JP5936949B2 - Underwater inseparable concrete - Google Patents

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Description

水中不分離コンクリートに関する。 It relates to underwater non-separable concrete.

従来、水中不分離性コンクリートには、水中においてセメント成分が分散溶解しないように、セルロースエーテル、ポリアクリルアミド、ポリエチレンオキサイド、ガム類等の各種増粘剤が使用されてきた。   Conventionally, various thickeners such as cellulose ether, polyacrylamide, polyethylene oxide, and gums have been used for water-inseparable concrete so that cement components are not dispersed and dissolved in water.

特開平6−206753号公報JP-A-6-206753 特開平7−232949号公報Japanese Patent Laid-Open No. 7-232949 特開平9−268045号公報Japanese Patent Laid-Open No. 9-268045 特開平9−208287号公報JP-A-9-208287 特開平7-267715号公報JP-A-7-267715 国際公開第2010/047408パンフレットInternational Publication No. 2010/047408 Pamphlet

これら増粘剤は、コンクリート中の水に粘性を与え、固体同士を粘着させることで、水中において、セメントが分離分散することを防いでいる。しかし、粘着性が強すぎると施工性が悪化したり、添加量による凝結遅延が生じやすい。また、近年、湧水下のトンネルや地下構造物の工事などの一次覆工コンクリート打設など、最終的に水中養生条件から、乾燥養生条件に変わる施工方法が多々ある。   These thickeners prevent the cement from separating and dispersing in water by giving viscosity to water in concrete and adhering solids to each other. However, if the adhesiveness is too strong, the workability is deteriorated, or the setting delay is easily caused by the added amount. Also, in recent years, there are many construction methods that finally change from underwater curing conditions to dry curing conditions, such as placing primary lining concrete such as tunnels under spring and underground structures.

そこで、施工される場合において、水中不分離性の確保された施工性の良い、凝結遅延が少なく、かつ収縮量が小さい水中不分離コンクリートが要望されている。   Therefore, in the case of construction, there is a demand for underwater non-separable concrete having a good workability with ensured underwater inseparability, a small setting delay, and a small shrinkage.

消泡剤を用いた水中施工用の水中不分離性コンクリート配合組成物としてセメント結合材,骨材,減水剤を含むコンクリート配合物に、ヒドロキシアルキルセルロース,ヒドロキシアルキルアルキルセルロースよりなる群から選ばれる1種または2種以上の水溶性セルロースエーテルおよび消泡剤としてアセチレングリコール誘導体を添加したものが提案されている(特許文献1参照)。   1 selected from the group consisting of hydroxyalkylcellulose and hydroxyalkylalkylcellulose as a concrete composition containing cement binder, aggregate and water reducing agent as an underwater inseparable concrete composition for underwater construction using an antifoaming agent The thing which added the acetylene glycol derivative as a seed | species or 2 or more types of water-soluble cellulose ether and an antifoamer is proposed (refer patent document 1).

水中打設用の盛土材として、セメントなどの水硬性粉体物質、水砕・風砕スラグ、増粘剤および水などを配合して混練してなる水中盛土材が提案されている(特許文献2参照)。特許文献2は、増粘剤として、非イオン性セルロースエーテル単独、又は、ポリアクリルアミド、ポリエチレンオキサイド、ガム類などからなる一群との併用が好ましいこと、水硬性粉体物質、水砕及び/又は風砕スラグ,増粘剤及び/又はベントナイトと、水を配合し混練してなることを特徴とする水中盛土材が記載されている。   As an embankment material for underwater placement, an underwater embankment material is proposed which is made by mixing and kneading a hydraulic powder material such as cement, granulated / powdered slag, thickener and water (patent document). 2). Patent Document 2 discloses that, as a thickener, nonionic cellulose ether alone or in combination with a group consisting of polyacrylamide, polyethylene oxide, gums and the like is preferable, a hydraulic powder material, water granulation and / or wind. An underwater embankment material characterized by blending and kneading crushed slag, thickener and / or bentonite with water is described.

セメント等の水硬性物質とヒドロキシプロピルメチルセルロース等の非イオン性のセルロースエーテルおよび凝集性物質である、ウエランガム等の水溶性多糖類、ポリアクリルアミド等の水溶性アクリル誘導体、ヒドロキシプロピル化澱粉等の水溶性澱粉誘導体から選択される少なくとも1種の物質を必須成分とし、水溶性セルロースエーテルと凝集性物質の割合が、99:1から20:80であることを特徴とする非開削工法用流動性組成物が提案されている(特許文献3参照)。   Water-soluble materials such as cement and other non-ionic cellulose ethers such as hydroxypropylmethylcellulose and water-soluble polysaccharides such as welan gum, water-soluble acrylic derivatives such as polyacrylamide, and hydroxypropylated starch A flowable composition for non-cutting method characterized in that at least one substance selected from starch derivatives is an essential component, and the ratio of water-soluble cellulose ether to aggregating substance is 99: 1 to 20:80. Has been proposed (see Patent Document 3).

セメント100重量部に対し、非イオン性の水溶性セルロースエーテル0.02重量部〜3重量部と水溶性多糖類0.001重量部〜1重量部とを添加することを特徴とするセメントモルタル組成物が提案されている(特許文献4参照)。   Cement mortar composition characterized by adding 0.02 to 3 parts by weight of nonionic water-soluble cellulose ether and 0.001 to 1 part by weight of water-soluble polysaccharide to 100 parts by weight of cement The thing is proposed (refer patent document 4).

水硬性粉体物質、骨材および水に、(A)高性能減水剤、高性能AE減水剤の混和剤;(B)、水に完全に溶解しない膨潤性低置換度ヒドロキシプロピルセルロース;および(C)非イオン性水溶性セルロースエーテルの各成分を含む混和剤を添加してなるコンクリートが提案されている(特許文献5参照)。   (A) a high-performance water reducing agent, a high-performance AE water-reducing agent admixture; (B), a swellable, low-substituted hydroxypropyl cellulose that is not completely soluble in water; and ( C) Concrete obtained by adding an admixture containing each component of a nonionic water-soluble cellulose ether has been proposed (see Patent Document 5).

特許文献6には、セルロースエーテル、デュ−タンガム、アクリルアミド、ベントナイト、に関し記載されている。   Patent Document 6 describes cellulose ether, detan gum, acrylamide, and bentonite.

しかしながら、特許文献1〜6には、膨張材を使用する記載がない。 However, Patent Documents 1 to 6 do not have a description of using an expansion material.

本発明者は、鋭意検討を重ねた結果、特定の膨張材と、収縮低減剤と、セルロースエーテルデュータンガム、ポリアクリルアミド、ベントナイトを含有してなる増粘剤と、ポリカルボン酸を主体とした減水剤、メラミンスルホン酸を主体とした減水剤と、石灰石微粉末および/またはフライアッシュ等の混和材と、細骨材と、粗骨材と、水と、早強セメントを含有してなる水中不分離コンクリートを使用することにより、上記課題が解決できるという知見を得て本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies, the present inventor mainly comprises a specific swelling material, a shrinkage reducing agent, a thickener containing cellulose ether detan gum, polyacrylamide, bentonite, and polycarboxylic acid. Water containing a water reducing agent, a water reducing agent mainly composed of melamine sulfonic acid, admixtures such as fine limestone powder and / or fly ash, fine aggregate, coarse aggregate, water, and early strong cement By using non-separable concrete, the inventors have obtained the knowledge that the above problems can be solved, and have completed the present invention.

すなわち、本発明は、遊離石灰、無水石膏を主成分とする膨張材と、収縮低減剤と、セルロースエーテル、デュータンガム、ポリアクリルアミド、ベントナイトを含有してなる増粘剤と、ポリカルボン酸を主体とした減水剤、メラミンスルホン酸を主体とした減水剤と、石灰石微粉末および/またはフライアッシュを含有してなる混和材と、細骨材と、粗骨材と、水と、早強セメントを含有してなり、増粘剤中の、セルロースエーテルの割合が5.3〜82.0%、デュータンガムの割合が1.0〜12.6%、ポリアクリルアミドの割合が0.1〜2.1%、ベントナイトの割合が7.5〜80.0%である水中不分離コンクリートである。 That is, the present invention mainly comprises free lime, an expansion material mainly containing anhydrous gypsum, a shrinkage reducing agent, a thickener containing cellulose ether, detan gum, polyacrylamide, bentonite, and polycarboxylic acid. Containing water reducing agent, water reducing agent mainly composed of melamine sulfonic acid, admixture containing fine limestone powder and / or fly ash, fine aggregate, coarse aggregate, water, and early strong cement Ri greens and, in the thickener, the proportion of the cellulose ether is from 5.3 to 82.0%, the proportion of Deyutangamu is 1.0 to 12.6%, the proportion of polyacrylamide 0.1 to 2.1 %, Bentonite ratio is 7.5 to 80.0% underwater non-separable concrete.

本発明の水中不分離コンクリートを使用することにより、初期材齢強度が得られ、施工においては、水中不分離性に加えてコンクリートの作業性の良好で、収縮量の小さい高流動のコンクリートの提供が可能となる。   By using the underwater non-separable concrete of the present invention, the initial age strength is obtained, and in the construction, in addition to the underwater non-separability, the workability of the concrete is good, and a high-flowing concrete with a small shrinkage is provided. Is possible.

以下、本発明を詳しく説明する。
本発明で使用する部や%は特に規定のない限り質量基準である。
The present invention will be described in detail below.
Parts and% used in the present invention are based on mass unless otherwise specified.

本発明で使用する膨張材は、CaO原料とCaSO原料を含む配合物を熱処理して生成する遊離石灰と無水石膏を主成分とする鉱物からなり、かつ、該鉱物中の割合は、無水石膏が遊離石灰と無水石膏の合計100部中10〜50部が好ましく、20〜40部がより好ましい。無水石膏が10部未満では、例えば、材齢1日までに急激な膨張性を示し、その膨張材を用いたセメント硬化体にクラックが発生したり、強度発現性が低下する場合があり、無水石膏が50部を超える量では、膨張性能が低下する傾向がある。 The expansion material used in the present invention is composed of a mineral mainly composed of free lime and anhydrous gypsum produced by heat-treating a mixture containing a CaO raw material and a CaSO 4 raw material, and the proportion in the mineral is anhydrous gypsum. Is preferably 10-50 parts in total of 100 parts of free lime and anhydrous gypsum, and more preferably 20-40 parts. When the anhydrous gypsum is less than 10 parts, for example, it exhibits rapid expansibility by the age of one day, and cracks may occur in the hardened cement body using the expansive material, or strength development may be reduced. If the amount of gypsum exceeds 50 parts, the expansion performance tends to decrease.

本発明の膨張材を製造する際、CaO原料とCaSO原料を含む配合物を熱処理して、遊離石灰と無水石膏を主成分とするクリンカーを合成してこれを粉砕して製造することが望ましい。また、遊離石灰と無水石膏を別々に合成し、それらを混合することによっても本発明の膨張材と同じ組成のものを合成することが可能であるが、本発明の効果、すなわち、優れた膨張性能が得られる観点から、CaO原料とCaSO4 原料を含む配合物を熱処理して、遊離石灰、無水石膏を主成分とするクリンカーを合成してこれを粉砕して製造することが好ましい。 When producing the expandable material of the present invention, it is desirable to heat the blend containing CaO raw material and CaSO 4 raw material, synthesize clinker mainly composed of free lime and anhydrous gypsum and pulverize it to produce . It is also possible to synthesize free lime and anhydrous gypsum separately and mix them to synthesize the same composition as the expansion material of the present invention, but the effect of the present invention, that is, excellent expansion From the viewpoint of obtaining performance, it is preferable to produce a clinker mainly composed of free lime and anhydrous gypsum by heat-treating a mixture containing a CaO raw material and a CaSO 4 raw material, and then pulverizing it.

CaO原料とCaSO4 原料を配合したものを熱処理して、遊離石灰と無水石膏とを主成分とするクリンカーを合成し、これを粉砕して製造されたものか否かを確認する方法としては、例えば、膨張材の粗粒子、具体的には100μmよりも大きな粒子を顕微鏡等により観察して組成分析を行い、粒子中に遊離石灰と無水石膏が混在していることを確認することによって容易に判別できる。 As a method of confirming whether or not it was manufactured by heat-treating a mixture of CaO raw material and CaSO 4 raw material, synthesizing clinker mainly composed of free lime and anhydrous gypsum, and pulverizing this. For example, the coarse particles of the expansion material, specifically, particles larger than 100 μm are observed with a microscope or the like, and composition analysis is performed, and it is easy to confirm that free lime and anhydrous gypsum are mixed in the particles. Can be determined.

本発明の膨張材を製造する際の熱処理温度であるが、1100〜1600℃の範囲が好ましく、1200〜1500℃の範囲がより好ましい。1100℃未満では、得られたセメント混和材の膨張性能が十分ではなく、1600℃を超えると無水石膏が分解する場合がある。原料の混合方法は特に限定されるものではなく、通常の方法が可能である。膨張材を製造する熱処理方法としては、特に限定されるものではなく、ロータリーキルンや電気炉等を使用することによって行うことができる。 Although it is the heat processing temperature at the time of manufacturing the expansion | swelling material of this invention, the range of 1100-1600 degreeC is preferable and the range of 1200-1500 degreeC is more preferable. If it is less than 1100 degreeC, the expansion performance of the obtained cement admixture is not enough, and if it exceeds 1600 degreeC, an anhydrous gypsum may decompose | disassemble. The mixing method of the raw materials is not particularly limited, and a normal method is possible. It does not specifically limit as the heat processing method which manufactures an expandable material, It can carry out by using a rotary kiln, an electric furnace, etc.

CaO原料としては、石灰石や消石灰等が挙げられ、CaSO原料としては、二水石膏、半水石膏及び無水石膏等が挙げられる。原料中に存在する、SiO、Fe、CaF、MgO、TiO等の不純物は、本発明の目的を実質的に阻害しない範囲では特に問題とはならない。 Examples of the CaO raw material include limestone and slaked lime, and examples of the CaSO 4 raw material include dihydrate gypsum, hemihydrate gypsum, and anhydrous gypsum. Impurities such as SiO 2 , Fe 2 O 3 , CaF 2 , MgO, and TiO 2 present in the raw material are not particularly problematic as long as the object of the present invention is not substantially inhibited.

本発明の膨張材の粒度は、特に限定されるものではないが、通常、ブレーン比表面積で1500〜9000cm2/gが好ましく、2500〜4000cm2 /gがより好ましい。膨張材の粒度が1500cm2/g未満では、長期耐久性が悪くなる場合があり、9000cm2/gを超えると十分な膨張性能が得られない場合がある。
膨張材の使用量は、早強セメント100部に対して、1〜10部が好ましく、2〜8部がより好ましい。1部未満であると十分な膨張性能が得られない場合があり、10部を超えると経過時間に伴うスランプダウンが顕著となり、施工性が悪化する場合や、異常膨張となる場合がある。
Although the particle size of the expansion material of the present invention is not particularly limited, it is usually preferably from 1500 to 9000 cm 2 / g, more preferably from 2500 to 4000 cm 2 / g in terms of the specific surface area of branes. If the particle size of the expansion material is less than 1500 cm 2 / g, the long-term durability may deteriorate, and if it exceeds 9000 cm 2 / g, sufficient expansion performance may not be obtained.
The amount of the expansion material used is preferably 1 to 10 parts, more preferably 2 to 8 parts, with respect to 100 parts of the early strong cement. If the amount is less than 1 part, sufficient expansion performance may not be obtained. If the amount exceeds 10 parts, slump down due to the elapsed time becomes remarkable, and workability may deteriorate or abnormal expansion may occur.

本発明で使用するセルロースエーテルは、ヒドロキシアルキルセルロースおよび/またはヒドロキシアルキルアルキルセルロースである。ヒドロキシアルキルセルロースにはヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースなど、ヒドロキシアルキルアルキルセルロースにはヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルエチルセルロースなどがそれぞれ挙げられ、これらは1種または2種以上の組み合わせで用いられる。これらの内ではとくにヒドロキシプロピルメチルセルロースが好ましい。   The cellulose ether used in the present invention is hydroxyalkyl cellulose and / or hydroxyalkylalkyl cellulose. Examples of the hydroxyalkyl cellulose include hydroxyethyl cellulose and hydroxypropyl cellulose, and examples of the hydroxyalkyl alkyl cellulose include hydroxyethyl methyl cellulose, hydroxypropyl methyl cellulose, and hydroxyethyl ethyl cellulose, which are used alone or in combination of two or more. Of these, hydroxypropylmethylcellulose is particularly preferred.

セルロースエーテルの粘度は、B型粘度計を用いて、20℃、10rpmの条件下で測定した1%水溶液の粘度において、5,000〜50,000mPa・sが好ましく、8,000〜25,000mPa・sがより好ましい。粉体の含水率は、15%以下が好ましい。   The viscosity of the cellulose ether is preferably 5,000 to 50,000 mPa · s, preferably 8,000 to 25,000 mPas, in the viscosity of a 1% aqueous solution measured using a B-type viscometer at 20 ° C. and 10 rpm. -S is more preferable. The moisture content of the powder is preferably 15% or less.

増粘剤中のセルロースエーテルの割合は30〜75%が好ましく、35〜70%がより好ましい。30%未満では、水中不分離性が得にくい場合があり、70%を超えると作業性が悪くなる場合がある。   The proportion of cellulose ether in the thickener is preferably 30 to 75%, more preferably 35 to 70%. If it is less than 30%, it may be difficult to obtain inseparability in water, and if it exceeds 70%, workability may be deteriorated.

セルロースエーテルは一般に空気連行性があるので、コンクリート中の空気量が多く強度を低下させる恐れのあるときは、消泡剤により所定の空気量にコントロールするのが望ましい。   Cellulose ether generally has air entrainment properties, so when there is a large amount of air in the concrete and the strength may be reduced, it is desirable to control the amount of air to a predetermined level with an antifoaming agent.

本発明で使用するデュータンガムは、2個のグルコース、1個のグルクロン酸、及び3個のラムノースを構成単位とする天然高分子多糖類である。   The detan gum used in the present invention is a natural high-molecular polysaccharide having two glucose, one glucuronic acid, and three rhamnose as structural units.

デュータンガムの粘度は、B型粘度計を用いて、20℃、10rpmの条件下で測定した0.25%水溶液の粘度において2800mPa・s以上が好ましく、3000〜5500mPa・sがより好ましい。   The viscosity of the dutan gum is preferably 2800 mPa · s or more, more preferably 3000 to 5500 mPa · s in the viscosity of a 0.25% aqueous solution measured using a B-type viscometer at 20 ° C. and 10 rpm.

増粘剤中のデュータンガムの割合は3〜40%が好ましく、5〜35%がより好ましい。3%未満では、水中不分離性が得にくい場合があり、40%を超えると、作業性が悪くなる場合がある。   The ratio of detan gum in the thickener is preferably 3 to 40%, more preferably 5 to 35%. If it is less than 3%, it may be difficult to obtain inseparability in water, and if it exceeds 40%, workability may be deteriorated.

本発明で使用するポリアクリルアミドは、ポリマー中に反応性に富む酸アミド基を含んでいる。これらの中では、メタクリル系カチオンポリマ−が好ましい。ポリアクリルアミドの粘度は、B型粘度計を用いて、20℃、10rpmの条件下で測定した0.2%水溶液の粘度において、40〜80mPa・sが好ましく、50〜70mPa・sがより好ましい。   The polyacrylamide used in the present invention contains a highly reactive acid amide group in the polymer. Of these, methacrylic cationic polymers are preferred. The viscosity of the polyacrylamide is preferably 40 to 80 mPa · s, more preferably 50 to 70 mPa · s, in the viscosity of a 0.2% aqueous solution measured using a B-type viscometer at 20 ° C. and 10 rpm.

増粘剤中のポリアクリルアミドの割合は、0.2〜5%が好ましく、0.5〜3%がより好ましい。0.2%未満では、水中保持性が得にくい場合があり、5%を超えると、作業性が悪くなる場合がある。   The proportion of polyacrylamide in the thickener is preferably 0.2 to 5%, more preferably 0.5 to 3%. If it is less than 0.2%, it may be difficult to obtain retainability in water, and if it exceeds 5%, workability may be deteriorated.

本発明で使用するベントナイトとは、粘土鉱物の1種であり、モンモリロナイトを主成分とする。ベントナイトとしては、カルシウムベントナイト、ナトリウムベントナイト、カリウムベントナイト等が挙げられる。   The bentonite used in the present invention is a kind of clay mineral and mainly contains montmorillonite. Examples of bentonite include calcium bentonite, sodium bentonite, and potassium bentonite.

ベントナイトの膨潤度は20ml/2g以上が好ましい。ベントナイトの含水率は10%以下が好ましい。ベントナイトの粒度は80メッシュ通過量90%以上が好ましい。   The swelling degree of bentonite is preferably 20 ml / 2 g or more. The water content of bentonite is preferably 10% or less. The particle size of bentonite is preferably 90% or more through 80 mesh.

増粘剤中のベントナイトの割合は5〜25%が好ましく、8〜23%がより好ましい。5%未満では、練り混ぜ時の分散が得にくい場合があり、25%を超えると、水中不分離性が悪くなる場合がある。   The proportion of bentonite in the thickener is preferably 5 to 25%, more preferably 8 to 23%. If it is less than 5%, dispersion during kneading may be difficult to obtain, and if it exceeds 25%, the inseparability in water may be deteriorated.

増粘剤の使用量は、0.1〜3kg/mが好ましく、0.2〜2kg/mがより好ましい。0.1kg/m未満では、水中不分離性が悪くなる場合があり、3kg/mを超えると作業性が悪くなる場合がある。 0.1-3 kg / m < 3 > is preferable and the usage-amount of a thickener has more preferable 0.2-2 kg / m < 3 >. If it is less than 0.1 kg / m 3 , the inseparability in water may deteriorate, and if it exceeds 3 kg / m 3 , workability may deteriorate.

本発明の減水剤は、ポリカルボン酸を主体とした減水剤とメラミンスルホン酸を主体とした減水剤の2種類を用いる。該2種類を使用しなければ、良好な流動性やフロー保持性がなく、所定の物性が得られない。該2種類が配合されている中で温度条件や更なる流動性など施工条件により他の減水剤の併用が可能である。   As the water reducing agent of the present invention, two kinds of water reducing agents mainly composed of polycarboxylic acid and water reducing agents mainly composed of melamine sulfonic acid are used. If these two types are not used, there is no good fluidity and flow retention, and predetermined physical properties cannot be obtained. While the two types are blended, other water reducing agents can be used in combination depending on construction conditions such as temperature conditions and further fluidity.

本発明のポリカルボン酸を主体とした減水剤とは、ポリカルボン酸又はその塩を有効成分とするもの等が挙げられる。   Examples of the water reducing agent mainly composed of the polycarboxylic acid of the present invention include those containing polycarboxylic acid or a salt thereof as an active ingredient.

本発明のメラミンスルホン酸を主体とした減水剤とは、メラミンスルホン酸系縮合物を有効成分とするもの、メラミンスルホン酸系化合物を有効成分とするもの、メラミンスルホン酸系化合物とポリオール複合体を有効成分とするもの、メチロールメラミン縮合物を有効成分とするもの、変性メチロールメラミン縮合物を有効成分とするもの、変性メチロールメラミン縮合物とカルボン酸系化合物を有効成分とするもの、スルホン化メラミン高縮合物塩を有効成分とするものが挙げられる。   The water reducing agent mainly composed of melamine sulfonic acid according to the present invention includes a melamine sulfonic acid-based condensate as an active ingredient, a melamine sulfonic acid-based compound as an active ingredient, a melamine sulfonic acid-based compound and a polyol complex. Those with active ingredients, those with methylol melamine condensates as active ingredients, those with modified methylol melamine condensates as active ingredients, those with modified methylol melamine condensates and carboxylic acid compounds as active ingredients, high sulfonated melamine What uses a condensate salt as an active ingredient is mentioned.

その他減水剤の種類としては、モルタルやコンクリートに使用できる減水剤、高性能減水剤、高性能AE減水剤、分散剤、流動化剤と称されるものであれば何れのものでも使用できる。このような減水剤の成分としては、例えば、ナフタレンスルホン酸ホルマリン高縮合物塩を有効成分とするもの、ナフタレンスルホン酸ソーダのホルマリン縮合物を有効成分とするもの、ナフタレンスルホン酸ナトリウム塩ホルマリン重縮合物を有効成分とするもの、高縮合芳香族スルホン酸を有効成分とするもの、変性リグニンと高縮合芳香族スルホン酸複合体を有効成分とするもの、アルキルアリルスルホン酸を有効成分とするもの、アルキルアリルスルホン酸塩を有効成分とするもの、アルキルアリルスルホン酸高縮合物を有効成分とするもの、アルキルアリルスルホン酸塩高縮合物を有効成分とするもの、アルキルナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物を有効成分とするもの、ナフタレンスルホン酸変性リグニン縮合物を有効成分とするもの、ナフタレンスルホン酸変性リグニン縮合物とリグニンを有効成分とするもの、変性リグニンとアルキルアリルスルホン酸と活性持続ポリマーの複合物を有効成分とするもの、ポリアルキルスルホン酸と反応性高分子を有効成分とするもの、アルキルアリルスルホン酸高縮合物とカルボキシル基含有多価ポリマーを有効成分とするもの、アルキルアリルスルホン酸塩変性リグニン共縮合物と変性リグニンを有効成分とするもの、リグニン誘導体とアルキルアリルスルホン酸塩を有効成分とするもの、ポリアルキルアリルスルホン系界面活性剤を有効成分とするもの、アルキルアリルスルホン酸ホルマリン縮合物を有効成分とするもの、ポリアルキルアリルスルホン酸化合物を有効成分とするもの等を挙げることができ、この何れでも良く、また2種以上を併用することもできる。減水剤の使用により低水比での含有各成分の分散性を高めることができるが、分散性を高めすぎると、水中不分離コンクリートの観点から、懸濁物質量が多くなり、水中不分離性能が低下することがあるため、懸濁物質量が100mg/l以下の範囲内で調整が必要である。   As the other water reducing agent, any water reducing agent, high performance water reducing agent, high performance AE water reducing agent, dispersant, and fluidizing agent that can be used for mortar and concrete can be used. Examples of such a water reducing agent component include, for example, a naphthalene sulfonic acid formalin high condensate salt as an active ingredient, a naphthalene sulfonic acid soda formalin condensate as an active ingredient, naphthalene sulfonic acid sodium salt formalin polycondensation. Those having a product as an active ingredient, those having a highly condensed aromatic sulfonic acid as an active ingredient, those having a modified lignin and highly condensed aromatic sulfonic acid complex as an active ingredient, those having an alkylallyl sulfonic acid as an active ingredient, Effective with alkyl allyl sulfonate, active component with alkyl allyl sulfonic acid high condensate, effective with alkyl allyl sulfonate high condensate, effective with alkyl naphthalene sulfonic acid formalin condensate Ingredients, Naphthalenesulfonic acid modified lignin condensate as active ingredient Those containing naphthalenesulfonic acid-modified lignin condensate and lignin as active ingredients, those containing a modified lignin, alkylallylsulfonic acid and active sustained polymer composite as active ingredients, polyalkylsulfonic acid and reactive polymer Active ingredients, alkylallyl sulfonic acid high condensate and carboxyl group-containing polyvalent polymer as active ingredients, alkyl allyl sulfonate modified lignin co-condensate and modified lignin as active ingredients, lignin derivatives Those containing alkyl allyl sulfonate as an active ingredient, those containing polyalkyl allyl sulfone surfactant as an active ingredient, those containing alkyl allyl sulfonic acid formalin condensate as an active ingredient, polyalkyl allyl sulfonic acid compounds as active ingredients Can be mentioned, and any of these Well, it may be used in combination of two or more. The use of a water reducing agent can increase the dispersibility of each component contained at a low water ratio, but if the dispersibility is increased too much, the amount of suspended solids increases from the viewpoint of underwater non-separable concrete, and the underwater non-separation performance. Therefore, it is necessary to adjust the amount of suspended solids within the range of 100 mg / l or less.

減水剤の使用量は、コンクリ−ト1m当り固形分換算で0.1〜20kg/mが好ましく、0.2〜10kg/mがより好ましい。
減水剤は、粉体又は液体として使用する。液体の場合、水と混合した溶液として使用する。液体として使用する場合、減水剤の固形分濃度は3〜70%が好ましく、10〜50%がより好ましい。
The amount of water reducing agent used is preferably 0.1 to 20 kg / m 3 , more preferably 0.2 to 10 kg / m 3 in terms of solid content per 1 m 3 of concrete.
The water reducing agent is used as a powder or liquid. In the case of liquid, it is used as a solution mixed with water. When used as a liquid, the solid content concentration of the water reducing agent is preferably 3 to 70%, more preferably 10 to 50%.

本発明の水中不分離コンクリートには、更に施工時間を伸ばすことを目的とした遅延剤の使用も可能である。遅延剤の種類としては、クエン酸、グルコン酸、酒石酸、リンゴ酸などのオキシカルボン酸やこれらの塩が使用可能である。 In the underwater non-separable concrete of the present invention, it is possible to use a retarder for the purpose of further extending the construction time. As the type of the retarder, oxycarboxylic acids such as citric acid, gluconic acid, tartaric acid, malic acid, and salts thereof can be used.

本発明で使用する早強セメントは、通常市販されている早強ポルトランドセメントを使用する。
早強セメントの使用量は、特に限定されないが、コンクリート配合中に350kg/m以上の配合が好ましく、400kg/m以上がより好ましい。
As the early strong cement used in the present invention, a commercially available early strong Portland cement is used.
The amount of early-strength cement used is not particularly limited, but is preferably 350 kg / m 3 or more, more preferably 400 kg / m 3 or more during concrete mixing.

本発明で使用する収縮低減剤は本発明で使用する収縮低減剤は、例えば、硬化後の吹付けモルタルの乾燥収縮を抑制し、ひび割れの発生を抑制するものである。収縮低減剤としては、RO(AO)nH(ただし、Rは炭素数4〜6のアルキル基、Aは炭素数2〜3の一種又は二種以上のアルキレン基、nは1〜10の整数)で示される低級アルコールのアルキレンオキサイド付加物を主体としたものや、一般式X{O(AO)nR}m(ただし、Xは2〜8個の水素基を有する化合物の残基、AOは炭素数2〜18のオキシアルキレン基、Rは水素原子、炭素数1〜18の炭化水素基、又は炭素数2〜18のアシル基、nは30〜1000、mは2〜8)で示され、そのオキシアルキレン基の60モル%以上はオキシエチレン基であるポリオキシアルキレン誘導体等が挙げられる。これらの中では、効果が大きい点で、ポリオキシアルキレン誘導体が好ましい。
収縮低減剤の使用量は、特に限定されないが、セメントコンクリート配合中に3〜35kg/mの使用が好ましく、5〜30kg/mがより好ましい。
The shrinkage reducing agent used in the present invention, for example, suppresses the drying shrinkage of the sprayed mortar after curing and suppresses the occurrence of cracks. As a shrinkage reducing agent, RO (AO) nH (where R is an alkyl group having 4 to 6 carbon atoms, A is one or more alkylene groups having 2 to 3 carbon atoms, and n is an integer of 1 to 10) Or a general formula X {O (AO) nR} m (where X is a residue of a compound having 2 to 8 hydrogen groups, and AO is carbon. An oxyalkylene group having 2 to 18 carbon atoms, R is a hydrogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms, or an acyl group having 2 to 18 carbon atoms, n is 30 to 1000, and m is 2 to 8). The polyoxyalkylene derivative etc. whose 60 mol% or more of the oxyalkylene group is an oxyethylene group are mentioned. In these, a polyoxyalkylene derivative is preferable at the point with a big effect.
The amount of the shrinkage reducing agent is not particularly limited, but is preferably used in 3~35kg / m 3 cement concrete during compounding, 5~30kg / m 3 and more preferably.

本発明のコンクリート配合の代表例を示す。
・セメント 350〜600kg/m
・骨材 1650〜1900kg/m
・水 160〜210kg/m
The typical example of the concrete mixing | blending of this invention is shown.
・ Cement 350-600kg / m 3
Aggregate 1650-1900 kg / m 3
・ Water 160-210kg / m 3

本発明の水中不分離コンクリートには、石灰石微粉末やフライアッシュ、石灰石微粉末とフライアッシュ(以下、混和材という)を配合する。理由は、湧水下や流水下を想定し、懸濁物質量やpHをできるだけ防ぐことや、水和熱の抑制である。
混和材の使用量は、コンクリート配合中に50kg/m以上の配合が好ましく、100kg/m以上の配合がより好ましい。
The underwater non-separable concrete of the present invention is blended with limestone fine powder, fly ash, limestone fine powder and fly ash (hereinafter referred to as admixture). The reason is to prevent the amount of suspended matter and pH as much as possible and to suppress the heat of hydration under the assumption of under spring water or running water.
The amount of the admixture used is preferably 50 kg / m 3 or more, more preferably 100 kg / m 3 or more during the concrete compounding.

本発明の細骨材、粗骨材などの骨材は、骨材は吸水率が低くて、骨材強度が高いものが好ましい。骨材は、吹付けできれば特に限定されるものではないが、細骨材としては、川砂、山砂、海砂、石灰砂、及び珪砂等が使用可能であり、粗骨材としては、川砂利、山砂利、及び石灰砂利等が使用可能であり、砕砂、砕石の使用も可能である。   The aggregates of the present invention such as fine aggregate and coarse aggregate are preferably those having a low water absorption rate and high aggregate strength. The aggregate is not particularly limited as long as it can be sprayed. However, river sand, mountain sand, sea sand, lime sand, silica sand, etc. can be used as fine aggregate, and river gravel as coarse aggregate. Mountain gravel, lime gravel, etc. can be used, and crushed sand and crushed stone can also be used.

本発明のセメント組成物は、通常の方法に従って製造することができ、例えば、生コンプラントあるいは打設現場において、セメント、骨材および水に、増粘剤と減水剤と膨張材と収縮低減剤を添加し、撹拌混合することによって調製される。減水剤は先に練り混ぜ水に添加しても、練り混ぜたコンクリートに添加する、いわゆる後添加としても使用可能である。また、まずモルタルを調製し、その後粗骨材を用いる方法も使用可能である。   The cement composition of the present invention can be produced according to an ordinary method. For example, a thickener, a water reducing agent, an expansion material, and a shrinkage reducing agent are added to cement, aggregate, and water in a raw plant or an installation site. It is prepared by adding and stirring and mixing. The water reducing agent can be used as a so-called post-addition agent, which is added to the kneaded water first or added to the kneaded concrete. Moreover, the method of preparing mortar first and using a coarse aggregate after that can also be used.

本発明のセメント組成物の水セメント比は、25〜60%が好ましく、30〜50%がより好ましい。   The water cement ratio of the cement composition of the present invention is preferably 25 to 60%, more preferably 30 to 50%.

本発明のセメント組成物の細骨材率は、体積比率で20%以上が好ましく、30〜70%がより好ましい。   The fine aggregate ratio of the cement composition of the present invention is preferably 20% or more, more preferably 30 to 70% in volume ratio.

本発明は、セルロースエーテル、デュータンガム、ポリアクリルアミド、ベントナイト、を予め均一に粉体混合した増粘剤を、水及び他の組成物に添加し、混練りすることにより、急激な吸水がなくなり、ままこの発生はなくなり、増粘効果が発揮され、本発明のセメント組成物が完成される。ベントナイトを予め添加しない場合、急激に吸水し、いわゆるままこ状態になり、その増粘機構が十分に発揮されない場合がある。   In the present invention, a thickener in which cellulose ether, detan gum, polyacrylamide, bentonite, and the like are uniformly mixed in advance is added to water and other compositions and kneaded, so that rapid water absorption is eliminated. This generation is eliminated, the thickening effect is exhibited, and the cement composition of the present invention is completed. When bentonite is not added in advance, water is rapidly absorbed and a so-called stagnation state is obtained, and the thickening mechanism may not be sufficiently exhibited.

「実験例1」
以下、本発明の具体的態様を実施例および比較例により説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
実験は、特記しない限り、20℃で実施した。コンクリート配合は、粗骨材最大寸法13mm、細骨材率(s/a)44%とし、細骨材685kg/m、粗骨材888kg/m、セメント500kg/m、水195kg/m(水セメント比:39%)、石灰石微粉末140kg/m、膨張材20kg/m、収縮低減剤10kg/m、減水剤アは固形分換算で4kg/m、減水剤イは固形分換算で4kg/mであり、表1に示す増粘剤を1kg/m使用した。
混練りは、55L2軸ミキサーを用いた。セメント、混和材の石灰石微粉末、細骨材、水、分散剤、保持剤、増粘剤、収縮低減剤、膨張材を混合してモルタル3分混練りし、粗骨材を加えて30秒混ぜてコンクリートを調製した。コンクリートについて、スランプフロー(流動性)、50cm到達時間、懸濁物質量、圧縮強度、pHおよび水中採取の圧縮強度の測定を行い、その結果を表2に示した。なお、各例において使用材料および測定方法は次の通りである。
"Experiment 1"
Hereinafter, specific embodiments of the present invention will be described with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited thereto.
Experiments were performed at 20 ° C. unless otherwise specified. Concrete formulation, coarse aggregate maximum dimension 13 mm, a fine aggregate ratio (s / a) 44%, fine aggregate 685kg / m 3, coarse aggregate 888kg / m 3, cement 500 kg / m 3, water 195 kg / m 3 (water cement ratio: 39%), limestone fine powder 140 kg / m 3 , expansion material 20 kg / m 3 , shrinkage reducing agent 10 kg / m 3 , water reducing agent a is 4 kg / m 3 in terms of solid content, water reducing agent i is The solid content was 4 kg / m 3 , and 1 kg / m 3 of the thickener shown in Table 1 was used.
For the kneading, a 55 L biaxial mixer was used. Cement, limestone fine powder of admixture, fine aggregate, water, dispersant, retention agent, thickener, shrinkage reducing agent, expansion agent are mixed and kneaded for 3 minutes, then coarse aggregate is added for 30 seconds. Concrete was prepared by mixing. The concrete was measured for slump flow (fluidity), 50 cm arrival time, suspended solid amount, compressive strength, pH, and compressive strength obtained from water, and the results are shown in Table 2. In each example, the materials used and the measurement methods are as follows.

<使用材料>
細骨材:姫川砂(吸水率:1.94%、密度:2.62、FM:2.80)
粗骨材:砕石 5mm〜13mm(吸水率:1.0%、密度:2.67、FM:6.10)
セメント:早強ポルトランドセメント(密度:3.12、電気化学工業社製)
増粘剤:
・セルロースエーテル(表中 Ms記す):ヒドロキシプロピルメチルセルロース、1%水溶液粘度 20,000mPa・s(10rpm)、信越化学工業社製、市販品
・デュータンガム(表中 Du記す):ケルコクリート、0.25%水溶液粘度4,350mPa・s(10rpm)、C.P.ケルコ社、市販品
・ポリアクリルアミド(表中Paと記す):0.2%水溶液粘度63mPa・s(10rpm)、日本化成社、市販品
・ベントナイト(表中Bnと記す):米国産市販品カリウムベントナイト、膨潤度27.0ml/2g、含水率8.9%、粒度湿式残渣45μm5.0%、強熱減量7.0%、密度2.5g/cm
混和材:石灰石微粉末、密度:2.68、100メッシュ品、上越鉱業社
減水剤ア:ポリカルボン酸系減水剤、液体、固形分濃度40%、市販品
減水剤イ:メラミンスルホン酸系ホルマリン縮合物、液体、固形分濃度40%、市販品
膨張材α:CaO原料とCaSO4 原料を含む配合物を熱処理して、遊離石灰、無水石膏を主成分とするクリンカーを合成してこれを粉砕して製造した、遊離石灰と石膏を主成分とする膨張材(遊離石灰と無水石膏の合計100部中、無水石膏が30部)、ブレーン比表面積3500cm/g
収縮低減剤Α:低分子量アルキレンオキシド共重合体、市販品
<Materials used>
Fine aggregate: Himekawa sand (water absorption rate: 1.94%, density: 2.62, FM: 2.80)
Coarse aggregate: crushed stone 5mm-13mm (water absorption rate: 1.0%, density: 2.67, FM: 6.10)
Cement: Hayashi Portland Cement (Density: 3.12, manufactured by Denki Kagaku Kogyo)
Thickener:
Cellulose ether (Ms in the table): Hydroxypropyl methylcellulose, 1% aqueous solution viscosity 20,000 mPa · s (10 rpm), manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. % Aqueous solution viscosity 4,350 mPa · s (10 rpm), C.I. P. Kelco, commercial product, polyacrylamide (denoted as Pa in the table): 0.2% aqueous solution viscosity 63 mPa · s (10 rpm), Nippon Kasei Co., Ltd., commercial product, bentonite (denoted as Bn in the table): US commercial product potassium Bentonite, swelling degree 27.0 ml / 2 g, moisture content 8.9%, particle size wet residue 45 μm 5.0%, loss on ignition 7.0%, density 2.5 g / cm 3
Admixture: Limestone fine powder, density: 2.68, 100 mesh product, water-reducing agent, Joetsu Mining Co., Ltd .: polycarboxylic acid-based water reducing agent, liquid, solid content concentration 40%, commercial product water-reducing agent A: melamine sulfonic acid-based formalin Condensate, liquid, solid content concentration 40%, commercial product expansion material α: heat-treating compound containing CaO raw material and CaSO 4 raw material, synthesize clinker mainly composed of free lime and anhydrous gypsum and pulverize this An expanded material mainly composed of free lime and gypsum (30 parts of anhydrous gypsum in a total of 100 parts of free lime and anhydrous gypsum), Blaine specific surface area 3500 cm 2 / g
Shrinkage reducing agent Α: Low molecular weight alkylene oxide copolymer, commercial product

<測定方法>
スランプフロー(流動性):「JIS A1150 スランプフロー」に準拠。
50cm到達時間:「JIS A1150 スランプフロー」に準拠。
pH:「土木学会規準:コンクリ−ト用水中不分離性混和剤品質規格(案)」付属書2、JSCE−D104に準拠。
懸濁量(懸濁物質の量):「土木学会規準:コンクリ−ト用水中不分離性混和剤品質規格(案)」付属書2、JSCE−D104に準拠。
圧縮強度:「JIS A1108 コンクリートの圧縮強度試験方法」に準拠。圧縮材齢は材令24Hとした。
水中採取の圧縮強度:「土木学会規準:水中不分離性コンクリ−トの圧縮強度試験用水中作製供試体の作り方」JSCE−F 504に準拠。材齢24Hの水中作製供試体の圧縮強度を測定。
<Measurement method>
Slump flow (fluidity): Conforms to “JIS A1150 slump flow”.
50 cm arrival time: Conforms to “JIS A1150 Slump Flow”.
pH: Compliant with JSCE-D104, Appendix 2 “Standards for the quality of non-separable admixture in water for concrete” (draft).
Suspension amount (amount of suspended solids): Conforms to JSCE-D104, Annex 2 of the Japan Society of Civil Engineers Standard: Quality Standards for Water Inseparable Admixtures for Concrete (Draft).
Compressive strength: Conforms to “JIS A1108 Concrete Compressive Strength Test Method”. The age of the compressed material was material age 24H.
Compressive strength of underwater sampling: “JSTCE-F 504 standard”: “How to make an underwater preparation specimen for compressive strength test of underwater inseparable concrete”. Measure the compressive strength of underwater specimens with a material age of 24H.

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表2に示す結果から、増粘剤の構成材料のうちの一つでも0部になると、50cm到達時間が増減し、懸濁物質量が増大し、pHの数値も上がることが確認された。また、水中採取による圧縮強度も著しく低下した。このため、増粘剤の構成材料はセルロースエーテル、デュータンガム、ポリアクリルアミド、ベントナイトが必須成分となる。   From the results shown in Table 2, it was confirmed that when one of the constituent materials of the thickener became 0 parts, the arrival time of 50 cm increased or decreased, the amount of suspended substances increased, and the pH value increased. In addition, the compressive strength due to underwater sampling was significantly reduced. For this reason, the constituent material of the thickener is cellulose ether, detan gum, polyacrylamide, and bentonite as essential components.

「実験例2」
表3に示す量の膨張材、収縮低減剤と粗骨材、細骨材、セメント、水、石灰石微粉末、分散剤、減水剤ア、減水剤イ(実験No.1-1配合)は実験例1と同様の配合にして実験例1と同様の試験と膨張量を測定した。結果を表4に示す。
"Experimental example 2"
The amount of expansion material, shrinkage reducing agent and coarse aggregate, fine aggregate, cement, water, fine powder of limestone, dispersant, water reducing agent a, water reducing agent a (mixed with Experiment No. 1-1) shown in Table 3 were tested. The same formulation as in Example 1 was used, and the same test and expansion amount as in Experimental Example 1 were measured. The results are shown in Table 4.

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表4に示す結果より、膨張材と収縮低減剤が無混入の場合、材齢7日時点で収縮が見られ、材齢28日には、更なる収縮が確認された。また、無混入の場合、練上がり直後からのフロー値が低く、50cm到達時間が長く、懸濁物質量が増大した。膨張材だけを加えた場合、7日時点での膨張量が少なく、50cm到達時間が早く、pHが高めに推移した。収縮低減剤だけを加えた場合、材齢7日で収縮側に寄与し、材齢28日なると顕著に収縮した。また、50cm到達時間が早く、懸濁物質量が増大し、水中採取時の圧縮強度が低下した。よって、本発明は膨張材と収縮低減剤が配合されることが必須となる。   From the results shown in Table 4, when the expansion material and the shrinkage reducing agent were not mixed, shrinkage was observed at the age of 7 days, and further shrinkage was confirmed at the age of 28 days. In the case of no contamination, the flow value immediately after kneading was low, the time for reaching 50 cm was long, and the amount of suspended solids increased. When only the expansion material was added, the amount of expansion at the 7th day was small, the time to reach 50 cm was early, and the pH was increased. When only the shrinkage reducing agent was added, it contributed to the shrinkage side at the age of 7 days, and significantly contracted at the age of 28 days. In addition, the arrival time of 50 cm was early, the amount of suspended solids increased, and the compressive strength at the time of underwater sampling decreased. Therefore, in the present invention, it is essential that the expansion material and the shrinkage reducing agent are blended.

「実験例3」
実験No.1-1の配合を用いて、表5に示す種類の膨張材と収縮低減剤を用いて、膨張材20kg/m、収縮低減剤10kg/mの量で使用した実験例2と同様の試験を行った。結果を表5に示す。
"Experiment 3"
Using the formulation of experiment No. 1-1, using the type of expansion material and shrinkage reducing agents shown in Table 5, the expansion member 20 kg / m 3, Experiment 2 was used in an amount of shrinkage reducing agent 10 kg / m 3 The same test was conducted. The results are shown in Table 5.

<使用材料>
膨張材β:カルシウムサルフォアルミネート系膨張材、ブレーン比表面積3500cm/g、市販品
膨張材γ:生石灰系膨張材、ブレーン比表面積3500cm/g、市販品
収縮低減剤Β:市販品、グリコールエーテル・アミノアルコール誘導体系
収縮低減剤Γ:市販品、低級アルコールのアルキレンオキシド付加物系
<Materials used>
Expansion material β: Calcium sulfoaluminate-based expansion material, Blaine specific surface area 3500 cm 2 / g, commercial product expansion material γ: Quick lime-based expansion material, Blaine specific surface area 3500 cm 2 / g, commercial product shrinkage reducing agent Β: Commercial product, Glycol ether / amino alcohol derivative shrinkage reducing agent Γ: commercial product, alkylene oxide adduct system of lower alcohol

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表5の結果より、膨張材βを用いた場合、収縮低減剤の種類にかかわらず、材齢7日時点の膨張量が少なく、材齢28日は顕著に収縮が確認された。また、膨張材γを用いた場合、収縮低減剤の種類にかかわらず、顕著にスランプダウンを起こし、懸濁物質量が多く、pHも高い結果となり、更に材齢28日は顕著に収縮が確認された。膨張材αである場合、収縮低減剤の影響は少なく、膨張量も安定している。このため、膨張材は遊離石灰・石膏系が好ましい。 From the results of Table 5, when the expanded material β was used, the amount of expansion at the age of 7 days was small regardless of the type of shrinkage reducing agent, and the contraction was remarkably confirmed at the material age of 28 days. In addition, when the expandable material γ is used, regardless of the type of shrinkage reducing agent, the slump is significantly reduced, the amount of suspended solids is large, the pH is high, and the shrinkage is remarkably confirmed at the age of 28 days. It was done. In the case of the expansion material α, the shrinkage reducing agent has little influence and the expansion amount is stable. For this reason, the expansion material is preferably a free lime / gypsum system.

「実験例4」
表6に示す減水剤の種類について、実験例1に示す量を加えてコンクリートを調整し、コンクリート練り上がりからの経過時間に伴うコンクリートのスランプフローを測定した。結果を表6に示す。
コンクリートスランプフロー:経過時間0時間、2時間、4時間、6時間、8時間とした。
"Experimental example 4"
About the kind of water reducing agent shown in Table 6, the quantity shown to Experimental example 1 was added and concrete was adjusted, and the slump flow of the concrete accompanying the elapsed time from concrete kneading was measured. The results are shown in Table 6.
Concrete slump flow: Elapsed time 0 hours, 2 hours, 4 hours, 6 hours, and 8 hours.

<使用材料>
減水剤ウ:ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物を主体としたもの、市販品、液体、固形分濃度40%
減水剤エ:リグニンスルホン酸塩系を主体としたもの、市販品、液体、固形分濃度40%
減水剤オ:アミノスルホン酸系を主体としたもの、市販品、液体、固形分濃度40%
減水剤カ:ポリカルボン酸系を主体としたもの、市販品、粉体
減水剤キ:メラミンスルホン酸ホルマリン縮合物を主体としたもの、市販品、粉体
<Materials used>
Water reducing agent u: Mainly composed of naphthalenesulfonic acid formalin condensate, commercial product, liquid, solid content concentration 40%
Water reducing agent D: Mainly based on lignin sulfonate, commercially available product, liquid, solid concentration 40%
Water-reducing agent O: Mainly based on aminosulfonic acid, commercial product, liquid, solid content 40%
Water reducing agent: Mainly based on polycarboxylic acid, commercially available, Powder water reducing agent Key: Mainly based on melamine sulfonic acid formalin condensate, commercially available, powder

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表6より、減水剤種類を1種類にした場合、減水剤ア〜キすべてのケースにおいてコンクリートが2時間もしくは、4時間で顕著なフローダウンを起こした。ポリカルボン酸の液体もしくは、粉体やメラミンスルホン酸の液体もしくは、粉体を使用した場合のみ、スランプフローが4時間以上傾向しても、フローダウンを起こさない。また、ポリカルボン酸とメラミンスルホン酸の2種類に更に減水剤を添加した場合は、2種類用いた場合と同等な性状となる。その他の組み合わせにおいては、スランプフローが著しくダウンした。
よって、減水剤はポリカルボン酸とメラミンスルホン酸の2種類以上が必要となる。
As shown in Table 6, when one type of water reducing agent was used, the concrete caused a remarkable flow down in 2 hours or 4 hours in all cases of the water reducing agent. Only when a polycarboxylic acid liquid or powder or melamine sulfonic acid liquid or powder is used, even if the slump flow tends to be 4 hours or more, no flow down occurs. Further, when a water reducing agent is further added to two types of polycarboxylic acid and melamine sulfonic acid, the properties are the same as when two types are used. In other combinations, the slump flow was significantly reduced.
Therefore, two or more types of water reducing agents, polycarboxylic acid and melamine sulfonic acid, are required.

「実験例5」
実験例1と同様のコンクリート材料を用いて、表7に示すコンクリート配合より、コンクリートを調整し、実験例2と同様の試験を行った。結果を表8に示す。
“Experimental Example 5”
Using the same concrete material as in Experimental Example 1, concrete was prepared from the concrete composition shown in Table 7, and the same test as in Experimental Example 2 was performed. The results are shown in Table 8.

<使用材料>
フライアッシュ:JIS II種品、密度2.40g/cm、市販品、東北発電工業社製
<Materials used>
Fly ash: JIS type II product, density 2.40 g / cm 3 , commercial product, manufactured by Tohoku Electric Power Industry Co., Ltd.

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表8より、実験No.1-1配合の石灰石微粉末をフライアッシュへ変えた場合、特に物性の変動は見られないが、石灰石微粉末やフライアッシュを入れない場合、懸濁物質量が増え、pH値も増大する。このため、本発明のコンクリートに石灰石微粉末やフライアッシュを混和する必要がある。   According to Table 8, when the limestone fine powder of Experiment No. 1-1 was changed to fly ash, there was no particular change in physical properties, but when limestone fine powder and fly ash were not added, the amount of suspended solids increased. The pH value also increases. For this reason, it is necessary to mix limestone fine powder and fly ash with the concrete of the present invention.

「実験例6」
表9に記載したセメント種類のコンクリート配合を用いて、コンクリートを調整し、実験例2と同様の試験を行った。結果を表10に示す。
"Experimental example 6"
Concrete was prepared using a cement-type concrete blend described in Table 9, and the same test as in Experimental Example 2 was performed. The results are shown in Table 10.

<使用材料>
普通セメント:普通ポルトランドセメント、市販品、密度3.15g/cm
<Materials used>
Ordinary cement: Ordinary Portland cement, commercially available, density 3.15 g / cm 3

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表10の結果より、早強セメントを用いた実験No.1-1に比べて、普通セメントを使用した場合、スランプフローが経過4時間で著しく低下し、懸濁物質量やpHも数値が高く、圧縮強度も低い結果となった。このため、セメントは早強セメントが好ましい。   From the results in Table 10, compared to Experiment No. 1-1 using early-strength cement, when ordinary cement was used, slump flow decreased significantly after 4 hours, and the amount of suspended matter and pH were also higher. The compression strength was also low. For this reason, the cement is preferably an early strong cement.

「実験例7」
表11に示す配合割合の遊離石灰と無水石膏を主成分とする膨張材を用いて実験例2と同
様の試験を行った。結果を表12に示す。
"Experimental example 7"
Tests similar to those of Experimental Example 2 were performed using an expanding material mainly composed of free lime and anhydrous gypsum in the blending ratio shown in Table 11. The results are shown in Table 12.

Figure 0005936949
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表12の結果より、膨張材中の石膏量が増えると材齢7日時点の膨張量が低下し、無水石膏量が55部を超えると、収縮低減剤がない場合とほぼ同等の数値を示した。また、膨張材中の石膏量が減ると、材齢に伴う膨張量が増えていき、無水石膏量が0部となると、膨張量が顕著に増え、経過時間に伴うスランプフロー値が低下し、懸濁物質量も増えて、pHも上がる。   From the results in Table 12, when the amount of gypsum in the expanded material increases, the amount of expansion at the age of 7 days decreases, and when the amount of anhydrous gypsum exceeds 55 parts, the value is almost the same as when there is no shrinkage reducing agent. It was. Also, when the amount of gypsum in the expanded material decreases, the amount of expansion with age increases, and when the amount of anhydrous gypsum becomes 0 parts, the amount of expansion increases significantly, and the slump flow value with elapsed time decreases, The amount of suspended matter increases and the pH also increases.

本発明の水中不分離コンクリートは、従来の水中不分離性コンクリートに比較し、流動性とその保持性があり、水中不分離性が良く、なおかつ初期強度が高く、収縮量が小さいものを得ることが出来る。 The underwater non-separable concrete of the present invention has fluidity and retention as compared with conventional underwater inseparable concrete, has good underwater inseparability, has high initial strength, and has a small shrinkage. I can do it.

Claims (3)

遊離石灰、無水石膏を主成分とする膨張材と、収縮低減剤と、セルロースエーテル、デュータンガム、ポリアクリルアミド、ベントナイトを含有してなる増粘剤と、ポリカルボン酸を主体とした減水剤、メラミンスルホン酸を主体とした減水剤と、石灰石微粉末および/またはフライアッシュを含有してなる混和材と、細骨材と、粗骨材と、水と、早強セメントを含有してなり、増粘剤中の、セルロースエーテルの割合が5.3〜82.0%、デュータンガムの割合が1.0〜12.6%、ポリアクリルアミドの割合が0.1〜2.1%、ベントナイトの割合が7.5〜80.0%である、水中不分離コンクリート。 Expansion agent mainly composed of free lime and anhydrous gypsum, shrinkage reducing agent, thickener containing cellulose ether, detan gum, polyacrylamide, bentonite, water reducing agent mainly composed of polycarboxylic acid, melamine sulfone a water reducing agent mainly containing acid, and admixture comprising a limestone fine powder and / or fly ash, and fine aggregate, and coarse aggregate, and water, Ri greens contain early strength cement, increasing In the adhesive, the proportion of cellulose ether is 5.3 to 82.0%, the proportion of detan gum is 1.0 to 12.6%, the proportion of polyacrylamide is 0.1 to 2.1%, and the proportion of bentonite is Underwater non-separation concrete which is 7.5 to 80.0% . 遊離石灰、無水石膏を主成分とする膨張材が、無水石膏が遊離石灰と無水石膏の合計100部中10〜50部である請求項1に記載の水中不分離コンクリート。 2. The underwater non-separable concrete according to claim 1, wherein the expanded material mainly composed of free lime and anhydrous gypsum is 10 to 50 parts in total 100 parts of anhydrous lime and anhydrous gypsum. セルロースエーテル、デュータンガム、ポリアクリルアミド、ベントナイト、を予め均一に粉体混合した増粘剤を、水及び他の組成物に添加し、混練りすることを特徴とする、請求項1または2に記載の水中不分離コンクリートの製造方法。 The thickener in which cellulose ether, detan gum, polyacrylamide, and bentonite are previously powdered uniformly is added to water and other compositions and kneaded, according to claim 1 or 2 . A method for producing underwater non-separable concrete.
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