JP5888483B2 - Clay-like composition for forming silver-copper alloy sintered body, powder for clay-like composition for forming silver-copper alloy sintered body, method for producing clay-like composition for forming silver-copper alloy sintered body, silver-copper alloy Sintered body manufacturing method and silver-copper alloy sintered body - Google Patents

Clay-like composition for forming silver-copper alloy sintered body, powder for clay-like composition for forming silver-copper alloy sintered body, method for producing clay-like composition for forming silver-copper alloy sintered body, silver-copper alloy Sintered body manufacturing method and silver-copper alloy sintered body Download PDF

Info

Publication number
JP5888483B2
JP5888483B2 JP2011186777A JP2011186777A JP5888483B2 JP 5888483 B2 JP5888483 B2 JP 5888483B2 JP 2011186777 A JP2011186777 A JP 2011186777A JP 2011186777 A JP2011186777 A JP 2011186777A JP 5888483 B2 JP5888483 B2 JP 5888483B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
silver
clay
powder
sintered body
copper alloy
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2011186777A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2013049875A (en
Inventor
貴司 山路
貴司 山路
佳史 山本
佳史 山本
井戸　康夫
康夫 井戸
真二 大谷
真二 大谷
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Materials Corp
Original Assignee
Mitsubishi Materials Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Materials Corp filed Critical Mitsubishi Materials Corp
Priority to JP2011186777A priority Critical patent/JP5888483B2/en
Publication of JP2013049875A publication Critical patent/JP2013049875A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP5888483B2 publication Critical patent/JP5888483B2/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Description

本発明は、銀銅合金焼結体形成用の粘土状組成物、銀銅合金焼結体形成用の粘土状組成物用粉末、銀銅合金焼結体形成用の粘土状組成物の製造方法、銀銅合金焼結体の製造方法および銀銅合金焼結体に関するものである。   The present invention relates to a clay-like composition for forming a silver-copper alloy sintered body, a powder for a clay-like composition for forming a silver-copper alloy sintered body, and a method for producing a clay-like composition for forming a silver-copper alloy sintered body The present invention relates to a method for producing a silver-copper alloy sintered body and a silver-copper alloy sintered body.

従来から、例えば、指輪等に代表される銀製の宝飾品や美術工芸品等は、一般に、銀含有材料を鋳造又は鍛造することによって製造されている。しかしながら、近年、銀粉末を含んだ銀粘土（焼結体形成用の粘土状組成物）が市販されており、この銀粘土を任意の形状に成形した後に焼成することにより、任意の形状を有する銀の宝飾品や美術工芸品を製造する方法が提案されている（例えば、特許文献１を参照）。このような方法によれば、銀粘土を通常の粘土細工と同様に自由に造形を行うことができ、造形して得られた成形体を乾燥させた後、加熱炉を用いて焼成することにより、極めて簡単に銀製の宝飾品や美術工芸品等を製造することが可能となる。   2. Description of the Related Art Conventionally, for example, silver jewelry and arts and crafts represented by rings and the like are generally manufactured by casting or forging a silver-containing material. However, in recent years, silver clay containing a silver powder (clay-like composition for forming a sintered body) is commercially available, and this silver clay is molded into an arbitrary shape and then fired to have an arbitrary shape. A method for producing silver jewelry and arts and crafts has been proposed (see, for example, Patent Document 1). According to such a method, silver clay can be freely modeled in the same manner as ordinary clay work, and after drying the molded body obtained by modeling, it is fired using a heating furnace. It becomes possible to manufacture silver jewelry and arts and crafts very easily.

ところで、特許文献１に記載のような銀粘土は、一般に、純銀（純Ａｇ）の粉末に、さらに、バインダーや水、必要に応じて界面活性剤等を加えて混練することによって得られる。しかしながら、純Ａｇの銀粉末を用いた銀粘土を成形した後に加熱して銀焼結体を製造した場合には、純Ａｇ自体の強度が弱いことから、得られた銀焼結体が強度特性に劣るものとなるという問題がある。   By the way, the silver clay as described in Patent Document 1 is generally obtained by kneading a pure silver (pure Ag) powder with a binder, water, and a surfactant as necessary. However, when a silver sintered body is manufactured by molding silver clay using pure Ag silver powder, the strength of pure silver itself is weak, so the obtained silver sintered body has strength characteristics. There is a problem that it becomes inferior.

前述のような強度特性の問題を解決するため、Ａｇの成分比を９２．５％とし、さらに、銅（Ｃｕ）等を含む銀合金として銀粉末を構成し、このような銀粉末にバインダー等を加えて混練することで得られる銀粘土を造形した後に焼成することで、所謂スターリングシルバーと呼ばれる銀焼結体を製造することも提案されている（例えば、特許文献２の実施例の欄等を参照）。   In order to solve the problem of strength characteristics as described above, the Ag component ratio is set to 92.5%, and further, silver powder is constituted as a silver alloy containing copper (Cu) and the like. It has also been proposed to produce a silver sintered body called so-called sterling silver by shaping a silver clay obtained by adding and kneading and then firing (for example, a column of an example of Patent Document 2). See).

特許第４２６５１２７号公報Japanese Patent No. 4265127 特許第３２７４９６０号公報Japanese Patent No. 3274960

しかしながら、特許文献２に記載されたように、Ａｇ−Ｃｕ合金であるスターリングシルバーからなる銀粘土においては、純Ａｇの銀粉末を用いた銀焼結体に比べて強度特性は向上するものの、銀粘土中に含まれるＣｕが変質し易いことから銀粘土の色調が劣化しやすいといった問題があった。詳述すると、スターリングシルバーからなる銀粘土においては、室温、大気雰囲気下で保管した場合、銀粘土を製出してから数日経過した時点で既に変色が認められ、表面のみでなくその内部にまでわたって変色することになる。さらに、銀粘土を焼結して銀粘土焼結体を作る場合、銀粘土を焼結することによって体積が収縮し、密度の高い焼結体を作ることができるが、銀粘土を銅を含む銀粉末で構成した場合、焼結時の体積収縮量が少なく密度が十分に高くならず、強度特性にすぐれた焼結体を作ることの障害になっていた。   However, as described in Patent Document 2, the silver clay made of Ag-Cu alloy sterling silver has improved strength characteristics compared with a silver sintered body using pure Ag silver powder. There is a problem that the color tone of silver clay tends to deteriorate because Cu contained in the clay is easily altered. In detail, in silver clay made of sterling silver, when stored at room temperature and in an air atmosphere, discoloration has already been observed when several days have passed since the silver clay was produced, not only on the surface but also inside it. It will change color over time. Furthermore, when silver clay is sintered to make a silver clay sintered body, the volume shrinks by sintering silver clay and a high density sintered body can be made, but silver clay contains copper. When composed of silver powder, the volume shrinkage during sintering was small and the density was not sufficiently high, which was an obstacle to making a sintered body having excellent strength characteristics.

本発明は、前述した状況に鑑みてなされたものであって、大気雰囲気下でも容易に変色せず、かつ、引張強度、曲げ強度、表面の硬さ（以下、機械的強度と総称することがある）や伸び等にすぐれ、しかも、高密度の銀銅合金焼結体を形成可能な焼結体形成用の粘土状組成物、銀銅合金焼結体形成用の粘土状組成物用粉末、銀銅合金焼結体形成用の粘土状組成物の製造方法、銀銅合金焼結体の製造方法および銀銅合金焼結体を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of the above-described situation, and does not easily discolor even in an air atmosphere, and is also collectively referred to as tensile strength, bending strength, surface hardness (hereinafter referred to as mechanical strength). A clay-like composition for forming a sintered body capable of forming a high-density silver-copper alloy sintered body, a powder for a clay-like composition for forming a silver-copper alloy sintered body, It aims at providing the manufacturing method of the clay-like composition for silver-copper alloy sintered compact formation, the manufacturing method of a silver-copper alloy sintered compact, and a silver-copper alloy sintered compact.

本発明者らが前記問題を解決するために鋭意検討したところ、銀粘土（銀銅合金焼結体形成用の粘土状組成物）を構成する銀粘土用粉末（銀銅合金焼結体形成用の粘土状組成物用粉末）に関し、銀含有粉末と、酸素含有銅粉末とを含有する粉末として構成するとともに、酸素含有銅粉末の中央部を純Ｃｕとし、その表層部に酸化銅を形成することにより、銀粘土（銀銅合金焼結体形成用の粘土状組成物）の変色を抑制できることを見出した。
さらに、このような銀粘土を用いて銀銅合金焼結体を製造した場合、焼結時の体積収縮が大きく密度の高い銀銅合金焼結体が得られることを見出した。
本発明は、前記知見に基づいてなされたものであり、以下に示す構成を有するものである。 When the present inventors diligently studied to solve the above-mentioned problem, a powder for silver clay (for forming a silver-copper alloy sintered body) constituting silver clay (a clay-like composition for forming a silver-copper alloy sintered body) was obtained. The powder for clay-like composition) is configured as a powder containing silver-containing powder and oxygen-containing copper powder, and the central portion of the oxygen-containing copper powder is pure Cu, and copper oxide is formed on the surface portion thereof. By this, it discovered that discoloration of silver clay (clay-like composition for silver-copper alloy sintered compact formation) can be suppressed.
Furthermore, it has been found that when a silver-copper alloy sintered body is produced using such silver clay, a silver-copper alloy sintered body having a large volume shrinkage during sintering and a high density can be obtained.
This invention is made | formed based on the said knowledge, and has the structure shown below.

「（１） 銀粉末と酸素含有銅粉末とを含有する粉末成分と、バインダーと、水とを含む銀銅合金焼結体形成用の粘土状組成物であって、前記酸素含有銅粉末の平均粒径は１μｍ以上２５μｍ以下であり、前記酸素含有銅粉末は粒子の中央部に純Ｃｕが存在し該純Ｃｕの表層部に酸化銅が形成されているとともに、酸素含有銅粉末全体に対する純Ｃｕの割合が０．７質量％以上８０質量％以下の範囲とされており、また、酸化銅の合計は、酸素含有銅粉末全体に対して２０質量％以上とされていることを特徴とする銀銅合金焼結体形成用の粘土状組成物。
（２） 前記酸素含有銅粉末全体に対する純Ｃｕの割合が０．７質量％以上５０質量％以下の範囲とされおり、酸素含有銅粉末全体に対する酸化銅中のＣｕＯの割合が２質量％以上９５質量％以下の範囲とされていることを特徴とする（１）に記載の銀銅合金焼結体形成用の粘土状組成物。
（３） 前記酸素含有銅粉末全体に対する純Ｃｕの割合が０．７質量％以上２０質量％以下の範囲とされていることを特徴とする（１）に記載の銀銅合金焼結体形成用の粘土状組成物。
（４） ＣｕＯを酸素含有銅粉末全体に対して２質量％以上８５質量％以下の範囲で含有していることを特徴とする（１）乃至（３）のいずれかに記載の銀銅合金焼結体形成用の粘土状組成物。
（５） ＣｕＯを酸素含有銅粉末全体に対して４０質量％以上８５質量％以下の範囲で含有していることを特徴とする（１）乃至（３）のいずれかに記載の銀銅合金焼結体形成用の粘土状組成物。
（６） （１）乃至（５）のいずれかに記載の銀銅合金焼結体形成用の粘土状組成物に用いられる粘土状組成物用粉末であって、
前記粘土状組成物用粉末は、銀粉末と酸素含有銅粉末とを含み、前記酸素含有銅粉末の平均粒径は１μｍ以上２５μｍ以下であり、前記酸素含有銅粉末は、粒子の中央部に純Ｃｕが存在し該純Ｃｕの表層部に酸化銅が形成されているとともに、酸素含有銅粉末全体に対する純Ｃｕの割合が０．７質量％以上８０質量％以下の範囲とされており、また、酸素含有銅粉末全体に対する酸化銅中のＣｕＯの割合が２質量％以上９５質量％以下の範囲とされており、酸化銅の合計は、酸素含有銅粉末全体に対して２０質量％以上とされていることを特徴とする銀銅合金焼結体形成用の粘土状組成物用粉末。
（７） （６）の銀銅合金焼結体形成用の粘土状組成物用粉末と、バインダー及び水を混合したバインダー剤とを混合して混練することを特徴とする銀銅合金焼結体用の粘土状組成物の製造方法。
（８） （１）乃至（５）のいずれかに記載の銀銅合金焼結体形成用の粘土状組成物を任意の形状に成形体とし該成形体を乾燥させた後に、還元雰囲気において、焼成を行うことにより、銀銅合金焼結体とすることを特徴とする銀銅合金焼結体の製造方法。
（９） 前記成形体を乾燥させた後に、大気雰囲気において４８０〜６００℃の範囲の焼成温度で１５分以上４５分以下の時間で仮焼成を行った後、還元雰囲気において７００〜８２０℃の範囲の焼成温度で、１５分以上４５分以下の時間で本焼成を行うことにより、銀銅合金焼結体とすることを特徴とする（８）に記載の銀銅合金焼結体の製造方法。
（１０） 前記成形体を活性炭に埋め込んだ状態で本焼成を行うことを特徴とする（８）または（９）に記載の銀銅合金焼結体の製造方法。」
に特徴を有するものである。 “(1) Clay-like composition for forming a silver-copper alloy sintered body, comprising a powder component containing silver powder and oxygen-containing copper powder, a binder, and water, the average of the oxygen-containing copper powder The particle diameter is 1 μm or more and 25 μm or less, and the oxygen-containing copper powder has pure Cu in the center part of the particle, copper oxide is formed on the surface layer part of the pure Cu, and pure Cu with respect to the whole oxygen-containing copper powder. The ratio of the silver is characterized by being in the range of 0.7 mass% or more and 80 mass% or less, and the total of the copper oxide is 20 mass% or more with respect to the whole oxygen-containing copper powder. A clay-like composition for forming a copper alloy sintered body.
(2) The ratio of pure Cu to the whole oxygen-containing copper powder is in the range of 0.7% by mass or more and 50% by mass or less, and the ratio of CuO in the copper oxide to the whole oxygen-containing copper powder is 2% by mass or more and 95%. The clay-like composition for forming a silver-copper alloy sintered body according to (1), characterized by being in a range of mass% or less.
(3) The ratio of pure Cu to the whole oxygen-containing copper powder is in the range of 0.7% by mass or more and 20% by mass or less, for forming a silver-copper alloy sintered body according to (1) Clay composition.
(4) The silver-copper alloy-baked product according to any one of (1) to (3), wherein CuO is contained in the range of 2% by mass to 85% by mass with respect to the entire oxygen-containing copper powder. A clay-like composition for forming a knot.
(5) CuO is contained in the range of 40 mass% or more and 85 mass% or less with respect to the whole oxygen containing copper powder, The silver copper alloy baking in any one of (1) thru | or (3) characterized by the above-mentioned. A clay-like composition for forming a knot.
(6) A powder for a clay-like composition used in the clay-like composition for forming a silver-copper alloy sintered body according to any one of (1) to (5),
The powder for clay-like composition includes silver powder and oxygen-containing copper powder, the oxygen-containing copper powder has an average particle size of 1 μm or more and 25 μm or less, and the oxygen-containing copper powder is pure at the center of the particles. Cu is present and copper oxide is formed on the surface layer of the pure Cu, and the ratio of pure Cu to the entire oxygen-containing copper powder is in the range of 0.7% by mass to 80% by mass, The ratio of CuO in the copper oxide to the entire oxygen-containing copper powder is in the range of 2% by mass to 95% by mass, and the total amount of copper oxide is 20% by mass or more with respect to the entire oxygen-containing copper powder. A powder for a clay-like composition for forming a silver-copper alloy sintered body.
(7) A silver-copper alloy sintered body obtained by mixing and kneading the powder for clay-like composition for forming a silver-copper alloy sintered body according to (6) and a binder agent in which a binder and water are mixed. For producing a clay-like composition.
(8) After the clay-like composition for forming a silver-copper alloy sintered body according to any one of (1) to (5) is formed into an arbitrary shape and dried, the reduced body, A method for producing a silver-copper alloy sintered body, wherein the silver-copper alloy sintered body is obtained by firing.
(9) After the molded body is dried, provisional firing is performed at a firing temperature in the range of 480 to 600 ° C. in the air atmosphere for a period of 15 minutes to 45 minutes, and then in the range of 700 to 820 ° C. in the reducing atmosphere. The method for producing a silver-copper alloy sintered body according to (8), wherein the silver-copper alloy sintered body is obtained by performing main firing at a firing temperature of 15 minutes to 45 minutes.
(10) The method for producing a silver-copper alloy sintered body according to (8) or (9), wherein the firing is performed in a state where the molded body is embedded in activated carbon. "
It has the characteristics.

本発明の銀銅合金焼結体形成用の粘土状組成物は、銀含有粉末と酸素含有銅粉末とを含有する粉末成分と、バインダーと、水とを含み、前記酸素含有銅粉末は粒子の中央部に純Ｃｕが存在し該純Ｃｕの表層部に酸化銅（Ｃｕ２Ｏ、ＣｕＯ）が形成されていることを特徴としている。酸化銅は、純Ｃｕに比べて化学的に安定していることから、大気雰囲気中において容易に変質（銅イオンの価数が変化）するおそれが少ない。このため、この銀銅合金焼結体形成用の粘土状組成物の変色を抑制することができるのである。 The clay-like composition for forming a silver-copper alloy sintered body of the present invention comprises a powder component containing a silver-containing powder and an oxygen-containing copper powder, a binder, and water, and the oxygen-containing copper powder is a particle. Pure Cu is present in the center, and copper oxide (Cu 2 O, CuO) is formed on the surface layer of the pure Cu. Since copper oxide is chemically more stable than pure Cu, it is less likely to be easily altered (the valence of copper ions changes) in the air atmosphere. For this reason, discoloration of the clay-like composition for forming a silver-copper alloy sintered body can be suppressed.

また、酸化銅中の酸素を利用することで、銀銅合金焼結体形成用の粘土状組成物中のバインダーを燃焼させて除去することが可能となり、焼結を促進することができる。   Moreover, by using oxygen in copper oxide, the binder in the clay-like composition for forming a silver-copper alloy sintered body can be burned and removed, and sintering can be promoted.

ここで、本発明における酸素含有銅粉末における純Ｃｕ、ＣｕＯ、Ｃｕ２Ｏの含有割合と前述した効果との関係について詳細に検討したところ、以下のような含有割合とした場合に前述した効果がより際だって発揮されることが確認された。
すなわち、酸素含有銅粉末全体に対する純Ｃｕの割合が０．７質量％未満であると、焼結体を焼成した際の密度・強度が小さくなるため、密度・強度維持の観点から０．７質量％以上とすることが好ましい。一方、酸素含有銅粉末全体に対する純Ｃｕの割合が８０質量％を超えると純Ｃｕの表面部のすべてを酸化銅で覆うことが出来ず、粘土状組成物の変色抑制効果が十分でないため、変色抑制効果の観点から８０質量％以下とすることが好ましい。さらに好ましくは、５０質量％以下とすることによって、純Ｃｕの表面が十分に酸化銅で覆われるため、一層すぐれた変色抑制効果を発揮させることができる。 Here, when the relationship between the content of pure Cu, CuO, and Cu 2 O in the oxygen-containing copper powder in the present invention and the above-described effect was examined in detail, the above-described effect was obtained when the content rate was as follows. It has been confirmed that it is even more prominent.
That is, when the ratio of pure Cu to the whole oxygen-containing copper powder is less than 0.7% by mass, the density / strength when the sintered body is fired becomes small, so 0.7 mass from the viewpoint of maintaining the density / strength. % Or more is preferable. On the other hand, if the ratio of pure Cu to the entire oxygen-containing copper powder exceeds 80% by mass, the entire surface portion of pure Cu cannot be covered with copper oxide, and the discoloration suppressing effect of the clay-like composition is not sufficient. It is preferable to set it as 80 mass% or less from a viewpoint of the inhibitory effect. More preferably, by setting the amount to 50% by mass or less, the surface of pure Cu is sufficiently covered with copper oxide, so that a more excellent discoloration suppressing effect can be exhibited.

また、酸素含有銅粉末全体に対する酸化銅中のＣｕＯの割合が２質量％未満であると変色抑制効果が十分でないため、変色抑制効果の観点から２質量％以上とすることが好ましい。また、ＣｕＯは、Ｃｕ２Ｏに比べて単位質量あたりの酸素の量が多いため、同じ酸素量を確保しようとした場合、ＣｕＯを増やした方が少ない質量で確保することが出来る。すなわち、軽量化の観点からは、ＣｕＯの量を増やした方が良く、４０質量％以上とすることが好ましい。一方、９５質量％を超えると、焼結体を焼成した際の体積収縮が少なくなり、焼結体の密度・強度が小さくなる。そのため、密度・強度維持の観点から９５質量％以下とすることが好ましく、８５質量％以下とすることが更に好ましい。 Moreover, since the discoloration inhibitory effect is not enough in the ratio of CuO in the copper oxide with respect to the whole oxygen containing copper powder being less than 2 mass%, it is preferable to set it as 2 mass% or more from a viewpoint of the discoloration inhibitory effect. Further, since CuO has a larger amount of oxygen per unit mass than Cu 2 O, when it is attempted to ensure the same amount of oxygen, CuO can be secured with a smaller mass. That is, from the viewpoint of weight reduction, it is better to increase the amount of CuO, and it is preferably 40% by mass or more. On the other hand, if it exceeds 95% by mass, volume shrinkage when the sintered body is fired is reduced, and the density and strength of the sintered body are reduced. Therefore, it is preferable to set it as 95 mass% or less from a viewpoint of density and intensity maintenance, and it is still more preferable to set it as 85 mass% or less.

また、変色抑制の観点から酸素含有銅粉末の粒子の中央部の純Ｃｕの表層部は酸化銅（ＣｕＯ、Ｃｕ２Ｏ）で覆われていることが好ましく、そのためには、酸素含有銅粉末全体に対する酸化銅（ＣｕＯ、Ｃｕ２Ｏ）の含有割合を２０質量％以上とすることが好ましい。 Further, it is preferable that the surface layer portion of the pure Cu in the central portion of the particles of the oxygen-containing copper powder in terms of discoloration inhibition is covered with copper oxide (CuO, Cu 2 O), in order that the entire oxygen-containing copper powder It is preferable that the content ratio of copper oxide (CuO, Cu 2 O) to 20% by mass or more.

また、銀含有粉末と酸素含有銅粉末の配合比は、銀含有粉末と酸素含有銅粉末の合量に占める酸素含有銅粉末の割合（質量比）が５〜２０ｗｔ％とすることが好ましい。こうすることによって、例えば、質量比で銀が９２．５％のスターリングシルバーと呼ばれる銀銅合金焼結体が得られ、銀粉末を用いた銀粘土を成形した後に焼成した銀焼結体に比べて、強度特性が向上する。   Moreover, as for the compounding ratio of silver containing powder and oxygen containing copper powder, it is preferable that the ratio (mass ratio) of the oxygen containing copper powder which occupies for the total amount of silver containing powder and oxygen containing copper powder shall be 5-20 wt%. By doing so, for example, a silver-copper alloy sintered body called sterling silver having a silver ratio of 92.5% is obtained, and compared with a silver sintered body obtained by molding silver clay using silver powder and then firing it. As a result, strength characteristics are improved.

前述のような配合比率で混合粉末を構成した場合、焼成後の焼結体の機械的強度を十分に向上させることができる。さらに、十分な伸び特性が奏されるとともに、銀銅合金焼結体が研磨後においても美麗な銀色を呈する。   When mixed powder is comprised by the above mixture ratios, the mechanical strength of the sintered body after firing can be sufficiently improved. Furthermore, sufficient elongation characteristics are exhibited, and the silver-copper alloy sintered body exhibits a beautiful silver color even after polishing.

さらに、前述のような配合比率で混合粉末を構成した場合、酸化銅の酸素を利用することにより、銀銅合金焼結体形成用の粘土状組成物に含まれるバインダーを燃焼させて除去することができる。   Furthermore, when the mixed powder is configured with the above-described blending ratio, the binder contained in the clay-like composition for forming the silver-copper alloy sintered body is burned and removed by utilizing the oxygen of copper oxide. Can do.

さらに、本発明の銀銅合金焼結体形成用の粘土状組成物における酸素含有粉末の粒径は、粉末間の焼結性を支配する要因の一つである。本発明の銀銅合金焼結体形成用の粘土状組成物における酸素含有粉末の平均粒径は、１μｍ未満であると粒子の中央部に純銅を残して酸化することが難しく、高密度の焼結体が得られにくく、一方、２５μｍを超えると、焼結性が低く、高密度の焼結体を得ることが困難になる。したがって、酸素含有粉末の平均粒径は、１μｍ以上２５μｍ以下の範囲であることが好ましい。
この場合、銀銅合金焼結体形成用の粘土状組成物を焼成して得られる銀銅合金焼結体の機械的強度及び伸び等を向上させることが可能となる。 Furthermore, the particle size of the oxygen-containing powder in the clay-like composition for forming a silver-copper alloy sintered body of the present invention is one of the factors governing the sinterability between the powders. When the average particle size of the oxygen-containing powder in the clay-like composition for forming a silver-copper alloy sintered body of the present invention is less than 1 μm, it is difficult to oxidize leaving pure copper in the center of the particles, and high-density firing is required. On the other hand, when it exceeds 25 μm, it becomes difficult to obtain a sintered body with low sinterability and high density. Therefore, the average particle size of the oxygen-containing powder is preferably in the range of 1 μm to 25 μm.
In this case, it is possible to improve the mechanical strength and elongation of the silver-copper alloy sintered body obtained by firing the clay-like composition for forming the silver-copper alloy sintered body.

さらに、本発明の銀銅合金焼結体形成用の粘土状組成物は、必要に応じてさらに油脂および界面活性剤のうち少なくとも一方が添加されていても良い。
また、本発明の銀銅合金焼結体形成用の粘土状組成物は、前記バインダーを、セルロース系バインダー、ポリビニール系バインダー、アクリル系バインダー、ワックス系バインダー、樹脂系バインダー、澱粉、ゼラチン、小麦粉の内の、少なくとも１種又は２種以上の組み合わせで構成しても良い。また、前記の中でも、セルロース系バインダー、特に水溶性セルロースから構成することが最も好ましい。
前記界面活性剤の種類は特に限定されるものではなく、通常の界面活性剤を使用することができる。
前記油脂としては、例えば、有機酸（オレイン酸、ステアリン酸、フタル酸、パルミチン酸、セパシン酸、アセチルクエン酸、ヒドロキシ安息香酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、カプロン酸、エナント酸、酪酸、カプリン酸）、有機酸エステル（メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、オクチル基、ヘキシル基、ジメチル基、ジエチル基、イソプロピル基、イソブチル基を有する有機酸エステル）、高級アルコール（オクタノール、ノナノール、デカノール）、多価アルコール（グリセリン、アラビット、ソルビタン）、エーテル（ジオクチルエーテル、ジデシルエーテル）等を挙げることができる。 Furthermore, the clay-like composition for forming a silver-copper alloy sintered body of the present invention may further contain at least one of fats and oils and a surfactant as necessary.
Further, the clay-like composition for forming a silver-copper alloy sintered body according to the present invention includes the binder, a cellulose binder, a polyvinyl binder, an acrylic binder, a wax binder, a resin binder, starch, gelatin, and wheat flour. Of these, at least one type or a combination of two or more types may be used. Of the above, it is most preferable to use a cellulose binder, particularly water-soluble cellulose.
The type of the surfactant is not particularly limited, and a normal surfactant can be used.
Examples of the fats and oils include organic acids (oleic acid, stearic acid, phthalic acid, palmitic acid, sepacic acid, acetylcitric acid, hydroxybenzoic acid, lauric acid, myristic acid, caproic acid, enanthic acid, butyric acid, capric acid). , Organic acid esters (organic acid esters having methyl, ethyl, propyl, butyl, octyl, hexyl, dimethyl, diethyl, isopropyl, and isobutyl groups), higher alcohols (octanol, nonanol, decanol) And polyhydric alcohols (glycerin, arabit, sorbitan), ethers (dioctyl ether, didecyl ether) and the like.

本発明の銀銅合金焼結体形成用の粘土状組成物用粉末は、前述の銀銅合金焼結体形成用の粘土状組成物に用いられる粘土状組成物用粉末であって、銀含有粉末と酸素含有銅粉末とを含み、前記酸素含有銅粉末は粒子の中央部に純Ｃｕが存在し該純Ｃｕの表層部に酸化銅が形成されていることを特徴とする。
さらに、本発明の銀銅合金焼結体形成用の粘土状組成物用粉末は、中央部に純Ｃｕが存在し表層部に酸化銅が形成されている酸素含有銅粉末と銀含有粉末の合量に占める酸素含有銅粉末の割合（質量％）が５〜２０ｗｔ％であることが変色抑制・強度特性・色調などの観点から好ましい。
また、本発明の銀銅合金焼結体形成用の粘土状組成物用粉末は、酸素含有銅粉末全体に対する純Ｃｕの割合が焼結体の密度・強度維持の観点（下限）および粘土状組成物の変色抑制の観点（上限）から０．７質量％以上８０質量％以下の範囲とされており、また、酸素含有銅粉末全体に対する酸化銅中のＣｕＯの割合が変色抑制の観点（下限）および密度・強度維持の観点（上限）から２質量％以上９５質量％以下の範囲とされており、酸化銅（ＣｕＯ、Ｃｕ２Ｏ）の合計は、変色抑制の観点、すなわち、純Ｃｕの表面部が酸化銅によって覆われるという条件から酸素含有銅粉末全体に対して２０質量％以上とされていることが好ましい。
前記構成の銀銅合金焼結体形成用の粘土状組成物用粉末によれば、前記の課題を克服した銀銅合金焼結体形成用の粘土状組成物を構成することが可能となり、銀銅合金焼結体形成用の粘土状組成物の変色を確実に防止することが可能となる。 The powder for clay-like composition for forming a silver-copper alloy sintered body of the present invention is a powder for clay-like composition used for the above-mentioned clay-like composition for forming a silver-copper alloy sintered body, and contains silver. It contains powder and oxygen-containing copper powder, and the oxygen-containing copper powder is characterized in that pure Cu is present at the center of the particles and copper oxide is formed on the surface layer of the pure Cu.
Furthermore, the powder for clay-like composition for forming a silver-copper alloy sintered body of the present invention is a combination of an oxygen-containing copper powder and a silver-containing powder in which pure Cu is present in the center and copper oxide is formed in the surface layer. The proportion (mass%) of the oxygen-containing copper powder in the amount is preferably 5 to 20 wt% from the viewpoint of discoloration suppression, strength characteristics, color tone, and the like.
Further, in the powder for clay-like composition for forming a silver-copper alloy sintered body of the present invention, the ratio of pure Cu to the entire oxygen-containing copper powder is the viewpoint (lower limit) for maintaining the density and strength of the sintered body and the clay-like composition. From the viewpoint of suppressing discoloration of the product (upper limit), the range is 0.7% by mass or more and 80% by mass or less, and the ratio of CuO in the copper oxide to the entire oxygen-containing copper powder is the viewpoint of suppressing discoloration (lower limit). From the viewpoint of density / strength maintenance (upper limit), the total amount of copper oxide (CuO, Cu 2 O) is 2 % by mass or more and 95% by mass or less. It is preferable that it is 20 mass% or more with respect to the whole oxygen containing copper powder from the conditions that a part is covered with copper oxide.
According to the powder for clay-like composition for forming a silver-copper alloy sintered body having the above-described configuration, it becomes possible to constitute a clay-like composition for forming a silver-copper alloy sintered body that has overcome the above-mentioned problems. Discoloration of the clay-like composition for forming a copper alloy sintered body can be reliably prevented.

本発明の銀銅合金焼結体形成用の粘土状組成物の製造方法は、前述の銀銅合金焼結体形成用の粘土状組成物用粉末と、バインダー及び水を混合したバインダー剤とを混合して混練することを特徴としている。
この構成の銀銅合金焼結体形成用の粘土状組成物の製造方法によれば、酸素含有銅粉末を有し、変色し難い銀銅合金焼結体形成用の粘土状組成物を製造することが可能となる。 The method for producing a clay-like composition for forming a silver-copper alloy sintered body according to the present invention comprises the above-mentioned powder for clay-like composition for forming a silver-copper alloy sintered body, and a binder agent in which a binder and water are mixed. It is characterized by mixing and kneading.
According to the method for producing a silver-copper alloy sintered body for forming a silver-copper alloy sintered body having this configuration, a clay-like composition for forming a silver-copper alloy sintered body having oxygen-containing copper powder and hardly discolored is produced. It becomes possible.

本発明の銀銅合金焼結体形成用の粘土状組成物を成形し乾燥させた後に、還元雰囲気において、焼成することによって、銀銅合金焼結体が得られることを特徴とする。
この構成の銀銅合金焼結体によれば、前述した構成の銀銅合金焼結体形成用の粘土状組成物を焼成したものであることから、純Ａｇ粉末からなる銀粘土を焼成したものに比べて、機械的強度を向上させることができる。すなわち、前述の銀銅合金焼結体形成用の粘土状組成物を加熱焼成して得られた銀銅合金焼結体は、すぐれた機械的強度や伸び等を備えることになる。 A silver-copper alloy sintered body is obtained by molding and drying a clay-like composition for forming a silver-copper alloy sintered body of the present invention and then firing in a reducing atmosphere.
According to the silver-copper alloy sintered body of this configuration, since the clay-like composition for forming a silver-copper alloy sintered body having the above-described configuration is fired, the silver clay made of pure Ag powder is fired. Compared to the above, the mechanical strength can be improved. That is, the silver-copper alloy sintered body obtained by heating and firing the above-mentioned clay-like composition for forming a silver-copper alloy sintered body has excellent mechanical strength, elongation, and the like.

本発明の銀銅合金焼結体形成用の粘土状組成物を用いた銀銅合金焼結体の製造方法は、前述の銀銅合金焼結体形成用の粘土状組成物を任意の形状に成形することで成形体とし、この成形体を乾燥させた後に、還元雰囲気において、焼成を行うことにより、銀銅合金焼結体とすることを特徴としている。
前記構成の銀銅合金焼結体の製造方法によれば、前述の銀銅合金焼結体形成用の粘土状組成物を成形した後、乾燥処理や加熱焼成処理を行うことにより、機械的強度や伸び等にすぐれた銀銅合金焼結体を製造することができる。 The method for producing a silver-copper alloy sintered body using the clay-like composition for forming a silver-copper alloy sintered body according to the present invention has the above-mentioned clay-like composition for forming a silver-copper alloy sintered body in an arbitrary shape. A compact is formed by molding, and after the compact is dried, firing is performed in a reducing atmosphere to form a silver-copper alloy sintered body.
According to the method for producing a silver-copper alloy sintered body having the above-described configuration, after forming the above-mentioned clay-like composition for forming a silver-copper alloy sintered body, mechanical strength is obtained by performing a drying treatment or a heat firing treatment. A silver-copper alloy sintered body excellent in elongation and the like can be produced.

また、本発明の銀銅合金焼結体形成用の粘土状組成物を用いた銀焼結体の製造方法は、粘土状組成物を任意の形状に成形体とし該成形体を乾燥させた後に、還元雰囲気において、焼成を行うことにより、銀銅合金焼結体とすることを特徴としている。   In addition, the method for producing a silver sintered body using the clay-like composition for forming a silver-copper alloy sintered body according to the present invention is the method of forming a clay-like composition into an arbitrary shape and drying the formed body. And, it is characterized by making a silver-copper alloy sintered body by firing in a reducing atmosphere.

さらに、前記製造方法において、成形体を乾燥させた後に、大気圧雰囲気において４８０〜６００℃の範囲の焼成温度で１５分以上４５分以下の時間で仮焼成を行った後、還元雰囲気において７００〜８２０℃の範囲の焼成温度で、１５分以上４５分以下の時間で本焼成を行うことが好ましい。   Furthermore, in the said manufacturing method, after drying a molded object, after carrying out temporary baking for 15 minutes or more and 45 minutes or less in the atmospheric pressure atmosphere at the calcination temperature of the range of 480-600 degreeC, 700 ~ It is preferable to perform the main baking at a baking temperature in the range of 820 ° C. for a time of 15 minutes to 45 minutes.

この構成の銀銅合金焼結体の製造方法によれば、銀銅合金焼結体形成用の粘土状組成物の成形体の焼成条件を、前述のように限定していることから、バインダーを完全に焼失させて焼結を確実に行うことができる。   According to the method for producing a silver-copper alloy sintered body of this configuration, since the firing conditions of the molded body of the clay-like composition for forming the silver-copper alloy sintered body are limited as described above, Sintering can be performed reliably by completely burning out.

ここで、本発明の銀銅合金焼結体の製造方法においては、前述のように酸素含有銅粉末を含む銀銅合金焼結体形成用の粘土状組成物を用いていることから、酸素含有銅粉末中の酸素を利用することにより、成形体の内部でバインダーを確実に燃焼させることが可能となる。
特に、酸素含有銅粉末として酸化銅（ＩＩ）（ＣｕＯ）を含む場合には、酸素の含有量が比較的多くなることから、焼結を促進することができる。 Here, in the method for producing a silver-copper alloy sintered body of the present invention, as described above, since the clay-like composition for forming a silver-copper alloy sintered body containing the oxygen-containing copper powder is used, the oxygen-containing composition is used. By using oxygen in the copper powder, the binder can be reliably burned inside the molded body.
In particular, when copper (II) oxide (CuO) is included as the oxygen-containing copper powder, the oxygen content is relatively increased, and thus sintering can be promoted.

また、本発明の銀銅合金焼結体形成用の粘土状組成物を用いた銀銅合金焼結体の製造方法は、前記成形体を活性炭中に埋め込んだ状態で焼成を行うことを一実施態様としている。
この構成の銀銅合金焼結体の製造方法によれば、活性炭による還元により、成形体の焼結を促進することができる。 In addition, the method for producing a silver-copper alloy sintered body using the clay-like composition for forming a silver-copper alloy sintered body according to the present invention includes performing the firing in a state where the molded body is embedded in activated carbon. It is an aspect.
According to the method for producing a silver-copper alloy sintered body having this configuration, sintering of the formed body can be promoted by reduction with activated carbon.

本発明の銀銅合金焼結体形成用の粘土状組成物によれば、前記構成及び作用により、銀銅合金焼結体形成用の粘土状組成物の変色を抑制することができるとともに、成形後に加熱焼成して得られる銀銅合金焼結体の機械的強度や伸び等を向上させることが可能となる。
本発明の銀銅合金焼結体形成用の粘土状組成物用粉末によれば、前記構成及び作用により、この銀銅合金焼結体形成用の粘土状組成物用粉末を用いた焼結体形成用の粘土状組成物を構成することで、銀銅合金焼結体形成用の粘土状組成物の変色を抑制することができる。
本発明の銀銅合金焼結体形成用の粘土状組成物の製造方法によれば、前述の銀銅合金焼結体形成用の粘土状組成物を確実に製造することが可能となる。
本発明の銀銅合金焼結体形成用の粘土状組成物を用いた銀銅合金焼結体によれば、純Ａｇ粉末からなる銀粘土を焼成したものに比べて、機械的強度を向上させることができる。
また、本発明の銀銅合金焼結体形成用の粘土状組成物を用いた銀銅合金焼結体の製造方法によれば、前記構成の銀銅合金焼結体形成用の粘土状組成物を用いて成形した後、規定条件で乾燥処理や焼成を行うことにより、機械的強度や伸び等にすぐれた銀銅合金焼結体を製造することができる。また、焼成前後において体積収縮が大きく、密度が大きくなり、強度も大きくなるという本発明に特有の効果が得られる。 According to the clay-like composition for forming a silver-copper alloy sintered body according to the present invention, discoloration of the clay-like composition for forming a silver-copper alloy sintered body can be suppressed and molded by the above-described configuration and action. It becomes possible to improve the mechanical strength, elongation, and the like of the sintered silver alloy obtained later by heating and firing.
According to the powder for clay-like composition for forming a silver-copper alloy sintered body of the present invention, the sintered body using the powder for clay-like composition for forming a silver-copper alloy sintered body according to the above-described configuration and action. By constituting the clay composition for forming, discoloration of the clay composition for forming a silver-copper alloy sintered body can be suppressed.
According to the method for producing a clay-like composition for forming a silver-copper alloy sintered body of the present invention, the above-mentioned clay-like composition for forming a silver-copper alloy sintered body can be reliably produced.
According to the silver-copper alloy sintered body using the clay-like composition for forming the silver-copper alloy sintered body of the present invention, the mechanical strength is improved as compared with the case where silver clay made of pure Ag powder is fired. be able to.
Further, according to the method for producing a silver-copper alloy sintered body using the clay-like composition for forming a silver-copper alloy sintered body according to the present invention, the clay-like composition for forming a silver-copper alloy sintered body having the above-described structure is used. After forming using, a silver-copper alloy sintered body having excellent mechanical strength, elongation, etc. can be produced by drying treatment or firing under specified conditions. Moreover, the effect peculiar to this invention that volume shrinkage is large before and after firing, the density is increased, and the strength is also increased.

本発明の一実施形態に係る銀銅合金焼結体形成用の粘土状組成物の製造方法を示す概略図である。It is the schematic which shows the manufacturing method of the clay-like composition for silver-copper alloy sintered compact formation which concerns on one Embodiment of this invention. 本発明の銀銅合金焼結体の製造方法の一実施態様を示す概略図である。It is the schematic which shows one embodiment of the manufacturing method of the silver-copper alloy sintered compact of this invention.

以下に、本発明に係る銀銅合金焼結体形成用の粘土状組成物、銀銅合金焼結体形成用の粘土状組成物用粉末、銀銅合金焼結体形成用の粘土状組成物の製造方法、銀銅合金焼結体の製造方法及び銀銅合金焼結体の一実施形態について、図面を適宜参照しながら説明する。
なお、本実施形態では、銀銅合金焼結体形成用の粘土状組成物を銀粘土と、銀銅合金焼結体形成用の粘土状組成物用粉末を銀粘土用粉末と称して説明する。 Below, a clay-like composition for forming a silver-copper alloy sintered body according to the present invention, a powder for a clay-like composition for forming a silver-copper alloy sintered body, and a clay-like composition for forming a silver-copper alloy sintered body , A method for producing a silver-copper alloy sintered body, and an embodiment of a silver-copper alloy sintered body will be described with reference to the drawings as appropriate.
In the present embodiment, the clay-like composition for forming a silver-copper alloy sintered body is referred to as silver clay, and the clay-like composition powder for forming a silver-copper alloy sintered body is referred to as silver clay powder. .

［銀粘土用粉末］
本実施形態に係る銀粘土用粉末は、銀を含む銀含有粉末と、銅を含む酸素含有銅粉末を含むものである。
そして酸素含有銅粉末は粒子の中央部に純Ｃｕが存在し、その純Ｃｕの表層部には酸化銅（Ｃｕ２Ｏ、ＣｕＯ）が形成されている。
このような銀粘土用粉末を用いて、後述する添加物を加えて混練して銀粘土を構成することにより、加熱焼成して得られた銀銅合金焼結体において、銀と銅が合金化することによって、機械的強度や伸び等が向上するとともに、純Ｃｕの表層部が化学的に安定な酸化銅で覆われていることから銀粘土の変色を抑制できるといった効果が得られるものである。 [Powder for silver clay]
The powder for silver clay according to this embodiment includes a silver-containing powder containing silver and an oxygen-containing copper powder containing copper.
The oxygen-containing copper powder has pure Cu at the center of the particles, and copper oxide (Cu 2 O, CuO) is formed on the surface layer of the pure Cu.
In such a silver-copper alloy sintered body obtained by heating and firing, silver and copper are alloyed by using such a powder for silver clay and kneading by adding the additives described later to constitute silver clay. By doing so, mechanical strength, elongation, etc. are improved, and the effect that the discoloration of silver clay can be suppressed because the surface layer portion of pure Cu is covered with chemically stable copper oxide is obtained. .

本実施形態に係る銀粘土用粉末においては、酸素含有銅粉末として純Ｃｕの表層部に酸化銅（Ｃｕ２Ｏ、ＣｕＯ）を形成した粉末を使用する。こうすることによって、前述したように、変色を抑制できるといった効果が得られるとともに、すべてを酸化銅粉末とした場合に比べ、焼結した際の体積収縮を大きくすることが出来、密度を大きくすることが出来る。その結果、機械的強度の向上が実現できる。また、銀含有粉末としては、Ａｇ粉末、あるいは、Ａｇ−Ｃｕ合金粉末等を適用することが可能である。
そして、酸素含有銅粉末全体に対する純Ｃｕの含有割合は０．７質量％以上８０質量％以下の範囲であることが好ましく、また、０．７質量％以上５０質量％以下の範囲であることが更に好ましく、また、０．７質量％以上２０質量％以下であることがより一層好ましい。
また、酸素含有銅粉末全体に対して、ＣｕＯの割合は２質量％以上９５質量％以下の範囲で含有し、酸化銅（Ｃｕ２Ｏ、ＣｕＯ）の合計は、２０質量％以上とされていることが好ましい。更に好ましくは、ＣｕＯの割合は４０質量％以上８５質量％以下の範囲で含有していることが望ましい。
ここで、Ｃｕは、焼結中において銀銅合金焼結体のＡｇと合金化することにより強度向上効果を有する元素である。また、前述のスターリングシルバーとよばれる銀銅合金と同組成の銀銅合金焼結体を得るためには、銀含有粉末と酸素含有銅粉末との混合比率を質量比で９：１とする。こうして得られた銀粘土を焼成して得られる銀銅合金焼成体は、機械的強度が銀焼結体に比べ格段に優れており伸び特性にも優れている。また、前述したような銀粘土を用いて銀銅合金焼結体を製造した場合、銀粘土を成形して得られる成形体を焼成する過程で、成形体が大きく体積収縮するため、密度の高い焼結体が得られ、機械的強度が向上する。
すなわち、銀銅合金焼結体形成用の粘土状組成物中に含有される純Ｃｕ、Ｃｕ２Ｏ、ＣｕＯ量が前記範囲となるように、銀を含む銀含有粉末の成分、酸素含有銅粉末の成分を考慮し、これら銀含有粉末と酸素含有銅粉末との混合比率を調整して、銀粘土を構成することが好ましい。 In metal clay powder of this embodiment, copper oxide in the surface layer of pure Cu as the oxygen-containing copper powder (Cu 2 O, CuO) to use the powder form. By doing so, as described above, the effect of suppressing discoloration can be obtained, and the volume shrinkage during sintering can be increased and the density can be increased as compared with the case where all are made of copper oxide powder. I can do it. As a result, the mechanical strength can be improved. As the silver-containing powder, Ag powder, Ag-Cu alloy powder, or the like can be applied.
And the content ratio of pure Cu with respect to the whole oxygen-containing copper powder is preferably in the range of 0.7% by mass or more and 80% by mass or less, and in the range of 0.7% by mass or more and 50% by mass or less. Furthermore, it is still more preferable that it is 0.7 mass% or more and 20 mass% or less.
Moreover, the ratio of CuO is contained in the range of 2% by mass to 95% by mass with respect to the entire oxygen-containing copper powder, and the total of copper oxide (Cu 2 O, CuO) is 20% by mass or more. It is preferable. More preferably, the CuO content is in the range of 40% by mass to 85% by mass.
Here, Cu is an element having an effect of improving strength by alloying with Ag of a silver-copper alloy sintered body during sintering. Moreover, in order to obtain the silver copper alloy sintered compact of the same composition as the silver copper alloy called sterling silver mentioned above, the mixing ratio of silver containing powder and oxygen containing copper powder shall be 9: 1 by mass ratio. The silver-copper alloy fired body obtained by firing the silver clay obtained in this way has a mechanical strength that is remarkably superior to that of a silver sintered body and also has excellent elongation characteristics. In addition, when a silver-copper alloy sintered body is manufactured using silver clay as described above, the molded body undergoes large volume shrinkage in the process of firing the molded body obtained by molding silver clay, so the density is high. A sintered body is obtained and the mechanical strength is improved.
That is, a component of silver-containing powder containing silver, oxygen-containing copper powder so that the amount of pure Cu, Cu 2 O, and CuO contained in the clay-like composition for forming a silver-copper alloy sintered body is in the above range. In consideration of these components, it is preferable to adjust the mixing ratio of these silver-containing powder and oxygen-containing copper powder to constitute silver clay.

なお、本実施形態では、酸素含有銅粉末として純Ｃｕ、Ｃｕ２Ｏ、ＣｕＯ粉を使用し、銀含有粉末としてＡｇ粉を使用した。そして、酸素含有銅粉末全体に対してＣｕＯ粉を２質量％以上９５質量％以下の範囲で含有し、残部がＣｕ２Ｏと純Ｃｕと不可避不純物とし、この酸素含有銅粉末に対して質量比で９倍の銀含有粉末を混合して銀粘土用粉末とした。
酸素含有銅粉末は、球状の純Ｃｕを大気雰囲気下で後述するような所定温度、所定時間で熱処理することによって得ることが出来る。
以下、本実施形態に係る銀粘土用粉末に含有される、Ａｇ粉および酸素含有銅粉末の粒径について説明する。
本実施形態においては、Ａｇ粉および酸素含有銅酸化物の粒径については、特に限定されるものではないが、添加物としてのバインダー剤を加えて混練することで銀粘土とした場合の、成形性等の諸特性を考慮し、以下に示す範囲の粒径とすることが好適である。 In this embodiment, pure Cu, Cu 2 O, CuO powder is used as the oxygen-containing copper powder, and Ag powder is used as the silver-containing powder. And CuO powder is contained in the range of 2 mass% or more and 95 mass% or less with respect to the oxygen-containing copper powder as a whole, and the balance is Cu 2 O, pure Cu and inevitable impurities, and the mass ratio with respect to this oxygen-containing copper powder 9 times the silver-containing powder was mixed to obtain a powder for silver clay.
The oxygen-containing copper powder can be obtained by heat-treating spherical pure Cu at a predetermined temperature and a predetermined time as will be described later in an air atmosphere.
Hereinafter, the particle diameters of the Ag powder and the oxygen-containing copper powder contained in the silver clay powder according to the present embodiment will be described.
In the present embodiment, the particle sizes of the Ag powder and the oxygen-containing copper oxide are not particularly limited, but when the silver clay is formed by adding and kneading the binder as an additive, In consideration of various properties such as property, it is preferable to set the particle size within the following range.

Ａｇ粉の平均粒径は、２５μｍ以下であることが好ましい。Ａｇ粉の平均粒径をこの範囲とすることにより、銀粘土を焼成して得られる銀銅合金焼結体の色調が良好となり、また、前述したような、銀銅合金焼結体の機械的強度及び伸び等を向上させる効果が安定して得られる。
Ａｇ粉の平均粒径が２５μｍを超えると、銀銅合金焼結体の色調が劣化したり、機械的強度を向上させる効果が小さくなったりするおそれがある。また、Ａｇ粉の平均粒径が２５μｍを超えると、粉末の焼結性が低下することから、長時間にわたる焼成時間を要してしまうとともに、銀銅合金焼結体の加工性に悪影響を及ぼす可能性があり、好ましくない。
なお、平均粒径の下限については特に定めないが、Ａｇ粉の平均粒径を１μｍ以下とすることは工業生産的にコスト高となるおそれがあり、また、装置の限界等も考慮し、これを下限とすることが好ましい。
また、同様の観点から、Ａｇ粉の平均粒径は、１μｍ以上２０μｍ以下の範囲であることがより好ましく、３μｍ以上１０μｍ以下の範囲であることがさらに好ましい。 The average particle diameter of the Ag powder is preferably 25 μm or less. By making the average particle diameter of the Ag powder within this range, the color tone of the silver-copper alloy sintered body obtained by firing silver clay is improved, and the mechanical properties of the silver-copper alloy sintered body as described above are also obtained. The effect of improving strength and elongation can be obtained stably.
If the average particle size of the Ag powder exceeds 25 μm, the color tone of the silver-copper alloy sintered body may be deteriorated, or the effect of improving the mechanical strength may be reduced. Further, if the average particle size of the Ag powder exceeds 25 μm, the sinterability of the powder is lowered, so that a long firing time is required and the workability of the silver-copper alloy sintered body is adversely affected. It is possible and not preferred.
The lower limit of the average particle diameter is not particularly defined. However, if the average particle diameter of the Ag powder is 1 μm or less, there is a risk of increasing the cost in terms of industrial production. Is preferably the lower limit.
From the same viewpoint, the average particle diameter of Ag powder is more preferably in the range of 1 μm to 20 μm, and still more preferably in the range of 3 μm to 10 μm.

酸素含有銅粉末の平均粒径は、２５μｍ以下であることが好ましい。ＣｕＯ粉の平均粒径をこの範囲とすることにより、前述したような、銀銅合金焼結体の機械的強度及び伸び等を向上させる効果が安定して得られる。
酸素含有銅粉末の平均粒径が２５μｍを超えると、銀銅合金焼結体の機械的強度を向上させる効果が得られ難くなるおそれがある。また、酸素含有銅粉末の平均粒径が２５μｍを超えると、前記Ａｇ粉の場合と同様、粉末の焼結性が低下することから、長時間にわたる焼成時間を要してしまうとともに、銀銅合金焼結体の加工性に悪影響を及ぼす可能性があり、好ましくない。
なお、前記Ａｇ粉と同様、平均粒径の下限は特に定めないが、装置の限界や工業生産的なコストの観点から、酸素含有銅粉末の平均粒径は１μｍを下限とすることが好ましい。
また、同様の観点から、酸素含有銅粉末の平均粒径は、１μｍ以上２０μｍ以下の範囲であることがより好ましく、３μｍ以上１０μｍ以下の範囲であることがさらに好ましい。 The average particle size of the oxygen-containing copper powder is preferably 25 μm or less. By making the average particle diameter of the CuO powder within this range, the effect of improving the mechanical strength and elongation of the silver-copper alloy sintered body as described above can be stably obtained.
If the average particle size of the oxygen-containing copper powder exceeds 25 μm, the effect of improving the mechanical strength of the silver-copper alloy sintered body may be difficult to obtain. In addition, when the average particle size of the oxygen-containing copper powder exceeds 25 μm, the sinterability of the powder is reduced, as in the case of the Ag powder. It may adversely affect the workability of the sintered body, which is not preferable.
As in the case of the Ag powder, the lower limit of the average particle diameter is not particularly defined, but the average particle diameter of the oxygen-containing copper powder is preferably 1 μm from the viewpoint of the limit of the apparatus and the cost of industrial production.
From the same viewpoint, the average particle size of the oxygen-containing copper powder is more preferably in the range of 1 μm to 20 μm, and still more preferably in the range of 3 μm to 10 μm.

さらに、本実施形態においては、銀粘土用粉末を構成するＡｇ粉および酸素含有銅粉末の平均粒径を、前記の如く所定粒径以下に制限することにより、銀粘土の成形体を焼成する際の焼結性が高められるので、後述の焼成における処理温度を低温にすることが可能となる。   Furthermore, in the present embodiment, when the average particle size of the Ag powder and the oxygen-containing copper powder constituting the silver clay powder is limited to a predetermined particle size or less as described above, the silver clay molded body is fired. Since the sinterability is improved, it becomes possible to lower the processing temperature in the firing described later.

なお、前述のような粉末の平均粒径を測定する方法としては、例えば、公知のマイクロトラック法を用いることができる。また、本実施形態では、ｄ５０（メジアン径）を平均粒径とした。   In addition, as a method for measuring the average particle diameter of the powder as described above, for example, a known microtrack method can be used. In this embodiment, d50 (median diameter) is the average particle diameter.

［銀粘土］
次に、本実施形態の銀粘土について説明する。
本実施形態に係る銀粘土は、前記構成の銀粘土用粉末と、バインダー（本実施形態では有機バインダー）と、水とを含む。
例えば、本実施形態に係る銀粘土は、前記構成の銀粘土用粉末を７０質量％以上９５質量％以下の範囲で含有し、さらに、有機バインダーと水とを含むバインダー剤を５質量％以上３０質量％以下の範囲で含有するものである。ここで、バインダー剤には、有機バインダーおよび水の他に、必要に応じて界面活性剤や油脂が添加されていてもよい。
この銀粘土は、化学的に安定な酸素含有銅粉末と、Ａｇ粉とを含有した粉末成分を含む銀粘土であることから、大気雰囲気下において変色が抑制されることになる。 [Silver clay]
Next, the silver clay of this embodiment will be described.
The silver clay according to the present embodiment includes the powder for silver clay having the above configuration, a binder (an organic binder in the present embodiment), and water.
For example, the silver clay according to the present embodiment contains the powder for silver clay having the above-described structure in a range of 70% by mass to 95% by mass, and further includes 5% by mass to 30% of a binder agent containing an organic binder and water. It contains in the range below mass%. Here, in addition to the organic binder and water, a surfactant and fats and oils may be added to the binder as necessary.
Since this silver clay is a silver clay containing a powder component containing a chemically stable oxygen-containing copper powder and an Ag powder, discoloration is suppressed in an air atmosphere.

本実施形態に係る銀粘土に用いられる有機バインダーとしては、特に限定されず、銀粘土用粉末をつなぎとめて粘土状組成物とできる有機物が利用できる。例えば、セルロース系バインダー、ポリビニール系バインダー、アクリル系バインダー、ワックス系バインダー、樹脂系バインダー、澱粉、ゼラチン、小麦粉の内の、少なくとも１種又は２種以上の組み合わせで構成して用いることが好ましい。また、前記の中でも、セルロース系バインダー、特に水溶性セルロースを用いることが最も好ましい。
前記界面活性剤は特に限定されるものではなく、通常の界面活性剤（例えば、ポリエチレングリコール等）を使用することができる。 It does not specifically limit as an organic binder used for the silver clay which concerns on this embodiment, The organic substance which can connect the powder for silver clay and can be used as a clay-like composition can be utilized. For example, it is preferable to use at least one or a combination of two or more of cellulose binder, polyvinyl binder, acrylic binder, wax binder, resin binder, starch, gelatin, and wheat flour. Of the above, it is most preferable to use a cellulose-based binder, particularly water-soluble cellulose.
The said surfactant is not specifically limited, A normal surfactant (for example, polyethyleneglycol etc.) can be used.

また、油脂の種類としても、特に限定されないが、例えば、有機酸（オレイン酸、ステアリン酸、フタル酸、パルミチン酸、セパシン酸、アセチルクエン酸、ヒドロキシ安息香酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、カプロン酸、エナント酸、酪酸、カプリン酸）、有機酸エステル（メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、オクチル基、ヘキシル基、ジメチル基、ジエチル基、イソプロピル基、イソブチル基を有する有機酸エステル）、高級アルコール（オクタノール、ノナノール、デカノール）、多価アルコール（グリセリン、アラビット、ソルビタン）、エーテル（ジオクチルエーテル、ジデシルエーテル）等を挙げることができる。   Also, the type of oil and fat is not particularly limited, but for example, organic acids (oleic acid, stearic acid, phthalic acid, palmitic acid, sepacic acid, acetylcitric acid, hydroxybenzoic acid, lauric acid, myristic acid, caproic acid, Enanthic acid, butyric acid, capric acid), organic acid esters (organic acid esters having methyl, ethyl, propyl, butyl, octyl, hexyl, dimethyl, diethyl, isopropyl, and isobutyl groups), higher grades Examples include alcohols (octanol, nonanol, decanol), polyhydric alcohols (glycerin, arabit, sorbitan), ethers (dioctyl ether, didecyl ether) and the like.

以下に、前述した本実施形態に係る銀粘土を製造する方法の一例について、図１に示す模式図を参照しながら説明する。
本実施形態に係る銀粘土５の製造方法は、前記の銀粘土用粉末１を７０質量％以上９５質量％以下、有機バインダーと水とを含むバインダー剤２を５質量％以上３０質量％以下として混練する方法である。 Below, an example of the method of manufacturing the silver clay which concerns on this embodiment mentioned above is demonstrated, referring the schematic diagram shown in FIG.
The manufacturing method of the silver clay 5 which concerns on this embodiment makes 70 mass% or more and 95 mass% or less of the said powder 1 for silver clay, and makes the binder agent 2 containing an organic binder and water 5 mass% or more and 30 mass% or less. This is a kneading method.

本実施形態で説明する銀粘土５の製造方法では、まず、純Ｃｕを大気雰囲気中で３００〜５００℃の温度で１〜１２時間熱処理する。純Ｃｕを３００℃１時間の条件で熱処理すると、純Ｃｕの表面が酸化されてＣｕ２Ｏになる。生成されるＣｕ２Ｏの量は、酸素含有銅粉末全体に対して質量にして２４．９％である（実施例１）。また、３００℃１時間の熱処理に続いて３４０℃１時間の熱処理を行うと、更に酸化が進んで、酸素含有銅粉末全体に対して質量にして４８．２％のＣｕ２Ｏと２．０％のＣｕＯが生成される（実施例２）。同様にして表１に示すように、熱処理温度と熱処理時間を変えて、各種の酸素含有粉末を製造した（実施例３〜５）。
また、比較のために、純Ｃｕを大気雰囲気中で３００℃１時間→３４０℃３時間→５００℃１２時間の条件で熱処理したものを作成した。この場合、酸素含有銅粉末全体に対して質量にして、４．９％のＣｕ２Ｏと９５．１％のＣｕＯが生成された（比較例１）。前述した実施例１〜５および比較例１の粉末の平均粒径は、いずれもマイクロトラック法で計測して５μｍであった。
次に、粒径が銀銅合金焼結体の機械的特性などに与える影響を調べるため、比較のために粒径０．５μｍの純Ｃｕを３００℃１時間の条件で熱処理したものを作成した。この場合、酸素含有銅粉末全体に対して質量にして１．７％のＣｕ２Ｏと９８．３％のＣｕＯが生成される（比較例２）。また、粒径１００μｍの純Ｃｕを３００℃１時間→３４０℃３時間→５００℃３時間の条件で熱処理したものを作成した。この場合、酸素含有銅粉末全体に対して質量にして２０．８％のＣｕが残存し、３９．５％のＣｕ２Ｏと３９．７％のＣｕＯが生成される（比較例３）。さらに、粒径５μｍの純Ｃｕを３００℃１時間→３４０℃３時間→５００℃６時間の条件で熱処理したものを製造した。この場合、酸素含有銅粉末全体に対して質量にして、１６．３％のＣｕ２Ｏと８３．７％のＣｕＯが生成される（比較例４）。 In the method for producing silver clay 5 described in this embodiment, first, pure Cu is heat-treated at a temperature of 300 to 500 ° C. for 1 to 12 hours in an air atmosphere. When pure Cu is heat-treated at 300 ° C. for 1 hour, the surface of pure Cu is oxidized to become Cu 2 O. The amount of Cu 2 O produced is 24.9% by mass with respect to the entire oxygen-containing copper powder (Example 1). Further, when heat treatment at 340 ° C. for 1 hour was performed following heat treatment at 300 ° C. for 1 hour, oxidation further progressed, and 48.2% of Cu 2 O and 2.0% by mass with respect to the entire oxygen-containing copper powder. % CuO is produced (Example 2). Similarly, as shown in Table 1, various oxygen-containing powders were produced by changing the heat treatment temperature and the heat treatment time (Examples 3 to 5).
For comparison, pure Cu was heat-treated in air at 300 ° C. for 1 hour → 340 ° C. for 3 hours → 500 ° C. for 12 hours. In this case, 4.9% Cu 2 O and 95.1% CuO were produced in terms of mass with respect to the entire oxygen-containing copper powder (Comparative Example 1). The average particle size of the powders of Examples 1 to 5 and Comparative Example 1 described above was 5 μm as measured by the microtrack method.
Next, in order to examine the influence of the particle size on the mechanical properties of the silver-copper alloy sintered body, for comparison, a pure Cu having a particle size of 0.5 μm was heat-treated at 300 ° C. for 1 hour. . In this case, 1.7% Cu 2 O and 98.3% CuO are generated by mass with respect to the entire oxygen-containing copper powder (Comparative Example 2). Further, pure Cu having a particle diameter of 100 μm was heat-treated under the conditions of 300 ° C. for 1 hour → 340 ° C. for 3 hours → 500 ° C. for 3 hours. In this case, 20.8% of Cu remains in mass with respect to the entire oxygen-containing copper powder, and 39.5% of Cu 2 O and 39.7% of CuO are generated (Comparative Example 3). Further, pure Cu having a particle size of 5 μm was manufactured by heat treatment under conditions of 300 ° C. for 1 hour → 340 ° C. for 3 hours → 500 ° C. for 6 hours. In this case, 16.3% Cu 2 O and 83.7% CuO are produced by mass with respect to the entire oxygen-containing copper powder (Comparative Example 4).

次に、図１に示すように、Ａｇ粉末１Ａ、酸素含有銅粉末１Ｂの各々を、規定分量で混合装置５０の中に導入する。この際、例えば、Ａｇ粉末１Ａ（平均粒径５μｍ：マイクロトラック法；アトマイズ粉）を９０．０質量％、酸素含有銅粉末１Ｂ（平均粒径５μｍ：マイクロトラック法）を１０．０質量％として導入する。
そして、混合装置５０内で、前記各材料粉末を混合することにより、銀粘土用粉末１が得られる。 Next, as shown in FIG. 1, each of the Ag powder 1 </ b> A and the oxygen-containing copper powder 1 </ b> B is introduced into the mixing device 50 in a specified amount. At this time, for example, Ag powder 1A (average particle size 5 μm: Microtrack method; atomized powder) is 90.0 mass%, and oxygen-containing copper powder 1B (average particle size 5 μm: Microtrack method) is 10.0 mass%. Introduce.
And the powder 1 for silver clay is obtained by mixing each said material powder within the mixing apparatus 50. FIG.

次いで、図１に示すように、混合装置５０内の銀粘土用粉末１に対して、バインダー剤２を添加する。この際、例えば、バインダー剤２の添加量を、｛銀粘土用粉末１の総重量：バインダー剤２＝９：１｝程度とすることができる。
ここで、バインダー剤２は、有機バインダーを１１質量％以上１７質量％以下、油脂を５質量％以下、界面活性剤を２質量％以下、残部を水とした配合で混合したものとされている。
そして、混合装置５０内において、銀粘土用粉末１とバインダー剤２と混合して混練することにより、銀粘土５が得られる。 Next, as shown in FIG. 1, the binder agent 2 is added to the silver clay powder 1 in the mixing device 50. At this time, for example, the addition amount of the binder agent 2 can be set to about {total weight of the powder 1 for silver clay: binder agent 2 = 9: 1}.
Here, the binder agent 2 is an organic binder mixed in a blend of 11 mass% to 17 mass%, fats and oils 5 mass% or less, surfactant 2 mass% or less, and the balance water. .
And in the mixing apparatus 50, the silver clay 5 is obtained by mixing and knead | mixing the powder 1 for silver clay, and the binder agent 2. FIG.

［銀銅合金焼結体］
本実施形態に係る銀銅合金焼結体は、前記構成の銀粘土５を任意の形状に造形、成形した後、後述の条件で焼成することによって得られるものである。
この銀銅合金焼結体は、すぐれた機械的強度を有しているので、例えば、大きな外力が加えられた場合であっても、割れや破断が生じたりするのを抑制することが可能となる。また、本実施形態に係る銀銅合金焼結体は、すぐれた機械的強度とともに高い伸びを有しているので、例えば、焼成後の銀銅合金焼結体に対して曲げを伴う追加加工を施した場合でも、亀裂や破断等が生じるのを抑制することが可能となる。 [Sintered silver-copper alloy]
The silver-copper alloy sintered body according to the present embodiment is obtained by shaping and molding the silver clay 5 having the above-described configuration into an arbitrary shape and then firing it under the conditions described below.
Since this silver-copper alloy sintered body has excellent mechanical strength, for example, even when a large external force is applied, it is possible to suppress the occurrence of cracks and fractures. Become. Moreover, since the silver-copper alloy sintered body according to the present embodiment has high elongation along with excellent mechanical strength, for example, additional processing with bending is performed on the sintered silver-copper alloy sintered body. Even when applied, it is possible to suppress the occurrence of cracks, fractures, and the like.

以下に、前述したような本実施形態に係る銀銅合金焼結体を製造する方法の一例について、図２（ａ）〜（ｄ）の模式図を参照しながら説明する。
本実施形態に係る銀銅合金焼結体１０の製造方法は、前記構成の銀粘土５を任意の形状に成形することで成形体５１とし、次いで、この成形体５１を、例えば、室温〜１５０℃の温度で、３０分〜２４時間で乾燥処理し、次いで、必要に応じて、大気雰囲気において４８０〜６００℃の範囲の仮焼成を行った後、成形体５１を、還元雰囲気において、７２０〜８２０℃の温度で、１５〜４５分の時間で焼成を行うことによって銀銅合金焼結体１０とする方法である。ここで、前記焼成を行う方法としては、例えば、乾燥処理した成形体５１を活性炭中に埋め込んだ状態とした後、７２０〜８２０℃の温度で、１５〜４５分の時間で、還元雰囲気において焼成を行う方法を採用することができる。 Below, an example of the method of manufacturing the silver-copper alloy sintered compact which concerns on this embodiment as mentioned above is demonstrated, referring the schematic diagram of Fig.2 (a)-(d).
The manufacturing method of the silver-copper alloy sintered body 10 according to the present embodiment forms the molded body 51 by molding the silver clay 5 having the above-described configuration into an arbitrary shape. After performing a drying treatment at a temperature of ° C for 30 minutes to 24 hours and then, if necessary, calcining in the range of 480 to 600 ° C in an air atmosphere, the compact 51 is subjected to 720 to 720 in a reducing atmosphere. In this method, the silver-copper alloy sintered body 10 is obtained by firing at a temperature of 820 ° C. for 15 to 45 minutes. Here, as a method for performing the firing, for example, after the dried molded body 51 is embedded in activated carbon, the firing is performed in a reducing atmosphere at a temperature of 720 to 820 ° C. for 15 to 45 minutes. The method of performing can be adopted.

まず、図２（ａ）に示すように、銀粘土５を、例えば、スタンパやプレス成形、押出成形等による機械加工、あるいは、作業者の手加工等により、任意の形状に造形、成形して成形体５１とする。
次いで、図２（ｂ）に示すように、電気炉８０に成形体５１を投入して乾燥処理を行うことにより、水分等を除去する。
この際の乾燥温度としては、効果的に乾燥処理を行う観点から、例えば、室温あるいは８０℃程度の温度から１５０℃までの範囲の温度とすることが好ましい。また、同様の観点から、乾燥処理を行う時間は、例えば、３０〜７２０分、より好ましくは３０〜９０分の範囲の時間とし、一例として、乾燥温度：１００℃程度で、乾燥時間：６０分程度とした条件で乾燥処理を行うことができる。 First, as shown in FIG. 2A, the silver clay 5 is shaped and formed into an arbitrary shape by, for example, mechanical processing by a stamper, press molding, extrusion molding, or manual processing by an operator. Let it be a compact 51.
Next, as shown in FIG. 2 (b), the molded body 51 is put into an electric furnace 80 and dried to remove moisture and the like.
The drying temperature at this time is preferably, for example, room temperature or a temperature in the range of about 80 ° C. to 150 ° C. from the viewpoint of effective drying treatment. From the same viewpoint, the time for performing the drying treatment is, for example, 30 to 720 minutes, more preferably 30 to 90 minutes. For example, the drying temperature is about 100 ° C., and the drying time is 60 minutes. A drying process can be performed on the conditions made into the grade.

次いで、図２（ｃ）に示すように、成形体５１に対して焼成を施すことにより、銀銅合金焼結体１０とする。このとき、銀粘土用粉末に含まれる酸化銅の酸素を利用することで、銀粘土に含まれる有機バインダーが燃焼することになり、この有機バインダーを除去することが可能となる。
ここで、「酸化銅の酸素を利用する」とは、ＣｕＯまたはＣｕ２Ｏが焼成中に熱分解することにより酸素を放出し、この酸素が有機バインダーの燃焼に寄与することを示す。
また、本実施形態においては、図示例のような装置を用いることにより、成形体５１に対して焼成を施すことで銀銅合金焼結体１０を製造する方法を採用することができる。 Next, as shown in FIG. 2C, the molded body 51 is fired to obtain a silver-copper alloy sintered body 10. At this time, by using the oxygen of copper oxide contained in the powder for silver clay, the organic binder contained in the silver clay is burned, and this organic binder can be removed.
Here, “utilizing oxygen of copper oxide” means that CuO or Cu 2 O is thermally decomposed during firing to release oxygen and contribute to the combustion of the organic binder.
Moreover, in this embodiment, the method of manufacturing the silver copper alloy sintered compact 10 can be employ | adopted by baking with respect to the molded object 51 by using an apparatus like the example of illustration.

この際、まず、成形体５１を、陶器製の焼成容器６０中に充填された活性炭６１中に埋め込む。この際、成形体５１を完全に埋め込むことと、活性炭が燃焼した場合に成形体５１が外部に露出するのを防止するため、焼成容器６０中の活性炭６１の表面から成形体５１までの距離を１０ｍｍ以上確保することが好ましい。
そして、内部において成形体５１が活性炭６１中に埋め込まれた状態の焼成容器６０を電気炉８０に投入し、前述したように、７２０〜８２０℃の範囲の温度で、１５〜４５分の時間で加熱することで、焼成を行う。 At this time, first, the molded body 51 is embedded in activated carbon 61 filled in a ceramic firing container 60. At this time, in order to completely embed the molded body 51 and to prevent the molded body 51 from being exposed to the outside when the activated carbon burns, the distance from the surface of the activated carbon 61 in the firing container 60 to the molded body 51 is set. It is preferable to secure 10 mm or more.
And the baking container 60 in the state by which the molded object 51 was embedded in the activated carbon 61 inside was put into the electric furnace 80, and as mentioned above, at the temperature of the range of 720-820 degreeC, in the time of 15-45 minutes. Firing is performed by heating.

そして、例えば、図２（ｄ）に示すように、焼成によって得られた銀銅合金焼結体１０に対し、必要に応じて、表面研磨や装飾処理等、後加工を施して製品とすることができる。   For example, as shown in FIG. 2 (d), the silver-copper alloy sintered body 10 obtained by firing is subjected to post-processing such as surface polishing and decoration treatment as necessary to obtain a product. Can do.

なお、図２（ａ）〜（ｄ）に示す例においては、図示並びに説明の都合上、銀粘土５を成形して得られる成形体５１及び銀銅合金焼結体１０を略ブロック状に形成しているが、美術性を兼ね備えた種々の形状とすることができることは言うまでも無い。
また、本実施形態においては、乾燥処理や焼成の各工程において、電気炉を用いる例を説明しているが、これに限定されるものではなく、例えば、ガス加熱装置等、安定した加熱条件管理が可能なものであれば、何ら制限無く採用することができる。 In the example shown in FIGS. 2A to 2D, for the convenience of illustration and description, the formed body 51 obtained by forming the silver clay 5 and the silver-copper alloy sintered body 10 are formed in a substantially block shape. However, it goes without saying that various shapes having artistic properties can be obtained.
Moreover, in this embodiment, although the example using an electric furnace is demonstrated in each process of a drying process and baking, it is not limited to this, For example, stable heating condition management, such as a gas heating apparatus If it is possible, it can be adopted without any limitation.

以上説明したように、本実施形態である銀粘土用粉末１によれば、前記構成及び作用により、この銀粘土用粉末１を用いた銀粘土５を構成することで、成形後に乾燥処理を行ってから、加熱焼成して得られる銀焼結体１０の機械的強度や伸び等を向上させることが可能となる。さらに、銀粘土５に含まれる純Ｃｕの表面が酸化銅に覆われているため、大気雰囲気下においてＣｕが容易に変質することがなく、銀粘土５の変色を抑制することができる。
また、本実施形態である銀粘土５によれば、前記構成の銀粘土用粉末１を用いて混練して得られるものであることから、前記同様、成形後に加熱焼成して得られる銀銅合金焼結体１０の機械的強度や伸び等を向上させることができる。さらに、Ｃｕを酸化銅（ＣｕＯ、Ｃｕ２Ｏ）によって表面を覆った状態で銀粘土５中に含んでいるので、銀粘土５の変色を抑制することができる。
さらに、本実施形態である銀銅合金焼結体１０の製造方法によれば、前記構成の銀粘土５を用いて成形した後、規定条件で乾燥処理や焼成を行うことにより、機械的強度や伸び等にすぐれた銀銅合金焼結体１０を製造することが可能となる。 As described above, according to the silver clay powder 1 according to the present embodiment, the silver clay 5 using the silver clay powder 1 is constituted by the above-described configuration and action, so that the drying treatment is performed after the molding. Then, it becomes possible to improve the mechanical strength and elongation of the silver sintered body 10 obtained by heating and firing. Furthermore, since the surface of pure Cu contained in the silver clay 5 is covered with copper oxide, the Cu is not easily denatured in the atmosphere, and the discoloration of the silver clay 5 can be suppressed.
Moreover, according to the silver clay 5 which is this embodiment, since it is obtained by kneading using the silver clay powder 1 having the above-described configuration, similarly to the above, a silver-copper alloy obtained by heating and firing after molding. The mechanical strength and elongation of the sintered body 10 can be improved. Furthermore, since Cu is contained in the silver clay 5 with the surface covered with copper oxide (CuO, Cu 2 O), discoloration of the silver clay 5 can be suppressed.
Furthermore, according to the manufacturing method of the silver-copper alloy sintered body 10 according to the present embodiment, after forming using the silver clay 5 having the above-described configuration, mechanical strength or It becomes possible to manufacture the silver-copper alloy sintered body 10 excellent in elongation and the like.

以上、本発明の実施形態について説明したが、本発明はこれに限定されることはなく、その発明の技術的思想を逸脱しない範囲で適宜変更可能である。
例えば、Ａｇ粉と酸素含有銅粉末とからなる銀粘土用粉末として説明したが、これに限定されることはなく、Ａｇ−Ｃｕ合金粉末等と、酸素含有銅粉末とを含む銀粘土用粉末としてもよい。あるいは、Ａｇ粉末と酸素含有銅粉末の他にＣｕ粉末やＡｇ−Ｃｕ合金粉末を加えたものであってもよい。この場合、Ａｇ粉末に加えるＣｕ粉末、Ａｇ−Ｃｕ合金粉末に含まれる金属Ｃｕの含有量は、銀粘土用粉末全体に対して２質量％以下とすることが好ましい。これにより、銀粘土の変色を確実に抑制することができる。 As mentioned above, although embodiment of this invention was described, this invention is not limited to this, It can change suitably in the range which does not deviate from the technical idea of the invention.
For example, although it demonstrated as a powder for silver clay which consists of Ag powder and oxygen-containing copper powder, it is not limited to this, As silver clay powder containing Ag-Cu alloy powder etc. and oxygen-containing copper powder Also good. Or what added Cu powder and Ag-Cu alloy powder other than Ag powder and oxygen content copper powder may be used. In this case, it is preferable that the content of the metal Cu contained in the Cu powder and the Ag-Cu alloy powder added to the Ag powder is 2% by mass or less with respect to the entire silver clay powder. Thereby, discoloration of silver clay can be suppressed reliably.

以下、実施例を示して、本発明の銀銅合金焼結体形成用の粘土状組成物、銀銅合金焼結体形成用の粘土状組成物用粉末、銀銅合金焼結体形成用の粘土状組成物の製造方法、銀銅合金焼結体形成用の粘土状組成物を用いた銀銅合金焼結体および銀銅合金焼結体の製造方法について更に詳しく説明するが、本発明はこの実施例に限定されるものでは無い。   Hereinafter, examples will be shown, clay-like composition for forming a silver-copper alloy sintered body of the present invention, powder for clay-like composition for forming a silver-copper alloy sintered body, for forming a silver-copper alloy sintered body The method for producing the clay-like composition, the silver-copper alloy sintered body using the clay-like composition for forming the silver-copper alloy sintered body, and the method for producing the silver-copper alloy sintered body will be described in more detail. The present invention is not limited to this embodiment.

まず、以下の手順で銀銅合金焼結体形成用の粘土状組成物用粉末（以下、銀粘土用粉末と称す）を作製した。銀粘土用粉末の作製にあたっては、純Ｃｕ粉末（平均粒径５μｍ：マイクロトラック法）を大気雰囲気中で表１に示すような熱処理温度と熱処理時間を用いて熱処理を行った。出来上がった酸素含有銅粉末の粒子の断面をＥＰＭＡ（電子線マイクロアナライザー）を用いて観察したところ、純Ｃｕの表面に酸化銅（ＣｕＯ、Ｃｕ２Ｏ）が形成されているのが確認された。また、各酸素含有銅粉末についてＸＲＤ（Ｘ線回折）を用いてＣｕ、Ｃｕ２Ｏ、ＣｕＯの割合を算出した。算出方法は、Ｃｕ、ＣｕＯについて、あらかじめ検量線を作っておき、各サンプルのピーク強度と比較して算出した。Ｃｕ２Ｏについては、Ｃｕ、ＣｕＯを引いた残部として求めた。その結果を同じく表１に示す。 First, a powder for clay-like composition for forming a silver-copper alloy sintered body (hereinafter referred to as silver clay powder) was prepared by the following procedure. In producing the silver clay powder, a pure Cu powder (average particle diameter 5 μm: microtrack method) was heat-treated in an air atmosphere using a heat treatment temperature and a heat treatment time as shown in Table 1. When the cross section of the particles of the completed oxygen-containing copper powder was observed using EPMA (electron beam microanalyzer), it was confirmed that copper oxide (CuO, Cu 2 O) was formed on the surface of pure Cu. It was also calculated Cu, Cu 2 O, the ratio of CuO with an XRD (X-ray diffraction) of each oxygen-containing copper powder. For the calculation method, a calibration curve was prepared in advance for Cu and CuO, and the calculation was performed by comparing with the peak intensity of each sample. For Cu 2 O, it was determined as the remainder obtained by subtracting Cu, the CuO. The results are also shown in Table 1.

次に、Ａｇ粉末（平均粒径５μｍ：マイクロトラック法；アトマイズ粉）と、前述した酸素含有銅粉末とを、質量比で９：１の割合で混ぜて、実施例１〜５の銀粘土用粉末を得た。比較のために表１に示すように熱処理条件を変えて、酸素含有銅粉末中のＣｕ、Ｃｕ２Ｏ、ＣｕＯの割合が、本発明の条件に含まれないもの（比較例１、４）、粒径を変えたもの（比較例２、３）、純Ｃｕ粉を熱処理せずに用いるもの（従来例）についても、前記と同様にＡｇ粉末と混ぜて銀粘土粉末を得た。 Next, Ag powder (average particle size 5 μm: Microtrack method; atomized powder) and the above-described oxygen-containing copper powder were mixed at a mass ratio of 9: 1, and the silver clays of Examples 1 to 5 were used. A powder was obtained. For comparison, the heat treatment conditions were changed as shown in Table 1, and the ratio of Cu, Cu 2 O, and CuO in the oxygen-containing copper powder was not included in the conditions of the present invention (Comparative Examples 1 and 4), The silver particle powder obtained by mixing the Ag powder with the powder having a different particle size (Comparative Examples 2 and 3) and the pure Cu powder without using a heat treatment (conventional example) was mixed in the same manner as described above.

次に、有機バインダー、水、界面活性剤および油脂を混合してバインダー剤とする。そして、前記手順で得られた銀粘土用粉末を混合装置内に残した状態で、バインダー剤を添加して混練することによって銀銅合金焼結体形成用の粘土状組成物（以下、銀粘土と称す）を作製した。   Next, an organic binder, water, a surfactant, and fats and oils are mixed to obtain a binder agent. And in the state which left the powder for silver clay obtained by the said procedure in the mixing apparatus, a clay-like composition for silver copper alloy sintered compact formation (henceforth, silver clay) is added by kneading by adding a binder agent. Was prepared).

ここで、バインダー剤は、有機バインダーとしてメチルセルロースを１５質量％、油脂として有機酸の一種であるオリーブ油を３質量％、界面活性剤としてポリエチレングリコールを１質量％、残部が水となる配合とした。
そして、銀粘土用粉末を８５質量％、前述のバインダー剤を１５質量％として混練し、銀粘土とした。 Here, the binder agent was formulated such that 15% by mass of methyl cellulose as an organic binder, 3% by mass of olive oil, which is a kind of organic acid as an oil and fat, 1% by mass of polyethylene glycol as a surfactant, and the balance being water.
And it knead | mixed as 85 mass% of powders for silver clay, and the above-mentioned binder agent 15 mass%, and it was set as silver clay.

次に、前記手順で得られた銀粘土を成形することにより、直径約１．２ｍｍで長さ約５０ｍｍの寸法（焼成前）を有するワイヤー状成形体、並びに、長さ約３０ｍｍ、幅約３ｍｍ、厚さ約３ｍｍの寸法（焼成前）を有する角柱状成形体を作製した。
次いで、図２（ｂ）に示すように、前記ワイヤー状成形体および角柱状成形体の各成形体５１を発明例毎に同時に電気炉（Ｏｒｔｏｎ：ｅｖｅｎｈｅａｔ ｋｉｌｎ ｉｎｃ．）８０に投入し、乾燥温度を１００℃とし、乾燥時間を６０分とした条件で乾燥処理を行うことにより、前記各成形体５１に含まれる水分等を除去した。
なお、図２においては、成形体５１として１個の角柱状成形体のみを図示しており、ワイヤー状成形体の図示は省略している。 Next, by molding the silver clay obtained by the above procedure, a wire-like molded body having a diameter of about 1.2 mm and a length of about 50 mm (before firing), and a length of about 30 mm and a width of about 3 mm. A prismatic shaped product having a thickness of about 3 mm (before firing) was produced.
Next, as shown in FIG. 2B, the wire-shaped molded body and the prism-shaped molded body 51 are put into an electric furnace (Orton: evenheat kiln inc.) 80 for each invention example at the same time, and the drying temperature Was performed at a temperature of 100 ° C. and a drying time of 60 minutes to remove moisture and the like contained in each of the molded bodies 51.
In FIG. 2, only one prismatic molded body is illustrated as the molded body 51, and a wire-shaped molded body is not illustrated.

ここで、本発明例１〜５、比較例１〜４、従来例のすべてのサンプルについて、電気炉８０を用いて、大気雰囲気中において５４０℃の温度で３０分間の仮焼工程を行うことにより、脱バインダー処理を行った。   Here, by carrying out a calcination step for 30 minutes at a temperature of 540 ° C. in an air atmosphere using an electric furnace 80 for all the samples of Invention Examples 1 to 5, Comparative Examples 1 to 4, and Conventional Example. The binder removal treatment was performed.

次いで、各成形体５１に対してサンプル毎に活性炭還元雰囲気で７６０℃の温度で焼成を施すことにより、銀銅合金焼結体を作製した。
具体的には、図２（ｃ）に示すように、内部に活性炭６１が充填された陶器製の焼成容器６０を用意し、各成形体５１を活性炭６１中に埋め込んだ。この際、活性炭６１の表面から各成形体５１までの距離を約１０ｍｍとした。
そして、各成形体５１が活性炭６１中に埋め込まれた状態の焼成容器６０を電気炉８０に投入し、全てのサンプル共通で加熱温度：７６０℃、加熱時間：３０分として本焼成を行うことにより、ワイヤー状および角柱状の銀銅合金焼結体１０を作製した。 Next, a silver-copper alloy sintered body was produced by firing each molded body 51 at a temperature of 760 ° C. in an activated carbon reducing atmosphere for each sample.
Specifically, as shown in FIG. 2C, a ceramic firing container 60 filled with activated carbon 61 was prepared, and each molded body 51 was embedded in the activated carbon 61. At this time, the distance from the surface of the activated carbon 61 to each compact 51 was about 10 mm.
Then, the firing container 60 in which each molded body 51 is embedded in the activated carbon 61 is put into an electric furnace 80, and the main firing is performed with a heating temperature of 760 ° C. and a heating time of 30 minutes common to all samples. Wire-shaped and prismatic silver-copper alloy sintered bodies 10 were produced.

［評価方法］
作製した銀粘土及び銀銅合金焼結体について、以下のような評価試験を行った。
まず、銀粘土の変色については、所定量（１０ｇ）の銀粘土を採取し、この銀粘土を透明なポリエチレンフィルムで包んだ板材で挟み、厚さ３ｍｍとなるように押し潰した。そして、室温、大気雰囲気下で保管して変色の有無を目視によって観察して評価した。 [Evaluation method]
About the produced silver clay and silver-copper alloy sintered compact, the following evaluation tests were done.
First, for discoloration of silver clay, a predetermined amount (10 g) of silver clay was collected, sandwiched between plates of silver clay wrapped with a transparent polyethylene film, and crushed to a thickness of 3 mm. Then, it was stored at room temperature in an air atmosphere, and the presence or absence of discoloration was visually observed and evaluated.

銀銅合金焼結体の機械的特性として、以下の試験方法によって、横方向収縮、長さ方向収縮、高さ方向収縮、体積収縮、密度を測定した。   As mechanical properties of the silver-copper alloy sintered body, transverse shrinkage, longitudinal shrinkage, height shrinkage, volume shrinkage, and density were measured by the following test methods.

横方向収縮、長さ方向収縮、高さ方向収縮に関しては、サンプルの焼成前の横方向長さ、長さ方向長さ、高さ方向長さを測定し、焼成後の横方向長さ、長さ方向長さ、高さ方向長さを測定し、それらをそれぞれ比較することにより求めた。   For lateral shrinkage, lengthwise shrinkage, and heightwise shrinkage, the lateral length, length length, and height length of the sample before firing are measured, and the transverse length and length after firing are measured. The length in the length direction and the length in the height direction were measured and determined by comparing them.

体積収縮については、焼成前のサンプルの体積を計測し、焼成後の体積を測定し、それらをそれぞれ比較することにより求めた。   The volume shrinkage was determined by measuring the volume of the sample before firing, measuring the volume after firing, and comparing them.

また、密度は、チョウバランス社製自動比重測定装置「アルキメデス（駆動部ＳＡ３０１、データ処理部ＳＡ６０１）」によって測定した。   The density was measured by an automatic specific gravity measuring device “Archimedes (driving unit SA301, data processing unit SA601)” manufactured by Chow Balance.

表１に、本発明例１〜５、従来例、比較例１〜４の平均粒径、熱処理条件、評価結果の一覧を示す。   Table 1 shows a list of average particle diameters, heat treatment conditions, and evaluation results of Invention Examples 1 to 5, Conventional Examples, and Comparative Examples 1 to 4.

［評価結果］
表１に示すように、本発明例１〜５の銀粘土は、室温、大気雰囲気下で保管した場合であっても、純銅を銀粘土中に混合した従来例とは異なり、銀粘土の通常の保管期間の間、変色は認められなかった。 [Evaluation results]
As shown in Table 1, the silver clays of Examples 1 to 5 of the present invention are different from conventional examples in which pure copper is mixed in silver clay, even when stored at room temperature in an air atmosphere. No discoloration was observed during the storage period.

また、本発明例１〜５の銀粘土を成形、焼成した銀銅合金焼結体においては、体積収縮が大きいため密度が高く、機械的強度がすぐれていることが明らかである。
また、機械的強度の指標となる密度も、純Ａｇを用いた銀焼結体（８．６ｇ／ｃｍ３）と同等またはそれ以上の値を示すことが明らかとなった。 Moreover, in the silver-copper alloy sintered compact which shape | molded and baked the silver clay of this invention example 1-5, since volume contraction is large, it is clear that a density is high and mechanical strength is excellent.
Further, it has been clarified that the density serving as an index of mechanical strength also shows a value equal to or higher than that of a silver sintered body (8.6 g / cm 3 ) using pure Ag.

また、酸化銅の含有割合が酸素含有銅粉末に対して２０質量％以上とされた本発明例１〜５については、十分な強度の銀銅合金焼結体が得られることが確認された。これは、本焼成工程において、酸化銅中の酸素によって有機バインダーが燃焼して除去されるためであると推測される。
さらに、本発明の実施例のうち、本焼成後の密度が最も低かった実施例５について焼結体中の酸素濃度を高周波炉加熱−赤外線吸収法で測定した。その結果、８６０ｐｐｍであり、酸化銅が十分に還元していることが裏付けられた。実施例５よりも密度の高い実施例１〜５に関しては、酸素濃度の計測は行っていないが、実施例５以上に酸化銅が還元していることは明らかである。 Moreover, about this invention example 1-5 by which the content rate of copper oxide was 20 mass% or more with respect to the oxygen containing copper powder, it was confirmed that the silver copper alloy sintered compact of sufficient intensity | strength is obtained. This is presumably because the organic binder is burned and removed by oxygen in the copper oxide in the main firing step.
Furthermore, among the examples of the present invention, the oxygen concentration in the sintered body was measured by a high-frequency furnace heating-infrared absorption method for Example 5 having the lowest density after the main firing. As a result, it was 860 ppm, and it was confirmed that the copper oxide was sufficiently reduced. Regarding Examples 1 to 5 having a higher density than Example 5, the oxygen concentration is not measured, but it is clear that copper oxide is reduced more than Example 5.

前述のように、本発明例の銀銅合金焼結体は、銀粘土の状態では、銀粘土中の銅粉末は、表面が酸化銅で覆われており変色抑制効果を奏するとともに、焼成過程では、酸化銅が完全に還元し、焼結体となった状態では、ほとんど酸素が含まれていない銀銅合金焼結体が形成され、高密度で機械的強度が高い銀銅合金焼結体が得られることが確認できた。
すなわち、本発明の銀銅合金焼結体用の粘土状組成物は、焼成前の保管時に高い変色抑制効果を奏するとともに、焼成時に酸化銅が完全に還元することにより、高密度で機械的強度にすぐれた焼結体が得られるという効果を奏するものである。 As described above, the silver-copper alloy sintered body of the example of the present invention is in the state of silver clay, and the copper powder in the silver clay is covered with copper oxide so that the surface is covered with copper oxide. In a state where the copper oxide is completely reduced and becomes a sintered body, a silver-copper alloy sintered body containing almost no oxygen is formed, and a silver-copper alloy sintered body with high density and high mechanical strength is formed. It was confirmed that it was obtained.
That is, the clay-like composition for silver-copper alloy sintered body of the present invention has a high discoloration suppressing effect at the time of storage before firing, and the copper oxide is completely reduced at the time of firing, resulting in high density and mechanical strength. This has the effect of obtaining an excellent sintered body.

１ 銀粘土用粉末（銀銅合金焼結体形成用の粘土状組成物用粉末）
１Ａ Ａｇ粉末
１Ｂ 酸素含有銅粉末
５ 銀粘土（銀銅合金焼結体形成用の粘土状組成物）
５１ 成形体
１０ 銀銅合金焼結体 1 Powder for silver clay (powder for clay-like composition for forming silver-copper alloy sintered body)
1A Ag powder 1B Oxygen-containing copper powder 5 Silver clay (clay-like composition for forming a silver-copper alloy sintered body)
51 Formed body 10 Silver-copper alloy sintered body

Claims (10)

銀含有粉末と酸素含有銅粉末とを含有する粉末成分と、バインダーと、水とを含む銀銅合金焼結体形成用の粘土状組成物であって、前記酸素含有銅粉末の平均粒径は１μｍ以上２５μｍ以下であり、前記酸素含有銅粉末は粒子の中央部に純Ｃｕが存在し該純Ｃｕの表層部に酸化銅が形成されているとともに、酸素含有銅粉末全体に対する純Ｃｕの割合が０．７質量％以上８０質量％以下の範囲とされており、また、酸化銅の合計は、酸素含有銅粉末全体に対して２０質量％以上とされていることを特徴とする銀銅合金焼結体形成用の粘土状組成物。   A clay-like composition for forming a silver-copper alloy sintered body containing a powder component containing a silver-containing powder and an oxygen-containing copper powder, a binder, and water, and the average particle diameter of the oxygen-containing copper powder is 1 μm or more and 25 μm or less, and the oxygen-containing copper powder has pure Cu in the center part of the particles, copper oxide is formed on the surface layer part of the pure Cu, and the ratio of pure Cu to the whole oxygen-containing copper powder is It is made into the range of 0.7 mass% or more and 80 mass% or less, and the total of copper oxide is 20 mass% or more with respect to the whole oxygen containing copper powder, The silver copper alloy baking characterized by the above-mentioned. A clay-like composition for forming a knot. 前記酸素含有銅粉末全体に対する純Ｃｕの割合が０．７質量％以上５０質量％以下の範囲とされており、また、酸素含有銅粉末全体に対する酸化銅中のＣｕＯの割合が２質量％以上９５質量％以下の範囲とされていることを特徴とする請求項１に記載の銀銅合金焼結体形成用の粘土状組成物。   The ratio of pure Cu with respect to the entire oxygen-containing copper powder is in the range of 0.7 mass% to 50 mass%, and the ratio of CuO in the copper oxide to the entire oxygen-containing copper powder is 2 mass% to 95 mass%. The clay-like composition for forming a silver-copper alloy sintered body according to claim 1, wherein the clay-like composition is in a range of mass% or less. 前記酸素含有銅粉末全体に対する純Ｃｕの割合が０．７質量％以上２０質量％以下の範囲とされていることを特徴とする請求項１に記載の銀銅合金焼結体形成用の粘土状組成物。   The ratio of pure Cu to the oxygen-containing copper powder as a whole is in the range of 0.7 mass% or more and 20 mass% or less, and the clay-like shape for forming a silver-copper alloy sintered body according to claim 1 Composition. ＣｕＯを酸素含有銅粉末全体に対して２質量％以上８５質量％以下の範囲で含有していることを特徴とする請求項１乃至請求項３のいずれかに記載の銀銅合金焼結体形成用の粘土状組成物。 4. The silver-copper alloy sintered body formation according to claim 1, wherein CuO is contained in a range of 2% by mass to 85% by mass with respect to the entire oxygen-containing copper powder. 5. Clay-like composition. ＣｕＯを酸素含有銅粉末全体に対して４０質量％以上８５質量％以下の範囲で含有していることを特徴とする請求項１乃至請求項３のいずれかに記載の銀銅合金焼結体形成用の粘土状組成物。 The silver-copper alloy sintered body formation according to any one of claims 1 to 3, wherein CuO is contained in a range of 40 mass% to 85 mass% with respect to the entire oxygen-containing copper powder. Clay-like composition. 請求項１乃至請求項５のいずれかに記載の銀銅合金焼結体形成用の粘土状組成物に用いられる粘土状組成物用粉末であって、
前記粘土状組成物用粉末は、銀含有粉末と酸素含有銅粉末とを含み、前記酸素含有銅粉末の平均粒径は１μｍ以上２５μｍ以下であり、前記酸素含有銅粉末は、粒子の中央部に純Ｃｕが存在し該純Ｃｕの表層部に酸化銅が形成されているとともに、酸素含有銅粉末全体に対する純Ｃｕの割合が０．７質量％以上８０質量％以下の範囲とされており、また、酸素含有銅粉末全体に対する酸化銅中のＣｕＯの割合が２質量％以上９５質量％以下の範囲とされており、酸化銅の合計は、酸素含有銅粉末全体に対して２０質量％以上とされていることを特徴とする銀銅合金焼結体形成用の粘土状組成物用粉末。 A powder for a clay-like composition used in the clay-like composition for forming a silver-copper alloy sintered body according to any one of claims 1 to 5,
The powder for clay-like composition includes a silver-containing powder and an oxygen-containing copper powder, the oxygen-containing copper powder has an average particle size of 1 μm or more and 25 μm or less, and the oxygen-containing copper powder is in the center of the particle. Pure Cu is present and copper oxide is formed on the surface layer of the pure Cu, and the ratio of pure Cu to the entire oxygen-containing copper powder is in the range of 0.7 mass% to 80 mass%, and The ratio of CuO in the copper oxide to the entire oxygen-containing copper powder is in the range of 2% by mass to 95% by mass, and the total amount of copper oxide is 20% by mass or more with respect to the entire oxygen-containing copper powder. A powder for a clay-like composition for forming a silver-copper alloy sintered body. 請求項６の銀銅合金焼結体形成用の粘土状組成物用粉末と、バインダー及び水を混合したバインダー剤とを混合して混練することを特徴とする銀銅合金焼結体用の粘土状組成物の製造方法。   A clay for a silver-copper alloy sintered body, wherein the powder for clay-like composition for forming a silver-copper alloy sintered body according to claim 6 and a binder agent in which a binder and water are mixed are mixed and kneaded. A method for producing a composition. 請求項１乃至請求項５のいずれかに記載の銀銅合金焼結体形成用の粘土状組成物を任意の形状に成形体とし該成形体を乾燥させた後に、還元雰囲気において、焼成を行うことにより、銀銅合金焼結体とすることを特徴とする銀銅合金焼結体の製造方法。   The clay-like composition for forming a silver-copper alloy sintered body according to any one of claims 1 to 5 is formed into an arbitrary shape and dried, and then fired in a reducing atmosphere. By this, it is set as a silver-copper alloy sintered compact, The manufacturing method of the silver-copper alloy sintered compact characterized by the above-mentioned. 前記成形体を乾燥させた後に、大気雰囲気において４８０〜６００℃の範囲の焼成温度で１５分以上４５分以下の時間で仮焼成を行った後、還元雰囲気において７００〜８２０℃の範囲の焼成温度で、１５分以上４５分以下の時間で本焼成を行うことにより、銀銅合金焼結体とすることを特徴とする請求項８に記載の銀銅合金焼結体の製造方法。   After the molded body has been dried, provisional firing is performed at a firing temperature in the range of 480 to 600 ° C. for 15 minutes to 45 minutes in an air atmosphere, and then a firing temperature in the range of 700 to 820 ° C. in a reducing atmosphere. The method for producing a silver-copper alloy sintered body according to claim 8, wherein the silver-copper alloy sintered body is obtained by performing main firing in a time of 15 minutes to 45 minutes. 前記成形体を活性炭に埋め込んだ状態で本焼成を行うことを特徴とする請求項８または請求項９に記載の銀銅合金焼結体の製造方法。
The method for producing a silver-copper alloy sintered body according to claim 8 or 9, wherein main firing is performed in a state where the molded body is embedded in activated carbon.
JP2011186777A 2011-08-30 2011-08-30 Clay-like composition for forming silver-copper alloy sintered body, powder for clay-like composition for forming silver-copper alloy sintered body, method for producing clay-like composition for forming silver-copper alloy sintered body, silver-copper alloy Sintered body manufacturing method and silver-copper alloy sintered body Active JP5888483B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2011186777A JP5888483B2 (en) 2011-08-30 2011-08-30 Clay-like composition for forming silver-copper alloy sintered body, powder for clay-like composition for forming silver-copper alloy sintered body, method for producing clay-like composition for forming silver-copper alloy sintered body, silver-copper alloy Sintered body manufacturing method and silver-copper alloy sintered body

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2011186777A JP5888483B2 (en) 2011-08-30 2011-08-30 Clay-like composition for forming silver-copper alloy sintered body, powder for clay-like composition for forming silver-copper alloy sintered body, method for producing clay-like composition for forming silver-copper alloy sintered body, silver-copper alloy Sintered body manufacturing method and silver-copper alloy sintered body

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2013049875A JP2013049875A (en) 2013-03-14
JP5888483B2 true JP5888483B2 (en) 2016-03-22

Family

ID=48012140

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2011186777A Active JP5888483B2 (en) 2011-08-30 2011-08-30 Clay-like composition for forming silver-copper alloy sintered body, powder for clay-like composition for forming silver-copper alloy sintered body, method for producing clay-like composition for forming silver-copper alloy sintered body, silver-copper alloy Sintered body manufacturing method and silver-copper alloy sintered body

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP5888483B2 (en)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3090645B1 (en) * 2015-05-04 2020-01-22 The Swatch Group Research and Development Ltd. Method for mounting a decorative element on a mounting and said mounting

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2838333B2 (en) * 1991-10-30 1998-12-16 日本特殊陶業株式会社 Glucose concentration measuring device and glucose concentration measuring method
JP3274960B2 (en) * 1996-02-23 2002-04-15 相田化学工業株式会社 Manufacturing method of sintered metal products
JP2001191696A (en) * 2000-01-06 2001-07-17 Mitsubishi Materials Corp Silver clay and discriminating method therefor
JP3456644B2 (en) * 2001-01-25 2003-10-14 相田化学工業株式会社 Method for producing clay composition for forming and precious metal product
JP5044857B2 (en) * 2001-05-30 2012-10-10 Ｄｏｗａエレクトロニクス株式会社 Manufacturing method of copper powder with oxide film

Also Published As

Publication number Publication date
JP2013049875A (en) 2013-03-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI570245B (en) A method for preparing a porous spherical iron-based alloy powder by a reduction reaction, the powder and the powder are prepared Sintered body
JP4811693B1 (en) Method for producing silver-copper alloy sintered body and silver-copper alloy sintered body produced by the method
JP2002241802A (en) Silver powder for silver clay having excellent low temperature sinterability and silver clay containing the silver powder
JP5888483B2 (en) Clay-like composition for forming silver-copper alloy sintered body, powder for clay-like composition for forming silver-copper alloy sintered body, method for producing clay-like composition for forming silver-copper alloy sintered body, silver-copper alloy Sintered body manufacturing method and silver-copper alloy sintered body
JP5862004B2 (en) Method for producing a silver sintered body
JP5672945B2 (en) Clay-like composition for forming sintered body, powder for clay-like composition for forming sintered body, method for producing clay-like composition for forming sintered body, silver sintered body, and method for producing silver sintered body
JP5861321B2 (en) Powder for clay-like composition for forming silver-copper alloy sintered body using copper compound, clay-like composition, and method for producing clay-like composition
JP2007113107A (en) Metal formed body and its production method
JP5741827B2 (en) Clay-like composition for forming silver alloy sintered body, powder for clay-like composition for forming silver alloy sintered body, and method for producing silver alloy sintered body
WO2012053640A1 (en) Clay-like composition for forming sintered body, powder for clay-like composition for forming sintered body, method for producing clay-like composition for forming sintered body, gold sintered body, and method for producing gold sintered body
JP5861872B2 (en) Silver powder for silver clay, method for producing silver powder for silver clay, and silver clay containing the silver powder
JP5807740B2 (en) Method for producing sintered silver-copper alloy
JP5829914B2 (en) Method for producing a copper sinter article for craft or decoration, and a copper-containing plastic composition for craft or decoration
JP2011179118A (en) Silver powder for silver clay, silver clay and silver alloy sintered compact, and method of producing the silver clay and method of producing the silver alloy sintered compact
JP2014189896A (en) Clay composition for noble metal sintered body
JP2004292894A (en) Silver clay for forming porous sintered compact
JP2012122132A (en) Clayish composition for forming sintered body, powder for clayish composition for forming sintered body, method for manufacturing clayish composition for forming sintered body, copper sintered body and method for manufacturing the copper sintered body
KR102455612B1 (en) Silver - ceramic composition for silver art clay and producing method of same
JP2007113106A (en) Metal formed body and method for producing the same
EP3075467B1 (en) Clay-like composition for noble metal sintered compact
JP2008261004A (en) Aluminum alloy
JP2004292893A (en) Gold-coated silver powder for silver clay having excellent corrosion resistance and low temperature sinterability, and silver clay having excellent low temperature sinterability and free from discoloration
JP2005290498A (en) Silver powder for silver clay excellent in low temperature sinterability and silver clay containing the silver powder
JP2001003101A (en) Silver powder for silver clay excellent in sinterability, and silver clay containing the same
JP2018024926A (en) Decorative silver-containing plastic composition and method for producing silver sintered article

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20140328

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20150114

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20150227

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20150415

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20150730

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20150829

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20151026

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20151113

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20160120

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20160202

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 5888483

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150