JP5986838B2 - Sound absorbing shock absorber and method for manufacturing the same - Google Patents
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Description
本発明は、衝撃吸収能かつ吸音性能を有する吸音衝撃吸収材及びその製造方法に関する。 The present invention relates to a sound-absorbing shock absorber having shock absorbing ability and sound absorbing performance, and a method for manufacturing the same.
従来、自動車乗車時の外部からの衝撃において乗客の安全を守る為、自動車のドアー内部、天井周り、ピラー内部に衝撃吸収材が装着されている。ここで、衝撃吸収材としては、硬質ポリウレタンフォームや熱可塑性樹脂ビーズの発泡体からなるものが知られている。 Conventionally, in order to protect the safety of passengers in the case of an impact from the outside when riding a car, shock absorbers are mounted inside the door of the car, around the ceiling, and inside the pillar. Here, as the shock absorbing material, those made of rigid polyurethane foam or foamed thermoplastic resin beads are known.
また、今日の自動車においては、エンジン音やタイヤ走行音等の騒音を制御し車内の静粛性を高めることが求められている。しかし、前記のような硬質ポリウレタンフォームや熱可塑性樹脂ビーズの発泡体は吸音性能に劣るという問題があった。 Further, in today's automobiles, it is required to control noises such as engine sounds and tire running sounds to improve the quietness in the vehicle. However, the rigid polyurethane foam and the foamed thermoplastic resin bead as described above have a problem of poor sound absorption performance.
一般的に、硬質ポリウレタンフォームは独立気泡構造からなり、連続気泡構造を付与する技術は知られているが、高い吸音性能を付与するには至らなかった。特許文献１に記載の衝撃吸収材は優れた吸収能を有している。しかし、車内での静粛性への要求が高まっている現在、衝撃吸収材にも衝撃吸収性に加えて吸音性能を備えることが求められているが、特許文献１の衝撃吸収材はその吸音性能の配慮がされていない。 Generally, a rigid polyurethane foam has a closed cell structure, and a technique for imparting an open cell structure is known, but it has not been able to impart high sound absorption performance. The impact absorbing material described in Patent Document 1 has an excellent absorbing ability. However, now that the demand for quietness in a vehicle is increasing, it is demanded that the shock absorbing material also has a sound absorbing performance in addition to the shock absorbing property. Is not considered.
特許文献２に記載の熱可塑性樹脂ビーズの発泡体は、吸音性能を付与するために前記発泡体に吸音材を積層させて使用するといった二次加工が提案されているが、製造工数が増加しコストが増大する問題がある。 The thermoplastic resin bead foam described in Patent Document 2 has been proposed to perform secondary processing in which a sound absorbing material is laminated on the foam to provide sound absorbing performance, but the number of manufacturing steps increases. There is a problem that costs increase.
特許文献３には、軟質ポリウレタンフォームのチップと硬質ポリウレタンフォームのチップをバインダーで圧縮成形した吸音性衝撃吸収材が記載されている。しかし、特許文献３では、チップに粉砕し圧縮成形する工程は製造工数の増加となる。また、チップとして使用する素材のばらつきが製品の性能に対して大きな影響を与えるため、高い安全性を確保しなければならない自動車部位へのチップの採用は抵抗感がある。 Patent Document 3 describes a sound-absorbing shock absorber obtained by compression-molding a flexible polyurethane foam chip and a hard polyurethane foam chip with a binder. However, in Patent Document 3, the process of pulverizing into chips and compression molding increases the number of manufacturing steps. In addition, since variations in materials used as chips have a great influence on the performance of products, there is a sense of resistance in adopting chips in automobile parts where high safety must be ensured.
本発明が解決しようとする課題は、二次加工は不要で硬質ポリイソシアヌレートフォームからなる吸音性能及び衝撃吸収能に優れた吸音衝撃吸収材、及びその製造方法を提供することにある。 The problem to be solved by the present invention is to provide a sound-absorbing and shock-absorbing material that is excellent in sound-absorbing performance and shock-absorbing ability, which is made of a rigid polyisocyanurate foam and does not require secondary processing, and a method for producing the same.
本発明の吸音衝撃吸収材は、ポリオールとポリイソシアネートを発泡剤、触媒、添加剤を含む反応系で発泡させて得られる硬質ポリイソシアヌレートフォームからなる吸音衝撃吸収材において、ポリオールＡとしてポリオキシエチレン含有量５０％以上のポリエーテルポリオールと、添加剤Ａとして前記ポリオールＡ１００重量部に対して脂肪酸ポリエチレングリコールエステル１０〜４０重量部と、ポリオールＢとして前記ポリオールＡ１００重量部に対してポリオキシエチレン含有量２０％以下のポリエーテルポリオール１０〜５０重量部と、ポリイソシアネートとしてポリメリックＭＤＩとを含み、前記硬質ポリイソシアヌレートフォームはコア密度が３０ｋｇ／ｍ３〜８０ｋｇ／ｍ３，通気性が８ｃｃ／ｃｍ２／ｓｅｃ以上，イソシアネートインデックスが２００〜４００であることを特徴とする。 The sound absorbing shock absorber of the present invention is a sound absorbing shock absorber comprising a rigid polyisocyanurate foam obtained by foaming a polyol and a polyisocyanate in a reaction system containing a foaming agent, a catalyst, and an additive. Polyether polyol having a content of 50% or more, 10 to 40 parts by weight of a fatty acid polyethylene glycol ester with respect to 100 parts by weight of the polyol A as additive A, and polyoxyethylene content with respect to 100 parts by weight of the polyol A as polyol B The hard polyisocyanurate foam contains 10 to 50 parts by weight of a polyether polyol of 20% or less and polymeric MDI as a polyisocyanate. The hard polyisocyanurate foam has a core density of 30 kg / m 3 to 80 kg / m 3 and air permeability of 8 cc / cm 2. / Sec or more Cyanate index is characterized in that it is a 200 to 400.
本発明の吸音衝撃吸収材の製造方法は、ポリオールとポリイソシアネートを発泡剤、触媒、添加剤を含む反応系で発泡させて得られる硬質ポリイソシアヌレートフォームからなる吸音衝撃吸収材の製造方法において、前記ポリオールと発泡剤、触媒及び添加剤を混合し、更にこの発泡原液にポリイソシアネートを加えて混合した後、これらの材料を金型に注入しキュアして吸音衝撃吸収材を製造することを特徴とする。 The method for producing a sound-absorbing shock absorber according to the present invention is a method for producing a sound-absorbing shock absorber comprising a rigid polyisocyanurate foam obtained by foaming a polyol and a polyisocyanate in a reaction system containing a foaming agent, a catalyst and an additive. The above-mentioned polyol is mixed with a foaming agent, a catalyst and an additive, and after further adding polyisocyanate to this foaming stock solution and mixing, these materials are poured into a mold and cured to produce a sound absorbing shock absorber. And
本発明によれば、二次加工が不要で、硬質ポリイソシアヌレートフォームからなる衝撃吸収能かつ吸音性能を有する吸音衝撃吸収材及びその製造方法が得られる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, secondary processing is unnecessary and the sound-absorbing impact-absorbing material which has the impact-absorbing ability and sound-absorbing performance which consist of a rigid polyisocyanurate foam, and its manufacturing method are obtained.
以下、本発明に係る吸音衝撃吸収材について説明する。
本出願人は、種々研究を重ねた結果、ポリオールＡとしてのポリオキシエチレン含有量５０％以上のポリエーテルポリオールに添加した、添加剤Ａとしての脂肪酸ポリエチレングリコールエステル及びポリオールＢとしてのポリオキシエチレン含有量２０％以下のポリエーテルポリオールが連通化剤として働き、通気性即ち吸音性能を向上させるのに効果的であることを見出した。ポリオールＢとしてのポリオールオキシエチレン含有量２０％を超えるポリエーテルポリオールであると、反応系中のポリオキシエチレン量が過剰となりフォームのセルが荒れ、成型性が悪くなる傾向がある。
Hereinafter, the sound absorption shock absorber according to the present invention will be described.
As a result of various studies, the applicant has added a fatty acid polyethylene glycol ester as an additive A and a polyoxyethylene as a polyol B added to a polyether polyol having a polyoxyethylene content of 50% or more as a polyol A. It has been found that a polyether polyol in an amount of 20% or less acts as a communication agent and is effective in improving air permeability, that is, sound absorption performance. When the polyol is a polyether polyol having a polyoloxyethylene content of more than 20%, the amount of polyoxyethylene in the reaction system becomes excessive, resulting in rough foam cells and poor moldability.
また、ポリオールＢとしてのポリオキシエチレン含有量２０％以下のポリエーテルポリオールが１０重量部未満では連通化剤としての効果が小さく通気性が悪化し、５０重量部を超えるとセル荒れが発生し成形性が悪化し、衝撃吸収材として適さなくなる。従って、ポリオールＢとしてのポリオキシエチレン含有量２０％以下のポリエーテルポリオールは、ポリオールＡ１００重量部に対し１０〜５０重量部とした。 Further, if the polyether polyol having a polyoxyethylene content of 20% or less as the polyol B is less than 10 parts by weight, the effect as a communication agent is small and the air permeability is deteriorated. Deteriorates and becomes unsuitable as a shock absorber. Accordingly, the polyether polyol having a polyoxyethylene content of 20% or less as the polyol B is 10 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyol A.
本発明に係るポリオールＡであるポリオキシエチレン含有量５０％以上のポリエーテルポリオールとしては、平均分子量３６００，官能基数３のポリエーテルポリオールとトルエンジイソシアネートからなる水酸基価３０〜３２ｍｇＫＯＨ／ｇの水酸基末端プレポリマーが好ましい。このプレポリマーを使用することにより、反応系の粘度が上がり、フォームの通気性即ち吸音性を維持する効果を持つ。 As the polyether polyol having a polyoxyethylene content of 50% or more, which is polyol A according to the present invention, a hydroxyl-terminated prepolymer having an average molecular weight of 3600, a polyether polyol having 3 functional groups and a hydroxyl value of 30 to 32 mg KOH / g. Polymers are preferred. Use of this prepolymer has an effect of increasing the viscosity of the reaction system and maintaining the breathability of the foam, that is, the sound absorption.
本発明に係る添加剤Ａとしての脂肪酸ポリエチレングリコールエステルは、ポリオールＡ１００重量部に対して１０〜４０重量部とする。ここで、１０重量部未満では連通化剤としての効果が小さい為、フォームの通気性が低く、良好な吸音性能が得られなくなる。また、４０重量部を超えると、セルが荒れ、成型性が悪化して衝撃吸収材として適さなくなる。 The fatty acid polyethylene glycol ester as the additive A according to the present invention is 10 to 40 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyol A. Here, if the amount is less than 10 parts by weight, the effect as a communicating agent is small, so that the air permeability of the foam is low and good sound absorbing performance cannot be obtained. On the other hand, if the amount exceeds 40 parts by weight, the cell becomes rough and the moldability deteriorates, making it unsuitable as a shock absorber.
本発明に係るポリイソシアネートとしては、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、ポリフェニレンポリメチレンポリイソシアネート（ポリメリックＭＤＩ）等のＭＤＩ系イソシアネートの１種を単独又は２種以上を併用して使用することができる。ＭＤＩ系イソシアネートは、トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）に比べて良好なキュア性を持っているため、成型面で優れている。 As polyisocyanate which concerns on this invention, 1 type of MDI type isocyanates, such as diphenylmethane diisocyanate (MDI) and polyphenylene polymethylene polyisocyanate (polymeric MDI), can be used individually or in combination of 2 or more types. Since MDI-based isocyanate has better curing properties than toluene diisocyanate (TDI), it is excellent in terms of molding.
本発明において、イソシアネートインデックスは２００〜４００とする。ここで、イソシアネートインデックスが２００未満であると硬度が低く衝撃吸収材として適さず、４００を超えるとキュア性悪化を起こす。 In this invention, an isocyanate index shall be 200-400. Here, when the isocyanate index is less than 200, the hardness is low and it is not suitable as a shock absorber, and when it exceeds 400, the curing property is deteriorated.
本発明に係る触媒としては、硬質ポリウレタンフォームのイソシアヌレート化に使用されている公知の触媒（例えば、三量化触媒）を使用することができる。三量化触媒は、ポリオール１００重量部に対して５〜１０重量部であることが好ましい。ここで、５重量部未満では、イソシアヌレート化が促進されず、衝撃吸収材として要求される硬度に満たない硬質ポリウレタンフォームとなる。また、１０重量部を超えると、イソシアヌレート化に大きな違いは現れない。 As the catalyst according to the present invention, a known catalyst (for example, trimerization catalyst) used for isocyanuration of rigid polyurethane foam can be used. It is preferable that a trimerization catalyst is 5-10 weight part with respect to 100 weight part of polyols. Here, if it is less than 5 parts by weight, the isocyanurate conversion is not promoted, and a rigid polyurethane foam less than the hardness required as an impact absorbing material is obtained. Moreover, when it exceeds 10 weight part, a big difference does not appear in isocyanuration.
本発明で用いる発泡剤としては、一般的な硬質ポリウレタンフォームの製造に用いる公知のものであれば使用することができる。
本発明に係る整泡剤を始めとするその他の添加剤については、一般的なウレタンフォームの製造に用いるものであれば使用することができる。
As a foaming agent used by this invention, if it is a well-known thing used for manufacture of a general rigid polyurethane foam, it can be used.
About other additives including the foam stabilizer which concerns on this invention, if it uses for manufacture of a general urethane foam, it can be used.
本発明に係る硬質ポリイソシアヌレートフォームのコア密度は、３０〜８０ｋｇ／ｍ３とする。ここで、コア密度が３０ｋｇ／ｍ３未満では、フォームに欠肉が発生して成型不良となる。また、８０ｋｇ／ｍ３を超えると、硬度が高くなりすぎて吸音衝撃吸収材として適さなくなる。 The core density of the rigid polyisocyanurate foam according to the present invention is 30 to 80 kg / m 3 . Here, if the core density is less than 30 kg / m 3 , the foam is thinned, resulting in poor molding. On the other hand, if it exceeds 80 kg / m 3 , the hardness becomes so high that it is not suitable as a sound absorbing shock absorber.
本発明に係る硬質ポリイソシアヌレートフォームの通気性は、８ｃｃ／ｃｍ２／ｓｅｃ以上とする。８ｃｃ／ｃｍ２／ｓｅｃ以上の通気性とすることで、広範囲の周波数領域で良好な吸音率を得ることができる。なお、通気性が４０ｃｃ／ｃｍ２／ｓｅｃ以上では、吸音性を大きく改善することはなくなる。 The air permeability of the rigid polyisocyanurate foam according to the present invention is 8 cc / cm 2 / sec or more. By setting the air permeability to 8 cc / cm 2 / sec or more, a good sound absorption coefficient can be obtained in a wide frequency range. Note that if the air permeability is 40 cc / cm 2 / sec or more, the sound absorption is not greatly improved.
以下、本発明の具体的な実施例について説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
下記表１記載の実施例及び比較例における原料は以下のとおりである。
(1)ポリオールＡ；平均分子量３６００，官能基数３，ポリオキシエチレン含有量８０％のポリエーテルポリオールとトルエンジイソシアネートからなる水酸基価３１ｍｇＫＯＨ／ｇの水酸基末端プレポリマー
(2)ポリオールＢ；（株）三井化学製の商品名：T-3000（ポリオキシエチレン含有量０％，水酸基価＝５６）
(3)触媒Ａ;エアプロダクツジャパン（株）製の商品名：POLYCAT52(泡化触媒)
(4)触媒Ｂ;エアプロダクツジャパン（株）製の商品名：TMR7（三量化触媒）
(5)シリコーン整泡剤Ａ；東レ・ダウコーニング（株）製の商品名：SRX-280A
(6)シリコーン整泡剤Ｂ；東レ・ダウコーニング（株）製の商品名：SF2962
(7)シリコーン整泡剤Ｃ；東レ・ダウコーニング（株）製の商品名：SZ-1923
(8)添加剤Ａ；日本乳化剤（株）製の商品名:EM ALEX DEG-di-O(ジオレイン酸ジエチルグリコール)
(9)添加剤Ｂ；三洋化成工業（株）製の商品名：イオネットDO-600
(10)ポリイソシアネート；住友バイエルウレタン（株）製の商品名：44V20
The raw materials in Examples and Comparative Examples described in Table 1 below are as follows.
(1) Polyol A: a hydroxyl-terminated prepolymer having a hydroxyl value of 31 mgKOH / g, comprising a polyether polyol having an average molecular weight of 3600, a functional group number of 3, and a polyoxyethylene content of 80%, and toluene diisocyanate
(2) Polyol B; trade name: T-3000 (polyoxyethylene content 0%, hydroxyl value = 56) manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.
(3) Catalyst A; Product name manufactured by Air Products Japan Co., Ltd .: POLYCAT52 (foaming catalyst)
(4) Catalyst B; Product name manufactured by Air Products Japan Co., Ltd .: TMR7 (Trimerization catalyst)
(5) Silicone foam stabilizer A; trade name: SRX-280A, manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.
(6) Silicone foam stabilizer B; trade name of Toray Dow Corning Co., Ltd .: SF2962
(7) Silicone foam stabilizer C; trade name of Toray Dow Corning Co., Ltd .: SZ-1923
(8) Additive A: Product name: EM ALEX DEG-di-O (diethyl glycol dioleate) manufactured by Nippon Emulsifier Co., Ltd.
(9) Additive B: Product name manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd .: Ionette DO-600
(10) Polyisocyanate: Product name manufactured by Sumitomo Bayer Urethane Co., Ltd .: 44V20
（実施例１）
表１に示す配合処方に従って（ハンド発泡により）、原料温度３０℃に設定した所定量のポリイソシアネート以外の各原料を配合する。この時、各原料は表１に示す配合処方の０．２２倍量とした。プロペラ式攪拌機を使用した場合、原料を約１分間混合・攪拌し発泡原液を得る。次に、前記発泡原液に原料温度３０℃に設定したポリイソシアネートを加え、約５秒間混合・撹拌した。つづいて、ポリイソシアネートを加えて混合・攪拌した発泡原液を、金型温度７０℃にセットした金型（３５５ｍｍ×３５５ｍｍ、厚み３０ｍｍ）に注入し、キュア時間７分で脱型した。攪拌機は高圧または低圧発泡、その他攪拌機を使用することができる。
Example 1
According to the formulation shown in Table 1 (by hand foaming), each raw material other than a predetermined amount of polyisocyanate set at a raw material temperature of 30 ° C. is blended. At this time, each raw material was used in an amount 0.22 times the formulation shown in Table 1. When a propeller type stirrer is used, the raw materials are mixed and stirred for about 1 minute to obtain a foaming stock solution. Next, the polyisocyanate set to the raw material temperature of 30 degreeC was added to the said foaming undiluted | mixed solution, and it mixed and stirred for about 5 seconds. Subsequently, the foaming stock solution added with polyisocyanate and mixed and stirred was poured into a mold (355 mm × 355 mm, thickness 30 mm) set at a mold temperature of 70 ° C., and demolded in a curing time of 7 minutes. As the stirrer, high pressure or low pressure foaming, and other stirrers can be used.
（実施例２）
各原料を表１に示す配合処方の０．２０倍量とし、シリコーン整泡剤Ｂに代えてシリコーン整泡剤Ｃを用いたこと、及びイソシアネートインデックスを２６０としたことの他は、実施例１に準じた。
（実施例３）
各原料を表１に示す配合処方の０．２６倍量とした他は、実施例１に準じた。
(Example 2)
Example 1 except that the amount of each raw material was 0.20 times the formulation shown in Table 1, the silicone foam stabilizer C was used in place of the silicone foam stabilizer B, and the isocyanate index was 260. According to
(Example 3)
Example 1 was followed except that each raw material was 0.26 times the amount shown in Table 1.
（比較例１）
添加剤Ａを５重量部とした他は、実施例１に準じた。
（比較例２）
各原料を表１に示す配合処方の０．３１倍量とし、イソシアネートインデックスを１５０とした他は、実施例１に準じた。
（比較例３）
各原料を表１に示す配合処方の０．１４倍量とした他は、実施例１に準じた。
(Comparative Example 1)
Except for using 5 parts by weight of additive A, the same procedure as in Example 1 was followed.
(Comparative Example 2)
Example 1 was followed except that the amount of each raw material was 0.31 times the formulation shown in Table 1 and the isocyanate index was 150.
(Comparative Example 3)
Example 1 was followed except that the amount of each raw material was 0.14 times the formulation shown in Table 1.
下記表２は、上記実施例１〜３、比較例１〜３の密度、衝撃性評価、５０％歪み応力、座面・通気性、裏面・通気性、燃焼試験及び吸音性評価を示す。また、図１は、実施例１〜３及び比較例２で得られたフォームの夫々の応力と変位との関係を示す特性図を示す。図１より、比較例２の場合、実施例１〜３と比べて小さい圧縮応力（約０．１ＭＰａ）であることが明らかである。
得られたフォームについて、密度とＪＩＳ−Ｋ６４００−７Ｂ法により通気性（但し、測定厚み３０ｍｍ）を測定した。通気性は、金型の下面に接している面を座面、上面に接している面を裏面として測定した。 About the obtained foam, air permeability (however, measurement thickness 30mm) was measured by the density and JIS-K6400-7B method. The air permeability was measured with the surface in contact with the lower surface of the mold as the seat surface and the surface in contact with the upper surface as the back surface.
次に、得られたフォームを高さ約３０ｍｍ、寸法５０ｍｍ×５０ｍｍの試験片に切り取り、高分子計器株式会社製のフォーム用自動硬さ試験器（商品名：ＡＦ−２００シリーズ）を用いて発泡高さ方向から５０ｍｍ／ｓｅｃの降下スピードで圧縮し、５０％圧縮硬度を測定した。優れた衝撃吸収材の評価として、５０％圧縮時の応力が０．１５ＭＰａ以上であり、一般的に従来のポリウレタンフォームは歪の変化に伴い応力が増大していくが、歪みの変化に対して応力が変化しにくい座屈性の有無を確認した。良好なものを「○」、劣るものを「△」、不良なものを「×」とした。 Next, the obtained foam was cut into a test piece having a height of about 30 mm and a size of 50 mm × 50 mm, and foamed using a foam automatic hardness tester (trade name: AF-200 series) manufactured by Kobunshi Keiki Co., Ltd. Compression was performed at a descending speed of 50 mm / sec from the height direction, and 50% compression hardness was measured. As an evaluation of an excellent shock absorber, the stress at 50% compression is 0.15 MPa or more, and generally the conventional polyurethane foam increases with the strain change, but against the strain change The presence or absence of buckling property in which the stress hardly changes was confirmed. “Good” indicates “good”, inferior “△”, and poor “×”.
次いで、得られたフォームについてＪＩＳ−Ａ１４０５垂直入射吸音率法に基づき、測定厚み３０ｍｍにて各周波数に対する吸音率を確認した。吸音性評価は、良好なものを「○」、劣るものを「△」、不良なものを「×」とした。 Next, the sound absorption coefficient for each frequency was confirmed at a measurement thickness of 30 mm based on the JIS-A1405 normal incidence sound absorption coefficient method for the obtained foam. In the sound absorption evaluation, “Good” indicates “good”, “△” indicates inferior, and “×” indicates poor.
次いで、得られたフォームについてＦＭＶＳＳ ３０２に規定の試験法に準じて燃焼試験を行った。
表２及び図１の結果より、実施例１〜３においては良好な通気性即ち吸音性が得られ、なおかつ良好な衝撃吸収も付与されたことが確認できた。比較例１の場合、脂肪酸ポリエチレングリコールエステルの添加部数が少ないと良好な通気性即ち吸音性を得ることができなかった。比較例２の場合、イソシアネートインデックス１５０では、座屈性は確認できるものの、５０％圧縮時の硬さが０．１５ＭＰａに届かず低硬度の為、衝撃吸収材として適さなかった。比較例３の場合、フォーム密度２６ｋｇ／ｍ３では欠肉が発生したためフォームが成型せず、各物性を評価することができなかった。
Next, the obtained foam was subjected to a combustion test according to the test method prescribed in FMVSS 302.
From the results of Table 2 and FIG. 1, it was confirmed that in Examples 1 to 3, good air permeability, that is, sound absorption was obtained, and that good shock absorption was also imparted. In the case of Comparative Example 1, when the number of added parts of the fatty acid polyethylene glycol ester was small, good air permeability, that is, sound absorption could not be obtained. In the case of Comparative Example 2, with the isocyanate index 150, the buckling property could be confirmed, but the hardness at 50% compression did not reach 0.15 MPa and was not suitable as an impact absorbing material because of its low hardness. In the case of Comparative Example 3, when the foam density was 26 kg / m 3 , the thin film was generated, so the foam was not molded, and each physical property could not be evaluated.
本発明では、二次加工が一切不要となり、硬質ポリウレタンフォーム単体で吸音性能に優れた衝撃吸収材が得られるので、例えば、自動車では外部からの衝撃から乗客を守り、かつ車内の静粛性を高めたい部位に効果的である。
以下に、当初の特許請求の範囲に記載していた発明を付記する。
［１］
ポリオールとポリイソシアネートを発泡剤、触媒、添加剤を含む反応系で発泡させて得られる硬質ポリイソシアヌレートフォームからなる吸音衝撃吸収材において、
ポリオールＡとしてポリオキシエチレン含有量５０％以上のポリエーテルポリオールと、
添加剤Ａとして前記ポリオールＡ１００重量部に対して脂肪酸ポリエチレングリコールエステル１０〜４０重量部と、
ポリオールＢとして前記ポリオールＡ１００重量部に対してポリオキシエチレン含有量２０％以下のポリエーテルポリオール１０〜５０重量部と、
ポリイソシアネートとしてポリメリックＭＤＩとを含み、
前記硬質ポリイソシアヌレートフォームはコア密度が３０ｋｇ／ｍ 3 〜８０ｋｇ／ｍ 3 ，通気性が８ｃｃ／ｃｍ 2 ／ｓｅｃ以上，イソシアネートインデックスが２００〜４００であることを特徴とする吸音衝撃吸収材。
［２］
前記ポリオールＡとしてのポリオキシエチレン含有量５０％以上のポリエーテルポリオールは、平均分子量３６００，官能基数３のポリエーテルポリオールとトルエンジイソシアネートからなる水酸基価３０〜３２ｍｇＫＯＨ／ｇの水酸基末端プレポリマーであることを特徴とする［１］記載の吸音衝撃吸収材。
［３］
前記添加剤Ａとしての脂肪酸ポリエチレングリコールエステルは、ジオレイン酸ポリエチレングリコールであることを特徴とする［１］または［２］記載の吸音衝撃吸収材。
［４］
前記ポリオールＢとしてのポリオキシエチレン含有量２０％以下のポリエーテルポリオールは、平均分子量３０００，官能基数３及び水酸基価５６ｍｇＫＯＨ／ｇであることを特徴とする［１］乃至［３］いずれか一記載の吸音衝撃吸収材。
［５］
ポリオールとポリイソシアネートを発泡剤、触媒、添加剤を含む反応系で発泡させて得られる硬質ポリイソシアヌレートフォームからなる吸音衝撃吸収材の製造方法において、 前記ポリオールと発泡剤、触媒及び添加剤を混合し、更にこの発泡原液にポリイソシアネートを加えて混合した後、これらの材料を金型に注入しキュアして吸音衝撃吸収材を製造することを特徴とする吸音衝撃吸収材の製造方法。
In the present invention, there is no need for secondary processing, and a shock absorber with excellent sound absorption performance can be obtained with a single rigid polyurethane foam. For example, in automobiles, passengers are protected from external impacts and the interior quietness is increased. It is effective at the site you want.
The invention described in the original claims is appended below.
[1]
In the sound-absorbing shock absorber comprising a rigid polyisocyanurate foam obtained by foaming a polyol and a polyisocyanate in a reaction system containing a foaming agent, a catalyst, and an additive,
Polyol polyol having a polyoxyethylene content of 50% or more as polyol A,
10 to 40 parts by weight of fatty acid polyethylene glycol ester with respect to 100 parts by weight of polyol A as additive A,
10 to 50 parts by weight of a polyether polyol having a polyoxyethylene content of 20% or less based on 100 parts by weight of the polyol A as the polyol B,
Polymeric MDI is included as polyisocyanate,
The rigid polyisocyanurate foams core density of 30kg / m 3 ~80kg / m 3 , air permeability 8cc / cm 2 / sec or more, the sound absorbing shock absorber isocyanate index is characterized in that it is a 200 to 400.
[2]
The polyether polyol having a polyoxyethylene content of 50% or more as the polyol A is a hydroxyl-terminated prepolymer having an average molecular weight of 3600, a polyether polyol having 3 functional groups and a hydroxyl value of 30 to 32 mg KOH / g. The sound absorbing shock absorber according to [1].
[3]
The sound absorbing shock absorber according to [1] or [2], wherein the fatty acid polyethylene glycol ester as the additive A is polyethylene glycol dioleate.
[4]
The polyether polyol having a polyoxyethylene content of 20% or less as the polyol B has an average molecular weight of 3000, a functional group number of 3 and a hydroxyl value of 56 mgKOH / g, [1] to [3] Sound absorbing shock absorber.
[5]
In a method for producing a sound-absorbing shock absorber comprising a rigid polyisocyanurate foam obtained by foaming a polyol and a polyisocyanate in a reaction system containing a foaming agent, a catalyst and an additive, the polyol, the foaming agent, the catalyst and the additive are mixed. Further, after adding and mixing polyisocyanate to this foaming stock solution, these materials are poured into a mold and cured to produce a sound-absorbing shock-absorbing material.
Claims (5)
ポリオールＡとしてポリオキシエチレン含有量５０％以上のポリエーテルポリオールと、
添加剤Ａとして前記ポリオールＡ１００重量部に対して脂肪酸ポリエチレングリコールエステル１０〜４０重量部と、
ポリオールＢとして前記ポリオールＡ１００重量部に対してポリオキシエチレン含有量２０％以下のポリエーテルポリオール１０〜５０重量部と、
ポリイソシアネートとしてポリメリックＭＤＩとを含み、
前記硬質ポリイソシアヌレートフォームはコア密度が３０ｋｇ／ｍ3〜８０ｋｇ／ｍ3，通気性が８ｃｃ／ｃｍ2／ｓｅｃ以上，イソシアネートインデックスが２００〜４００であることを特徴とする吸音衝撃吸収材。 In the sound-absorbing shock absorber comprising a rigid polyisocyanurate foam obtained by foaming a polyol and a polyisocyanate in a reaction system containing a foaming agent, a catalyst, and an additive,
Polyol polyol having a polyoxyethylene content of 50% or more as polyol A,
10 to 40 parts by weight of fatty acid polyethylene glycol ester with respect to 100 parts by weight of polyol A as additive A,
10 to 50 parts by weight of a polyether polyol having a polyoxyethylene content of 20% or less based on 100 parts by weight of the polyol A as the polyol B,
Polymeric MDI is included as polyisocyanate,
The rigid polyisocyanurate foams core density of 30kg / m 3 ~80kg / m 3 , air permeability 8cc / cm 2 / sec or more, the sound absorbing shock absorber isocyanate index is characterized in that it is a 200 to 400.
添加剤Ａとして前記ポリオールＡ１００重量部に対して脂肪酸ポリエチレングリコールエステル１０〜４０重量部と、
ポリオールＢとして前記ポリオールＡ１００重量部に対してポリオキシエチレン含有量２０％以下のポリエーテルポリオール１０〜５０重量部と、
ポリイソシアネートとしてポリメリックＭＤＩとを用い、イソシアネートインデックスを２００〜４００とし、
前記ポリオールと発泡剤、触媒及び添加剤を混合し、更にこの発泡原液にポリイソシアネートを加えて混合した後、これらの材料を金型に注入しキュアして、
コア密度が３０ｋｇ／ｍ 3 〜８０ｋｇ／ｍ 3 、通気性が８ｃｃ／ｃｍ 2 ／ｓｅｃ以上である硬質ポリイソシアヌレートフォームからなる吸音衝撃吸収材を製造することを特徴とする吸音衝撃吸収材の製造方法。 In the method for producing a sound-absorbing shock absorber comprising a rigid polyisocyanurate foam obtained by foaming a polyol and a polyisocyanate in a reaction system containing a foaming agent, a catalyst and an additive, the polyol A has a polyoxyethylene content of 50% or more. Polyether polyol,
10 to 40 parts by weight of fatty acid polyethylene glycol ester with respect to 100 parts by weight of polyol A as additive A,
10 to 50 parts by weight of a polyether polyol having a polyoxyethylene content of 20% or less based on 100 parts by weight of the polyol A as the polyol B,
Polymeric MDI is used as the polyisocyanate and the isocyanate index is 200 to 400.
After mixing the polyol and blowing agent, catalyst and additive, and further adding and mixing polyisocyanate to this foaming stock solution, these materials are poured into a mold and cured,
Core density of 30kg / m 3 ~80kg / m 3 , the production of sound-absorbing shock absorbers, characterized in that the air permeability to produce a sound-absorbing shock absorbers made of rigid polyisocyanurate foams is 8cc / cm 2 / sec or more Method.
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