JP5955626B2 - Two-layer pellet for insect-proof resin and insect-proof product obtained therefrom - Google Patents
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Description
本発明はピレスロイド系防虫化合物を含むオレフィン系樹脂組成物を芯材層とし、その外周面にオレフィン系樹脂からなる鞘層を設けてなる防虫樹脂用二層ペレット及びそれより得られる防虫製品に関する。 The present invention relates to a two-layer pellet for an insect-repellent resin comprising an olefin-based resin composition containing a pyrethroid-based insect-repellent compound as a core material layer and a sheath layer made of an olefin resin on the outer peripheral surface thereof, and an insect-repellent product obtained therefrom.
防虫化合物が練り込まれた防虫樹脂製品の製造においては、防虫化合物を原料樹脂中に練り込んだペレットをあらかじめ製造し、このペレットを溶融押出などの方法でシート状或いは所望の形状になるように成形したり、溶融紡糸法などの方法によって繊維状物を製造する方法が知られている。 In the manufacture of an insect repellent resin product in which an insect repellent compound is kneaded, a pellet in which the insect repellent compound is kneaded into the raw material resin is manufactured in advance, and the pellet is formed into a sheet or a desired shape by a method such as melt extrusion. A method of manufacturing a fibrous material by a method such as molding or melt spinning is known.
このようなペレットは、ペレットが製造されたのち最終製品の製造に至るまで、倉庫や流通過程で長期間保管する必要があるが、保管期間中にペレット表面に防虫化合物がブリードしてべとつきが生じ、ペレットの表面同士が結合してその後のハンドリング性が低下、場合によってはブリードした防虫化合物が蒸散してペレット中の防虫化合物の含量が低下してしまうという問題があった。 Such pellets must be stored for a long period of time in the warehouse or in the distribution process until the final product is manufactured after the pellets are manufactured, but the insecticide compounds bleed on the surface of the pellets during the storage period, causing stickiness. Then, the surfaces of the pellets are bonded to each other, and the subsequent handling property is lowered. In some cases, the bleed insect repellent compound is evaporated and the content of the insect repellent compound in the pellet is lowered.
また、かかるペレットは、防虫樹脂製品の防虫効果を高め、また長期にわたって防虫効果を持続させるために、ペレット中の防虫化合物の含量を高くすることが望まれているが、防虫化合物の含量を高くすれば、よりブリードし易くなるという問題が生じることとなり、防虫化合物の含量を高く維持しつつ、ペレット表面に防虫化合物をブリードさせないことが重要となる。 In addition, in order to increase the insect repellent effect of the insect repellent resin product and to maintain the insect repellent effect for a long period of time, such pellets are desired to have a high content of the insect repellent compound in the pellet. If it does so, the problem that it will become easier to bleed will arise, and it is important not to bleed an insect repellent compound on the pellet surface, maintaining the content of an insect repellent compound high.
係る問題を解決するものとして、防虫化合物、粒状無機充填剤を含有する直鎖状低密度ポリエチレンなどのオレフィン系樹脂組成物を芯材層とし、その外周面に、高密度ポリエチレンなどのオレフィン系樹脂を鞘層として設けた二層ペレットが知られている。(特許文献１) In order to solve such a problem, an olefin resin composition such as a linear low density polyethylene containing an insect repellent compound and a particulate inorganic filler is used as a core layer, and an olefin resin such as high density polyethylene is provided on the outer peripheral surface thereof. A two-layer pellet in which is provided as a sheath layer is known. (Patent Document 1)
この方法は、ペレット表面へのブリード防止およびペレット中への防虫化合物の高配合を可能にしたという点では優れているが、防虫化合物の含量を高めるために、粒状無機充填剤例えば多孔性シリカを防虫化合物の吸着剤として使用するため、ペレット中には必ずこのような無機充填剤が多量に存在することになる。 This method is excellent in that it prevents bleeding on the pellet surface and enables high compounding of the insect repellent compound in the pellet, but in order to increase the content of the insect repellent compound, a granular inorganic filler such as porous silica is used. Since it is used as an adsorbent for insect repellent compounds, a large amount of such an inorganic filler is always present in the pellet.
しかしながら、かかる無機充填剤を含有するペレットを用いて、例えば溶融紡糸法などにより繊維状の防虫樹脂品を製造する場合には、無機充填剤により延伸性が低下して、延伸過程において糸切れが多発し、生産性が著しく損なわれるという問題があった。
また、防虫樹脂製品の使用後の処理においても、例えば焼却処理に際しては無機充填剤が焼却残となるため、その処理にコストがかかるなどの問題があった。
However, when a fibrous insect-proof resin product is produced by using, for example, a melt spinning method using pellets containing the inorganic filler, the stretchability is reduced by the inorganic filler, and the yarn breakage occurs during the stretching process. There was a problem that it occurred frequently and productivity was remarkably impaired.
Further, in the treatment after the use of the insect repellent resin product, for example, in the incineration process, the inorganic filler remains as an incineration residue.
そのため、上記の方法において、無機充填剤を使用することなく防虫化合物を直鎖状低密度ポリエチレンと溶融混煉して芯材層とする二層ペレットとすることが考えられる。
しかし、この場合に防虫化合物の含有量を高くすると、溶融混煉時などの高温状態では溶解しても、室温程度の低温になると溶解度が低下して飽和量以上の防虫化合物が樹脂から滲み出し、二層ペレットの製造過程であるカッティング工程において、芯材樹脂内で溶解しきれない防虫化合物がその切り口から液状で浮き出して、カッティング操作が著しく困難となるばかりか、切り口から滲み出した防虫化合物により、二層ペレット同士がくっついてしまうという問題が生じるため、防虫化合物の含有量としてはせいぜい２〜３質量％程度の低濃度の二層ペレットしか得られなかった。
Therefore, in the above method, it is considered that the insect repellent compound is melt-blended with linear low-density polyethylene and used as a core layer without using an inorganic filler.
However, if the content of the insect repellent compound is increased in this case, even if it melts in a high temperature state such as when melted and mixed, the solubility decreases at a low temperature of about room temperature, and the insect repellent compound above the saturation amount oozes out from the resin. In the cutting process, which is the manufacturing process of the two-layer pellet, the insect-repellent compound that cannot be dissolved in the core resin rises in liquid form from the cut, and the cutting operation becomes extremely difficult, and the insect-repellent compound that exudes from the cut As a result, there arises a problem that the two-layer pellets stick to each other, so that only a two-layer pellet having a low concentration of at most about 2 to 3% by mass was obtained as the content of the insect repellent compound.
本発明は、このような従来の防虫樹脂用二層ペレットにおける問題を解決し、ペレット表面はもちろんのこと切り口への防虫化合物のブリードを防止するとともに、加工性が良好であり、その後の廃棄処理においてもその処理が容易であるとともに、防虫化合物を高含量で含有可能な防虫樹脂用二層ペレットを提供することをその目的とするものである。 The present invention solves such problems in conventional two-layer pellets for insect repellent resin, prevents bleeding of the insect repellent compound to the cut surface as well as the pellet surface, and has good processability, and subsequent disposal treatment It is an object of the present invention to provide a two-layer pellet for an insect repellent resin that can be easily treated and can contain an insect repellent compound in a high content.
本発明の請求項１は、無機充填剤の非存在下にピレスロイド系防虫化合物を含有するオレフィン系樹脂組成物を芯材層とし、その外周面に、前記オレフィン系樹脂組成物を構成するオレフィン系樹脂（ａ）と相溶性を有する極性基を持たないオレフィン系樹脂（ｂ）が被覆されてなる二層ペレットであって、前記オレフィン系樹脂（ａ）が、エチレン−メチルメタクリレート共重合体と他のオレフィン系樹脂との樹脂混合物であって、エチレン−メチルメタクリレート共重合体が、該樹脂混合物中におけるメチルメタクリレート成分含量が１０〜３０質量％となるように配合されてなるものからなることを特徴とする防虫樹脂用二層ペレットを提供するものである。 Claim 1 of the present invention uses an olefin resin composition containing a pyrethroid insect repellent compound in the absence of an inorganic filler as a core layer, and an olefin resin constituting the olefin resin composition on the outer peripheral surface thereof. A two-layer pellet coated with an olefin resin (b) having no polar group compatible with the resin (a), wherein the olefin resin (a) comprises an ethylene-methyl methacrylate copolymer and other A resin mixture with an olefin-based resin , wherein the ethylene-methyl methacrylate copolymer is blended so that the methyl methacrylate component content in the resin mixture is 10 to 30% by mass. The present invention provides a two-layer pellet for an insect repellent resin.
本発明の請求項２は、上記ピレスロイド系防虫化合物が下記一般式（１）
Ｃ＝ＣＲ4Ｒ5
（式中、Ｒ4およびＲ5は独立して、水素原子、メチル基、塩素原子又はトリフルオロメチル基を表す。）
で示される基を表し、Ｒ3は水素原子、メチル基、プロパルギル基又はメトキシメチル基を表す。〕
で示されるエステル化合物であることを特徴とする防虫樹脂用二層ペレットを提供するものである。
According to claim 2 of the present invention, the pyrethroid insect repellent compound is represented by the following general formula (1):
(In the formula, R 4 and R 5 independently represent a hydrogen atom, a methyl group, a chlorine atom or a trifluoromethyl group.)
R 3 represents a hydrogen atom, a methyl group, a propargyl group or a methoxymethyl group. ]
The present invention provides a double-layer pellet for an insect-repellent resin, which is an ester compound represented by the following formula.
本発明の請求項３は、請求項１または２に記載の発明において、ピレスロイド系防虫化合物が芯材層中に５〜２０質量％含有されてなることを特徴とする防虫樹脂用二層ペレットを提供するものである。 According to a third aspect of the present invention, there is provided the insecticidal resin double-layered pellet according to the first or second aspect of the invention, wherein the core material layer contains 5-20% by mass of a pyrethroid insect repellent compound. It is to provide.
本発明の請求項４は、上記請求項１〜３のいずれか１項の発明において、他のオレフィン系樹脂が、ポリエチレンであることを特徴とする防虫樹脂用二層ペレットを提供するものである。 A fourth aspect of the present invention provides a two-layer pellet for an insect-repellent resin, characterized in that, in the invention of any one of the first to third aspects, the other olefinic resin is polyethylene. .
本発明の請求項５は、上記請求項４に記載の発明において、ポリエチレンが直鎖状低密度ポリエチレンであることを特徴とする防虫樹脂用二層ペレットを提供するものである。 A fifth aspect of the present invention provides a two-layer pellet for an insect-repellent resin characterized in that the polyethylene according to the fourth aspect is a linear low density polyethylene.
本発明の請求項６は、上記請求項１〜５のいずれか１項に記載の防虫樹脂用二層ペレットを成形加工してなる防虫樹脂製品を提供するものである。 Claim 6 of the present invention provides an insect repellent resin product obtained by molding the two-layer pellet for insect repellent resin according to any one of claims 1 to 5 .
二層ペレットの表面はもちろんのこと、ペレット切り口に対しても防虫化合物のブリードを防止するとともに、加工性が良好であり、その後の焼却等による廃棄処理においても焼却残が発生せず、その処理が容易であるとともに、防虫化合物を高含量で含有することができるという優れた効果を有している。 In addition to preventing the surface of the double-layered pellets and the pellet cuts, the insecticidal compound bleeds are prevented and the processability is good. Incineration residue does not occur in the subsequent disposal by incineration. Is easy, and has an excellent effect of containing a high amount of insect repellent compound.
本発明の防虫樹脂用二層ペレット(以下、単に二層ペレットと称することがある)は、無機充填剤の非存在下にピレスロイド系防虫化合物を含有するオレフィン系樹脂組成物を芯材層とし、その外周面に、前記オレフィン系樹脂組成物を構成するオレフィン系樹脂（ａ）と相溶性を有する極性基を持たないオレフィン系樹脂（ｂ）が被覆されてなる二層構造となっており、芯材層を形成するオレフィン系樹脂組成物における樹脂成分であるオレフィン系樹脂（ａ）は、エチレン−メチルメタクリレート共重合体単独もしくは該共重合体と他のオレフィン系樹脂との樹脂混合物からなっている。 The two-layer pellet for insect repellent resin of the present invention (hereinafter sometimes simply referred to as a two-layer pellet) is an olefin resin composition containing a pyrethroid insect repellent compound in the absence of an inorganic filler as a core layer, The outer peripheral surface has a two-layer structure in which an olefin resin (b) not having a polar group compatible with the olefin resin (a) constituting the olefin resin composition is coated, and the core The olefin resin (a) which is a resin component in the olefin resin composition forming the material layer is composed of an ethylene-methyl methacrylate copolymer alone or a resin mixture of the copolymer and another olefin resin. .
本発明において、芯材層を形成するオレフィン系樹脂組成物における樹脂成分であるオレフィン系樹脂（ａ）としては、エチレン−メチルメタクリレート共重合体単独もしくは該共重合体と他のオレフィン系樹脂との樹脂混合物が使用されるが、樹脂成分としてエチレン−メチルメタクリレート共重合体の使用を必須とすることは、無機充填剤などの吸着剤を使用することなく防虫化合物を高含量で樹脂中に配合可能ならしめるうえで極めて重要な要件である。 In the present invention, the olefin resin (a), which is a resin component in the olefin resin composition forming the core layer, may be an ethylene-methyl methacrylate copolymer alone or a copolymer and another olefin resin. Resin mixture is used, but it is essential to use ethylene-methyl methacrylate copolymer as a resin component. Insect repellent compounds can be blended in resin at high content without using adsorbents such as inorganic fillers. This is an extremely important requirement for making it better.
ここで、エチレン−メチルメタクリレート共重合体におけるエチレン及びメチルメタクリレートの成分比は特に限定されないが、防虫化合物の溶解性の点で、共重合体中のメチルメタクリレート成分が１０〜４０質量％の範囲にある共重合体が好ましい。 Here, the component ratio of ethylene and methyl methacrylate in the ethylene-methyl methacrylate copolymer is not particularly limited, but the methyl methacrylate component in the copolymer is in the range of 10 to 40% by mass in terms of solubility of the insect repellent compound. Certain copolymers are preferred.
本発明における上記オレフィン系樹脂(ａ)は、エチレン−メチルメタクリレート共重合体の単独であってもよいが、最終製品となる防虫樹脂製品に求められる物理的、機械的諸物性の観点からは、エチレン−メチルメタクリレート共重合体と他のオレフィン系樹脂との混合物として使用するのが好ましい。 In the present invention, the olefin resin (a) may be an ethylene-methyl methacrylate copolymer alone, but from the viewpoint of physical and mechanical properties required for an insect-repellent resin product to be a final product, It is preferable to use it as a mixture of an ethylene-methyl methacrylate copolymer and another olefin resin.
ここで、他のオレフィン系樹脂としては、エチレン−メチルメタクリレート共重合体と相溶性を有している低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレンなどのポリエチレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体などのエチレン系樹脂やポリプロピレンなどが例示され、特に低密度ポリエチレンや直鎖状低密度ポリエチレンが好ましく使用される。 Here, as other olefin-based resins, polyethylene such as low-density polyethylene, linear low-density polyethylene, medium-density polyethylene, and high-density polyethylene having compatibility with the ethylene-methyl methacrylate copolymer, ethylene- Examples thereof include ethylene resins such as propylene copolymer, ethylene-propylene-diene copolymer, and ethylene-vinyl acetate copolymer, and polypropylene. Low-density polyethylene and linear low-density polyethylene are particularly preferably used.
オレフィン系樹脂(ａ)として、エチレン−メチルメタクリレート共重合体と他のオレフィン系樹脂との混合物を使用する場合における両樹脂の混合割合は、使用するエチレン−メチルメタクリレート共重合体におけるメチルメタクリレート成分比によっても変わり、特に限定されないが、混合物中におけるメチルメタクリレート成分量が少なすぎると防虫化合物に対して十分な溶解性が得られないため、混合物中のメチルメタクリレート成分量が１０質量％以上となるように混合するのが好ましく、上限は前記エチレン−メチルメタクリレート共重合体の単独使用の場合に見合う４０質量％程度であるが、最終製品を得るための二層ペレットの加工性や得られた最終製品の物性の点で３０質量％であることが好ましい。 As the olefin resin (a), when a mixture of an ethylene-methyl methacrylate copolymer and another olefin resin is used, the mixing ratio of both resins is the methyl methacrylate component ratio in the ethylene-methyl methacrylate copolymer used. Although there is no particular limitation, if the amount of methyl methacrylate component in the mixture is too small, sufficient solubility in insect repellent compounds cannot be obtained, so that the amount of methyl methacrylate component in the mixture becomes 10% by mass or more. The upper limit is about 40% by mass, which is suitable for the case where the ethylene-methyl methacrylate copolymer is used alone, but the workability of the two-layer pellets for obtaining the final product and the final product obtained From the viewpoint of physical properties, it is preferably 30% by mass.
芯材層を形成するオレフィン系樹脂組成物中には、多孔性シリカなどの無機充填剤は含まれないが、樹脂に対して通常使用される着色剤、酸化防止剤や紫外線吸収剤などの各種安定剤、帯電防止剤などは必要に応じて適宜配合されていてもよい。 The olefin resin composition forming the core layer does not contain inorganic fillers such as porous silica, but various kinds of colorants, antioxidants, UV absorbers and the like that are usually used for resins. Stabilizers, antistatic agents and the like may be appropriately blended as necessary.
芯材層中に配合される防虫化合物としては各種のピレスロイド系防虫化合物が適用され、例えばピレトリン、エンペントリン、アレスリン、プラレスリン、ｄ−レスメトリン、ｄ−フェノトリン、シフェノトリン、シハロトリン、シフルトリン、ビフェントリン、フェンバレレート、フェンプロパスリン、エトフェンプロクス、フルフェンブロックス、テフルトリン、メパーフルトリン、メトフルトリン、プロフルトリン、ジメフルトリン、トランスフルトリン、テフルメトリン、２，３，５，６−テトラフルオロ−４−プロパルギルベンジルテトラメチルシクロプロパンカルボキシレートなどが挙げられるが、特に、下記一般式（１）
Ｃ＝ＣＲ4Ｒ5
（式中、Ｒ4およびＲ5は独立して、水素原子、メチル基、塩素原子又はトリフルオロメチル基を表す。）
で示される基を表し、Ｒ3は水素原子、メチル基、プロパルギル基又はメトキシメチル基を表す。〕
で示されるエステル化合物、例えばメトフルトリン、プロフルトリン、トランスフルトリン、２，３，５，６−テトラフルオロ−４−プロパルギルベンジルテトラメチルシクロプロパンカルボキシレート及びテフルメトリンがオレフィン系樹脂（ａ）に対する溶解性の点で特に好ましい。さらに２種以上の防虫化合物を混合してもよい。
As the insect repellent compound to be blended in the core material layer, various pyrethroid insect repellent compounds are applied. , Fenpropathrin, etofenprox, flufenbrox, tefluthrin, meperfluthrin, methoflutrin, profluthrin, dimefluthrin, transfluthrin, teflumethrin, 2,3,5,6-tetrafluoro-4-propargylbenzyltetramethylcyclopropanecarboxylate In particular, the following general formula (1)
(In the formula, R 4 and R 5 independently represent a hydrogen atom, a methyl group, a chlorine atom or a trifluoromethyl group.)
R 3 represents a hydrogen atom, a methyl group, a propargyl group or a methoxymethyl group. ]
Ester compounds represented by the formula, for example, metfurthrin, profluthrin, transfluthrin, 2,3,5,6-tetrafluoro-4-propargylbenzyltetramethylcyclopropanecarboxylate and teflumethrin are soluble in the olefinic resin (a). Is particularly preferable. Further, two or more insect repellent compounds may be mixed.
芯材層中のピレスロイド系防虫化合物の含量は特に限定されないが、本発明においては芯材層を形成するオレフィン系樹脂組成物における樹脂成分であるオレフィン系樹脂（ａ）として、エチレン−メチルメタクリレート共重合体を必須成分としているため、無機充填剤などの吸着剤を使用することなく、５質量％以上という高い含量で含有することが可能であり、通常３０質量％、一般的には２０質量％程度まで含有することができる。 The content of the pyrethroid insect repellent compound in the core material layer is not particularly limited, but in the present invention, ethylene-methyl methacrylate copolymer is used as the olefin resin (a) which is a resin component in the olefin resin composition forming the core material layer. Since the polymer is an essential component, it can be contained at a high content of 5% by mass or more without using an adsorbent such as an inorganic filler, and is usually 30% by mass, generally 20% by mass. It can be contained to the extent.
本発明の二層ペレットは、最終製品である防虫樹脂製品の製造に当ってはこれを溶融混煉し、芯材樹脂、鞘層樹脂が溶融混合されて一体となるために、鞘層を形成する樹脂としては、芯材層を形成するオレフィン系樹脂（ａ）と相溶性を有するオレフィン系樹脂（ｂ）が適用されるが、該オレフィン系樹脂（ｂ）は防虫化合物の溶解性がオレフィン系樹脂（ａ）より低いことが好ましく、そのため、相溶性は有していても極性基を持たないオレフィン系樹脂が適用される。 The two-layer pellet of the present invention forms a sheath layer in order to melt and mix the core insect resin and sheath layer resin together in the manufacture of the insect repellent resin product which is the final product. As the resin to be used, an olefin resin (b) having compatibility with the olefin resin (a) forming the core material layer is applied, and the olefin resin (b) has an olefinic resin solubility. The resin is preferably lower than the resin (a), and therefore, an olefin resin having compatibility but having no polar group is applied.
このようなオレフィン系樹脂（ｂ）としては、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレンなどのポリエチレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体などの極性基を持たないオレフィン系樹脂が挙げられるが、加工性や最終製品である防虫樹脂製品に求められる物性などの点で、低密度ポリエチレンや直鎖状低密度ポリエチレンが好ましく用いられる。 Examples of the olefin resin (b) include polyethylenes such as low density polyethylene, linear low density polyethylene, medium density polyethylene, and high density polyethylene, ethylene-propylene copolymers, ethylene-propylene-diene copolymers, and the like. The low-density polyethylene and linear low-density polyethylene are preferably used in terms of processability and physical properties required for the insect-proof resin product that is the final product.
上記の鞘層を形成するオレフィン系樹脂（ｂ）中には、樹脂に対して通常使用される着色剤、酸化防止剤や紫外線吸収剤などの各種安定剤、帯電防止剤などが必要に応じて適宜配合されていてもよい。 In the olefin resin (b) forming the sheath layer, various stabilizers such as colorants, antioxidants and ultraviolet absorbers usually used for the resin, antistatic agents and the like are used as necessary. You may mix | blend suitably.
芯材層を形成するオレフィン系樹脂組成物と鞘層を形成するオレフィン系樹脂（ｂ）との比率(重量比)は、二層ペレットの大きさ（直径）や最終製品である防虫樹脂製品中の防虫化合物の含有率などによっても変わり、特に限定されるものではないが、オレフィン系樹脂（ｂ）の比率が高くなり過ぎると、最終製品である防虫樹脂製品としたときの防虫化合物の含有量が相対的に低下し、また、その比率が低すぎると鞘層の厚みが薄くなりすぎて、場合によってはブリードの発生が懸念されるため、通常は１０：０．５〜１５、好ましくは１０：１〜１０の範囲である。 The ratio (weight ratio) between the olefin resin composition forming the core material layer and the olefin resin (b) forming the sheath layer is the size (diameter) of the two-layer pellets and the insecticide resin product as the final product. It varies depending on the content of the insect repellent compound, and is not particularly limited. However, if the ratio of the olefin resin (b) becomes too high, the content of the insect repellent compound when the final product is the insect repellent resin product. Is relatively low, and if the ratio is too low, the thickness of the sheath layer becomes too thin, and in some cases there is concern about the occurrence of bleed. Therefore, it is usually 10: 0.5 to 15, preferably 10 The range is from 1 to 10.
本発明の二層ペレットにおいて、ペレットとしての直径、長さなどその大きさは目的に応じて任意に選択され、特に限定されないが、通常は取り扱い性の観点から直径は０．５〜５ｍｍ程度、長さは１〜１０ｍｍ程度である。
また、鞘層の厚みは、芯材層の直径やオレフィン系樹脂（ａ）とオレフィン系樹脂（ｂ）との割合などによっても変わり、特に限定されるものではないが、通常０．０５〜１ｍｍ程度である。
In the two-layer pellet of the present invention, the diameter, length and the like as the pellet are arbitrarily selected according to the purpose and are not particularly limited, but the diameter is usually about 0.5 to 5 mm from the viewpoint of handleability, The length is about 1 to 10 mm.
The thickness of the sheath layer also varies depending on the diameter of the core layer and the ratio of the olefin resin (a) and the olefin resin (b), and is not particularly limited, but is usually 0.05 to 1 mm. Degree.
本発明の二層ペレットは、上記したように、無機充填剤の非存在下にピレスロイド系防虫化合物を含有するオレフィン系樹脂組成物を芯材層とし、その外周面に、前記オレフィン系樹脂組成物を構成するオレフィン系樹脂（ａ）と相溶性を有する極性基を持たないオレフィン系樹脂（ｂ）が被覆されてなる二層構造となっているが、かかる二層ペレットは、ピレスロイド系防虫化合物およびオレフィン系樹脂（ａ）を芯材層用二軸押出機に供給し、オレフィン系樹脂（ｂ）を鞘層用単軸押出機に供給し、それぞれの押出機から所定の温度で所定の口径を有する芯鞘型ダイに、所定の重量比となるように供給、押出しし、得られたストランドを冷却した後ペレタイザーで所定の長さにカッティングすることにより、容易に製造することができる。 As described above, the two-layer pellet of the present invention has an olefin resin composition containing a pyrethroid insect repellent compound in the absence of an inorganic filler as a core material layer, and the olefin resin composition on the outer peripheral surface thereof. The olefin-based resin (a) that is compatible with the olefin-based resin (b) that is compatible with the olefin-based resin (b) that does not have a polar group is coated. The olefin-based resin (a) is supplied to the twin screw extruder for the core material layer, the olefin-based resin (b) is supplied to the single-screw extruder for the sheath layer, and a predetermined diameter is supplied from each extruder at a predetermined temperature. It can be easily manufactured by supplying and extruding to a core-sheath die having a predetermined weight ratio, cooling the obtained strand, and cutting to a predetermined length with a pelletizer.
本発明の二層ペレットは、通常は防虫樹脂製品の原料としてそのまま使用されるが、防虫化合物の含有率が高い場合には、マスターバッチとして使用することもできる。 The two-layer pellet of the present invention is usually used as it is as a raw material for an insect repellent resin product, but can also be used as a master batch when the content of the insect repellent compound is high.
本発明の防虫樹脂製品は、前記した二層ペレットをそのまま溶融混煉するか、あるいはマスターバッチとして使用する場合には、防虫樹脂製品中の防虫化合物が所望の濃度となるような量の熱可塑性樹脂(ｃ)と溶融混煉し、溶融押出法あるいは溶融紡糸法などの一般的な成形方法によってシート状、繊維状、ネット状などの任意の形状に成形加工することにより、容易に製造することができる。 The insect-repellent resin product of the present invention is a thermoplastic resin in such an amount that the insect-repellent compound in the insect-repellent resin product has a desired concentration when the above-mentioned two-layer pellet is melted and mixed as it is or used as a master batch. It can be easily manufactured by melt blending with the resin (c) and molding it into an arbitrary shape such as a sheet, fiber or net by a general molding method such as a melt extrusion method or a melt spinning method. Can do.
上記の熱可塑性樹脂（ｃ）は、オレフィン系樹脂（ａ）およびオレフィン系樹脂（ｂ）に対して相溶性があれば何ら限定されないが、前記したオレフィン系樹脂（ａ）およびオレフィン系樹脂（ｂ）などのオレフィン系樹脂が好ましく、特に、二層ペレットを構成しているいずれかのオレフィン系樹脂と同じオレフィン系樹脂であることが好ましい。 The thermoplastic resin (c) is not limited as long as it is compatible with the olefin resin (a) and the olefin resin (b), but the olefin resin (a) and the olefin resin (b) described above. ) And the like, and it is particularly preferable that the olefin resin is the same as any olefin resin constituting the two-layer pellet.
かくして得られる防虫化合物含有のシート状、繊維状、ネット状などの防虫樹脂製品は、従来から良く知られている防虫製品と同様に、幅広く防虫製品として使用することができる。 Insect repellent resin products containing the insect repellent compound thus obtained, such as sheet, fiber, and net, can be widely used as insect repellent products, as well as conventionally well-known insect repellent products.
以下に、実施例をもって本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples.
実施例１
芯材層成分として、ペレット用フィーダーから、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（住友化学製 スミカセンＥ（登録商標名） ＦＶ−１０１）とエチレンーメチルメタクリレート共重合体（住友化学社製 アクリフト（登録商標名） ＷＫ−３０７ 共重合体中のメチルメタクリレート含量：２５．８質量％）とを、その質量比が６：１０となるようにそれぞれ供給するとともに、プランジャーポンプからメトフルトリンをメトフルトリンの芯材層中の濃度が１６．９質量％となるように芯用二軸押出機（４６φｍｍ、L／D＝３５）に供給した。
この時の芯材層中のメチルメタクリレート成分含量は１６.１質量％であった。
一方鞘層成分として上記と同じ直鎖状低密度ポリエチレン樹脂を鞘用単軸押出機（４０φｍｍ、Ｌ／Ｄ＝２５）に供給した。
次いで、それぞれの押出機から質量比で芯材層成分：鞘層成分＝８０：２０になるように芯材層成分および鞘層成分を口金６個の芯鞘型ダイに供給し、押出された６本のストランドを冷却水槽にて冷却した後ペレタイザーにてカッティングして３φ×３．５ｍｍ、鞘厚み０．２ｍｍのメトフルトリン含有量が１３．５質量％の２層構造オレフィン系ペレットを得た。
この製造工程において、冷却水へのメトフルトリンの溶出は見られなかった。
Example 1
As a core material layer component, from a pellet feeder, a linear low density polyethylene resin (Sumikasen E (registered trademark) FV-101 manufactured by Sumitomo Chemical) and an ethylene-methyl methacrylate copolymer (Akulift (registered trademark) manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) Name) WK-307 copolymer (methyl methacrylate content: 25.8% by mass) and a mass ratio of 6:10, respectively, and metfurthrin was fed from a plunger pump to the core layer of metfurthrin. It supplied to the twin screw extruder for cores (46 (phi) mm, L / D = 35) so that the density | concentration inside might be 16.9 mass%.
The methyl methacrylate component content in the core material layer at this time was 16.1% by mass.
On the other hand, the same linear low density polyethylene resin as the above as a sheath layer component was supplied to a sheath single screw extruder (40 mm, L / D = 25).
Next, the core material layer component and the sheath layer component were supplied from the respective extruders to the core-sheath die having six caps so as to be core material layer component: sheath layer component = 80: 20 and extruded. Six strands were cooled in a cooling water tank and then cut with a pelletizer to obtain a two-layered olefin pellet having 3φ × 3.5 mm and a sheath thickness of 0.2 mm and a metfurthrin content of 13.5% by mass.
In this production process, no elution of metfurthrin in the cooling water was observed.
得られたペレットを２０ｋｇ紙袋包装し、室温〜１０℃の恒温槽に３０日間保管した後、ペレットを取り出したところ、ペレット同士が固着することなく、綺麗な分散状態であった。このペレット表面の薬剤ブリード量を調べたところ、メトフルトリンのブリード量は０．０５質量％以下であった。
尚、メトフルトリンのブリード量は以下の方法で測定した。
包装袋から任意に取り出した二層ペレット約５ｇを精秤した後、エタノール中に入れ、ペイントシェーカーにて１０分間浸漬させて、ペレット表面にブリードしているメトフルトリンをエタノール中に溶出させた。このエタノール溶液をガスクロマトグラフ法で分析することにより、エタノール中に溶出したメトフルトリン量を求め、二層ペレット中のメトフルトリン量との比からブリードしたメトフルトリンの割合を求めた。
The obtained pellets were packaged in a 20 kg paper bag and stored in a thermostatic chamber at room temperature to 10 ° C. for 30 days, and then the pellets were taken out. When the amount of drug bleed on the surface of the pellet was examined, the amount of bleed of metofluthrin was 0.05% by mass or less.
The amount of methfluthrin bleed was measured by the following method.
About 5 g of the two-layer pellets arbitrarily taken out from the packaging bag were precisely weighed and then placed in ethanol and immersed in a paint shaker for 10 minutes to elute the metfurthrin bleed on the pellet surface into ethanol. This ethanol solution was analyzed by gas chromatography to determine the amount of metfurthrin eluted in ethanol, and the ratio of bleed metfurthrin was determined from the ratio to the amount of metfurthrin in the bilayer pellet.
実施例２
ピレスロイド系防虫化合物として、メトフルトリンに代えてプロフルトリンを使用し、芯材層中のプロフルトリンの濃度が１７．０質量％となるようにする以外は、実施例１と同様にしてプロフルトリン含有量１３．６質量％の２層構造オレフィン系ペレットを得た。
この製造工程において、冷却水へのプロフルトリンの溶出は見られなかった。
また、得られた二層ペレットについて、実施例１と同様にして保管したところ、ペレット同士が固着することなく、綺麗な分散状態であった。
この二層ペレットについてプロフルトリンのブリード量を測定したところ０．０５質量％以下であった。
Example 2
The profluthrin content 13.6 is the same as in Example 1 except that profluthrin is used in place of metofluthrin as the pyrethroid insect repellent compound and the concentration of profluthrin in the core material layer is 17.0% by mass. A mass% two-layer olefin-based pellet was obtained.
In this production process, elution of profluthrin into the cooling water was not observed.
Moreover, when the obtained two-layer pellet was stored in the same manner as in Example 1, the pellets did not adhere to each other and were in a beautiful dispersed state.
When the amount of bleed of profluthrin was measured for this bilayer pellet, it was 0.05% by mass or less.
実施例３
ピレスロイド系防虫化合物として、メトフルトリンに代えて質量比が４：１のメトフルトリンとプロフルトリンとの混合物を使用し、芯材層中の上記混合物の濃度が１７．２質量％となるようにする以外は、実施例１と同様にして上記混合物の含有量が１３．８質量％の２層構造オレフィン系ペレットを得た。
この製造工程において、冷却水へのメトフルトリンおよびプロフルトリンの溶出は見られなかった。
また、得られた二層ペレットについて、実施例１と同様にして保管したところ、ペレット同士が固着することなく、綺麗な分散状態であった。
この二層ペレットについてメトフルトリンとプロフルトリンのブリード量を測定したところ、その合計量で０．０５質量％以下であった。
Example 3
As a pyrethroid-based insect repellent compound, a mixture of methfluthrin and profluthrin having a mass ratio of 4: 1 is used instead of methfluthrin, and the concentration of the mixture in the core layer is 17.2% by mass, In the same manner as in Example 1, a two-layer olefin pellet having a content of the above mixture of 13.8% by mass was obtained.
In this production process, no elution of metfluthrin and profluthrin into the cooling water was observed.
Moreover, when the obtained two-layer pellet was stored in the same manner as in Example 1, the pellets did not adhere to each other and were in a beautiful dispersed state.
When the amount of bleed of metofluthrin and profluthrin was measured for this bilayer pellet, the total amount was 0.05% by mass or less.
実施例４
ピレスロイド系防虫化合物として、メトフルトリンに代えてトランスフルトリンを使用し、芯材層中のトランスフルトリンの濃度が１６．８質量％となるようにする以外は、実施例１と同様にしてトランスフルトリン含有量１３．４質量％の２層構造オレフィン系ペレットを得た。
この製造工程において、冷却水へのトランスフルトリンの溶出は見られなかった。
また、得られた二層ペレットについて、実施例１と同様にして保管したところ、ペレット同士が固着することなく、綺麗な分散状態であった。
この二層ペレットについてトランスフルトリンのブリード量を測定したところ０．０５質量％以下であった。
Example 4
Transfultin was used in the same manner as in Example 1 except that transfluthrin was used in place of methfluthrin as the pyrethroid-based insect repellent compound and the concentration of transfluthrin in the core layer was 16.8% by mass. A two-layer olefin pellet having a tritine content of 13.4% by mass was obtained.
In this production process, no elution of transfluthrin into the cooling water was observed.
Moreover, when the obtained two-layer pellet was stored in the same manner as in Example 1, the pellets did not adhere to each other and were in a beautiful dispersed state.
When the amount of bleed of transfluthrin was measured for this bilayer pellet, it was 0.05% by mass or less.
実施例５
ピレスロイド系防虫化合物として、メトフルトリンに代えてエンペントリンを使用し、芯材層中のエンペントリンの濃度が１０．２質量％となるようにする以外は、実施例１と同様にしてエンペントリン含有量８.２質量％の２層構造オレフィン系ペレットを得た。
この製造工程において、冷却水へのエンペントリンの溶出は見られなかった。
また、得られた二層ペレットについて、実施例１と同様にして保管したところ、ペレット同士が固着することなく、綺麗な分散状態であった。
この二層ペレットについてエンペントリンのブリード量を測定したところ０．０６質量％以下であった。
Example 5
Empentrin content 8.2 as in Example 1 except that as the pyrethroid insect repellent compound, empentrin is used instead of metfurthrin so that the concentration of enpentrin in the core material layer is 10.2% by mass. A mass% two-layer olefin-based pellet was obtained.
In this production process, no elution of empentrin in the cooling water was observed.
Moreover, when the obtained two-layer pellet was stored in the same manner as in Example 1, the pellets did not adhere to each other and were in a beautiful dispersed state.
The amount of empentrin bleed measured for this two-layer pellet was 0.06% by mass or less.
実施例６
ピレスロイド系防虫化合物として、メトフルトリンに代えてｄ−フェノトリンを使用し、芯材層中のｄ−フェノトリンの濃度が１０．０質量％となるようにする以外は、実施例１と同様にしてｄ−フェノトリン含有量８．０質量％の２層構造オレフィン系ペレットを得た。
この製造工程において、冷却水へのｄ−フェノトリンの溶出は見られなかった。
また、得られた二層ペレットについて、実施例１と同様にして保管したところ、ペレット同士が固着することなく、綺麗な分散状態であった。
この二層ペレットについてｄ−フェノトリンのブリード量を測定したところ０．０６質量％であった。
Example 6
As a pyrethroid insect repellent compound, d-phenothrin is used in place of metofluthrin so that the concentration of d-phenothrin in the core material layer is 10.0% by mass. A two-layered olefin-based pellet having a phenothrin content of 8.0% by mass was obtained.
In this production process, elution of d-phenothrin into the cooling water was not observed.
Moreover, when the obtained two-layer pellet was stored in the same manner as in Example 1, the pellets did not adhere to each other and were in a beautiful dispersed state.
When the amount of bleed of d-phenothrin was measured for this two-layer pellet, it was 0.06% by mass.
実施例７
直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（住友化学製 スミカセンＥ（登録商標名） ＦＶ−１０１）とエチレンーメチルメタクリレート共重合体（住友化学社製 アクリフト（登録商標名） ＷＨ−３０７ 共重合体中のメチルメタクリレート含量：２５．８質量％）との割合を、その重量比が１：３となるようにそれぞれ供給する以外は実施例１と同様にしてメトフルトリン含有量が１３．５質量％の２層構造オレフィン系ペレットを得た。
尚、このときの芯材層中のメチルメタクリレート成分含量は１９．４質量％であった。
この製造工程において、冷却水へのメトフルトリンの溶出は見られなかった。
また、得られた二層ペレットについて、実施例１と同様にして保管したところ、ペレット同士が固着することなく、綺麗な分散状態であった。
この二層ペレットについてメトフルトリンのブリード量を測定したところ０．０５質量％以下であった。
Example 7
Linear low density polyethylene resin (Sumikasen E (registered trademark) FV-101 manufactured by Sumitomo Chemical) and ethylene-methyl methacrylate copolymer (Akulift (registered trademark) WH-307 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) Methyl in copolymer (Methacrylate content: 25.8% by mass) in the same manner as in Example 1 except that the weight ratio is 1: 3, and a two-layer structure having a metfurthrin content of 13.5% by mass. Olefin-based pellets were obtained.
In addition, the methyl methacrylate component content in the core material layer at this time was 19.4 mass%.
In this production process, no elution of metfurthrin in the cooling water was observed.
Moreover, when the obtained two-layer pellet was stored in the same manner as in Example 1, the pellets did not adhere to each other and were in a beautiful dispersed state.
When the amount of methfluthrin bleed was measured for this bilayer pellet, it was 0.05% by mass or less.
実施例８
エチレンーメチルメタクリレート共重合体として、住友化学社製 アクリフト（登録商標名） ＷＨ−３０２（共重合体中のメチルメタクリレート含量：１５質量％）を使用し、芯材層中のメトフルトリンの濃度が１２．５質量％となるようにする以外は、実施例７と同様にしてメトフルトリン含有量が１０．０質量％の２層構造オレフィン系ペレットを得た。
尚、このときの芯材層中のメチルメタクリレート成分含量は１１．２質量％であった。
この製造工程において、冷却水へのメトフルトリンの溶出は見られなかった。
また、得られた二層ペレットについて、実施例１と同様にして保管したところ、ペレット同士が固着することなく、綺麗な分散状態であった。
この二層ペレットについてメトフルトリンのブリード量を測定したところ０．０５質量％以下であった。
Example 8
As the ethylene-methyl methacrylate copolymer, Sumitomo Chemical Co., Ltd. Aclift (registered trademark) WH-302 (methyl methacrylate content in the copolymer: 15% by mass) is used, and the concentration of methfurthrin in the core material layer is 12 A two-layer olefin-based pellet having a metfurthrin content of 10.0% by mass was obtained in the same manner as in Example 7 except that the content was 0.5% by mass.
In addition, the methyl methacrylate component content in the core material layer at this time was 11.2% by mass.
In this production process, no elution of metfurthrin in the cooling water was observed.
Moreover, when the obtained two-layer pellet was stored in the same manner as in Example 1, the pellets did not adhere to each other and were in a beautiful dispersed state.
When the amount of methfluthrin bleed was measured for this bilayer pellet, it was 0.05% by mass or less.
実施例９
エチレン−メチルメタクリレート共重合体としてエチレンーメチルメタクリレート共重合体（住友化学社製 アクリフト（登録商標名） ＷＨ−３０２ 共重合体中のメチルメタクリレート含量：１５質量％）を使用し、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（住友化学製 スミカセンＥ（登録商標名） ＦＶ−１０１）と上記エチレンーメチルメタクリレート共重合体との割合を、その重量比が８：１０となるようにそれぞれ供給する以外は実施例１と同様にしてメトフルトリン含有量が１３．５質量％の２層構造オレフィン系ペレットを得た。
尚、このときの芯材層中のメチルメタクリレート成分含量は８．３質量％であった。
この製造工程において、冷却水へのメトフルトリンの溶出は見られなかった。
また、実施例１に記載の方法と同様にして保管したところ、ごく一部にペレット同士の固着が認められたが、分散状態は良好であった。
メトフルトリンのブリード量を測定したところ０．０６質量％であった。
Example 9
As the ethylene-methyl methacrylate copolymer, an ethylene-methyl methacrylate copolymer (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., Acrylift (registered trade name) WH-302, methyl methacrylate content in the copolymer: 15% by mass) is used. Example except that the ratio of the density polyethylene resin (Sumikasen E (registered trademark) FV-101 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) and the ethylene-methyl methacrylate copolymer is respectively supplied so that the weight ratio is 8:10. In the same manner as in Example 1, a bilayer olefin-based pellet having a metfurthrin content of 13.5% by mass was obtained.
In addition, the methyl methacrylate component content in the core material layer at this time was 8.3 mass%.
In this production process, no elution of metfurthrin in the cooling water was observed.
Further, when stored in the same manner as in the method described in Example 1, a very small amount of pellets were firmly adhered to each other, but the dispersion state was good.
The amount of methfluthrin bleed was measured and found to be 0.06% by mass.
実施例１０
エチレン−メチルメタクリレート共重合体としてエチレンーメチルメタクリレート共重合体（住友化学社製 アクリフト（登録商標名） ＷＤ−２０３−１ 共重合体中のメチルメタクリレート含量：５質量％）を用い、芯材層中のメトフルトリンの含有量が１０.０質量％となるようにする以外は実施例１と同様にしてメトフルトリン含有量が８．０質量％の２層構造オレフィン系ペレットを得た。
尚、このときの芯材層中のメチルメタクリレート成分含量は３．１質量％であった。
この製造工程において、冷却水へのメトフルトリンの溶出は見られなかった。
また、得られた二層ペレットについて、実施例１と同様にして保管したところ、ごく一部にペレット同士の軽い固着が認められたが、分散状態はおおむね良好であった。
この二層ペレットについてメトフルトリンのブリード量を測定したところ０．０８質量％であった。
Example 10
An ethylene-methyl methacrylate copolymer (Akulift (registered trademark) WD-203-1 methyl methacrylate content in the copolymer: 5% by mass) manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. is used as the ethylene-methyl methacrylate copolymer. A bilayer olefin-based pellet having a metfurthrin content of 8.0% by mass was obtained in the same manner as in Example 1 except that the content of metfurthrin in the inside was 10.0% by mass.
In addition, the methyl methacrylate component content in the core material layer at this time was 3.1 mass%.
In this production process, no elution of metfurthrin in the cooling water was observed.
Further, when the obtained two-layer pellet was stored in the same manner as in Example 1, a small amount of light sticking between the pellets was observed, but the dispersion state was generally good.
When the amount of methfluthrin bleed was measured for this two-layer pellet, it was 0.08% by mass.
実施例１１
芯材層成分として、エチレンーメチルメタクリレート共重合体（住友化学社製 アクリフト（登録商標名） ＷＫ−３０７ 共重合体中のメチルメタクリレート含量：２５．８質量％）のみを用い、メトフルトリンの含有量が芯材層中に１８質量％となるように供給する以外は実施例１と同様にして二層ペレットを得た。
得られた二層ペレット中のメトフルトリン含有量は１４．４質量％であり、メチルメタクリレート成分含量は２０．６質量％であった。
この製造工程において、冷却水中へのメトフルトリンの溶出は見られなかった。
また、得られた二層ペレットについて、実施例１と同様にして保管したところ、分散状態は良好であった。
この二層ペレットについてメトフルトリンのブリード量を測定したところ０．０５質量％以下であった。
Example 11
Methofluthrin content using only ethylene-methyl methacrylate copolymer (Aclift (registered trademark) WK-307 copolymer methyl methacrylate content: 25.8% by mass) as a core layer component A two-layer pellet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount was 18% by mass in the core material layer.
In the obtained bilayer pellets, the content of metfurthrin was 14.4% by mass, and the content of methyl methacrylate component was 20.6% by mass.
In this production process, no elution of metfurthrin in the cooling water was observed.
Moreover, when the obtained two-layer pellet was stored in the same manner as in Example 1, the dispersion state was good.
When the amount of methfluthrin bleed was measured for this bilayer pellet, it was 0.05% by mass or less.
比較例１
実施例１における芯材層中の樹脂成分として直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（住友化学製 スミカセンＥ（登録商標名） ＦＶ−１０１）のみに変更し、それ以外は実施例１と同様にして、メトフルトリン含有量１３．５重量％の２層構造オレフィン系ペレットを得た。
この際、カッティング工程において、切断時に切り口から薬剤が滲み出し、その薬剤がカット刃に付着して、カッティング作業が困難であった。
また、得られた二層ペレットについて、その表面および切り口を観察したところ、目視によっても薬剤のブリードが観察された。これを実施例１と同様にして、２０ｋｇ紙袋包装し、室温〜１０℃の恒温槽で保管したところ、１週間後には既にペレット同士が固着し、塊状になっていた。
Comparative Example 1
The resin component in the core material layer in Example 1 was changed to only a linear low-density polyethylene resin (Sumitomo Chemical's Sumikasen E (registered trademark) FV-101), and the others were the same as in Example 1, A two-layered olefin-based pellet having a metfurthrin content of 13.5% by weight was obtained.
At this time, in the cutting process, the drug oozes out from the cut at the time of cutting, and the drug adheres to the cutting blade, so that the cutting operation is difficult.
Moreover, when the surface and the cut surface were observed about the obtained 2 layer pellet, the bleeding of a chemical | medical agent was also observed visually. This was packaged in a 20 kg paper bag in the same manner as in Example 1, and stored in a thermostatic chamber at room temperature to 10 ° C. After 1 week, the pellets were already fixed and formed into a lump.
比較例２
比較例１において、メトフルトリンの芯材層中の濃度が７．５質量％となるように変更する以外は、比較例１と同様にしてメトフルトリン含有量が６重量％の２層構造オレフィン系ペレットを得た。
この際、芯材層中のメトフルトリン濃度が７.５質量％という低濃度であっても、比較例１の場合と同様に、二層ペレットの製造過程におけるカッティング工程において、切断時の二層ペレット切り口から薬剤が滲み出し、長時間連続してのカッティング作業が困難であった。
得られた二層ペレットを実施例１と同様にして、２０ｋｇ紙袋包装し、室温〜１０℃の恒温槽に３０日間保管した後、ペレットを取り出したところ、ペレット同士がくっつき、部分的に塊状となって、分散不良であった。
Comparative Example 2
In Comparative Example 1, a bilayer olefin-based pellet having a metfurthrin content of 6% by weight was prepared in the same manner as in Comparative Example 1 except that the concentration of metfurthrin in the core material layer was changed to 7.5% by mass. Obtained.
At this time, even if the concentration of methotreline in the core material layer is as low as 7.5% by mass, as in the case of Comparative Example 1, in the cutting process in the production process of the double-layer pellet, the double-layer pellet at the time of cutting The drug oozes out from the incision, making it difficult to cut continuously for a long time.
The obtained two-layer pellets were packaged in a 20 kg paper bag in the same manner as in Example 1 and stored in a constant temperature bath at room temperature to 10 ° C. for 30 days. After the pellets were taken out, the pellets adhered to each other, and were partially agglomerated. The dispersion was poor.
本発明の二層ペレットは、それ単独で、あるいはマスターバッチとして防虫シート、防虫繊維、防虫ネットなどの各種の防虫樹脂製品の原料として使用することができ、またこれより得られた樹脂製品は、従来より知られている防虫樹脂製品と同様に使用することができる。 The double-layer pellet of the present invention can be used alone or as a master batch as a raw material for various insect repellent resin products such as insect repellent sheets, insect repellent fibers, and insect repellent nets. It can be used in the same manner as conventionally known insect repellent resin products.
Claims (6)
Ｃ＝ＣＲ4Ｒ5
（式中、Ｒ4およびＲ5は独立して、水素原子、メチル基、塩素原子又はトリフルオロメチル基を表す。）
で示される基を表し、Ｒ3は水素原子、メチル基、プロパルギル基又はメトキシメチル基を表す。〕
で示されるエステル化合物であることを特徴とする請求項１に記載の防虫樹脂用二層ペレット。 The pyrethroid insect repellent compound is represented by the following general formula (1)
(In the formula, R 4 and R 5 independently represent a hydrogen atom, a methyl group, a chlorine atom or a trifluoromethyl group.)
R 3 represents a hydrogen atom, a methyl group, a propargyl group or a methoxymethyl group. ]
The double-layer pellet for insect repellent resin according to claim 1, which is an ester compound represented by the formula:
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