JP5902812B2 - 熱伝導のための異方性フルオロポリマーの利用 - Google Patents

熱伝導のための異方性フルオロポリマーの利用 Download PDF

Info

Publication number
JP5902812B2
JP5902812B2 JP2014521991A JP2014521991A JP5902812B2 JP 5902812 B2 JP5902812 B2 JP 5902812B2 JP 2014521991 A JP2014521991 A JP 2014521991A JP 2014521991 A JP2014521991 A JP 2014521991A JP 5902812 B2 JP5902812 B2 JP 5902812B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
fluoropolymer
heat
thermal conductivity
anisotropic
another embodiment
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2014521991A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2014522109A (ja
Inventor
ボルフガンク ブルガー
ボルフガンク ブルガー
ベントラント ミハエル
ベントラント ミハエル
シュリヒティンク レオナルト
シュリヒティンク レオナルト
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
WL Gore and Associates GmbH
Original Assignee
WL Gore and Associates GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by WL Gore and Associates GmbH filed Critical WL Gore and Associates GmbH
Publication of JP2014522109A publication Critical patent/JP2014522109A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP5902812B2 publication Critical patent/JP5902812B2/ja
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C55/00—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor
    • B29C55/005—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor characterised by the choice of materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K5/00—Heat-transfer, heat-exchange or heat-storage materials, e.g. refrigerants; Materials for the production of heat or cold by chemical reactions other than by combustion
    • C09K5/08—Materials not undergoing a change of physical state when used
    • C09K5/14—Solid materials, e.g. powdery or granular
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/35—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions not affecting the number of carbon or of halogen atoms in the reaction
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01D—MECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
    • D01D5/00—Formation of filaments, threads, or the like
    • D01D5/42—Formation of filaments, threads, or the like by cutting films into narrow ribbons or filaments or by fibrillation of films or filaments
    • D01D5/426—Formation of filaments, threads, or the like by cutting films into narrow ribbons or filaments or by fibrillation of films or filaments by cutting films
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
    • D01F6/02—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D01F6/08—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds from polymers of halogenated hydrocarbons
    • D01F6/12—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds from polymers of halogenated hydrocarbons from polymers of fluorinated hydrocarbons
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F28—HEAT EXCHANGE IN GENERAL
    • F28D—HEAT-EXCHANGE APPARATUS, NOT PROVIDED FOR IN ANOTHER SUBCLASS, IN WHICH THE HEAT-EXCHANGE MEDIA DO NOT COME INTO DIRECT CONTACT
    • F28D15/00—Heat-exchange apparatus with the intermediate heat-transfer medium in closed tubes passing into or through the conduit walls ; Heat-exchange apparatus employing intermediate heat-transfer medium or bodies
    • F28D15/02—Heat-exchange apparatus with the intermediate heat-transfer medium in closed tubes passing into or through the conduit walls ; Heat-exchange apparatus employing intermediate heat-transfer medium or bodies in which the medium condenses and evaporates, e.g. heat pipes
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F28—HEAT EXCHANGE IN GENERAL
    • F28F—DETAILS OF HEAT-EXCHANGE AND HEAT-TRANSFER APPARATUS, OF GENERAL APPLICATION
    • F28F21/00—Constructions of heat-exchange apparatus characterised by the selection of particular materials
    • F28F21/06—Constructions of heat-exchange apparatus characterised by the selection of particular materials of plastics material
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F28—HEAT EXCHANGE IN GENERAL
    • F28F—DETAILS OF HEAT-EXCHANGE AND HEAT-TRANSFER APPARATUS, OF GENERAL APPLICATION
    • F28F3/00—Plate-like or laminated elements; Assemblies of plate-like or laminated elements
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01L—SEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L23/00—Details of semiconductor or other solid state devices
    • H01L23/34—Arrangements for cooling, heating, ventilating or temperature compensation ; Temperature sensing arrangements
    • H01L23/36—Selection of materials, or shaping, to facilitate cooling or heating, e.g. heatsinks
    • H01L23/373—Cooling facilitated by selection of materials for the device or materials for thermal expansion adaptation, e.g. carbon
    • H01L23/3733—Cooling facilitated by selection of materials for the device or materials for thermal expansion adaptation, e.g. carbon having a heterogeneous or anisotropic structure, e.g. powder or fibres in a matrix, wire mesh, porous structures
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01L—SEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L23/00—Details of semiconductor or other solid state devices
    • H01L23/34—Arrangements for cooling, heating, ventilating or temperature compensation ; Temperature sensing arrangements
    • H01L23/36—Selection of materials, or shaping, to facilitate cooling or heating, e.g. heatsinks
    • H01L23/373—Cooling facilitated by selection of materials for the device or materials for thermal expansion adaptation, e.g. carbon
    • H01L23/3737—Organic materials with or without a thermoconductive filler
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2027/00—Use of polyvinylhalogenides or derivatives thereof as moulding material
    • B29K2027/12—Use of polyvinylhalogenides or derivatives thereof as moulding material containing fluorine
    • B29K2027/18—PTFE, i.e. polytetrafluorethene, e.g. ePTFE, i.e. expanded polytetrafluorethene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2995/00—Properties of moulding materials, reinforcements, fillers, preformed parts or moulds
    • B29K2995/0012—Properties of moulding materials, reinforcements, fillers, preformed parts or moulds having particular thermal properties
    • B29K2995/0013—Conductive
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01L—SEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L2924/00—Indexing scheme for arrangements or methods for connecting or disconnecting semiconductor or solid-state bodies as covered by H01L24/00
    • H01L2924/0001—Technical content checked by a classifier
    • H01L2924/0002—Not covered by any one of groups H01L24/00, H01L24/00 and H01L2224/00
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
    • Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product
    • Y02P70/62—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product related technologies for production or treatment of textile or flexible materials or products thereof, including footwear
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/249921—Web or sheet containing structurally defined element or component
    • Y10T428/249953—Composite having voids in a component [e.g., porous, cellular, etc.]

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Computer Hardware Design (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
  • Power Engineering (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Sustainable Development (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Cooling Or The Like Of Semiconductors Or Solid State Devices (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Cooling Or The Like Of Electrical Apparatus (AREA)
  • Artificial Filaments (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)

Description

本発明は、少なくとも1つの方向で固有熱伝導率が増大している異方性フルオロポリマーの熱伝導材料としての利用と、その異方性フルオロポリマーを含む熱伝導物品と、その異方性フルオロポリマーを製造する方法に関する。
ポリテトラフルオロエチレン（PTFE）などのフルオロポリマーは固有熱伝導率が小さいことが知られており、密な等方性PTFEでは、-140℃から少なくとも232℃までの広い温度範囲で0.35 W/mK未満である。例えばPrice, D.M.とJarratt, M（2002年）、「PTFEとPTFE複合体の熱伝導率」、Thermochimica Acta 392〜393巻、231〜236ページ、またはBlumm, J；Lindemann, A.；Meyer, M；Strasser, C.（2010年）「進んだ熱分析技術を利用したPTFEのキャラクテリゼーション」、International Journal of Thermophysics、第31巻、1919〜1927ページを参照のこと。
延伸多孔質PTFEの熱伝導率は、空気が存在しているために一般にはるかに小さく、典型的には空孔度に応じて密な材料の値のわずか1/10から約半分である。したがってこれらの材料は、断熱材としての用途が見いだされている（例えばアメリカ合衆国特許第3,953,566号の5列の64行目〜6列の2行目参照）。
例えば集積回路（“IC”）から熱を移動させるための用途では、フルオロポリマーの有利な特性を利用することが望ましいが、それと同時に熱伝導性が必要とされる。熱伝導性の粒子（例えば金属粒子）、酸化物、窒化物のいずれかと、相変化材料（PCM）またはエラストマーを組み込むことにより、PTFEなどのフルオロポリマーを熱伝導性にすることが知られている。そのような熱伝導性PTFE複合体は、例えばアメリカ合衆国特許第5,945,217号、第5,738,936号に開示されている。
しかしそのような充填フルオロポリマーの使用にはいくつかの欠点がある。特に、過酷な化学的環境に対する安定性や、粒子化と組み合わせた誘電特性の変化といったPTFEの優れた特性が、通常は失われる。
そこで本発明の目的の1つは、これら公知のシステムの欠点を回避して、フルオロポリマー独自の特徴（例えば過酷な化学的環境、高温、UV光に対する安定性、小さな誘電定数、電気的絶縁特性、水その他の液体をはじく性質）に、熱伝導物品を製造できるほど十分に大きな熱伝導性が組み合わされた熱伝導用フルオロポリマーを提供することである。
本発明は、フルオロポリマーを少なくとも1つの方向に配向させることでフルオロポリマーの固有熱伝導率が著しく増大するが、配向方向では熱伝導率のその増大が得られる一方で、別の方向の熱伝導率はわずかに低下するか同じに留まるため、熱的異方性フルオロポリマーになるという驚くべき発見に基づいている。
そこで本発明により、少なくとも2つの方向で異なる固有熱伝導率を持つ異方性フルオロポリマーを熱伝導物品で熱伝導材料として利用する方法が提供される。
異方性フルオロポリマーが少なくとも2つの方向で異なる固有熱伝導率を示すという事実は、そのフルオロポリマーが、1つの方向で相対的に大きな固有熱伝導率を示し、固有熱伝導率が大きな方向と通常は垂直な別の方向で相対的に小さな固有熱伝導率を示すことを意味する。それは、フルオロポリマーの中でポリマー鎖を熱伝導率の大きい方向と平行になるように配向させてそのフルオロポリマーを異方性にすることによって起こる。
ここに記載した利用法によって本発明の目的が達成され、特に、熱伝導物品において熱伝導性充填剤を追加する必要なしにフルオロポリマーを熱伝導材料として利用することが可能になる。熱伝導能力の増大が純粋なフルオロポリマーに固有のものとなるため、フルオロポリマーの上述した有利な特性は維持される。
さらに、フルオロポリマーを熱伝導性にするのに添加剤は必要でないため、そのような添加剤の存在が原因となる望ましくない水の吸着が回避される。これは、電気部品の用途で特に重要である。
それに加えて、熱伝導率が1つの方向では小さく、別の方向では大きいため、熱伝導率が大きい方向に熱を非常に正確に伝える一方で、別の方向ではフルオロポリマーを基本的に断熱性にすることができる。
最後に、熱的異方性フルオロポリマーの製造は比較的簡単であるため、公知のシステムと比べてコスト・パフォーマンスがよく、先行技術でフルオロポリマーを配向させるために知られている手続きをわずかに改変して利用できる。
熱的異方性フルオロポリマーは、一部をフッ化すること、または全体をフッ化すること（すなわち過フッ化）ができる。
一実施態様では、フルオロポリマーは、ポリテトラフルオロエチレン（PTFE）、修飾されたPTFE、フルオロサーモプラスチック、フルオロエラストマーのいずれか、またはこれら材料の任意の組み合わせを含むか、これらの材料で構成されている。この明細書では、“修飾されたPTFE”という用語は、テトラフルオロエチレン・モノマー単位に加え、過フッ化コ-モノマー単位、フッ化コ-モノマー単位、非フッ化コ-モノマー単位のいずれかが例えば0.005〜15モル％の範囲でさらに存在しているタイプのテトラフルオロエチレン・コポリマーを意味する。
第2の実施態様では、基板は、ポリテトラフルオロエチレン（PTFE）、修飾されたPTFE、フルオロサーモプラスチック、フルオロエラストマーのいずれか、またはこれら材料の任意の組み合わせで構成されている。
さらに別の一実施態様では、フルオロポリマーは、PTFEおよび／または修飾されたPTFEを含むか、これらの材料で構成され、さらに別の一実施態様では、フルオロエラストマーは、PTFEを含むかPTFEで構成されている。
異方性フルオロポリマーの固有熱伝導率は、純粋なフルオロポリマーの熱伝導率、すなわち別の化合物または充填剤が添加されていないフルオロポリマーの熱伝導率である。
一実施態様では、フルオロポリマーの固有熱伝導率は、最大固有熱伝導率の方向で0.5 W/mK以上であり、別の一実施態様では0.7 W/mK以上であり、さらに別の一実施態様では1 W/mK以上であり、さらに別の一実施態様では5 W/mK以上であり、さらに別の一実施態様では8 W/mK以上である。
この明細書に含まれる熱伝導率と熱拡散率、ならびにその比に関するあらゆる説明は、特に断わらない限り40℃という測定温度でのものである。
通常は、最大固有熱伝導率の方向の固有熱伝導率は、フルオロポリマーの延伸／絞り性が限られているために40 W/mKを超えない。
もちろん、最大固有熱伝導率の方向の固有熱伝導率はできるだけ大きいことが望ましいが、用途によっては、小さな熱伝導率も許容できる（例えば伝える熱の量がより少ない場合）。
本発明の利用法における異方性フルオロポリマーは、少なくとも2つの方向で固有熱伝導率が異なっている。固有熱伝導率の異方性比は、最大固有熱伝導率の方向の固有熱伝導率を、最小固有熱伝導率の方向の固有熱伝導率で割った比と定義される。
フルオロポリマーは、固有熱伝導率の異方性比が一実施態様では5以上、別の一実施態様では10以上、さらに別の一実施態様では15以上、さらに別の一実施態様では20以上、さらに別の一実施態様では25以上、さらに別の一実施態様では30以上、さらに別の一実施態様では40以上である。
原則として、固有熱伝導率の異方性比はできるだけ大きいことが望ましい。しかし実際には、この比は通常は100を超えない。
本発明の利点を十分に生かすため、一実施態様では、異方性フルオロポリマーは、熱伝導性充填剤を含んでいない。あるいは別の一実施態様では、いかなる充填剤も、別の化合物も、まったく含んでいない。
熱伝導性充填剤として、少なくとも1つの方向での固有熱伝導率が1 W/mK以上である化合物が定義される。
しかし原則として、異方性ポリマーの熱伝導率をさらに大きくするため、熱伝導性充填剤を添加することは排除されない。
通常は、異方性フルオロポリマーは、繊維またはシートの形態である。それは、少なくとも1つの方向での固有熱伝導率の増大が、ポリマー鎖の配向によって得られるという事実に起因する。
“繊維”という用語は、1つの方向での広がりが別の2つの方向での広がりと比べて大きいあらゆる物品を意味する（例えば繊維、フィラメント、糸と通常は表記される物品）。
“シート”という用語は、2つの方向での広がりが、残った別の方向での広がりと比べて大きいあらゆる物品を意味する（例えばシート、フィルム、膜、テープと通常は表記される物品）。
繊維は、例えばシートから、そのシートを繊維の軸に平行に切断することによって製造してもよい。
フルオロポリマーが繊維の形態であり、その繊維が繊維の軸に平行に配向している一実施態様では、軸方向の固有熱伝導率Kaが最大熱伝導率に対応するのに対し、径方向の固有熱伝導率Krは最小熱伝導率に対応する。したがって固有熱伝導率の異方性比はKa/Krである。
さらに、この実施態様では、軸方向の熱拡散率は、一実施態様では、0.2 mm2/秒超、別の一実施態様では1 mm2/秒超、さらに別の一実施態様では5 mm2/秒超、さらに別の一実施態様では9 mm2/秒超である。
通常は、軸方向の熱拡散率が22mm2/秒を超えることはない。
さらに別の一実施態様では、異方性フルオロポリマーはシートの形態である。シートは、そのシート面に平行な1つの方向に配向させること（一軸配向）、またはシート面に平行な互いに垂直な2つの方向に配向させること（二軸配向）ができる。
固有熱伝導率は配向方向で増大するため、シートは、平面内の1つの方向に沿って（一軸配向）、または平面内のすべての方向に沿って（二軸配向）固有熱伝導率が増大することになる。
異方性フルオロポリマーは、密な材料、すなわち非孔質材料でもよいし、多孔質でもよい。
この明細書では、“多孔質”という用語は、1つの表面から別の表面まで互いにつながった連続的な空気通路を形成できる空隙を内部構造全体に有する材料を意味する。
異方性フルオロポリマーは、微孔性でもよい。これは、空隙が非常に小さくて通常は“微視的”と呼ばれることを意味する。
微孔性フルオロポリマーに含まれる空隙の空孔の典型的なサイズは、平均流空孔サイズ測定によって求めると0.01〜15μｍである。
微孔性フルオロポリマーは、例えば延伸PTFE（ePTFE、EPTFE）である。
多孔質フルオロポリマーの微細構造は、ノードとフィブリル、またはフィブリルだけ、またはフィブリルの撚り合わせまたは束だけ、または引き伸ばされたノードがフィブリルによって互いに接続されたものを含むことができる。
一実施態様では、本発明の利用法において、熱伝導物品は、その物品の最大熱伝導率の方向で、熱伝導率が0.5 W/mK以上、別の一実施態様では0.7 W/mK以上、さらに別の一実施態様では1 W/mK以上、さらに別の一実施態様では5 W/mK以上、さらに別の一実施態様では8W/mK以上である。
さらに別の一実施態様では、異方性フルオロポリマーは、導電性にするための修飾がなされていない。すなわち異方性フルオロポリマーは、電気的絶縁体に留まっている。したがってこの実施態様では、異方性フルオロポリマーの表面抵抗率は、20℃、相対湿度42％で1010Ω/□以上である。
異方性フルオロポリマーの固有熱伝導率は、40℃〜180℃の範囲での変化が35％未満である。
本発明による利用法の実施態様では、熱伝導物品は、以下に説明する任意の実施態様による物品でもある。
本発明により、熱を熱源から熱シンクに伝えるための熱伝導物品も提供される。この熱伝導物品は、少なくとも2つの方向で異なる固有熱伝導率を持つ異方性フルオロポリマーを含んでいて、そのフルオロポリマーは、この熱伝導物品を使用するときに熱がそのフルオロポリマーの中を最大熱伝導率の方向に熱源から熱シンクへと伝わるように熱伝導物品の中に配置されている。
“熱源”と“熱シンク”いう用語は、それぞれ、熱を出す任意のものと、熱を受け取る任意のものを意味する。
熱伝導物品のさまざまな実施態様は、上記の異方性フルオロポリマーに関する任意の実施態様の異方性フルオロポリマーを含むことができる。
本発明の熱伝導物品は、異方性フルオロポリマーに加え、その異方性フルオロポリマーを熱伝導物品内で上記の配置に維持するのに役立つさらに別の成分（例えばマトリックス化合物）を含むことができる。そのようなマトリックス化合物は、熱伝導物品の内部にある空気と置き換わって空気の絶縁効果を低下させる追加の効果を持つことができる。
通常は、異方性フルオロポリマーに加えてさらに別の成分を備える物品を“複合体”と表記する。
一実施態様では、そのようなマトリックス化合物としてフルオロポリマーも可能である。すると熱伝導物品のための異方性フルオロポリマーの利点が損なわれない。
熱伝導物品は、上に本発明の利用法で言及したあらゆる利点を提供する。特に、熱伝導物品が、過酷な化学的環境、高温、UV光に対して安定であり、大きな誘電強度、電気的絶縁特性、可撓性、水その他の液体をはじく性質を持ち、広い温度範囲にわたって優れたエージング挙動と安定な伝導率を示すようにすることが可能である。
さらに、この物品により、異方性フルオロポリマーの配向性に応じて熱を非常に正確に1つまたは2つの方向に伝えることが可能になる。
一実施態様では、熱伝導物品は、その物品の最大熱伝導率の方向で熱伝導率が0.5 W/mK以上、別の一実施態様では0.7 W/mK以上、さらに別の一実施態様では1 W/mK以上、さらに別の一実施態様では5 W/mK以上、さらに別の一実施態様では8W/mK以上である。
物品の異なる方向での全体的な熱伝導率は、その全成分によって決まる。すなわち異方性フルオロポリマーと、使用できる場合のマトリックス化合物などのさらに別の成分によって決まる。
一実施態様による熱伝導物品の熱伝導率は異方性であり、異方性比は、最大熱伝導率の方向の熱伝導率と最小熱伝導率の方向の熱伝導率の比として定義される。
一実施態様では、熱伝導物品は、固有熱伝導率の異方性比が2以上、別の一実施態様では5以上、さらに別の一実施態様では10以上、さらに別の一実施態様では15以上、さらに別の一実施態様では20以上、さらに別の一実施態様では25以上、さらに別の一実施態様では30以上、さらに別の一実施態様では50以上である。
異方性フルオロポリマーの利用によって提供される利点を十分に生かすため、一実施態様では、物品は、フルオロポリマー以外の熱伝導性材料を含んでいない。
熱伝導性材料は、最大熱伝導率の方向の熱伝導率が1W/mK以上の材料と定義される。
さらに別の一実施態様では、熱伝導物品は、20℃、相対湿度42％での表面抵抗率が1010Ω/□以上の電気的絶縁体である。
熱伝導物品は、そのような物品に関して知られている任意の形態または形状にすることができる。特に物品として、織られたマット、積層体、繊維樹脂複合体、熱インターフェイス複合体、電気的絶縁性熱拡散体、ヒート・パイプが可能である。
熱的異方性フルオロポリマーを製造するには、フルオロポリマーに含まれるポリマー鎖を配向させねばならない。それは公知の手続きによって実現できるが、配向させた後に配向方向の改善された熱伝導率が追加処理によって失われないよう注意せねばならない。
特に、例えばフルオロポリマーを配向させる手段として引き伸ばし／延伸を利用する場合、引き伸ばし／延伸の後の焼結ステップまたはアニーリング・ステップが、配向方向の熱伝導率にとって有害であることが見いだされた。
したがって本発明は、少なくとも2つの方向で異なる固有熱伝導率を持つ異方性フルオロポリマーを製造するための方法であって、フルオロポリマー前駆体を少なくとも1つの方向に配向させ、配向後のそのフルオロポリマーに焼結処理またはアニーリング処理を施さない方法にも関する。
この方法の一実施態様では、配向は、フルオロポリマー前駆体を引き伸ばし速度5％/秒以上、別の一実施態様では10％/秒以上、さらに別の一実施態様では50％/秒以上、さらに別の一実施態様では70％/秒以上で引き伸ばすことによってなされる。
後者の2つの実施態様は、フルオロポリマーが繊維の形態であるケースに特に当てはまる。
この方法の別の一実施態様では、配向は、フルオロポリマー前駆体を引き伸ばし速度1000％/秒以下、別の一実施態様では500％/秒以下、さらに別の一実施態様では100％/秒下で引き伸ばすことによってなされる。
この方法の別の一実施態様では、配向は、フルオロポリマー前駆体を280〜420℃の温度で、別の一実施態様では330〜400℃の温度で、さらに別の一実施態様では340〜380℃の温度で引き伸ばすことによってなされる。
さらに、本発明の方法は、上記いずれかの実施態様の異方性フルオロポリマーを製造するための方法である。
軸方向に熱を伝えるPTFE繊維または繊維束（1）がしなやかなマトリックス（2）によって配置された繊維樹脂複合体を示している。熱が伝わる方向は、繊維束に平行である。 面内方向熱伝導体（3）と面貫通方向断熱体（4）を備える織った繊維マットを示している。 プロセッサ（7）から熱シンク（5）への熱インターフェイス複合体（6）を介した熱の伝達が示されている。熱インターフェイス複合体（6）として、例えば図1に示したものが可能である。
本発明を以下の実施例によってさらに説明する。
方法と実施例
実施例1に記載したようにしてシート状の材料（例えばテープ）を狭い複数の帯に切断し、それらを引き伸ばすことによって繊維を用意した。繊維で測定した熱特性は、同じ条件下で引き伸ばすのであれば、他のアスペクト比を持つサンプル（例えば大きく引き伸ばしたシートや膜）にも適用されると仮定する。
それに加え、実施例2に記載したようにして前駆テープから膜を用意した。
a）熱特性の測定
実施例1に記載したようにして連続繊維から熱分析のための繊維サンプルを用意した。長さ8cmの平行な複数の繊維からなる束を、ポリフッ化ビニリデン（PVF）からなる収縮ホースの中で揃えた。収縮ホースを180℃で15分間にわたって収縮させることで、その収縮ホースによって保持された平行な繊維の束を収容した円筒にした。繊維-空気複合体と記述できる円筒形の繊維束の直径は、15mm〜20mmであった。ホット・ディスクTPS 2500S熱定数分析器を使用し、ISO 22007-2に従って熱特性を測定した。
繊維-空気複合体と記述できる繊維束の見かけの熱特性から、単独の繊維の熱特性（表2と表3参照）を計算した。繊維束の見かけ密度と繊維の見かけ密度から、繊維-空気複合体の中で繊維が実際に占める体積の割合を求めた。その値と空気の熱伝導率である0.0262 W/mKを使用して、繊維の実際の熱特性を、Fujishiro, H.；Ikebe, M.；Kashima, T.；Yamanaka, A.（1997年）「高強度ポリマー繊維の熱伝導率と熱拡散率」、Japanese Journal of Applied Physics、第36巻（第1部、第9A）、5633〜5637ページ、の式1と式2に記載されているようにして計算した。
繊維の径方向の熱伝導率に対する軸方向の熱伝導率の比として定義される異方性比を、PTFEに関して文献（Blumm, J.；Lindeman, A.；Meyer, M.；Strasser, C.（2010年）「進んだ熱分析技術を利用したPTFEのキャラクテリゼーション」、International Journal of Thermophysics、第31巻、1919〜1927ページ）に報告されている値である約0.3W/mKと0.33W/mKを用いて推定した。
繊維束の見かけの測定値から単独の繊維の径方向の熱特性を求めるとき、束になった繊維の間の熱接触抵抗がわからないという問題があるが、文献に報告されている値は許容範囲で繊維の実際の径方向の熱特性と一致する、という強力な実験的証拠が存在している。
データ散布図から、熱特性に関して約10％という平均相対誤差が推定された。
b）力学特性の測定
実施例1に記載したようにして連続繊維から引っ張り試験のための繊維サンプルを用意した。
繊維の見かけ密度は、試験する材料に固有の空隙を含む単位体積あたりの質量である。その値は、水の表面張力を低下させるために0.05体積％のTRITON X-100湿潤剤を含む水を用いた液体置換法によって測定した。
比密度は、試験する材料に固有の空隙を含む単位長さあたりの質量である。その値はISO 2060に従って測定した。数値はdtexを単位として示す。
比引っ張り強度は、ISO 2062に従って測定した。比引っ張り係数は、ISO 2062に従って測定した強制的屈曲曲線の弾性領域内の最も急な勾配から求めた。
収縮は、ASTM D4974-01に従い、250℃で15分間にわたって収縮させた長さ1mの繊維の自由端から測定した。値は、収縮によって変化した長さの収縮していない初期長に対する比から求めた。
c）電気特性の測定
表面抵抗率は、ASTM D 257に従い、正方形の構成にした2つの平行な電極の間でKeithley社のモデル617電気計測器を用いて測定した。温度は21℃に設定し、相対湿度は42％にした。
d）水取り込みの測定
実施例1に記載したようにして、連続繊維から水取り込み測定のための繊維サンプルを用意した。
水の取り込みは、ISO 4611に従って測定した。86時間にわたって23℃、相対湿度50％の条件にしたサンプルの質量を計量して求めた。このコンディショニング・ステップの後、サンプルを24時間にわたって40℃、相対湿度90％という定常気候の状態にし、再度計量した。上記の2通りの条件で平衡させたサンプルの表面積当たりの質量の相対差から水の取り込み量を求めた。
アメリカ合衆国特許第3,953,566号、第3,962,153号、第4,064,214号に開示されている手続きに従い、前駆繊維を以下のようにして用意した。
細かい粉末状PTFE樹脂をミネラル・スピリット（22.6重量％のIsopar K（登録商標））と混合してペーストにし、それをダイスを通して押し出して厚さ0.980mmの湿潤なテープを形成した。その後、その湿潤なテープを広げ、1〜0.75の比率で引き伸ばした後、185℃で乾燥させてミネラル・スピリットを除去した。乾燥したテープは厚さの最終値が0.415mmであり、それを刃のセットのギャップ間を通過させて幅4.31mmに切断し、前駆繊維とした。
前駆繊維を350℃〜370℃のホット・プレートの上方で、表1に示した全引き伸ばし比で引き伸ばし速度を75％/秒超にして引き伸ばし、繊維を形成した。
引き伸ばした後、繊維には高温でのいかなる追加処理も実施しなかった。
この明細書に記載した方法によって前駆繊維（サンプルIDはF0）と引き伸ばしたサンプル（サンプルIDはF1〜F3）を測定し、力学特性と熱特性を求めた。結果を表1〜表3に示す。
アメリカ合衆国特許第3,953,566号、第3,962,153号、第4,064,214号に開示されている手続きに従い、前駆繊維を以下のようにして用意した。
細かい粉末状PTFE樹脂をミネラル・スピリット（20.9重量％のIsopar K（登録商標））と混合してペーストにし、それをダイスを通して押し出して厚さ0.980mmの湿潤なテープを形成した。その後、その湿潤なテープを広げ、1〜0.71の比率で引き伸ばした後、185℃で乾燥させてミネラル・スピリットを除去した。乾燥したテープは厚さの最終値が0.352mmであった。
乾燥したテープを300℃のホット・プレートの上方で、表1に示した全引き伸ばし比で引き伸ばし速度を10％/秒超にして引き伸ばした。引き伸ばした後、繊維には高温でのいかなる追加処理も実施しなかった。
この明細書に記載した方法によってテープ（サンプルIDはM1）を測定し、力学特性、熱特性、電気特性を求めた。結果を表1〜表2に示す。
Figure 0005902812
Figure 0005902812
Figure 0005902812
Figure 0005902812

Claims (5)

  1. 熱源から熱シンクに熱を伝えるための熱伝導物品であって、少なくとも2つの方向で異なる固有熱伝導率を持つ異方性フルオロポリマーを含んでいて、そのフルオロポリマーは、この物品を使用するときに熱がそのフルオロポリマーの中を前記熱源から前記熱シンクへと最大熱伝導率の方向に伝達されるように前記物品の中に配置されており、この熱伝導物品は、最大熱伝導率の方向に0.5W/mK以上の熱伝導率を持つ熱伝導物品。
  2. 熱伝導率の異方性比が2以上である、請求項１に記載の熱伝導物品。
  3. フルオロポリマー以外の熱伝導材料を含まない、請求項１または２に記載の熱伝導物品。
  4. 20℃での電気抵抗率が1010Ω/□以上である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の熱伝導物品。
  5. 織ったマット、積層体、繊維-樹脂複合体、熱インターフェイス複合体、電気的絶縁性熱拡散体、ヒート・パイプのいずれかである、請求項１〜４のいずれか１項に記載の熱伝導物品。
JP2014521991A 2011-07-29 2012-07-26 熱伝導のための異方性フルオロポリマーの利用 Active JP5902812B2 (ja)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP11006300.5A EP2551324B1 (en) 2011-07-29 2011-07-29 Use of an anisotropic fluoropolymer for the conduction of heat
EP11006300.5 2011-07-29
PCT/EP2012/003182 WO2013017231A1 (en) 2011-07-29 2012-07-26 Use of an anisotropic fluoropolymer for the conduction of heat

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2016003463A Division JP6228240B2 (ja) 2011-07-29 2016-01-12 熱伝導のための異方性フルオロポリマーの利用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2014522109A JP2014522109A (ja) 2014-08-28
JP5902812B2 true JP5902812B2 (ja) 2016-04-13

Family

ID=46601744

Family Applications (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2014521991A Active JP5902812B2 (ja) 2011-07-29 2012-07-26 熱伝導のための異方性フルオロポリマーの利用
JP2016003463A Expired - Fee Related JP6228240B2 (ja) 2011-07-29 2016-01-12 熱伝導のための異方性フルオロポリマーの利用
JP2017157062A Active JP6470362B2 (ja) 2011-07-29 2017-08-16 熱伝導のための異方性フルオロポリマーの利用

Family Applications After (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2016003463A Expired - Fee Related JP6228240B2 (ja) 2011-07-29 2016-01-12 熱伝導のための異方性フルオロポリマーの利用
JP2017157062A Active JP6470362B2 (ja) 2011-07-29 2017-08-16 熱伝導のための異方性フルオロポリマーの利用

Country Status (6)

Country Link
US (2) US20140367078A1 (ja)
EP (1) EP2551324B1 (ja)
JP (3) JP5902812B2 (ja)
CN (2) CN108048048A (ja)
CA (1) CA2839361C (ja)
WO (1) WO2013017231A1 (ja)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105074908B (zh) 2013-02-20 2017-03-08 三菱电机株式会社 冷却装置及使用该冷却装置的带冷却装置功率模块
US9629283B2 (en) 2014-06-05 2017-04-18 Rogers Corporation Compressible thermally conductive articles
US20170280728A1 (en) * 2014-09-12 2017-10-05 Cms Technology, Inc.. Antimicrobial compositions and methods of their use
US10113097B2 (en) 2014-09-26 2018-10-30 W.L. Gore & Associates, Inc. Process for the production of a thermally conductive article
WO2016209762A1 (en) * 2015-06-22 2016-12-29 Crites Austyn D Ultrasonically sealed thin film seam, related methods and systems for the manufacture thereof
CN105097667B (zh) * 2015-06-24 2018-03-30 深圳市华星光电技术有限公司 低温多晶硅tft基板结构的制作方法及低温多晶硅tft基板结构
CN106166844B (zh) * 2016-07-01 2018-11-20 山东省科学院能源研究所 氟塑料换热结构
JP6477800B2 (ja) * 2017-08-02 2019-03-06 三菱マテリアル株式会社 ヒートシンク
WO2019168037A1 (ja) * 2018-03-01 2019-09-06 日立化成株式会社 異方熱伝導性樹脂ファイバ、異方熱伝導性樹脂部材及びそれらの製造方法
TW201938655A (zh) * 2018-03-01 2019-10-01 日商日立化成股份有限公司 各向異性導熱性樹脂部件及其製造方法

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SE392582B (sv) 1970-05-21 1977-04-04 Gore & Ass Forfarande vid framstellning av ett porost material, genom expandering och streckning av en tetrafluoretenpolymer framstelld i ett pastabildande strengsprutningsforfarande
US3962153A (en) * 1970-05-21 1976-06-08 W. L. Gore & Associates, Inc. Very highly stretched polytetrafluoroethylene and process therefor
US4064214A (en) 1975-09-22 1977-12-20 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for making polytetrafluoroethylene yarn
US5466531A (en) * 1993-08-10 1995-11-14 Textiles Coated International Polytetrafluoroethylene laminate and method of producing same
US5545473A (en) * 1994-02-14 1996-08-13 W. L. Gore & Associates, Inc. Thermally conductive interface
US5738936A (en) 1996-06-27 1998-04-14 W. L. Gore & Associates, Inc. Thermally conductive polytetrafluoroethylene article
US5945217A (en) 1997-10-14 1999-08-31 Gore Enterprise Holdings, Inc. Thermally conductive polytrafluoroethylene article
JP2002035558A (ja) * 2000-07-24 2002-02-05 Nitto Denko Corp 耐液性通気フィルターおよびその製造方法
JP3362730B2 (ja) * 2000-08-24 2003-01-07 ダイキン工業株式会社 エアフィルター濾材、それを用いたエアフィルターパック及びエアフィルターユニット並びにエアフィルター濾材の製造方法
CN1191320C (zh) * 2002-01-25 2005-03-02 张跃 制冷机内非金属隔热材料的应用
US20040180209A1 (en) * 2003-03-12 2004-09-16 Chih-Min Cheng Thermal interface material
CN100429008C (zh) * 2005-09-30 2008-10-29 大连理工大学 一种功能性传热表面的制备方法
US7811359B2 (en) * 2007-01-18 2010-10-12 General Electric Company Composite membrane for separation of carbon dioxide
US9109846B2 (en) * 2007-05-07 2015-08-18 Massachusetts Institute Of Technology Polymer sheets and other bodies having oriented chains and method and apparatus for producing same
US20110223427A1 (en) * 2008-11-12 2011-09-15 Nitto Denko Corporation Method of producing electrically insulating thermally conductive sheet, electrically insulating thermally conductive sheet, and heat dissipating member
JP2010179558A (ja) * 2009-02-05 2010-08-19 Aisin Chem Co Ltd 熱伝導性成形体及びその製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
CA2839361A1 (en) 2013-02-07
CA2839361C (en) 2015-10-27
CN103687923A (zh) 2014-03-26
JP6228240B2 (ja) 2017-11-08
EP2551324A1 (en) 2013-01-30
JP6470362B2 (ja) 2019-02-13
WO2013017231A1 (en) 2013-02-07
JP2016136621A (ja) 2016-07-28
JP2017224846A (ja) 2017-12-21
US20140367078A1 (en) 2014-12-18
JP2014522109A (ja) 2014-08-28
US20210215444A1 (en) 2021-07-15
EP2551324B1 (en) 2014-01-01
CN108048048A (zh) 2018-05-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6470362B2 (ja) 熱伝導のための異方性フルオロポリマーの利用
Zhang et al. High-performance thermal interface materials consisting of vertically aligned graphene film and polymer
KR102390741B1 (ko) 고농도 입자 함유 필름 및 그 제조 방법
CA2962391C (en) Process for the production of a thermally conductive article
JP5322894B2 (ja) 絶縁性熱伝導シートの製造方法、絶縁性熱伝導シート及び放熱部材
AU2020102327A4 (en) Anisotropic Thermally Conductive Multilayer Polymer Composite Material and Preparation Method Thereof
KR20210150605A (ko) 열전도성 시트
Motahar et al. Enhanced thermal conductivity of n-octadecane containing carbon-based nanomaterials
Candadai et al. Thermal conductivity of ultrahigh molecular weight polyethylene: From fibers to fabrics
Takizawa et al. Through-thickness thermal conduction in glass fiber polymer–matrix composites and its enhancement by composite modification
Jia et al. Microcellular conductive carbon black or graphene/PVDF composite foam with 3D conductive channel: a promising lightweight, heat‐insulating, and EMI‐shielding material
Liu et al. Three-dimensional network of hexagonal boron nitride filled with polydimethylsiloxane with high thermal conductivity and good insulating properties for thermal management applications
Xu et al. Thermal conductivity enhancement of polymers via structure tailoring
KR20210010273A (ko) 냉각 성능이 향상된 적층형 상변화복합재 및 이를 포함하는 히트 스프레더
Lu et al. Three dimensional copper foam-filled elastic conductive composites with simultaneously enhanced mechanical, electrical, thermal and electromagnetic interference (EMI) shielding properties
Lin et al. Pressure-dependent thermal characterization of biporous copper structures
JP2022536941A (ja) 網状炭素複合材料
Yu et al. The preparation and properties of novel structural carbon foams derived from different mesophase pitches
Mochane et al. Recent Advances on Thermal Conductivity of Boron Nitride-Polymer Composites
Ye et al. Aligned-carbon-fibre/silicone-rubber composite with high thermal conductivity fabricated by double-stacked electrostatic flocking method
TWI485895B (zh) 熱電轉換材料
Liu et al. Honeycomb networks of boron nitride/nanodiamond with interlocking interfaces enhance the application reliability of silicone rubber thermal conductivity composites
Idris et al. High-performance carbon nanotubes thermal interface materials
Kim et al. Preparation of graphene oxide/polyvinyl alcohol microcomposites and their thermal
Nasouri et al. The role of nanofibers diameter in the enhanced thermal conductivity of electrospun nanofibers

Legal Events

Date Code Title Description
A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20141225

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20150113

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20150413

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20150915

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20160112

A911 Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911

Effective date: 20160121

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20160209

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20160310

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 5902812

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250