JP5948972B2 - Inkjet image recording method - Google Patents
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Description
本発明は、色相の異なる2色以上のインクを用いて記録媒体に画像を形成するインクジェット画像記録方法に関する。 The present invention relates to an inkjet image recording method for forming an image on a recording medium using inks of two or more colors having different hues.
色相の異なる2色以上のインクを用いて記録媒体に画像を形成するに際しては、高画質の画像を得るために解決すべき種々の課題があり、従来、種々の工夫がなされてきた。
例えば、特許文献1には、記録媒体の吸収特性に応じて二次色インクの使用量を調整するインクジェット記録方法が開示されている。しかし、この方法では、使用する二次色間の色相を調整することは実質的に無理である。
また特許文献2には、シアン、マゼンタ、イエローの3色の色材を用いたインクドットのサイズと重なり率を規定し、画像明度又は粒状視認性を合わせ、記録ヘッド数を減らした高画質のインクジェット記録方法に係る発明が開示されている。
また特許文献3には、同じ色インク又は1スキャンでの、ドット径と隣接ドットの中心位置までの距離の関係を規定したインクジェット記録方法に係る発明が開示されている。
しかし、上記特許文献1〜3の何れの発明も、ドット厚みによる画像部の凹凸については検討していない。
また、従来の紫外線を利用したインクジェット画像記録では、画像に凹凸が生じ、特に2色以上のインクを重ねるとインクの付着量が増えるため凹凸が顕著になるという問題があったが、有効な対策は開発されていない。
When an image is formed on a recording medium using two or more colors having different hues, there are various problems to be solved in order to obtain a high-quality image, and various devices have been conventionally made.
For example, Patent Document 1 discloses an ink jet recording method in which the amount of secondary color ink used is adjusted according to the absorption characteristics of a recording medium. However, with this method, it is substantially impossible to adjust the hue between the secondary colors to be used.
Patent Document 2 defines the size and overlap ratio of ink dots using three color materials of cyan, magenta, and yellow, matches the image brightness or granular visibility, and reduces the number of recording heads. An invention relating to an inkjet recording method is disclosed.
Patent Document 3 discloses an invention relating to an ink jet recording method that defines the relationship between the dot diameter and the distance to the center position of adjacent dots in the same color ink or one scan.
However, none of the inventions in Patent Documents 1 to 3 considers the unevenness of the image portion due to the dot thickness.
In addition, in conventional inkjet image recording using ultraviolet rays, unevenness occurs in the image, and in particular, when two or more colors of ink are overlapped, there is a problem that the unevenness becomes conspicuous because the amount of ink adhesion increases. Has not been developed.
本発明は、記録媒体の種類や銘柄によらず、画像部、非画像部の凹凸を少なくでき、均一で発色のよい高画質なカラー画像を得ることができるインクジェット画像記録方法の提供を目的とする。 An object of the present invention is to provide an ink jet image recording method capable of reducing unevenness of an image portion and a non-image portion regardless of the type and brand of the recording medium, and obtaining a high-quality color image with uniform color development. To do.
上記課題は、次の1)〜4)の発明によって解決される。
1) 少なくとも着色剤と活性エネルギー線反応性化合物を含有し色相が異なる2色以上のインクからなるインクセットを用い、記録媒体にインクを吐出して画像を形成し、次いで、活性エネルギー線により画像を硬化させるに際し、画像部における色相が異なるインクのドット重なり率を、記録媒体の種類や銘柄に応じて制御する(高くしたり低くしたりする)インクジェット画像記録方法であって、前記ドット重なり率が下記の範囲となるように制御することを特徴とするインクジェット画像記録方法。
・マットコート紙の場合、70〜90%
・グロスコート紙の場合、50〜70%
・キャストコート紙の場合、50〜70%
・OPPフィルムの場合、10〜30%
2) 記録媒体の表面に、少なくとも活性エネルギー線反応性化合物を含有する前処理液を付与し、該前処理液が乾燥する前、又は該前処理液に活性エネルギー線を照射して硬化させた後、インクを吐出して画像を形成することを特徴とする1)記載のインクジェット画像記録方法。
3) 少なくとも着色剤と活性エネルギー線反応性化合物を含有し色相が異なる2色以上のインクからなるインクセットを用い、記録媒体にインクを吐出して画像を形成し、次いで、活性エネルギー線により画像を硬化させるに際し、前記記録媒体として、OPPフィルムの表面に、少なくとも活性エネルギー線反応性化合物を含有する前処理液を付与した後、該前処理液が乾燥する前のもの、又は該前処理液に活性エネルギー線を照射して硬化させたものを使用し、画像部における色相が異なるインクのドット重なり率を、30〜70%の範囲となるように制御することを特徴とするインクジェット画像記録方法。
4) 前記制御を、次の(1)〜(3)のいずれかの方法により行うことを特徴とする1)〜3)のいずれかに記載のインクジェット画像記録方法。
(1)インク滴体積(Mj)を固定してインク打ち込み数を変える方法。
(2)インク打ち込み数を固定してMjを変える方法。
(3)Mj、インク打ち込み数を同時に変える方法。
The above problems are solved by the following inventions 1) to 4 ).
1) An ink set comprising at least a colorant and an active energy ray reactive compound and comprising two or more colors having different hues is used to form an image by ejecting ink onto a recording medium. In the inkjet image recording method, the dot overlap rate is controlled (increased or lowered) according to the type and brand of the recording medium when the ink is cured. Is controlled so as to fall within the following range.
・ 70 to 90% for matte coated paper
・ For gloss coated paper, 50-70%
・ 50-70% for cast coated paper
・ 10-30% for OPP film
2) A pretreatment liquid containing at least an active energy ray-reactive compound is applied to the surface of the recording medium, and the pretreatment liquid is dried or cured by irradiating the pretreatment liquid with active energy rays. Thereafter, the ink is ejected to form an image, and the inkjet image recording method according to 1).
3) Using an ink set comprising at least two colors of ink containing at least a colorant and an active energy ray-reactive compound and different hues, the ink is ejected onto a recording medium to form an image. When curing the film, the pretreatment liquid containing at least the active energy ray-reactive compound is applied to the surface of the OPP film as the recording medium, and then the pretreatment liquid is dried, or the pretreatment liquid Ink jet image recording method comprising: controlling the dot overlap rate of inks having different hues in an image area to be in a range of 30 to 70% .
4) the control, inkjet image recording method according to any one of the following (1) to (1, characterized in that carried out by any of the methods 3)) to 3).
(1) A method of changing the number of ink shots while fixing the ink droplet volume (Mj).
(2) A method of changing Mj while fixing the number of ink shots.
(3) A method of simultaneously changing Mj and the number of ink shots.
本発明によれば、記録媒体の種類や銘柄によらず、画像部、非画像部の凹凸を少なくでき、均一で発色のよい高画質なカラー画像を得ることができる。
また、比較的少量のインク付着量で高い発色を得ることができる。
また、記録媒体表面に前処理液を付与することにより一層優れた画像が得られる。
According to the present invention, it is possible to reduce unevenness of the image portion and the non-image portion regardless of the type and brand of the recording medium, and to obtain a high-quality color image that is uniform and has good color development.
Further, high color development can be obtained with a relatively small amount of ink adhesion.
Further, a more excellent image can be obtained by applying a pretreatment liquid to the surface of the recording medium.
以下、上記本発明について詳しく説明する。
インクジェット画像記録方法では、インクの使用量をなるべく減らして、薄くて滲まない均一なドット形成を行う必要があるが、異なる2色以上のインクを用いて所望の画像を形成することは容易でない。
これに対し、本発明のインクジェット画像記録方法は、少なくとも着色剤と活性エネルギー線反応性化合物を含有するインクであって、該着色剤の色相が異なる2色以上のインクからなるインクセットを用いて画像を形成するに際し、画像部における、色相が異なるインクのドット重なり率を制御することにより、画像の発色性と表面性(凹凸の程度)を両立できるようにした点に特徴を有する。
例えば2色のインクを用いる場合について説明すると、2色のインクにより所望の色を出したい場合、2色のインクの重なり率が高い方が発色性は向上する。しかし、重なり率が高くなると、使用するインクの量が少ないほど、2色のインクが重なった部分と、1色のインクのみが付着した部分及び全くインクが付着していない部分との厚みの差が大きくなり、画像表面の凹凸が増えてしまう。そこで本発明では、発色性を重視する必要がある場合には、凹凸の増加をある程度許容して、2色のインクの重なり率を高く設定し、画像の表面性を重視する必要がある場合には、発色性の低下をある程度許容して、凹凸を減らすために2色のインクの重なり率を低く設定する。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
In the inkjet image recording method, it is necessary to reduce the amount of ink used as much as possible to form a thin and uniform dot that does not bleed. However, it is not easy to form a desired image using two or more different colors of ink.
In contrast, the inkjet image recording method of the present invention uses an ink set comprising at least a colorant and an active energy ray-reactive compound and comprising two or more inks having different hues of the colorant. When forming an image, it is characterized in that it is possible to achieve both color development and surface property (degree of unevenness) of an image by controlling the dot overlap rate of inks having different hues in the image portion.
For example, a case where two colors of ink are used will be described. When two colors of ink are desired to produce a desired color, the higher the overlapping ratio of the two colors of ink, the better the color developability. However, as the overlap ratio increases, the smaller the amount of ink used, the difference in thickness between the portion where the two color inks overlap, the portion where only one color ink adheres, and the portion where no ink adheres at all. Increases, and the unevenness of the image surface increases. Therefore, in the present invention, when it is necessary to place importance on color development, an increase in the unevenness is allowed to some extent, and the overlapping ratio of the two colors of ink is set high, and the surface property of the image needs to be emphasized. In this case, the overlap ratio of the two color inks is set low in order to allow a certain decrease in color developability and reduce the unevenness.
色相が異なるインクのドット重なり率は、2色目以降のドット形成の際、記録媒体の種類毎に制御する。
制御方法としては、次の(1)〜(3)が考えられるが、ラインプリンタのような1パス印字の場合、インク打ち込み数には、ヘッドノズル数や吐出周波数に上限があるため、(2)のMj変調による制御が好ましい。
(1)インク滴体積(Mj)を固定してインク打ち込み数を変える方法。
(2)インク打ち込み数を固定してMjを変える方法。
(3)Mj、インク打ち込み数を同時に変える方法。
なお、ドット重なり率は、最大インク総量での各単色インクドットの面積の合計に対する、異なる色相インクドットの重なる面積の合計で求めることができる。
The dot overlap rate of inks having different hues is controlled for each type of recording medium when forming dots for the second and subsequent colors.
As the control method, the following (1) to (3) are conceivable. In the case of one-pass printing such as a line printer, the number of ink shots has an upper limit in the number of head nozzles and the discharge frequency. ) Control by Mj modulation is preferable.
(1) A method of changing the number of ink shots while fixing the ink droplet volume (Mj).
(2) A method of changing Mj while fixing the number of ink shots.
(3) A method of simultaneously changing Mj and the number of ink shots.
The dot overlap rate can be obtained by the sum of the overlapping areas of different hue ink dots with respect to the sum of the areas of the single color ink dots at the maximum total ink amount.
本発明では、行程中にコロナ放電処理を導入してもよい。コロナ放電処理は、記録媒体にインクを吐出して画像を形成する前、又は、記録媒体にインクを付着させた後に行う。
更に、記録媒体表面に活性エネルギー線反応性化合物を含有する前処理液を付与し、該前処理液が乾燥する前に、又は該前処理液に活性エネルギー線を照射して硬化させた後、インクを吐出して画像を形成してもよい。この場合も、前処理液を付与する前、又は付与した後にコロナ放電処理を行うことができる。
In the present invention, corona discharge treatment may be introduced during the stroke. The corona discharge treatment is performed before the ink is ejected onto the recording medium to form an image or after the ink is attached to the recording medium.
Furthermore, a pretreatment liquid containing an active energy ray-reactive compound is applied to the surface of the recording medium, and before the pretreatment liquid is dried, or after the pretreatment liquid is irradiated with active energy rays and cured, An image may be formed by ejecting ink. Also in this case, the corona discharge treatment can be performed before or after applying the pretreatment liquid.
<着色剤>
インクに用いる着色剤は、染料及び顔料のいずれでもよいが、印刷物の耐久性の点から顔料の方が好ましい。
染料としては、直接染料、酸性染料、食用染料、塩基性染料、反応性染料、分散染料、建染染料、可溶性建染染料、反応分散染料などの通常インクジェット記録に使用される各種染料を使用することができる。
顔料としては、特に制限なく、種々の無機顔料や有機顔料を使用することができる。
無機顔料としては、例えば、酸化チタン、酸化鉄、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、バリウムイエロー、カドミウムレッド、クロムイエロー、カーボンブラックなどが挙げられる。これらの中でも、カーボンブラックが好ましい。なお、カーボンブラックとしては、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法などの公知の方法によって製造されたものが挙げられる。
また、有機顔料としては、アゾ顔料(アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料などを含む)、多環式顔料(例えば、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフラロン顔料など)、染料キレート(例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレートなど)、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラックなどが挙げられる。これらの中でも、アゾ顔料、多環式顔料が好ましい。
<Colorant>
The colorant used in the ink may be either a dye or a pigment, but a pigment is preferable from the viewpoint of durability of the printed matter.
As dyes, various dyes that are usually used for inkjet recording such as direct dyes, acid dyes, food dyes, basic dyes, reactive dyes, disperse dyes, vat dyes, soluble vat dyes, and reactive disperse dyes are used. be able to.
The pigment is not particularly limited, and various inorganic pigments and organic pigments can be used.
Examples of inorganic pigments include titanium oxide, iron oxide, calcium carbonate, barium sulfate, aluminum hydroxide, barium yellow, cadmium red, chrome yellow, and carbon black. Among these, carbon black is preferable. Examples of carbon black include those produced by known methods such as a contact method, a furnace method, and a thermal method.
Organic pigments include azo pigments (including azo lakes, insoluble azo pigments, condensed azo pigments, chelate azo pigments), polycyclic pigments (for example, phthalocyanine pigments, perylene pigments, perinone pigments, anthraquinone pigments, quinacridone pigments, dioxazines). Pigments, thioindigo pigments, isoindolinone pigments, quinofullerone pigments), dye chelates (for example, basic dye chelate, acidic dye chelate), nitro pigment, nitroso pigment, aniline black, and the like. Among these, azo pigments and polycyclic pigments are preferable.
着色剤の色としては特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、黒色用のもの、カラー用のものなどが挙げられる。これらは、1種を単独で使用しても、2種以上を併用してもよい。
黒色用のものとしては、例えばファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック(C.I.ピグメントブラック7)類、銅、鉄(C.I.ピグメントブラック11)、酸化チタン等の金属類、アニリンブラック(C.I.ピグメントブラック1)等の有機顔料などが挙げられるが、カーボンブラックが好ましい。カーボンブラックは色調に優れるとともに、耐水性、退光性、分散安定性に優れ、且つ安価である。
There is no restriction | limiting in particular as a color of a coloring agent, According to the objective, it can select suitably, For example, the thing for black, the thing for color, etc. are mentioned. These may be used alone or in combination of two or more.
Examples of black materials include carbon black (CI pigment black 7) such as furnace black, lamp black, acetylene black, channel black, copper, iron (CI pigment black 11), titanium oxide, and the like. And organic pigments such as aniline black (CI Pigment Black 1), and carbon black is preferred. Carbon black is excellent in color tone, water resistance, fading, dispersion stability, and inexpensive.
ブラックインクに使用されるカーボンブラック顔料の具体例としては、三菱化学社製のNo.2300、No.900、MCF88、No.33、No.40、No.45、No.52、MA7、MA8、MA100、No.2200B等、コロンビア社製のRaven5750、同5250、同5000、同3500、同1255、同700等、キャボット社製のRegal 400R、同330R、同660R、Mogul L、同700、Monarch800、同880、同900、同1000、同1100、同1300、同1400等、デグッサ社製のColor Black FW1、同FW2、同FW2V、同FW18、同FW200、Color Black S150、同S160、同S170、Printex 35、同U、同V、同140U、Special Black 6、同5、同4A、同4等が挙げられる。 Specific examples of carbon black pigments used in black ink include No. 1 manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation. 2300, no. 900, MCF88, No. 33, no. 40, no. 45, no. 52, MA7, MA8, MA100, no. Raven 5750, 5250, 5000, 3500, 1255, 700, etc. made by Columbia, etc. Regal 400R, 330R, 660R, Mogu L, 700, Monarch 800, 880, made by Cabot, etc. 900, 1000, 1100, 1300, 1400, etc. Color Black FW1, FW2, FW2V, FW18, FW200, Color Black S150, S160, S170, Printex 35, U from Degussa , V, 140U, Special Black 6, 5, 4A, 4 and the like.
イエローインクに使用される顔料としては、C.I.ピグメントイエロー1、2、3、12、13、14、16、17、24、34、35、37、42(黄色酸化鉄)、53、55、73、74、75、81、83、93、95、97、98、100、101、104、109、110、114、117、120、128、129、138、150、151、153、154、155、180、185、213等が挙げられる。
マゼンタインクに使用される顔料としては、C.I.ピグメントレッド1、2、3、5、7、12、17、22、23、31、38、48:2、48:2〔パーマネントレッド2B(Ca)〕、48:3、48:4、49:1、52:2、53:1、57:1(ブリリアントカーミン6B)、60:1、63:1、63:2、64:1、81、83、88、101(べんがら)、104、105、106、108(カドミウムレッド)、112、114、122(キナクリドンマゼンタ)、123、146、149、166、168、170、172、177、178、179、184、185、190、193、202、209、219、C.I.ピグメントバイオレット1(ローダミンレーキ)、3、5:1、16、19、23、38等が挙げられる。
シアンインクに使用される顔料としては、C.I.ピグメントブルー1、2、3、15(フタロシアニンブルー)、15:1、15:2、15:3、15:4、16、22、17:1、56、60、63等が挙げられる。
Examples of pigments used in yellow ink include C.I. I. Pigment Yellow 1, 2, 3, 12, 13, 14, 16, 17, 24, 34, 35, 37, 42 (yellow iron oxide), 53, 55, 73, 74, 75, 81, 83, 93, 95 97, 98, 100, 101, 104, 109, 110, 114, 117, 120, 128, 129, 138, 150, 151, 153, 154, 155, 180, 185, 213 and the like.
Examples of pigments used in magenta ink include C.I. I.
Examples of pigments used for cyan ink include C.I. I. Pigment blue 1, 2, 3, 15 (phthalocyanine blue), 15: 1, 15: 2, 15: 3, 15: 4, 16, 22, 17: 1, 56, 60, 63, and the like.
顔料の平均粒径は10〜200nmが好ましく、より好ましくは50〜150nm程度である。
顔料は、分散剤又は界面活性剤で水性媒体中に分散させた顔料分散液としてインクに添加することができる。好ましい分散剤としては、顔料分散液を調製するのに慣用されている分散剤、例えば高分子分散剤を使用することができる。
インクにおける着色剤の含有量は、0.1〜25質量%程度が好ましく、より好ましくは0.5〜15質量%程度である。
また、インクは、各色毎に複数の着色剤を有するものであってもよい。例えば、イエロー、マゼンタ、シアン、及びブラックの基本4色に加えて、それぞれの色毎に同系列の濃色や淡色を加えてもよく、マゼンタに淡色のライトマゼンタや濃色のレッドを、シアンに淡色のライトシアンや濃色のブルーを、ブラックに淡色であるグレイ、ライトブラック、濃色であるマットブラックを、それぞれ加えてもよい。
その他に、顔料(例えば、カーボン)の表面を樹脂等で処理し、水中に分散可能としたグラフト顔料や、顔料(例えば、カーボン)の表面にスルホン基やカルボキシル基等の官能基を付加し水中に分散可能とした加工顔料等が使用できる。
また、顔料をマイクロカプセルに包含させ、該顔料を水中に分散可能なものとしたものであってもよい。
The average particle size of the pigment is preferably 10 to 200 nm, more preferably about 50 to 150 nm.
The pigment can be added to the ink as a pigment dispersion dispersed in an aqueous medium with a dispersant or a surfactant. As a preferable dispersant, a dispersant conventionally used for preparing a pigment dispersion, for example, a polymer dispersant can be used.
The content of the colorant in the ink is preferably about 0.1 to 25% by mass, more preferably about 0.5 to 15% by mass.
The ink may have a plurality of colorants for each color. For example, in addition to the basic four colors of yellow, magenta, cyan, and black, the same series of dark and light colors may be added for each color, and light magenta and dark red are added to magenta. In addition, light-colored light cyan and dark blue may be added, and light gray, light black, and dark-colored matte black may be added to black.
In addition, the surface of a pigment (for example, carbon) is treated with a resin or the like to make it dispersible in water, or a functional group such as a sulfone group or a carboxyl group is added to the surface of a pigment (for example, carbon) to add water. It is possible to use processed pigments that can be dispersed in the resin.
Further, the pigment may be included in the microcapsule so that the pigment can be dispersed in water.
<活性エネルギー線反応性化合物>
インクに用いる活性エネルギー線反応性化合物としては重合性化合物が好ましい。また必要に応じて重合開始剤を併用してもよい
重合性化合物としては、エネルギー付与により重合反応を生起し硬化する任意の化合物を用いることができる。特に、光重合開始剤から発生する開始種により重合反応を生起する、各種公知の光ラジカル重合性の重合性化合物が好ましい。
重合性化合物は、反応速度、インク物性、硬化膜物性等を調整する目的で1種又は複数を混合して用いることができる。また、重合性化合物は単官能化合物であっても、多官能化合物であってもよい。
また、重合性化合物として光ラジカル開始剤から発生する開始種により重合反応を生起する、各種公知のラジカル重合性の重合性化合物を使用することもできる。
<Active energy ray reactive compound>
A polymerizable compound is preferable as the active energy ray-reactive compound used in the ink. Moreover, a polymerization initiator may be used in combination as required. As the polymerizable compound, any compound that causes a polymerization reaction by being imparted with energy and is cured can be used. In particular, various known radically polymerizable polymerizable compounds that cause a polymerization reaction with an initiation species generated from a photopolymerization initiator are preferable.
One or more polymerizable compounds can be used in combination for the purpose of adjusting reaction rate, ink physical properties, cured film physical properties, and the like. The polymerizable compound may be a monofunctional compound or a polyfunctional compound.
Moreover, various well-known radically polymerizable compounds which cause a polymerization reaction by an initiating species generated from a photo radical initiator can also be used as the polymerizable compound.
光ラジカル重合性の重合性化合物としては、(メタ)アクリレート類、(メタ)アクリルアミド類、芳香族ビニル類、等が挙げられる。なお、本明細書における「(メタ)アクリレート」とは、「アクリレート及び/又はメタクリレート」の意味であり、「(メタ)アクリル」とは、「アクリル及び/又はメタクリル」の意味である。 Examples of the photo radical polymerizable polymerizable compound include (meth) acrylates, (meth) acrylamides, aromatic vinyls and the like. In the present specification, “(meth) acrylate” means “acrylate and / or methacrylate”, and “(meth) acryl” means “acryl and / or methacryl”.
前記(メタ)アクリレートとしては、例えば以下のものが挙げられる。
単官能の(メタ)アクリレートの具体例としては、ヘキシル基(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、tert−オクチル(メタ)アクリレート、イソアミル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、イソデシル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、イソステアリル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、4−n−ブチルシクロヘキシル(メタ)アクリレート、ボルニル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、2−エチヘキシルジグリコール(メタ)アクリレート、ブトキシエチル(メタ)アクリレート、2−クロロエチル(メタ)アクリレート、4−ブロモブチル(メタ)アクリレート、シアノエチル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、ブトシキメチル(メタ)アクリレート、3−メトキシブチル(メタ)アクリレート、アルコキシメチル(メタ)アクリレート、アルコキシエチル(メタ)アクリレート、2−(2−メトキシエトキシ)エチル(メタ)アクリレート、2−(2−ブトキシエトキシ)エチル(メタ)アクリレート、2,2,2−トリフルオロエチル(メタ)アクリレート、1H,1H,2H,2H−パーフルオロデシル(メタ)アクリレート、4−ブチルフェニル(メタ)アクリレート、フェニル(メタ)アクリレート、2,3、4,5−テトラメチルフェニル(メタ)アクリレート、4−クロロフェニル(メタ)アクリレート、フェノキシメチル(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)アクリレート、グリシジロキシブチル(メタ)アクリレート、グリシジロキシエチル(メタ)アクリレート、グリシジロキシプロピル(メタ)アクリレート、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、3−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、3−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリレート、ジエチルアミノプロピル(メタ)アクリレート、トリメトキシシリルプロピル(メタ)アクリレート、トリメチルシリルプロピル(メタ)アクリレート、ポリエチレンオキシドモノメチルエーテル(メタ)アクリレート、オリゴエチレンオキシドモノメチルエーテル(メタ)アクリレート、ポリエチレンオキシド(メタ)アクリレート、オリゴエチレンオキシド(メタ)アクリレート、オリゴエチレンオキシドモノアルキルエーテル(メタ)アクリレート、ポリエチレンオキシドモノアルキルエーテル(メタ)アクリレート、ジプロピレングリコール(メタ)アクリレート、ポリプロピレンオキシドモノアルキルエーテル(メタ)アクリレート、オリゴプロピレンオキシドモノアルキルエーテル(メタ)アクリレート、2−メタクリロイロキシチルコハク酸、2−メタクリロイロキシヘキサヒドロフタル酸、2−メタクリロイロキシエチル−2−ヒドロキシプロピルフタレート、ブトキシジエチレングリコール(メタ)アクリレート、トリフロロエチル(メタ)アクリレート、パーフロロオクチルエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシ−3−フェノキシプロピル(メタ)アクリレート、EO変性フェノール(メタ)アクリレート、EO変性クレゾール(メタ)アクリレート、EO変性ノニルフェノール(メタ)アクリレート、PO変性ノニルフェノール(メタ)アクリレート、EO変性−2−エチルヘキシル(メタ)アクリレートが挙げられる。
Examples of the (meth) acrylate include the following.
Specific examples of the monofunctional (meth) acrylate include hexyl group (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, tert-octyl (meth) acrylate, isoamyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, isodecyl ( (Meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, isostearyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, 4-n-butylcyclohexyl (meth) acrylate, bornyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, benzyl (meth) Acrylate, 2-ethylhexylglycol (meth) acrylate, butoxyethyl (meth) acrylate, 2-chloroethyl (meth) acrylate, 4-bromobutyl (meth) acrylate, cyano Chill (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, butoxymethyl (meth) acrylate, 3-methoxybutyl (meth) acrylate, alkoxymethyl (meth) acrylate, alkoxyethyl (meth) acrylate, 2- (2-methoxyethoxy) ethyl (Meth) acrylate, 2- (2-butoxyethoxy) ethyl (meth) acrylate, 2,2,2-trifluoroethyl (meth) acrylate, 1H, 1H, 2H, 2H-perfluorodecyl (meth) acrylate, 4 -Butylphenyl (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate, 2,3,4,5-tetramethylphenyl (meth) acrylate, 4-chlorophenyl (meth) acrylate, phenoxymethyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meta Acrylate, glycidyl (meth) acrylate, glycidyloxybutyl (meth) acrylate, glycidyloxyethyl (meth) acrylate, glycidyloxypropyl (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, hydroxyalkyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl ( (Meth) acrylate, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate, dimethylaminopropyl (meth) acrylate, diethylaminopropyl (Meth) acrylate, trimethoxysilylpropyl (meth) acrylate, trimethylsilylpropyl (meth) acrylate, polyethylene oxide monomethyl ether (meth) acrylate, oligoethylene oxide monomethyl ether (meth) acrylate, polyethylene oxide (meth) acrylate, oligoethylene oxide (meta ) Acrylate, oligoethylene oxide monoalkyl ether (meth) acrylate, polyethylene oxide monoalkyl ether (meth) acrylate, dipropylene glycol (meth) acrylate, polypropylene oxide monoalkyl ether (meth) acrylate, oligopropylene oxide monoalkyl ether (meth) Acrylate, 2-methacryloyloxytyl succinic acid, 2-methyl Acryloyloxyhexahydrophthalic acid, 2-methacryloyloxyethyl-2-hydroxypropyl phthalate, butoxydiethylene glycol (meth) acrylate, trifluoroethyl (meth) acrylate, perfluorooctylethyl (meth) acrylate, 2-hydroxy-3 -Phenoxypropyl (meth) acrylate, EO modified phenol (meth) acrylate, EO modified cresol (meth) acrylate, EO modified nonylphenol (meth) acrylate, PO modified nonylphenol (meth) acrylate, EO modified-2-ethylhexyl (meth) acrylate Is mentioned.
二官能の(メタ)アクリレートの具体例としては、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、1,10−デカンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、2,4−ジメチル−1,5−ペンタンジオールジ(メタ)アクリレート、ブチルエチルプロパンジオール(メタ)アクリレート、エトキシ化シクロヘキサンメタノールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングルコールジ(メタ)アクリレート、オリゴエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、2−エチル−2−ブチル−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、EO(エチレンオキシド)変性ビスフェノールAジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールFポリエトキシジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、オリゴプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,4−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、2−エチル−2−ブチルプロパンジオールジ(メタ)アクリレート、1,9−ノナンジ(メタ)アクリレート、プロポキシ化エトキシ化ビスフェノールAジ(メタ)アクリレート、トリシクロデカンジ(メタ)アクリレート等を挙げることができる。 Specific examples of the bifunctional (meth) acrylate include 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, 1,10-decanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, 2,4- Dimethyl-1,5-pentanediol di (meth) acrylate, butylethylpropanediol (meth) acrylate, ethoxylated cyclohexanemethanol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, oligoethylene glycol di (meth) acrylate , Ethylene glycol di (meth) acrylate, 2-ethyl-2-butyl-butanediol di (meth) acrylate, hydroxypivalic acid neopentyl glycol di (meth) acrylate, EO (ethylene oxide) modified bisphenol A di (meth) acrylate, bisphenol F polyethoxydi (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, oligopropylene glycol di (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 2-ethyl-2- Examples thereof include butylpropanediol di (meth) acrylate, 1,9-nonane (meth) acrylate, propoxylated ethoxylated bisphenol A di (meth) acrylate, and tricyclodecane di (meth) acrylate.
三官能の(メタ)アクリレートの具体例としては、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールエタントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンのアルキレンオキサイド変性トリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ((メタ)アクリロイルオキシプロピル)エーテル、イソシアヌル酸アルキレンオキサイド変性トリ(メタ)アクリレート、プロピオン酸ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、トリ((メタ)アクリロイルオキシエチル)イソシアヌレート、ヒドロキシピバルアルデヒド変性ジメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ソルビトールトリ(メタ)アクリレート、プロポキシ化トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、エトキシ化グリセリントリアクリレート等が挙げられる。 Specific examples of trifunctional (meth) acrylates include trimethylolpropane tri (meth) acrylate, trimethylolethane tri (meth) acrylate, trimethylolpropane alkylene oxide modified tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) Acrylate, dipentaerythritol tri (meth) acrylate, trimethylolpropane tri ((meth) acryloyloxypropyl) ether, isocyanuric acid alkylene oxide modified tri (meth) acrylate, dipentaerythritol tri (meth) acrylate propionate, tri (( (Meth) acryloyloxyethyl) isocyanurate, hydroxypivalaldehyde-modified dimethylolpropane tri (meth) acrylate, sorbitol tri (meth) a Relate, propoxylated trimethylolpropane tri (meth) acrylate, and the like ethoxylated glycerol triacrylate.
四官能の(メタ)アクリレートの具体例としては、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ソルビトールテトラ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、プロピオン酸ジペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート等が挙げられる。
五官能の(メタ)アクリレートの具体例としては、ソルビトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレートを挙げることができる。
六官能の(メタ)アクリレートの具体例としては、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ソルビトールヘキサ(メタ)アクリレート、フォスファゼンのアルキレンオキサイド変性ヘキサ(メタ)アクリレート、カプトラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート等が挙げられる。
Specific examples of tetrafunctional (meth) acrylates include pentaerythritol tetra (meth) acrylate, sorbitol tetra (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol tetra (meth) acrylate propionate, ethoxylation Examples include pentaerythritol tetra (meth) acrylate.
Specific examples of the pentafunctional (meth) acrylate include sorbitol penta (meth) acrylate and dipentaerythritol penta (meth) acrylate.
Specific examples of hexafunctional (meth) acrylates include dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, sorbitol hexa (meth) acrylate, phosphazene alkylene oxide modified hexa (meth) acrylate, captolactone modified dipentaerythritol hexa (meth) An acrylate etc. are mentioned.
前記(メタ)アクリルアミド類の具体例としては、(メタ)アクリルアミド、N−メチル(メタ)アクリルアミド、N−エチル(メタ)アクリルアミド、N−プロピル(メタ)アクリルアミド、N−n−ブチル(メタ)アクリルアミド、N−t−ブチル(メタ)アクリルアミド、N−ブトキシメチル(メタ)アクリルアミド、N−イソプロピル(メタ)アクリルアミド、N−メチロール(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジエチル(メタ)アクリルアミド、(メタ)アクリロイルモルフォリン等が挙げられる。 Specific examples of the (meth) acrylamides include (meth) acrylamide, N-methyl (meth) acrylamide, N-ethyl (meth) acrylamide, N-propyl (meth) acrylamide, and Nn-butyl (meth) acrylamide. N-t-butyl (meth) acrylamide, N-butoxymethyl (meth) acrylamide, N-isopropyl (meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N- Examples include diethyl (meth) acrylamide, (meth) acryloylmorpholine, and the like.
前記芳香族ビニル類の具体例としては、スチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピルスチレン、クロルメチルスチレン、メトキシスチレン、アセトキシスチレン、クロルスチレン、ジクロルスチレン、ブロムスチレン、ビニル安息香酸メチルエステル、3−メチルスチレン、4−メチルスチレン、3−エチルスチレン、4−エチルスチレン、3−プロピルスチレン、4−プロピルスチレン、3−ブチルスチレン、4−ブチルスチレン、3−ヘキシルスチレン、4−ヘキシルスチレン、3―オクチルスチレン、4−オクチルスチレン、3−(2−エチルヘキシル)スチレン、4−(2−エチルヘキシル)スチレン、アリルスチレン、イソプロペニルスチレン、ブテニルスチレン、オクテニルスチレン、4−t−ブトキシカルボニルスチレン、4−メトキシスチレン、4−t−ブトキシスチレン等が挙げられる。 Specific examples of the aromatic vinyls include styrene, methyl styrene, dimethyl styrene, trimethyl styrene, ethyl styrene, isopropyl styrene, chloromethyl styrene, methoxy styrene, acetoxy styrene, chloro styrene, dichloro styrene, bromo styrene, vinyl benzoate. Acid methyl ester, 3-methylstyrene, 4-methylstyrene, 3-ethylstyrene, 4-ethylstyrene, 3-propylstyrene, 4-propylstyrene, 3-butylstyrene, 4-butylstyrene, 3-hexylstyrene, 4 -Hexylstyrene, 3-octylstyrene, 4-octylstyrene, 3- (2-ethylhexyl) styrene, 4- (2-ethylhexyl) styrene, allylstyrene, isopropenylstyrene, butenylstyrene, octene Rusuchiren, 4-t-butoxycarbonyl styrene, 4-methoxystyrene, and a 4-t-butoxystyrene.
前記ラジカル重合性の重合性化合物としては、ビニルエステル類[酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バーサチック酸ビニルなど]、アリルエステル類[酢酸アリルなど]、ハロゲン含有単量体[塩化ビニリデン、塩化ビニルなど]、ビニルエーテル[メチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、ヘキシルビニルエーテル、メトキシビニルエーテル、2−エチルヘキシルビニルエーテル、メトキシエチルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、クロロエチルビニルエーテルなど]、シアン化ビニル[(メタ)アクリロニトリルなど]、オレフィン類[エチレン、プロピレンなど]等が挙げられる。 Examples of the radical polymerizable polymerizable compound include vinyl esters [vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl versatate, etc.], allyl esters [eg, allyl acetate], halogen-containing monomers [vinylidene chloride, vinyl chloride, etc.]. , Vinyl ether [methyl vinyl ether, butyl vinyl ether, hexyl vinyl ether, methoxy vinyl ether, 2-ethylhexyl vinyl ether, methoxyethyl vinyl ether, cyclohexyl vinyl ether, chloroethyl vinyl ether, etc.], vinyl cyanide [(meth) acrylonitrile, etc.], olefins [ethylene, propylene Etc.].
上記重合性化合物のうち、本発明では、硬化速度の点から、(メタ)アクリレート類、(メタ)アクリルアミド類が好ましく、特に硬化速度の点から4官能以上の(メタ)アクリレートが好ましい。更に、インクの粘度の観点から、多官能(メタ)アクリレートと、単官能又は2官能の(メタ)アクリレート、(メタ)アクリルアミドを併用することが好ましい。
インク中の重合性化合物の含有量は、全固形分に対し50〜95質量%が適当であり、好ましくは60〜92質量%、更に好ましくは70〜90質量%の範囲である。
Among the polymerizable compounds, in the present invention, (meth) acrylates and (meth) acrylamides are preferable from the viewpoint of curing speed, and tetrafunctional or higher functional (meth) acrylate is particularly preferable from the viewpoint of curing speed. Furthermore, from the viewpoint of the viscosity of the ink, it is preferable to use a polyfunctional (meth) acrylate in combination with a monofunctional or bifunctional (meth) acrylate or (meth) acrylamide.
The content of the polymerizable compound in the ink is appropriately 50 to 95% by mass, preferably 60 to 92% by mass, and more preferably 70 to 90% by mass with respect to the total solid content.
<光重合開始剤>
前記光重合開始剤は、光の作用、又は、増感色素の電子励起状態との相互作用を経て、化学変化を生じ、ラジカル、酸、塩基のうちの少なくとも1種を生成する化合物である。
光重合開始剤としては、照射される活性光線、例えば、200〜400nmの紫外線、遠紫外線、g線、h線、i線、KrFエキシマレーザー光、ArFエキシマレーザー光、電子線、X線、分子線又はイオンビームなどに感度を有するものを適宜選択して使用することができる。具体的には、当業界で公知の任意の光重合開始剤化合物を使用することができる。
また、化学増幅型フォトレジストや光カチオン重合を用いることもできる。
更には増感色素の電子励起状態との相互作用を経て、酸化的又は還元的に結合解裂を生じる化合物群も知られている。
好ましい光重合開始剤としては、芳香族ケトン類、芳香族オニウム塩化合物、有機過酸化物、ヘキサアリールビイミダゾール化合物、ケトオキシムエステル化合物、ボレート化合物、アジニウム化合物、メタロセン化合物、活性エステル化合物、炭素ハロゲン結合を有する化合物等が挙げられる。
<Photopolymerization initiator>
The photopolymerization initiator is a compound that generates a chemical change through the action of light or the interaction with the electronically excited state of a sensitizing dye to generate at least one of a radical, an acid, and a base.
As the photopolymerization initiator, actinic rays to be irradiated, for example, 200 to 400 nm ultraviolet rays, far ultraviolet rays, g rays, h rays, i rays, KrF excimer laser rays, ArF excimer laser rays, electron beams, X rays, molecules Those having sensitivity to a line or an ion beam can be appropriately selected and used. Specifically, any photopolymerization initiator compound known in the art can be used.
Also, chemically amplified photoresist or photocationic polymerization can be used.
Furthermore, a group of compounds that undergo bond oxidative or reductive cleavage through interaction with the electronically excited state of the sensitizing dye is also known.
Preferred photopolymerization initiators include aromatic ketones, aromatic onium salt compounds, organic peroxides, hexaarylbiimidazole compounds, ketoxime ester compounds, borate compounds, azinium compounds, metallocene compounds, active ester compounds, carbon halogens. Examples thereof include a compound having a bond.
芳香族ケトン類
芳香族ケトン類の好ましい例としては、ベンゾフェノン骨格又はチオキサントン骨格を有する化合物等が挙げられる。中でも、α−チオベンゾフェノン化合物、ベンゾインエーテル化合物、α−置換ベンゾイン化合物、ベンゾイン誘導体、アロイルホスホン酸エステル、ジアルコキシベンゾフェノン、ベンゾインエーテル類、α−アミノベンゾフェノン類、p−ジ(ジメチルアミノベンゾイル)ベンゼン、チオ置換芳香族ケトン、アシルホスフィンスルフィド、アシルホスフィン、チオキサントン類、クマリン類等が好ましい。
Aromatic ketones Preferable examples of the aromatic ketones include compounds having a benzophenone skeleton or a thioxanthone skeleton. Among them, α-thiobenzophenone compounds, benzoin ether compounds, α-substituted benzoin compounds, benzoin derivatives, aroylphosphonic acid esters, dialkoxybenzophenones, benzoin ethers, α-aminobenzophenones, p-di (dimethylaminobenzoyl) benzene Thio-substituted aromatic ketone, acylphosphine sulfide, acylphosphine, thioxanthones, coumarins and the like are preferable.
芳香族オニウム塩
芳香族オニウム塩の例としては、周期律表の第V、第VI、第VII族の元素(例えば、N、P、As、Sb、Bi、O、S、Se、Te、又はI)の芳香族オニウム塩が挙げられる。その具体例としては、ヨードニウム塩類、スルホニウム塩類、ジアゾニウム塩類(置換基を有してもよいベンゼンジアゾニウム等)、ジアゾニウム塩樹脂類(ジアゾジフェニルアミンのホルムアルデヒド樹脂等)、N−アルコキシピリジニウム塩類等が挙げられる。
Aromatic onium salts Examples of aromatic onium salts include Group V, VI, and VII elements of the periodic table (eg, N, P, As, Sb, Bi, O, S, Se, Te, or And aromatic onium salts of I). Specific examples thereof include iodonium salts, sulfonium salts, diazonium salts (such as benzenediazonium which may have a substituent), diazonium salt resins (such as formaldehyde resin of diazodiphenylamine), and N-alkoxypyridinium salts. .
有機過酸化物
有機過酸化物としては、分子中に酸素−酸素結合を1個以上有する有機化合物のほとんど全てが含まれるが、具体例としては、3,3′,4,4′−テトラ(t−ブチルパーオキシカルボニル)ベンゾフェノン、3,3′,4,4′−テトラ(t−アミルパーオキシカルボニル)ベンゾフェノン、3,3′,4,4′−テトラ(t−ヘキシルパーオキシカルボニル)ベンゾフェノン、3,3′,4,4′−テトラ(t−オクチルパーオキシカルボニル)ベンゾフェノン、3,3′,4,4′−テトラ(クミルパーオキシカルボニル)ベンゾフェノン、3,3′,4,4′−テトラ(p−イソプロピルクミルパーオキシカルボニル)ベンゾフェノン、ジ−t−ブチルジパーオキシイソフタレートなどの過酸化エステル系が好ましい。
Organic peroxides Organic peroxides include almost all organic compounds having at least one oxygen-oxygen bond in the molecule. Specific examples thereof include 3,3 ′, 4,4′-tetra ( t-butylperoxycarbonyl) benzophenone, 3,3 ′, 4,4′-tetra (t-amylperoxycarbonyl) benzophenone, 3,3 ′, 4,4′-tetra (t-hexylperoxycarbonyl) benzophenone 3,3 ′, 4,4′-tetra (t-octylperoxycarbonyl) benzophenone, 3,3 ′, 4,4′-tetra (cumylperoxycarbonyl) benzophenone, 3,3 ′, 4,4 ′ Peroxyesters such as tetra (p-isopropylcumylperoxycarbonyl) benzophenone and di-t-butyldiperoxyisophthalate are preferred .
ヘキサアリールビイミダゾール
ヘキサアリールビイミダゾールの例としては、ロフィンダイマー類、例えば2,2′−ビス(o−クロロフェニル)−4,4′,5,5′−テトラフェニルビイミダゾール、2,2′−ビス(o−ブロモフェニル)−4,4′,5,5′−テトラフェニルビイミダゾール、2,2′−ビス(o,p−ジクロロフェニル)−4,4′,5,5′−テトラフェニルビイミダゾール、2,2′−ビス(o−クロロフェニル)−4,4′,5,5′−テトラ(m−メトキシフェニル)ビイミダゾール、2,2′−ビス(o,o′−ジクロロフェニル)−4,4′,5,5′−テトラフェニルビイミダゾール、2,2′−ビス(o−ニトロフェニル)−4,4′,5,5′−テトラフェニルビイミダゾール、2,2′−ビス(o−メチルフェニル)−4,4′,5,5′−テトラフェニルビイミダゾール、2,2′−ビス(o−トリフルオロフェニル)−4,4′,5,5′−テトラフェニルビイミダゾール等が挙げられる。
Hexaarylbiimidazoles Examples of hexaarylbiimidazoles include lophine dimers, such as 2,2'-bis (o-chlorophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetraphenylbiimidazole, 2,2'- Bis (o-bromophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetraphenylbiimidazole, 2,2'-bis (o, p-dichlorophenyl) -4,4', 5,5'-tetraphenylbiimidazole Imidazole, 2,2'-bis (o-chlorophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetra (m-methoxyphenyl) biimidazole, 2,2'-bis (o, o'-dichlorophenyl) -4 , 4 ', 5,5'-tetraphenylbiimidazole, 2,2'-bis (o-nitrophenyl) -4,4', 5,5'-tetraphenylbiimidazole, 2,2'-bi (O-methylphenyl) -4,4 ', 5,5'-tetraphenylbiimidazole, 2,2'-bis (o-trifluorophenyl) -4,4', 5,5'-tetraphenylbiimidazole Examples include imidazole.
ケトオキシムエステル
ケトオキシムエステルの例としては、3−ベンゾイロキシイミノブタン−2−オン、3−アセトキシイミノブタン−2−オン、3−プロピオニルオキシイミノブタン−2−オン、2−アセトキシイミノペンタン−3−オン、2−アセトキシイミノ−1−フェニルプロパン−1−オン、2−ベンゾイロキシイミノ−1−フェニルプロパン−1−オン、3−p−トルエンスルホニルオキシイミノブタン−2−オン、2−エトキシカルボニルオキシイミノ−1−フェニルプロパン−1−オン等が挙げられる。
Ketooxime esters Examples of ketoxime esters include 3-benzoyloxyiminobutane-2-one, 3-acetoxyiminobutan-2-one, 3-propionyloxyiminobutane-2-one, 2-acetoxyiminopentane- 3-one, 2-acetoxyimino-1-phenylpropan-1-one, 2-benzoyloxyimino-1-phenylpropan-1-one, 3-p-toluenesulfonyloxyiminobutan-2-one, 2- And ethoxycarbonyloxyimino-1-phenylpropan-1-one.
アジニウム塩化合物
アジニウム塩化合物の例としては、N−O結合を有する化合物群が挙げられる。
Azinium salt compound Examples of the azinium salt compound include a group of compounds having an N-O bond.
メタロセン化合物
光重合開始剤としてのメタロセン化合物の例としては、チタノセン化合物、及び鉄−アレーン錯体が挙げられる。
チタノセン化合物の具体例としては、ジシクロペンタジエニル−Ti−ジクロライド、ジシクロペンタジエニル−Ti−ビスフェニル、ジシクロペンタジエニル−Ti−ビス−2,3,4,5,6−ペンタフルオロフェニル−1−イル、ジシクロペンタジエニル−Ti−ビス−2,3,5,6−テトラフルオロフェニル−1−イル、ジシクロペンタジエニル−Ti−ビス−2,4,6−トリフルオロフェニル−1−イル、ジシクロペンタジエニル−Ti−2,6−ジフルオロフェニル−1−イル、ジシクロペンタジエニル−Ti−ビス−2,4−ジフルオロフェニル−1−イル、ジメチルシクロペンタジエニル−Ti−ビス−2,3,4,5,6−ペンタフルオロフェニル−1−イル、ジメチルシクロペンタジエニル−Ti−ビス−2,3,5,6−テトラフルオロフェニル−1−イル、ジメチルシクロペンタジエニル−Ti−ビス−2,4−ジフルオロフェニル−1−イル、ビス(シクロペンタジエニル)ビス〔2,6−ジフルオロ−3−(ピリ−1−イル)フェニル〕チタニウム、ビス(シクロペンタジエニル)ビス〔2,6−ジフルオロ−3−(メチルスルホンアミド)フェニル〕チタン、ビス(シクロペンタジエニル)ビス〔2,6−ジフルオロ−3−(N−ブチルビアロイルアミノ)フェニル〕チタン等が挙げられる。
Metallocene compound Examples of the metallocene compound as the photopolymerization initiator include titanocene compounds and iron-arene complexes.
Specific examples of the titanocene compound include dicyclopentadienyl-Ti-dichloride, dicyclopentadienyl-Ti-bisphenyl, dicyclopentadienyl-Ti-bis-2,3,4,5,6-penta. Fluorophenyl-1-yl, dicyclopentadienyl-Ti-bis-2,3,5,6-tetrafluorophenyl-1-yl, dicyclopentadienyl-Ti-bis-2,4,6-tri Fluorophenyl-1-yl, dicyclopentadienyl-Ti-2,6-difluorophenyl-1-yl, dicyclopentadienyl-Ti-bis-2,4-difluorophenyl-1-yl, dimethylcyclopenta Dienyl-Ti-bis-2,3,4,5,6-pentafluorophenyl-1-yl, dimethylcyclopentadienyl-Ti-bis-2,3 , 6-tetrafluorophenyl-1-yl, dimethylcyclopentadienyl-Ti-bis-2,4-difluorophenyl-1-yl, bis (cyclopentadienyl) bis [2,6-difluoro-3- ( Pyr-1-yl) phenyl] titanium, bis (cyclopentadienyl) bis [2,6-difluoro-3- (methylsulfonamido) phenyl] titanium, bis (cyclopentadienyl) bis [2,6-difluoro -3- (N-butylbialoylamino) phenyl] titanium and the like.
また、Vicure 10、30(Stauffer Chemical社製)、Irgacure 127、184、500、651、2959、907、369、379、754、1700、1800、1850、819、OXE01、Darocur 1173、TPO、ITX(チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製)、Quantacure CTX(Aceto Chemical社製)、Kayacure DETX−S(日本化薬社製)、ESACURE KIP150(Lamberti社製)の商品名で入手可能な光ラジカル重合開始剤も使用することができる。
Also,
<その他の成分>
本発明で用いるインクには重合促進剤を添加してもよい。
重合促進剤としては、特に限定されないが、Darocur EHA、EDB(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製)等が挙げられる。
また、本発明で用いるインクは、重合性化合物がラジカル重合性化合物である場合、熱ラジカル重合禁止剤を含有することが好ましい。これにより、インクの保存安定性が向上する。なお、熱ラジカル重合禁止剤としては、Irgastab UV−10(チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製)等が挙げられる。
<Other ingredients>
A polymerization accelerator may be added to the ink used in the present invention.
Although it does not specifically limit as a polymerization accelerator, Darocur EHA, EDB (made by Ciba Specialty Chemicals) etc. are mentioned.
The ink used in the present invention preferably contains a thermal radical polymerization inhibitor when the polymerizable compound is a radical polymerizable compound. This improves the storage stability of the ink. Examples of the thermal radical polymerization inhibitor include Irgastab UV-10 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals).
<界面活性剤>
本発明で用いるインクには界面活性剤を添加してもよい。
界面活性剤としては特に制限はなく、着色剤の種類や湿潤剤、水溶性有機溶剤の組合せによって、分散安定性を損なわない界面活性剤の中から目的に応じて適宜選択することができるが、レベリング性がよく、濡れ性を向上させるためには、フッ素系界面活性剤及びシリコーン系界面活性剤から選択される少なくとも1種が好適である。これらは普通紙にも印字可能なインクとして共通化する場合には必須である。
また、ポリエステルシートのようなプラスチック表面シートに印字する際にも、界面活性剤で表面張力を低くしておくと、媒体面への濡れ性、レベリング性が向上し、乾燥性、画質均一性に良好な影響を与える。
<Surfactant>
A surfactant may be added to the ink used in the present invention.
The surfactant is not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose from among surfactants that do not impair dispersion stability, depending on the combination of the type of colorant, the wetting agent, and the water-soluble organic solvent. In order to improve the leveling property and improve the wettability, at least one selected from a fluorine-based surfactant and a silicone-based surfactant is preferable. These are indispensable when they are used in common as ink that can be printed on plain paper.
Also, when printing on plastic surface sheets such as polyester sheets, reducing the surface tension with a surfactant improves wettability and leveling on the media surface, and improves drying and image quality uniformity. Have a good impact.
前記フッ素系界面活性剤としては、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸化合物、パーフルオロアルキルカルボン化合物、パーフルオロアルキルリン酸エステル化合物、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、及びパーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物などが挙げられる。これらの中でも、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物は起泡性が少なく、近年問題視されているフッ素化合物の生体蓄積性も低くて安全性の高いものであり、特に好ましい。 Examples of the fluorosurfactant include a perfluoroalkyl sulfonic acid compound, a perfluoroalkyl carboxylic compound, a perfluoroalkyl phosphate compound, a perfluoroalkyl ethylene oxide adduct, and a perfluoroalkyl ether group in the side chain. And a polyoxyalkylene ether polymer compound. Among these, the polyoxyalkylene ether polymer compound having a perfluoroalkyl ether group in the side chain has a low foaming property, and the bioaccumulation property of a fluorine compound that has been regarded as a problem in recent years is low and highly safe. Particularly preferred.
前記パーフルオロアルキルスルホン酸化合物としては、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸、パーフルオロアルキルスルホン酸塩などが挙げられる。
前記パーフルオロアルキルカルボン化合物としては、例えば、パーフルオロアルキルカルボン酸、パーフルオロアルキルカルボン酸塩などが挙げられる。
前記パーフルオロアルキルリン酸エステル化合物としては、例えば、パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルキルリン酸エステルの塩などが挙げられる。
前記パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物としては、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマーの硫酸エステル塩、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマーの塩などが挙げられる。
これらのフッ素系界面活性剤における塩の対イオンとしては、Li、Na、K、NH4、NH3CH2CH2OH、NH2(CH2CH2OH)2、NH(CH2CH2OH)3などが挙げられる。
Examples of the perfluoroalkyl sulfonic acid compound include perfluoroalkyl sulfonic acid and perfluoroalkyl sulfonate.
Examples of the perfluoroalkyl carboxylic compounds include perfluoroalkyl carboxylic acids and perfluoroalkyl carboxylic acid salts.
Examples of the perfluoroalkyl phosphate compound include perfluoroalkyl phosphate esters and perfluoroalkyl phosphate salts.
The polyoxyalkylene ether polymer compound having a perfluoroalkyl ether group in the side chain includes a polyoxyalkylene ether polymer having a perfluoroalkyl ether group in the side chain, and a polyoxyalkylene ether having a perfluoroalkyl ether group in the side chain. Examples thereof include a sulfate salt of a polymer and a salt of a polyoxyalkylene ether polymer having a perfluoroalkyl ether group in the side chain.
As counter ions of salts in these fluorosurfactants, Li, Na, K, NH 4 , NH 3 CH 2 CH 2 OH, NH 2 (CH 2 CH 2 OH) 2 , NH (CH 2 CH 2 OH) 3 ).
前記フッ素系界面活性剤としては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。
市販品としては、例えば、サーフロンS−111、S−112、S−113、S−121、S−131、S−132、S−141、S−145(いずれも旭硝子社製)、フルラードFC−93、FC−95、FC−98、FC−129、FC−135、FC−170C、FC−430、FC−431(いずれも住友スリーエム社製)、メガファックF−470、F1405、F−474(いずれも大日本インキ化学工業社製)、Zonyl TBS、FSP、FSA、FSN−100、FSN、FSO−100、FSO、FS−300、UR(いずれもDuPont社製)、FT−110、FT−250、FT−251、FT−400S、FT−150、FT−400SW(いずれも株式会社ネオス社製)、PF−151N(オムノバ社製)などが挙げられ、これらの中でも、良好な印字品質、特に発色性、紙に対する均染性が著しく向上する点から、ネオス社製のFT−110、FT−250、FT−251、FT−400S、FT−150、FT−400SW、及びオムノバ社製のPF−151Nが特に好ましい。
As said fluorosurfactant, what was synthesize | combined suitably may be used and a commercial item may be used.
Examples of commercially available products include Surflon S-111, S-112, S-113, S-121, S-131, S-132, S-141, and S-145 (all manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.), Fullrad FC- 93, FC-95, FC-98, FC-129, FC-135, FC-170C, FC-430, FC-431 (all manufactured by Sumitomo 3M), MegaFuck F-470, F1405, F-474 ( All are manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.), Zonyl TBS, FSP, FSA, FSN-100, FSN, FSO-100, FSO, FS-300, UR (all manufactured by DuPont), FT-110, FT-250 FT-251, FT-400S, FT-150, FT-400SW (all manufactured by Neos Co., Ltd.), PF-151N (manufactured by Omninova). Among these, FT-110, FT-250, FT-251, FT-400S, manufactured by Neos Co., Ltd. FT-150, FT-400SW, and OM-nova PF-151N are particularly preferable.
前記フッ素系界面活性剤の具体例としては、下記一般式で表わされるものが好ましい。
(1)アニオン性フッ素系界面活性剤
(1) Anionic fluorosurfactant
(2)ノニオン性フッ素系界面活性剤
(3)両性フッ素系界面活性剤
(4)オリゴマー型フッ素系界面活性剤
前記シリコーン系界面活性剤としては特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、側鎖変性ポリジメチルシロキサン、両末端変性ポリジメチルシロキサン、片末端変性ポリジメチルシロキサン、側鎖両末端変性ポリジメチルシロキサンなどが挙げられ、変性基としてポリオキシエチレン基、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン基が用いられているポリエーテル変性ポリジメチルシロキサンが水系界面活性剤として良好な性質を示す。
このような界面活性剤は、市販品として、ビックケミー・ジャパン社、信越シリコーン社、東レ・ダウコーニング・シリコーン社などから容易に入手できる。
The silicone surfactant is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, side chain modified polydimethylsiloxane, both terminal modified polydimethylsiloxane, one terminal modified polydimethylsiloxane, side chain Examples thereof include polydimethylsiloxane modified at both ends, and polyether-modified polydimethylsiloxane in which a polyoxyethylene group or a polyoxyethylene polyoxypropylene group is used as a modifying group exhibits good properties as an aqueous surfactant.
Such a surfactant can be easily obtained as a commercial product from Big Chemie Japan, Shin-Etsu Silicone, Toray Dow Corning Silicone, and the like.
前記ポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤としては特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、下記構造式で表わされるポリアルキレンオキシド構造をジメチルポリシロキサンのSi部側鎖に導入した化合物、などが挙げられる。
これらの界面活性剤の市販品としては、例えば、ビックケミー・ジャパン社製のBYK−347、BYK−348、BYK−UV3500、3510、3530、3570、信越シリコーン社製のKF−618、KF−642、KF−643などが挙げられる。
There is no restriction | limiting in particular as said polyether modified silicone type surfactant, According to the objective, it can select suitably, For example, the polyalkylene oxide structure represented by the following structural formula is introduce | transduced into Si part side chain of dimethylpolysiloxane. And the like.
Commercially available products of these surfactants include, for example, BYK-347, BYK-348, BYK-UV3500, 3510, 3530, 3570, manufactured by BYK Japan, KF-618, KF-642, manufactured by Shin-Etsu Silicone, KF-643 etc. are mentioned.
また、上記フッ素系界面活性剤及びシリコーン系界面活性剤以外にも、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、アセチレングリコール系の界面活性剤などを用いることができる。
アセチレングリコール系の界面活性剤としては、例えば、2,4,7,9−テトラメチル−5−デシン−4,7−ジオール、3,6−ジメチル−4−オクチン−3,6−ジオール、3,5−ジメチル−1−ヘキシン−3−オールなどが挙げられる。該アセチレングリコール系界面活性剤の市販品としては、例えば、エアープロダクツ社(米国)製のサーフィノール104、82、465、485、TGなどが挙げられる。
In addition to the above-mentioned fluorosurfactants and silicone surfactants, anionic surfactants, nonionic surfactants, amphoteric surfactants, acetylene glycol surfactants, and the like can be used.
Examples of acetylene glycol surfactants include 2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol, 3,6-dimethyl-4-octyne-3,6-diol, , 5-dimethyl-1-hexyn-3-ol and the like. Examples of commercially available acetylene glycol surfactants include
なお、界面活性剤は上記のものに限定されるわけではなく、また、単独で用いても複数のものを混合して用いてもよい。単独では記録液中で容易に溶解しない場合も、混合することで可溶化され、安定に存在することができる。
これらの界面活性剤の中で、浸透剤として好適なのはシリコーン系界面活性剤であり、特にポリエーテル変性シリコーン化合物を含有するノニオン系のシリコーン系界面活性剤は、記録媒体に対する優れた濡れ性、浸透性を有する。
The surfactant is not limited to those described above, and may be used alone or in combination. Even if it is not easily dissolved by itself in the recording liquid, it can be solubilized by mixing and exist stably.
Among these surfactants, silicone surfactants are suitable as penetrants. Particularly, nonionic silicone surfactants containing polyether-modified silicone compounds have excellent wettability and penetration into recording media. Have sex.
[前処理液]
前処理液は、活性エネルギー線硬化性樹脂液及び開始剤を含有し、更に必要に応じて、その他の成分を含有する。
前記活性エネルギー線硬化性樹脂液としては特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えばラジカル系光硬化性樹脂液、カチオン系光硬化性樹脂液、アニオン系光硬化性樹脂液、などが挙げられる。
具体例としては、ラジカル系では、各種ラジカル反応性アクリルモノマー又はオリゴマーにラジカル系開始剤を添加したもの、カチオン系では、脂環式エポキシ、オキセタン、ビニルエーテル等のカチオン硬化性モノマー・オリゴマーに酸発生開始剤を添加したものなどが挙げられる。
前記開始剤も特に制限はなく、公知のラジカル系開始剤やカチオン系開始剤の中から、目的に応じて適宜選択することができる。
前記ラジカル系開始剤としては市販品を用いることができ、例えばイルガキュア127、907、184、1173、2959、369、379、754(いずれもCiba社製)などが挙げられるが、なるべく黄変の少ないものが好ましい。
前記カチオン系開始剤としては、酸発生剤である各種置換芳香族スルホニウム化合物などが挙げられる。
前記活性エネルギー線としては、開始剤を添加したアクリレート、オキセタン等の反応性化合物を重合させることが可能な光エネルギー線であればよく、紫外線、電子線、可視光線等が挙げられる。
[Pretreatment liquid]
The pretreatment liquid contains an active energy ray-curable resin liquid and an initiator, and further contains other components as necessary.
There is no restriction | limiting in particular as said active energy ray curable resin liquid, According to the objective, it can select suitably, For example, radical type photocurable resin liquid, cationic photocurable resin liquid, anionic photocurable resin liquid , Etc.
As specific examples, in radical systems, various radical reactive acrylic monomers or oligomers are added with a radical initiator, and in cationic systems, acid generation occurs in cation curable monomers / oligomers such as alicyclic epoxy, oxetane, vinyl ether, etc. The thing etc. which added the initiator are mentioned.
The initiator is not particularly limited, and can be appropriately selected from known radical initiators and cationic initiators according to the purpose.
Commercially available products can be used as the radical initiator, such as Irgacure 127, 907, 184, 1173, 2959, 369, 379, and 754 (all manufactured by Ciba). Those are preferred.
Examples of the cationic initiator include various substituted aromatic sulfonium compounds that are acid generators.
The active energy ray may be a light energy ray capable of polymerizing a reactive compound such as acrylate or oxetane to which an initiator is added, and examples thereof include ultraviolet rays, electron rays, and visible rays.
インク及び/又は前処理液は、紫外線などの活性エネルギー線を照射して光硬化反応させ乾燥させるが、インクを記録媒体に付着させる前に、前処理液で処理された記録媒体に活性エネルギー線を照射して硬化させることもできる。
照射光源は特に限定されないが、350〜450nmの波長の光が好ましい。
紫外線を用いた場合の照射量は、好ましくは10〜20,000mJ/cm2であり、より好ましくは50〜15,000mJ/cm2である。この程度の範囲の紫外線照射量であれば、十分硬化反応を行うことができる。
紫外線照射の光源としては、メタルハライドランプ、キセノンランプ、カーボンアーク灯、ケミカルランプ、低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ等のランプが挙げられる。例えばFusion System社製のHランプ、Dランプ、Vランプ等の市販品を利用することができる。また、紫外線発光ダイオード(紫外線LED)や紫外線発光半導体レーザ等の紫外線発光半導体素子により、紫外線照射を行うこともできる。
The ink and / or pretreatment liquid is irradiated with active energy rays such as ultraviolet rays to be photocured and dried, but before the ink is attached to the recording medium, the active energy rays are applied to the recording medium treated with the pretreatment liquid. Can be cured by irradiation.
The irradiation light source is not particularly limited, but light having a wavelength of 350 to 450 nm is preferable.
The irradiation amount when ultraviolet rays are used is preferably 10 to 20,000 mJ / cm 2 , more preferably 50 to 15,000 mJ / cm 2 . If it is the ultraviolet irradiation amount of this range, sufficient curing reaction can be performed.
Examples of the ultraviolet light source include lamps such as metal halide lamps, xenon lamps, carbon arc lamps, chemical lamps, low-pressure mercury lamps, and high-pressure mercury lamps. For example, commercially available products such as H lamp, D lamp, and V lamp manufactured by Fusion System can be used. Further, ultraviolet irradiation can be performed by an ultraviolet light emitting semiconductor element such as an ultraviolet light emitting diode (ultraviolet LED) or an ultraviolet light emitting semiconductor laser.
<記録媒体>
本発明では、記録媒体として非吸収性、吸収性のどちらも用いることができるが、特に表面に細孔を有する多孔質吸収性の記録媒体を用いた場合、画像部と非画像部に段差等の違和感がなく、発色や文字品位に優れた画像を得ることができる。
吸収性の記録媒体として、例えば、電子写真用普通紙、シリカ、アルミナ、PVA、PVP等を含むインク吸収層を備えたインクジェット用紙等が挙げられる。
また、比較的インク浸透スピードが遅いタイプの吸収性記録媒体として、一般のオフセット印刷に用いられるアート紙、コート紙、キャスト紙等が挙げられる。地肌光沢の異なるマット調からグロス調まで画像部と非画像部の光沢感に違和感なく画像を形成することが可能である。
<Recording medium>
In the present invention, both non-absorptive and absorptive can be used as the recording medium. However, particularly when a porous absorbent recording medium having pores on the surface is used, there is a difference in level between the image area and the non-image area. Therefore, it is possible to obtain an image excellent in color development and character quality.
Examples of the absorptive recording medium include electrophotographic plain paper, inkjet paper having an ink absorbing layer containing silica, alumina, PVA, PVP, and the like.
Examples of the absorbent recording medium of a relatively slow ink penetration speed include art paper, coated paper, cast paper, and the like used for general offset printing. It is possible to form an image without a sense of incongruity between the glossiness of the image portion and the non-image portion from a matte tone to a glossy tone with different background gloss.
一般のインクジェット用OHPシートには吸水性材料が塗布されているが、本発明はそのようなコーティングがなされていない非吸水性のシートへの印字も可能である。
例えば、記録媒体として、プラスチックフィルムシート、プラスチックフィルムラミネート紙、プラスチック表面シート、ガラス、金属などの、非多孔質であって通常の水性インクジェット記録専用紙が有する水吸収能力を有しない媒体も使用できる。プラスチックとしてはポリエステルやポリオレフィンが挙げられる。
ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムは、通常、10%程度の無機微粒子フィラーを混練したものであるが、使用可能である。また、プラスチックフィルムラミネート紙、プラスチック材料で塗工処理又は含浸処理されて紙質表面がプラスチック材料で覆われた樹脂加工紙などのプラスチック性表面を有するフィルムシートも使用可能である。
A water-absorbing material is applied to a general inkjet OHP sheet, but the present invention can also be printed on a non-water-absorbing sheet without such a coating.
For example, as a recording medium, a non-porous medium that does not have the water-absorbing ability of an ordinary water-based inkjet recording paper, such as a plastic film sheet, a plastic film laminated paper, a plastic surface sheet, glass, or metal, can also be used. . Examples of the plastic include polyester and polyolefin.
The polyethylene terephthalate (PET) film is usually a mixture of about 10% inorganic fine particle filler, but can be used. In addition, a film sheet having a plastic surface such as a plastic film laminated paper or a resin processed paper which is coated or impregnated with a plastic material and whose paper surface is covered with the plastic material can also be used.
本発明で用いることができるインクカートリッジは、インクを容器中に収容し、更に必要に応じて適宜選択したその他の部材を有する。
容器としては特に制限はなく、目的に応じてその形状、構造、大きさ、材質等を適宜選択することができ、例えば、プラスチック製容器、アルミニウムラミネートフィルムや樹脂フィルムで形成されたインク袋などを有するものが挙げられる。
次に、インクカートリッジについて、図1及び図2を参照して説明する。図1はインクカートリッジの一例を示す図であり、図2は図1のインクカートリッジのケース(外装)も含めた図である。
インクカートリッジ(200)は、図1に示すように、インクをインク注入口(242)からインク袋(241)内に充填し、排気した後、該インク注入口(242)を融着により閉じる。使用時には、ゴム部材からなるインク排出口(243)に装置本体の針を刺すことによりインクジェット記録装置にインクを供給する。
インク袋(241)は、透気性のないアルミニウムラミネートフィルム等の包装部材により形成されている。このインク袋(241)は、図2に示すように、通常、プラスチック製のカートリッジケース(244)内に収容され、各種インクジェット記録装置に着脱可能に装着して用いられるようになっている。
インクカートリッジは、インク(インクセット)を収容し、各種インクジェット記録装置に着脱可能に装着して用いることができ、また、後述するインクジェット記録装置に着脱可能に装着して用いるのが特に好ましい。
The ink cartridge that can be used in the present invention contains ink in a container and further includes other members that are appropriately selected as necessary.
The container is not particularly limited, and its shape, structure, size, material, etc. can be appropriately selected according to the purpose. For example, a plastic container, an ink bag formed of an aluminum laminate film or a resin film, etc. The thing which has.
Next, the ink cartridge will be described with reference to FIGS. FIG. 1 is a view showing an example of an ink cartridge, and FIG. 2 is a view including a case (exterior) of the ink cartridge of FIG.
As shown in FIG. 1, the ink cartridge (200) fills the ink bag (241) with ink from the ink inlet (242), exhausts the ink, and then closes the ink inlet (242) by fusion. In use, ink is supplied to the ink jet recording apparatus by inserting a needle of the apparatus main body into an ink discharge port (243) made of a rubber member.
The ink bag (241) is formed of a packaging member such as a non-permeable aluminum laminate film. As shown in FIG. 2, the ink bag (241) is usually housed in a plastic cartridge case (244) and is detachably mounted on various ink jet recording apparatuses.
The ink cartridge contains ink (ink set) and can be used by being detachably attached to various ink jet recording apparatuses, and is particularly preferably used by being detachably attached to an ink jet recording apparatus described later.
<インクジェット記録装置>
本発明で用いることができるインクジェット記録装置は、インク飛翔手段を少なくとも有し、更に必要に応じて適宜選択したその他の手段、例えば、エネルギー発生手段、制御手段等を有する。
更にインクジェット記録装置は、インクの動的表面張力の検知手段と前記検知手段にもとづいて画像調整、又はインク調整できる手段を備えるが、これらを説明するための模式図を図6に示す。ただし、実線矢印は、インク又は浸透剤等の流れを示し、破線矢印は、制御信号の流れを示す。インクカートリッジ(200)からサブタンク(135)へインクを送るインク流路(250)の間にインクの動的表面張力検知部(300)を有し、前記検知部での検知結果に基づいて2通りの調整方法を有する。吐出するインク量を変調する場合、前記検知部(300)の検知結果に基づいて、インク吐出量制御部(302)にて、記録ヘッド(134)で吐出するインク量を調整する。
また浸透剤の含有量を調整する場合、前記検知部(300)の検知結果に基づいて、浸透剤カートリッジ(400)から所望の浸透剤を供給し、インク流路(250)の間に設けた浸透剤調整部(401)で、インクを調整する。なお、301は浸透剤含有量制御部である。
<Inkjet recording apparatus>
The ink jet recording apparatus that can be used in the present invention includes at least ink flying means, and further includes other means appropriately selected as necessary, for example, energy generating means, control means, and the like.
Further, the ink jet recording apparatus includes a dynamic surface tension detecting means of ink and a means capable of image adjustment or ink adjustment based on the detecting means. FIG. 6 is a schematic diagram for explaining these. However, solid arrows indicate the flow of ink or penetrant, and broken arrows indicate the flow of control signals. An ink dynamic surface tension detection unit (300) is provided between the ink flow path (250) for sending ink from the ink cartridge (200) to the sub tank (135), and two types are based on the detection result of the detection unit. Adjustment method. When modulating the amount of ink to be ejected, the ink ejection amount controller (302) adjusts the amount of ink ejected by the recording head (134) based on the detection result of the detector (300).
Further, when adjusting the content of the penetrant, a desired penetrant is supplied from the penetrant cartridge (400) based on the detection result of the detection unit (300) and provided between the ink flow paths (250). The ink is adjusted by the penetrant adjustment unit (401).
本発明のインクジェット画像記録方法は、インク飛翔工程を少なくとも含み、更に必要に応じて適宜選択したその他の工程、例えば、エネルギー発生工程、制御工程等を含む。
前記インク飛翔工程は前記インクジェット記録装置のインク飛翔手段により好適に行なうことができる。また、前記その他の工程は、前記インクジェット記録装置のその他の手段により好適に行なうことができる。
The inkjet image recording method of the present invention includes at least an ink flying step, and further includes other steps appropriately selected as necessary, for example, an energy generation step, a control step, and the like.
The ink flying step can be suitably performed by the ink flying means of the ink jet recording apparatus. The other steps can be suitably performed by other means of the ink jet recording apparatus.
[インク飛翔工程及びインク飛翔手段]
前記インク飛翔工程は、インクに、エネルギーを印加し、該記録用インクを飛翔させて画像を記録する工程である。
前記インク飛翔手段は、インクに、エネルギーを印加し、該記録用インクを飛翔させて画像を記録する手段である。該インク飛翔手段としては特に制限はなく、例えば、インク吐出用の各種のノズルなどが挙げられる。
該インクジェットヘッドの液室部、流体抵抗部、振動板、及びノズル部材の少なくとも一部はシリコン及びニッケルの少なくともいずれかを含む材料から形成されることが好ましい。また、インクジェットノズルのノズル径は、30μm以下が好ましく、1〜20μmがより好ましい。
また、インクジェットヘッド上にインクを供給するためのサブタンクを有し、該サブタンクにインクカートリッジから供給チューブを介してインクが補充されるように構成することが好ましい。
[Ink flying process and ink flying means]
The ink flying step is a step of recording an image by applying energy to the ink and causing the recording ink to fly.
The ink flying means is means for recording an image by applying energy to the ink and causing the recording ink to fly. The ink flying means is not particularly limited, and examples thereof include various nozzles for ejecting ink.
It is preferable that at least a part of the liquid chamber portion, the fluid resistance portion, the diaphragm, and the nozzle member of the ink jet head are formed of a material containing at least one of silicon and nickel. Further, the nozzle diameter of the inkjet nozzle is preferably 30 μm or less, and more preferably 1 to 20 μm.
In addition, it is preferable that a sub tank for supplying ink is provided on the ink jet head, and the sub tank is replenished with ink from an ink cartridge through a supply tube.
前記エネルギーは、前記エネルギー発生手段により発生させることができる。該エネルギーとしては特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、熱(温度)、圧力、振動、光などが挙げられる。これらは、1種を単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、熱、圧力が好適である。
なお、前記エネルギー発生手段としては、例えば、加熱装置、加圧装置、圧電素子、振動発生装置、超音波発振器、ライトなどが挙げられ、具体的には、例えば、圧電素子等の圧電アクチュエータ、発熱抵抗体等の電気熱変換素子を用いて液体の膜沸騰による相変化を利用するサーマルアクチュエータ、温度変化による金属相変化を用いる形状記憶合金アクチュエータ、静電力を用いる静電アクチュエータ等が挙げられる。
The energy can be generated by the energy generating means. There is no restriction | limiting in particular as this energy, According to the objective, it can select suitably, A heat | fever (temperature), a pressure, a vibration, light, etc. are mentioned. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together. Of these, heat and pressure are preferred.
Examples of the energy generating means include a heating device, a pressurizing device, a piezoelectric element, a vibration generating device, an ultrasonic oscillator, and a light. Specifically, for example, a piezoelectric actuator such as a piezoelectric element, heat generation, and the like. Examples include a thermal actuator that uses a phase change caused by film boiling of a liquid using an electrothermal transducer such as a resistor, a shape memory alloy actuator that uses a metal phase change caused by a temperature change, and an electrostatic actuator that uses an electrostatic force.
インクの飛翔の態様としては特に制限はなく、前記エネルギーの種類等に応じて異なり、例えば、前記エネルギーが「熱」の場合、記録ヘッド内のインクに対し、記録信号に対応した熱エネルギーを例えばサーマルヘッド等を用いて付与し、該熱エネルギーによりインクに気泡を発生させ、該気泡の圧力により、該記録ヘッドのノズル孔からインクを液滴として吐出噴射させる方法などが挙げられる。また、前記エネルギーが「圧力」の場合、例えば記録ヘッド内のインク流路内にある圧力室と呼ばれる位置に接着された圧電素子に電圧を印加することにより、圧電素子が撓み、圧力室の容積が縮小して、前記記録ヘッドのノズル孔からインクを液滴として吐出噴射させる方法、などが挙げられる。 There are no particular restrictions on the mode of ink flight, and it varies depending on the type of energy.For example, when the energy is “heat”, the thermal energy corresponding to the recording signal is given to the ink in the recording head, for example. Examples of the method include applying a thermal head or the like, generating bubbles in the ink by the thermal energy, and ejecting and ejecting ink as droplets from the nozzle holes of the recording head by the pressure of the bubbles. Further, when the energy is “pressure”, for example, by applying a voltage to a piezoelectric element bonded to a position called a pressure chamber in an ink flow path in the recording head, the piezoelectric element bends and the volume of the pressure chamber is increased. And a method of ejecting and ejecting ink as droplets from the nozzle holes of the recording head.
飛翔させるインクの液滴について、その大きさは、例えば、2〜40plが好ましく、その吐出噴射速度は6〜20m/sが好ましく、その駆動周波数は1kHz以上が好ましく、その解像度は300dpi以上が好ましい。
また、ノズル近傍での水分蒸発が30%を超える前に、印字領域及び非印字領域のいずれかにインクを吐出させることが好ましい。
なお、前記制御手段としては、前記各手段の動きを制御することができる限り特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、シークエンサー、コンピュータ等の機器が挙げられる。
For the ink droplets to be ejected, the size is preferably 2 to 40 pl, the ejection ejection speed is preferably 6 to 20 m / s, the driving frequency is preferably 1 kHz or more, and the resolution is preferably 300 dpi or more. .
In addition, it is preferable that ink is ejected to either the print area or the non-print area before moisture evaporation near the nozzle exceeds 30%.
The control means is not particularly limited as long as the movement of each means can be controlled, and can be appropriately selected according to the purpose. Examples thereof include devices such as sequencers and computers.
インクジェット記録装置によりインクジェット画像記録方法を実施する一つの態様について、図面を参照しながら説明する。
図3に示すインクジェット記録装置は、装置本体(101)と、該装置本体(101)に装着した用紙を装填するための給紙トレイ(102)と、装置本体(101)に装着され画像が記録(形成)された用紙をストックするための排紙トレイ(103)と、インクカートリッジ装填部(104)とを有する。この給紙トレイ(102)を使用してポリエステルシートなどプラスチックシートの給紙が可能である。
インクカートリッジ装填部(104)の上面には、操作キーや表示器などの操作部(105)が配置されている。インクカートリッジ装填部(104)は、インクカートリッジ(200)の脱着を行なうための開閉可能な前カバー(115)を有している。
装置本体(101)内には、図4及び図5に示すように、図示を省略している左右の側板に横架したガイド部材であるガイドロッド(131)とステー(132)とでキャリッジ(133)を主走査方向に摺動自在に保持し、主走査モータ(不図示)によって図5で矢示方向に移動走査する。
One mode for carrying out an ink jet image recording method using an ink jet recording apparatus will be described with reference to the drawings.
The ink jet recording apparatus shown in FIG. 3 has an apparatus main body (101), a paper feed tray (102) for loading paper mounted on the apparatus main body (101), and an image mounted on the apparatus main body (101). A paper discharge tray (103) for stocking (formed) paper and an ink cartridge loading section (104) are provided. This sheet feeding tray (102) can be used to feed a plastic sheet such as a polyester sheet.
On the upper surface of the ink cartridge loading unit (104), an operation unit (105) such as operation keys and a display is arranged. The ink cartridge loading section (104) has an openable / closable front cover (115) for attaching and detaching the ink cartridge (200).
As shown in FIGS. 4 and 5, a guide rod (131), which is a guide member horizontally mounted on left and right side plates (not shown), and a stay (132) are provided in the apparatus main body (101). 133) is slidably held in the main scanning direction, and is moved and scanned in the direction of the arrow in FIG. 5 by a main scanning motor (not shown).
キャリッジ(133)には、イエロー(Y)、シアン(C)、マゼンタ(M)、ブラック(Bk)の各色のインク滴を吐出する4個のインクジェット記録用ヘッドからなる記録ヘッド(134)を、複数のインク吐出口が主走査方向と交叉する方向となるように配列し、インク滴吐出方向を下方に向けて装着している。
記録ヘッド(134)を構成するインクジェット記録用ヘッドとしては、圧電素子などの圧電アクチュエータ、発熱抵抗体などの電気熱変換素子を用いて液体の膜沸騰による相変化を利用するサーマルアクチュエータ、温度変化による金属相変化を用いる形状記憶合金アクチュエータ、静電力を用いる静電アクチュエータなどを、インク吐出のためのエネルギー発生手段として備えたものなどが使用できる。
また、キャリッジ(133)には、記録ヘッド(134)に各色のインクを供給するための各色のサブタンク(135)を搭載している。サブタンク(135)には、図示しないインク供給チューブを介して、インクカートリッジ装填部(104)に装填されたインクカートリッジ(200)からインクが供給されて補充される。
The carriage (133) includes a recording head (134) including four inkjet recording heads that eject ink droplets of each color of yellow (Y), cyan (C), magenta (M), and black (Bk). A plurality of ink ejection openings are arranged so as to cross the main scanning direction, and are mounted with the ink droplet ejection direction facing downward.
As an inkjet recording head constituting the recording head (134), a piezoelectric actuator such as a piezoelectric element, a thermal actuator that utilizes a phase change caused by liquid film boiling using an electrothermal transducer such as a heating resistor, and a temperature change A shape memory alloy actuator using a metal phase change, an electrostatic actuator using an electrostatic force, or the like provided as energy generating means for ink ejection can be used.
The carriage (133) is equipped with a sub tank (135) for each color for supplying ink of each color to the recording head (134). The sub tank (135) is supplied with ink from the ink cartridge (200) loaded in the ink cartridge loading section (104) via an ink supply tube (not shown) and is replenished.
一方、給紙トレイ(102)の用紙積載部(圧板)(141)上に積載した用紙(142)を給紙するための給紙部として、用紙積載部(141)から用紙(142)を1枚づつ分離給送する半月コロ(給紙コロ143)、及び給紙コロ(143)に対向し、摩擦係数の大きな材質からなる分離パッド(144)を備え、この分離パッド(144)は給紙コロ(143)側に付勢されている。
この給紙部から給紙された用紙(142)を記録ヘッド(134)の下方側で搬送するための搬送部として、用紙(142)を静電吸着して搬送するための搬送ベルト(151)と、給紙部からガイド(145)を介して送られる用紙(142)を搬送ベルト(151)との間で挟んで搬送するためのカウンタローラ(152)と、略鉛直上方に送られる用紙(142)を略90°方向転換させて搬送ベルト(151)上に倣わせるための搬送ガイド(153)と、押さえ部材(154)で搬送ベルト(151)側に付勢された先端加圧コロ(155)とを備え、また、搬送ベルト(151)表面を帯電させるための帯電手段である帯電ローラ(156)が備えられている。
On the other hand, as a paper feeding unit for feeding the paper (142) stacked on the paper stacking unit (pressure plate) (141) of the paper feed tray (102), 1 sheet (142) is fed from the paper stacking unit (141). A half-moon roller (sheet feeding roller 143) that separates and feeds the sheets one by one and a separation pad (144) made of a material having a large friction coefficient are provided opposite to the sheet feeding roller (143). The roller (143) is urged.
A conveying belt (151) for electrostatically adsorbing and conveying the paper (142) as a conveying unit for conveying the paper (142) fed from the paper feeding unit below the recording head (134). A counter roller (152) for conveying the paper (142) sent from the paper supply unit via the guide (145) between the conveying belt (151) and a paper (substantially vertically upward) ( 142) and a leading guide roller 153 urged toward the conveying belt (151) by the holding member (154). (155) and a charging roller (156) which is a charging means for charging the surface of the conveyor belt (151).
搬送ベルト(151)は、無端状ベルトであり、搬送ローラ(157)とテンションローラ(158)との間に張架されて、ベルト搬送方向に周回可能である。この搬送ベルト(151)は、例えば、抵抗制御を行なっていない厚さ40μm程度の樹脂材〔テトラフルオロエチレンとエチレンの共重合体(ETFE)で形成した用紙吸着面となる表層と、この表層と同材質でカーボンによる抵抗制御を行なった裏層(中抵抗層、アース層)〕とを有している。搬送ベルト(151)の裏側には、記録ヘッド(134)による印写領域に対応してガイド部材(161)が配置されている。なお、記録ヘッド(134)で記録された用紙(142)を排紙するための排紙部として、搬送ベルト(151)から用紙(142)を分離するための分離爪(171)と、排紙ローラ(172)及び排紙コロ(173)とが備えられており、排紙ローラ(172)の下方に排紙トレイ(103)が配置されている。
装置本体(101)の背面部には、両面給紙ユニット(181)が着脱自在に装着されている。両面給紙ユニット(181)は、搬送ベルト(151)の逆方向回転で戻される用紙(142)を取り込んで反転させて再度カウンタローラ(152)と搬送ベルト(151)との間に給紙する。なお、両面給紙ユニット(181)の上面には手差し給紙部(182)が設けられている。
The conveyance belt (151) is an endless belt, is stretched between the conveyance roller (157) and the tension roller (158), and can circulate in the belt conveyance direction. The transport belt (151) is, for example, a resin material having a thickness of about 40 μm that is not subjected to resistance control [a surface layer serving as a sheet adsorption surface formed of a copolymer of tetrafluoroethylene and ethylene (ETFE), And a back layer (medium resistance layer, earth layer) which is made of the same material and is subjected to resistance control by carbon. On the back side of the conveyance belt (151), a guide member (161) is arranged corresponding to the printing area by the recording head (134). As a paper discharge unit for discharging the paper (142) recorded by the recording head (134), a separation claw (171) for separating the paper (142) from the transport belt (151), and paper discharge A roller (172) and a paper discharge roller (173) are provided, and a paper discharge tray (103) is disposed below the paper discharge roller (172).
A double-sided paper feeding unit (181) is detachably attached to the back surface of the apparatus main body (101). The double-sided paper feeding unit (181) takes in the paper (142) returned by the reverse rotation of the transport belt (151), reverses it, and feeds it again between the counter roller (152) and the transport belt (151). . A manual paper feed unit (182) is provided on the upper surface of the double-sided paper feed unit (181).
このインクジェット記録装置においては、給紙部から用紙(142)が1枚ずつ分離給紙され、略鉛直上方に給紙された用紙(142)は、ガイド(145)で案内され、搬送ベルト(151)とカウンタローラ(152)との間に挟まれて搬送される。更に先端を搬送ガイド(153)で案内されて先端加圧コロ(155)で搬送ベルト(151)に押し付けられ、略90°搬送方向を転換される。
このとき、帯電ローラ(156)によって搬送ベルト(157)が帯電されており、用紙(142)は、搬送ベルト(151)に静電吸着されて搬送される。そこで、キャリッジ(133)を移動させながら画像信号に応じて記録ヘッド(134)を駆動することにより、停止している用紙(142)にインク滴を吐出して1行分を記録し、用紙(142)を所定量搬送後、次行の記録を行なう。記録終了信号又は用紙(142)の後端が記録領域に到達した信号を受けることにより、記録動作を終了して、用紙(142)を排紙トレイ(103)に排紙する。
そして、サブタンク(135)内のインクの残量ニアーエンドが検知されると、インクカートリッジ(200)から所要量のインクがサブタンク(135)に補給される。
In this ink jet recording apparatus, the sheet (142) is separated and fed one by one from the sheet feeding unit, and the sheet (142) fed substantially vertically upward is guided by the guide (145) and the transport belt (151). ) And the counter roller (152). Further, the leading end is guided by the conveying guide (153) and pressed against the conveying belt (151) by the leading end pressure roller (155), and the conveying direction is changed by about 90 °.
At this time, the conveyance belt (157) is charged by the charging roller (156), and the paper (142) is electrostatically adsorbed to the conveyance belt (151) and conveyed. Therefore, by driving the recording head (134) according to the image signal while moving the carriage (133), ink droplets are ejected onto the stopped sheet (142) to record one line, and the sheet ( 142) is carried a predetermined amount, and then the next line is recorded. Upon receiving a recording end signal or a signal that the rear end of the paper (142) has reached the recording area, the recording operation is finished and the paper (142) is discharged to the paper discharge tray (103).
When a near-end ink remaining amount in the sub tank (135) is detected, a required amount of ink is supplied from the ink cartridge (200) to the sub tank (135).
このインクジェット記録装置においては、インクカートリッジ(200)中のインクを使い切ったときには、インクカートリッジ(200)の筐体を分解して内部のインク袋だけを交換することができる。また、インクカートリッジ(200)は、縦置きで前面装填構成としても、安定したインクの供給を行なうことができる。したがって、装置本体(101)の上方が塞がって設置されているような場合、例えば、ラック内に収納したり、あるいは装置本体(101)の上面に物が置かれているような場合でも、インクカートリッジ(200)の交換を容易に行なうことができる。
なお、ここでは、キャリッジが走査するシリアル型(シャトル型)インクジェット記録装置に適用した例で説明したが、ライン型ヘッドを備えたライン型インクジェット記録装置にも同様に適用することができる。
また、本発明のインクジェット画像記録方法は、インクジェット記録方式による各種記録に適用することができ、例えば、インクジェット記録用プリンタ、ファクシミリ装置、複写装置、プリンタ/ファックス/コピア複合機、などに特に好適に適用できる。
In this ink jet recording apparatus, when the ink in the ink cartridge (200) is used up, the casing of the ink cartridge (200) can be disassembled and only the ink bag inside can be replaced. Further, the ink cartridge (200) can supply ink stably even when the ink cartridge (200) is vertically placed and has a front loading configuration. Therefore, even when the upper part of the apparatus main body (101) is closed and installed, for example, even when it is stored in a rack or an object is placed on the upper surface of the apparatus main body (101), the ink The cartridge (200) can be easily replaced.
Here, an example is described in which the present invention is applied to a serial (shuttle type) ink jet recording apparatus that is scanned by a carriage, but the present invention can be similarly applied to a line type ink jet recording apparatus having a line type head.
The ink jet image recording method of the present invention can be applied to various recordings by the ink jet recording method, and is particularly suitable for, for example, an ink jet recording printer, a facsimile machine, a copying machine, and a printer / fax / copier multifunction machine. Applicable.
以下、実施例を示して本発明を更に具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例により何ら限定されるものではない。なお、インク及び前処理液の組成の「%」は重量基準である。 EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples. “%” In the composition of the ink and the pretreatment liquid is based on weight.
実施例1
下記処方の材料を混合してシアンインク1とイエローインク1からなるインクセットを調製した。
<シアンインク1>
・ジオキソランアクリレート(MEDOL−10:大阪有機化学工業製) 62.0%
・デンドリマー型アクリレート(ビスコート#1000:大阪有機化学工業製)
27.0%
・光重合開始剤(イルガキュア379:チバ・スペシャリティケミカルズ製)5.0%
・光重合開始剤(ダロキュアTPO:チバ・スペシャリティケミカルズ製) 3.0%
・Hostaperm Blue BT−617−D(クラリアント製) 3.0%
<イエローインク1>
・ジオキソランアクリレート(MEDOL−10:大阪有機化学工業製) 62.0%
・デンドリマー型アクリレート(ビスコート#1000:大阪有機化学工業製)
27.0%
・光重合開始剤(イルガキュア379:チバ・スペシャリティケミカルズ製)5.0%
・光重合開始剤(ダロキュアTPO:チバ・スペシャリティケミカルズ製) 3.0%
・CROMOPHTAL Yellow LA2(BASF製) 3.0%
Example 1
An ink set composed of cyan ink 1 and yellow ink 1 was prepared by mixing materials having the following formulation.
<Cyan ink 1>
Dioxolane acrylate (MEDOL-10: manufactured by Osaka Organic Chemical Industry) 62.0%
Dendrimer type acrylate (Biscoat # 1000: manufactured by Osaka Organic Chemical Industry)
27.0%
・ Photopolymerization initiator (Irgacure 379: Ciba Specialty Chemicals) 5.0%
-Photopolymerization initiator (Darocur TPO: Ciba Specialty Chemicals) 3.0%
・ Hostaperm Blue BT-617-D (manufactured by Clariant) 3.0%
<Yellow ink 1>
Dioxolane acrylate (MEDOL-10: manufactured by Osaka Organic Chemical Industry) 62.0%
Dendrimer type acrylate (Biscoat # 1000: manufactured by Osaka Organic Chemical Industry)
27.0%
・ Photopolymerization initiator (Irgacure 379: Ciba Specialty Chemicals) 5.0%
-Photopolymerization initiator (Darocur TPO: Ciba Specialty Chemicals) 3.0%
・ CROMOPHTAL Yellow LA2 (BASF) 3.0%
<前処理液1>
下記処方の材料を混合した後、0.45μmのセルロースアセテートフィルターで濾過して前処理液1を調製した。
・ジオキソランアクリレート(MEDOL−10:大阪有機化学工業製) 62.0%
・デンドリマー型アクリレート(ビスコート#1000:大阪有機化学工業製)
27.0%
・光重合開始剤(イルガキュア379:チバ・スペシャリティケミカルズ製)
10.0%
・ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン 1.0%
(BYK−UV3510:ビックケミー・ジャパン製)
<Pretreatment liquid 1>
After mixing the materials of the following formulation, pretreatment liquid 1 was prepared by filtering through a 0.45 μm cellulose acetate filter.
Dioxolane acrylate (MEDOL-10: manufactured by Osaka Organic Chemical Industry) 62.0%
Dendrimer type acrylate (Biscoat # 1000: manufactured by Osaka Organic Chemical Industry)
27.0%
・ Photopolymerization initiator (Irgacure 379: Ciba Specialty Chemicals)
10.0%
・ Polyether-modified polydimethylsiloxane 1.0%
(BYK-UV3510: manufactured by Big Chemie Japan)
記録ヘッドとして、リコープリンティングシステムズ社製GEN4ヘッドを用いたインクジェット記録装置を用いて、前記インク組成物を記録媒体上に塗布し、UV照射器としてインテグレーションテクノロジー社製SubZero085(Aバルブ使用)を用いて硬化させた。
最初に<シアンインク1>を吐出し、2次色として<イエローインク1>を吐出した。色が重なった部分はグリーンとなった。ドット重なり率の制御は、インク打ち込み数を固定してMjを変える方法で行った。
記録媒体は、次の4種を用いた。
・マットコート紙 ニューエイジ(王子製紙製)
・グロスコート紙 OKトップコート(王子製紙製)
・キャストコート紙 ミラーコートプラチナ(王子製紙製)
・OPPフィルム パイレンP2161(東洋紡製)
The ink composition was applied onto a recording medium using an inkjet recording apparatus using a GEN4 head manufactured by Ricoh Printing Systems as a recording head, and SubZero085 (using A bulb) manufactured by Integration Technology was used as a UV irradiator. Cured.
First, <cyan ink 1> was discharged, and <yellow ink 1> was discharged as a secondary color. The part where the colors overlap was green. The dot overlap rate was controlled by a method of changing Mj while fixing the number of ink shots.
The following four types of recording media were used.
・ Matte coated paper New Age (made by Oji Paper)
・ Gloss coated paper OK top coat (made by Oji Paper)
・ Cast coated paper Mirror coated platinum (Oji Paper)
・ OPP film Pyrene P2161 (manufactured by Toyobo)
得られた画像の特性を、下記(1)〜(4)の観点で評価した。
結果をドット重なり率と共に、表1〜表4に示す。表1はマットコート紙、表2はグロスコート紙、表3はキャスコート紙、表4はOPPフィルムの場合である。
The characteristics of the obtained image were evaluated from the following viewpoints (1) to (4).
The results are shown in Tables 1 to 4 together with the dot overlap rate. Table 1 is for mat coated paper, Table 2 is for gloss coated paper, Table 3 is for cast coated paper, and Table 4 is for OPP film.
発色
2次色ベタ部(グリーン)の発色について下記の基準で判定した。
〔評価基準〕
○:2色重ね部および単色部の発色が良好である。
△:単色部の発色は良好であるが2色重ね部の発色がややくすむ。
×:単色部での発色も悪い。
Color development The color development of the secondary color solid part (green) was determined according to the following criteria.
〔Evaluation criteria〕
◯: Good color development in the two-color overlapping portion and the single-color portion.
Δ: The color of the single color portion is good, but the color of the two-color overlapping portion is slightly faint.
X: Color development in a single color part is also bad.
(2)色むら
2次色ベタ部(グリーン)の均一性を目視により下記の基準で判定した。
〔評価基準〕
○:均一で問題ない。
×:ビーディングなどの色むらがある。
(2) Color unevenness Uniformity of the secondary color solid portion (green) was visually determined according to the following criteria.
〔Evaluation criteria〕
○: Uniform and no problem.
X: There is uneven color such as beading.
(3)ぎらつき
画像中間調のドット凹凸による「ぎらつき」を目視により下記の基準で判定した。
〔評価基準〕
◎:平滑で凹凸が目立たない。
○:凹凸はあるが許容できる。
△:凹凸があり許容できない。
×:凹凸によるぎらつきが目立つ。
(3) Glare The “glare” due to the dot unevenness of the halftone image was visually judged according to the following criteria.
〔Evaluation criteria〕
A: Smooth and unevenness is not noticeable.
○: Acceptable with unevenness.
Δ: Uneven due to irregularities
X: Glare due to unevenness is conspicuous.
(4)画像部段差
インクのベタ画像部と非画像部の厚みを紙厚計により計測し、画像部と非画像部の段差について下記の基準で評価した。
〔評価基準〕
○:3μm未満
△:3μm以上、10μm以下
×:10μmを超える。
(4) Image part level difference The thickness of the solid image part and the non-image part of the ink was measured by a paper thickness meter, and the level difference between the image part and the non-image part was evaluated according to the following criteria.
〔Evaluation criteria〕
○: Less than 3 μm Δ: 3 μm or more and 10 μm or less ×: More than 10 μm
実施例2
記録媒体として、前処理液1を2.0g/m2の付着量で付与したOPPフィルム(パイレンP−2161:東洋紡製)を用いた点以外は、実施例1の場合と同様にして画像記録を行い、評価した。結果をドット重なり率と共に表5に示す。
Example 2
Image recording was carried out in the same manner as in Example 1 except that an OPP film (Pyrene P-2161: manufactured by Toyobo Co., Ltd.) provided with the pretreatment liquid 1 with an adhesion amount of 2.0 g / m 2 was used as the recording medium. And evaluated. The results are shown in Table 5 together with the dot overlap rate.
1 前処理液
2 膜厚制御ローラ
3 汲み上げローラ
4 塗布ローラ
5 カウンタローラ
6 用紙
7 給紙ローラ
8 給紙トレイ
11 用紙送りローラ
12 用紙送りローラ
13 用紙送りローラ
14 用紙送りローラ
15 用紙送りローラ
16 用紙送りローラ
17 用紙
18 給紙ローラ
20 記録ヘッド
21 インクカートリッジ
22 キャリッジ軸
23 キャリッジ
31 用紙ガイド
33 用紙送りローラ
34 用紙戻しガイド
101 装置本体
102 給紙トレイ
103 排紙トレイ
104 インクカートリッジ装填部
105 操作部
111 上カバー
112 前面
115 前カバー
131 ガイドロッド
132 ステー
133 キャリッジ
134 記録ヘッド
135 サブタンク
141 用紙載置部
142 用紙
143 給紙コロ
144 分離パッド
145 ガイド
151 搬送ベルト
152 カウンタローラ
153 搬送ガイド
154 押さえ部材
155 先端加圧コロ
156 帯電ローラ
157 搬送ローラ
158 デンションローラ
161 ガイド部材
171 分離爪
172 排紙ローラ
173 排紙コロ
181 両面給紙ユニット
182 手差し給紙部
200 インクカートリッジ
241 インク袋
242 インク注入口
243 インク排出口
244 カートリッジ外装(ケース)
250 インク流路
300 動的表面張力検知部
301 浸透剤含有量制御部
302 インク吐出量制御部
400 浸透剤カートリッジ
401 浸透剤調整部
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Pretreatment liquid 2 Film thickness control roller 3 Pumping roller 4 Application roller 5 Counter roller 6
250
Claims (4)
・マットコート紙の場合、70〜90%
・グロスコート紙の場合、50〜70%
・キャストコート紙の場合、50〜70%
・OPPフィルムの場合、10〜30% Using an ink set consisting of two or more inks containing at least a colorant and an active energy ray reactive compound and having different hues, the ink is ejected onto a recording medium to form an image, and then the image is cured by the active energy ray In the inkjet image recording method, the dot overlap rate of the inks having different hues in the image portion is controlled (increased or lowered) according to the type and brand of the recording medium. An inkjet image recording method, wherein the control is performed so as to be in the range.
・ 70 to 90% for matte coated paper
・ For gloss coated paper, 50-70%
・ 50-70% for cast coated paper
・ 10-30% for OPP film
(1)インク滴体積(Mj)を固定してインク打ち込み数を変える方法。
(2)インク打ち込み数を固定してMjを変える方法。
(3)Mj、インク打ち込み数を同時に変える方法。 The inkjet image recording method according to any one of claims 1 to 3, wherein the control is performed by any one of the following methods (1) to (3).
(1) A method of changing the number of ink shots while fixing the ink droplet volume (Mj).
(2) A method of changing Mj while fixing the number of ink shots.
(3) A method of simultaneously changing Mj and the number of ink shots.
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