JP5915316B2 - Method for producing chain carbonate - Google Patents
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Description
本発明は、鎖状カーボネートの製造方法に関する。 The present invention relates to a method for producing a chain carbonate.
リチウムイオン二次電池などの電気化学デバイス用の非水電解液において、ジメチルカーボネート、エチルメチルカーボネート等の鎖状カーボネートが、非水系溶媒として一般に使用されている。このような鎖状カーボネートは、非水電解液の性能が良好となるために、高純度であることが望ましい。 In non-aqueous electrolytes for electrochemical devices such as lithium ion secondary batteries, chain carbonates such as dimethyl carbonate and ethyl methyl carbonate are generally used as non-aqueous solvents. Such a chain carbonate is preferably highly pure in order to improve the performance of the non-aqueous electrolyte.
鎖状カーボネートを精製する方法としては、種々の方法が知られている。
例えば、特許文献１には、ジメチルカーボネートのような常温で液体の原料について、還流比率０．０１〜３００、理論段数５〜９０段で精密蒸留し、次いでモレキュラーシーブスのような吸着剤により精製処理することにより、水分及び微量不純物を除去する方法が開示されている。
Various methods are known as a method for purifying a chain carbonate.
For example, Patent Document 1 discloses that a raw material that is liquid at room temperature such as dimethyl carbonate is subjected to precision distillation at a reflux ratio of 0.01 to 300 and a theoretical plate number of 5 to 90, and then purified by an adsorbent such as molecular sieves. Thus, a method for removing moisture and trace impurities is disclosed.
しかしながら、エチルメチルカーボネート（ＥＭＣ）のような非対称の鎖状カーボネートは、蒸留中に熱分解してしまい、その結果、副生成物が生成して、得られる鎖状カーボネートの純度が低下してしまうといった問題があった。また、熱分解が起こるため、精製後の鎖状カーボネートの収率も低くなるといった問題があった。 However, asymmetric chain carbonates such as ethyl methyl carbonate (EMC) are thermally decomposed during distillation, resulting in the formation of by-products and reducing the purity of the resulting chain carbonate. There was a problem. In addition, since thermal decomposition occurs, there is a problem that the yield of the chain carbonate after purification is also lowered.
一方、近年、リチウムイオン二次電池等の電気化学デバイスは、車載用等として、より高性能なものの開発が進められている。より高性能の電気化学デバイスを製造するためにも、純度がより高い鎖状カーボネートが求められている。 On the other hand, in recent years, electrochemical devices such as lithium ion secondary batteries have been developed with higher performance for use in vehicles. In order to produce a higher performance electrochemical device, a chain carbonate with higher purity is required.
本発明は、上記現状に鑑みて、高純度の鎖状カーボネートを高収率で得ることができる鎖状カーボネートの製造方法を提供することを課題とする。 This invention makes it a subject to provide the manufacturing method of the chain carbonate which can obtain a highly purified linear carbonate with a high yield in view of the said present condition.
本発明者らは、蒸留中に鎖状カーボネートが熱により分解してしまうことを発見した。このため、副生成物が発生し、得られる鎖状カーボネートの純度が低下すること、そして、収率が低下することがわかった。特に、非対称な粗鎖状カーボネートは、含水しているため、蒸留中の熱により加水分解しやすく、そして、加水分解の進行の度合いは、フッ素を含有している方が、進行度合いが大きいことがわかった。
このため、本発明者らは、蒸留時の温度に着目し、所定の温度以下で蒸留を行うことにより、蒸留中の鎖状カーボネートの熱分解を抑制することができることを見出し、本発明を完成するに至った。
The present inventors have discovered that chain carbonates are decomposed by heat during distillation. For this reason, a by-product was generated, and it was found that the purity of the obtained chain carbonate was lowered and the yield was lowered. In particular, asymmetric coarse chain carbonates are water-containing, so they are easily hydrolyzed by the heat during distillation, and the degree of progress of hydrolysis is greater when fluorine is contained. I understood.
For this reason, the present inventors have found that the thermal decomposition of the chain carbonate during distillation can be suppressed by focusing on the temperature during distillation and performing distillation at a predetermined temperature or lower, and the present invention has been completed. It came to do.
すなわち、本発明は、粗鎖状カーボネートを１００℃以下で蒸留して精製鎖状カーボネートを回収する工程を有することを特徴とする鎖状カーボネートの製造方法である。
上記蒸留は、粗鎖状カーボネートにラジカル捕捉剤を添加して行うことが好ましい。
上記鎖状カーボネートは、一般式（１）で表される化合物であることが好ましい。
上記鎖状カーボネートは、フッ素原子を含まない炭化水素系の非対称鎖状カーボネートであることが好ましい。
上記ラジカル捕捉剤は、ハイドロキノンであることが好ましい。
上記精製鎖状カーボネートは、鎖状カーボネートの純度が９９．９９５％以上であることが好ましい。
以下に、本発明を詳述する。
That is, this invention is a manufacturing method of the chain carbonate characterized by having the process of distilling a crude chain carbonate at 100 degrees C or less, and collect | recovering refined chain carbonate.
The distillation is preferably performed by adding a radical scavenger to the crude chain carbonate.
The chain carbonate is preferably a compound represented by the general formula (1).
The chain carbonate is preferably a hydrocarbon-based asymmetric chain carbonate containing no fluorine atom.
The radical scavenger is preferably hydroquinone.
The purified chain carbonate preferably has a chain carbonate purity of 99.995% or more.
The present invention is described in detail below.
本発明の鎖状カーボネートの製造方法によれば、高純度の鎖状カーボネートを高収率で得ることができる。 According to the method for producing a chain carbonate of the present invention, a highly pure chain carbonate can be obtained in a high yield.
本発明は、粗鎖状カーボネートを１００℃以下で蒸留して精製鎖状カーボネートを回収する工程を有することを特徴とする鎖状カーボネートの製造方法である。
本発明の鎖状カーボネートの製造方法では、所定範囲の温度で蒸留することにより、高純度の鎖状カーボネートを高収率で得ることができる。
The present invention is a method for producing a chain carbonate, comprising a step of recovering a purified chain carbonate by distilling a crude chain carbonate at 100 ° C. or lower.
In the method for producing a chain carbonate of the present invention, a high-purity chain carbonate can be obtained in a high yield by distillation at a temperature within a predetermined range.
本発明は、粗鎖状カーボネートを１００℃以下で蒸留して精製鎖状カーボネートを回収する工程を有する。
上記粗鎖状カーボネートは、精製する前の鎖状カーボネートであり、例えば、合成直後で副生成物を含み、かつ、精製処理前である鎖状カーボネート粗液等を挙げることができる。また、上記粗鎖状カーボネートは、市販品の鎖状カーボネート等であってもよい。
鎖状カーボネートの合成は、一般に公知の材料を用いて公知の方法で行うことができる。
The present invention includes a step of recovering the purified chain carbonate by distilling the crude chain carbonate at 100 ° C. or lower.
The crude chain carbonate is a chain carbonate before purification, and examples thereof include a chain carbonate crude liquid containing a by-product immediately after synthesis and before purification treatment. The coarse chain carbonate may be a commercially available chain carbonate or the like.
The synthesis of the chain carbonate can be generally performed by a known method using a known material.
上記鎖状カーボネートは、一般式（１）：
で表される化合物であることが好ましい。
The chain carbonate has the general formula (1):
It is preferable that it is a compound represented by these.
上記一般式（１）において、Ｒ１及びＲ２は、同じか又は異なり、いずれも炭素数１〜８の含フッ素アルキル基又はアルキル基である。
Ｒ１及びＲ２は、炭素数が１〜６であることが好ましい。
Ｒ１及びＲ２は、直鎖状であってもよいし、分岐構造を有していてもよいが、電気特性の抵抗が上がる点や電解液の相溶性の観点から、直鎖状が好ましい。
In the above general formula (1), R 1 and R 2 are the same or different and both are fluorine-containing alkyl groups or alkyl groups having 1 to 8 carbon atoms.
R 1 and R 2 preferably have 1 to 6 carbon atoms.
R 1 and R 2 may be linear or have a branched structure, but are preferably linear from the viewpoint of increasing the resistance of electrical characteristics and the compatibility of the electrolyte. .
含フッ素アルキル基としては、パーフルオロアルキル基又は部分フッ素化アルキル基が挙げられる。具体的には、−ＣＦ３、−ＣＦ２ＣＦ３、−ＣＨ（ＣＦ３）２、ＣＦ３ＣＨ２−、Ｃ２Ｆ５ＣＨ２−、ＨＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２−、ＣＦ２ＣＦＨＣＦ２ＣＨ２−等を挙げることができる。 Examples of the fluorine-containing alkyl group include a perfluoroalkyl group and a partially fluorinated alkyl group. Specifically, —CF 3 , —CF 2 CF 3 , —CH (CF 3 ) 2 , CF 3 CH 2 —, C 2 F 5 CH 2 —, HCF 2 CF 2 CH 2 —, CF 2 CFHCF 2 CH 2- etc. can be mentioned.
アルキル基としては、例えば、−ＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ３、−ＣＨ（ＣＨ３）２、−Ｃ３Ｈ７等を挙げることができる。 Examples of the alkyl group include —CH 3 , —CH 2 CH 3 , —CH (CH 3 ) 2 , —C 3 H 7 and the like.
上記鎖状カーボネートとしては、より具体的には、非フッ素化鎖状カーボネート、又は、含フッ素鎖状カーボネートを挙げることができる。
非フッ素化鎖状カーボネートとしては、例えば、ＣＨ３ＣＨ２ＯＣＯＯＣＨ２ＣＨ３（ジエチルカーボネート；ＤＥＣ）、ＣＨ３ＣＨ２ＯＣＯＯＣＨ３（エチルメチルカーボネート；ＥＭＣ）、ＣＨ３ＯＣＯＯＣＨ３（ジメチルカーボネート；ＤＭＣ）、ＣＨ３ＯＣＯＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３（メチルプロピルカーボネート）等を挙げることができる。
More specifically, examples of the chain carbonate include non-fluorinated chain carbonates and fluorine-containing chain carbonates.
Examples of non-fluorinated chain carbonates include CH 3 CH 2 OCOOCH 2 CH 3 (diethyl carbonate; DEC), CH 3 CH 2 OCOOCH 3 (ethyl methyl carbonate; EMC), and CH 3 OCOOCH 3 (dimethyl carbonate; DMC). , CH 3 OCOOCH 2 CH 2 CH 3 (methylpropyl carbonate) and the like.
含フッ素鎖状カーボネートとしては、例えば、ＣＦ３ＣＨ２ＯＣＯＯＣＨ２ＣＦ３、ＣＦ３ＣＦ２ＣＨ２ＯＣＯＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ３、ＨＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＯＣＯＯＣＨ３、ＣＦ３ＣＨ２ＯＣＯＯＣＨ３、ＣＦ３ＣＦ２ＣＨ２ＯＣＯＯＣＨ３、ＣＦ３ＣＨ２ＯＣＯＯＣ２Ｈ５、Ｃ２Ｆ５ＣＨ２ＯＣＯＯＣ２Ｈ５等を挙げることができる。 Examples of the fluorine-containing chain carbonate include CF 3 CH 2 OCOOCH 2 CF 3 , CF 3 CF 2 CH 2 OCOOCH 2 CF 2 CF 3 , HCF 2 CF 2 CH 2 OCOOCH 3 , CF 3 CH 2 OCOOCH 3 and CF 3. CF 2 CH 2 OCOOCH 3, CF 3 CH 2 OCOOC 2 H 5, C 2 F 5 CH 2 OCOOC may be mentioned 2 H 5 and the like.
上記鎖状カーボネートは、上記一般式（１）においてＲ１とＲ２とが異なるものである、非対称鎖状カーボネートであることが好ましい。特に、本発明の鎖状カーボネートの製造方法により非対称鎖状カーボネートを製造すると、高純度の非対称鎖状カーボネートを高収率で得ることができる。 The chain carbonate is preferably an asymmetric chain carbonate in which R 1 and R 2 are different from each other in the general formula (1). In particular, when an asymmetric chain carbonate is produced by the method for producing a chain carbonate of the present invention, a high purity asymmetric chain carbonate can be obtained in a high yield.
本発明の製造方法においては、粗鎖状カーボネートを１００℃以下で蒸留する。
蒸留温度が１００℃を超えると、蒸留中に鎖状カーボネートが熱により分解し、所望の鎖状カーボネートを高純度かつ高収率で得ることができない。
蒸留温度は、１００℃以下が好ましく、７０〜９０℃がより好ましい。
本明細書における「蒸留温度」とは、蒸留時における粗鎖状カーボネートの加熱温度であり、例えば、バス温度等が挙げられる。
In the production method of the present invention, the crude chain carbonate is distilled at 100 ° C. or lower.
When the distillation temperature exceeds 100 ° C., the chain carbonate is decomposed by heat during the distillation, and the desired chain carbonate cannot be obtained with high purity and high yield.
The distillation temperature is preferably 100 ° C. or lower, and more preferably 70 to 90 ° C.
The “distillation temperature” in the present specification is a heating temperature of the crude chain carbonate during distillation, and examples thereof include a bath temperature.
上記粗鎖状カーボネートを蒸留する方法としては、特に限定されず、公知の方法を用いることができる。例えば、還流比率０．０１〜３００、理論段数５〜９０段で精密蒸留する方法が挙げられる。 It does not specifically limit as a method of distilling the said coarse chain carbonate, A well-known method can be used. For example, a method of precision distillation at a reflux ratio of 0.01 to 300 and a theoretical plate number of 5 to 90 can be mentioned.
上記蒸留は減圧下で行われることが好ましい。減圧下で行うことにより、通常より低い温度で蒸留を行うことができ、蒸留時における鎖状カーボネートの熱分解を抑制することができる。その結果、副生成物の発生が抑制され、得られる精製鎖状カーボネートの純度及び収率を高めることができる。 The distillation is preferably performed under reduced pressure. By carrying out under reduced pressure, distillation can be performed at a temperature lower than usual, and thermal decomposition of the chain carbonate during distillation can be suppressed. As a result, generation of by-products is suppressed, and the purity and yield of the obtained purified chain carbonate can be increased.
上記蒸留は、粗鎖状カーボネートにラジカル捕捉剤を添加して行うことが好ましい。
ラジカル捕捉剤を添加して蒸留を行うことにより、蒸留中に、鎖状カーボネートの熱分解の他に、ラジカルの発生がある場合、これを抑制して、鎖状カーボネートの純度及び収率を高めることができる。
ラジカル捕捉剤としては、例えば、ハイドロキノン、テルペン等を挙げることができる。なかでも、安価で入手でき、固体の紛体である点で、ハイドロキノンであることが好ましい。
The distillation is preferably performed by adding a radical scavenger to the crude chain carbonate.
By adding a radical scavenger and performing distillation, in addition to thermal decomposition of the chain carbonate during the distillation, if radicals are generated, this is suppressed and the purity and yield of the chain carbonate is increased. be able to.
Examples of the radical scavenger include hydroquinone and terpene. Of these, hydroquinone is preferred because it is available at a low cost and is a solid powder.
ラジカル捕捉剤の添加量は、粗鎖状カーボネート１００質量部に対して、０．５〜５．０質量部であることが好ましい。ラジカル捕捉剤の添加量が少なすぎると、生成するラジカルを捕捉できないおそれがあり、多すぎると、蒸留時の釜残の処理量が増えるおそれがある。
上記添加量は、粗鎖状カーボネート１００質量部に対して、０．５質量部以上がより好ましく、１．０質量部以下がより好ましい。
The addition amount of the radical scavenger is preferably 0.5 to 5.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the coarse chain carbonate. If the addition amount of the radical scavenger is too small, the generated radicals may not be captured, and if it is too much, the treatment amount of the residue in the distillation may increase.
The added amount is more preferably 0.5 parts by mass or more and more preferably 1.0 part by mass or less with respect to 100 parts by mass of the coarse chain carbonate.
ラジカル捕捉剤の添加は、特に、フッ素原子を含まない炭化水素系の非対称鎖状カーボネートを蒸留する場合に好ましい。
上記フッ素原子を含まない炭化水素系の非対称鎖状カーボネートとしては、例えば、上述の一般式（１）において、Ｒ１とＲ２は異なり、いずれも炭素数１〜８のアルキル基である鎖状カーボネートが挙げられる。
また、この場合、蒸留温度は、１００℃以下であることが好ましい。
The addition of a radical scavenger is particularly preferred when distilling a hydrocarbon-based asymmetric chain carbonate containing no fluorine atom.
Examples of the hydrocarbon-based asymmetric chain carbonate not containing a fluorine atom include, for example, in the above general formula (1), R 1 and R 2 are different and both are chain groups having 1 to 8 carbon atoms. And carbonate.
In this case, the distillation temperature is preferably 100 ° C. or lower.
本発明の鎖状カーボネートの製造方法では、上記蒸留の後、更に、モレキュラーシーブス３Ａ、４Ａ及び５Ａ等の吸着剤を用いた精製処理を行ってもよい。 In the method for producing a chain carbonate of the present invention, after the distillation, a purification treatment using an adsorbent such as molecular sieves 3A, 4A, and 5A may be further performed.
上記蒸留後、精製鎖状カーボネートを回収する方法としては、特に限定されず、公知の回収方法を適用することができる。
回収された精製鎖状カーボネートは、純度が高く、９９．９９５％以上であることが好ましい。
精製鎖状カーボネートの純度は、ガスクロマトグラフ（ＧＣ）により測定して求めることができる。
The method for recovering the purified chain carbonate after the distillation is not particularly limited, and a known recovery method can be applied.
The purified purified chain carbonate has a high purity and is preferably 99.995% or more.
The purity of the purified chain carbonate can be determined by measuring with a gas chromatograph (GC).
本発明の鎖状カーボネートの製造方法は、このように、特定範囲の蒸留温度で蒸留を行うことを特徴とするものである。このため、蒸留中における鎖状カーボネートの熱分解を抑制することができ、高純度の鎖状カーボネートを高収率で得ることができる。 As described above, the method for producing a chain carbonate of the present invention is characterized by performing distillation at a distillation temperature in a specific range. For this reason, thermal decomposition of the chain carbonate during distillation can be suppressed, and a high-purity chain carbonate can be obtained in a high yield.
以下に、実施例及び比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited only to such examples.
本発明で採用した測定法は以下のとおりである。 The measurement methods employed in the present invention are as follows.
（１）ガスクロマトグラフ（ＧＣ）：ＳＨＩＭＡＤＺＵ社製のＧＣ−１７Ａを使用。カラム：ＤＢ６２４（Ｌｅｎｇｔｈ６０、Ｉ．Ｄ ０．３２、Ｆｉｌｍ １．８μｍ） (1) Gas chromatograph (GC): GC-17A manufactured by SHIMADZU is used. Column: DB624 (Length 60, ID 0.32, Film 1.8 μm)
実施例１
１０Ｌの四つ口フラスコに還流管と滴下ロートを設置して反応装置を準備した。その後、氷浴下でトリフルオロエタノール（ＣＦ３ＣＨ２ＯＨ）（７５０ｇ；７．５モル）とクロロギ酸メチル（７０８．８ｇ；７．５モル）と溶媒としてジグライム（７００ｍＬ）を加え攪拌した。その後滴下ロートを用いて、発熱に注意しながらトリエチルアミン（７５８．３ｇ；７．５モル）を加えた。次第にトリエチルアミン塩酸塩が析出し反応溶液が乳白色へと変化した。
反応終了後、反応溶液を１Ｎ ＨＣｌ水溶液で洗浄した。
Example 1
A reaction tube was prepared by installing a reflux tube and a dropping funnel in a 10 L four-necked flask. Thereafter, trifluoroethanol (CF 3 CH 2 OH) (750 g; 7.5 mol), methyl chloroformate (708.8 g; 7.5 mol) and diglyme (700 mL) as a solvent were added and stirred in an ice bath. Thereafter, using a dropping funnel, triethylamine (758.3 g; 7.5 mol) was added while paying attention to heat generation. Gradually, triethylamine hydrochloride precipitated and the reaction solution turned milky white.
After completion of the reaction, the reaction solution was washed with 1N HCl aqueous solution.
上記洗浄後、分液した有機層を、１０段の蒸留精製塔を用いて、９５〜１３０ｍｍＨｇの圧力、バス温度７０℃以下で、蒸留精製した。塔頂温度６０℃を分取し、収率８０％で９４８ｇのＣＦ３ＣＨ２ＯＣＯＯＣＨ３を得た。蒸留終了後ガスクロマトグラフにより留分を分析したところ、純度は９９．９９６ＧＣ％であった。 After the washing, the separated organic layer was purified by distillation using a 10-stage distillation purification tower at a pressure of 95 to 130 mmHg and a bath temperature of 70 ° C. or lower. A column top temperature of 60 ° C. was collected to obtain 948 g of CF 3 CH 2 OCOOCH 3 in a yield of 80%. When the fraction was analyzed by gas chromatography after completion of the distillation, the purity was 99.996 GC%.
実施例２
実施例１において、トリフルオロエタノールの代わりに５フッ化プロパノールを用いた以外は、実施例１と同様に反応を行い、ＣＦ３ＣＦ２ＣＨ２ＯＣＯＯＣＨ３の合成をおこなった。
分液後、有機層を、１０段の蒸留精製塔を用いて、１３０ｍｍＨｇの圧力、バス温度を９０℃以下で、蒸留精製した。塔頂温度６５℃を分取し、収率８３％で１２９０ｇのＣＦ３ＣＦ２ＣＨ２ＯＣＯＯＣＨ３を得た。蒸留終了後ガスクロマトグラフにより留分を分析したところ、純度は９９．９９６ＧＣ％であった。
Example 2
In Example 1, except that pentafluoropropanol was used instead of trifluoroethanol, the reaction was carried out in the same manner as in Example 1 to synthesize CF 3 CF 2 CH 2 OCOOCH 3 .
After separation, the organic layer was purified by distillation using a 10-stage distillation purification tower at a pressure of 130 mmHg and a bath temperature of 90 ° C. or lower. A tower top temperature of 65 ° C. was collected to obtain 1290 g of CF 3 CF 2 CH 2 OCOOCH 3 in a yield of 83%. When the fraction was analyzed by gas chromatography after completion of the distillation, the purity was 99.996 GC%.
実施例３
実施例１において、トリフルオロエタノールの代わりに４フッ化プロパノール（ＨＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＯＨ）を用いた以外は、実施例１と同様に反応を行い、ＨＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＯＣＯＯＣＨ３の合成をおこなった。
分液後、有機層を、１０段の蒸留精製塔を用いて、７４ｍｍＨｇの圧力、バス温度を８０℃以下で、蒸留精製した。塔頂温度７６℃を分取し、収率８２％で９５２ｇのＨＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＯＣＯＯＣＨ３を得た。蒸留終了後ガスクロマトグラフにより留分を分析したところ、純度は９９．９９７ＧＣ％であった。
Example 3
In Example 1, except that tetrafluoropropanol (HCF 2 CF 2 CH 2 OH) was used instead of trifluoroethanol, the reaction was performed in the same manner as in Example 1 to synthesize HCF 2 CF 2 CH 2 OCOOCH 3 I did it.
After liquid separation, the organic layer was purified by distillation using a 10-stage distillation purification tower at a pressure of 74 mmHg and a bath temperature of 80 ° C. or lower. The tower top temperature was 76 ° C., and 952 g of HCF 2 CF 2 CH 2 OCOOCH 3 was obtained with a yield of 82%. When the fraction was analyzed by gas chromatography after completion of distillation, the purity was 99.997 GC%.
実施例４
実施例１において、クロロギ酸メチルの代わりにクロロギ酸エチルを用いた以外は、実施例１と同様に反応を行い、ＣＦ３ＣＨ２ＯＣＯＯＣＨ２ＣＨ３の合成をおこなった。
分液後、有機層を、１０段の蒸留精製塔を用いて、２００−２２０ｍｍＨｇの圧力、バス温度を８０℃以下で、蒸留精製した。塔頂温度７５℃を分取し、収率８２％で９５２ｇのＣＦ３ＣＨ２ＯＣＯＯＣＨ２ＣＨ３を得た。蒸留終了後ガスクロマトグラフにより留分を分析したところ、純度は９９．９９７ＧＣ％であった。
Example 4
In Example 1, the reaction was carried out in the same manner as in Example 1 except that ethyl chloroformate was used instead of methyl chloroformate, and CF 3 CH 2 OCOOCH 2 CH 3 was synthesized.
After liquid separation, the organic layer was purified by distillation using a 10-stage distillation purification tower at a pressure of 200 to 220 mmHg and a bath temperature of 80 ° C. or lower. The tower top temperature was 75 ° C., and 952 g of CF 3 CH 2 OCOOCH 2 CH 3 was obtained with a yield of 82%. When the fraction was analyzed by gas chromatography after completion of distillation, the purity was 99.997 GC%.
実施例５
市販のエチルメチルカーボネート（ＥＭＣ）（９９．９７５ＧＣ％）５００ｇに、ハイドロキノン３．５ｇ（ＥＭＣに対して０．７質量％）加え、１０段の蒸留精製塔を用いて、６１０ｍｍＨｇの圧力、バス温度１００℃で、蒸留精製した。塔頂温度１００℃を分取し、収率８５％で４２５ｇのＣＨ３ＣＨ２ＯＣＯＯＣＨ３を得た。蒸留終了後ガスクロマトグラフにより留分を分析したところ、純度は９９．９９７ＧＣ％であった。
Example 5
Add 500 g of hydroquinone (0.7% by mass with respect to EMC) to 500 g of commercially available ethyl methyl carbonate (EMC) (99.975 GC%), and use a 10-stage distillation purification tower, pressure of 610 mmHg, bath temperature Distillation was purified at 100 ° C. The tower top temperature was 100 ° C., and 425 g of CH 3 CH 2 OCOOCH 3 was obtained with a yield of 85%. When the fraction was analyzed by gas chromatography after completion of distillation, the purity was 99.997 GC%.
比較例１
実施例１において、分液後の有機層を、バス温度１２０℃で、減圧蒸留ではなく、単蒸留を行った点以外は実施例１と同様にして精製した。
塔頂温度９３℃を分取し、収率６８％でＣＦ３ＣＨ２ＯＣＯＯＣＨ３を得た。蒸留終了後ガスクロマトグラフにより留分を分析したところ、純度は９９．９９６ＧＣ％であった。
Comparative Example 1
In Example 1, the separated organic layer was purified in the same manner as in Example 1 except that simple distillation was performed instead of vacuum distillation at a bath temperature of 120 ° C.
A tower top temperature of 93 ° C. was fractionated to obtain CF 3 CH 2 OCOOCH 3 in a yield of 68%. When the fraction was analyzed by gas chromatography after completion of the distillation, the purity was 99.996 GC%.
本発明の鎖状カーボネートの製造方法によれば、高純度の鎖状カーボネートを高収率で製造することができる。
According to the method for producing a chain carbonate of the present invention, a highly pure chain carbonate can be produced in a high yield.
Claims (5)
ことを特徴とする鎖状カーボネートの製造方法。 The crude linear carbonate was distilled at 100 ° C. or less have a step of recovering a purified linear carbonate, the distillation and characterized <br/> be carried out by adding a radical scavenger to the crude linear carbonate To produce a chain carbonate.
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