成される。
On the other hand, the ink fixing layer formed on the ink receiving layer itself is a low film-forming ink fixing composition containing only a cationic acrylic resin as a resin component as described above. Since it is formed, there is no possibility that the flexibility of the ink receiving fiber cloth is impaired. Moreover, the cationic acrylic resin, which is the main component of the ink fixing composition, is of the same type as the two acrylic resins constituting the ink receiving layer and has excellent compatibility with each other, so that the ink fixing layer is a base. The ink receiving layer is formed on the ink receiving layer so as to be substantially integrated with the ink receiving layer and to have a high adhesive strength to the ink receiving layer.

【0017】それゆえインク受容繊維布を折り曲げたり
しても、インク受容層やインク定着層を構成する組成物
が基材から剥離するのを防止することができる。
Therefore, even if the ink receiving fiber cloth is bent, the composition constituting the ink receiving layer and the ink fixing layer can be prevented from peeling off from the base material.

【0018】[0018]

【発明の実施の形態】以下に、本発明を説明する。本発
明のインク受容繊維布は、前記のように (1) 繊維布と、(2) 当該繊維布に、カチオン性アクリル
系樹脂、造膜性を有するアクリル系樹脂、吸水性多孔質
体および可塑剤を含有するインク受容組成物の液を含浸
させて形成されたインク受容層と、(3) 当該インク受容
層の最表層に、樹脂分としてカチオン性アクリル系樹脂
のみを含むインク定着組成物にて形成されたインク定着
層とを備えるものである。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below. As described above, the ink-receiving fiber cloth of the present invention comprises (1) a fiber cloth, and (2) a cationic acrylic resin, an acrylic resin having a film forming property, a water-absorbent porous body, and a plastic cloth. Ink-receiving layer formed by impregnating a liquid of an ink-receiving composition containing an agent, and (3) an ink fixing composition containing only a cationic acrylic resin as a resin component on the outermost layer of the ink-receiving layer. And an ink fixing layer formed by the above method.

【0019】このうち繊維布としては、たとえば木綿、
レーヨン、アセテート、アクリル、ナイロン、絹、羊
毛、ポリエステルなどの各種繊維から作られる織布また
は不織布(羊毛フェルトを含む)があげられる。不織布
としては、乾式法および湿式法のいずれの方法でつくら
れたものも使用可能である。繊維布の厚みはとくに限定
されないが、プリンタを通すことを考慮すると50μm
〜3mm程度、とくに0.5〜1mm程度であるのが好
ましい。
Among them, as the fiber cloth, for example, cotton,
Woven or nonwoven fabrics (including wool felt) made from various fibers such as rayon, acetate, acrylic, nylon, silk, wool, and polyester. As the nonwoven fabric, a nonwoven fabric made by any of a dry method and a wet method can be used. The thickness of the fiber cloth is not particularly limited.
It is preferably about 3 to 3 mm, particularly about 0.5 to 1 mm.

【0020】インク受容層を構成するインク受容組成物
は、上記のようにカチオン性アクリル系樹脂、造膜性を
有するアクリル系樹脂、吸水性多孔質体および可塑剤を
含有する。このうちカチオン性アクリル系樹脂として
は、カチオン性基を有するモノマーを用いたアクリル系
の単独重合体または共重合体があげられる。
The ink receiving composition constituting the ink receiving layer contains a cationic acrylic resin, an acrylic resin having a film forming property, a water-absorbing porous material, and a plasticizer as described above. Among them, examples of the cationic acrylic resin include an acrylic homopolymer or copolymer using a monomer having a cationic group.

【0021】カチオン性基を有するモノマーとしては、
たとえばジメチルアミノエチルアクリレート、ジメチル
アミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルア
クリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、メ
チルエチルアミノメチルアクリレート、メチルエチルア
ミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノスチレン、
メチルエチルアミノスチレンなどの、側鎖に1〜3級ア
ミノ基を有するモノマーや、さらにその4級アンモニウ
ム塩などがあげられる。
Examples of the monomer having a cationic group include:
For example, dimethylaminoethyl acrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, diethylaminoethyl acrylate, diethylaminoethyl methacrylate, methylethylaminomethyl acrylate, methylethylaminoethyl methacrylate, diethylaminostyrene,
Examples of the monomer include a monomer having a primary to tertiary amino group in a side chain, such as methylethylaminostyrene, and a quaternary ammonium salt thereof.

【0022】また、カチオン性基を有しない他のモノマ
ーとしては、たとえばC1〜C6アルキルアクリレート、
1〜C6アルキルメタクリレート、スチレンなどから適
宜選択することができる。また、インク受容層のインク
吸収性を高めるために、ヒドロキシル基を有するモノマ
ーを使用してもよい。上記カチオン性アクリル系樹脂の
具体例としては、たとえば水性エマルションの状態で供
給される、ダイセル化学工業(株)製の商品名セビアン
3754(カチオン性のアクリル酸エステル共重合樹脂
エマルション、固形分濃度30重量%)などがあげられ
る。
Other monomers having no cationic group include, for example, C 1 -C 6 alkyl acrylate,
It can be appropriately selected from C 1 -C 6 alkyl methacrylate, styrene and the like. Further, a monomer having a hydroxyl group may be used in order to enhance the ink absorption of the ink receiving layer. Specific examples of the cationic acrylic resin include, for example, SEIAN 3754 (a cationic acrylic acid ester copolymer resin emulsion, manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd., supplied in the form of an aqueous emulsion; % By weight).

【0023】造膜性を有するアクリル系樹脂としては、
前述したようにカチオン性アクリル系樹脂との相溶性に
すぐれるとともに、インク受容層の造膜性と耐久性(よ
り詳しくはインク受容層の機械的な強度や安定性、耐水
性など)とを向上しうるものが好ましい。かかる造膜性
を有するアクリル系樹脂としては、たとえばポリアクリ
ルアミド、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタ
クリレート、ポリメチルアクリレート、ポリブチルアク
リレート、ポリスチレン−2−アクリロニトリル、アク
リロニトリル−酢酸ビニル共重合体、アクリロニトリル
−塩化ビニル共重合体、アクリロニトリル−スチレン共
重合体、アクリロニトリル−塩化ビニリデン共重合体、
アクリロニトリル−ビニルピリジン共重合体、アクリロ
ニトリル−メタクリル酸メチル共重合体、アクリロニト
リル−アクリル酸ブチル共重合体などがあげられる。
Acrylic resins having film forming properties include:
As described above, it has excellent compatibility with the cationic acrylic resin, and at the same time, improves the film forming property and durability of the ink receiving layer (more specifically, the mechanical strength, stability, water resistance, etc. of the ink receiving layer). Those that can be improved are preferred. Examples of such an acrylic resin having a film forming property include polyacrylamide, polymethyl methacrylate, polybutyl methacrylate, polymethyl acrylate, polybutyl acrylate, polystyrene-2-acrylonitrile, acrylonitrile-vinyl acetate copolymer, and acrylonitrile-vinyl chloride. Copolymer, acrylonitrile-styrene copolymer, acrylonitrile-vinylidene chloride copolymer,
An acrylonitrile-vinylpyridine copolymer, an acrylonitrile-methyl methacrylate copolymer, an acrylonitrile-butyl acrylate copolymer and the like can be mentioned.

【0024】また、アクリル酸エステルやメタクリル酸
エステルのモノマーないしオリゴマーを、エポキシ樹
脂、フェノール樹脂などの熱硬化性樹脂と反応させるこ
とによって得られる熱硬化性アクリル樹脂も、造膜性を
有するアクリル系樹脂として好適に使用することができ
る。ただし本発明においては、インク受容層の安定性お
よび柔軟性を確保する上で、上記造膜性を有するアクリ
ル系樹脂として、自己架橋型のアクリル系樹脂が最も好
適に使用される。自己架橋型のアクリル系樹脂とは、そ
のポリマー中またはその末端に自己架橋性の反応基を有
するものであって、その具体例としては、たとえば水性
エマルションの状態で供給される、日本NSC(株)製
の商品名ヨドゾールA−4100(自己架橋型のアクリ
ル系共重合樹脂エマルション、固形分濃度60重量%)
などがあげられる。
A thermosetting acrylic resin obtained by reacting a monomer or oligomer of an acrylate or a methacrylate with a thermosetting resin such as an epoxy resin or a phenol resin is also an acrylic resin having a film forming property. It can be suitably used as a resin. However, in the present invention, in order to secure the stability and flexibility of the ink receiving layer, a self-crosslinking acrylic resin is most preferably used as the acrylic resin having the film forming property. The self-crosslinking acrylic resin is a resin having a self-crosslinking reactive group in the polymer or at the terminal thereof. Specific examples thereof include, for example, Nippon NSC Co., Ltd. supplied in the form of an aqueous emulsion. Iodosol A-4100 (a self-crosslinking type acrylic copolymer resin emulsion, solid content concentration 60% by weight)
And so on.

【0025】カチオン性アクリル系樹脂Cと造膜性を有
するアクリル系樹脂Fとの割合はこれに限定されない
が、重量比でおよそC/F=8/2〜2/8程度、とく
にC/F=7/3〜4/6程度であるのが好ましい。こ
の割合は、両アクリル系樹脂として上記のように水性エ
マルジョンの状態で供給されるものを使用する場合は、
水を除いた固形分同士の割合である。
The ratio between the cationic acrylic resin C and the acrylic resin F having film-forming properties is not limited to this, but the ratio by weight is approximately C / F = about 8/2 to 2/8, especially C / F = Approximately 7/3 to 4/6. This ratio is, when using both acrylic resins that are supplied in the form of an aqueous emulsion as described above,
It is the ratio between solids excluding water.

【0026】吸水性多孔質体としては、たとえばシリ
カ、アルミナ、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、
塩基性炭酸マグネシウム、タルク、クレイ、ハイドロサ
ルファイト、炭酸カルシウム、酸化チタン、酸化亜鉛な
どの無機系充てん剤があげられる。かかる吸水性多孔質
体の配合量は、インク受容層の総量に対しておよそ40
〜80重量%程度、とくに50〜70重量%程度である
のが好ましい。
Examples of the water-absorbing porous material include silica, alumina, aluminum silicate, magnesium silicate,
Examples include inorganic fillers such as basic magnesium carbonate, talc, clay, hydrosulfite, calcium carbonate, titanium oxide and zinc oxide. The amount of the water-absorbing porous material is about 40% based on the total amount of the ink receiving layer.
It is preferably about 80 to 80% by weight, particularly preferably about 50 to 70% by weight.

【0027】可塑剤としては、前記のようにインク受容
層に十分な柔軟性を付与し、かつ当該インク受容層の、
繊維布に対する接着強度を向上する機能を有するととも
に、均一なインク受容層を形成するために、上記カチオ
ン性アクリル系樹脂や造膜性を有するアクリル系樹脂と
の相溶性にすぐれるものが、いずれも好適に使用され
る。
As the plasticizer, as described above, sufficient flexibility is imparted to the ink receiving layer, and
While having the function of improving the adhesive strength to the fiber cloth, in order to form a uniform ink receiving layer, those having excellent compatibility with the cationic acrylic resin or acrylic resin having a film forming property, Are also preferably used.

【0028】上記の各特性を満たす好適な可塑剤として
は、これに限定されないが、アジピン酸、アゼライン
酸、セバシン酸、フタル酸などの二塩基性酸と、グリコ
ール、一価アルコールなどとのポリマーであるポリエス
テル系の可塑剤、たとえばアジピン酸−プロピレングリ
コール系ポリマー、アジピン酸−1,3−ブチレングリ
コール系ポリマーなどがあげられる。その重量平均分子
量は、800〜10,000程度が適当である。
Suitable plasticizers satisfying the above-mentioned properties include, but are not limited to, polymers of dibasic acids such as adipic acid, azelaic acid, sebacic acid and phthalic acid, and glycols and monohydric alcohols. And polyester plasticizers such as adipic acid-propylene glycol polymer and adipic acid-1,3-butylene glycol polymer. The weight average molecular weight is suitably about 800 to 10,000.

【0029】上記ポリエステル系可塑剤の具体例として
は、たとえば日本NSC(株)製の商品名カネビノール
YC−88などがあげられる。可塑剤の配合量は、カチ
オン性アクリル系樹脂と造膜性を有するアクリル系樹脂
との総量100重量部に対しておよそ10〜70重量部
程度、とくに30〜60重量部程度であるのが好まし
い。
Specific examples of the polyester-based plasticizer include Kanebinol YC-88 (trade name, manufactured by NSC Japan). The blending amount of the plasticizer is preferably about 10 to 70 parts by weight, particularly about 30 to 60 parts by weight based on 100 parts by weight of the total of the cationic acrylic resin and the acrylic resin having a film forming property. .

【0030】インク受容層には、必要に応じて、上記の
各成分にさらに、インク受容層用として公知の種々の添
加剤を含有させてもよい。かかる添加剤としては、たと
えばポリエチレン、ポリスチレン、ポリアクリレートな
どの有機系充てん剤、各種界面活性剤、着色剤固定剤
(耐水化剤)、消泡剤、酸化防止剤、蛍光漂白剤、紫外
線吸収剤、分散剤、粘度調整剤、pH調整剤などがあげ
られる。
The ink-receiving layer may further contain various additives known for the ink-receiving layer in addition to the components described above, if necessary. Examples of such additives include organic fillers such as polyethylene, polystyrene, and polyacrylate, various surfactants, coloring agent fixing agents (waterproofing agents), defoamers, antioxidants, fluorescent bleaching agents, and ultraviolet absorbers. , Dispersants, viscosity adjusters, pH adjusters and the like.

【0031】インク受容層は、前述したように繊維布
に、上記の各成分を含有するインク受容組成物の液を含
浸させて形成される。インク受容組成物の液を調製する
ために使用される溶剤としては水性溶剤が好適である。
水性溶剤としてはたとえば水の他、水と水溶性有機溶剤
との混合溶剤が使用可能であるが、とくに取り扱いの容
易さから水単独、または水とメタノール、エタノール、
ブタノールなどの低級アルコールとの混合溶剤を使用す
るのが好ましい。
As described above, the ink receiving layer is formed by impregnating a fiber cloth with a liquid of the ink receiving composition containing the above components. Aqueous solvents are preferred as solvents used for preparing the ink receiving composition liquid.
As the aqueous solvent, for example, in addition to water, a mixed solvent of water and a water-soluble organic solvent can be used, but water alone or water and methanol, ethanol,
It is preferable to use a mixed solvent with a lower alcohol such as butanol.

【0032】水性溶剤の配合量は、インク受容組成物の
液を繊維布に含浸させるために採用される方法などに応
じて、詳しくはその方法に適した液の粘度や液の乾燥条
件などに応じて適宜、調整すればよい。繊維布に対する
インク受容組成物の液の含浸量は、繊維布100重量部
に対する液中の固形分量で表して5〜50重量部程度、
とくに10〜30重量部程度であるのが好ましい。
The amount of the aqueous solvent depends on, for example, the method used to impregnate the liquid of the ink receiving composition into the fiber cloth, and more specifically, the viscosity of the liquid and the drying conditions of the liquid. It may be adjusted appropriately as needed. The amount of impregnation of the ink receiving composition with respect to the fiber cloth is about 5 to 50 parts by weight in terms of the solid content in the liquid with respect to 100 parts by weight of the fiber cloth.
In particular, it is preferably about 10 to 30 parts by weight.

【0033】含浸量が上記の範囲未満ではインク受容
層、ならびにその上に積層、形成されるインク定着層が
連続した膜とならないために、鮮明でかつ高画質で、し
かも耐水性にすぐれた印刷が得られないおそれがある。
一方、含浸量が上記の範囲を超えた場合には、液の乾燥
に時間がかかりすぎてインク受容層が変色したり、作業
効率が低下したりするおそれがある。
When the impregnation amount is less than the above range, the ink receiving layer and the ink fixing layer laminated and formed thereon do not become a continuous film, so that printing which is clear and has high image quality and excellent water resistance. May not be obtained.
On the other hand, when the impregnation amount exceeds the above range, it takes too much time to dry the liquid, and the ink receiving layer may be discolored or the working efficiency may be reduced.

【0034】上記インク受容層上に積層、形成されるイ
ンク定着層は、前記のように、樹脂分としてカチオン性
アクリル系樹脂のみを含むインク定着組成物にて形成さ
れる。カチオン性アクリル系樹脂としては、先に例示し
たのと同様のものがいずれも使用可能である。
As described above, the ink fixing layer laminated and formed on the ink receiving layer is formed of an ink fixing composition containing only a cationic acrylic resin as a resin component. As the cationic acrylic resin, any of the same ones as exemplified above can be used.

【0035】インク受容層に含有させるカチオン性アク
リル系樹脂と、インク定着層に含有させるカチオン性ア
クリル系樹脂とは同じであっても、また異なっていても
よいが、両層の一体性や、あるいはインク受容繊維布の
生産効率などを考慮すると、同じカチオン性アクリル系
樹脂を使用するのが好ましい。とくに好適なカチオン性
アクリル系樹脂としては、やはり前述した、ダイセル化
学工業(株)製の商品名セビアン3754(カチオン性
のアクリル酸エステル共重合樹脂エマルション、固形分
濃度30重量%)などがあげられる。
The cationic acrylic resin contained in the ink receiving layer and the cationic acrylic resin contained in the ink fixing layer may be the same or different. Alternatively, it is preferable to use the same cationic acrylic resin in consideration of the production efficiency of the ink receiving fiber cloth. Particularly preferred examples of the cationic acrylic resin include SEIAN 3754 (cationic acrylic acid ester copolymer resin emulsion, solid content concentration of 30% by weight) manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd. as described above. .

【0036】インク定着組成物には、上記カチオン性ア
クリル系樹脂の他に、樹脂分以外の種々の添加剤を含有
させてもよい。添加剤としては、前記と同様に、たとえ
ばポリエチレン、ポリスチレン、ポリアクリレートなど
の有機系充てん剤、各種界面活性剤、着色剤固定剤(耐
水化剤)、消泡剤、酸化防止剤、蛍光漂白剤、紫外線吸
収剤、分散剤、粘度調整剤、pH調整剤などがあげられ
る。
In addition to the cationic acrylic resin, the ink fixing composition may contain various additives other than the resin component. Examples of the additives include organic fillers such as polyethylene, polystyrene, and polyacrylate, various surfactants, colorant fixing agents (waterproofing agents), defoaming agents, antioxidants, and fluorescent bleaching agents as described above. , An ultraviolet absorber, a dispersant, a viscosity adjuster, and a pH adjuster.

【0037】なお吸水性多孔質体である無機系充てん剤
は、たとえばインク受容繊維布を水洗いなどした際に、
印刷時に吸収したインクを再放出して印刷をにじませる
おそれがあるので、インク定着層には含有させないのが
好ましい。上記インク定着層は、たとえばコート法など
の、従来公知の種々の方法にて形成することができる
が、あらかじめインク受容層を形成した繊維布に、イン
ク定着組成物の液を含浸させて形成するのが好ましい。
このようにすると、先に、インク受容組成物を、繊維布
を構成する繊維間の細かな隙間まで十分に浸透させて形
成したインク定着層の最表層に、繊維布の隅々までまん
べんなくインク定着層を形成できるために、インクの定
着性および耐水性がさらに向上するという利点がある。
The inorganic filler, which is a water-absorbing porous material, is used, for example, when the ink-receiving fiber cloth is washed with water.
It is preferable not to include the ink in the ink fixing layer because the ink absorbed at the time of printing may be released again to cause printing. The ink fixing layer can be formed by various conventionally known methods such as a coating method, for example, and is formed by impregnating a fiber cloth on which an ink receiving layer has been previously formed with a liquid of the ink fixing composition. Is preferred.
By doing so, first, the ink receiving composition is sufficiently penetrated to the fine gaps between the fibers constituting the fiber cloth, and the ink is uniformly fixed to the outermost layer of the ink fixing layer formed at every corner of the fiber cloth. Since the layer can be formed, there is an advantage that the fixing property and the water resistance of the ink are further improved.

【0038】インク定着組成物の液を調製するための溶
剤としては、前記と同様の水性溶剤がいずれも好適に使
用される。すなわち水性溶剤としては水の他、水と水溶
性有機溶剤との混合溶剤が使用可能であり、とくに取り
扱いの容易さから水単独、または水とメタノール、エタ
ノール、ブタノールなどの低級アルコールとの混合溶剤
が好適に使用される。
As the solvent for preparing the liquid of the ink fixing composition, any of the same aqueous solvents as described above are suitably used. That is, as the aqueous solvent, in addition to water, a mixed solvent of water and a water-soluble organic solvent can be used. In particular, water alone or a mixed solvent of water and a lower alcohol such as methanol, ethanol, and butanol is particularly preferable because of easy handling. Is preferably used.

【0039】水性溶剤の配合量は、インク定着組成物の
液を繊維布に含浸、あるいはコートするために採用され
る方法などに応じて、詳しくはその方法に適した液の粘
度や液の乾燥条件などに応じて適宜、調整すればよい。
インク定着層を、前記の含浸法にて形成する場合、繊維
布に対するインク定着組成物の液の含浸量は、繊維布1
00重量部に対する液中の固形分量で表して0.05〜
10重量部程度、とくに0.1〜1.0重量部程度であ
るのが好ましい。
The amount of the aqueous solvent depends on the method used for impregnating or coating the liquid of the ink fixing composition on the fiber cloth, and more specifically, the viscosity of the liquid and the drying of the liquid suitable for the method. What is necessary is just to adjust suitably according to conditions etc.
When the ink fixing layer is formed by the above-described impregnation method, the amount of impregnation of the liquid of the ink fixing composition with respect to the fiber cloth is determined by the fiber cloth 1
0.05 to 0.05 parts by weight based on the solid content in the liquid
It is preferably about 10 parts by weight, especially about 0.1 to 1.0 part by weight.

【0040】含浸量が上記の範囲未満では十分な厚みを
有するインク定着層が形成されないために、鮮明でかつ
高画質で、しかも耐水性にすぐれた印刷が得られないお
それがある。一方、含浸量が上記の範囲を超えた場合に
は、液の乾燥に時間がかかりすぎてインク定着層が変色
したり、作業効率が低下したりするおそれがある。つぎ
に、上記本発明のインク受容繊維布を製造する方法につ
いて、その一例を示す図1を参照して説明する。
If the amount of impregnation is less than the above range, an ink fixing layer having a sufficient thickness is not formed, so that it may not be possible to obtain a clear, high-quality and excellent water-resistant print. On the other hand, when the impregnation amount exceeds the above range, it takes too much time to dry the liquid, and the ink fixing layer may be discolored or the working efficiency may be reduced. Next, a method for producing the ink receiving fiber cloth of the present invention will be described with reference to FIG.

【0041】図にみるようにこの例の製造方法では、ま
ず繊維布1を、図中矢印で示すように、その原反のロー
ルR1から連続的に繰り出しながら、まずインク受容組
成物の液2に連続的に浸漬して、当該液2を含浸させた
のち、一対のロール3を備えたロール絞り機で絞って、
液2の含浸量が前記の好適な範囲となるように調整す
る。
As shown in the drawing, in the manufacturing method of this example, first, as shown by the arrow in the figure, while the fiber cloth 1 is continuously unwound from the roll R1 of the raw material, the liquid 2 of the ink receiving composition is first discharged. And then impregnated with the liquid 2 and then squeezed by a roll squeezing machine equipped with a pair of rolls 3,
The amount of impregnation of the liquid 2 is adjusted so as to be in the above-mentioned preferable range.

【0042】つぎに、乾燥機4を通して液を乾燥させて
インク受容層を形成したのち、今度はインク定着組成物
の液5に連続的に浸漬して、当該液5を含浸させる。そ
して、一対のロール6を備えたロール絞り機で絞って、
インク定着組成物の液5の含浸量が前記の好適な範囲と
なるように調整したのち、乾燥機7を通して液を乾燥さ
せて、先に形成したインク受容層の最表層にインク定着
層を形成してインク受容繊維布1を得、それを製品のロ
ールR2に捲きとって一連の作業が終了する。
Next, after the liquid is dried through a dryer 4 to form an ink receiving layer, it is successively immersed in a liquid 5 of the ink fixing composition to impregnate the liquid. And it squeezes with the roll squeezing machine provided with a pair of rolls 6,
After adjusting the impregnation amount of the liquid 5 of the ink fixing composition to be in the above-mentioned preferable range, the liquid is dried through the dryer 7 to form the ink fixing layer on the outermost layer of the previously formed ink receiving layer. Thus, an ink-receiving fiber cloth 1 is obtained, which is wound around a product roll R2, and a series of operations is completed.

【0043】かかる製造方法によれば、本発明のインク
受容繊維布を連続的に、効率よく生産することができ
る。なお乾燥は、たとえば熱風乾燥の他、熱ドラムなど
を用いて強制乾燥してもよく、場合によっては自然乾燥
させてもよい。また、インク受容繊維布の表面の平滑度
や表面強度などを高めるために、必要に応じて、マシン
カレンダー、TGカレンダー、スーパーカレンダー、ソ
フトカレンダーなどの装置を用いて、製造後のインク受
容繊維布をカレンダー処理ないしスーパーカレンダー処
理してもよい。
According to such a production method, the ink receiving fiber cloth of the present invention can be continuously and efficiently produced. For drying, for example, in addition to hot air drying, forced drying may be performed using a hot drum or the like, and in some cases, natural drying may be performed. Further, in order to increase the smoothness and surface strength of the surface of the ink-receiving fiber cloth, if necessary, using an apparatus such as a machine calender, a TG calender, a super calender, a soft calender, etc. May be subjected to calendar processing or super calendar processing.

【0044】図の例では繊維布に、インク受容組成物の
液とインク定着組成物の液とを、連続的に含浸させて、
インク受容層とインク定着層とを連続的に形成していた
が、先にインク受容組成物の液に含浸させてインク受容
層を形成した繊維布を一旦、たとえばロール状に捲きと
ってストックしておき、ついでそれをインク定着組成物
の液に含浸させてインク定着層を形成するようにしても
よい。
In the example shown in the figure, the fiber cloth is continuously impregnated with the ink receiving composition liquid and the ink fixing composition liquid,
Although the ink receiving layer and the ink fixing layer were formed continuously, the fiber cloth in which the ink receiving layer was formed by impregnating the ink receiving composition liquid first was once wound into a roll, for example, and stocked. The ink fixing layer may be formed by impregnating the ink with a liquid of the ink fixing composition.

【0045】上記本発明のインク受容繊維布に印刷を行
うには、たとえば熱転写、PPC、ペンプロッタ、イン
クジェット等の種々の方式の記録装置が利用できる。そ
のいずれにおいても、とくに着色剤としてアニオン系着
色剤を使用することにより、前述したようにインク定着
層およびインク受容層中に含まれるカチオン性アクリル
系樹脂の作用によって、鮮明でかつ高画質で、しかも耐
水性にもすぐれた印刷が可能となる。
For printing on the ink-receiving fiber cloth of the present invention, various types of recording apparatuses such as thermal transfer, PPC, pen plotter, and ink jet can be used. In any of them, particularly by using an anionic colorant as a colorant, by the action of the cationic acrylic resin contained in the ink fixing layer and the ink receiving layer as described above, a clear and high image quality, Moreover, printing excellent in water resistance can be performed.

【0046】但しこれまで説明してきたようにインクジ
ェット記録装置などを用いて、水性インクによって印刷
を行うのが最適である。上記水性インクは、水性溶剤中
に、アニオン系着色剤を配合することで製造される。水
性溶剤としては、前記と同様に水の他、水と水溶性有機
溶剤との混合溶剤が使用可能であり、とくに取り扱いの
容易さから水単独、または水とメタノール、エタノー
ル、ブタノールなどの低級アルコールとの混合溶剤が好
適に使用される。
However, as described above, it is optimal to perform printing with an aqueous ink using an ink jet recording apparatus or the like. The aqueous ink is manufactured by blending an anionic colorant in an aqueous solvent. As the aqueous solvent, in addition to water as described above, a mixed solvent of water and a water-soluble organic solvent can be used, and water alone or water and lower alcohols such as methanol, ethanol, and butanol are particularly preferable because of easy handling. A mixed solvent with is preferably used.

【0047】また、たとえば黒色のインクに用いられる
アニオン系着色剤としては、ニグロシン、C.I.ソル
ベントブラック3、C.I.ソルベントブラック5、
C.I.ソルベントブラック7、C.I.ソルベントブ
ラック22、C.I.ソルベントブラック23などの染
料があげられる。また、前述したフルカラー印刷用の各
色のインクに用いられるアニオン系着色剤としては、た
とえばC.I.ソルベントブルー11、C.I.ソルベ
ントブルー12、C.I.ソルベントブルー25、C.
I.ソルベントブルー36、C.I.ソルベントブルー
55、C.I.ソルベントブルー73などのシアン染
料;C.I.ソルベントレッド3、C.I.ソルベント
レッド8、C.I.ソルベントレッド24、C.I.ソ
ルベントレッド25、C.I.ソルベントレッド49、
C.I.ソルベントレッド81、C.I.ソルベントレ
ッド82、C.I.ソルベントレッド83、C.I.ソ
ルベントレッド84、C.I.ソルベントレッド10
9、C.I.ソルベントレッド121などのマゼンダ染
料;C.I.ソルベントイエロー2、C.I.ソルベン
トイエロー6、C.I.ソルベントイエロー14、C.
I.ソルベントイエロー15、C.I.ソルベントイエ
ロー19、C.I.ソルベントイエロー21、C.I.
ソルベントイエロー80などのイエロー染料などがあげ
られる。
For example, as anionic colorants used in black ink, nigrosine, C.I. I. Solvent Black 3, C.I. I. Solvent Black 5,
C. I. Solvent Black 7, C.I. I. Solvent Black 22, C.I. I. Dyes such as Solvent Black 23; Examples of the anionic colorant used in each color ink for full-color printing include C.I. I. Solvent Blue 11, C.I. I. Solvent Blue 12, C.I. I. Solvent Blue 25, C.I.
I. Solvent Blue 36, C.I. I. Solvent Blue 55, C.I. I. Cyan dyes such as Solvent Blue 73; I. Solvent Red 3, C.I. I. Solvent Red 8, C.I. I. Solvent Red 24, C.I. I. Solvent Red 25, C.I. I. Solvent Red 49,
C. I. Solvent Red 81, C.I. I. Solvent Red 82, C.I. I. Solvent Red 83, C.I. I. Solvent Red 84, C.I. I. Solvent Red 10
9, C.I. I. Magenta dyes such as Solvent Red 121; I. Solvent Yellow 2, C.I. I. Solvent Yellow 6, C.I. I. Solvent Yellow 14, C.I.
I. Solvent Yellow 15, C.I. I. Solvent Yellow 19, C.I. I. Solvent Yellow 21, C.I. I.
And yellow dyes such as Solvent Yellow 80.

【0048】着色剤の添加量は、インク総量に対して1
〜30重量%程度、とくに3〜12重量%程度が好まし
い。上記の水性インクを用いて印刷を行うインクジェッ
ト記録装置としては、ノズルから、水性インクの微小液
滴を、印刷データに応じて断続的に吐出させて、インク
受容層の表面に印刷を行う、いわゆるオン・ディマンド
型のものと、ノズルから連続的に放出される水性インク
の微小液滴に、印刷データに応じて選択的に電荷または
磁場をかけて、所定の液滴のみをインク受容層の表面に
飛ばして印刷を行うコンティニュアス型ものとがある
が、本発明ではこのいずれを使用してもよい。
The amount of the colorant added is 1 to the total amount of the ink.
About 30% by weight, especially about 3 to 12% by weight. As an ink jet recording apparatus that performs printing using the above-described aqueous ink, from a nozzle, minute droplets of the aqueous ink are ejected intermittently according to print data, and printing is performed on the surface of the ink receiving layer, so-called A charge or magnetic field is selectively applied to the on-demand type and the water-based ink droplets continuously discharged from the nozzles according to the print data, and only predetermined droplets are formed on the surface of the ink receiving layer. There is a continuous type in which printing is performed by skipping to any of them, and any of these may be used in the present invention.

【0049】またオン・ディマンド型のインクジェット
記録装置には、(1) プリンタヘッドのノズル内に設けた
ヒータでインクを加熱して微小な気泡を発生させること
によって、ノズルの先端から一定量のインクを吐出させ
る、いわゆるバブルジェット方式のものや、(2) 上記ノ
ズルの一部を温度変化によって変形する部材で構成し
て、当該部材をヒータで加熱して変形させることによっ
て、同様にノズルの先端から一定量のインクを吐出させ
る、いわゆるサーマルインクジェット方式のもの、ある
いは(3) ピエゾ素子の変形を利用して、ノズルの先端か
ら一定量のインクを吐出させる、いわゆるマッハジェッ
ト方式のものなどがあるが、本発明ではこのいずれを使
用しても構わない。
The on-demand type ink-jet recording apparatus has the following features: (1) By heating ink with a heater provided in a nozzle of a printer head to generate minute bubbles, a certain amount of ink is supplied from the tip of the nozzle. And (2) a part of the nozzle is formed of a member that is deformed by a change in temperature, and the member is heated and deformed by a heater, thereby similarly forming the tip of the nozzle. There is a so-called thermal inkjet type, which discharges a certain amount of ink from the nozzle, or a so-called Mach jet type, which discharges a certain amount of ink from the tip of the nozzle by using (3) deformation of a piezo element. However, any of these may be used in the present invention.

【0050】[0050]

〔日本NSC(株)製のヨドゾールA−4100、固形分60%〕[Iodozol A-4100 manufactured by NSC Japan, solid content 60%]

・カチオン性のアクリル酸エステル共重合樹脂エマルジョン 10.0 〔ダイセル化学工業(株)製のセビアン3754、固形分30%〕 ・合成シリカ 10.0 〔富士シリシア(株)製のサイリシア350〕 ・消泡剤 0.2 〔旭電化(株)製のアデカノール748A〕 ・ポリエステル系可塑剤 3.0 〔日本NSC(株)製のカネビノールYC−88〕 ・メタノール 6.4 ・純水 95.0 つぎに、上記のインク受容層が形成された繊維布を、下
記組成のインク定着組成物の液に連続的に浸漬し、つい
で一対のロール(マングル)を備えたロール絞り機を用
いて、その含浸量が、綿織布100重量部に対して固形
分量で表して0.5重量部になるように連続的に絞った
のち、熱風乾燥機にて140℃で乾燥させて、インク受
容層の最表層にインク定着層を積層、形成してインク受
容繊維布を製造した。
・ Cationic acrylic ester copolymer resin emulsion 10.0 [Sebian 3754, solid content 30%, manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.] ・ Synthetic silica 10.0 [Silicia 350, manufactured by Fuji Silysia Ltd.] Foaming agent 0.2 [Adecanol 748A manufactured by Asahi Denka Co., Ltd.]-Polyester plasticizer 3.0 [Kanevinol YC-88 manufactured by NSC Japan Ltd.]-Methanol 6.4-Pure water 95.0 Next Then, the fiber cloth on which the ink receiving layer is formed is continuously immersed in a liquid of an ink fixing composition having the following composition, and then the impregnated amount is measured using a roll squeezing machine equipped with a pair of rolls (mangle). Is continuously squeezed so that the solid content is 0.5 part by weight with respect to 100 parts by weight of cotton woven fabric, and then dried at 140 ° C. with a hot air drier to form the outermost layer of the ink receiving layer. Then, an ink fixing layer was formed by laminating and forming an ink fixing layer.

【0051】このものは柔軟性を有し、含浸前の元の綿
織布とほぼ同様な自然の風合いを有していた。 〈インク定着組成物の液〉 (成 分) (重量部) ・カチオン性のアクリル酸エステル共重合樹脂エマルジョン 1.6 〔ダイセル化学工業(株)製のセビアン3754、固形分30%〕 ・純水 98.4 比較例1 インク受容組成物の液として、下記組成のものを用いた
こと以外は実施例1と同様にしてインク受容層を形成し
て、インク受容繊維布を製造した。なおインク受容層の
上にインク定着層は形成しなかった。
It was soft and had a natural feel almost similar to the original cotton woven fabric before impregnation. <Liquid of ink fixing composition> (Component) (parts by weight) Cationic acrylate copolymer resin emulsion 1.6 [Sebian 3754, manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd., solid content 30%] ・ Pure water 98.4 Comparative Example 1 An ink receiving layer was formed in the same manner as in Example 1 except that a liquid of the ink receiving composition having the following composition was used to manufacture an ink receiving fiber cloth. Note that no ink fixing layer was formed on the ink receiving layer.

【0052】このものは剛直であり、綿織布のもつ本来
の風合いが失われていた。 (組 成) (重量部) ・ポリビニルアルコール 3.0 〔信越化学(株)製のSMR−10H〕 ・カチオン性のアクリル酸エステル共重合樹脂エマルジョン 10.0 〔ダイセル化学工業(株)製のセビアン3754、固形分30%〕 ・合成シリカ 10.0 〔富士シリシア(株)製のサイリシア350〕 ・純水 77.0 比較例2 可塑剤を添加しなかったほかは実施例1と同じインク受
容組成物の液を調製した。そしてこの液を、含浸処理に
代えて、バーコータを用いたコート法により繊維布上に
塗布してインク受容層を形成して、インク受容繊維布を
製造した。なおインク受容層の上にインク定着層は形成
しなかった。
This product was rigid and lost the original texture of the cotton woven fabric. (Composition) (parts by weight) Polyvinyl alcohol 3.0 [SMR-10H manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.] Cationic acrylate copolymer resin emulsion 10.0 [Sebian manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.] 3754, solid content 30%] Synthetic silica 10.0 [Sylysia 350 manufactured by Fuji Silysia K.K.] Pure water 77.0 Comparative Example 2 Same ink receiving composition as in Example 1 except that no plasticizer was added. A liquid of the product was prepared. Then, instead of the impregnating treatment, this liquid was applied on a fiber cloth by a coating method using a bar coater to form an ink receiving layer, thereby producing an ink receiving fiber cloth. Note that no ink fixing layer was formed on the ink receiving layer.

【0053】このものは剛直であり、綿織布のもつ本来
の風合いが失われていた。 (評価試験) [I] 印刷試験I 実施例1および比較例1、2で得られた各インク受容繊
維布の表面に、バブルジェット方式のインクジェットプ
リンタ[キャノン(株)製のBJC420J]を用い
て、印刷の解像度を360dpiに設定して、水性イン
クによる印刷を行った。
This product was rigid, and the original texture of the cotton fabric was lost. (Evaluation Test) [I] Printing Test I A bubble jet type inkjet printer [BJC420J manufactured by Canon Inc.] was used on the surface of each ink-receiving fiber cloth obtained in Example 1 and Comparative Examples 1 and 2. The print resolution was set to 360 dpi, and printing was performed with the aqueous ink.

【0054】使用した水性インクは、アニオン性染料
(スペシャルブラック7984、バイエル社製)を超純
水に溶解して、染料濃度が3重量%になるように調整し
たものである。そして各インク受容繊維布上に記録され
た印刷について、下記の評価を行った。 (1) 定着性評価 印刷から10秒経過した後のインク受容繊維布の表面を
上質紙でこすった際に、上質紙にインクがにじんで汚れ
た度合いを目視にて観察して、下記の基準で定着性を評
価した。
The aqueous ink used was prepared by dissolving an anionic dye (Special Black 7984, manufactured by Bayer AG) in ultrapure water so that the dye concentration became 3% by weight. The prints recorded on each ink receiving fiber cloth were evaluated as follows. (1) Evaluation of fixability When the surface of the ink receiving fiber cloth was rubbed with high quality paper after 10 seconds from printing, the degree of ink bleeding on the high quality paper was visually observed, and the following criteria were used. The fixability was evaluated.

【0055】○:上質紙の表面にはまったくにじみがな
かった。定着性きわめて良好。 △:上質紙の表面にわずかににじみが認められたが、定
着性良好。 ×:上質紙の表面に大きなにじみが見られた。定着性不
良。 (2)印刷品位評価 印刷を目視にて確認して、下記の基準で印刷品位を評価
した。
:: There was no bleeding on the surface of the high quality paper. Very good fixability. Δ: Slight bleeding was observed on the surface of the high-quality paper, but the fixability was good. X: Large bleeding was observed on the surface of the high-quality paper. Poor fixability. (2) Print Quality Evaluation The print quality was visually checked, and the print quality was evaluated based on the following criteria.

【0056】○:鮮明な印刷がえられた。印刷品位きわ
めて良好。 △:印刷に、わずかに不鮮明な部分があったが印刷品位
良好。 ×:印刷が不鮮明であった。印刷品位不良。 (3)耐水性評価 印刷から10秒経過したインク受容繊維布を水中に浸漬
した状態で、手で揉んで水洗いした際に、インクが流れ
るか否かを確認して、下記の基準で耐水性を評価した。
○: Clear printing was obtained. Very good print quality. Δ: The printing quality was good although there was a slightly unclear portion in printing. X: The printing was unclear. Poor print quality. (3) Water resistance evaluation In the state where the ink-receiving fiber cloth 10 seconds after printing is immersed in water, when rubbed by hand and washed with water, it is checked whether or not the ink flows, and water resistance is determined according to the following criteria. Was evaluated.

【0057】○:インクは全く流れなかった。耐水性き
わめて良好。 △:インクが少し流れ、印刷にわずかなにじみが認めら
れたが耐水性良好。 ×:インクが流れて印刷が判読できなくなった。耐水性
不良。 (4) 耐擦過性評価 印刷から10秒経過したインク受容繊維布の表面を、水
を含ませた綿棒で20回こすり、その後の状態を目視に
て確認して、下記の基準で耐擦過性を評価した。
○: No ink flowed. Very good water resistance. Δ: Slight ink flow, slight bleeding in printing, but good water resistance. X: The ink flowed and the print became unreadable. Poor water resistance. (4) Evaluation of scratch resistance The surface of the ink receiving fiber cloth 10 seconds after printing was rubbed 20 times with a cotton swab soaked in water, and thereafter the state was visually checked. Was evaluated.

【0058】○:インクの散りは認められなかった。耐
擦過性きわめて良好。 △:インクが少し散って、印刷にわずかなにじみが認め
られたが耐擦過性良好。 ×:インクが散って印刷が判読できなくなった。耐擦過
性不良。 (5) 柔軟性評価 印刷から10秒経過したインク受容繊維布について、黒
色の紙の上で180°の折り曲げを10回繰り返したの
ち、インク受容繊維布から紙の上に落下したインク受容
層、インク定着層の組成物の粉末があるかないか、イン
ク受容繊維布上の印刷に影響(印刷の欠けなど)がある
かないかを調べた。そして下記の基準で柔軟性を評価し
た。
:: No ink scattering was observed. Very good scratch resistance. Δ: The ink was slightly scattered, and slight bleeding was observed in printing, but the scratch resistance was good. ×: The ink was scattered and the print became unreadable. Poor scratch resistance. (5) Flexibility evaluation The ink receiving fiber cloth which passed 10 seconds after printing was repeatedly bent at 180 ° on black paper 10 times, and then the ink receiving layer dropped from the ink receiving fiber cloth onto the paper, It was examined whether there was a powder of the composition of the ink fixing layer or whether there was any influence on the printing on the ink-receiving fiber cloth (such as lack of printing). The flexibility was evaluated according to the following criteria.

【0059】○:粉末の落下は確認されず、かつ印刷に
も影響はなかった。柔軟性きわめて良好。 △:粉末の落下が確認されたが印刷には影響なく、柔軟
性良好。 ×:粉末の落下が確認され、しかも印刷にも影響があっ
た。柔軟性不良。 これらの試験結果を表1に示す。
:: No drop of powder was confirmed, and there was no effect on printing. Very good flexibility. Δ: Dropping of the powder was confirmed, but the printing was not affected, and the flexibility was good. ×: Dropping of powder was confirmed, and printing was also affected. Poor flexibility. Table 1 shows the test results.

【0060】[0060]

【表1】 [Table 1]

【0061】表1から、実施例1のインク受容繊維布は
インクが速やかに定着し、印刷品位、耐水性、耐擦過性
に優れた印刷を得ることができる上、綿織布の本来の風
合いが残り、かつ柔軟性を有するとともに、インク受容
組成物の、綿織布との接着性にも優れていることが判っ
た。 [II]印刷試験II 実施例1および比較例1、2で得られた各インク受容繊
維布の表面に、ピエゾ方式のインクジェットプリンタ
〔セイコーエプソン(株)製のPM−700C〕を用い
て印刷を行った。インクは、セイコーエプソン(株)製
の純正インク〔カラー:PMIC1C、黒:MJIC
7〕を使用した。
From Table 1, it can be seen that the ink-receiving fiber cloth of Example 1 can rapidly fix the ink, obtain a print excellent in print quality, water resistance and abrasion resistance, and also has the original texture of cotton woven cloth. It has been found that the ink receiving composition has excellent flexibility and also has excellent adhesiveness to the cotton woven fabric. [II] Printing Test II Printing was performed on the surface of each of the ink-receiving fiber cloths obtained in Example 1 and Comparative Examples 1 and 2 using a piezo-type inkjet printer [PM-700C manufactured by Seiko Epson Corporation]. went. The ink is genuine ink manufactured by Seiko Epson Corporation [Color: PMIC1C, Black: MJIC
7] was used.

【0062】そして、印刷後の各インク受容繊維布につ
いて、前記(1)〜(5)の評価を行った。結果を表2に示
す。
Then, the above-mentioned (1) to (5) were evaluated for each ink-receiving fiber cloth after printing. Table 2 shows the results.

【0063】[0063]

【表2】 [Table 2]

【0064】表2から、方式が違うプリンタを使用して
印刷を行った場合にも、先の場合と同様の結果が得られ
ることが判った。すなわち実施例1のインク受容繊維布
は、インクが速やかに定着し、印刷品位、耐水性、耐擦
過性に優れた印刷を得ることができる上、綿織布の本来
の風合いが残り、かつ柔軟性を有するとともに、インク
受容組成物の、綿織布との接着性にも優れていることが
判った。
From Table 2, it was found that the same result as in the previous case was obtained when printing was performed using a printer of a different system. In other words, the ink-receiving fiber cloth of Example 1 allows the ink to be quickly fixed to obtain a print excellent in print quality, water resistance, and abrasion resistance, and also retains the original texture of the cotton woven cloth and is flexible. It was found that the ink-receiving composition had excellent adhesiveness to a cotton woven cloth as well as to the ink-receiving composition.

【0065】また、綿織布に代えて綿不織布を用いて、
上記実施例1、比較例1、2と同様の試験を行ったとこ
ろ、やはり上記と同様の結果が得られた。
Further, using a cotton non-woven fabric instead of the cotton woven fabric,
When the same tests as those of Example 1 and Comparative Examples 1 and 2 were performed, the same results as above were obtained.

【0066】[0066]

【発明の効果】以上、詳述したように本発明によれば、
柔軟で繊維布の持つ風合いを損なうことなく、かつ折り
曲げなどによってインク受容組成物などが簡単にはく落
するのを防止できるとともに、印刷時にインク中のとく
に着色剤が速やかに定着されるために、鮮明かつ高画質
で、しかも耐水性にもすぐれた印刷を得ることができる
インク受容繊維布を提供できるという特有の作用効果を
奏する。
As described in detail above, according to the present invention,
It is soft and does not impair the texture of the fiber cloth, prevents the ink receiving composition from easily falling off due to bending, etc. In addition, the present invention has a specific function and effect that an ink-receiving fiber cloth capable of obtaining high-quality and excellent water-resistant printing can be provided.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明のインク受容繊維布を製造する方法の一
例を示す説明図である。
FIG. 1 is an explanatory view showing an example of a method for producing an ink receiving fiber cloth of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 インク受容繊維布 2 インク受容組成物の液 5 インク定着組成物の液 10 繊維布 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Ink receiving fiber cloth 2 Liquid of ink receiving composition 5 Liquid of ink fixing composition 10 Fiber cloth

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) D06P 5/00 116 D06M 11/12 Fターム(参考) 2H086 BA16 BA22 BA32 BA33 BA35 BA36 4H057 AA01 CA03 CA37 CA38 CB09 CB39 CB47 CC01 DA01 DA02 DA24 DA34 GA06 4L031 AB01 BA09 BA20 BA33 CA08 DA00 4L033 AB01 AB04 AC15 CA18 DA06──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) D06P 5/00 116 D06M 11/12 F-term (Reference) 2H086 BA16 BA22 BA32 BA33 BA35 BA36 4H057 AA01 CA03 CA37 CA38 CB09 CB39 CB47 CC01 DA01 DA02 DA24 DA34 GA06 4L031 AB01 BA09 BA20 BA33 CA08 DA00 4L033 AB01 AB04 AC15 CA18 DA06

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】(1) 繊維布と、 (2) 当該繊維布に、カチオン性アクリル系樹脂、造膜性
を有するアクリル系樹脂、吸水性多孔質体および可塑剤
を含有するインク受容組成物の液を含浸させて形成され
たインク受容層と、 (3) 当該インク受容層の最表層に、樹脂分としてカチオ
ン性アクリル系樹脂のみを含むインク定着組成物にて形
成されたインク定着層とを備えることを特徴とするイン
ク受容繊維布。
An ink receiving composition comprising: (1) a fiber cloth; and (2) a cationic acrylic resin, an acrylic resin having a film forming property, a water-absorbing porous material, and a plasticizer. (3) an ink fixing layer formed of an ink fixing composition containing only a cationic acrylic resin as a resin component on the outermost layer of the ink receiving layer; An ink-receiving fiber cloth comprising:
【請求項2】インク定着層が、インク受容層を形成した
繊維布に、インク定着組成物の液を含浸させて形成され
ている請求項1記載のインク受容繊維布。
2. The ink receiving fiber cloth according to claim 1, wherein the ink fixing layer is formed by impregnating a fiber cloth having an ink receiving layer with a liquid of an ink fixing composition.
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Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2001083875A1 (en) * 2000-04-28 2001-11-08 Ajinomoto Co., Inc. Textile product
KR100441298B1 (en) * 2001-10-31 2004-07-23 주식회사 티엔지코리아 print sheet manufacture method and print sheet
WO2005000594A1 (en) * 2003-06-24 2005-01-06 Denenchofu Roman Co. Ltd. Ink-accepting layer forming material and aqueous ink
JP2007217829A (en) * 2006-02-17 2007-08-30 Seiren Co Ltd Fabric for ink jet printing
KR100766878B1 (en) 2006-10-31 2007-10-15 주식회사 티엔지코리아 Digital printing textile's manufacture method and digital printing textile
WO2015146675A1 (en) * 2014-03-28 2015-10-01 セーレン株式会社 Inkjet recording sheet and method for manufacturing inkjet recording sheet
JP2019508596A (en) * 2015-12-30 2019-03-28 マニファチュラ デル セヴェソ エス.ピー.エー. Method for obtaining high-performance fabrics for digital printers and corresponding fabrics

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2001083875A1 (en) * 2000-04-28 2001-11-08 Ajinomoto Co., Inc. Textile product
US7316984B2 (en) 2000-04-28 2008-01-08 Ajinomoto Co., Inc. Textile product
KR100441298B1 (en) * 2001-10-31 2004-07-23 주식회사 티엔지코리아 print sheet manufacture method and print sheet
WO2005000594A1 (en) * 2003-06-24 2005-01-06 Denenchofu Roman Co. Ltd. Ink-accepting layer forming material and aqueous ink
JPWO2005000594A1 (en) * 2003-06-24 2006-08-03 株式会社デンエンチョウフ・ロマン Ink-receiving layer forming agent and water-based ink
JP2007217829A (en) * 2006-02-17 2007-08-30 Seiren Co Ltd Fabric for ink jet printing
KR100766878B1 (en) 2006-10-31 2007-10-15 주식회사 티엔지코리아 Digital printing textile's manufacture method and digital printing textile
WO2015146675A1 (en) * 2014-03-28 2015-10-01 セーレン株式会社 Inkjet recording sheet and method for manufacturing inkjet recording sheet
JP2019508596A (en) * 2015-12-30 2019-03-28 マニファチュラ デル セヴェソ エス.ピー.エー. Method for obtaining high-performance fabrics for digital printers and corresponding fabrics

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