JP5907951B2 - ラインテクスチャ又はフィンガープリントテクスチャを有する重合フィルム - Google Patents
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Description
本発明は、ラインテクスチャもしくはフィンガープリントテクスチャを有する重合フィルムの又はラインテクスチャもしくはフィンガープリントテクスチャを有する重合フィルムで被覆された基材の製造方法に関し、この方法によって得られる、ラインテクスチャもしくはフィンガープリントテクスチャを有する重合フィルム又はラインテクスチャもしくはフィンガープリントテクスチャを有する重合フィルムで被覆された基材に関し、かかるフィルムの微粉砕によって得られる顔料に関し、かかるフィルム、基材又は顔料の、光学フィルタ、偏光子、装飾媒体、偽造防止マーカ、反射性媒体としての又はそれらにおける使用又は光を集束させるための(太陽電池における)使用に関し、かかるフィルムの抗細菌コーティングとしての使用に関し、かかるフィルムを含む偽造防止マーカに関し、そして偽造防止マーキングの検出方法に関する。
(i)任意に被覆されたキャリアフィルム又は任意に被覆された基材を提供し且つ任意にキャリアフィルム又は基材を洗浄する及び/又はフィルム又は基材表面上又はフィルム又は基材表面上の一部に優先方向(preferential direction)を生じさせる工程;
(ii)少なくとも1種のアキラルネマチック重合性モノマー及び任意に少なくとも1種の分散媒を含む組成物をフィルム又は基材表面に適用する工程であって、組成物は、紫外線で重合可能な少なくとも1種のアキラルネマチック重合性モノマーを含み、該組成物は、紫外線で重合可能な少なくとも1種のアキラルネマチック重合性モノマーを、組成物中に存在するアキラルネマチック重合性モノマーの総質量を基準として、少なくとも25質量%の量で含み;且つ組成物は、フィンガープリントテクスチャを有するフィルムが得られる場合、少なくとも1種のキラル重合性モノマーも含む工程;
(iii)任意に工程(ii)で適用される組成物又は工程(ii)で適用される組成物の一部を配向させる工程;
(iv)任意に存在する分散媒を少なくとも部分的に除去する工程;
(v)紫外線の作用下で組成物中に存在する少なくとも1種のモノマーを重合する工程;
(vi)任意に工程(v)で得られた生成物を熱後処理する工程;及び
(vii)任意に工程(v)又は(vi)で得られた生成物を紫外線の作用下で後硬化する工程;
を含むが、但し、工程(vi)が、工程(v)が60℃を下回る温度で実施される場合に実施されることを条件とする、前記製造方法によって達成される。
(i)任意に被覆されたキャリアフィルム又は任意に被覆された基材を提供し且つ任意にキャリアフィルム又は基材を洗浄する及び/又はフィルム又は基材表面上又はフィルム又は基材表面上の一部に優先方向を生じさせる工程;
(ii)少なくとも1種のアキラルネマチック重合性モノマー及び任意に少なくとも1種の分散媒を含む組成物をフィルム又は基材表面に適用する工程であって、組成物は、紫外線で重合可能な少なくとも1種のアキラルネマチック重合性モノマーを含み、該組成物は、紫外線で重合可能な少なくとも1種のアキラルネマチック重合性モノマーを、組成物中に存在するアキラルネマチック重合性モノマーの総質量を基準として、少なくとも25質量%の量で含み;且つ組成物は、フィンガープリントテクスチャを有するフィルムが得られる場合、少なくとも1種のキラル重合性モノマーも含む工程;
(iii)任意に工程(ii)で適用される組成物又は工程(ii)で適用される組成物の一部を配向させる工程;
(iv)任意に存在する分散媒を少なくとも部分的に除去する工程;
(v)紫外線の作用下で組成物中に存在する少なくとも1種のモノマーを60〜140℃の温度で重合する工程;
(vi)任意に工程(v)で得られた生成物を熱後処理する工程;及び
(vii)任意に工程(v)又は(vi)で得られた生成物を紫外線の作用下で後硬化する工程;
を含む、前記製造方法Aに関する。
(i)任意に被覆されたキャリアフィルム又は任意に被覆された基材を提供し且つ任意にキャリアフィルム又は基材を洗浄する及び/又はフィルム又は基材表面上又はフィルム又は基材表面上の一部に優先方向を生じさせる工程;
(ii)少なくとも1種のアキラルネマチック重合性モノマー及び任意に少なくとも1種の分散媒を含む組成物をフィルム又は基材表面に適用する工程であって、組成物は、紫外線で重合可能な少なくとも1種のアキラルネマチック重合性モノマーを含み、該組成物は、紫外線で重合可能な少なくとも1種のアキラルネマチック重合性モノマーを、組成物中に存在するアキラルネマチック重合性モノマーの総質量を基準として、少なくとも25質量%の量で含み;且つ組成物は、フィンガープリントテクスチャを有するフィルムが得られる場合、少なくとも1種のキラル重合性モノマーも含む工程;
(iii)任意に工程(ii)で適用される組成物又は工程(ii)で適用される組成物の一部を配向させる工程;
(iv)任意に存在する分散媒を少なくとも部分的に除去する工程;
(v)紫外線の作用下で組成物中に存在する少なくとも1種のモノマーを重合する工程;及び
(vi)工程(v)で得られた生成物を熱後処理する工程
を含む、前記製造方法Bに関する。
Z1−(Y1−A1)v−Y2−M−Y3−(A2−Y4)w−Z2 (I)
に相当するものであり、
式中、
Z1、Z2は重合が実施され得る同一又は異なる反応性基であるか、又はかかる反応性基を含む基であり、その際、反応性基はC=C二重結合、C≡C三重結合、オキシラン、チイラン、アジラン、シアナート、チオシアナート、イソシアナート、カルボン酸、ヒドロキシル又はアミノ基、好ましくはC=C二重結合から選択され;
Y1、Y2、Y3、Y4はそれぞれ独立して化学結合、−O−、−S−、−CO−O−、−O−CO−、−O−CO−O−、−CO−S−、−S−CO−、−CO−N(Ra)−、−N(Ra)−CO−、−N(Ra)−CO−O−、−O−CO−N(Ra)−、−N(Ra)−CO−N(Ra)−、−CH2−O−、−O−CH2−、好ましくは−CO−O−、−O−CO−又は−O−CO−O−であり、
その際、Raは水素又はC1−C4−アルキルであり;
A1、A2はC2−C30−アルキレン基、好ましくはC2−C12−アルキレン基から選択される同一又は異なるスペーサであり、これは酸素、硫黄及び/又は任意に一置換窒素で中断されてよく、その際、これらの中断基は隣接してはならず;その際、好適なアミン置換基はC1−C4−アルキル基を含み、その際、アルキレン鎖はフッ素、塩素、臭素、シアノ、メチル又はエチルによって置換されてよく、その際、更に好ましくはA1及びA2はそれぞれ−(CH2)n−(式中、n=2〜8)であり;
v及びwはそれぞれ独立して0、1又は2であり;
Mは一般式II:
(T1−Y5)y−T2 (II)
(式中、
T1はそれぞれ独立して任意に置換された二価の脂環式の、飽和又は部分的に不飽和のヘテロ環式基、芳香族基又はヘテロ芳香族基であり;
T2は独立してT1について定義された通りであるか又は−CH=N−N=CH−基であり;
Y5は同一又は異なる橋部分−CO−O−、−O−CO−、−CH2−O−、−O−CH2−、−CO−S−、−S−CO−、−CH2−S−、−S−CH2、−CH=N−、−N=CH−、−CH=N−N=CH−、−C≡C−、−CH=CH−、−C(CH3)=CH2、−CH=CH(CH3)−又は直接結合であり、且つ
yは0、1、2又は3、好ましくは0、1又は2、特に1又は2、特に2である)
のメソゲン基である。
R1はフッ素、塩素、臭素、C1−6−アルキル、C1−6−アルコキシ、C1−6−アルキルカルボニル、C1−6−アルキルカルボニルオキシ、C1−6−アルコキシカルボニル、ヒドロキシル、ニトロ、CHO又はCN、好ましくは塩素、臭素、C1−C4−アルキル又はC1−C4−アルコキシカルボニル、特にメチル又はメトキシカルボニルであり;且つ
xは0、1、2、3又は4、好ましくは0、1又は2、更に好ましくは0又は1、特に1である)
の基であるか、
又はT2は、C1−6−アルキル及びC1−6−アルコキシから選択された1つ又は2つの置換基を有してよい、環員としてN、O及びSから選択された1個、2個又は3個のヘテロ原子を有する二価の5員又は6員のヘテロ芳香族基であるか、又はT2は−CH=N−N=CH−基である。
Z11及びZ21は互いに独立して
A11及びA21は互いに独立して炭素数2〜8のアルキレン基であり、
Y11及びY41は互いに独立して化学的単結合、酸素、−CO−、−O−CO−又は−CO−O−であり;且つ
R1は水素、C1−C6−アルキル、C1−C6−アルコキシ又はCO−O−C1−C6−アルキルである)
の少なくとも1種の二官能重合性アキラルネマチックモノマーを含み、
更に任意に以下の式I.2
T22は以下の式
環員としてN、O及びSから選択される1個、2個又は3個のヘテロ原子を有する二価の5員又は6員のヘテロ芳香族基であるか、又は−CH=N−N=CH−基であり;
Z12及びZ22は互いに独立して
A12及びA22は互いに独立して炭素数2〜8のアルキレン基であり、
Y12及びY42は互いに独立して化学的単結合、酸素、−CO−、−O−CO−又は−CO−O−であり;
Y52は化学的単結合、酸素、−CO−、−O−CO−又は−CO−O−であるが、但し、Y52は、T22が−CH=N−N=CH−基である時に化学的単結合であることを条件とし;
R2は水素、C1−C6−アルキル、C1−C6−アルコキシ又はCO−O−C1−C6−アルキルであり;且つ
R3は水素、C1−C6−アルキル、C1−C6−アルコキシ又はCO−O−C1−C6−アルキルである)
の少なくとも1種の二官能重合性アキラルネマチックモノマーを含む。
[(Z1−Y1)o−A4−Y2−M−Y3]nX[Y3−M−Y2−A5−(Y1−Z1)p]m (IV)
(式中、
Z1、Y1、Y2、Y3及びMはそれぞれ式(I)(但し、M基内のT2は−CH=N−N=CH−基ではない)について上で規定された一般的な又は好ましい定義のうちの1つを有し、
o、pはそれぞれ0又は1であり、その際、o及びpは両方とも0ではあってはならず、
A4及びA5は同一又は異なり;且つ
A4は、o=1である時、A1について定義された通りであるか;又は、
o=0である時、直鎖状C1−C30−アルキル基、好ましくはC1−C12−アルキル基であり、該基は酸素、硫黄及び/又は任意に一置換窒素で中断されてよく、その際、これらの中断基は隣接してはならず;その際、好適なアミン置換基はC1−C4−アルキル基を含み、該アルキル基はフッ素、塩素、臭素、シアノ、メチル又はエチルによって置換されてよく、その際、A4は更に好ましくはCH3(CH2)I−基(式中、I=1〜7である)であり;
A5は、p=1である時、A1について定義された通りであるか、又は
p=0である時、直鎖状C1−C30−アルキル基、好ましくはC1−C12−アルキル基であり、該基は酸素、硫黄及び/又は任意に一置換窒素で中断されてよく、その際、これらの中断基は隣接してはならず;その際、好適なアミン置換基はC1−C4−アルキル基を含み、該アルキル基はフッ素、塩素、臭素、シアノ、メチル又はエチルによって置換されてよく、その際、A5は更に好ましくはCH3(CH2)I−基(式中、I=1〜7である)であり;
n、mはそれぞれ0、1又は2であり、その際、n+mの合計が1又は2、好ましくは2であり;且つ
Xはキラル基である)
に対応する。
(T1−Y5)y−T2 (III)
を有し、
その式中、T1、T2及びY5はそれぞれ上で規定された一般的な又は好ましい定義(但し、T2は−CH=N−N=CH−基ではない)のうちの1つを有し、yは上で規定された一般的な定義のうちの1つを有するが、好ましくは0又は1である。
Rbはフッ素、塩素、臭素、C1−C20−アルキル、C1−C10−アルコキシ、C1−C10−アルキルカルボニル、C1−C10−アルキルカルボニルオキシ、C1−C10−アルコキシカルボニル、ヒドロキシル、ニトロ、CHO又はCN、好ましくは塩素、臭素、C1−C4−アルキル又はC1−C4−アルコキシカルボニル、特にメチル又はメトキシカルボニルであり;且つ
xは0、1、2、3又は4、好ましくは0、1又は2、更に好ましくは0又は1、特に0である)
の基である。
L1はC1−C4−アルキル、C1−C4−アルコキシ、ハロゲン、COORc、OCORc又はNHCORcであり、且つRcはC1−C4−アルキル又は水素である)。
・以下のものから順に選択される少なくとも1種の成分B:
(B.1)光開始剤;
(B.2)光重合性基を含む反応性希釈剤;
(B.3)脱泡剤及び脱気剤;
(B.4)滑剤及び均展剤;
(B.5)熱硬化及び/又は放射線硬化助剤;
(B.6)基材湿潤助剤;
(B.7)湿潤及び分散助剤;
(B.8)疎水化剤;
(B.9)接着促進剤;及び
(B.10)耐引掻性を改善するための助剤;
・以下のものから順に選択される少なくとも1種の成分C:
(C.1)染料;及び
(C.2)顔料
・光安定剤、熱安定剤及び酸化安定剤から順に選択される少なくとも1種の成分D;及び
・IR吸収化合物から順に選択される少なくとも1種の成分E。
を有する。
且つnは0〜2の整数である)
のものである。
Q5はC1−C4−アルキルであり且つ
Q6はフェニル又は3−ハロピラゾール−1−イル、特に3−クロロピラゾール−1−イルである)
を有する。
アルキル化モノフェノール、例えば2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール、2−tert−ブチル−4,6−ジメチルフェノール、2,6−ジ−tert−ブチル−4−エチルフェノール、2,6−ジ−tert−ブチル−4−n−ブチルフェノール、2,6−ジ−tert−ブチル−4−イソブチルフェノール、2,6−ジシクロペンチル−4−メチルフェノール、2−(α−メチルシクロヘキシル)−4,6−ジメチルフェノール、2,6−ジオクタデシル−4−メチルフェノール、2,4,6−トリシクロヘキシルフェノール、2,6−ジ−tert−ブチル−4−メトキシメチルフェノール、直鎖状又は分枝鎖状の側鎖を有するノニルフェノール、例えば、2,6−ジノニル−4−メチルフェノール、2,4−ジメチル−6−(1’−メチルウンデカ−1’−イル)フェノール、2,4−ジメチル−6−(1’−メチルヘプタデカ−1’−イル)フェノール、2,4−ジメチル−6−(1’−メチルトリデカ−1’−イル)フェノール、及びこれらの化合物の混合物、
アルキルチオメチルフェノール、例えば、2,4−ジオクチルチオメチル−6−tert−ブチルフェノール、2,4−ジオクチル−チオメチル−6−メチルフェノール、2,4−ジオクチルチオメチル−6−エチルフェノール及び2,6−ジドデシルチオメチル−4−ノニルフェノール、
ヒドロキノン及びアルキル化ヒドロキノン、例えば、2,6−ジ−tert−ブチル−4−メトキシフェノール、2,5−ジ−tert−ブチルヒドロキノン、2,5−ジ−tert−アミルヒドロキノン、2,6−ジフェニル−4−オクタデシルオキシフェノール、2,6−ジ−tert−ブチルヒドロキノン、2,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシアニソール、3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシアニソール、3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニルステアレート及びビス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)アジペート、
トコフェロール、例えば、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、δ−トコフェロール及びこれらの化合物の混合物、及びトコフェロール誘導体、例えば、トコフェリルアセテート、スクシネート、ニコチネート及びポリオキシエチレンスクシネート(「トコフェルソラート(tocofersolate)」)、
ヒドロキシル化ジフェニルチオエーテル、例えば、2,2’−チオビス(6−tert−ブチル−4−メチルフェノール)、2,2’−チオビス(4−オクチルフェノール)、4,4’−チオビス(6−tert−ブチル−3−メチルフェノール)、4,4’−チオビス(6−tert−ブチル−2−メチルフェノール)、4,4’−チオビス(3,6−ジ−sec−アミルフェノール)、及び4,4’−ビス(2,6−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)ジスルフィド、
アルキリデンビスフェノール、例えば、2,2’−メチレンビス(6−tert−ブチル−4−メチルフェノール)、2,2’−メチレンビス(6−tert−ブチル−4−エチルフェノール)、2,2’−メチレンビス[4−メチル−6−(α−メチルシクロヘキシル)フェノール]、2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−シクロヘキシルフェノール)、2,2’−メチレンビス(6−ノニル−4−メチルフェノール)、2,2’−メチレンビス(4,6−ジ−tert−ブチルフェノール)、2,2−エチリデンビス(4,6−ジ−tert−ブチルフェノール)、2,2’−エチリデンビス(6−tert−ブチル−4−イソブチルフェノール)、2,2’−メチレンビス[6−(α−メチルベンジル)−4−ノニルフェノール]、2,2’−メチレンビス[6−(α,α−ジメチルベンジル)−4−ノニルフェノール]、4,4’−メチレンビス(2,6−ジ−tert−ブチルフェノール)、4,4’−メチレンビス(6−tert−ブチル−2−メチルフェノール)、1,1−ビス(5−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−2−メチルフェニル)ブタン、2,6−ビス(3−tert−ブチル−5−メチル−2−ヒドロキシベンジル)−4−メチルフェノール、1,1,3−トリス(5−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−2−メチルフェニル)ブタン、1,1−ビス(5−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−2−メチルフェニル)−3−n−ドデシルメルカプトブタン、エチレングリコールビス[3,3−ビス(3’−tert−ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)ブチレート]、ビス(3−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)ジシクロペンタジエン、ビス[2−(3’−tert−ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−メチルベンジル)−6−tert−ブチル−4−メチルフェニル]テレフタレート、1,1−ビス(3,5−ジメチル−2−ヒドロキシフェニル)ブタン、2,2−ビス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(5−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−2−メチルフェニル)−4−n−ドデシルメルカプトブタン及び1,1,5,5−テトラキス(5−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−2−メチルフェニル)ペンタン、
O−、N−及びS−ベンジル化合物、例えば、3,5,3’,5’−テトラ−tert−ブチル−4,4’−ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル4−ヒドロキシ−3,5−ジメチルベンジルメルカプトアセテート、トリデシル4−ヒドロキシ−3,5−ジ−tert−ブチルベンジルメルカプトアセテート、トリス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)アミン、ビス(4−tert−ブチル−3−ヒドロキシ−2,6−ジメチルベンジル)ジチオテレフタレート、ビス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)スルフィド及びイソオクチル3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジルメルカプト−アセテート、
芳香族ヒドロキシベンジル化合物、例えば、1,3,5−トリス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−ベンジル)−2,4,6−トリメチルベンゼン、1,4−ビス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−2,3,5,6−テトラ−メチルベンゼン及び2,4,6−トリス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)フェノール、
トリアジン化合物、例えば、2,4−ビス(オクチルメルカプト)−6−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−アニリノ)−1,3,5−トリアジン、2−オクチルメルカプト−4,6−ビス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシアニリノ)−1,3,5−トリアジン、2−オクチルメルカプト−4,6−ビス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェノキシ)−1,3,5−トリアジン、2,4,6−トリス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェノキシ)−1,2,3−トリアジン、1,3,5−トリス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)イソシアヌレート、1,3,5−トリス(4−tert−ブチル−3−ヒドロキシ−2,6−ジメチルベンジル)イソシアヌレート、2,4,6−トリス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニルエチル)−1,3,5−トリアジン、1,3,5−トリス−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニルプロピオニル)ヘキサヒドロ−1,3,5−トリアジン、1,3,5−トリス(3,5−ジシクロヘキシル−4−ヒドロキシベンジル)イソシアヌレート及び1,3,5−トリス(2−ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、
ベンジルホスホネート、例えば、ジメチル2,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジエチル3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホネート及びジオクタデシル5−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−3−メチルベンジルホスホネート、
アシルアミノフェノール、例えば、4−ヒドロキシラウロイルアニリド、4−ヒドロキシステアロイルアニリド及びオクチルN−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)カルバメート、
プロピオン酸エステル及び酢酸エステル、例えば、一価アルコール又は多価アルコール、例えば、メタノール、エタノール、n−オクタノール、イソオクタノール、オクタデカノール、1,6−ヘキサンジオール、1,9−ノナンジオール、エチレングリコール、1,2−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス(ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、N,N’−ビス−(ヒドロキシエチル)オキサミド、3−チアウンデカノール、3−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン及び4−ヒドロキシメチル−1−ホスファ−2,6,7−トリオキサビシクロ[2.2.2]オクタンの前記エステル、
アミン誘導体をベースとしたプロピオンアミド、例えば、N,N’−ビス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニルプロピオニル)ヘキサメチレンジアミン、N,N’−ビス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−フェニルプロピオニル)トリメチレンジアミン及びN,N’−ビス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル−プロピオニル)ヒドラジン、
アスコルビン酸(ビタミンC)及びアスコルビン酸誘導体、例えば、アスコルビン酸パルミテート、ラウレート及びステアレート、及びアスコルビン酸硫酸塩及びリン酸塩、
アミン化合物をベースとした酸化防止剤、例えば、N,N’−ジイソプロピル−p−フェニレンジアミン、N,N’−ジ−sec−ブチル−p−フェニレンジアミン、N,N’−ビス(1,4−ジメチルペンチル)−p−フェニレンジアミン、N,N’−ビス(1−エチル−3−メチルペンチル)−p−フェニレンジアミン、N,N’−ビス(1−メチルヘプチル)−p−フェニレンジアミン、N,N’−ジシクロヘキシル−p−フェニレンジアミン、N,N’−ジフェニル−p−フェニレンジアミン、N,N’−ビス(2−ナフチル)−p−フェニレンジアミン、N−イソプロピル−N’−フェニル−p−フェニレンジアミン、N−(1,3−ジメチルブチル)−N’−フェニル−p−フェニレンジアミン、N−(1−メチルヘプチル)−N’−フェニル−p−フェニレンジアミン、N−シクロヘキシル−N’−フェニル−p−フェニレンジアミン、4−(p−トルエンスルファモイル)ジフェニルアミン、N,N’−ジメチル−N,N’−ジ−sec−ブチル−p−フェニレンジアミン、ジフェニルアミン、N−アリルジフェニルアミン、4−イソプロポキシジフェニルアミン、N−フェニル−1−ナフチルアミン、N−(4−tert−オクチルフェニル)−1−ナフチルアミン、N−フェニル−2−ナフチルアミン、オクチル置換ジフェニルアミン、例えば、p,p’−ジ−tert−オクチルジフェニルアミン、4−n−ブチルアミノフェノール、4−ブチリルアミノフェノール、4−ノナノイルアミノフェノール、4−ドデカノイルアミノフェノール、4−オクタデカノイルアミノフェノール、ビス[4−メトキシフェニル)アミン、2,6−ジ−tert−ブチル−4−ジメチルアミノメチルフェノール、2,4−ジアミノジフェニルメタン、4,4’−ジアミノジフェニルメタン、N,N,N’,N’−テトラメチル−4,4’−ジアミノジフェニルメタン、1,2−ビス[(2−メチルフェニル)アミノ]エタン、1,2−ビス(フェニルアミノ)プロパン、(o−トリル)ビグアニド、ビス[4−(1’,3’−ジメチルブチル)フェニル]アミン、tert−オクチル置換N−フェニル−1−ナフチルアミン、モノアルキル化及びジアルキル化tert−ブチル/tert−オクチルジフェニルアミンの混合物、モノアルキル化及びジアルキル化ノニルジフェニルアミンの混合物、モノアルキル化及びジアルキル化ドデシルジフェニルアミンの混合物、モノアルキル化及びジアルキル化イソプロピル/イソヘキシルジフェニルアミンの混合物、モノアルキル化及びジアルキル化tert−ブチルジフェニルアミンの混合物、2,3−ジヒドロ−3,3−ジメチル−4H−1,4−ベンゾチアジン、フェノチアジン、モノアルキル化及びジアルキル化tert−ブチル/tert−オクチルフェノチアジンの混合物、モノアルキル化及びジアルキル化tert−オクチルフェノチアジンの混合物、N−アリルフェノチアジン、N,N,N’,N’−テトラフェニル−1,4−ジアミノブト−2−エン、N,N−ビス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ヘキサメチレンジアミン、ビス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)セバシン酸、2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−オン及び2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−オール、
ホスフィット及びホスホニット、例えば、トリフェニルホスフィット、ジフェニルアルキルホスフィット、フェニルジアルキルホスフィット、トリス(ノニルフェニル)ホスフィット、トリラウリルホスフィット、トリオクタデシルホスフィット、ジステアリルペンタエリトリトールジホスフィット、トリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスフィット、ジイソデシルペンタエリトリトールジホスフィット、ビス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス(2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェニル)ペンタエリトリトールジホスフィット、ジイソデシルオキシペンタエリトリトールジホスフィット、ビス(2,4−ジ−tert−ブチル−6−メチルフェニル)−ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス(2,4,6−トリス(tert−ブチルフェニル)ペンタエリトリトールジホスフィット、トリステアリルソルビトールトリホスフィット、テトラキス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)4,4’−ビフェニレンジホスホナイト、6−イソオクチルオキシ−2,4,8,10−テトラ−tert−ブチル−12H−ジベンゾ[d,g]−1,3,2−ジオキサホスホシン、6−フルオロ−2,4,8,10−テトラ−tert−ブチル−12−メチルジベンゾ[d,g]−1,3,2−ジオキサホスホシン、ビス(2,4−ジ−tert−ブチル−6−メチルフェニル)メチルホスフィット及びビス(2,4−ジ−tert−ブチル−6−メチルフェニル)エチルホスフィット、
2−(2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、例えば、2−(2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)−ベンゾトリアゾール、2−(3’,5’−ジ−tert−ブチル−2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(5’−tert−ブチル−2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−5’−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)フェニル)−ベンゾトリアゾール、2−(3’,5’−ジ−tert−ブチル−2’−ヒドロキシフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(3’−tert−ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(3’−sec−ブチル−5’−tert−ブチル−2’−ヒドロキシフェニル)−ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−4’−オクチルオキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3’,5’−ジ−tert−アミル−2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3’,5’−ビス−(α,α−ジメチルベンジル)−2’−ヒドロキシフェニル)−ベンゾトリアゾール;2−(3’−tert−ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−(2−オクチルオキシ−カルボニルエチル)−フェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(3’−tert−ブチル−5’−[2−(2−エチルヘキシルオキシ)−カルボニルエチル]−2’−ヒドロキシフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(3’−tert−ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−(2−メトキシ−カルボニルエチル)フェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(3’−tert−ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−(2−メトキシカルボニルエチル)フェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3’−tert−ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−(2−オクチルオキシカルボニルエチル)フェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3’−tert−ブチル−5’−[2−(2−エチルヘキシルオキシ)−カルボニルエチル]−2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3’−ドデシル−2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール及び2−(3’−tert−ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−(2−イソオクチルオキシカルボニル−エチル)フェニルベンゾトリアゾール、2,2’−メチレンビス[4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−6−ベンゾトリアゾール−2−イルフェノール]の混合物;2−[3’−tert−ブチル−5’−(2−メトキシカルボニルエチル)−2’−ヒドロキシフェニル]−2H−ベンゾトリアゾールと、ポリエチレングリコール300との完全エステル化生成物;[R−CH2CH2−COO(CH2)3]2(式中、R=3’−tert−ブチル−4’−ヒドロキシ−5’−2H−ベンゾトリアゾール−2−イルフェニル]、
硫黄含有過酸化物捕捉剤及び硫黄含有酸化防止剤、例えば、3,3’−チオジプロピオン酸のエステル、例えば、ラウリル、ステアリル、ミリスチル及びトリデシルエステル、メルカプトベンゾイミダゾール及び2−メルカプトベンゾイミダゾールの亜鉛塩、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジオクタデシルジスルフィド及びペンタエリトリトールテトラキス(β−ドデシル−メルカプト)プロピオネート、
2−ヒドロキシベンゾフェノン、例えば、4−ヒドロキシ、4−メトキシ、4−オクチルオキシ、4−デシルオキシ、4−ドデシルオキシ、4−ベンジルオキシ、4,2’,4’−トリヒドロキシ及び2’−ヒドロキシ−4,4’−ジメトキシ誘導体、
非置換及び置換の安息香酸のエステル、例えば、4−tert−ブチルフェニルサリチレート、フェニルサリチレート、オクチルフェニルサリチレート、ジベンゾイルレソルシノール、ビス(4−tert−ブチルベンゾイル)レソルシノール、ベンゾイルレソルシノール、2,4−ジ−tert−ブチルフェニル3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート、オクタデシル3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート及び2−メチル−4,6−ジ−tert−ブチルフェニル3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート、
アクリレート、例えば、エチルα−シアノ−β,β−ジフェニルアクリレート、イソオクチルα−シアノ−β,β−ジフェニル−アクリレート、メチルα−メトキシカルボニルシンナメート、メチルα−シアノ−β−メチル−p−メトキシシンナメート、ブチルα−シアノ−β−メチル−p−メトキシシンナメート及びメチルα−メトキシ−カルボニル−p−メトキシシンナメート、
立体障害アミン、例えば、ビス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)セバケート、ビス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)スクシネート、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジン−4−イル)セバケート、ビス(1−オクチルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)セバケート、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジン−4−イル)−n−ブチル3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジルマロネート、1−(2−ヒドロキシエチル)−2,2,6,6−テトラメチル−4−ヒドロキシピペリジンとコハク酸との縮合物、N,N’−ビス(2,2,6,5−テトラメチルピペリジン−4−イル)ヘキサメチレンジアミンと4−tert−オクチルアミノ−2,6−ジクロロ−1,3,5−トリアジンとの縮合物、トリス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ニトリロトリアセテート、テトラキス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート、1,1’−(1,2−エチレン)ビス(3,3,5,5−テトラメチルピペラジノン)、4−ベンゾイル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、4−ステアリルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジン−4−イル)2−n−ブチル−2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−tert−ブチルベンジル)マロネート、3−n−オクチル−7,7,9,9−テトラメチル−1,3,8−トリアザスピロ[4.5]デカン−2,4−ジオン、ビス(1−オクチル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)セバケート、ビス(1−オクチルオキシ−2,2,6,5−テトラメチルピペリジン−4−イル)スクシネート;N,N−ビス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ヘキサメチレンジアミンと4−モルホリノ−2,6−ジクロロ−1,3,5−トリアジンとの縮合物;2−クロロ−4,6−ビス(4−n−ブチルアミノ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)−1,3,5−トリアジンと1,2−ビス(3−アミノプロピルアミノ)エタンとの縮合物;2−クロロ−4,6−ジ(4−n−ブチルアミノ−1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジン−4−イル)−1,3,5−トリアジンと1,2−ビス(3−アミノプロピルアミノ)エタンとの縮合物、8−アセチル−3−ドデシル−7,7,9,9−テトラメチル−1,3,8−トリアザスピロ−[4.5]デカン−2,4−ジオン、3−ドデシル−1−(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ピロリジン−2,5−ジオン、3−ドデシル−1−(1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジン−4−イル)−ピロリジン−2,5−ジオン;4−ヘキサデシルオキシ−と4−ステアリルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジンとの混合物;N,N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ヘキサメチレンジアミンと4−シクロヘキシルアミノ−2,6−ジクロロ−1,3,5−トリアジンとの縮合物、1,2−ビス(3−アミノプロピルアミノ)エタンと2,4,6−トリクロロ−1,3,5−トリアジンとの縮合物;4−ブチルアミノ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、N−(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)−n−ドデシルスクシンイミド、N−(1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジン−4−イル)−n−ドデシル−スクシンイミド、2−ウンデシル−7,7,9,9−テトラメチル−1−オキサ−3,8−ジアザ−4−オキソ−スピロ[4,5]デカン;7,7,9,9−テトラメチル−2−シクロウンデシル−1−オキサ−3,8−ジアザ−4−オキソ−スピロ−[4,5]デカンとエピクロロヒドリンとの縮合物;4−アミノ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジンとテトラメチロールアセチレンジウレアとの縮合物及びポリ(メトキシプロピル−3−オキシ)−[4(2,2,6,6−テトラメチル)ピペリジニル]シロキサン、
オキサミド、例えば、4,4’−ジオクチルオキシオキサニリド、2,2’−ジエトキシオキサニリド、2,2’−ジオクチルオキシ−5,5’−ジ−tert−ブトキサニリド、2,2’−ジドデシルオキシ−5,5’−ジ−tert−ブトキサニリド、2−エトキシ−2’−エチル−オキサニリド、N,N’−ビス(3−ジメチルアミノプロピル)オキサラミド、2−エトキシ−5−tert−ブチル−2’−エトキサニリド、及びその2−エトキシ−2’−エチル−5,4’−ジ−tert−ブトキサニリドとの混合物、及びオルト−、パラ−メトキシ−二置換オキサニリドとの混合物、及びオルト−及びパラ−エトキシ−二置換オキサニリドとの混合物、及び
2−(2−ヒドロキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、例えば、2,4,6−トリス−(2−ヒドロキシ−4−オクチルオキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−(2−ヒドロキシ−4−オクチルオキシフェニル)−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−(2,4−ジヒドロキシフェニル)−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4−ビス(2−ヒドロキシ−4−プロピルオキシフェニル)−6−(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−(2−ヒドロキシ−4−オクチルオキシフェニル)−4,6−ビス(4−メチル−5−フェニル)−1,3,5−トリアジン、2−(2−ヒドロキシ−4−ドデシルオキシフェニル)−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−(2−ヒドロキシ−4−トリデシルオキシフェニル)−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−[2−ヒドロキシ−4−(2−ヒドロキシ−3−ブチルオキシプロポキシ)フェニル]−4,6−ビス(2,4−ジメチル)−1,3,5−トリアジン、2−[2−ヒドロキシ−4−(2−ヒドロキシ−3−オクチルオキシプロポキシ)フェニル]−4,6−ビス(2,4−ジメチル)−1,3,5−トリアジン、
2−[4−(ドデシルオキシ/トリデシルオキシ−2−ヒドロキシプロポキシ)−2−ヒドロキシフェニル]−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−[2−ヒドロキシ−4−(2−ヒドロキシ−3−ドデシルオキシプロポキシ)−フェニル]−4,6−ビス−(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−(2−ヒドロキシ−4−ヘキシルオキシフェニル)−4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン、2−(2−ヒドロキシ−4−メトキシフェニル)−4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン、2,4,6−トリス[2−ヒドロキシ−4−(3−ブトキシ−2−ヒドロキシプロポキシ)フェニル]−1,3,5−トリアジン及び2−(2−ヒドロキシフェニル)−4−(4−メトキシフェニル)−6−フェニル−1,3,5−トリアジン。
(i.1)キャリアフィルム又は基材を提供し、任意にキャリアフィルム又は基材を洗浄する及び/又はフィルムもしくは基材表面上に又はフィルムもしくは基材表面の一部に優先方向を生じさせる工程;
(i.2)任意に、配向層をキャリアフィルムもしくは基材に又はキャリアフィルムもしくは基材の一部に適用し、任意に洗浄する及び/又は配向層に又は配向層の一部に優先方向を生じさせる工程;
(i.3)任意に、液晶組成物(a)を、工程(i.1)又は(i.2)からの生成物に適用し、前記組成物は、以下の
(a.1)少なくとも1種のアキラルネマチック重合性モノマー及び任意に少なくとも1種のキラル重合性モノマーを含む組成物;
(a.2)少なくとも1種のコレステリック重合性モノマーを含む組成物;
(a.3)少なくとも1種のコレステリック架橋性ポリマーを含む組成物;
(a.4)少なくとも1種のコレステリックポリマーを重合性希釈剤中に含む組成物;及び
(a.5)少なくとも2種のこれらの組成物の混合物;
から選択され;
任意に該組成物を配向させ、且つ少なくとも部分的に硬化する工程;
(i.4)任意に、配向層を、工程(i.3)で得られる層に又は工程(i.3)で得られる層の一部に適用し、任意に洗浄する及び/又は配向層又は配向層の一部に優先方向を生じさせる工程;
(i.5.1)任意に、組成物(a.1)、(a.2)、(a.3)、(a.4)又は(a.5)を、工程(i.3)又は(i.4)で得られる生成物に適用し、任意に該組成物を配向させ、且つ少なくとも部分的に硬化する工程、その際、工程(i.5.1)で得られる層は、工程(i.3)で得られる層とはキラリティ及び/又は反射される波長範囲に関して異なる;又は
(i.5.2)任意に、λ/2フィルムを工程(i.3)で得られる層に適用し、次いで工程(i.3)と同じ組成物をλ/2フィルムに適用し、任意に該組成物を配向させ、且つ少なくとも部分的に硬化する工程;
(i.6)任意に、前記工程(i.3)及び(i.5)の組成物とは異なる組成物を繰り返し用いて、工程(i.2)〜(i.5)を1回又は2回以上繰り返す工程;
(i.7)任意に、配向層を工程(i.5)又は(i.6)で得られる生成物に又は工程(i.5)又は(i.6)で得られる生成物の一部に適用し、任意に洗浄する及び/又は配向層又は配向層の一部に優先方向を生じさせる工程;
(ii)請求項1及び請求項7〜21のいずれか1項に規定される組成物を適用する工程;
(iii)任意に工程(ii)で適用された組成物又は工程(ii)で適用された組成物の一部を配向させる工程;
(iv)任意に存在する分散媒を少なくとも部分的に除去する工程;
(v)紫外線の作用下で組成物中に存在する少なくとも1種のモノマーを重合する工程;
(vi)任意に工程(v)で得られる生成物を熱後処理する工程;
(vii)任意に工程(v)又は(vi)で得られる生成物を紫外線の作用下で後硬化する工程;
(viii.1)任意に、配向層を、工程(v)、(vi)又は(vii)で得られる生成物に適用し、任意に洗浄する及び/又は配向層に優先方向を生じさせる工程;
(viii.2)任意に、以下の
(b.1)少なくとも1種のアキラルネマチック重合性モノマー及び任意に少なくとも1種のキラル重合性モノマーを含む組成物;
(b.2)少なくとも1種のコレステリック重合性モノマーを含む組成物;
(b.3)少なくとも1種のコレステリック架橋性ポリマーを含む組成物;
(b.4)少なくとも1種のコレステリックポリマーを重合性希釈剤中に含む組成物;及び
(b.5)少なくとも2種のこれらの組成物の混合物;
から選択される液晶組成物(b)を適用し;
任意に該組成物を配向させ、且つ少なくとも部分的に硬化する工程;
(viii.3)任意に、配向層を、工程(viii.2)で得られる層に適用し、任意に洗浄する及び/又は配向層に優先方向を生じさせる工程;
(viii.4.1)任意に、組成物(b.1)、(b.2)、(b.3)、(b.4)又は(b.5)を、工程(viii.2)又は(viii.3)で得られる生成物に適用し、任意に該組成物を配向させ、且つ少なくとも部分的に硬化する工程、その際、工程(viii.4.1)で得られる層は、工程(viii.2)で得られる層とはキラリティ及び/又は反射される波長範囲に関して異なる;又は
(viii.4.2)任意に、λ/2フィルムを工程(viii.2)で得られる層に適用し、次いで工程(viii.2)と同じ組成物をλ/2フィルムに適用し、任意に該組成物を配向させ、且つ少なくとも部分的に硬化する工程;
(viii.5)任意に、前記工程(viii.2)及び(viii.4)の組成物とは異なる組成物を繰り返し用いて、工程(viii.1.2)〜(viii.4)を1回又は2回以上繰り返す工程;
(ix)任意に、キャリアフィルムを剥離する工程;
(x)任意に、保護層、接着層及び/又は剥離層を、得られる最終層に適用する工程;
を含むプロセスによって得られるが、但し、工程(vi)は、工程(v)が60℃未満の温度で実施される場合に実施されることを条件とする。
(i.1)キャリアフィルム又は基材を提供し、任意にキャリアフィルム又は基材を洗浄する及び/又はフィルムもしくは基材表面上に又はフィルムもしくは基材表面の一部に優先方向を生じさせる工程;
(i.2)任意に、配向層をキャリアフィルムもしくは基材に又はキャリアフィルムもしくは基材の一部に適用し、任意に洗浄する及び/又は配向層に又は配向層の一部に優先方向を生じさせる工程;
(i.3)任意に、液晶組成物(a)を、工程(i.1)又は(i.2)からの生成物に適用し、前記組成物は、以下の
(a.1)少なくとも1種のアキラルネマチック重合性モノマー及び任意に少なくとも1種のキラル重合性モノマーを含む組成物;
(a.2)少なくとも1種のコレステリック重合性モノマーを含む組成物;
(a.3)少なくとも1種のコレステリック架橋性ポリマーを含む組成物;
(a.4)少なくとも1種のコレステリックポリマーを重合性希釈剤中に含む組成物;及び
(a.5)少なくとも2種のこれらの組成物の混合物;
から選択され;
任意に該組成物を配向させ、且つ少なくとも部分的に硬化する工程;
(i.4)任意に、配向層を、工程(i.3)で得られる層に又は工程(i.3)で得られる層の一部に適用し、任意に洗浄する及び/又は配向層又は配向層の一部に優先方向を生じさせる工程;
(i.5.1)任意に、組成物(a.1)、(a.2)、(a.3)、(a.4)又は(a.5)を、工程(i.3)又は(i.4)で得られる生成物に適用し、任意に該組成物を配向させ、且つ少なくとも部分的に硬化する工程、その際、工程(i.5.1)で得られる層は、工程(i.3)で得られる層とはキラリティ及び/又は反射される波長範囲に関して異なる;又は
(i.5.2)任意に、λ/2フィルムを工程(i.3)で得られる層に適用し、次いで工程(i.3)と同じ組成物をλ/2フィルムに適用し、任意に該組成物を配向させ、且つ少なくとも部分的に硬化する工程;
(i.6)任意に、前記工程(i.3)及び(i.5)の組成物とは異なる組成物を繰り返し用いて、工程(i.2)〜(i.5)を1回又は2回以上繰り返す工程;
(i.7)任意に、配向層を工程(i.5)又は(i.6)で得られる生成物に又は工程(i.5)又は(i.6)で得られる生成物の一部に適用し、任意に洗浄する及び/又は配向層又は配向層の一部に優先方向を生じさせる工程;
(ii)請求項1及び請求項7〜21のいずれか1項に規定される組成物を適用する工程;
(iii)任意に工程(ii)で適用された組成物又は工程(ii)で適用された組成物の一部を配向させる工程;
(iv)任意に存在する分散媒を少なくとも部分的に除去する工程;
(v)60〜140℃の温度で紫外線の作用下で組成物中に存在する少なくとも1種のモノマーを重合する工程;
(vi)任意に工程(v)で得られる生成物を熱後処理する工程;
(vii)任意に工程(v)又は(vi)で得られる生成物を紫外線の作用下で後硬化する工程;
(viii.1)任意に、配向層を、工程(v)、(vi)又は(vii)で得られる生成物に適用し、任意に洗浄する及び/又は配向層に優先方向を生じさせる工程;
(viii.2)任意に、以下の
(b.1)少なくとも1種のアキラルネマチック重合性モノマー及び任意に少なくとも1種のキラル重合性モノマーを含む組成物;
(b.2)少なくとも1種のコレステリック重合性モノマーを含む組成物;
(b.3)少なくとも1種のコレステリック架橋性ポリマーを含む組成物;
(b.4)少なくとも1種のコレステリックポリマーを重合性希釈剤中に含む組成物;及び
(b.5)少なくとも2種のこれらの組成物の混合物;
から選択される液晶組成物(b)を適用し;
任意に該組成物を配向させ、且つ少なくとも部分的に硬化する工程;
(viii.3)任意に、配向層を、工程(viii.2)で得られる層に適用し、任意に洗浄する及び/又は配向層に優先方向を生じさせる工程;
(viii.4.1)任意に、組成物(b.1)、(b.2)、(b.3)、(b.4)又は(b.5)を、工程(viii.2)又は(viii.3)で得られる生成物に適用し、任意に該組成物を配向させ、且つ少なくとも部分的に硬化する工程、その際、工程(viii.4.1)で得られる層は、工程(viii.2)で得られる層とはキラリティ及び/又は反射される波長範囲に関して異なる;又は
(viii.4.2)任意に、λ/2フィルムを工程(viii.2)で得られる層に適用し、次いで工程(viii.2)と同じ組成物をλ/2フィルムに適用し、任意に該組成物を配向させ、且つ少なくとも部分的に硬化する工程;
(viii.5)任意に、前記工程(viii.2)及び(viii.4)の組成物とは異なる組成物を繰り返し用いて、工程(viii.1.2)〜(viii.4)を1回又は2回以上繰り返す工程;
(ix)任意に、キャリアフィルムを剥離する工程;
(x)任意に、保護層、接着層及び/又は剥離層を、得られる最終層に適用する工程
を含むプロセスA.1によって得られる。
(i.1)キャリアフィルム又は基材を提供し、任意にキャリアフィルム又は基材を洗浄する及び/又はフィルムもしくは基材表面上に又はフィルムもしくは基材表面の一部に優先方向を生じさせる工程;
(i.2)任意に、配向層をキャリアフィルムもしくは基材に又はキャリアフィルムもしくは基材の一部に適用し、任意に洗浄する及び/又は配向層に又は配向層の一部に優先方向を生じさせる工程;
(i.3)任意に、液晶組成物(a)を、工程(i.1)又は(i.2)からの生成物に適用し、前記組成物は、以下の
(a.1)少なくとも1種のアキラルネマチック重合性モノマー及び任意に少なくとも1種のキラル重合性モノマーを含む組成物;
(a.2)少なくとも1種のコレステリック重合性モノマーを含む組成物;
(a.3)少なくとも1種のコレステリック架橋性ポリマーを含む組成物;
(a.4)少なくとも1種のコレステリックポリマーを重合性希釈剤中に含む組成物;及び
(a.5)少なくとも2種のこれらの組成物の混合物;
から選択され;
任意に該組成物を配向させ、且つ少なくとも部分的に硬化する工程;
(i.4)任意に、配向層を、工程(i.3)で得られる層に又は工程(i.3)で得られる層の一部に適用し、任意に洗浄する及び/又は配向層又は配向層の一部に優先方向を生じさせる工程;
(i.5.1)任意に、組成物(a.1)、(a.2)、(a.3)、(a.4)又は(a.5)を、工程(i.3)又は(i.4)で得られる生成物に適用し、任意に該組成物を配向させ、且つ少なくとも部分的に硬化する工程、その際、工程(i.5.1)で得られる層は、工程(i.3)で得られる層とはキラリティ及び/又は反射される波長範囲に関して異なる;又は
(i.5.2)任意に、λ/2フィルムを工程(i.3)で得られる層に適用し、次いで工程(i.3)と同じ組成物をλ/2フィルムに適用し、任意に該組成物を配向させ、且つ少なくとも部分的に硬化する工程;
(i.6)任意に、前記工程(i.3)及び(i.5)の組成物とは異なる組成物を繰り返し用いて、工程(i.2)〜(i.5)を1回又は2回以上繰り返す工程;
(i.7)任意に、配向層を工程(i.5)又は(i.6)で得られる生成物に又は工程(i.5)又は(i.6)で得られる生成物の一部に適用し、任意に洗浄する及び/又は配向層又は配向層の一部に優先方向を生じさせる工程;
(ii)上で定義された組成物を適用する工程;
(iii)任意に工程(ii)で適用された組成物又は工程(ii)で適用された組成物の一部を配向させる工程;
(iv)任意に存在する分散媒を少なくとも部分的に除去する工程;
(v)紫外線の作用下で組成物中に存在する少なくとも1種のモノマーを重合する工程;及び
(vi)工程(v)で得られる生成物を熱後処理する工程;
(vii)任意に工程(v)又は(vi)で得られる生成物を紫外線の作用下で後硬化する工程;
(viii.1)任意に、配向層を、工程(vi)又は(vii)で得られる生成物に適用し、任意に洗浄する及び/又は配向層に優先方向を生じさせる工程;
(viii.2)任意に、以下の
(b.1)少なくとも1種のアキラルネマチック重合性モノマー及び任意に少なくとも1種のキラル重合性モノマーを含む組成物;
(b.2)少なくとも1種のコレステリック重合性モノマーを含む組成物;
(b.3)少なくとも1種のコレステリック架橋性ポリマーを含む組成物;
(b.4)少なくとも1種のコレステリックポリマーを重合性希釈剤中に含む組成物;及び
(b.5)少なくとも2種のこれらの組成物の混合物;
から選択される液晶組成物(b)を適用し;
任意に該組成物を配向させ、且つ少なくとも部分的に硬化する工程;
(viii.3)任意に、配向層を、工程(viii.2)で得られる層に適用し、任意に洗浄する及び/又は配向層に優先方向を生じさせる工程;
(viii.4.1)任意に、組成物(b.1)、(b.2)、(b.3)、(b.4)又は(b.5)を、工程(viii.2)又は(viii.3)で得られる生成物に適用し、任意に該組成物を配向させ、且つ少なくとも部分的に硬化する工程、その際、工程(viii.4.1)で得られる層は、工程(viii.2)で得られる層とはキラリティ及び/又は反射される波長範囲に関して異なる;又は
(viii.4.2)任意に、λ/2フィルムを工程(viii.2)で得られる層に適用し、次いで工程(viii.2)と同じ組成物をλ/2フィルムに適用し、任意に該組成物を配向させ、且つ少なくとも部分的に硬化する工程;
(viii.5)任意に、前記工程(viii.2)及び(viii.4)の組成物とは異なる組成物を繰り返し用いて、工程(viii.1.2)〜(viii.4)を1回又は2回以上繰り返す工程;
(ix)任意に、キャリアフィルムを剥離する工程;
(x)任意に、保護層、接着層及び/又は剥離層を、得られる最終層に適用する工程
を含むプロセスB.1によって得られる。
(Z1−Y1−A1−Y2−M−Y3)nX (XIII)
の少なくとも1種のコレステリック重合性モノマーを含む。
(a)ラインテクスチャを有する重合フィルムを含む、本発明の偽造防止マーキングを有する物品を提供する工程;
(b)工程(a)からの物品を、単色照射源と検出器表面との間に、偽造防止マーカと検出器表面との間の規定の距離で導入する工程;
(c)工程(b)からの照射源からの規定の波長の電磁放射を用いて物品を照射する工程;及び
(d)検出器の表面で生じる高照射強度点の間の距離を、高照射強度点の間の距離を測定することによって、定性的に又は定量的に評価する工程
を含む、検知方法を提供する。
1.)配合物
配合物1:
アキラルネマチック化合物:式I.1.1の化合物;
ネマチックの濃度:配合物の総質量を基準として24質量%
溶媒:シクロペンタノン
均展添加剤:Byk361N,シクロペンタノン中で1%
光開始剤:Irgacure(登録商標)907
光開始剤濃度:配合物の総質量を基準として3質量%
アキラルネマチック化合物:式I.1.1の化合物;
ネマチックの濃度:配合物の総質量を基準として24質量%
溶媒:シクロペンタノン
均展添加剤:Byk361N,シクロペンタノン中で1%
光開始剤:Irgacure(登録商標)127
光開始剤濃度:配合物の総質量を基準として3質量%
アキラルネマチック化合物:式I.1.1の化合物+式I.2.1の化合物;質量比1:1;
ネマチックの濃度:配合物の総質量を基準として24質量%
溶媒:シクロペンタノン
均展添加剤:Byk361N,シクロペンタノン中で1%
光開始剤:Irgacure(登録商標)907
光開始剤濃度:配合物の総質量を基準として3質量%
アキラルネマチック化合物:式I.1.1の化合物+式I.2.2の化合物;質量比1:1;
ネマチックの濃度:配合物の総質量を基準として24質量%
溶媒:シクロペンタノン
均展添加剤:Byk361N,シクロペンタノン中で1%
光開始剤:Irgacure(登録商標)907
光開始剤濃度:配合物の総質量を基準として3質量%
フィルム1:
Lumirror 4001フィルム(ポリエチレンテレフタレート)をベルベットで磨き、次いで15μmのドクターブレードを用いて、それぞれの上記の配合物で被覆し(フィルム厚さ約1.5μm)、130℃にてオーブン内で5分間乾燥させ、紫外線(40mW/cm2)を用いて2分間重合させる。その後、フィルムを130℃で10秒間の熱後処理にかけた。
Lumirror 96μmフィルム(ポリエチレンテレフタレート)をベルベットで磨き、次いで15μmのドクターブレードを用いて配合物1で被覆し(フィルム厚さ約1.7μm)、120℃にてオーブン内で5分間乾燥させ、紫外線(40mW/cm2)を用いて60℃(フィルム2.1)、80℃(フィルム2.2)、100℃(フィルム2.3)又は110℃(フィルム2.4)の温度で2分間重合させる。熱はLumirrorフィルムを配置した加熱可能なアルミニウム板から生じた。その後、フィルムを110℃で90秒間の熱後処理にかけた。
Lumirror 96μmフィルム(ポリエチレンテレフタレート)をベルベットで磨き、次いで15μmのドクターブレードを用いて配合物1で被覆し(フィルム厚さ約1.7μm)、120℃にてオーブン内で5分間乾燥させ、紫外線(40mW/cm2)を用いて100℃の温度で2分間重合させた。熱はLumirrorフィルムを配置した加熱可能なアルミニウム板から生じた。熱後処理は実施しなかった。
Lumirror 96μmフィルム(ポリエチレンテレフタレート)をベルベットで磨き、次いで15μmのドクターブレードを用いて配合物1で被覆し(フィルム厚さ約1.7μm)、120℃にてオーブン内で5分間乾燥させ、紫外線(UV−AB表面発光系、Hoenle社製、独国、UV2000型)を用いて2分間重合させた。その後、フィルムを110℃で90秒間の熱後処理にかけた。次にフィルムを周囲温度(フィルム4.1)で又は80℃(フィルム4.2)で2分間もう一度照射した。
3.1)温度試験
その製造後の貯蔵の4週間後に、フィルムを120℃で30分間加熱した。全てのフィルムにおいてラインテクスチャが実質的に変化しないまま残った。
その製造直後に又は貯蔵の4週間後に、フィルムを140℃〜160℃で5分間アイロンがけした。フィルム4.1及びフィルム4.2のみ、ラインテクスチャが実質的に変化しないまま残り、他の全てのフィルムではラインテクスチャは消滅した。これは後硬化工程(vii)がラインテクスチャの安定性を更に高めることを示す。
Claims (30)
- ラインテクスチャもしくはフィンガープリントテクスチャを有する重合フィルム又はラインテクスチャもしくはフィンガープリントテクスチャを有する重合フィルムで被覆された基材の製造方法であって、
(i)キャリアフィルム又は基材を提供する工程、及びフィルム材料又は基材が次の工程(ii)で適用される組成物の配向に対して優先方向を規定しない場合、フィルムもしくは基材表面上に又はフィルムもしくは基材表面上の一部に優先方向を生じさせる工程;
(ii)少なくとも1種のアキラルネマチック重合性モノマー及び少なくとも1種の分散媒を含む組成物をフィルム又は基材表面に適用する工程であって、組成物は、紫外線で重合可能な少なくとも1種のアキラルネマチック重合性モノマーを含み、該組成物は、紫外線で重合可能な少なくとも1種のアキラルネマチック重合性モノマーを、組成物中に存在するアキラルネマチック重合性モノマーの総質量を基準として、少なくとも25質量%の量で含み;且つ組成物は、フィンガープリントテクスチャを有するフィルムが得られるべき場合、少なくとも1種のキラル重合性モノマーも含む工程;
(iv)分散媒を少なくとも部分的に除去する工程;
(v)紫外線の作用下で組成物中に存在する少なくとも1種のモノマーを重合する工程;および
(vi)工程(v)で得られた生成物を60℃〜220℃に1秒〜5分、加熱することにより、工程(v)で得られた生成物を熱後処理する工程;
を含む、前記製造方法。 - 工程(i)において、フィルム若しくは基材表面上又はフィルム若しくは基材表面上の一部に優先方向を生じさせる、請求項1に記載の方法。
- 工程(ii)の後の工程(iii)において、工程(ii)で適用される組成物又は工程(ii)で適用される組成物の一部を配向させる、請求項1又は2に記載の方法。
- 工程(iv)において分散媒の少なくとも部分的な除去が高められた温度で行われる、請求項1から3までのいずれか1項に記載の方法。
- 工程(v)の重合が80℃〜120℃の温度で行われる、請求項1から4までのいずれか1項に記載の方法。
- 工程(vi)の熱後処理を、工程(v)で得られた生成物を70℃〜150℃に5秒〜2分間加熱することによって行う、請求項1から5までのいずれか1項に記載の方法。
- 工程(vi)の後の工程(vii)において、工程(vi)で得られた生成物を紫外線の作用下で後硬化する、請求項1から6までのいずれか1項に記載の方法。
- 工程(ii)で使用される組成物がキラル重合性モノマーを含まない、ラインテクスチャを有する重合フィルムを製造するための請求項1から7までのいずれか1項に記載の方法。
- 工程(ii)で使用される少なくとも1種のアキラルネマチック重合性モノマーが、以下の式I
Z1−(Y1−A1)v−Y2−M−Y3−(A2−Y4)w−Z2 (I)
(式中、
Z1、Z2は重合が実施され得る同一又は異なる反応性基であるか、又はかかる反応性基を含む基であり、その際、反応性基はC=C二重結合、C≡C三重結合、オキシラン、チイラン、アジラン、シアナート、チオシアナート、イソシアナート、カルボン酸、ヒドロキシル又はアミノ基から選択され;
Y1、Y2、Y3、Y4はそれぞれ独立して化学結合、−O−、−S−、−CO−O−、−O−CO−、−O−CO−O−、−CO−S−、−S−CO−、−CO−N(Ra)−、−N(Ra)−CO−、−N(Ra)−CO−O−、−O−CO−N(Ra)−、−N(Ra)−CO−N(Ra)−、−CH2−O−、−O−CH2−であり、その際、Raは水素又はC1−C4−アルキルであり;
A1、A2は酸素、硫黄及び/又は非置換又は一置換された窒素で中断されてよい直鎖状C 2 −C 30 −アルキレン基から選択される同一又は異なるスペーサであり、その際、これらの中断基は隣接してはならず;好適アミン置換基はC1−C4−アルキル基を含み、アルキレン鎖はフッ素、塩素、臭素、シアノ、メチル又はエチルによって置換されてよく;
v及びwはそれぞれ独立して0、1又は2であり;
Mは一般式II:
(T1−Y5)y−T2 (II)
(式中、
T1はそれぞれ独立して二価の脂環式、飽和又は部分的に不飽和の複素環式、芳香族又はヘテロ芳香族基であり;
T2は独立してT1として定義されるか又は−CH=N−N=CH−基であり;
Y5は同一又は異なる橋部分−CO−O−、−O−CO−、−CH2−O−、−O−CH2−、−CO−S−、−S−CO−、−CH2−S−、−S−CH2、−CH=N−、−N=CH−、−CH=N−N=CH−、−C≡C−、−CH=CH−、−C(CH3)=CH2、−CH=CH(CH3)−又は直接結合であり、且つ
yは0、1、2又は3である)のメソゲン基である)
の少なくとも1種の二官能重合性アキラルネマチックモノマーを含む、請求項1から8までのいずれか1項に記載の方法。 - 工程(ii)で使用される少なくとも1種のアキラルネマチック重合性モノマーが、以下の式I.1
Z11及びZ21はそれぞれ独立して
A11及びA21はそれぞれ独立して炭素数2〜8のアルキレン基であり、
Y11及びY41はそれぞれ独立して化学的単結合、酸素、−CO−、−O−CO−又は−CO−O−であり;且つ
R1は水素、C1−C6−アルキル、C1−C6−アルコキシ又はCO−O−C1−C6−アルキルである)
の少なくとも1種の二官能重合性アキラルネマチックモノマーを含み;
且つ工程(ii)で使用される少なくとも1種のアキラルネマチック重合性モノマーは更に以下の式I.2
T22は以下の式
N、O及びSから選択される1個、2個又は3個のヘテロ原子を環員として有する二価の5員又は6員のヘテロ芳香族基であるか又は−CH=N−N=CH−基であり;
Z12及びZ22はそれぞれ独立して
A12及びA22はそれぞれ独立して炭素数2〜8のアルキレン基であり、
Y12及びY42はそれぞれ独立して化学的単結合、酸素、−CO−、−O−CO−又は−CO−O−であり;
Y52は化学的単結合、酸素、−CO−、−O−CO−又は−CO−O−であるが、但し、T22が−CH=N−N=CH−基である時にY52が化学的単結合であることを条件とし;
R2は水素、C1−C6−アルキル、C1−C6−アルコキシ又はCO−O−C1−C6−アルキルであり;且つ
R3は水素、C1−C6−アルキル、C1−C6−アルコキシ又はCO−O−C1−C6−アルキルである)
の少なくとも1種の二官能重合性アキラルネマチックモノマーを含む、請求項9に記載の方法。 - 工程(ii)で使用される少なくとも1種のアキラルネマチック重合性モノマーが、式I.2の少なくとも1種の二官能重合性アキラルネマチックモノマーをも含む場合、式I.1の少なくとも1種のモノマー対式I.2の少なくとも1種のモノマーの総質量比が少なくとも1:1である、請求項10に記載の方法。
- 少なくとも1種のモノマーI.2が、式I.2.1及びI.2.2の化合物並びにそれらの混合物から選択される、請求項13に記載の方法。
- 工程(ii)で使用される組成物が少なくとも1種の光開始剤を含む、請求項1から14までのいずれか1項に記載の方法。
- 光開始剤が、組成物の総質量を基準として、5質量%以下の量で存在する、請求項15に記載の方法。
- 工程(v)の実施後に工程(ii)で適用された組成物から形成されるポリマーフィルムの層厚さが0.1μm〜10μmである、請求項1から17までのいずれか1項に記載の方法。
- 工程(ii)で使用される分散媒が脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素、芳香族炭化水素、複素環化合物、ハロアルカン、開環及び環状エーテル、開環及び環状ケトン、C1−C4−アルカノール、グリコール、グリコールエーテル、C1−C4−カルボン酸とC1−C4−アルカノールとのエステル、C1−C4−カルボン酸のアミド、脂肪族及び芳香族ニトリル、並びにスルホキシドから選択される、請求項1から18までのいずれか1項に記載の方法。
- 工程(ii)で使用される組成物が染料を含む、請求項1から19までのいずれか1項に記載の方法。
- 工程(ii)で使用される組成物が、少なくとも1種のアキラルネマチック重合性モノマーを、該組成物の総質量を基準として、50質量%以下の量で含む、請求項1から20までのいずれか1項に記載の方法。
- 以下の工程:
(i.1)キャリアフィルム又は基材を提供し、及びキャリアフィルムを引き延ばすことによって、及び/又はベルベットもしくはマイクロファイバー布を用いる単一又は複数の一方向摩擦によってフィルムもしくは基材表面上に又はフィルムもしくは基材表面の一部に優先方向を生じさせる工程;或いは代替的に又は追加的に
(i.2)配向層をキャリアフィルムもしくは基材に又はキャリアフィルムもしくは基材の一部に適用し、配向層に又は配向層の一部に優先方向を生じさせる工程;
(i.3)液晶組成物(a)を、工程(i.1)又は(i.2)からの生成物に適用し、前記組成物は、以下の
(a.1)少なくとも1種のアキラルネマチック重合性モノマー、又は、少なくとも1種のアキラルネマチック重合性モノマー及び少なくとも1種のキラル重合性モノマーを含む組成物;
(a.2)少なくとも1種のコレステリック重合性モノマーを含む組成物;
(a.3)少なくとも1種のコレステリック架橋性ポリマーを含む組成物;
(a.4)少なくとも1種のコレステリックポリマーを重合性希釈剤中に含む組成物;及び
(a.5)少なくとも2種のこれらの組成物の混合物;から選択され;
該組成物を配向させ、且つ少なくとも部分的に硬化する工程;
(i.4)配向層を、工程(i.3)で得られる層に又は工程(i.3)で得られる層の一部に適用し、洗浄する及び/又は配向層又は配向層の一部に優先方向を生じさせる工程;
(ii)請求項1及び請求項8〜21のいずれか1項に規定される組成物を適用する工程;
(iii)工程(ii)で適用された組成物又は工程(ii)で適用された組成物の一部を配向させる工程;
(iv)分散媒を少なくとも部分的に除去する工程;
(v)紫外線の作用下で組成物中に存在する少なくとも1種のモノマーを重合する工程;及び
(vi)工程(v)で得られる生成物を熱後処理する工程;
を含む、方法。 - 保護層、接着層及び/又は放出層を、得られる最終層に適用する、請求項22に記載の方法。
- キャリアフィルムが、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリビニルブチラール、ポリビニルクロリド、可撓性ポリ塩化ビニル、ポリメチルメタクリレート、ポリ(エチレン−コ−酢酸ビニル)、ポリカーボネート、セルローストリアセテート、ポリエーテルスルホン、ポリエステル、ポリアミド、ポリオレフィン及びアクリル樹脂のフィルムから選択される、請求項1から23までのいずれか1項に記載の方法。
- 基材が請求項24に記載のフィルム及びガラスから選択される、請求項1から24までのいずれか1項に記載の方法。
- 少なくとも1つの配向層がポリビニルアルコール又はポリイミドの層から選択される、請求項1から25までのいずれか1項に記載の方法。
- 重合した形の少なくとも1種のアキラルネマチック重合性モノマーから形成されるラインテクスチャ又はフィンガープリントテクスチャを有する層を有し又は前記層からなり、ラインテクスチャ又はフィンガープリントテクスチャを有する重合フィルムであって、
これらのネマチックモノマーの少なくとも1種は紫外線によって重合可能でありアキラルネマチック重合性モノマーの総質量を基準として少なくとも25質量%で存在し、フィンガープリントテクスチャの場合、前記層は重合した形の少なくとも1種のアキラルネマチック重合性モノマー及び少なくとも1種のキラル重合性モノマーの両方から形成され、
ラインテクスチャは、顕微鏡を上から見た時に、実質的に平行な線又は無限大の縦範囲のストリップの系として現れる表面特性を意味し、
フィンガープリントテクスチャは、顕微鏡を上から見た時に、指紋又は蛇皮を想起させるライン又はストリップの系として現れる表面特性を意味する、重合フィルム。 - 請求項27の定義による、ラインテクスチャ又はフィンガープリントテクスチャを有する重合フィルムで被覆された基材。
- 請求項27に記載の重合フィルム又は請求項28に記載の被覆された基材の、光学フィルタ、偏光子、装飾媒体、偽造防止マーカ、反射性媒体、反射防止媒体としての又は光を集束させるための使用。
- 請求項27に記載の、ラインテクスチャ又はフィンガープリントテクスチャを有する、重合フィルムを含む偽造防止マーカ。
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