JP5957654B1 - Degreasing composition, degreasing composition, and pretreatment method for metal surface - Google Patents
Degreasing composition, degreasing composition, and pretreatment method for metal surface Download PDFInfo
- Publication number
- JP5957654B1 JP5957654B1 JP2015073527A JP2015073527A JP5957654B1 JP 5957654 B1 JP5957654 B1 JP 5957654B1 JP 2015073527 A JP2015073527 A JP 2015073527A JP 2015073527 A JP2015073527 A JP 2015073527A JP 5957654 B1 JP5957654 B1 JP 5957654B1
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- degreasing
- acid
- metal surface
- nonionic surfactant
- composition according
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Landscapes
- Detergent Compositions (AREA)
- Cleaning And De-Greasing Of Metallic Materials By Chemical Methods (AREA)
Abstract
【課題】金属表面の前処理において用いられる、強酸性領域下において優れた脱脂効果を発揮し、酸化物層を除去するとともに優れた油除去効果を有する脱脂剤組成物を提供すること。【解決手段】 鉱酸と、ナフタレン環または２以上のベンゼン環を有する非イオン性界面活性剤とを含む酸脱脂組成物を用いた酸脱脂工程Ｓ３により、金属を前処理することにより、金属表面に付着する油と金属表面の酸化膜（金属表面スケール）とを同時に取り除くことが可能となる。【選択図】図１The present invention provides a degreasing agent composition that exhibits an excellent degreasing effect under a strongly acidic region, which is used in pretreatment of a metal surface, removes an oxide layer, and has an excellent oil removing effect. A metal surface is obtained by pretreating a metal by an acid degreasing step S3 using an acid degreasing composition containing a mineral acid and a nonionic surfactant having a naphthalene ring or two or more benzene rings. The oil adhering to the metal and the oxide film (metal surface scale) on the metal surface can be removed at the same time. [Selection] Figure 1
Description
本発明は、金属表面処理の前に、酸化物層および油などの汚れの除去に用いられる脱脂剤組成物およびこれを用いた金属表面の前処理方法に関する。 The present invention relates to a degreasing composition used for removing dirt such as an oxide layer and oil before metal surface treatment, and a pretreatment method for a metal surface using the same.
金属に耐性を向上させたり所望の外観を付与したりすることを目的として、その表面に種々の処理が施される。その表面に良質な膜を形成するには、金属が酸化物層により覆われておらず、かつ清浄であることが必要となる。このため、処理の前に、金属表面から酸化物層および油などの汚れを除去する前処理工程が行われる。 Various treatments are applied to the surface for the purpose of improving the resistance or imparting a desired appearance to the metal. In order to form a high-quality film on the surface, it is necessary that the metal is not covered with the oxide layer and is clean. For this reason, a pretreatment process for removing dirt such as an oxide layer and oil from the metal surface is performed before the treatment.
前処理工程において、酸化物層を除去するために酸を用いた酸洗い（酸処理）が行われる。酸洗いに用いられる洗浄液を強酸性とすれば、金属表面の酸化物層を除去することができるが、油を除去することができない。このため、油を除去するためのアルカリを用いたアルカリ脱脂を酸洗いの前に行うことが必要となる。このように、酸洗いとは別にアルカリ脱脂を要することは、前処理工程における設備（アルカリ脱脂槽、その付帯設備）、処理時間および工数を増大させる原因であり、省スペース化、設備および工数の削減、時間短縮ならびに費用削減の妨げとなっている。 In the pretreatment step, pickling using an acid (acid treatment) is performed to remove the oxide layer. If the cleaning liquid used for pickling is made strongly acidic, the oxide layer on the metal surface can be removed, but the oil cannot be removed. For this reason, it is necessary to perform alkali degreasing using an alkali for removing oil before pickling. Thus, the need for alkaline degreasing in addition to pickling is a cause of increasing equipment (alkali degreasing tank and its ancillary equipment), processing time and man-hours in the pre-treatment process, saving space, equipment and man-hours. This hinders savings, time savings and cost savings.
特許文献１には、銅または銅合金のめっき前処理に用いた場合に、優れためっき層の形成を可能とする下地表面を得るための前処理剤として、硫酸第二鉄、硫酸、非イオン性界面活性剤、ハロゲン化イオンの各成分を含む化学研磨剤が記載されている。
しかし、同文献に記載の化学研磨剤に含まれている非イオン性界面活性剤は、脱脂力が十分なものではない。このため、化学研磨剤を用いて処理する前に、銅または銅合金の表面を脱脂剤と接触させて脱脂処理する工程が必要となる。
Patent Document 1 discloses ferric sulfate, sulfuric acid, non-ion as a pretreatment agent for obtaining a base surface that enables formation of an excellent plating layer when used for pretreatment of copper or copper alloy plating. A chemical abrasive containing each component of a surfactant and a halide ion is described.
However, the nonionic surfactant contained in the chemical abrasive described in the same document does not have sufficient degreasing power. For this reason, before processing using a chemical polishing agent, the process of contacting the surface of copper or a copper alloy with a degreasing agent and performing a degreasing process is needed.
特許文献２には、アルミニウム含有金属材料表面上の油脂分および酸化物を除去し、清浄な表面を得るための前処理剤として、（ａ）硫酸と、（ｂ）硝酸イオンと、（ｃ）第二鉄イオンと、（ｄ）界面活性剤と、（ｅ）所定の界面活性剤安定化剤とを含む洗浄組成物が記載されている。また、表面洗浄工程において、当該洗浄組成物を用いて、油脂分の除去と金属材料表面の酸化物除去とを同時に行うことが記載されている。
しかし、同文献に記載されている洗浄組成物は、（ａ）硫酸と（ｄ）界面活性剤以外に、（ｂ）硝酸イオンと（ｃ）第二鉄イオンと（ｅ）所定の界面活性剤安定化剤とを、特定の比率で配合する必要がある。また、従来の界面活性剤は、強酸性領域において優れた脱脂（洗浄）効果を奏するものではなかった。
Patent Document 2 discloses (a) sulfuric acid, (b) nitrate ions, and (c) as pretreatment agents for removing oils and fats and oxides on the surface of an aluminum-containing metal material to obtain a clean surface. A cleaning composition is described that includes ferric ions, (d) a surfactant, and (e) a predetermined surfactant stabilizer. Further, it is described that in the surface cleaning step, oil and fat removal and oxide removal on the surface of the metal material are simultaneously performed using the cleaning composition.
However, the cleaning composition described in the document includes (b) nitrate ion, (c) ferric ion, and (e) a predetermined surfactant in addition to (a) sulfuric acid and (d) surfactant. It is necessary to mix | blend a stabilizer with a specific ratio. Further, conventional surfactants do not exhibit an excellent degreasing (cleaning) effect in a strongly acidic region.
本発明の課題は、金属表面の前処理に用いられる、強酸性領域において優れた脱脂効果を発揮し、酸化物層を除去するとともに優れた油除去効果を有する脱脂剤組成物を提供することである。 An object of the present invention is to provide a degreasing composition that exhibits an excellent degreasing effect in a strongly acidic region, used for pretreatment of a metal surface, and has an excellent oil removing effect while removing an oxide layer. is there.
本発明者は、上記の課題を解決するために、非イオン性界面活性剤の構造がアルカリ性領域と酸性領域における挙動に対して及ぼす影響を検討した結果、特定の構造を備えた界面活性剤が強酸性領域において優れた脱脂（洗浄）効果を有するという知見を得た。本発明は、この知見に基づいて本発明を完成したものであり以下の事項を備えている。 In order to solve the above problems, the present inventor has examined the influence of the structure of the nonionic surfactant on the behavior in the alkaline region and the acidic region. The knowledge that it has an excellent degreasing (cleaning) effect in a strongly acidic region was obtained. The present invention has completed the present invention based on this finding and has the following matters.
（１）金属（マグネシウム金属及び／又は合金である場合を除く。）の表面処理の前処理である脱脂用組成物であって、鉱酸と、ナフタレン環または２以上のベンゼン環を有する非イオン性界面活性剤とを含む。
（２）（１）において、前記非イオン性界面活性剤は、ポリオキシアルキレン構造を備えている。
（３）（２）において、前記ポリオキシアルキレン構造は、ポリオキシエチレン構造である。
（４）（３）において、前記非イオン性界面活性剤は、平均ポリオキシエチレン付加モル数が３〜１００である。
（５）（１）〜（４）のいずれかにおいて、前記鉱酸は、塩酸または硫酸である。
（６）（１）〜（５）のいずれかにおいて、前記非イオン性界面活性剤の濃度は、１ｇ／Ｌ以上１００ｇ／Ｌ以下である。
（７）（１）〜（６）のいずれかにおいて、前記鉱酸の濃度は、１ｇ／Ｌ以上５００ｇ／Ｌ以下である。
(1) A degreasing composition which is a pretreatment for surface treatment of a metal (excluding magnesium metal and / or an alloy) , and includes a mineral acid and a non-ion having a naphthalene ring or two or more benzene rings And a surfactant.
(2) In (1), the nonionic surfactant has a polyoxyalkylene structure.
(3) In (2), the polyoxyalkylene structure is a polyoxyethylene structure.
(4) In (3), the nonionic surfactant has an average polyoxyethylene addition mole number of 3 to 100.
(5) In any one of (1) to (4) , the mineral acid is hydrochloric acid or sulfuric acid.
(6) In any one of (1) to (5), the concentration of the nonionic surfactant is 1 g / L or more and 100 g / L or less.
(7) In any one of (1) to (6), the concentration of the mineral acid is 1 g / L or more and 500 g / L or less.
（８）（１）〜（７）のいずれかに記載の脱脂用組成物を用いて、金属表面に付着する油と金属表面の酸化膜とを同時に取り除く酸脱脂工程を備えている金属表面の前処理方法。
（９）金属（マグネシウム金属及び／又は合金である場合を除く。）の表面処理の前処理に用いられる脱脂剤組成物であって、鉱酸と、ナフタレン環または２以上のベンゼン環を有する非イオン性界面活性剤とを含み、前記非イオン性界面活性剤の濃度は、１ｇ／Ｌ以上である。
（１０）前記非イオン性界面活性剤は、ポリオキシアルキレン構造を備えていることを特徴とする（９）に記載の脱脂剤組成物。
（１１）前記ポリオキシアルキレン構造は、ポリオキシエチレン構造である（１０）に記載の脱脂剤組成物。
（１２）前記非イオン性界面活性剤は、平均ポリオキシエチレン付加モル数が３〜１００であることを特徴とする（１１）に記載の脱脂剤組成物。
（１３）前記鉱酸は、塩酸または硫酸である（９）〜（１２）のいずれか一項に記載の脱脂剤組成物。
（１４）前記非イオン性界面活性剤の濃度は、１００ｇ／Ｌ以下である（９）〜（１３）のいずれか一項に記載の脱脂用組成物。
（１５）前記鉱酸の濃度は、１ｇ／Ｌ以上５００ｇ／Ｌ以下である（９）〜（１４）のいずれか一項に記載の脱脂用組成物。
（１６）（９）〜（１５）のいずれかに記載の脱脂剤組成物を用いて、金属表面に付着する油と金属表面の酸化膜とを同時に取り除く酸脱脂工程を備えていることを特徴とする金属表面の前処理方法。
(8) Using the degreasing composition according to any one of (1) to (7), a metal surface provided with an acid degreasing step that simultaneously removes oil adhering to the metal surface and an oxide film on the metal surface. Pre-processing method.
(9) A degreasing agent composition used for pretreatment of surface treatment of metal (excluding magnesium metal and / or alloy), which has a mineral acid and a naphthalene ring or two or more benzene rings. An ionic surfactant, and the concentration of the nonionic surfactant is 1 g / L or more.
(10) The degreasing composition according to (9), wherein the nonionic surfactant has a polyoxyalkylene structure.
(11) The degreasing agent composition according to (10), wherein the polyoxyalkylene structure is a polyoxyethylene structure.
(12) The degreasing agent composition according to (11), wherein the nonionic surfactant has an average polyoxyethylene addition mole number of 3 to 100.
(13) The degreasing agent composition according to any one of (9) to (12), wherein the mineral acid is hydrochloric acid or sulfuric acid.
(14) The degreasing composition according to any one of (9) to (13), wherein the concentration of the nonionic surfactant is 100 g / L or less.
(15) The degreasing composition according to any one of (9) to (14), wherein the concentration of the mineral acid is 1 g / L or more and 500 g / L or less.
(16) It comprises an acid degreasing step for simultaneously removing oil adhering to a metal surface and an oxide film on the metal surface using the degreasing composition according to any one of (9) to (15). A pretreatment method for a metal surface.
本発明の脱脂剤組成物は、ナフタレン環または２以上のベンゼン環を有する非イオン性界面活性剤を含有しているから、金属表面の酸化膜を取り除くと同時に脱脂することができる。したがって、アルカリ脱脂が不要となるから、アルカリ脱脂に要する設備が不要となり、省スペース化を実現することができる。また、アルカリ脱脂に用いられていた浴管理のための分析、補給、液交換、槽清掃等といった工数を削減し、メンテナンス費用を削減することができる。
ナフタレン環または２以上のベンゼン環を有する非イオン性界面活性剤は、優れた脱脂性能を有する。したがって、酸処理と同時に短時間で脱脂することができるから、前処理に要する時間を従来よりも短縮することができる。
Since the degreasing agent composition of the present invention contains a nonionic surfactant having a naphthalene ring or two or more benzene rings, it can be degreased at the same time as removing the oxide film on the metal surface. Therefore, since alkali degreasing is not required, facilities required for alkali degreasing are not required, and space saving can be realized. Further, it is possible to reduce the number of steps such as analysis, replenishment, liquid replacement, tank cleaning, etc. for bath management used for alkaline degreasing, and to reduce maintenance costs.
A nonionic surfactant having a naphthalene ring or two or more benzene rings has excellent degreasing performance. Therefore, since degreasing can be performed in a short time simultaneously with the acid treatment, the time required for the pretreatment can be shortened as compared with the prior art.
本発明を脱脂剤組成物として実施する形態について、以下説明する。
本実施形態の脱脂剤組成物（以下、単に「脱脂剤組成物」ともいう。）は、金属の表面処理の前処理に用いられるものであって、鉱酸と、ナフタレン環または２以上のベンゼン環を有する非イオン性界面活性剤とを含んでいる。
The form which implements this invention as a degreasing agent composition is demonstrated below.
The degreasing composition of the present embodiment (hereinafter, also simply referred to as “degreasing composition”) is used for pretreatment of metal surface treatment, and includes a mineral acid and a naphthalene ring or two or more benzenes. And a nonionic surfactant having a ring.
脱脂剤組成物は、塩酸、硫酸、リン酸、硝酸、フッ酸などの鉱酸を含有している。これら鉱酸により、金属表面から酸化物層を除去する酸洗い（酸処理）に適した強酸性領域とする。処理の対象とする金属が鉄や鉄合金である場合、錆やスケールの除去に適しており、なおかつ、工業的に大量生産されているため安価であることから、塩酸および硫酸が好ましい。 The degreasing composition contains a mineral acid such as hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid, nitric acid, or hydrofluoric acid. These mineral acids provide a strongly acidic region suitable for pickling (acid treatment) for removing the oxide layer from the metal surface. When the metal to be treated is iron or an iron alloy, hydrochloric acid and sulfuric acid are preferable because they are suitable for removing rust and scale and are inexpensive because they are industrially mass-produced.
脱脂剤組成物は、ナフタレン環または２以上のベンゼン環を有する非イオン性界面活性剤を含有している。非イオン性界面活性剤は、ナフタレン環または２以上のベンゼン環を有する基本骨格を備えることにより、強酸性領域において優れた脱脂効果を発揮する。したがって、当該非イオン性界面活性剤と鉱酸とを併用することにより、非イオン性界面活性剤による脱脂と鉱酸による金属表面の酸化物層の除去とを同時に実現できる。 The degreasing agent composition contains a nonionic surfactant having a naphthalene ring or two or more benzene rings. The nonionic surfactant exhibits an excellent degreasing effect in a strongly acidic region by including a basic skeleton having a naphthalene ring or two or more benzene rings. Therefore, by using the nonionic surfactant and the mineral acid in combination, degreasing with the nonionic surfactant and removal of the oxide layer on the metal surface with the mineral acid can be realized at the same time.
非イオン性界面活性剤は、ナフタレン環または２以上のベンゼン環を有する疎水基と、ポリオキシアルキレン構造を有する親水基とが、エーテル結合したものが好ましい。ポリオキシアルキレン構造としては、ポリオキシエチレン構造、ポリオキシプロピレン構造等が挙げられるが、脱脂効果の観点から、ポリオキシエチレン構造が好ましい。平均ポリオキシエチレン付加モル数、すなわち、非イオン性界面活性剤が備えるオキシエチレン単位（−（ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ）−）数の平均は、３〜１００が好ましく、５〜７０がより好ましく、１０〜５０がさらに好ましい。 The nonionic surfactant is preferably one in which a hydrophobic group having a naphthalene ring or two or more benzene rings and a hydrophilic group having a polyoxyalkylene structure are ether-bonded. Examples of the polyoxyalkylene structure include a polyoxyethylene structure and a polyoxypropylene structure, but a polyoxyethylene structure is preferable from the viewpoint of a degreasing effect. The average polyoxyethylene addition mole number, that is, the average number of oxyethylene units (— (CH 2 —CH 2 —O) —) of the nonionic surfactant is preferably 3 to 100, more preferably 5 to 70. 10-50 are more preferable.
ナフタレン環とポリオキシエチレン構造とを備えた非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンβ-ナフチルエーテル、ポリオキシエチレンα-ナフチルエーテル等が挙げられ、２つのベンゼン環とポリオキシエチレン構造とを備えた非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンスチレン化フェニルエーテル、ポリオキシエチレンクミルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンジスチレン化フェニルエーテル、ポリオキシエチレンビスフェニルエーテル、ポリオキシエチレントリスチレン化フェニルエーテル等が挙げられる。 Nonionic surfactants having a naphthalene ring and a polyoxyethylene structure include polyoxyethylene β-naphthyl ether, polyoxyethylene α-naphthyl ether, etc., and two benzene rings and a polyoxyethylene structure. Nonionic surfactants with polyoxyethylene styrenated phenyl ether, polyoxyethylene cumylphenyl ether, polyoxyethylene distyrenated phenyl ether, polyoxyethylene bisphenyl ether, polyoxyethylene tristyrenated And phenyl ether.
上述した基本骨格を備えている非イオン性界面活性剤は、強酸性領域でも十分な脱脂性能を有する。このため、洗浄性能を向上させる無機ビルダーや、有機ビルダー、金属錯化合物の添加量を削減することができる。非イオン性界面活性剤のみにより十分な洗浄性能が得られる場合は、添加しなくてもよい。また、脱脂剤組成物が金属錯化合物を含んでいない場合、排水金属沈降性を阻害しない。すなわち、排水中に含まれる金属は、錯体の形成により凝集、沈殿が妨害されることがないから、容易に除去することができる。 The nonionic surfactant having the basic skeleton described above has sufficient degreasing performance even in a strongly acidic region. For this reason, the addition amount of the inorganic builder, organic builder, and metal complex compound which improves cleaning performance can be reduced. When sufficient cleaning performance can be obtained only with the nonionic surfactant, it may not be added. Moreover, when a degreasing agent composition does not contain a metal complex compound, it does not inhibit drainage metal sedimentation. That is, the metal contained in the waste water can be easily removed because aggregation and precipitation are not hindered by complex formation.
脱脂剤組成物は、非イオン性界面活性剤および鉱酸以外に、洗浄性能を著しく阻害しない範囲で、腐食抑制剤、消泡剤、抑泡剤、酸化剤や還元剤、浸透力向上を目的とする他の界面活性剤等の成分を含んでいても良い。 The degreasing agent composition is intended to improve corrosion resistance, antifoaming agent, antifoaming agent, oxidizing agent and reducing agent, and penetrating power as long as it does not significantly impair the cleaning performance in addition to nonionic surfactants and mineral acids. It may contain other components such as a surfactant.
脱脂剤組成物は、炭化水素系溶剤を実質的に含まない。ここで「実質的に含まない」とは、炭化水素系溶剤を全く含まないこと、および、少量含まれているが脱脂効果が変化しない量であることを意義する。 The degreasing composition is substantially free of hydrocarbon solvents. Here, “substantially free” means that it does not contain any hydrocarbon solvent, and that it contains a small amount but does not change the degreasing effect.
本実施形態の脱脂剤組成物を用いた前処理の対象である被処理部材は、特に限定されるものではないが、例えば、鉄、鉄合金、銅、銅合金、亜鉛、亜鉛合金、アルミニウム、アルミニウム合金等が例示される。本実施形態の脱脂剤組成物においては、鉱酸が金属表面の酸化物を取り除く働きをする。このため、被処理部材の材料の種類や表面状態に応じて、適切な鉱酸の種類や濃度を調整することにより、めっき処理等の後の表面処理に適した表面状態を得ることができる。被処理部材の形状も、特に限定されるものではないが、板材や棒材、線材などの一次加工品、ねじ、ボルト、プレス加工品などの二次加工品が挙げられる。 The member to be treated, which is a target of pretreatment using the degreasing composition of the present embodiment, is not particularly limited. For example, iron, iron alloy, copper, copper alloy, zinc, zinc alloy, aluminum, An aluminum alloy etc. are illustrated. In the degreasing agent composition of this embodiment, the mineral acid functions to remove oxides on the metal surface. For this reason, the surface state suitable for subsequent surface treatments, such as a plating process, can be obtained by adjusting the kind and density | concentration of a suitable mineral acid according to the kind and surface state of the material of a to-be-processed member. The shape of the member to be processed is not particularly limited, and examples thereof include primary processed products such as plate materials, bar materials, and wire materials, and secondary processed products such as screws, bolts, and pressed products.
被処理部材を加工する際、被処理部材の種類や加工目的に応じて、鉱物油や動植物油またはこれらが混合された種々の油が用いられる。本実施形態の脱脂剤組成物は、高い脱脂力を有するから、酸洗いの際に金属表面から種々の油を効果的に取り除くことができる。 When processing a member to be processed, mineral oil, animal or vegetable oil, or various oils in which these are mixed is used depending on the type of member to be processed and the purpose of processing. Since the degreasing agent composition of the present embodiment has a high degreasing power, various oils can be effectively removed from the metal surface during pickling.
（金属表面の前処理方法）
上述した本実施形態の酸脱脂組成物を用いれば、金属表面に付着する油と酸化膜（金属表面スケール）とを同時に取り除くことができる。この酸脱脂工程を備えた金属表面の前処理方法として、本発明を実施する場合の形態について以下に説明する。
(Pretreatment method of metal surface)
If the acid degreasing composition of this embodiment mentioned above is used, the oil adhering to a metal surface and an oxide film (metal surface scale) can be removed simultaneously. As a pretreatment method for a metal surface provided with this acid degreasing step, a mode for carrying out the present invention will be described below.
図２は、従来の金属表面の前処理方法およびその後の処理を示すフローチャートである。同図に示すように、従来、金属表面を処理する前の前処理として、アルカリ脱脂工程Ｓ１、水洗工程Ｓ２、酸洗い工程Ｓ１３、水洗工程Ｓ４およびアルカリ電解工程Ｓ５が一般的に行われている。 FIG. 2 is a flowchart showing a conventional metal surface pretreatment method and subsequent treatment. As shown in the figure, conventionally, as a pretreatment before treating a metal surface, an alkali degreasing step S1, a water washing step S2, a pickling step S13, a water washing step S4 and an alkali electrolysis step S5 are generally performed. .
酸洗い工程Ｓ１３は、金属表面の酸化膜を除去するために、金属表面を強酸性領域の水溶液に接触させる工程である。従来、強酸性領域において、十分な脱脂作用を有する界面活性剤が存在しなかった。このため、酸洗い工程Ｓ１３の前に、アルカリ脱脂工程Ｓ１により金属表面上の油を取り除いて、水洗工程Ｓ２によりアルカリを取り除く必要があった。 The pickling step S13 is a step of bringing the metal surface into contact with an aqueous solution in a strongly acidic region in order to remove the oxide film on the metal surface. Conventionally, there has been no surfactant having a sufficient degreasing action in a strongly acidic region. For this reason, before pickling process S13, it was necessary to remove the oil on a metal surface by alkali degreasing process S1, and to remove alkali by water washing process S2.
したがって、酸洗い工程Ｓ１３に用いられる設備の他に、アルカリ脱脂槽（水洗槽およびクッション槽を含む）等のアルカリ脱脂工程Ｓ１に用いられる設備および設置スペースが必要であった。また、アルカリ脱脂工程Ｓ１および水洗工程Ｓ２を管理するために、分析、液補給、液交換および槽清掃などの余分な工数を要していた。 Therefore, in addition to the equipment used for the pickling process S13, equipment and installation space used for the alkaline degreasing process S1 such as an alkaline degreasing tank (including a water washing tank and a cushion tank) are required. Further, in order to manage the alkaline degreasing step S1 and the water washing step S2, extra man-hours such as analysis, liquid replenishment, liquid exchange and tank cleaning are required.
図１は、本実施形態に係る金属表面の処理方法およびその後の処理を示すフローチャートである。同図に示すように、本実施形態の金属表面の前処理方法は、酸脱脂工程Ｓ３、水洗工程Ｓ４およびアルカリ電解工程Ｓ５を備えている。
酸脱脂工程Ｓ３は、強酸性領域において優れた脱脂効果を奏する酸脱脂組成物が所定濃度に希釈された洗浄液を用いて、酸化膜を除去するとともに金属表面に付着する油を取り除く（以下、適宜「酸脱脂」ともいう。）ものである。すなわち、図２の従来の金属表面の前処理方法におけるアルカリ脱脂工程Ｓ１および酸洗い工程Ｓ１３をあわせて行うものである。このため、酸脱脂工程Ｓ３により、従来のアルカリ脱脂工程Ｓ１およびそれに付随する水洗い工程Ｓ２を省略することができる。
FIG. 1 is a flowchart showing a metal surface processing method and subsequent processing according to the present embodiment. As shown in the figure, the metal surface pretreatment method of the present embodiment includes an acid degreasing step S3, a water washing step S4, and an alkaline electrolysis step S5.
In the acid degreasing step S3, an oxide film is removed and oil adhering to the metal surface is removed using a cleaning solution in which an acid degreasing composition exhibiting an excellent degreasing effect in a strongly acidic region is diluted to a predetermined concentration (hereinafter referred to as appropriate). Also referred to as “acid degreasing”). That is, the alkali degreasing step S1 and the pickling step S13 in the conventional metal surface pretreatment method of FIG. 2 are performed together. For this reason, the conventional alkaline degreasing step S1 and the accompanying water washing step S2 can be omitted by the acid degreasing step S3.
本発明者らは、非イオン性界面活性剤の構造と強酸性領域における脱脂効果との関係を検討した。その結果として、ナフタレン環または２以上のベンゼン環を有する構造を備えた非イオン性界面活性剤が強酸性領域において高い脱脂効果を有することを見出した。そして、当該非イオン性界面活性剤を含有する酸脱脂組成物を用いて金属表面を前処理することにより、アルカリ脱脂工程Ｓ１および水洗工程Ｓ２が不要になる。したがって、これらの工程に要していた設備、空間、工数および／または時間が不要になり、金属の前処理に要する費用を削減することが可能となる。 The present inventors examined the relationship between the structure of a nonionic surfactant and the degreasing effect in a strongly acidic region. As a result, it has been found that a nonionic surfactant having a structure having a naphthalene ring or two or more benzene rings has a high degreasing effect in a strongly acidic region. And alkali degreasing process S1 and water washing process S2 become unnecessary by pre-processing a metal surface using the acid degreasing composition containing the said nonionic surfactant. Therefore, the equipment, space, man-hours and / or time required for these steps are not required, and the cost required for metal pretreatment can be reduced.
また、酸脱脂工程Ｓ３に用いられる酸脱脂組成物の非イオン性界面活性剤は、従来よりも低い温度において脱脂効果を有する。したがって、従来の金属表面の前処理方法における脱脂工程よりも、脱脂に適した温度とするための加熱に要するエネルギーを削減することができる。 Moreover, the nonionic surfactant of the acid degreasing composition used for acid degreasing process S3 has a degreasing effect in temperature lower than before. Therefore, the energy required for heating to obtain a temperature suitable for degreasing can be reduced as compared with the degreasing step in the conventional metal surface pretreatment method.
酸脱脂工程Ｓ３において、被処理部材の金属表面と酸脱脂組成物を用いた洗浄液とを接触させる方法は、特に限定されない。例えば、被処理部材を洗浄液に浸漬する方法、被処理部材を洗浄液中において電解する方法、洗浄液を被処理部材の金属表面にスプレーまたは塗布する方法等が挙げられる。複雑な形状の被処理部材であっても金属表面と洗浄液とを十分に接触させる観点から、浸漬する方法が好適に用いられる。 In the acid degreasing step S3, the method for bringing the metal surface of the member to be treated into contact with the cleaning liquid using the acid degreasing composition is not particularly limited. For example, a method of immersing the member to be processed in a cleaning liquid, a method of electrolyzing the member to be processed in the cleaning liquid, a method of spraying or applying the cleaning liquid to the metal surface of the member to be processed, and the like. Even if it is a to-be-processed member of a complicated shape, the method of immersing is used suitably from a viewpoint of making a metal surface and washing | cleaning liquid contact sufficiently.
酸脱脂工程Ｓ３において、被処理部材と洗浄液とを接触させる接触時間は、酸脱脂のために十分な時間とすればよい。金属表面を十分に酸脱脂する観点から、３〜４０分間とすることが好ましく、５〜３５分間とすることがより好ましく、１０〜３０分間とすることがさらに好ましい。なお、上記接触は、連続して行っても、中断を経て複数回に分けて行っても良い。複数回に分けた場合、合計の接触時間が上記の範囲内になるようにする。 In the acid degreasing step S3, the contact time for contacting the member to be treated and the cleaning liquid may be sufficient for acid degreasing. From the viewpoint of sufficiently acid-degreasing the metal surface, it is preferably 3 to 40 minutes, more preferably 5 to 35 minutes, and further preferably 10 to 30 minutes. In addition, the said contact may be performed continuously or may be performed in multiple times through interruption. When divided into multiple times, the total contact time should be within the above range.
酸脱脂工程Ｓ３において用いられる洗浄液は、酸脱脂組成物を所定濃度に希釈することにより調製される。酸脱脂組成物を構成する成分である、鉱酸および非イオン性界面活性剤を水に添加することにより洗浄液を調製してもよい。この場合、適切な濃度の鉱酸および非イオン性界面活性剤を含有するように調整された洗浄剤が酸脱脂組成物となる。 The cleaning liquid used in the acid degreasing step S3 is prepared by diluting the acid degreasing composition to a predetermined concentration. You may prepare a washing | cleaning liquid by adding the mineral acid and nonionic surfactant which are the components which comprise an acid degreasing composition to water. In this case, the cleaning agent adjusted to contain an appropriate concentration of mineral acid and nonionic surfactant is the acid degreasing composition.
洗浄液のｐＨは、鉱酸により強酸性領域となる。本実施形態において、強酸性領域とは３以下をいう。酸脱脂工程Ｓ３において、金属表面の酸化層を除去するとともに油を除去する観点から、ｐＨは、２．５以下であることが好ましく、２以下であることがより好ましい。 The pH of the cleaning liquid becomes a strongly acidic region due to the mineral acid. In the present embodiment, the strongly acidic region means 3 or less. In the acid degreasing step S3, the pH is preferably 2.5 or less and more preferably 2 or less from the viewpoint of removing the oxide layer on the metal surface and removing the oil.
洗浄剤は、洗浄剤中１Ｌ中に含まれる各成分の量が以下の範囲内となるように、酸脱脂組成物、または酸脱脂組成物を構成する各成分を水で希釈して調製される。酸化物層を十分に除去する観点から、鉱酸の濃度は、１〜５００ｇ／Ｌが好ましく、１０〜４００ｇ／Ｌがより好ましく、３０〜３５０ｇ／Ｌがさらに好ましい。油を十分に除去する観点から、非イオン性界面活性剤の濃度は、０．０１〜１００ｇ／Ｌが好ましく、０．１〜５０ｇ／Ｌがより好ましく、１〜２０ｇ／Ｌがさらに好ましい。 The cleaning agent is prepared by diluting the acid degreasing composition or each component constituting the acid degreasing composition with water so that the amount of each component contained in 1 L of the cleaning agent is within the following range. . From the viewpoint of sufficiently removing the oxide layer, the concentration of the mineral acid is preferably 1 to 500 g / L, more preferably 10 to 400 g / L, and further preferably 30 to 350 g / L. From the viewpoint of sufficiently removing oil, the concentration of the nonionic surfactant is preferably 0.01 to 100 g / L, more preferably 0.1 to 50 g / L, and further preferably 1 to 20 g / L.
水洗工程Ｓ４により、金属表面の洗浄剤が十分に取り除かれた被処理部材は、アルカリ電解工程Ｓ５により、素材中や酸化膜（スケール）を除去した後の残渣カーボンであるスマットや、残留パーティクルを取り除く。 The member to be treated from which the metal surface cleaning agent has been sufficiently removed by the water washing step S4 is free of smut and residual particles, which are residual carbon after the material and oxide film (scale) are removed by the alkaline electrolysis step S5. remove.
図１の酸脱脂工程Ｓ３、水洗工程Ｓ４およびアルカリ電解工程Ｓ５を経て、被処理部材の金属表面は酸化膜および油が取り除かれた清浄な状態となっている。このため、アルカリ電解工程Ｓ５の後の金属表面処理により、表面に良質な膜などを形成して所望の性質を付与することができる。 Through the acid degreasing step S3, the water washing step S4 and the alkaline electrolysis step S5 in FIG. 1, the metal surface of the member to be treated is in a clean state from which the oxide film and oil have been removed. For this reason, the metal surface treatment after the alkali electrolysis step S5 can form a good quality film on the surface and impart desired properties.
金属表面処理としては、例えば、電気めっき、化学めっき、溶融めっき、陽極酸化処理、電着塗装、りん酸塩処理等が挙げられる。 Examples of the metal surface treatment include electroplating, chemical plating, hot dipping, anodizing treatment, electrodeposition coating, and phosphate treatment.
以下、実施例を用いてさらに本発明を説明するが、実施例の態様に本発明は限定されない。
（１）酸脱脂剤組成物を用いた洗浄液の調製
下記の表１〜表３に示す成分を各表に示す割合で水に配合することにより、実施例１〜実施例１３および比較例１〜比較例４の酸脱脂組成物を用いた洗浄液を調製した。
このようにして調製された洗浄液は強酸性（ｐＨ１．５以下）であって、その外観が透明の液体であった。なお、洗浄過程における油の混入により洗浄液が乳化して白濁することはありうる。
（２）洗浄機能の評価方法
ＳＰＣＣ−ＳＤ鋼板（以下、鋼板ともいう）の双方の主面（主面形状：１０ｃｍ×５ｃｍ）に対して、鉱物油（昭和シェル（株）製、シェルビトリヤオイル）を０．５ｍｌ／ｄｍ２塗布し、その状態で１２時間静置した。
液温が４０℃に維持された洗浄液に１２時間静置後の鋼板を２０分間浸漬させた。
その後、鋼板を洗浄液から取り出し、水洗を十分に行った。水洗後の水濡れ部分は鉱物油が洗浄された部分とみなし、鋼板の主面における水濡れ面積を測定した。水濡れ面積の主面の面積に対する比率を水濡れ面積率として求めた。この水濡れ面積率を用いて、洗浄液の洗浄機能を次の基準で評価した。
良（洗浄機能に優れる、表１〜表４中「◎」）：９０％以上
可（洗浄機能を有する、表１〜表４中「○」）：８０％以上９０％未満
不可：（洗浄機能を有していない、表１〜表４中「×」）：８０％未満
EXAMPLES Hereinafter, although this invention is further demonstrated using an Example, this invention is not limited to the aspect of an Example.
(1) Preparation of cleaning liquid using acid degreasing agent composition By blending the components shown in Tables 1 to 3 below into water in the proportions shown in each table, Examples 1 to 13 and Comparative Examples 1 to 1 were prepared. A cleaning liquid using the acid degreasing composition of Comparative Example 4 was prepared.
The cleaning solution thus prepared was strongly acidic (pH 1.5 or less) and its appearance was a transparent liquid. In addition, it is possible that the cleaning liquid is emulsified and becomes cloudy due to the mixing of oil in the cleaning process.
(2) Cleaning function evaluation method Mineral oil (manufactured by Showa Shell Co., Ltd., Shelvitria) for both main surfaces (main surface shape: 10 cm × 5 cm) of the SPCC-SD steel plate (hereinafter also referred to as a steel plate). Oil) was applied at 0.5 ml / dm 2 and allowed to stand in that state for 12 hours.
The steel plate after standing for 12 hours was immersed in a cleaning solution maintained at a liquid temperature of 40 ° C. for 20 minutes.
Thereafter, the steel plate was taken out from the cleaning liquid and sufficiently washed with water. The water wetted part after water washing was regarded as the part where the mineral oil was washed, and the water wetted area on the main surface of the steel sheet was measured. The ratio of the wetted area to the area of the main surface was determined as the wetted area ratio. Using this water-wetting area ratio, the cleaning function of the cleaning liquid was evaluated according to the following criteria.
Good (Excellent cleaning function, “、” in Tables 1 to 4): 90% or more Possible (having cleaning function, “◯” in Tables 1 to 4): 80% or more and less than 90% Not possible: (Cleaning function In Table 1 to Table 4, "x"): less than 80%
（実施例１〜実施例４、比較例１〜比較例２）
実施例１〜実施例４および比較例１〜比較例２の酸脱脂組成物を用いた洗浄液について、上述した方法により洗浄機能を評価した結果を表１に示す。
（非イオン性界面活性剤）
β−ナフチルエーテルＥＯ ２５ｍｏｌ：ブラウノン ＢＮ−２５（青木油脂工業（株）製）
ジスチレン化フェニルエーテルＥＯ １２．５ｍｏｌ：ブラウノン ＤＳＰ−１２．５（青木油脂工業（株）製）
ビスフェニルエーテルＥＯ ３０ｍｏｌ：ブラウノン ＢＥＯ−３０（青木油脂工業（株）製）
トリスチレン化フェニルエーテルＥＯ ５０ｍｏｌ：ブラウノン ＴＳＰ−５０（青木油脂工業（株）製）
ラウリルエーテルＥＯ ９ｍｏｌ：ブラウノン ＥＬ−１５０９（青木油脂工業（株）製）
ノニルフェニルエーテルＥＯ １０ｍｏｌ：ブラウノン Ｎ−５１０（青木油脂工業（株）製）
(Example 1 to Example 4, Comparative Example 1 to Comparative Example 2)
Table 1 shows the results of evaluating the cleaning function of the cleaning solutions using the acid degreasing compositions of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 2 by the method described above.
(Nonionic surfactant)
β-naphthyl ether EO 25 mol: Brownon BN-25 (Aoki Yushi Kogyo Co., Ltd.)
Distyrenated phenyl ether EO 12.5 mol: Braunon DSP-12.5 (Aoki Yushi Kogyo Co., Ltd.)
Bisphenyl ether EO 30 mol: Braunon BEO-30 (Aoki Yushi Kogyo Co., Ltd.)
Tristyrenated phenyl ether EO 50 mol: Braunon TSP-50 (Aoki Yushi Kogyo Co., Ltd.)
Lauryl ether EO 9 mol: BROWNON EL-1509 (Aoki Yushi Kogyo Co., Ltd.)
Nonylphenyl ether EO 10 mol: Braunon N-510 (Aoki Yushi Kogyo Co., Ltd.)
表１に示すように、ナフタレン環を有する非イオン性界面活性剤を含有する実施例１および、２つのベンゼン環を有する非イオン性界面活性剤を含有する実施例２〜実施例４の洗浄後における鋼板の水濡れ面積はいずれも８５％以上であり、洗浄液の脱脂力が良好であった。対して、非イオン性界面活性剤の疎水部が、直鎖状の炭化水素のみからなる比較例１および、１つのベンゼン環を有する比較例２はいずれも、洗浄後の鋼板における水濡れ面積が１０％以下であり、洗浄液の脱脂力が低かった。 As shown in Table 1, after washing Example 1 containing a nonionic surfactant having a naphthalene ring and Examples 2 to 4 containing a nonionic surfactant having two benzene rings The water wetted areas of the steel plates in each were 85% or more, and the degreasing power of the cleaning liquid was good. On the other hand, both Comparative Example 1 in which the hydrophobic portion of the nonionic surfactant is composed only of linear hydrocarbons and Comparative Example 2 having one benzene ring have a water-wetting area in the washed steel sheet. The degreasing power of the cleaning liquid was low.
（実施例３、実施例５〜実施例７、比較例１）
実施例３の酸脱脂組成物において、硫酸の代わりに他の鉱酸を用いた実施例５〜実施例７の評価結果を表２に示す。同表に示されるように、併用される鉱酸として、硫酸を用いた実施例３および硫酸以外のものを用いた実施例５〜実施例７はいずれも、洗浄後の鋼板の水濡れ面積が９５％以上であり、洗浄液の脱脂力が非常に良好であった。
Table 2 shows the evaluation results of Examples 5 to 7 in which other mineral acids were used in place of sulfuric acid in the acid degreasing composition of Example 3. As shown in the same table, as the mineral acid used in combination, Example 3 using sulfuric acid and Examples 5 to 7 using other than sulfuric acid both have a wetted area of the steel sheet after washing. It was 95% or more, and the degreasing power of the cleaning liquid was very good.
（実施例３、実施例８〜実施例９、比較例１）
実施例３の酸脱脂組成物において、非イオン性界面活性剤と併用される硫酸の濃度を変化させた実施例８および実施例９の評価結果を表３に示す。同表に示されるように、硫酸の濃度を、実施例３よりも低くした実施例８および、実施例３よりも高くした実施例９はいずれも、洗浄後の鋼板の水濡れ面積が８０％以上であり、洗浄液の脱脂力が良好であった。
Table 3 shows the evaluation results of Example 8 and Example 9 in which the concentration of sulfuric acid used in combination with the nonionic surfactant in the acid degreasing composition of Example 3 was changed. As shown in the table, in Example 8 in which the concentration of sulfuric acid was lower than that in Example 3 and Example 9 in which the sulfuric acid concentration was higher than that in Example 3, the water wetted area of the steel sheet after washing was 80%. Thus, the degreasing power of the cleaning liquid was good.
（実施例３、実施例１０〜実施例１３、比較例３〜比較例４）
実施例３の酸脱脂組成物において、非イオン性界面活性剤の濃度を変化させた実施例１０〜実施例１３の酸脱脂組成物を用いた洗浄液の洗浄機能の評価結果を表４に示す。同表に示されるように、非イオン性界面活性剤の濃度を、実施例３よりも低くした実施例１０〜実施例１２、および実施例３よりも高くした実施例１３のいずれも、洗浄後の鋼板の水濡れ面積が９０％以上であり、洗浄液の脱脂力が非常に良好であった。
Table 4 shows the evaluation results of the cleaning function of the cleaning liquid using the acid degreasing compositions of Examples 10 to 13 in which the concentration of the nonionic surfactant was changed in the acid degreasing composition of Example 3. As shown in the table, both the Examples 10 to 12 in which the concentration of the nonionic surfactant was lower than that in Example 3 and the Example 13 in which the concentration was higher than Example 3 were both washed. The steel sheet had a water wetted area of 90% or more, and the degreasing power of the cleaning liquid was very good.
表４に示した結果から、２つのベンゼン環を有する非イオン性界面活性剤の濃度を高くすることにより、水濡れ面積の割合（洗浄効果）が高くなる。ただし、濃度が１ｇ／Ｌ以上となると濡れ面積が大きく変化しなかった。したがって、経済性の観点から、１ｇ／Ｌ程度配合することが好ましい。 From the results shown in Table 4, the ratio of the wetted area (cleaning effect) increases by increasing the concentration of the nonionic surfactant having two benzene rings. However, when the concentration was 1 g / L or more, the wet area did not change significantly. Therefore, it is preferable to blend about 1 g / L from the viewpoint of economy.
比較例３は、アルカリ脱脂に一般に用いられる水酸化ナトリウムを含有する洗浄液である。実施例３および実施例１０〜実施例１３と、比較例３との比較から、２つのベンゼン環を有する非イオン性界面活性剤により十分な脱脂力が得られることが分かる。表１に示す実施例１〜実施例４の評価結果によれば、ナフタレン環を有する非イオン性界面活性剤は、２つのベンゼン環を有するものと同様の脱脂効果を有するといえる。したがって、ナフタレン環を有する非イオン性界面活性剤も、従来のアルカリ脱脂と同程度の脱脂効果を有するといえる。 Comparative Example 3 is a cleaning liquid containing sodium hydroxide generally used for alkaline degreasing. From a comparison between Example 3 and Examples 10 to 13 and Comparative Example 3, it can be seen that sufficient degreasing power can be obtained by the nonionic surfactant having two benzene rings. According to the evaluation results of Examples 1 to 4 shown in Table 1, it can be said that the nonionic surfactant having a naphthalene ring has the same degreasing effect as that having two benzene rings. Therefore, it can be said that the nonionic surfactant having a naphthalene ring also has a degreasing effect comparable to that of conventional alkaline degreasing.
比較例４は、実施例３の硫酸の代わりに水酸化ナトリウムを用いた洗浄液について洗浄試験を行った結果である。比較例４の洗浄液を用いて洗浄された鋼板の水濡れ面積は１％であった。この結果から、２つのベンゼン環を有する非イオン性界面活性剤は、直鎖状の炭化水素を有する非イオン性界面活性剤とは挙動が異なり、高い脱脂力を発揮するためには、強酸性領域とする必要があることが分かった。 Comparative Example 4 is a result of performing a cleaning test on a cleaning solution using sodium hydroxide instead of sulfuric acid of Example 3. The water wetted area of the steel sheet cleaned using the cleaning liquid of Comparative Example 4 was 1%. From this result, the nonionic surfactant having two benzene rings behaves differently from the nonionic surfactant having a linear hydrocarbon, and in order to exhibit high degreasing power, it is strongly acidic. It turns out that it is necessary to be an area.
本発明の酸脱脂組成物は、強酸性領域下において優れた脱脂力を備えている。このため、めっき処理のような金属表面処理の前処理に用いて、酸処理とともに金属表面を脱脂することができる。したがって、従来酸処理とは別に行われていたアルカリ脱脂工程が不要になり、従来よりも前処理を効率よくかつ経済的に実施できる。 The acid degreasing composition of the present invention has an excellent degreasing power in a strongly acidic region. For this reason, the metal surface can be degreased together with the acid treatment by using it for pretreatment of metal surface treatment such as plating treatment. Therefore, the alkali degreasing process performed separately from the conventional acid treatment becomes unnecessary, and the pretreatment can be carried out more efficiently and economically than before.
Claims (16)
鉱酸と、
ナフタレン環または２以上のベンゼン環を有する非イオン性界面活性剤とを含むことを特徴とする脱脂用組成物。 A degreasing composition which is a pretreatment of a surface treatment of a metal (except for a case of magnesium metal and / or alloy) ,
Mineral acid,
A degreasing composition comprising a nonionic surfactant having a naphthalene ring or two or more benzene rings.
鉱酸と、 Mineral acid,
ナフタレン環または２以上のベンゼン環を有する非イオン性界面活性剤とを含み、 A nonionic surfactant having a naphthalene ring or two or more benzene rings,
前記非イオン性界面活性剤の濃度は、１ｇ／Ｌ以上であることを特徴とする脱脂剤組成物。 A degreasing agent composition, wherein the concentration of the nonionic surfactant is 1 g / L or more.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2015073527A JP5957654B1 (en) | 2015-03-31 | 2015-03-31 | Degreasing composition, degreasing composition, and pretreatment method for metal surface |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2015073527A JP5957654B1 (en) | 2015-03-31 | 2015-03-31 | Degreasing composition, degreasing composition, and pretreatment method for metal surface |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP5957654B1 true JP5957654B1 (en) | 2016-07-27 |
| JP2016194097A JP2016194097A (en) | 2016-11-17 |
Family
ID=56513762
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2015073527A Active JP5957654B1 (en) | 2015-03-31 | 2015-03-31 | Degreasing composition, degreasing composition, and pretreatment method for metal surface |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP5957654B1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106311710A (en) * | 2015-06-19 | 2017-01-11 | 曾领才 | Degreasing agent used for municipal solid waste disposal and degreasing method thereof |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH1046393A (en) * | 1996-07-26 | 1998-02-17 | Nippon Paint Co Ltd | Treatment of automobile body before electrodeposition |
| JPH10213582A (en) * | 1997-01-30 | 1998-08-11 | Eiken Chem Co Ltd | Eliminating method for turbidity of biosample |
| JP2003293174A (en) * | 2002-04-05 | 2003-10-15 | Nippon Paint Co Ltd | Acid etching solution for magnesium metal and/or alloy and surface treatment method |
| JP2013001979A (en) * | 2011-06-20 | 2013-01-07 | Mitsubishi Shindoh Co Ltd | Removing liquid of oxide film on surface of copper and copper-based alloy |
-
2015
- 2015-03-31 JP JP2015073527A patent/JP5957654B1/en active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH1046393A (en) * | 1996-07-26 | 1998-02-17 | Nippon Paint Co Ltd | Treatment of automobile body before electrodeposition |
| JPH10213582A (en) * | 1997-01-30 | 1998-08-11 | Eiken Chem Co Ltd | Eliminating method for turbidity of biosample |
| JP2003293174A (en) * | 2002-04-05 | 2003-10-15 | Nippon Paint Co Ltd | Acid etching solution for magnesium metal and/or alloy and surface treatment method |
| JP2013001979A (en) * | 2011-06-20 | 2013-01-07 | Mitsubishi Shindoh Co Ltd | Removing liquid of oxide film on surface of copper and copper-based alloy |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106311710A (en) * | 2015-06-19 | 2017-01-11 | 曾领才 | Degreasing agent used for municipal solid waste disposal and degreasing method thereof |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2016194097A (en) | 2016-11-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4390465A (en) | Low temperature composition for plating pretreatment of ferrous metals | |
| CN104695003A (en) | Rapid metal descaling and cleaning method and cleaning agent for rapidly descaling for metals | |
| JP2018104752A (en) | Detergent composition for steel plates | |
| CN108193215A (en) | Low temperature degreaser and its application method | |
| CN107675193A (en) | A kind of raw material of aluminum alloy preprocess method | |
| CN111074285A (en) | Metal degreasing agent and preparation method thereof | |
| CN108588730A (en) | A kind of degreaser and preparation method thereof for galvanized sheet | |
| JP5957654B1 (en) | Degreasing composition, degreasing composition, and pretreatment method for metal surface | |
| EP2617859B1 (en) | Improved flux method for tin and tin alloys | |
| JP2021195622A (en) | Detergent for steel sheet | |
| US20090200178A1 (en) | Electropolishing method | |
| CN102965680A (en) | Phosphorus-free oil removing process | |
| GB2198147A (en) | Composition for electrocleaning cold-rolled steel | |
| US1598731A (en) | Cleaning of metal by electrolysis | |
| Mandich | Surface Preparation of Metals Prior to Plating | |
| CN111304728B (en) | Steel electrolytic degreasing powder and preparation method thereof | |
| CN106835169A (en) | A kind of aluminum cleaning agent and preparation method thereof | |
| CN106011894A (en) | Cleaning method for oriented silicon steel plate strip | |
| Harris | metal cleaning bibliographical abstracts | |
| US3756931A (en) | Electrolytic cleaning and corrosi on removal process | |
| JP4746474B2 (en) | Alkaline detergent composition for steel sheet | |
| US3213008A (en) | Electrolytic polishing of stainless steel | |
| JP3419560B2 (en) | Cleaning composition for electrolytic cleaning | |
| JP2019135322A (en) | Acid cleaning agent and acid cleaning method | |
| WO2017214779A1 (en) | Rust removal cleaning agent and rust removal treatment method for stainless steel workpiece |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20160419 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20160510 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5957654 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |