JP5935792B2 - フェライト系ステンレス鋼 - Google Patents
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- Heat Treatment Of Sheet Steel (AREA)
Description
25≦Cr+3.3×Mo≦30 (1)
0.10≦Si+Al≦0.50 (2)
0.1≦(4×V)/Nb≦20.0 (3)
式(1)〜(3)における元素記号は、それらの元素の含有量を質量%で示したときの数値を意味する。
Cは、Crと結合してCr炭化物を形成しやすい。鋼部材の溶接時、熱影響部にCr炭化物が形成されると粒界腐食の原因となる。したがって、Cr炭化物の形成を抑えるために、Cの含有量は低い程望ましく、0%でもよい。そこで、本発明ではCの含有量を0.020%以下とする。より好ましいCの含有量は、0.014%以下である。
Siは、溶接部の耐食性向上に有効な元素であり、本発明において重要な元素である。特に、鋼部材の溶接時にSiが熱影響部で酸化されて形成される緻密なSi酸化物は、母材を構成するフェライト系ステンレス鋼の耐食性の劣化を食い止める働きがある。鋼中の酸素量を極限まで低減している本発明のフェライト系ステンレス鋼では、Siを0.05%以上含有すれば、Si酸化物の生成により緻密で保護性のあるテンパーカラーが溶接部に生成するとともに、Crの酸化を最小限にすることができる。その結果、本発明では、溶接部に生成するテンパーカラーとその直下の地鉄Cr濃度の低下を防ぎ、溶接部の耐食性の低下を抑制する効果が得られる。よって、Siの含有量は0.05%以上、好ましくは0.30%以上とする。一方、Siは熱延板および冷延板の酸洗性を劣化させ、フェライト系ステンレス鋼の生産性を低下させる場合がある。また、Siを添加しすぎるとフェライト系ステンレス鋼が硬くなり、フェライト系ステンレス鋼の加工性が劣化する場合がある。よって、Si含有量の上限は0.50%とする。好ましいSi含有量の上限は0.40%である。
Mnは、鋼中に存在するSと結合して、可溶性硫化物であるMnSを形成し、フェライト系ステンレス鋼の耐食性を低下させる。このため、Mnの含有量は少ないほうが好ましく0%でもよい。そこで、本発明ではMnの含有量を1.00%以下とする。好ましいMnの含有量は0.60%以下である。
Pはフェライト系ステンレス鋼の耐食性を低下させる元素である。特に、Pの含有量が0.040%を超えるとカソード反応の促進が顕著となり、耐食性が低下する。このためPの含有量は少ないほうが好ましく0%でもよい。本発明では、Pの含有量は0.040%以下とする。好ましいPの含有量は0.030%以下である。
Sはフェライト系ステンレス鋼の耐食性を低下させる元素である。特に、S及びMnを含む鋼においては、SとMnはMnSを形成し、このMnSが鋼の耐食性を低下させる。MnS形成が耐食性に与える影響は、Sの含有量が0.010%を超えると顕著になる。本発明ではSの含有量は少ないほうが好ましく0%でもよい。本発明においてSの含有量を0.010%以下に限定する。好ましいSの含有量は0.006%以下である。
上述したように、鋼部材同士を溶接して温水缶体を製造する場合、溶接部表面にテンパーカラーがなるべく形成されないような条件で溶接を行うことが好ましい。しかし、前述の通り、実際の工程では、溶接部の表面や裏面のガスシールドは十分でなく、空気中の酸素が溶接部にわずかに混入し、溶接部にテンパーカラーが生成する。このテンパーカラーは、その生成の際に母材のCrを消費し、テンパーカラー直下の母材のCr濃度を下げ、溶接部の耐食性を悪化させる。鋼部材中のCr量が20.0%以下となると、Moやその他の元素の含有量にかかわらず、溶接部の耐食性は不安定となり、特に隙間部などでは孔食の原因となる。よって、Crの含有量は20.0%超えとする。一方、28.0%を超えて含有すると、フェライト系ステンレス鋼の加工性が顕著に低下する。以上より、本発明では、Crの含有量は20.0%超え28.0%以下とする。好ましくは、22.0%超え25.5%以下である。
Niは、靭性の向上に有利に寄与する元素である。その効果を得るためには、Niの含有量は0.1%以上が好ましい。しかし、Niの含有量が0.6%を超えると応力腐食割れの感受性が高くなる。よって、Niの含有量は0.6%以下とする。好ましくは、0.4%以下である。
AlもSiと同じく、最高到達温度が800℃未満の温度領域で生成するテンパーカラーに影響を与える点で、本発明において、重要な元素である。Alの含有量が0.03%以上であれば、溶接部の耐食性を向上させることができる。一方、Alは熱延板、および冷延板の焼鈍時に生成するテンパーカラー直下にAl酸化物を形成し、テンパーカラーを強固にするため、酸洗を困難にし、フェライト系ステンレス鋼の生産性を低下させる。よって、本発明では、Alの含有量は0.03%以上0.15%以下とする。好ましくは、0.06%以上0.12%以下である。
Nは、Crと結合してCr窒化物を形成しやすい。溶接時、熱影響部にCr窒化物が形成すると粒界腐食の原因となるので、Nの含有量は低い程望ましく0%でもよい。本発明では、Nの含有量は0.020%以下とする。好ましくは、0.014%以下である。
Oは、本発明において重要な元素である。本発明では、テンパーカラーに関して、Si、Alの酸化物による保護皮膜の効果を最大限効率的に利用するためにOの含有量を規制する。Oの含有量を規制することで、製造工程でのAl2O3、SiO2の生成を抑制して固溶Si、Alを増加させることができる。この効果は、Oの含有量が0.0020%未満で得られる。また、溶接の溶け込みを抑制してテンパーカラーの形成を抑制し、直下のCr欠乏を低減する効果もOの含有量を0.0020%未満にすることで得られる。本発明ではOの含有量は少ないほうが好ましく0%でもよい。以上より、Oの含有量は0.0020%未満とした。より好ましくは0.0018%以下である。
Moは、フェライト系ステンレス鋼の耐食性を顕著に向上させる元素であり、テンパーカラーの耐食性も向上させる。このような効果はMoを0.3%以上含有することで得られる。一方、Moの含有量が1.5%を超えると、本発明のCr含有量の範囲内では、フェライト系ステンレス鋼の靭性が顕著に低下し、また、フェライト系ステンレス鋼を冷延板としたときの加工性も劣化する。よって、Moの含有量は0.3%以上1.5%以下とする。好ましくは、0.7%以上1.2%以下である。
Nbは、Crよりも優先的に炭窒化物を形成する。従って、フェライト系ステンレス鋼にNbを含有させることで、熱延後にCr炭窒化物が形成するのを防ぎ、フェライト系ステンレス鋼の靭性の劣化を抑制できる。また、NbはVとともに溶接部のテンパーカラー直下に濃化し、テンパーカラー直下のCr量の減少を抑制する効果もある。これらの効果を得るためにNbの含有量を0.005%以上とする。一方、Nbの含有量が0.60%を超えると熱延板の靭性は劣化し、また溶接部での耐食性が低下する。よって、Nbの含有量は0.005%以上0.60%以下とする。好ましくは、0.25%以上0.50%以下である。
Vは耐食性を向上させる元素である。母材の耐食性を向上させることで、間接的に溶接部の耐食性を向上させることができる。加えて、VはNbと共存することにより耐酸化性を向上させる元素である。このような効果が得られるのは、テンパーカラー直下へのNbとVの濃化により、鋼板から外部に向かうFeやCrの拡散が抑制され、鋼板の酸化量が低減されるためと考えられる。母材の耐食性向上効果、および、テンパーカラーの強化の効果を得るためには、Vの含有量を0.005%以上にすることが必要である。しかし、Vの含有量が過剰になると、熱間圧延時に潤滑剤として作用するテンパーカラーの生成が抑制される。また、Vの含有量が過剰になると、鋼帯と圧延ロールとの金属接触により数mm程度の大きさの凹凸が多数形成される表面欠陥が発生する。この表面欠陥は溶接部および母材の耐食性を劣化させる。表面性状を良好とするためには、Vの含有量は0.50%以下とする必要がある。よって、本発明では、Vの含有量は0.005%以上0.50%以下とする。好ましくは、0.01%以上0.20%以下である。
25≦Cr+3.3×Mo≦30 (1)
0.10≦Si+Al≦0.50 (2)
0.1≦(4×V)/Nb≦20.0 (3)
式(1)〜(3)における元素記号は、それらの元素の含有量を質量%で示したときの数値を意味する。
上記式(1)の下限の25は、鋼部材同士を溶接してなる缶体に充填される温水中の残留塩素濃度が高い場合でも、母材部及び溶接部において十分な耐食性を得るために必要な条件である。また、母材の耐食性と、溶接時のテンパーカラーの生成によって劣化した溶接部の耐食性の差が大きくなると、テンパーカラーが生成した部分で優先的に溶解が起るようになり、隙間腐食などの進行が助長される。この差はCr+3.3Moの値が大きくなるほど大きくなる傾向にあるため、上記式(1)において、上限は30とする。好ましくは、Cr+3.3Moの下限が26、上限が29である。
上記式(2)は、溶接部の耐食性を得るために必要な条件である。SiとAlが共存する場合、Si酸化物およびAl酸化物が十分な保護性皮膜になり、耐食性劣化を抑制する。この効果を十分に得るためには、Si+Alを0.10以上にすることが必要である。また、上記式(2)の上限である0.50を超えてしまうと、Siおよび/またはAlが互いに成長しすぎて、緻密な保護皮膜(ピンホールの無い皮膜)にならなくなる。よって、上記式(2)において、Si+Alの上限は0.50とする。好ましくは、Si+Alの下限が0.15、上限が0.45である。さらに好ましくはSi+Alの下限が0.20、上限が0.35である。
4V/Nbが0.1以上であることは、溶接部の耐食性をより向上させるために必要な条件である。Nbに対して一定比率以上のVが存在していないと、テンパーカラー直下にNb、Vが共存した濃化が起こらず、十分な耐酸化性が得られない。その結果、4V/Nbが0.1未満では溶接部の耐食性を向上させる効果が発揮されない。4V/Nbが20.0以下であることは、溶接部の耐食性をより向上させるために必要な条件である。4V/Nbが20.0超では、0.1未満の場合と同様にテンパーカラー直下にNb、Vが共存した濃化が起こらず、十分な耐酸化性が得られないため、溶接部の耐食性を向上させる効果が発揮されない。よって、4V/Nbの下限を0.1、上限を20.0とする。好ましくは、4V/Nbの下限が0.5、上限が15.0である。さらに、好ましくは4V/Nbの下限が0.8、上限が5.0である。
Tiは、Nbと同様にCrよりも優先的に炭窒化物を形成し、溶接部などの耐食性を向上させる元素である。その効果はTiの含有量を0.05%以上にすることで得られる。しかし、Tiの含有量が多くなると、熱延板の靭性が著しく劣化し、缶体の製造性が低下する。また、Tiの含有量が多くなると、製鋼におけるスラブでのTiNなどの生成により、冷延鋼板に表面欠陥(ヘゲ)が発生する。よって、Tiの含有量は0.5%以下とすることが好ましい。より好ましくは、Tiの含有量は0.3%以下である。
Cuを含有すると、Crを20.0%以上含有させた鋼の場合、母材の耐食性が向上する。この効果は、ハロゲンを含む低pH酸溶液中で大きく、Cuの含有量を0.05%以上にすることで、地鉄の溶解を少なくできる。一方、Cuの含有量が1.0%を超えると、Cuの溶解が促進され、耐隙間腐食性が低下する場合もある。よって、Cuの含有量は1.0%以下が好ましく、より好ましくは0.7%以下とする。
Zrは、Nbと同様にCrよりも優先的に炭窒化物を形成し、溶接部などの耐食性を向上させる。このため、溶接部の耐食性を考慮した場合には、Zrはフェライト系ステンレス鋼に含有させたい元素である。この効果はZrの含有量を0.05%以上にすることで得られる。一方、Zrを添加しすぎると金属間化合物を生成し、熱延板の靭性が劣化する場合がある。よって、Zrの含有量は0.6%以下が好ましい。より好ましくは、0.35%以下である。
WはMoと同様に耐食性を向上させる効果がある。その効果はWの含有量を0.01%以上にすることで得られる。しかし、Wを過剰に含有すると、強度が上昇し、缶体の製造性が低下する。よって、Wの含有量は3.0%以下が好ましい。より好ましくは、2.0%以下である。
Coは、炭窒化物の凝集を抑制して靭性を向上させる元素である。その効果はCoの含有量を0.01%以上にすることで得られる。しかし、過剰のCoの含有は製造コストの増大を招く。このため、Coの含有量は1.0%以下が好ましい。よって、Coの含有量は1.0%以下とした。
REMは耐酸化性を向上させて、酸化スケール、テンパーカラーの形成を抑制し、溶接のテンパーカラー直下のCr欠乏領域の形成を抑制する。その効果はREMを0.0001%以上含有することで得られる。しかし、過剰のREMの含有は酸洗性などの製造性を低下させるうえ、鋼の製造コストの増大を招く。よってREMの含有量は0.1%以下が好ましい。より好ましくは、0.05%以下である。
Bは二次加工脆性を改善する元素であり、その効果を得るためには、Bの含有量を0.0001%以上にすることが適当である。しかし、過剰のBの含有は、固溶強化による延性低下を引き起こす。よってBの含有量は0.1%以下が好ましい。より好ましくは0.05%以下である。
(溶接条件)
溶接電圧:10V
溶接電流:90A
溶接速度:600mm/min
電極:1.6mm径のタングステン電極
シールドガスの表ビード側:100vol%Ar 20L/min
シールドガスの裏ビード側:98vol%Ar+2vol%O2 20L/min
このようにして得られた試験片を用いて、JIS G 0577「ステンレス鋼の孔食電位測定方法」をベースに、3.5%NaCl溶液中、30℃で溶接部の孔食電位(V’c10)の測定を行った。参照電極は飽和カロメル電極(SCE)とした。評価面は溶接の裏ビード側とした。試験前の研磨、および、試験液への浸漬後の10分間放置は行わず、直ちに電位走査を開始した。孔食電位の測定結果を表2に示す。
Claims (2)
- 質量%で、C:0.020%以下、Si:0.05〜0.50%、Mn:1.00%以下、P:0.040%以下、S:0.010%以下、Cr:20.0%超〜28.0%、Ni:0.6%以下、Al:0.03〜0.15%、N:0.020%以下、O:0.0020%未満、Mo:0.3〜1.5%、Nb:0.005〜0.60%、V:0.005〜0.50%を含有し、残部がFeおよび不可避的不純物からなり、かつ、下記式(1)、(2)および(3)を満足することを特徴とするフェライト系ステンレス鋼。
25≦Cr+3.3×Mo≦30 (1)
0.10≦Si+Al≦0.50 (2)
0.1≦(4×V)/Nb≦20.0 (3)
式(1)〜(3)における元素記号は、それらの元素の含有量を質量%で示したときの数値を意味する。 - Ti:0.5%以下、Cu:1.0%以下、Zr:0.6%以下、W:3.0%以下、Co:1.0%以下、REM:0.1%以下、B:0.1%以下のいずれか一種または二種以上を含有することを特徴とする請求項1に記載のフェライト系ステンレス鋼。
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