JP5939432B2

JP5939432B2 - Ink composition for inkjet recording

Info

Publication number: JP5939432B2
Application number: JP2012097538A
Authority: JP
Inventors: 友洋有賀; 山田　陽一; 陽一山田; 勝小橋
Original assignee: Seiko Epson Corp
Current assignee: Seiko Epson Corp
Priority date: 2012-04-23
Filing date: 2012-04-23
Publication date: 2016-06-22
Anticipated expiration: 2032-04-23
Also published as: JP2013224371A

Description

本発明は、インクジェット記録用インク組成物に関する。 The present invention relates to an ink composition for ink jet recording.

従来、インクジェット記録方式を用いた印刷方法は、インクの小滴をプリントヘッドから吐出し飛翔させて、紙などの被記録媒体上に付着させることにより行う。インクを吐出する際、インク中に発生した気泡により吐出不良が生じる傾向にある。そこで、脱気装置などを用いてインクを脱気することにより、気泡を除去して安定的に吐出させる技術が、種々提案されている。 2. Description of the Related Art Conventionally, a printing method using an ink jet recording method is performed by ejecting small droplets of ink from a print head and causing them to fly on a recording medium such as paper. When ejecting ink, ejection defects tend to occur due to bubbles generated in the ink. Therefore, various techniques for removing bubbles and stably ejecting ink by degassing ink using a deaeration device have been proposed.

例えば、特許文献１は、反応性水溶性染料（Ｃ．ＩＲｅａｃｔｉｖｅＢｌｕｅ７２）１３質量％、イオン交換水６０質量％、エチレングリコール２３．７質量％、界面活性剤（オルフィンＥ１０１０：アセチレングリコール系界面活性剤、日信化学（株）製）０．３質量％、及び防黴剤（プロキセルＧＸＬ−Ｓ、アーチケミカルジャパン（株）製）２質量％からなるＣｙａｎインクを、膜脱気モジュール（外部還流型、ＤＩＣ（株）製のＥＦ−Ｇ３）を用いて脱気されたインク（膜脱気モジュールの空気減圧度は−９０ｋＰａ、モジュール出口でのインクの溶存酸素量は１．８６ｐｐｍ（２０℃））を開示している（特許文献１の段落０１２０及び０１２４）。 For example, Patent Document 1 discloses a reactive water-soluble dye (CI Reactive Blue 72) 13% by mass, ion-exchanged water 60% by mass, ethylene glycol 23.7% by mass, a surfactant (Olfin E1010: acetylene glycol-based interface). Cyan ink consisting of 0.3% by mass of an activator, manufactured by Nissin Chemical Co., Ltd., and 2% by mass of an antifungal agent (Proxel GXL-S, manufactured by Arch Chemical Japan Co., Ltd.) was converted into a membrane deaeration module (external Ink deaerated using a reflux type DIC-made EF-G3 (the air depressurization degree of the membrane deaeration module is −90 kPa, and the dissolved oxygen amount of the ink at the module outlet is 1.86 ppm (20 ° C.) )) Is disclosed (paragraphs 0120 and 0124 of Patent Document 1).

特開２０１１−４２１０４号公報JP 2011-42104 A

しかしながら、市場に流通するインクタンクは、比較的安価であるものの、構造上インクと大気が接触してしまう。また、市場に流通するインクカートリッジとして一般的な開放系のカートリッジは、脱気したインクを充填しても、空気が当該インクに徐々に溶け込んでしまう。特許文献１が開示する脱気されたインクがこれらのインクタンクや開放系のインクカートリッジを経由すると、インク中に空気が溶け込むため、脱気が無意味となり吐出不良を生じるという問題が生じる。 However, although ink tanks distributed in the market are relatively inexpensive, the ink and the atmosphere are in contact with each other due to the structure. Further, in an open cartridge that is generally used as an ink cartridge on the market, even if deaerated ink is filled, air gradually dissolves in the ink. When the degassed ink disclosed in Patent Document 1 passes through these ink tanks and open ink cartridges, air dissolves in the ink, so that deaeration becomes meaningless and ejection problems occur.

そこで、本発明は、殆ど脱気されていないインク組成物（例えば、溶存窒素量は５ｐｐｍ以上）又は全く脱気されていないインク組成物（例えば、溶存窒素量は７ｐｐｍ以上）であっても、初期充填性及び連続印刷安定性に優れたインクジェット記録用インク組成物を提供することを目的の一つとする。 Therefore, the present invention provides an ink composition that is hardly degassed (for example, the amount of dissolved nitrogen is 5 ppm or more) or an ink composition that is not degassed at all (for example, the amount of dissolved nitrogen is 7 ppm or more). An object of the present invention is to provide an ink composition for ink jet recording excellent in initial filling property and continuous printing stability.

本発明者らは上記課題を解決するため鋭意検討した。その結果、主鎖の炭素数が１２以上であるアセチレングリコールのアルキレンオキサイド付加物と、主鎖の炭素数が１０以上であるアセチレングリコールと、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルと、を含むインクジェット記録用インク組成物により、上記課題が解決できることを見出し、本発明を完成した。 The present inventors have intensively studied to solve the above problems. As a result, an ink composition for inkjet recording comprising an alkylene oxide adduct of acetylene glycol having a main chain having 12 or more carbon atoms, an acetylene glycol having a main chain having 10 or more carbon atoms, and a polyoxyalkylene alkyl ether. The present invention has been completed by finding that the above problems can be solved by a product.

すなわち、本発明は下記のとおりである。
〔１〕
ポリオキシアルキレンアルキルエーテル０．０１〜０．５０質量％と、着色剤２〜１０質量％と、主溶媒としての水と、を含むインクジェット記録用インク組成物であって、
主鎖の炭素数が１２以上であるアセチレングリコールのアルキレンオキサイド付加物０．０５〜０．３０質量％と、主鎖の炭素数が１０以上であるアセチレングリコール（ただし、アルキレンオキサイドの付加がないもの）０．０５〜０．３０質量％と、を含む
インクジェット記録用インク組成物。
〔２〕
前記ポリオキシアルキレンアルキルエーテルのＨＬＢ値が１２〜１６である、〔１〕に記載のインクジェット記録用インク組成物。
〔３〕
前記アルキレンオキサイド付加物がエチレンオキサイド付加物である、〔１〕又は〔２〕に記載のインクジェット記録用インク組成物。
〔４〕
ポリオキシアルキレンアルキルエーテルの含有量と、主鎖の炭素数が１２以上であるアセチレングリコールのアルキレンオキサイド付加物及び主鎖の炭素数が１０以上であるアセチレングリコールの総含有量と、の質量比は、０．１０：１．０〜０．５０：１．０の範囲である、〔１〕〜〔３〕のいずれか１項に記載のインクジェット記録用インク組成物。
〔５〕
前記主鎖の炭素数が１２以上であるアセチレングリコールのアルキレンオキサイド付加物のＨＬＢ値が、８〜１５である、〔１〕〜〔４〕のいずれか１項に記載のインクジェット記録用インク組成物。
〔６〕
前記主鎖の炭素数が１０以上であるアセチレングリコールのＨＬＢ値が、４以下である、〔１〕〜〔５〕のいずれか１項に記載のインクジェット記録用インク組成物。
〔７〕
有機溶剤をさらに含み、
前記水及び前記有機溶剤の合計の含有量が、インク組成物の総質量（１００質量％）に対して、６０〜９８質量％である、〔１〕〜〔６〕のいずれか１項に記載のインクジェット記録用インク組成物。
〔８〕
前記主鎖の炭素数が１２以上であるアセチレングリコールのアルキレンオキサイド付加物と、前記主鎖の炭素数が１０以上であるアセチレングリコールの総含有量が、前記インク組成物の総質量（１００質量％）に対して、０．１〜０．６質量％である、〔１〕〜〔７〕のいずれか１項に記載のインクジェット記録用インク組成物。

That is, the present invention is as follows.
[1]
An ink composition for ink jet recording comprising 0.01 to 0.50% by mass of a polyoxyalkylene alkyl ether, 2 to 10% by mass of a colorant, and water as a main solvent,
0.05 to 0.30% by mass of an alkylene oxide adduct of acetylene glycol having a main chain having 12 or more carbon atoms, and acetylene glycol having 10 or more carbon atoms in the main chain (but no addition of alkylene oxide) ) 0.05 to 0.30% by mass
Ink composition for inkjet recording.
[2]
The ink composition for inkjet recording according to [1], wherein the polyoxyalkylene alkyl ether has an HLB value of 12 to 16.
[3]
The ink composition for ink jet recording according to [1] or [2], wherein the alkylene oxide adduct is an ethylene oxide adduct.
[4]
The mass ratio of the content of polyoxyalkylene alkyl ether and the total content of acetylene glycol having an alkylene oxide adduct of acetylene glycol having a main chain of 12 or more carbon atoms and the main chain of 10 or more is The ink composition for inkjet recording according to any one of [1] to [3], which is in a range of 0.10: 1.0 to 0.50: 1.0.
[5]
The ink composition for ink jet recording according to any one of [1] to [4], wherein the alkylene oxide adduct of acetylene glycol having 12 or more carbon atoms in the main chain has an HLB value of 8 to 15. .
[6]
The ink composition for ink jet recording according to any one of [1] to [5], wherein the acetylene glycol having 10 or more carbon atoms in the main chain has an HLB value of 4 or less.
[7]
Further comprising an organic solvent,
The total content of the water and the organic solvent is 60 to 98% by mass with respect to the total mass (100% by mass) of the ink composition, according to any one of [1] to [6]. An ink composition for inkjet recording.
[8]
The total content of the alkylene oxide adduct of acetylene glycol having 12 or more carbon atoms in the main chain and the acetylene glycol having 10 or more carbon atoms in the main chain is the total mass (100% by mass) of the ink composition. The ink composition for inkjet recording according to any one of [1] to [7], which is 0.1 to 0.6% by mass relative to

以下、本発明を実施するための形態について詳細に説明する。なお、本発明は、以下の実施形態に制限されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施することができる。 Hereinafter, embodiments for carrying out the present invention will be described in detail. In addition, this invention is not restrict | limited to the following embodiment, A various deformation | transformation can be implemented within the range of the summary.

［インクジェット記録用インク組成物］
本発明の一実施形態は、インクジェット記録用インク組成物（以下、単に「インク組成物」ともいう。）に係る。当該インク組成物は、主鎖の炭素数が１２以上であるアセチレングリコールのアルキレンオキサイド付加物と、主鎖の炭素数が１０以上であるアセチレングリコールと、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルと、を含むものである。
以下、本実施形態のインク組成物に含まれるか、又は含まれ得る添加剤（成分）を説明する。 [Ink composition for inkjet recording]
One embodiment of the present invention relates to an ink composition for ink jet recording (hereinafter also simply referred to as “ink composition”). The ink composition includes an alkylene oxide adduct of acetylene glycol having a main chain having 12 or more carbon atoms, acetylene glycol having a main chain having 10 or more carbon atoms, and a polyoxyalkylene alkyl ether.
Hereinafter, additives (components) that are or can be included in the ink composition of the present embodiment will be described.

〔主鎖の炭素数が１２以上であるアセチレングリコールのアルキレンオキサイド付加物〕
本実施形態のインク組成物は、主鎖の炭素数が１２以上であるアセチレングリコールのアルキレンオキサイド付加物を含む（以下、アルキレンオキサイド付加物を「ＡＯ付加物」ともいう。）。当該主鎖の炭素数１２以上のアセチレングリコールのＡＯ付加物は、後述する主鎖の炭素数が１０以上であるアセチレングリコールとともに、アセチレングリコール系界面活性剤に含まれるものである。なお、本明細書における「主鎖」とは、ＩＵＰＡＣ命名法に基づく主鎖を意味する。 [Alkylene oxide adduct of acetylene glycol having 12 or more carbon atoms in the main chain]
The ink composition of the present embodiment includes an alkylene oxide adduct of acetylene glycol having 12 or more carbon atoms in the main chain (hereinafter, the alkylene oxide adduct is also referred to as “AO adduct”). The AO adduct of acetylene glycol having 12 or more carbon atoms in the main chain is included in the acetylene glycol surfactant together with acetylene glycol having 10 or more carbon atoms in the main chain described later. In the present specification, “main chain” means a main chain based on the IUPAC nomenclature.

上記のアセチレングリコール系界面活性剤は、ノニオン系界面活性剤に属する。ノニオン系界面活性剤は、被記録媒体上でインクを均一に拡げる作用がある。そのため、ノニオン系界面活性剤を含むインク組成物を用いてインクジェット記録を行った場合、滲みの少ない比較的高精細な画像が得られる。 The above acetylene glycol surfactant belongs to the nonionic surfactant. The nonionic surfactant has an action of spreading the ink uniformly on the recording medium. Therefore, when ink jet recording is performed using an ink composition containing a nonionic surfactant, a relatively high-definition image with little bleeding can be obtained.

アセチレングリコール系界面活性剤のうち、主鎖の炭素数が１２以上のものは、インク流路を構成するゴムやプラスチック等の高分子部材及びインクにおける気泡発生の一因となり得る異物に対する濡れ性を優れたものとすることにより、インクタンクからヘッドまでの高分子部材の流路面に、発生した気泡が残留するのを抑制することができる。これにより、初期充填性が優れるとともに、残留した気泡の成長、及び流路面に付着していた気泡の離脱に起因するドット抜けを共に防止できることから、連続印刷安定性が良好となる。 Among acetylene glycol surfactants, those having 12 or more carbon atoms in the main chain have high wettability to foreign materials that may contribute to the generation of bubbles in rubber and plastics constituting the ink flow path and ink. By making it excellent, it is possible to suppress the generated bubbles from remaining on the flow path surface of the polymer member from the ink tank to the head. As a result, the initial filling property is excellent, and the growth of the remaining bubbles and the dot omission due to the separation of the bubbles adhering to the flow path surface can be prevented, so that the continuous printing stability is improved.

主鎖の炭素数１２以上のアセチレングリコールは、水を溶媒として含む水系インク中で安定に溶解（分散）できなくなる場合がある。これに対し、主鎖の炭素数１２以上のアセチレングリコールのＡＯ付加物は、上記水系インク中での溶解性が優れたものとなる。
なお、上記の事項は、本実施形態のインク組成物が主鎖の炭素数１２以上のアセチレングリコールのＡＯ付加物の代わりに主鎖の炭素数１２以上のアセチレングリコールを含む場合について説明したものにすぎず、後述する主鎖の炭素数１０以上のアセチレングリコールのうち炭素数が１２以上のものとは何ら関係のない事項である。つまり、本実施形態のインク組成物が主鎖の炭素数１２以上のアセチレングリコールのＡＯ付加物と主鎖の炭素数１０以上のアセチレングリコールのうち炭素数が１２以上のものとを含む場合、これらの水系インク中での溶解性は優れたものとなる。 Acetylene glycol having 12 or more carbon atoms in the main chain may not be stably dissolved (dispersed) in water-based ink containing water as a solvent. In contrast, an AO adduct of acetylene glycol having 12 or more carbon atoms in the main chain is excellent in solubility in the aqueous ink.
The above matters are the same as those described in the case where the ink composition of the present embodiment contains acetylene glycol having 12 or more carbon atoms in the main chain instead of the AO adduct of acetylene glycol having 12 or more carbon atoms in the main chain. However, the acetylene glycol having 10 or more carbon atoms in the main chain, which will be described later, has nothing to do with those having 12 or more carbon atoms. That is, when the ink composition of the present embodiment includes an AO adduct of acetylene glycol having 12 or more carbon atoms in the main chain and an acetylene glycol having 10 or more carbon atoms in the main chain, those having 12 or more carbon atoms. The solubility in water-based ink is excellent.

主鎖の炭素数が１２以上のアセチレングリコールのＡＯ付加物のＨＬＢ（Hydrophile - Lipophile Balance）値は、上記の濡れ性が一層優れたものとなるため、８〜１５が好ましい。なお、本明細書におけるＨＬＢ値は、グリフィン法で定義されるＨＬＢ値とする。 The HLB (Hydrophile-Lipophile Balance) value of the AO adduct of acetylene glycol having a main chain carbon number of 12 or more is preferably 8 to 15 because the above-described wettability is further improved. The HLB value in this specification is an HLB value defined by the Griffin method.

主鎖の炭素数１２以上のアセチレングリコールのＡＯ付加物としては、以下に限定されないが、例えば、下記一般式（１）で表されるアセチレングリコールのエトキシル化物が挙げられる。 The AO adduct of acetylene glycol having 12 or more carbon atoms in the main chain is not limited to the following, and examples thereof include acetylated acetylene glycol represented by the following general formula (1).

上記式（１）中、Ｒ¹、Ｒ^1'、Ｒ²、及びＲ^2'は互いに独立して炭素数１〜５のアルキル基を表し、主鎖の炭素数は１２以上であり、−ＯＲ³は−ＯＨ又は−Ｏ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_mＨを表し、−ＯＲ^3'は−ＯＨ又は−Ｏ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_nＨを表す。その際、ｍ及びｎは互いに独立して０．５〜２５の小数を含む値であり、ｍ＋ｎは１〜４０の小数を含む値である（ただし、−ＯＲ³及び−ＯＲ^3'が共に−ＯＨである場合を除く。）。 In the above formula (1), R ¹ , R ^{1 ′} , R ² , and R ^{2 ′} each independently represent a C 1-5 alkyl group, the main chain has 12 or more carbon atoms, —OR ³ represents —OH or —O (C ₂ H ₄ O) _m H, and —OR ^{3 ′} represents —OH or —O (C ₂ H ₄ O) _n H. In this case, m and n are values including a decimal number of 0.5 to 25 independently of each other, and m + n is a value including a decimal number of 1 to 40 (provided that -OR ³ and -OR ^{3 '} are both- Except when it is OH).

主鎖の炭素数１２以上のアセチレングリコールのＡＯ付加物の具体例としては、以下に限定されないが、２，５，８，１１−テトラメチル−６−ドデシン−５，８−ジオールのエトキシル化物及び５，８−ジメチル−６−ドデシン−５，８−ジオールのエトキシル化物が好ましく挙げられる。 Specific examples of the AO adduct of acetylene glycol having 12 or more carbon atoms in the main chain include, but are not limited to, ethoxylates of 2,5,8,11-tetramethyl-6-dodecyne-5,8-diol, and Preferred is an ethoxylated product of 5,8-dimethyl-6-dodecine-5,8-diol.

上記アセチレングリコールのアルキレンオキサイド付加物の中でもアセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物及びアセチレングリコールのプロピレンオキサイド付加物が好ましく、アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物がより好ましい。アセチレングリコール中のエチレンオキサイド単位の付加モル数は、Ｒ³及びＲ^3'それぞれにおいて、各１〜２０モルであることが好ましく、当該付加モル数の総数（Ｒ³及びＲ^3'の合計）は２〜４０モルであることが好ましい。エチレンオキサイドの付加モル数の総数が４０モル以下であると、静的及び動的表面張力を小さくすることができ、インクの吸収性能が良好となる。 Among the alkylene oxide adducts of acetylene glycol, an ethylene oxide adduct of acetylene glycol and a propylene oxide adduct of acetylene glycol are preferable, and an ethylene oxide adduct of acetylene glycol is more preferable. Addition mole number of ethylene oxide units in the acetylene glycol are ^'in each is preferably each 1 to 20 mol, (R ³ and R ³ total number of the number of ^moles' R ³ and R ³ total) is It is preferable that it is 2-40 mol. When the total number of added moles of ethylene oxide is 40 moles or less, static and dynamic surface tension can be reduced, and ink absorption performance is improved.

主鎖の炭素数１２以上のアセチレングリコールのＡＯ付加物の市販品としては、以下に限定されないが、例えば、オルフィンＥＸＰ４３００（日信化学工業社（Nissin Chemical Industry CO.,Ltd.）製商品名、炭素数１２、エチレンオキサイド付加物）が挙げられる。 A commercial product of an AO adduct of acetylene glycol having 12 or more carbon atoms in the main chain is not limited to the following, but, for example, Olfin EXP4300 (trade name, manufactured by Nissin Chemical Industry CO., Ltd.) C12, ethylene oxide adduct).

主鎖の炭素数１２以上のアセチレングリコールのＡＯ付加物は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 The AO adduct of acetylene glycol having 12 or more carbon atoms in the main chain may be used alone or in combination of two or more.

主鎖の炭素数１２以上のアセチレングリコールのＡＯ付加物の含有量は、後述する主鎖の炭素数が１０以上であるアセチレングリコールの含有量との合計を考慮するのが好ましい。その上で、主鎖の炭素数１２以上のアセチレングリコールのＡＯ付加物の含有量は、インク組成物の総質量（１００質量％）に対して、例えば０．０５〜０．３０質量％であるとよい。 The content of the AO adduct of acetylene glycol having 12 or more carbon atoms in the main chain preferably takes into account the sum of the content of acetylene glycol having 10 or more carbon atoms in the main chain described later. In addition, the content of the AO adduct of acetylene glycol having 12 or more carbon atoms in the main chain is, for example, 0.05 to 0.30 mass% with respect to the total mass (100 mass%) of the ink composition. Good.

〔主鎖の炭素数が１０以上であるアセチレングリコール〕
本実施形態のインク組成物は、主鎖の炭素数が１０以上であるアセチレングリコールを含む。アセチレングリコール系界面活性剤のうち、主鎖の炭素数１０以上のアセチレングリコールは、インク中に発生した気泡を効果的に消泡させることができる。これにより、初期充填性及び連続印刷安定性が優れたものとなる。 [Acetylene glycol having 10 or more carbon atoms in the main chain]
The ink composition of the present embodiment includes acetylene glycol having 10 or more carbon atoms in the main chain. Among the acetylene glycol surfactants, acetylene glycol having 10 or more carbon atoms in the main chain can effectively defoam bubbles generated in the ink. Thereby, initial filling property and continuous printing stability are excellent.

主鎖の炭素数１０以上のアセチレングリコールのＨＬＢ値は、消泡性に優れるため、７以下が好ましく、３〜５がより好ましい。 Since the HLB value of acetylene glycol having 10 or more carbon atoms in the main chain is excellent in antifoaming properties, it is preferably 7 or less, and more preferably 3 to 5.

また、アセチレングリコールの主鎖の炭素数が１０以上である場合に、アルキレンオキサイドが付加されないものであると、消泡性が優れたものとなる。主鎖の炭素数１０以上のアセチレングリコールは、水に溶けにくい成分であることから消泡性に優れる。 Further, when the number of carbon atoms in the main chain of acetylene glycol is 10 or more, if the alkylene oxide is not added, the defoaming property is excellent. Acetylene glycol having 10 or more carbon atoms in the main chain is excellent in defoaming properties because it is a component that is hardly soluble in water.

主鎖の炭素数１０以上のアセチレングリコールとしては、以下に限定されないが、例えば、下記一般式（２）で表されるアセチレングリコールが挙げられる。 Examples of the acetylene glycol having 10 or more carbon atoms in the main chain include, but are not limited to, acetylene glycol represented by the following general formula (2).

上記式（２）中、Ｒ¹、Ｒ^1'、Ｒ²、及びＲ^2'は互いに独立して炭素数１〜５のアルキル基を表し、主鎖の炭素数は１０以上である。なお、当該式（２）中のＲ¹、Ｒ^1'、Ｒ²、及びＲ^2'は、上述した式（１）中のＲ¹、Ｒ^1'、Ｒ²、及びＲ^2'と関係のないものである。 In the formula ^{(2), R 1, R} 1 ', R 2, and R ^2' represents an alkyl group of 1 to 5 carbon atoms independently of one another, carbon atoms in the main chain is 10 or more. Incidentally, R ^1, R ¹ in the formula ⁽²⁾ ', R 2, and R ^2', R ^1, R ¹ of formula (1) in the above relationship between ', R ^2, and R ^2' There is nothing.

主鎖の炭素数１０以上のアセチレングリコールの具体例としては、以下に限定されないが、２，５，８，１１−テトラメチル−６−ドデシン−５，８−ジオール、５，８−ジメチル−６−ドデシン−５，８−ジオール、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール及び４，７−ジメチル−５−デシン−４，７−ジオールが好ましく挙げられる。 Specific examples of the acetylene glycol having 10 or more carbon atoms in the main chain include, but are not limited to, 2,5,8,11-tetramethyl-6-dodecyne-5,8-diol, 5,8-dimethyl-6. Preferred are -dodecin-5,8-diol, 2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol and 4,7-dimethyl-5-decyne-4,7-diol.

主鎖の炭素数１０以上のアセチレングリコールの市販品としては、以下に限定されないが、例えば、サーフィノール１０４ＰＧ５０（２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール）、サーフィノールＤＦ１１０Ｄ（２，５，８，１１−テトラメチル−６−ドデシン−５，８−ジオール）（以上、エアプロダクツ社製商品名）が挙げられる。 Examples of commercially available acetylene glycol having a main chain of 10 or more carbon atoms include, but are not limited to, Surfynol 104PG50 (2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol), Surfynol DF110D (2,5,8,11-tetramethyl-6-dodecin-5,8-diol) (the above-mentioned product name manufactured by Air Products) is exemplified.

主鎖の炭素数１０以上のアセチレングリコールは、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 Acetylene glycol having 10 or more carbon atoms in the main chain may be used alone or in combination of two or more.

主鎖の炭素数１０以上のアセチレングリコールの含有量は、上述した主鎖の炭素数が１２以上であるアセチレングリコールのＡＯ付加物の含有量との合計を考慮するのが好ましい。その上で、主鎖の炭素数１０以上のアセチレングリコールの含有量は、インク組成物の総質量（１００質量％）に対して、例えば０．０５〜０．３０質量％であるとよい。 The content of the acetylene glycol having 10 or more carbon atoms in the main chain preferably takes into account the sum of the content of the AO adduct of acetylene glycol having 12 or more carbon atoms in the main chain. In addition, the content of acetylene glycol having 10 or more carbon atoms in the main chain is preferably, for example, 0.05 to 0.30 mass% with respect to the total mass (100 mass%) of the ink composition.

主鎖の炭素数１０以上のアセチレングリコール及び上述した主鎖の炭素数１２以上のアセチレングリコールのＡＯ付加物の総含有量は、０．１〜０．６質量％が好ましく、０．１〜０．５質量％がより好ましい。当該総含有量が前記範囲内にあることで、水への溶解性が良好となり、これらのアセチレングリコールを配合した際に凝集物が発生するのを効果的に防止できる。 The total content of acetylene glycol having 10 or more carbon atoms in the main chain and the above-described AO adduct of acetylene glycol having 12 or more carbon atoms in the main chain is preferably 0.1 to 0.6% by mass, and 0.1 to 0%. More preferable is 5% by mass. When the total content is within the above range, the solubility in water is improved, and the generation of aggregates when these acetylene glycols are blended can be effectively prevented.

また、主鎖の炭素数１０以上のアセチレングリコールの含有量と、上述した主鎖の炭素数が１２以上であるアセチレングリコールのＡＯ付加物の含有量との質量比は、０．５：１〜２．５：１であることが好ましく、０．５：１〜２．０：１であることがより好ましく、０．５：１〜１．５：１であることが一層好ましい。当該質量比が上記範囲内にあることで、初期充填性及び連続印刷安定性に優れたインクジェット記録用インク組成物とすることができる。 The mass ratio between the content of acetylene glycol having 10 or more carbon atoms in the main chain and the content of the AO adduct of acetylene glycol having 12 or more carbon atoms in the main chain is 0.5: 1 to The ratio is preferably 2.5: 1, more preferably 0.5: 1 to 2.0: 1, and still more preferably 0.5: 1 to 1.5: 1. When the mass ratio is within the above range, an ink composition for ink jet recording excellent in initial filling property and continuous printing stability can be obtained.

〔ポリオキシアルキレンアルキルエーテル〕
本実施形態のインク組成物は、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルを含む。上記した主鎖の炭素数１２以上のアセチレングリコールのＡＯ付加物と主鎖の炭素数１０以上のアセチレングリコールとは、いずれも水又は水系有機溶媒への溶解性が良好でない。そこで、インク組成物がポリオキシアルキレンアルキルエーテルをさらに含むことにより、当該ポリオキシアルキレンアルキルエーテルが上記のアセチレングリコールをインク中に溶解、又は分散させる可溶化剤として作用するものである。つまり、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルは上記のアセチレングリコール系化合物の可溶化剤である。さらに、上記のアセチレングリコールはいずれも動的表面張力が低く、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルはこの低い動的表面張力に影響を及ぼさない可溶化剤ということができる。 [Polyoxyalkylene alkyl ether]
The ink composition of this embodiment contains a polyoxyalkylene alkyl ether. Neither the AO adduct of acetylene glycol having 12 or more carbon atoms in the main chain and the acetylene glycol having 10 or more carbon atoms in the main chain have good solubility in water or an aqueous organic solvent. Therefore, when the ink composition further contains a polyoxyalkylene alkyl ether, the polyoxyalkylene alkyl ether acts as a solubilizer that dissolves or disperses the acetylene glycol in the ink. That is, polyoxyalkylene alkyl ether is a solubilizer for the above acetylene glycol compounds. Furthermore, any of the above acetylene glycols has a low dynamic surface tension, and polyoxyalkylene alkyl ethers can be said to be solubilizers that do not affect the low dynamic surface tension.

ポリオキシアルキレンアルキルエーテルのＨＬＢ値は、初期充填性及び連続印刷安定性が一層優れたものとなるため、１１〜１６が好ましく、１２〜１５がより好ましい。 The HLB value of the polyoxyalkylene alkyl ether is preferably 11 to 16 and more preferably 12 to 15 because the initial filling property and continuous printing stability are further improved.

ポリオキシアルキレンアルキルエーテルとしては、以下に限定されないが、例えば、下記一般式（３）で表される化合物が挙げられる。 Examples of the polyoxyalkylene alkyl ether include, but are not limited to, compounds represented by the following general formula (3).

Ｒ⁴Ｏ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_w（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_x（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_y（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_zＨ・・・（３） R ⁴ O (C ₂ H ₄ O) _w (C ₃ H ₆ O) _x (C ₂ H ₄ O) _y (C ₃ H ₆ O) _z H (3)

上記式（３）中、Ｒ⁴は炭素数１〜２０のアルキル基を表し、ｗは１〜２０の範囲であり、ｘ、ｙ、及びｚは互いに独立して０又は１〜２０の範囲であるが、ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚ＝５〜３０である。 In the formula (3), R ⁴ is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, w is in the range of 1 to 20, x, y, and z in the range of 0 or 1 to 20 independently of one another There are w + x + y + z = 5-30.

上記一般式（３）において、Ｒ⁴は、炭素数５〜１５のアルキル基が好ましく、炭素数１０〜１５のアルキル基がより好ましい。また、ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚは、５〜３０が好ましく、５〜２５がより好ましい。 In the general formula (3), R ⁴ is preferably an alkyl group having 5 to 15 carbon atoms, and more preferably an alkyl group having 10 to 15 carbon atoms. Moreover, 5-30 are preferable and, as for w + x + y + z, 5-25 are more preferable.

ポリオキシアルキレンアルキルエーテルの具体例を、以下、化学式で列挙する。なお、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルが以下のものに限定されることはない。
Ｃ₁₂Ｈ₂₅Ｏ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）₆（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）₂（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）₆（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）₈Ｈ、
Ｃ₁₃Ｈ₂₇Ｏ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）₆（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）₂（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）₆（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）₈Ｈ、
Ｃ₁₂Ｈ₂₅Ｏ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_w（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_x（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）ｙ（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_zＨ
（但し、ｗ＋ｙ＝１５且つｘ＋ｚ＝４）、
Ｃ₁₃Ｈ₂₇Ｏ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_w（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_x（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_y（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_zＨ
（但し、ｗ＋ｙ＝１５且つｘ＋ｚ＝４）、
Ｃ₁₂Ｈ₂₅Ｏ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）₈（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）₂（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）₆Ｈ、
Ｃ₁₃Ｈ₂₇Ｏ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）₈（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）₂（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）₆Ｈ、
Ｃ₁₂Ｈ₂₅Ｏ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）₁₂（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）₂（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）₁₂Ｈ、
Ｃ₁₃Ｈ₂₇Ｏ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）₁₂（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）₂（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）₁₂Ｈ、
ＣＨ₃（ＣＨ₂）₉（ＣＨ₃）ＣＨＯ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）₇（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_4.5Ｈ、
ＣＨ₃（ＣＨ₂）₁₁（ＣＨ₃）ＣＨＯ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）₇（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_4.5Ｈ、
ＣＨ₃（ＣＨ₂）₉（ＣＨ₃）ＣＨＯ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）₅（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_3.5Ｈ、
ＣＨ₃（ＣＨ₂）₁₁（ＣＨ₃）ＣＨＯ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）₅（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_3.5Ｈ、
Ｃ₁₄Ｈ₂₉Ｏ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）₁₄（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）₂Ｈ、
Ｃ₁₁Ｈ₂₃Ｏ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）₈Ｈ、
Ｃ₁₀Ｈ₂₁Ｏ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）₁₁Ｈ、及び
Ｃ₁₂Ｈ₂₅Ｏ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）₁₅Ｈ、が挙げられる。 Specific examples of the polyoxyalkylene alkyl ether are listed below by chemical formulas. The polyoxyalkylene alkyl ether is not limited to the following.
_{_{_{C 12 H 25 O (C 2}}} H 4 O) 6 (C 3 H 6 O) 2 (C 2 H 4 O) 6 (C 3 H 6 O) 8 H,
_{_{_{C 13 H 27 O (C 2}}} H 4 O) 6 (C 3 H 6 O) 2 (C 2 H 4 O) 6 (C 3 H 6 O) 8 H,
_{_{_{C 12 H 25 O (C 2}}} H 4 O) w (C 3 H 6 O) x (C 2 H 4 O) y (C 3 H 6 O) z H
(Where w + y = 15 and x + z = 4),
C ₁₃ H ₂₇ O (C ₂ H ₄ O) _w (C ₃ H ₆ O) _x (C ₂ H ₄ O) _y (C ₃ H ₆ O) _z H
(Where w + y = 15 and x + z = 4),
C ₁₂ H ₂₅ O (C ₂ H ₄ O) ₈ (C ₃ H ₆ O) ₂ (C ₂ H ₄ O) ₆ H,
_{_{_{C 13 H 27 O (C 2}}} H 4 O) 8 (C 3 H 6 O) 2 (C 2 H 4 O) 6 H,
_{_{_{C 12 H 25 O (C 2}}} H 4 O) 12 (C 3 H 6 O) 2 (C 2 H 4 O) 12 H,
_{_{_{C 13 H 27 O (C 2}}} H 4 O) 12 (C 3 H 6 O) 2 (C 2 H 4 O) 12 H,
_{_{_{CH 3 (CH 2) 9 (}}} CH 3) CHO (C 2 H 4 O) 7 (C 3 H 6 O) 4.5 H,
_{_{_{CH 3 (CH 2) 11 (}}} CH 3) CHO (C 2 H 4 O) 7 (C 3 H 6 O) 4.5 H,
CH ₃ (CH ₂ ) ₉ (CH ₃ ) CHO (C ₂ H ₄ O) ₅ (C ₃ H ₆ O) _3.5 H,
_{_{_{CH 3 (CH 2) 11 (}}} CH 3) CHO (C 2 H 4 O) 5 (C 3 H 6 O) 3.5 H,
C ₁₄ H ₂₉ O (C ₂ H ₄ O) ₁₄ (C ₃ H ₆ O) ₂ H,
C ₁₁ H ₂₃ O (C ₂ H ₄ O) ₈ H,
C ₁₀ H ₂₁ O (C ₂ H ₄ O) ₁₁ H, and C ₁₂ H ₂₅ O (C ₂ H ₄ O) ₁₅ H.

ポリオキシアルキレンアルキルエーテルの市販品としては、以下に限定されないが、例えば、ノイゲンＤＬ−０４１５（ＲＯ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_W（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_x（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_y（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_zＨ、「Ｒ」：炭素数１２，１３のアルキル、ｗ＋ｙ＝１５、ｘ＋ｚ＝４、ＨＬＢ値１５．０）、ノイゲンＥＴ−１１６Ｂ（ＲＯ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_W（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_xＨ、「Ｒ」：炭素数１２，１４のアルキル、ｗ＝７、ｘ＝４．５、ＨＬＢ値１２．０）、ノイゲンＥＴ−１０６Ａ（ＲＯ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_w（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_xＨ、「Ｒ」：炭素数１２，１４のアルキル、ｗ＝５、ｘ＝３．５、ＨＬＢ値１０．９）、ノイゲンＤＨ−０３００（ＲＯ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_wＨ、「Ｒ」：炭素数１４のアルキル、ｗ＝２、ＨＬＢ値４．０）、ノイゲンＹＸ−４００（ＲＯ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_wＨ、「Ｒ」：炭素数１２のアルキル、ｗ＝４０、ＨＬＢ値１８．１）、ノイゲンＥＡ−１６０（Ｃ₉Ｈ₁₉Ｃ₆Ｈ₄Ｏ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_wＨ、ｗ＝１６．８、ＨＬＢ値１５．４）（以上、第一工業製薬社製商品名）、エマルゲン１１０８（花王社製商品名、ＲＯ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_wＨ、「Ｒ」：炭素数１１のアルキル、ｗ＝８、ＨＬＢ値１３．４）が挙げられる。 Examples of commercially available polyoxyalkylene alkyl ethers include, but are not limited to, for example, NOIGEN _{DL-0415 (RO (C 2} H 4 O) W (C 3 H 6 O) x (C 2 H 4 O) y ( C ₃ H ₆ O) _z H, “R”: alkyl having 12 and 13 carbon atoms, w + y = 15, x + z = 4, HLB value 15.0), Neugen ET-116B (RO (C ₂ H ₄ O) _W (C ₃ H ₆ O) _x H, “R”: alkyl having 12 and 14 carbon atoms, w = 7, x = 4.5, HLB value 12.0), Neugen ET-106A (RO (C ₂ H ₄ O) _w (C ₃ H ₆ O) _x H, “R”: alkyl having 12 and 14 carbon atoms, w = 5, x = 3.5, HLB value 10.9), Neugen DH-0300 (RO (C ₂ H ₄ O) _w H, "R": an alkyl having a carbon number of 14, w = 2, HLB value 4.0), Noigen YX-400 _{_{RO (C 2 H 4 O)}} w H, "R": an alkyl of 12 carbon atoms, w = 40, HLB value 18.1), Noigen _{_{EA-160 (C 9 H 19}} C 6 H 4 O (C 2 H ₄ O) _w H, w = 16.8, HLB value 15.4) (above, trade name, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), Emulgen 1108 (trade name, manufactured by Kao Corporation, RO (C ₂ H ₄ O) _w H , “R”: alkyl having 11 carbon atoms, w = 8, HLB value 13.4).

ポリオキシアルキレンアルキルエーテルは、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。ポリオキシアルキレンアルキルエーテルの含有量は、特に限定されるものではないが、インク組成物の総質量（１００質量％）に対し、例えば０．０１〜０．５０質量％とすればよい。 A polyoxyalkylene alkyl ether may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type. Although content of polyoxyalkylene alkyl ether is not specifically limited, What is necessary is just to be 0.01-0.50 mass% with respect to the total mass (100 mass%) of an ink composition, for example.

また、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルの含有量は、主鎖の炭素数１２以上であるアセチレングリコールのＡＯ付加物の含有量を考慮するのが好ましい。ポリオキシアルキレンアルキルエーテルの含有量（前者）と、主鎖の炭素数１２以上であるアセチレングリコールのＡＯ付加物の含有量（後者）と、の質量比（前者：後者）は、０．１０：１．０〜１．０：１．０が好ましく、０．３０：１．０〜０．７０：１．０がより好ましい。当該質量比が上記範囲内にあることで、主鎖の炭素数１２以上のアセチレングリコールのＡＯ付加物が十分に可溶化し、水溶性が良好となるため、配合した際に凝集物が発生したりインクの吸収性にバラツキが発生したりすることを効果的に防止できる。 Further, the content of the polyoxyalkylene alkyl ether preferably takes into account the content of an AO adduct of acetylene glycol having 12 or more carbon atoms in the main chain. The mass ratio (the former: latter) of the content of the polyoxyalkylene alkyl ether (the former) and the content of the AO adduct of acetylene glycol having 12 or more carbon atoms in the main chain (the latter) is 0.10: 1.0-1.0: 1.0 is preferable, and 0.30: 1.0-0.70: 1.0 is more preferable. When the mass ratio is within the above range, the AO adduct of acetylene glycol having 12 or more carbon atoms in the main chain is sufficiently solubilized and has good water solubility. It is possible to effectively prevent variations in the ink absorbability.

また、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルの含有量は、主鎖の炭素数１２以上であるアセチレングリコールのＡＯ付加物及び主鎖の炭素数１０以上であるアセチレングリコールの総含有量を考慮するのが好ましい。ポリオキシアルキレンアルキルエーテルの含有量（前者）と、主鎖の炭素数１２以上であるアセチレングリコールのＡＯ付加物及び主鎖の炭素数１０以上であるアセチレングリコールの総含有量（後者）と、の質量比（前者：後者）は、０．１０：１．０〜０．５：１．０が好ましく、０．１０：１．０〜０．４０：１．０がより好ましい。当該質量比が上記範囲内にあることで、アセチレングリコール系化合物が十分に可溶化して水溶性が良好となるため、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル及びアセチレングリコール系化合物を配合する際に凝集物が発生したり、インクの吸収性にバラツキが発生したりすることを効果的に防止できる。 The polyoxyalkylene alkyl ether content preferably takes into account the total content of the acetylene glycol AO adduct having 12 or more carbon atoms in the main chain and the acetylene glycol having 10 or more carbon atoms in the main chain. The content of the polyoxyalkylene alkyl ether (the former) and the total content of the acetylene glycol having an AO adduct of acetylene glycol having 12 or more carbon atoms in the main chain and an acetylene glycol having 10 or more carbon atoms in the main chain (the latter) The mass ratio (the former: latter) is preferably 0.10: 1.0 to 0.5: 1.0, and more preferably 0.10: 1.0 to 0.40: 1.0. When the mass ratio is within the above range, the acetylene glycol compound is sufficiently solubilized to improve water solubility, so that aggregates are generated when the polyoxyalkylene alkyl ether and the acetylene glycol compound are blended. Or variations in ink absorbency can be effectively prevented.

〔上記以外の界面活性剤〕
本実施形態におけるインクは、上記以外の界面活性剤（以下、「その他の界面活性剤」と言う。）を含んでもよい。 [Surfactants other than the above]
The ink in the present embodiment may contain a surfactant other than the above (hereinafter referred to as “other surfactant”).

〔着色剤〕
本実施形態におけるインクは、着色剤をさらに含むことが好ましい。当該着色剤としては、特に限定されず、染料及び顔料のいずれも用いることができる。着色剤が呈する色としては、例えば、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラック、ホワイト、グリーン、オレンジ、レッド、ブルー、ライトイエロー、ライトマゼンタ、ライトイエロー、ライトブラック、ライトグリーン、ライトオレンジ、ライトレッド、及びライトブルーが挙げられる。 [Colorant]
The ink in the present embodiment preferably further includes a colorant. The colorant is not particularly limited, and both dyes and pigments can be used. The colors exhibited by the colorant include, for example, yellow, magenta, cyan, black, white, green, orange, red, blue, light yellow, light magenta, light yellow, light black, light green, light orange, light red, and Light blue is mentioned.

顔料としては、無機顔料又は有機顔料のうち少なくともいずれかを用いることが可能であり、このうち、無機顔料としては、以下に限定されないが、例えば、酸化チタン、酸化鉄、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、バリウムイエロー、カドミウムレッド、クロムイエロー、カーボンブラック、紺青、及び金属粉が挙げられる。 As the pigment, it is possible to use at least one of an inorganic pigment or an organic pigment. Among these, the inorganic pigment is not limited to the following, for example, titanium oxide, iron oxide, calcium carbonate, barium sulfate, Examples include aluminum hydroxide, barium yellow, cadmium red, chrome yellow, carbon black, bitumen, and metal powder.

上記有機顔料としては、以下に限定されないが、例えば、アゾ顔料、多環式顔料、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、及びアニリンブラックが挙げられる。これらの中でも、アゾ顔料及び多環式顔料のうち少なくともいずれかが好ましい。これらのうち、アゾ顔料としては、以下に限定されないが、例えば、アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、及びキレートアゾ顔料が挙げられる。多環式顔料としては、以下に限定されないが、例えば、フタロシアニン顔料、ぺリレン顔料、ぺリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、インジゴ顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフラロン顔料、アゾメチン系顔料、及びローダミンＢレーキ顔料が挙げられる。 Examples of the organic pigment include, but are not limited to, azo pigments, polycyclic pigments, nitro pigments, nitroso pigments, and aniline black. Among these, at least one of an azo pigment and a polycyclic pigment is preferable. Among these, examples of the azo pigment include, but are not limited to, azo lakes, insoluble azo pigments, condensed azo pigments, and chelate azo pigments. Polycyclic pigments include, but are not limited to, for example, phthalocyanine pigments, perylene pigments, perinone pigments, anthraquinone pigments, quinacridone pigments, dioxazine pigments, indigo pigments, thioindigo pigments, isoindolinone pigments, quinophthalone pigments, azomethine Pigments and rhodamine B lake pigments.

着色剤として顔料を用いる場合における顔料の分散形態は、特に限定されないが、表面処理を施した顔料及び分散剤を利用した顔料のうち少なくともいずれかを用いることが好ましい。上記の表面処理を施した顔料とは、物理的処理または化学的処理によって顔料表面に親水性基（カルボキシル基、スルホン酸基等）を、直接または間接的に結合させて水性溶媒中に分散可能としたものである（以下、「自己分散型顔料」ともいう。）。上記の分散剤を利用した顔料とは、界面活性剤や樹脂により顔料を分散させたものであり（以下、「ポリマー分散型顔料」ともいう。）、界面活性剤や樹脂としてはいずれも公知の物質を使用することが可能である。また、「ポリマー分散型顔料」の中には、樹脂により被覆された顔料も含まれる。樹脂により被覆された顔料は、酸析法、転相乳化法、及びミニエマルション重合法などにより得ることができる。 The dispersion form of the pigment in the case of using the pigment as the colorant is not particularly limited, but it is preferable to use at least one of the pigment subjected to the surface treatment and the pigment using the dispersant. The above surface-treated pigment can be dispersed in an aqueous solvent by directly or indirectly bonding a hydrophilic group (carboxyl group, sulfonic acid group, etc.) to the pigment surface by physical treatment or chemical treatment. (Hereinafter also referred to as “self-dispersing pigment”). The pigment using the above-mentioned dispersant is a pigment dispersed with a surfactant or a resin (hereinafter also referred to as “polymer dispersed pigment”), and any known surfactant or resin is known. It is possible to use substances. In addition, the “polymer dispersed pigment” includes a pigment coated with a resin. The pigment coated with the resin can be obtained by an acid precipitation method, a phase inversion emulsification method, a miniemulsion polymerization method, or the like.

また、染料としては、油溶性染料又は水溶性染料を用いることができる。これらのうち、油溶性染料としては、以下に限定されないが、例えば、カラーインデックスにおいて分散染料に分類される染料が挙げられる。水溶性染料としては、以下に限定されないが、例えば、カラーインデックスにおいて酸性染料、直接性染料、塩基性染料、反応性染料、及び食用染料に分類される各染料が挙げられる。 As the dye, an oil-soluble dye or a water-soluble dye can be used. Among these, oil-soluble dyes include, but are not limited to, dyes classified as disperse dyes in the color index, for example. Examples of water-soluble dyes include, but are not limited to, dyes classified into acid dyes, direct dyes, basic dyes, reactive dyes, and food dyes in the color index.

上記の酸性染料及び食用染料としては、以下に限定されないが、例えば、Ｃ．I．アシッドイエロー１７，２３，４２，４４，７９，１４２；Ｃ．I．アシッドレッド１，８，１３，１４，１８，２６，２７，３５，３７，４２，５２，８２，８７，８９，９２，９７，１０６，１１１，１１４，１１５，１３４，１８６，２４９，２５４，２８９；Ｃ．I．アシッドブルー９，２９，４５，９２，２４９；Ｃ．I．アシッドブラック１，２，７，２４，２６，９４；Ｃ．I．フードイエロー３，４；Ｃ．I．フードレッド７，９，１４；Ｃ．I．フードブラック１，２などが挙げられる。 Examples of the acid dyes and food dyes include, but are not limited to, C.I. I. Acid Yellow 17, 23, 42, 44, 79, 142; C.I. I. Acid Red 1, 8, 13, 14, 18, 26, 27, 35, 37, 42, 52, 82, 87, 89, 92, 97, 106, 111, 114, 115, 134, 186, 249, 254 289; I. Acid Blue 9, 29, 45, 92, 249; I. Acid Black 1, 2, 7, 24, 26, 94; I. Food Yellow 3, 4; I. Food red 7, 9, 14; I. Food black 1, 2 etc. are mentioned.

上記直接性染料としては、以下に限定されないが、例えば、Ｃ．I．ダイレクトイエロー１，１２，２４，２６，３３，４４，５０，８６，１２０，１３２，１４２，１４４；Ｃ．I．ダイレクトレッド１，４，９，１３，１７，２０，２８，３１，３９，８０，８１，８３，８９，２２５，２２７；Ｃ．I．ダイレクトオレンジ２６，２９，６２，１０２；Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１，２，６，１５，２２，２５，７１，７６，７９，８６，８７，９０，９８，１６３，１６５，１９９，２０２；Ｃ．I．ダイレクトブラック１９，２２，３２，３８，５１，５６，７１，７４，７５，７７，１５４，１６８，１７１などが挙げられる。 Examples of the direct dye include, but are not limited to, C.I. I. Direct yellow 1, 12, 24, 26, 33, 44, 50, 86, 120, 132, 142, 144; I. Direct Red 1, 4, 9, 13, 17, 20, 28, 31, 39, 80, 81, 83, 89, 225, 227; I. Direct orange 26, 29, 62, 102; I. Direct Blue 1, 2, 6, 15, 22, 25, 71, 76, 79, 86, 87, 90, 98, 163, 165, 199, 202; I. Direct black 19, 22, 32, 38, 51, 56, 71, 74, 75, 77, 154, 168, 171 and the like can be mentioned.

上記塩基性染料としては、以下に限定されないが、例えば、Ｃ．I．ベーシックイエロー１，２，１１，１３，１４，１５，１９，２１，２３，２４，２５，２８，２９，３２，３６，４０，４１，４５，４９，５１，５３，６３，６４，６５，６７，７０，７３，７７，８７，９１；Ｃ．I．ベーシックレッド２，１２，１３，１４，１５，１８，２２，２３，２４，２７，２９，３５，３６，３８，３９，４６，４９，５１，５２，５４，５９，６８，６９，７０，７３，７８，８２，１０２，１０４，１０９，１１２；Ｃ．I．べーシックブルー１，３，５，７，９，２１，２２，２６，３５，４１，４５，４７，５４，６２，６５，６６，６７，６９，７５，７７，７８，８９，９２，９３，１０５，１１７，１２０，１２２，１２４，１２９，１３７，１４１，１４７，１５５；Ｃ．I．ベーシックブラック２，８などが挙げられる。 Examples of the basic dye include, but are not limited to, C.I. I. Basic yellow 1, 2, 11, 13, 14, 15, 19, 21, 23, 24, 25, 28, 29, 32, 36, 40, 41, 45, 49, 51, 53, 63, 64, 65, 67, 70, 73, 77, 87, 91; I. Basic Red 2, 12, 13, 14, 15, 18, 22, 23, 24, 27, 29, 35, 36, 38, 39, 46, 49, 51, 52, 54, 59, 68, 69, 70, 73, 78, 82, 102, 104, 109, 112; I. Basic blue 1, 3, 5, 7, 9, 21, 22, 26, 35, 41, 45, 47, 54, 62, 65, 66, 67, 69, 75, 77, 78, 89, 92, 93, 105, 117, 120, 122, 124, 129, 137, 141, 147, 155; I. Basic black 2, 8 etc. are mentioned.

上記反応性染料としては、以下に限定されないが、例えば、Ｃ．I．リアクティブブラック３，４，７，１１，１２，１７；Ｃ．I．リアクティブイエロー１，５，１１，１３，１４，２０，２１，２２，２５，４０，４７，５１，５５，６５，６７；Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１，１４，１７，２５，２６，３２，３７，４４，４６，５５，６０，６６，７４，７９，９６，９７；Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１，２，７，１４，１５，２３，３２，３５，３８，４１，６３，８０，９５などが挙げられる。 Examples of the reactive dye include, but are not limited to, C.I. I. Reactive black 3, 4, 7, 11, 12, 17; I. Reactive Yellow 1, 5, 11, 13, 14, 20, 21, 22, 25, 40, 47, 51, 55, 65, 67; I. Reactive Red 1, 14, 17, 25, 26, 32, 37, 44, 46, 55, 60, 66, 74, 79, 96, 97; I. Reactive blue 1, 2, 7, 14, 15, 23, 32, 35, 38, 41, 63, 80, 95 etc. are mentioned.

着色剤の含有量は、特に制限はなく目的に応じて適宜選択することができるが、インク組成物の総質量（１００質量％）に対して、発色性が良好となるため、２〜１０質量％が好ましい。 The content of the colorant is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. However, since the color developability is good with respect to the total mass (100% by mass) of the ink composition, 2 to 10% by mass. % Is preferred.

なお、本実施形態のインク組成物は、着色剤を実質的に含まない透明のクリアインクであってもよい。 The ink composition of the present embodiment may be a transparent clear ink that does not substantially contain a colorant.

〔水〕
本実施形態におけるインクは、水を含有してもよい。特に、当該インクが水性インクである場合、水はインク組成物の主溶媒であり、インクジェット記録において被記録媒体が加熱される際、蒸発飛散する成分となる。〔water〕
The ink in the present embodiment may contain water. In particular, when the ink is a water-based ink, water is a main solvent of the ink composition, and becomes a component that evaporates and scatters when a recording medium is heated in ink jet recording.

水としては、例えば、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、及び蒸留水等の純水、並びに超純水のような、イオン性不純物を極力除去したものが挙げられる。また、紫外線照射又は過酸化水素の添加などによって滅菌した水を用いると、顔料分散液及びこれを用いたインクを長期保存する場合にカビやバクテリアの発生を防止することができる。 Examples of water include water from which ionic impurities have been removed as much as possible, such as pure water such as ion exchange water, ultrafiltration water, reverse osmosis water, and distilled water, and ultrapure water. Further, when water sterilized by ultraviolet irradiation or addition of hydrogen peroxide is used, generation of mold and bacteria can be prevented when the pigment dispersion and ink using the same are stored for a long period of time.

水の含有量は特に制限されず、必要に応じて適宜決定することができる。
なお、水又は水系有機溶媒を主溶媒として含有するインクは、水性インクに相当する。ここでいう「主溶媒」とは、インク組成物中のあらゆる溶媒のうち最も含有量の多い溶媒成分をいう。また、本明細書における「水系有機溶媒」とは、水と水溶性有機溶剤との混合溶媒を意味する。 The water content is not particularly limited and can be appropriately determined as necessary.
An ink containing water or a water-based organic solvent as a main solvent corresponds to a water-based ink. The “main solvent” here refers to the solvent component having the highest content among all the solvents in the ink composition. In addition, the “aqueous organic solvent” in the present specification means a mixed solvent of water and a water-soluble organic solvent.

〔有機溶剤〕
本実施形態におけるインクは、有機溶剤をさらに含むことが好ましい。当該有機溶剤の中でも、揮発性の水溶性有機溶剤がより好ましい。当該揮発性の水溶性有機溶剤としては、以下に限定されないが、例えば、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、ジエチレングリコールブチルメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、ｉｓｏ−プロピルアルコール、ｎ−ブタノール、２−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｉｓｏ−ブタノール、ｎ−ペンタノール、２−ペンタノール、３−ペンタノール、及びｔｅｒｔ−ペンタノール等のアルコール類又はグリコール類、N，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ジメチルスルホキシド、スルホラン、及び１，１，３，３−テトラメチル尿素が挙げられる。〔Organic solvent〕
The ink in the present embodiment preferably further contains an organic solvent. Among the organic solvents, volatile water-soluble organic solvents are more preferable. Examples of the volatile water-soluble organic solvent include, but are not limited to, glycerin, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, 1,3-propanediol, and 1,2-butanediol. 1,2-pentanediol, 1,2-hexanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, diethylene glycol mono-n-propyl ether, ethylene glycol mono-iso- Propyl ether, diethylene glycol mono-iso-propyl ether, ethylene glycol mono-n-butyl ether, ethylene glycol mono-t-butyl ether, diethylene glycol mono-n-butyl ether, triethylene group Coal monobutyl ether, diethylene glycol mono-t-butyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol mono-t-butyl ether, propylene glycol mono-n-propyl ether, propylene glycol mono-iso-propyl ether, propylene glycol Mono-n-butyl ether, dipropylene glycol mono-n-butyl ether, dipropylene glycol mono-n-propyl ether, dipropylene glycol mono-iso-propyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol dibutyl ether, diethylene glycol ethyl methyl ether , Diethylene Coal butyl methyl ether, triethylene glycol dimethyl ether, tetraethylene glycol dimethyl ether, dipropylene glycol dimethyl ether, dipropylene glycol diethyl ether, tripropylene glycol dimethyl ether, methanol, ethanol, n-propyl alcohol, iso-propyl alcohol, n-butanol, 2 Alcohols or glycols such as butanol, tert-butanol, iso-butanol, n-pentanol, 2-pentanol, 3-pentanol, and tert-pentanol, N, N-dimethylformamide, N, N- Dimethylacetamide, 2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, 2-oxazolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, dimethyl Sulfoxides, sulfolane, and 1,1,3,3-tetramethylurea and the like.

有機溶剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。有機溶剤の含有量は特に制限されず、必要に応じて適宜決定することができる。例えば、被記録媒体へのインクの浸透性を優れたものとする場合には、１，２−ヘキサンジオール、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、及びジプロピレングリコールモノプロピルエーテルからなる群より選択される一種以上を用いることが好ましい。 An organic solvent may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type. The content of the organic solvent is not particularly limited, and can be appropriately determined as necessary. For example, when the ink has excellent permeability to the recording medium, one or more selected from the group consisting of 1,2-hexanediol, triethylene glycol monobutyl ether, and dipropylene glycol monopropyl ether Is preferably used.

なお、水及び有機溶剤の合計の含有量は、インク組成物の総質量（１００質量％）に対して、６０〜９８質量％とすればよい。 The total content of water and the organic solvent may be 60 to 98% by mass with respect to the total mass (100% by mass) of the ink composition.

〔その他の成分〕
本実施形態のインク組成物は、上記の材料に加えて、トリエタノールアミン及びトリプロパノールアミン等のｐＨ調整剤、防腐剤・防かび剤、防錆剤、並びにキレート化剤などをさらに含んでもよい。 [Other ingredients]
In addition to the above materials, the ink composition of the present embodiment may further include a pH adjuster such as triethanolamine and tripropanolamine, an antiseptic / fungicide, a rust inhibitor, and a chelating agent. .

〔インク組成物の製造方法〕
本実施形態のインク組成物は、上述の材料（成分）を任意の順序で混合し、必要に応じて濾過などを行い、不純物を除去することにより得ることができる。ここで、上記した主鎖の炭素数１２以上のアセチレングリコールのＡＯ付加物及び主鎖の炭素数１０以上のアセチレングリコールと、上記ポリオキシアルキレンアルキルエーテルと、を混合する際の温度は１０〜３０℃が好ましい。
なお、顔料は、あらかじめ溶媒中に均一に分散させた状態に調製してから混合することが、取り扱いが簡便になるため好ましい。 [Method for producing ink composition]
The ink composition of the present embodiment can be obtained by mixing the above-described materials (components) in an arbitrary order, performing filtration or the like as necessary, and removing impurities. Here, the temperature at which the AO adduct of acetylene glycol having 12 or more carbon atoms in the main chain and the acetylene glycol having 10 or more carbon atoms in the main chain and the polyoxyalkylene alkyl ether are mixed is 10 to 30. ° C is preferred.
In addition, it is preferable that the pigment is prepared in a state of being uniformly dispersed in a solvent and then mixed, since handling becomes simple.

各材料の混合方法としては、メカニカルスターラーやマグネチックスターラー等の撹拌装置を備えた容器に順次材料を添加して撹拌混合する方法が好適に用いられる。濾過方法として、例えば、遠心濾過やフィルター濾過などを必要に応じて行うことができる。 As a method for mixing each material, a method in which materials are sequentially added to a container equipped with a stirring device such as a mechanical stirrer or a magnetic stirrer and stirred and mixed is preferably used. As a filtration method, for example, centrifugal filtration or filter filtration can be performed as necessary.

このように、本実施形態によれば、殆ど脱気されていないインク組成物（例えば、溶存窒素量は５ｐｐｍ以上）又は全く脱気されていないインク組成物（例えば、溶存窒素量は７ｐｐｍ以上）であっても、初期充填性及び連続印刷安定性に優れ、さらに溶解安定性及び保存安定性にも優れたインク組成物を提供することができる。つまり、脱気しなくても、吐出不良を抑えることができ、ひいては初期充填性及び連続印刷安定性に優れたインク組成物を提供することができる。換言すれば、たとえインク中に気泡が発生しても、消泡しやすいインク組成物を提供することができる。 As described above, according to the present embodiment, the ink composition that is hardly degassed (for example, the amount of dissolved nitrogen is 5 ppm or more) or the ink composition that is not degassed at all (for example, the amount of dissolved nitrogen is 7 ppm or more). Even so, it is possible to provide an ink composition which is excellent in initial filling property and continuous printing stability, and further in dissolution stability and storage stability. That is, even without deaeration, ejection failure can be suppressed, and as a result, an ink composition excellent in initial filling property and continuous printing stability can be provided. In other words, it is possible to provide an ink composition that is easily defoamed even if bubbles are generated in the ink.

［インクジェット記録方法］
本発明の一実施形態に係るインクジェット記録方法は、上記実施形態のインク組成物を用いて被記録媒体の被記録面に記録を行い、記録物を得るというものである。
以下、本実施形態のインクジェット記録方法（以下、「記録方法」ともいう。）に用いられる被記録媒体を説明し、続いて当該記録方法の一例を説明する。 [Inkjet recording method]
An ink jet recording method according to an embodiment of the present invention is to record on a recording surface of a recording medium using the ink composition of the above embodiment to obtain a recorded matter.
Hereinafter, a recording medium used in the ink jet recording method of the present embodiment (hereinafter also referred to as “recording method”) will be described, and then an example of the recording method will be described.

〔被記録媒体〕
被記録媒体として、特に限定されないが、例えば、インク吸収性の被記録媒体が挙げられる。吸収性被記録媒体としては、特に限定されないが、例えば、水性インクの浸透性が高い電子写真用紙などの普通紙、インクジェット用紙（シリカ粒子やアルミナ粒子から構成されたインク吸収層、あるいは、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）やポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）等の親水性ポリマーから構成されたインク吸収層を備えたインクジェット専用紙）から、水性インクの浸透性が比較的低い一般のオフセット印刷に用いられるアート紙、コート紙、キャスト紙等が挙げられる。 [Recording medium]
Although it does not specifically limit as a recording medium, For example, an ink absorptive recording medium is mentioned. The absorbent recording medium is not particularly limited. For example, plain paper such as electrophotographic paper having high water-based ink permeability, ink jet paper (an ink absorbing layer composed of silica particles or alumina particles, or polyvinyl alcohol). Art paper and coats used for general offset printing with relatively low permeability of water-based ink from (PVA) and inkjet pyrrole (PVP) and other ink-absorbing layers composed of hydrophilic polymers such as polyvinylpyrrolidone (PVP). Examples thereof include paper and cast paper.

〔吐出工程〕
本実施形態のインクジェット記録方法は吐出工程を含む。当該吐出工程は、インクジェット記録方式で、被記録媒体上にインク組成物の液滴を吐出して、画像を形成するものである。吐出の方法としては、従来公知の方式を使用でき、中でも圧電素子の振動を利用して液滴を吐出させる方法（電歪素子の機械的変形によりインク滴を形成するヘッドを用いた記録方法）を用いると優れた記録を行うことができる。 [Discharge process]
The ink jet recording method of this embodiment includes a discharge step. The ejection step is an inkjet recording method in which an ink composition droplet is ejected onto a recording medium to form an image. As a discharge method, a conventionally known method can be used, and in particular, a method of discharging a droplet by utilizing vibration of a piezoelectric element (a recording method using a head that forms an ink droplet by mechanical deformation of an electrostrictive element). Excellent recording can be performed using.

以下、本発明を実施例によって詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention in detail, this invention is not limited to these.

［使用材料］
下記の実施例及び比較例において使用した主な材料は、以下の通りである。
〔染料〕
・Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９（以下では「ブルー染料」と記載した。）
〔界面活性剤〕
（１．主鎖の炭素数１２以上のアセチレングリコールのアルキレンオキサイド付加物）
・界面活性剤１（主鎖の炭素数１２、エチレンオキサイドの付加あり、２，５，８，１１−テトラメチル−６−ドデシン−５，８−ジオールエトキシレート）
（２．主鎖の炭素数１０以上のアセチレングリコール）
・界面活性剤２（主鎖の炭素数１２、エチレンオキサイドの付加なし、２，５，８，１１−テトラメチル−６−ドデシン−５，８−ジオール）
・界面活性剤３（主鎖の炭素数１０、エチレンオキサイドの付加なし、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール）
（３．その他のアセチレングリコール系化合物）
・界面活性剤４（主鎖の炭素数１０、エチレンオキサイドの付加モル数１０、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールのエトキシレート）
・界面活性剤５（主鎖の炭素数１０、エチレンオキサイド付加モル数４、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールのエトキシレート）
・界面活性剤６（主鎖の炭素数８、エチレンオキサイドの付加なし、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール） [Materials used]
The main materials used in the following examples and comparative examples are as follows.
〔dye〕
・ C. I. Direct Blue 199 (hereinafter referred to as “blue dye”)
[Surfactant]
(1. Alkylene oxide adduct of acetylene glycol having 12 or more carbon atoms in the main chain)
Surfactant 1 (12 main chain carbon atoms, with addition of ethylene oxide, 2,5,8,11-tetramethyl-6-dodecyne-5,8-diol ethoxylate)
(2. Acetylene glycol having 10 or more carbon atoms in the main chain)
・ Surfactant 2 (12 main chain carbon atoms, no addition of ethylene oxide, 2,5,8,11-tetramethyl-6-dodecyne-5,8-diol)
-Surfactant 3 (10 main chain carbon atoms, no addition of ethylene oxide, 2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol)
(3. Other acetylene glycol compounds)
Surfactant 4 (10 main chain carbon atoms, 10 added moles of ethylene oxide, ethoxylate of 2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol)
Surfactant 5 (10 main chain carbon atoms, ethylene oxide addition mole number 4, 2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol ethoxylate)
Surfactant 6 (carbon number of main chain, no addition of ethylene oxide, 3,6-dimethyl-4-octyne-3,6-diol)

〔ポリオキシアルキレンアルキルエーテル〕
・ポリオキシアルキレンアルキルエーテル１（ＨＬＢ値１５．０、以下「ＰＯＡＡＥ１」という。）
なお、ＰＯＡＡＥ１の化学式を以下に示す。
ＲＯ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_w（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_x（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_y（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_zＨ
上記化学式中、Ｒは炭素数１２のアルキル、ｗ＋ｙ＝１５、ｘ＋ｚ＝４である。 [Polyoxyalkylene alkyl ether]
Polyoxyalkylene alkyl ether 1 (HLB value 15.0, hereinafter referred to as “POAAE1”)
The chemical formula of POAAE1 is shown below.
RO (C ₂ H ₄ O) _w (C ₃ H ₆ O) _x (C ₂ H ₄ O) _y (C ₃ H ₆ O) _z H
In the above chemical formula, R is alkyl having 12 carbon atoms, w + y = 15, and x + z = 4.

・ポリオキシアルキレンアルキルエーテル２（ＨＬＢ値１２．０、以下「ＰＯＡＡＥ２」という。）
なお、ＰＯＡＡＥ２の化学式を以下に示す。
ＲＯ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_w（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_xＨ
上記化学式中、Ｒは炭素数１２のアルキル、ｗ＝７、ｘ＝５である。 Polyoxyalkylene alkyl ether 2 (HLB value 12.0, hereinafter referred to as “POAAE2”)
The chemical formula of POAAE2 is shown below.
RO (C ₂ H ₄ O) _w (C ₃ H ₆ O) _x H
In the above chemical formula, R is alkyl having 12 carbons, w = 7, and x = 5.

・ポリオキシアルキレンアルキルエーテル３（ＨＬＢ値１０．９、以下「ＰＯＡＡＥ３」という。）
なお、ＰＯＡＡＥ３の化学式を以下に示す。
ＲＯ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_w（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_xＨ
上記化学式中、Ｒは炭素数１２のアルキル、ｗ＝５、ｘ＝４である。 Polyoxyalkylene alkyl ether 3 (HLB value 10.9, hereinafter referred to as “POAAE3”)
The chemical formula of POAAE3 is shown below.
RO (C ₂ H ₄ O) _w (C ₃ H ₆ O) _x H
In the above chemical formula, R is alkyl having 12 carbons, w = 5, and x = 4.

〔有機溶剤〕
・トリエチレングリコール
・トリエチレングリコールモノブチルエーテル（以下「ＴＥＧｍＢＥ」という。）
・プロピレングリコール
・ジプロピレングリコール
・グリセリン
・トリエタノールアミン〔Organic solvent〕
Triethylene glycol triethylene glycol monobutyl ether (hereinafter referred to as “TEGmBE”)
・ Propylene glycol ・ Dipropylene glycol ・ Glycerin ・ Triethanolamine

［実施例１〜９、比較例１〜８、参考例１〜２］
下記の表１及び表２に示す組成に従い、各成分の混合及び攪拌を行うことにより、各インク組成物を調製した。また、各インク組成物は、孔径１μｍのメンブレンフィルターにて濾過することにより爽雑物を除いた。なお、下記の表１及び表２中、数値の単位は質量％であり、合計は１００．００質量％である。 [Examples 1-9, Comparative Examples 1-8, Reference Examples 1-2]
Each ink composition was prepared by mixing and stirring each component according to the composition shown in Table 1 and Table 2 below. Further, each ink composition was filtered with a membrane filter having a pore size of 1 μm to remove the impurities. In Tables 1 and 2 below, the unit of numerical values is mass%, and the total is 100.00 mass%.

［測定及び評価の方法］
〔１．インクの溶存窒素量の測定〕
ＡｇｉｌｅｎｔＴｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ製の６８９０ＮネットワークＧＣを用いて溶存窒素量を測定した。測定結果を下記表３に示す。
ここで、脱気処理は、参考例の各インク組成物についてのみ行い、実施例及び比較例の各インク組成物については行わなかった。参考例における当該脱気処理は、市販されているチャンバー方式の真空脱気装置を用いて、脱気時間を調整したものである。これにより、溶存窒素量が互いに異なる各インクを作製した。
なお、下記表３中の「溶存窒素量」は、インク組成物中に溶存する窒素の量を表し、単位はｐｐｍである。 [Measurement and evaluation methods]
[1. (Measurement of dissolved nitrogen content in ink)
The amount of dissolved nitrogen was measured using a 6890N network GC manufactured by Agilent Technologies. The measurement results are shown in Table 3 below.
Here, the deaeration treatment was performed only for each ink composition of the reference example, and was not performed for each ink composition of the example and the comparative example. In the degassing process in the reference example, the degassing time is adjusted using a commercially available chamber-type vacuum degassing apparatus. Thus, inks having different amounts of dissolved nitrogen were produced.
The “dissolved nitrogen amount” in Table 3 below represents the amount of nitrogen dissolved in the ink composition, and its unit is ppm.

〔２．溶解安定性の評価〕
調製した各インク組成物について、材料成分が均一に溶解（分散）できているかどうか、目視観察を行った。
評価基準は以下のとおりである。評価結果を下記表３に示す。
○：インクの原料成分が均一に溶解（分散）しており、溶け残った浮遊物は観察されなかった。
×：インクの原料成分が溶解（分散）せずに、溶け残りが浮遊物として観察された。 [2. (Evaluation of dissolution stability)
Each prepared ink composition was visually observed to see whether the material components were uniformly dissolved (dispersed).
The evaluation criteria are as follows. The evaluation results are shown in Table 3 below.
○: The raw material components of the ink were uniformly dissolved (dispersed), and the undissolved suspended matter was not observed.
X: The raw material component of the ink was not dissolved (dispersed), and the undissolved residue was observed as a suspended matter.

〔３．保存安定性の評価〕
調製した各インク組成物を、２０ｍｌ容の蓋付きガラス瓶に取り分け、７０℃で１週間放置した。インクの液面を観察し、浮遊物の有無を目視で確認した。さらに、孔径１０μｍのフィルターでインクをろ過したときに、捕集物（ろ集物）の有無を確認した。
評価基準は以下のとおりである。評価結果を下記表３に示す。
○：インク成分由来の浮遊物は観察されず、捕集物も得られなかった。
△：インク成分由来の浮遊物が観察されたが、捕集物は得られなかった（実用上の問題なし）。
×：捕集物が得られた。 [3. (Evaluation of storage stability)
Each prepared ink composition was placed in a 20 ml glass bottle with a lid and left at 70 ° C. for 1 week. The liquid level of the ink was observed and the presence or absence of suspended matter was visually confirmed. Furthermore, when the ink was filtered with a filter having a pore diameter of 10 μm, the presence or absence of collected matter (filtered matter) was confirmed.
The evaluation criteria are as follows. The evaluation results are shown in Table 3 below.
◯: No suspended matter derived from the ink component was observed, and no collected matter was obtained.
Δ: Ink component-derived suspended matter was observed, but no collected matter was obtained (no practical problem).
X: A collected product was obtained.

〔４．初期充填性の評価〕
調製した各インク組成物を、インクジェットプリンター（Ｌ１００〔製品名〕、セイコーエプソン社製）のインクタンクに充填した。Ｌ１００の定める初期充填シーケンスに従い、ヘッドへの初期充填動作を行った。この後、ヘッドの全ノズルからインクが吐出できるかどうかを確認するため、ノズルチェックを実施した。インクが吐出できないノズルがある場合には、ヘッドのクリーニング（ノズル内のインクの吸引）を行い、その後再度ノズルチェックを実施した。全ノズルからインクが吐出できるまでに要したクリーニングの回数に基づき、以下の評価基準により初期充填性を評価した。評価結果を下記表３に示す。
○：初期充填シーケンスのみで全ノズルから吐出した。
△：全ノズルからインクが吐出できるまでに要したクリーニング回数が１回であった。
×：全ノズルからインクが吐出できるまでに要したクリーニング回数が２回以上であった。 [4. (Evaluation of initial fillability)
Each prepared ink composition was filled in an ink tank of an ink jet printer (L100 [product name], manufactured by Seiko Epson Corporation). According to the initial filling sequence defined by L100, the initial filling operation to the head was performed. Thereafter, a nozzle check was performed to confirm whether ink could be ejected from all nozzles of the head. When there was a nozzle that could not eject ink, the head was cleaned (suction of ink in the nozzle), and then the nozzle check was performed again. Based on the number of cleanings required until ink can be ejected from all nozzles, the initial filling property was evaluated according to the following evaluation criteria. The evaluation results are shown in Table 3 below.
○: Ejected from all nozzles only in initial filling sequence.
(Triangle | delta): The frequency | count of cleaning required until ink can be discharged from all the nozzles was 1 time.
X: The number of cleanings required until ink could be ejected from all nozzles was 2 or more.

〔５．連続印刷安定性の評価〕
上記「４．初期充填性の評価」によって、ヘッドの全ノズルからインクが吐出できることを確認した後、各インク組成物及びＡ４サイズの普通紙（Ｐ紙〔製品名〕、富士ゼロックス社製）を用いて、７０％Ｄｕｔｙの画像を印刷することにより、連続印刷安定性の評価を行った。印刷枚数は、５００枚の連続印刷を２回行い、合計で１，０００枚とした。その後、ノズルチェックを実施し、ノズル抜けの本数に基づき、以下の評価基準により連続印刷安定性を評価した。評価結果を下記表３に示す。
○：ノズル抜けが発生した回数が１本以下であった。
△：ノズル抜けが発生した回数が２本であった。
×：ノズル抜けが発生した回数が３本以上であった。 [5. (Evaluation of continuous printing stability)
After confirming that the ink can be ejected from all nozzles of the head by the above “4. Evaluation of initial filling property”, each ink composition and A4 size plain paper (P paper [product name], manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd.) The continuous printing stability was evaluated by printing a 70% duty image. The total number of prints was 1,000 by performing 500 continuous prints twice. Thereafter, a nozzle check was performed, and continuous printing stability was evaluated based on the following evaluation criteria based on the number of missing nozzles. The evaluation results are shown in Table 3 below.
A: The number of nozzle missing occurred was 1 or less.
(Triangle | delta): The frequency | count that nozzle missing generate | occur | produced was two.
X: The number of nozzle omissions was 3 or more.

上記表３の結果より、主鎖の炭素数が１２以上であるアセチレングリコールのアルキレンオキサイド付加物と、主鎖の炭素数が１０以上であるアセチレングリコールと、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルと、を含むインク組成物（各実施例）は、そうでないインク組成物（各比較例）と比較して、初期充填性及び連続印刷安定性に優れ、さらに溶解安定性及び保存安定性にも優れることが分かった。また、上記の実施例はいずれも全く脱気しなかったが、当該インク組成物（各実施例）は、脱気処理を行ったインク組成物（各参考例、インク組成自体は比較例に相当する。）と比較して、初期充填性、連続印刷安定性、溶解安定性、及び保存安定性のいずれにおいても同等以上に優れることが分かった。 From the results of Table 3 above, an ink comprising an alkylene oxide adduct of acetylene glycol having a main chain having 12 or more carbon atoms, an acetylene glycol having 10 or more carbon atoms in the main chain, and a polyoxyalkylene alkyl ether. It was found that the composition (each example) was excellent in initial filling property and continuous printing stability, as well as in dissolution stability and storage stability, as compared with an ink composition (each comparative example) that was not so. . Further, none of the above examples was degassed at all, but the ink composition (each example) was a degassed ink composition (each reference example, the ink composition itself was equivalent to a comparative example). It was found that the initial filling property, the continuous printing stability, the dissolution stability, and the storage stability are all equal to or better than the above.

Claims

Po and polyoxyalkylene alkyl ether 0.01-0.50 wt%, a colorant 2-10 wt%, an inkjet recording ink composition comprising water, a as a main solvent,
0.05 to 0.30% by mass of an alkylene oxide adduct of acetylene glycol having a main chain having 12 or more carbon atoms, and acetylene glycol having 10 or more carbon atoms in the main chain (but no addition of alkylene oxide) And 0.05 to 0.30 mass% . An ink composition for inkjet recording.

The ink composition for inkjet recording according to claim 1, wherein the polyoxyalkylene alkyl ether has an HLB value of 12 to 16.

The ink composition for inkjet recording according to claim 1 or 2, wherein the alkylene oxide adduct is an ethylene oxide adduct.

The mass ratio of the content of polyoxyalkylene alkyl ether and the total content of acetylene glycol having an alkylene oxide adduct of acetylene glycol having a main chain of 12 or more carbon atoms and the main chain of 10 or more is The ink composition for inkjet recording according to any one of claims 1 to 3, which is in a range of 0.10: 1.0 to 0.50: 1.0.

The ink composition for inkjet recording according to any one of claims 1 to 4, wherein the alkylene oxide adduct of acetylene glycol having 12 or more carbon atoms in the main chain has an HLB value of 8 to 15.

The ink composition for ink jet recording according to any one of claims 1 to 5, wherein the HLB value of acetylene glycol having 10 or more carbon atoms in the main chain is 4 or less.

Further seen containing an organic solvent,
The inkjet according to any one of claims 1 to 6 , wherein a total content of the water and the organic solvent is 60 to 98 mass% with respect to a total mass (100 mass%) of the ink composition. A recording ink composition.

The total content of the alkylene oxide adduct of acetylene glycol having 12 or more carbon atoms in the main chain and the acetylene glycol having 10 or more carbon atoms in the main chain is the total mass (100% by mass) of the ink composition. The ink composition for inkjet recording according to any one of claims 1 to 7, which is 0.1 to 0.6% by mass relative to