JP5887198B2 - Liquid detergent for kitchen - Google Patents
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/02—Anionic compounds
- C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
- C11D1/29—Sulfates of polyoxyalkylene ethers
-
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- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/26—Organic compounds containing nitrogen
- C11D3/30—Amines; Substituted amines ; Quaternized amines
-
- C11D2111/14—
Description
本発明は、台所用液体洗浄剤に関する。 The present invention relates to a liquid cleaning agent for kitchens.
台所用の液体洗浄剤においては、食器類又は調理用具等に付着した油汚れに対して高い洗浄力と泡立ち性が求められる。
従来、台所用の液体洗浄剤には、主洗浄成分としてポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩と、泡立ち性等の観点からアミンオキシド型界面活性剤とが併用されている。
ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩は、合成アルコールにアルキレンオキシドを付加して硫酸化することにより製造される。合成アルコールは、製造方法の関係上、分岐鎖状アルキル基を有するアルコールをアルコール全体の２０質量％以上含有する、又は、主成分として２級アルコール由来の誘導体を含有する。該合成アルコールを原料としたポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩は、水と混合した際にゲル化を起こしにくい、保存安定性が良好である等の理由から汎用されている。
In a liquid cleaning agent for kitchens, high cleaning power and foaming property are required for oil stains adhering to tableware or cooking utensils.
Conventionally, a liquid cleaning agent for kitchens uses a polyoxyalkylene alkyl ether sulfate as a main cleaning component and an amine oxide surfactant in view of foaming properties.
A polyoxyalkylene alkyl ether sulfate is produced by adding an alkylene oxide to a synthetic alcohol and sulfating it. Synthetic alcohols contain an alcohol having a branched alkyl group in an amount of 20% by mass or more based on the production method, or a derivative derived from a secondary alcohol as a main component. Polyoxyalkylene alkyl ether sulfates using the synthetic alcohol as a raw material are widely used because they hardly cause gelation when mixed with water and have good storage stability.
近年、二酸化炭素の排出削減量の数値目標が掲げられる等、地球環境に配慮した製品開発が求められている。そのなか、カーボンニュートラルの考え方から、洗剤原料として天然油脂原料由来の直鎖状アルキル基を有するアルコール（天然アルコール）が用いられるようになってきている。たとえば家庭用洗浄剤においては、天然アルコールを原料としたポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩（ＡＥＳ）が用いられている。
ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩は、エチレンオキシド（ＥＯ）の付加モル数が少ないＥＯ付加体を多く含有するほど、油汚れ等に対する洗浄力が高いこと、が知られている。天然アルコールを原料としたＡＥＳは、特にＥＯの平均付加モル数が１モル又は２モルの場合、ＥＯの付加していないアルキル硫酸塩（ＡＳ）がＡＥＳ全体に対して約２０質量％以上存在する。しかし、ＡＳ（ＥＯの０モル付加体）が多く存在するＡＥＳを含有する液体洗浄剤は、油汚れ等に対する洗浄力に優れるものの、特に低温条件での保存において析出を生じやすいという問題がある。
In recent years, there has been a demand for the development of products that take the global environment into consideration, such as the establishment of numerical targets for the reduction of carbon dioxide emissions. Among them, from the viewpoint of carbon neutral, alcohol having a linear alkyl group derived from natural fats and oils (natural alcohol) has been used as a detergent raw material. For example, in household cleaning agents, polyoxyethylene alkyl ether sulfate (AES) using natural alcohol as a raw material is used.
It is known that polyoxyethylene alkyl ether sulfates have higher detergency against oil stains and the like as they contain more EO adducts with a smaller number of moles of ethylene oxide (EO). AES using natural alcohol as a raw material has an alkyl sulfate (AS) with no EO added in an amount of about 20% by mass or more based on the whole AES, particularly when the average added mole number of EO is 1 mol or 2 mol. . However, the liquid detergent containing AES containing a large amount of AS (0 mol adduct of EO) is excellent in detergency against oil stains and the like, but has a problem that precipitation is likely to occur particularly when stored under low temperature conditions.
かかる低温条件での保存安定性を向上させるため、天然アルコールを原料としてポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩を製造する際、最初にプロピレンオキシド（ＰＯ）を天然アルコールに少量付加させることで未反応のアルコールを低減させ、その後にＥＯを付加させる方法が提案されている（特許文献１参照）。 In order to improve the storage stability under such low temperature conditions, when producing polyoxyalkylene alkyl ether sulfate using natural alcohol as a raw material, unreacted alcohol is first added by adding a small amount of propylene oxide (PO) to natural alcohol. Has been proposed (see Patent Document 1).
しかしながら、ＰＯが付加したポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩を用いた場合、泡が立ちにくくなるという問題がある。
また、ＰＯを付加せず、ＡＳの含有割合の高いＡＥＳを含有する液体洗浄剤を用いた場合、洗浄時にヌルツキやすく、特に、ゴム手袋を使用して洗浄を行う場合にはこのヌルツキが強く感じられて滑りやすくなる。
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、油汚れに対する洗浄力及び泡立ち性に優れ、かつ、洗浄時のヌルツキが抑制された台所用液体洗浄剤を提供することを課題とする。
However, when the polyoxyalkylene alkyl ether sulfate added with PO is used, there is a problem that bubbles are hardly formed.
In addition, when a liquid detergent containing AES with a high AS content is used without adding PO, it is easy to nullify at the time of cleaning, and particularly when using rubber gloves for cleaning, this nulltsuki feels strong. To be slippery.
This invention is made | formed in view of the said situation, and makes it a subject to provide the liquid cleaning agent for kitchens which was excellent in the detergency and the foaming property with respect to oil stain | pollution | contamination, and the null-sticking at the time of washing | cleaning was suppressed.
天然アルコールを原料としたポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩（ＡＥＳ）には、エチレンオキシド（ＥＯ）の平均付加モル数が１モル又は２モルのように低い場合、ＥＯの付加していないアルキル硫酸塩（ＡＳ：ＥＯの０モル付加体）が多く存在する。このＡＳは油汚れに対する洗浄力の高い成分であるが、ＡＳの存在によって洗浄時にヌルツキが感じられ、洗浄中に食器等が滑りやすくなってしまう。本発明者らは、従来のように、ＡＥＳ中に存在するＡＳ量を、プロピレンオキシド（ＰＯ）の付加等によって減らすのではなく、ＡＳを減量せずにそのまま有効に利用する方法について検討した。そして、ＡＥＳ中に存在するＡＳと、アルキルアミンオキシドとを、特定の割合で混合することにより前記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。 When polyoxyalkylene alkyl ether sulfate (AES) using natural alcohol as a raw material has an average number of moles of ethylene oxide (EO) as low as 1 or 2 moles, alkyl sulfate without EO ( There are many AS: EO 0-mole adducts). This AS is a component having a high detergency against oil stains, but due to the presence of the AS, a null feel is felt at the time of washing, and tableware or the like becomes slippery during washing. The present inventors examined a method for effectively using AS as it is without reducing the amount of AS, as in the past, without reducing the amount of AS present in AES by adding propylene oxide (PO) or the like. And it discovered that the said subject could be solved by mixing AS and alkylamine oxide which exist in AES in a specific ratio, and came to complete this invention.
すなわち、本発明の台所用液体洗浄剤は、下記一般式（１）で表される陰イオン界面活性剤（ａ）と、アルキルアミンオキシド（ｂ）と、水とを含有し、前記（ａ）成分は、下記一般式（１）におけるｍ＝０の化合物（ａ０）を該（ａ）成分全体に対して３５〜５５質量％含有し、（ａ０）成分／（ｂ）成分で表される質量比が０．２〜１．５であり、かつ、２５℃におけるｐＨが７〜８であることを特徴とする。 That is, the liquid detergent for kitchen of the present invention contains an anionic surfactant (a) represented by the following general formula (1), an alkylamine oxide (b), and water, A component contains 35-55 mass% of compound (a0) of m = 0 in the following general formula (1) with respect to the total component (a), and is represented by (a0) component / (b) component. The ratio is 0.2 to 1.5, and the pH at 25 ° C. is 7 to 8.
本発明の台所用液体洗浄剤は、アルカンスルホン酸塩（ｃ）をさらに含有することが好ましい。加えて、［（ａ）成分＋（ｂ）成分）］／（ｃ）成分で表される質量比が３〜１５であることが好ましい。 It is preferable that the liquid detergent for kitchens of this invention further contains alkane sulfonate (c). In addition, the mass ratio represented by [(a) component + (b) component)] / (c) component is preferably 3-15.
また、本発明の台所用液体洗浄剤は、多価カルボン酸及び／又はその塩（ｄ）と、亜鉛化合物（ｅ）と、トルエンスルホン酸、トルエンスルホン酸塩、クメンスルホン酸、クメンスルホン酸塩、安息香酸、安息香酸塩及びエタノールからなる群より選ばれる少なくとも一種のハイドロトロープ剤（ｆ）とをさらに含有し、（ｅ）成分由来の亜鉛のモル数／（ｄ）成分のカルボキシ基当量で表される比が０．２〜１５であり、（ａ０）成分／（ｆ）成分で表される質量比が０．２〜１であり、かつ、２５℃におけるｐＨが７．３〜８であることが好ましい。 In addition, the liquid detergent for kitchen of the present invention includes a polyvalent carboxylic acid and / or a salt thereof (d), a zinc compound (e), toluenesulfonic acid, toluenesulfonic acid salt, cumenesulfonic acid, cumenesulfonic acid salt. And at least one hydrotrope agent (f) selected from the group consisting of benzoic acid, benzoate and ethanol, and (e) moles of zinc derived from component / (carboxyl equivalent of component (d)) The ratio represented is 0.2 to 15, the mass ratio represented by the component (a0) / (f) is 0.2 to 1, and the pH at 25 ° C. is 7.3 to 8. Preferably there is.
本発明によれば、油汚れに対する洗浄力及び泡立ち性に優れ、かつ、洗浄時のヌルツキが抑制された台所用液体洗浄剤を提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the liquid cleaning agent for kitchens which was excellent in the detergency with respect to oil stain | pollution | contamination, and foaming property, and the null tack at the time of washing | cleaning was suppressed can be provided.
本発明の台所用液体洗浄剤は、一般式（１）で表される陰イオン界面活性剤（ａ）と、アルキルアミンオキシド（ｂ）と、水とを含有する。以下、これらの成分をそれぞれ（ａ）成分、（ｂ）成分ともいう。 The liquid detergent for kitchens of this invention contains the anionic surfactant (a) represented by General formula (1), the alkylamine oxide (b), and water. Hereinafter, these components are also referred to as component (a) and component (b), respectively.
＜一般式（１）で表される陰イオン界面活性剤（ａ）＞
本発明の台所用液体洗浄剤においては、下記一般式（１）で表される陰イオン界面活性剤（ａ）が用いられる。
<Anionic surfactant (a) represented by general formula (1)>
In the kitchen liquid detergent of the present invention, an anionic surfactant (a) represented by the following general formula (1) is used.
前記式（１）中、Ｒ１は炭素数１０〜１６の直鎖状の炭化水素基を表す。
Ｒ１の炭素数は１０〜１６であり、好ましくは炭素数１０〜１４であり、より好ましくは炭素数１２〜１４である。Ｒ１における炭化水素基としては、アルキル基、アルケニル基が挙げられ、アルキル基が好ましい。
Ｒ１としては、油汚れに対する洗浄力及び環境面から、天然油脂原料由来の直鎖状のアルキル基であることが好ましい。好適な天然油脂原料としては、パーム核油、ヤシ油等が挙げられる。
In the formula (1), R 1 represents a linear hydrocarbon group having 10 to 16 carbon atoms.
R 1 has 10 to 16 carbon atoms, preferably 10 to 14 carbon atoms, and more preferably 12 to 14 carbon atoms. Examples of the hydrocarbon group for R 1 include an alkyl group and an alkenyl group, and an alkyl group is preferable.
R 1 is preferably a linear alkyl group derived from a natural fat or oil raw material from the viewpoint of detergency against oil stains and the environment. Suitable raw materials for natural fats and oils include palm kernel oil and coconut oil.
前記式（１）中、ｍは（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）の繰り返し数を表す。
ｍの平均値は０．５〜１．５の数である。ｍが０．５未満では、洗浄時のヌルツキ抑制の効果が得られにくい。また、低温条件（−５℃以下）での保存安定性が低下しやすくなる。ｍが１．５を超えると、油汚れに対する洗浄力が低下しやすくなる。
ここでの「ｍの平均値」は加重平均値を意味する。
Wherein in formula (1), m represents the number of repetitions of (CH 2 CH 2 O).
The average value of m is a number from 0.5 to 1.5. If m is less than 0.5, it is difficult to obtain the effect of suppressing null-sticking during cleaning. In addition, the storage stability under low temperature conditions (−5 ° C. or lower) tends to be lowered. If m exceeds 1.5, the detergency against oil stains tends to decrease.
Here, “average value of m” means a weighted average value.
（ａ）成分は、前記式（１）におけるｍ＝０の化合物（ａ０）（（ａ０）成分）を、該（ａ）成分全体に対して３５〜５５質量％含有するもの、すなわち、（ａ）成分中、前記式（１）におけるｍ＝０の化合物（ａ０）（（ａ０）成分）が３５〜５５質量％のものである。（ａ）成分は、（ａ０）成分を該（ａ）成分全体に対して、好ましくは４０〜５０質量％含有する。
（ａ）成分全体に対して（ａ０）成分が３５質量％未満では、油汚れに対する洗浄力が低下しやすくなる。（ａ０）成分が５５質量％を超えると、洗浄時のヌルツキ抑制の効果が得られにくい。
尚、（ａ）成分は、前記式（１）におけるｍの平均値が０．５〜１．５となる分布を有する、（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）の繰り返し数が異なる分子の混合物である。
ｍの分布は、好ましくは０〜２０であり、より好ましくは０〜１６であり、特に好ましくは０〜１２である。
ｍの平均値、（ａ０）成分量は、たとえばガスクロマトグラフ質量分析計を用いて測定することができる。
The component (a) contains 35 to 55% by mass of the compound (a0) (component (a0)) of m = 0 in the formula (1) with respect to the total component (a), that is, (a ), The compound (a0) (component (a0)) of m = 0 in the formula (1) is 35 to 55% by mass. The component (a) preferably contains 40 to 50% by mass of the component (a0) with respect to the total component (a).
When the component (a0) is less than 35% by mass with respect to the total component (a), the detergency against oil stains tends to decrease. When the component (a0) exceeds 55% by mass, it is difficult to obtain a null-sticking suppression effect during cleaning.
The component (a) is a mixture of molecules having a distribution in which the average value of m in the formula (1) is 0.5 to 1.5 and having different numbers of repeating (CH 2 CH 2 O).
The distribution of m is preferably 0 to 20, more preferably 0 to 16, and particularly preferably 0 to 12.
The average value of m and the amount of component (a0) can be measured using, for example, a gas chromatograph mass spectrometer.
前記式（１）中、Ｍ＋は対イオンである。
該対イオンとなるＭとしては、Ｒ１−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｍ−ＳＯ３ −とともに水溶性の塩を形成し得るものが挙げられ、具体的には、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルカノールアミン等が挙げられる。
アルカリ金属としては、ナトリウム、カリウム等が挙げられる。アルカリ土類金属としては、カルシウム、マグネシウム等が挙げられる。アルカノールアミンとしては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等が挙げられる。
Ｍが２価の陽イオンである場合、（Ｒ１−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｍ−ＳＯ３ −）２とともに水溶性の塩を形成し得る。
In the formula (1), M + is a counter ion.
Examples of M serving as the counter ion include those capable of forming a water-soluble salt with R 1 —O— (CH 2 CH 2 O) m —SO 3 — , and specifically include alkali metals and alkaline earths. Metal, ammonium, alkanolamine and the like.
Examples of the alkali metal include sodium and potassium. Examples of the alkaline earth metal include calcium and magnesium. Examples of the alkanolamine include monoethanolamine, diethanolamine, and triethanolamine.
When M is a divalent cation, a water-soluble salt can be formed with (R 1 —O— (CH 2 CH 2 O) m —SO 3 — ) 2 .
（ａ）成分として具体的には、ポリオキシエチレン（０．５）直鎖アルキル（Ｃ１２）硫酸ナトリウム塩、ポリオキシエチレン（１）直鎖アルキル（Ｃ１２）硫酸ナトリウム塩、ポリオキシエチレン（１．５）直鎖アルキル（Ｃ１２）硫酸ナトリウム塩、ポリオキシエチレン（０．５）直鎖アルキル（Ｃ１２／１４＝７５／２５；天然油脂原料由来）硫酸ナトリウム塩、ポリオキシエチレン（１）直鎖アルキル（Ｃ１２／１４＝７５／２５；天然油脂原料由来）硫酸ナトリウム塩、ポリオキシエチレン（１．５）直鎖アルキル（Ｃ１２／１４＝７５／２５；天然油脂原料由来）硫酸ナトリウム塩、ポリオキシエチレン（１）直鎖アルキル（Ｃ１２／１４＝７５／２５；天然油脂原料由来）硫酸トリエタノールアミン塩などであって、それぞれ（ａ０）成分を該（ａ）成分全体に対して３５〜５５質量％含有するものが挙げられる。
なかでも、本発明の効果が特に得られやすいことから、ポリオキシエチレン（１）直鎖アルキル（Ｃ１２／１４＝７５／２５；天然油脂原料由来）硫酸ナトリウム塩が好ましい。
ここで、たとえば「ポリオキシエチレン（０．５）」とは、前記式（１）におけるｍの平均値が０．５であることを意味する。
「直鎖アルキル（Ｃ１２）」とは、前記式（１）におけるＲ１が炭素数１２の直鎖状のアルキル基であることを意味する。
「直鎖アルキル（Ｃ１２／１４＝７５／２５；天然油脂原料由来）」とは、前記式（１）におけるＲ１が炭素数１２の直鎖状のアルキル基であるものと、炭素数１４の直鎖状のアルキル基であるものとの混合物（混合比率：質量比で７５／２５）であること、天然油脂原料由来の直鎖状のアルキル基であることを意味する。
Specific examples of the component (a) include polyoxyethylene (0.5) linear alkyl (C12) sodium sulfate, polyoxyethylene (1) linear alkyl (C12) sodium sulfate, polyoxyethylene (1. 5) Linear alkyl (C12) sodium sulfate, polyoxyethylene (0.5) linear alkyl (C12 / 14 = 75/25; derived from natural fats and oils) Sodium sulfate, polyoxyethylene (1) linear alkyl (C12 / 14 = 75/25; derived from natural fats and oils) sodium sulfate, polyoxyethylene (1.5) linear alkyl (C12 / 14 = 75/25; derived from natural fats and oils) sodium sulfate, polyoxyethylene (1) linear alkyl (C12 / 14 = 75/25; derived from natural oil and fat raw material) triethanolamine sulfate, etc. The a0) component include those containing 35 to 55 wt% based on the total the component (a).
Among them, polyoxyethylene (1) linear alkyl (C12 / 14 = 75/25; derived from natural fats and oils) sodium sulfate salt is preferable because the effects of the present invention are particularly easily obtained.
Here, for example, “polyoxyethylene (0.5)” means that the average value of m in the formula (1) is 0.5.
“Linear alkyl (C12)” means that R 1 in the formula (1) is a linear alkyl group having 12 carbon atoms.
“Straight chain alkyl (C12 / 14 = 75/25; derived from natural fat and oil raw material)” means that R 1 in the formula (1) is a straight chain alkyl group having 12 carbon atoms and 14 carbon atoms. It means that it is a mixture with a linear alkyl group (mixing ratio: 75/25 by mass ratio), and is a linear alkyl group derived from a natural fat or oil raw material.
（ａ）成分は、１種単独で用いてもよく、２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
台所用液体洗浄剤中、（ａ）成分の含有量は、該台所用液体洗浄剤の総質量に対して３〜２０質量％であることが好ましく、より好ましくは５〜１６質量％である。
（ａ）成分の含有量が好ましい下限値未満であると、油汚れに対する洗浄力が低下しやすくなる。一方、好ましい上限値を超えると、洗浄時のヌルツキ抑制の効果が得られにくい。また、油汚れに対する洗浄力が低下しやすくなる。
(A) A component may be used individually by 1 type and may be used in combination of 2 or more type as appropriate.
In the kitchen liquid detergent, the content of the component (a) is preferably 3 to 20 mass%, more preferably 5 to 16 mass%, based on the total mass of the kitchen liquid detergent.
When the content of the component (a) is less than the preferred lower limit, the detergency against oil stains tends to decrease. On the other hand, when the preferable upper limit is exceeded, it is difficult to obtain the effect of suppressing null-sticking during cleaning. In addition, the detergency against oil stains tends to decrease.
台所用液体洗浄剤中、（ａ０）成分の含有量は、該台所用液体洗浄剤の総質量に対して０．５〜９質量％であることが好ましく、より好ましくは２〜６質量％である。
（ａ０）成分の含有量が好ましい下限値未満であると、油汚れに対する洗浄力が低下しやすくなる。一方、好ましい上限値を超えると、洗浄時のヌルツキ抑制の効果が得られにくい。加えて、低温条件での保存安定性が低下するおそれがある。
In the liquid detergent for kitchens, the content of the component (a0) is preferably 0.5 to 9% by mass, more preferably 2 to 6% by mass with respect to the total mass of the liquid detergent for kitchens. is there.
When the content of the component (a0) is less than the preferred lower limit, the cleaning power against oil stains tends to decrease. On the other hand, when the preferable upper limit is exceeded, it is difficult to obtain the effect of suppressing null-sticking during cleaning. In addition, the storage stability under low temperature conditions may be reduced.
＜アルキルアミンオキシド（ｂ）＞
アルキルアミンオキシド（ｂ）としては、下記一般式（２）で表される化合物が好適なものとして挙げられる。
<Alkylamine oxide (b)>
Suitable examples of the alkylamine oxide (b) include compounds represented by the following general formula (2).
前記式（２）中、Ｒ２は、炭素数８〜１８の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、又は炭素数８〜１８の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルケニル基を表し、炭素数８〜１８の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基が好ましく、炭素数８〜１８の直鎖状のアルキル基がより好ましい。
Ｒ２のアルキル基、アルケニル基において、炭素数は８〜１８であり、油汚れに対する洗浄力がより向上することから、１０〜１４であることが好ましい。
In the formula (2), R 2 represents a linear or branched alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, or a linear or branched alkenyl group having 8 to 18 carbon atoms, A linear or branched alkyl group having 8 to 18 carbon atoms is preferable, and a linear alkyl group having 8 to 18 carbon atoms is more preferable.
In the alkyl group and alkenyl group of R 2, the number of carbon atoms is 8 to 18, and the detergency against oil stains is further improved, so that it is preferably 10 to 14.
前記式（２）中、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立して、炭素数１〜３のアルキル基、又は炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基を表し、炭素数１〜３のアルキル基が好ましく、メチル基がより好ましく、Ｒ３及びＲ４はいずれもメチル基であることがさらに好ましい。 In the formula (2), R 3 and R 4 each independently represent an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and the alkyl group having 1 to 3 carbon atoms is Preferably, a methyl group is more preferable, and it is more preferable that R 3 and R 4 are both methyl groups.
（ｂ）成分として具体的には、ラウリルジメチルアミンオキシド、ヤシアルキルジメチルアミンオキシド、ラウリルジエチルアミンオキシド等が挙げられる。
なかでも、油汚れに対する洗浄力が特に良好であることから、ラウリルジメチルアミンオキシドがより好ましい。
Specific examples of the component (b) include lauryl dimethylamine oxide, coconut alkyl dimethylamine oxide, and lauryl diethylamine oxide.
Of these, lauryl dimethylamine oxide is more preferable because of its particularly good detergency against oil stains.
（ｂ）成分は、１種単独で用いてもよく、２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
台所用液体洗浄剤中、（ｂ）成分の含有量は、該台所用液体洗浄剤の総質量に対して２〜１２質量％であることが好ましく、より好ましくは４．５〜１０質量％である。
（ｂ）成分の含有量が好ましい下限値未満であると、油汚れに対する洗浄力が低下しやすくなる。また、洗浄時のヌルツキ抑制の効果が得られにくい。一方、好ましい上限値を超えると、油汚れに対する洗浄力が低下しやすくなる。
(B) A component may be used individually by 1 type and may be used in combination of 2 or more types as appropriate.
In the kitchen liquid detergent, the content of the component (b) is preferably 2 to 12% by mass, more preferably 4.5 to 10% by mass with respect to the total mass of the kitchen liquid detergent. is there.
When the content of the component (b) is less than the preferred lower limit, the detergency against oil stains tends to decrease. In addition, it is difficult to obtain the effect of suppressing null-sticking during cleaning. On the other hand, when the preferable upper limit is exceeded, the detergency against oil stains tends to decrease.
本発明において「（ａ０）成分／（ｂ）成分で表される質量比」とは、台所用液体洗浄剤中の（ｂ）成分の含有量に対する、（ａ０）成分の含有量の割合（質量比）を表す。
（ａ）成分と（ｂ）成分とは、（ａ０）成分／（ｂ）成分で表される質量比が０．２〜１．５となるように混合され、好ましくは０．３〜０．９となるように混合される。
当該質量比が０．２未満であると、油汚れに対する洗浄力が低下しやすくなる。一方、当該質量比が１．５を超えると、洗浄時のヌルツキ抑制の効果が得られにくい。また、油汚れに対する洗浄力、及び低温条件での保存安定性が低下しやすくなる。
当該質量比が０．２〜１．５であることにより、油汚れに対する洗浄力に優れる。加えて、洗浄時のヌルツキが抑制され、特にゴム手袋を使用して食器等を洗浄した際のヌルツキが充分に抑制される。
In the present invention, “mass ratio represented by (a0) component / (b) component” means the ratio of the content of (a0) component to the content of (b) component in the kitchen liquid detergent (mass Ratio).
The component (a) and the component (b) are mixed so that the mass ratio represented by the component (a0) / component (b) is 0.2 to 1.5, preferably 0.3 to 0.00. 9 to be mixed.
When the mass ratio is less than 0.2, the detergency against oil stains tends to be reduced. On the other hand, if the mass ratio exceeds 1.5, it is difficult to obtain the effect of suppressing null-sticking during cleaning. Moreover, the detergency against oil stains and the storage stability under low temperature conditions are likely to decrease.
When the mass ratio is 0.2 to 1.5, the cleaning power against oil stains is excellent. In addition, nulliness at the time of cleaning is suppressed, and particularly when the tableware or the like is cleaned using rubber gloves, it is sufficiently suppressed.
＜溶媒：水＞
本発明の台所用液体洗浄剤は、液体洗浄剤の調製しやすさ、使用する際の水への溶解性等の観点から、溶媒として水を含有する。
台所用液体洗浄剤中の水の含有量は、該台所用液体洗浄剤の総質量に対して４０〜９０質量％が好ましく、４５〜８５質量％がより好ましく、５０〜８０質量％がさらに好ましい。
水の含有量が好ましい下限値以上であると、経時に伴う液体洗浄剤の液安定性がより良好となり、好ましい上限値以下であれば、液粘度が適度に低くなり、使用性の観点から良好となる。
<Solvent: Water>
The liquid detergent for kitchens of the present invention contains water as a solvent from the viewpoint of ease of preparation of the liquid detergent, solubility in water when used, and the like.
The content of water in the kitchen liquid detergent is preferably 40 to 90 mass%, more preferably 45 to 85 mass%, and still more preferably 50 to 80 mass% with respect to the total mass of the kitchen liquid detergent. .
If the water content is at least the preferred lower limit, the liquid stability of the liquid detergent with time will be better, and if it is not more than the preferred upper limit, the liquid viscosity will be reasonably low and good from the viewpoint of usability. It becomes.
＜その他の成分＞
本発明の台所用液体洗浄剤には、本発明の効果を損なわない範囲で必要に応じて、上述した成分以外のその他の成分を任意に配合してもよい。
その他の成分としては、特に限定されず、台所用、硬表面用又は衣料用等の洗浄剤に用いられている成分を配合することができ、アルカンスルホン酸塩（ｃ）、多価カルボン酸及び／又はその塩（ｄ）、亜鉛化合物（ｅ）、ハイドロトロープ剤（ｆ）；水酸化ナトリウム、硫酸、グリコール酸等のｐＨ調整剤；（ａ）〜（ｃ）成分以外の界面活性剤、キレート剤、酸化防止剤、着色剤、香料などが挙げられる。
<Other ingredients>
In the liquid detergent for kitchens of the present invention, other components other than the above-described components may be arbitrarily blended as necessary within the range not impairing the effects of the present invention.
The other components are not particularly limited, and components used for cleaning agents for kitchens, hard surfaces or clothing can be blended, and alkane sulfonate (c), polyvalent carboxylic acid and / Or salt thereof (d), zinc compound (e), hydrotrope agent (f); pH adjuster such as sodium hydroxide, sulfuric acid, glycolic acid; surfactants other than components (a) to (c), chelate Agents, antioxidants, colorants, fragrances and the like.
（アルカンスルホン酸塩（ｃ））
本発明の台所用液体洗浄剤は、アルカンスルホン酸塩（ｃ）（以下「（ｃ）成分」という）をさらに含有することが好ましい。（ｃ）成分をさらに含有することにより、洗浄時のヌルツキ抑制の効果がより向上する。また、泡が立ちやすくなる等の泡性能がより向上する。
（ｃ）成分としては、二級アルカンスルホン酸塩（ＳＡＳ）が好適なものとして挙げられる。
ＳＡＳは、「パラフィンスルホン酸塩」とも呼ばれる界面活性剤であって、通常、１分子当たり炭素数１０〜２１の二級アルキルスルホン酸塩の混合物の形態で提供される。
本発明においては、この混合物中に１分子当たり炭素数１３〜１８の二級アルキルスルホン酸塩を８０質量％以上含有するものが好ましく、９０質量％以上含有するものがより好ましい。なお、この混合物には、少量の一級アルキルスルホン酸塩、ジスルホン酸塩、ポリスルホン酸塩が含まれていてもよい。
ＳＡＳのなかで好適なものとしては、たとえば、下記一般式（３）で表される化合物が挙げられる。
(Alkanesulfonate (c))
The kitchen liquid detergent of the present invention preferably further contains an alkanesulfonate (c) (hereinafter referred to as “component (c)”). By further containing the component (c), the effect of suppressing null-sticking during cleaning is further improved. In addition, foam performance such as easy foaming is further improved.
As the component (c), a secondary alkane sulfonate (SAS) is preferable.
SAS is a surfactant, also called “paraffin sulfonate”, and is usually provided in the form of a mixture of secondary alkyl sulfonates having 10 to 21 carbon atoms per molecule.
In the present invention, the mixture preferably contains 80% by mass or more, and more preferably 90% by mass or more of the secondary alkyl sulfonate having 13 to 18 carbon atoms per molecule. Note that this mixture may contain a small amount of a primary alkyl sulfonate, disulfonate, or polysulfonate.
As a suitable thing in SAS, the compound represented by following General formula (3) is mentioned, for example.
前記式（３）中、ｐ＋ｑ＝１０〜１４であり、すなわち、前記式（３）で表される成分は、炭素数１３〜１７（ただし、式（３）におけるＭ中の炭素数は含まない。）の二級アルキルスルホン酸塩である。
ｐ＋ｑが１０以上であると、油汚れに対する洗浄力がより向上する。一方、ｐ＋ｑが１４以下であると、式（３）で表される化合物自体の溶解性が良好となるため、保存時における析出などが抑制される。
前記式（３）中、Ｍ＋は対イオンである。該対イオンとなるＭとしては、前記式（１）におけるＭと同じであり、なかでもアルカリ金属が好ましく、ナトリウムが特に好ましい。
In the formula (3), p + q = 10 to 14, that is, the component represented by the formula (3) has 13 to 17 carbon atoms (however, the carbon number in M in the formula (3) is not included). ) Secondary alkyl sulfonate.
When p + q is 10 or more, the detergency against oil stains is further improved. On the other hand, when p + q is 14 or less, the solubility of the compound itself represented by the formula (3) is improved, so that precipitation during storage is suppressed.
In the formula (3), M + is a counter ion. M serving as the counter ion is the same as M in the formula (1). Among them, an alkali metal is preferable, and sodium is particularly preferable.
ＳＡＳとして好適に用いることができる市販品としては、ＨＯＳＴＡＰＵＲ ＳＡＳ３０（商品名、クラリアントジャパン（株）製；炭素数１３〜１７の二級アルキルスルホン酸ナトリウムの含有量が９０質量％以上）、ＨＯＳＴＡＰＵＲ ＳＡＳ６０（商品名、クラリアントジャパン（株）製；炭素数１３〜１７の二級アルキルスルホン酸ナトリウムの含有量が９０質量％以上）、ＭＥＲＳＯＬ８０（商品名、Ｂａｙｅｒ社製；平均炭素数１５（炭素数１３〜１７の二級アルキルスルホン酸ナトリウムの含有量が８０質量％以上））、ＭＡＲＬＯＮシリーズ（ＳＡＳＯＬ社製；ＰＳ６５、ＰＳ６０、ＰＳ６０Ｗ（以上、商品名）、炭素数１０〜１８（炭素数１３〜１７の二級アルキルスルホン酸ナトリウムの含有量が９０質量％以上））等が挙げられる。 Commercially available products that can be suitably used as SAS include HOSTAPUR SAS30 (trade name, manufactured by Clariant Japan KK; content of sodium alkyl secondary sulfonate having 13 to 17 carbon atoms is 90% by mass or more), HOSTAPUR SAS60. (Trade name, manufactured by Clariant Japan Co., Ltd .; content of secondary alkyl sodium sulfonate having 13 to 17 carbon atoms is 90% by mass or more), MERSOL80 (trade name, manufactured by Bayer; average carbon number 15 (carbon number 13) ˜17 secondary alkyl sulfonate sodium content 80% by mass or more), MARLON series (manufactured by SASOL; PS65, PS60, PS60W (above, trade name), carbon number 10-18 (carbon number 13-17) The content of secondary alkyl sulfonate sodium is 90% by mass or more)) Can be mentioned.
（ｃ）成分は、１種単独で用いてもよく、２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
台所用液体洗浄剤中、（ｃ）成分の含有量は、該台所用液体洗浄剤の総質量に対して１．５〜６質量％であることが好ましく、より好ましくは１．５〜４．５質量％である。
（ｃ）成分の含有量が好ましい下限値以上であると、洗浄時のヌルツキ抑制の効果がより得られやすい。加えて、泡が立ちやすくなる。また、一方、油汚れに対する洗浄力がより高まる。好ましい上限値以下であると、洗浄時のヌルツキ抑制の効果がより得られやすくなる。
(C) A component may be used individually by 1 type and may be used in combination of 2 or more types as appropriate.
In the kitchen liquid detergent, the content of the component (c) is preferably 1.5 to 6% by mass, more preferably 1.5 to 4.4%, based on the total mass of the kitchen liquid detergent. 5% by mass.
When the content of the component (c) is equal to or more than the preferable lower limit value, it is easier to obtain a null-sticking suppression effect during cleaning. In addition, bubbles tend to form. On the other hand, the detergency against oil stains is further increased. When the amount is not more than the preferable upper limit value, the effect of suppressing null-sticking at the time of cleaning is more easily obtained.
本発明において「［（ａ）成分＋（ｂ）成分）］／（ｃ）成分で表される質量比」とは、台所用液体洗浄剤中の（ｃ）成分の含有量に対する、（ａ）成分と（ｂ）成分との合計の含有量の割合（質量比）を表す。
（ａ）成分と（ｂ）成分と（ｃ）成分との混合比率は、［（ａ）成分＋（ｂ）成分）］／（ｃ）成分で表される質量比が２〜４０であることが好ましく、３〜１５であることが特に好ましい。
当該質量比が好ましい下限値以上であると、洗浄時のヌルツキ抑制の効果がより得られやすくなる。また、油汚れに対する洗浄力がより高まる。一方、好ましい上限値以下であると、洗浄時のヌルツキ抑制の効果がより得られやすくなる。また、泡がより立ちやすくなる。
In the present invention, the “mass ratio represented by [[(a) component + (b) component)] / (c) component” means (a) relative to the content of the (c) component in the kitchen liquid detergent. The ratio (mass ratio) of the total content of a component and (b) component is represented.
The mixing ratio of the component (a), the component (b), and the component (c) is such that the mass ratio represented by [(a) component + (b) component)] / (c) component is 2-40. Is preferable, and 3 to 15 is particularly preferable.
When the mass ratio is equal to or more than the preferable lower limit value, it becomes easier to obtain a null-sticking suppression effect during cleaning. Moreover, the detergency with respect to oil dirt increases more. On the other hand, when it is not more than the preferable upper limit value, it becomes easier to obtain the effect of suppressing null-sticking during cleaning. In addition, bubbles are more likely to stand.
（多価カルボン酸及び／又はその塩（ｄ））
本発明の台所用液体洗浄剤は、多価カルボン酸及び／又はその塩（ｄ）（以下「（ｄ）成分」という）をさらに含有することが好ましい。（ｄ）成分をさらに含有することにより、特に高温条件（４０℃以上）での保存安定性が向上する。具体的には、後述の（ｅ）成分とともに配合した場合、高温で水酸化物として析出しやすい、亜鉛の析出が抑制される。
（ｄ）成分としては、リンゴ酸、コハク酸、酒石酸、クエン酸などが好適なものとして挙げられ、クエン酸がより好ましい。
（ｄ）成分は、１種単独で用いてもよく、２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
台所用液体洗浄剤中、（ｄ）成分の含有量は、該台所用液体洗浄剤の総質量に対して０．１〜１．５質量％であることが好ましく、より好ましくは０．１〜１質量％であり、さらに好ましくは０．３〜０．７質量％である。
（ｄ）成分の含有量が好ましい下限値以上であると、低温及び高温条件での保存安定性がいずれも向上する。一方、好ましい上限値以下であると、油汚れに対する洗浄力がより高まる。
(Polyvalent carboxylic acid and / or salt thereof (d))
The liquid detergent for kitchen of the present invention preferably further contains a polyvalent carboxylic acid and / or a salt thereof (d) (hereinafter referred to as “component (d)”). By further containing the component (d), the storage stability is improved particularly under high temperature conditions (40 ° C. or higher). Specifically, when blended together with the component (e) described later, the precipitation of zinc, which is likely to precipitate as a hydroxide at a high temperature, is suppressed.
(D) As a component, malic acid, a succinic acid, tartaric acid, a citric acid etc. are mentioned as a suitable thing, A citric acid is more preferable.
(D) A component may be used individually by 1 type and may be used in combination of 2 or more type as appropriate.
In the liquid detergent for kitchens, the content of component (d) is preferably 0.1 to 1.5% by mass, more preferably 0.1 to 0.1% by mass with respect to the total mass of the liquid detergent for kitchens. It is 1 mass%, More preferably, it is 0.3-0.7 mass%.
When the content of the component (d) is at least the preferred lower limit, the storage stability at low and high temperature conditions is improved. On the other hand, if it is below the preferred upper limit, the cleaning power against oil stains is further increased.
（亜鉛化合物（ｅ））
本発明の台所用液体洗浄剤は、亜鉛化合物（ｅ）（以下「（ｅ）成分」という）をさらに含有することが好ましい。（ｅ）成分をさらに含有することにより、除菌効果が発揮される。
（ｅ）成分としては、硫酸亜鉛、酸化亜鉛、水酸化亜鉛などが好適なものとして挙げられ、硫酸亜鉛、酸化亜鉛がより好ましい。
（ｅ）成分は、１種単独で用いてもよく、２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
台所用液体洗浄剤中、（ｅ）成分由来の亜鉛の濃度としては、該台所用液体洗浄剤の総質量に対して０．０１〜０．５質量％であることが好ましく、０．０５〜０．３質量％であることがより好ましい。該亜鉛の濃度の好ましい下限値以上であると、除菌効果がより得られやすくなる。一方、好ましい上限値以下であると、特に高温条件での保存安定性が向上する（亜鉛の析出が抑制される）。
台所用液体洗浄剤中、（ｅ）成分の含有量は、亜鉛の濃度が前記の好適な範囲となるように適宜設定される。
(Zinc compound (e))
The kitchen liquid detergent of the present invention preferably further contains a zinc compound (e) (hereinafter referred to as “component (e)”). By further containing the component (e), the sterilization effect is exhibited.
(E) As a component, zinc sulfate, zinc oxide, zinc hydroxide etc. are mentioned as a suitable thing, Zinc sulfate and zinc oxide are more preferable.
(E) A component may be used individually by 1 type and may be used in combination of 2 or more types as appropriate.
The concentration of zinc derived from the component (e) in the kitchen liquid detergent is preferably 0.01 to 0.5% by mass relative to the total mass of the kitchen liquid detergent, More preferably, it is 0.3 mass%. When the concentration is more than the preferable lower limit of the zinc concentration, a sterilizing effect is more easily obtained. On the other hand, when it is not more than the preferable upper limit value, the storage stability is improved particularly under high temperature conditions (precipitation of zinc is suppressed).
In the kitchen liquid detergent, the content of the component (e) is appropriately set so that the concentration of zinc falls within the above-mentioned preferable range.
本発明において「（ｄ）成分のカルボキシ基当量」は、（ｄ）成分のモル数を、（ｄ）成分１分子中のカルボキシ基の個数で割ること、すなわち、（ｄ）成分のモル数／（ｄ）成分１分子中のカルボキシ基の個数、により算出される値を意味する。
（ｄ）成分と（ｅ）成分とは、（ｅ）成分由来の亜鉛のモル数／（ｄ）成分のカルボキシ基当量で表される比が、好ましくは０．２〜１５となるように混合され、より好ましくは０．４〜６となるように混合され、さらに好ましくは０．７〜５となるように混合される。
この比が好ましい下限値以上であると、除菌効果が得られやすくなる。一方、当該モル比が好ましい上限値以下であれば、低温及び高温条件での保存安定性がいずれもより向上する。
In the present invention, “carboxy group equivalent of component (d)” is obtained by dividing the number of moles of component (d) by the number of carboxy groups in one molecule of component (d), that is, the number of moles of component (d) / (D) Means a value calculated from the number of carboxy groups in one molecule of the component.
The component (d) and the component (e) are mixed so that the ratio represented by the number of moles of zinc derived from the component (e) / the equivalent of the carboxy group of the component (d) is preferably 0.2 to 15. More preferably, it is mixed so that it may become 0.4-6, More preferably, it mixes so that it may become 0.7-5.
When this ratio is at least the preferred lower limit, it is easy to obtain a sterilizing effect. On the other hand, if the molar ratio is less than or equal to the preferable upper limit value, the storage stability under both low and high temperature conditions is further improved.
（ハイドロトロープ剤（ｆ））
本発明の台所用液体洗浄剤は、ハイドロトロープ剤（ｆ）（以下「（ｆ）成分」という）をさらに含有することが好ましい。（ｆ）成分をさらに含有することにより、特に低温条件での保存安定性が向上する。
（ｆ）成分としては、水混和性有機溶媒；トルエンスルホン酸、トルエンスルホン酸塩、クメンスルホン酸、クメンスルホン酸塩、安息香酸、安息香酸塩などが好適なものとして挙げられる。
「水混和性有機溶媒」とは、２５℃のイオン交換水１Ｌに５０ｇ以上溶解する有機溶媒をいう。水混和性有機溶媒は、液体洗浄剤の溶媒としても用いることができる。
水混和性有機溶媒としては、水と混合した際に均一な溶液となるものであればよく、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール等の一価アルコール；エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、グリセリン等の多価アルコール等が挙げられる。
なかでも、（ｆ）成分としては、トルエンスルホン酸、トルエンスルホン酸塩、クメンスルホン酸、クメンスルホン酸塩、安息香酸、安息香酸塩及びエタノールからなる群より選択される１種以上が好ましく、トルエンスルホン酸、トルエンスルホン酸塩、クメンスルホン酸、クメンスルホン酸塩及びエタノールからなる群より選択される１種以上がより好ましく、トルエンスルホン酸及び／又はトルエンスルホン酸塩とエタノールとの組合せ、クメンスルホン酸及び／又はクメンスルホン酸塩とエタノールとの組合せが特に好ましい。
（ｆ）成分は、１種単独で用いてもよく、２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
台所用液体洗浄剤中、（ｆ）成分の含有量は、該台所用液体洗浄剤の総質量に対して５〜１２質量％であることが好ましく、より好ましくは７〜１１質量％である。
（ｆ）成分の含有量が好ましい下限値以上であると、低温条件での保存安定性が向上する。一方、好ましい上限値以下であると、油汚れに対する洗浄力がより高まる。
(Hydrotrope (f))
The kitchen liquid detergent of the present invention preferably further contains a hydrotrope agent (f) (hereinafter referred to as “component (f)”). By further containing the component (f), the storage stability particularly under low temperature conditions is improved.
(F) As a component, a water miscible organic solvent; Toluenesulfonic acid, toluenesulfonic acid salt, cumenesulfonic acid, cumenesulfonic acid salt, benzoic acid, benzoic acid salt, etc. are mentioned as a suitable thing.
“Water-miscible organic solvent” refers to an organic solvent that dissolves 50 g or more in 1 L of ion-exchanged water at 25 ° C. The water miscible organic solvent can also be used as a solvent for the liquid detergent.
The water-miscible organic solvent is not particularly limited as long as it becomes a uniform solution when mixed with water, and is a monohydric alcohol such as ethanol, 1-propanol, 2-propanol, 1-butanol; ethylene glycol, propylene glycol, Examples include polyhydric alcohols such as butylene glycol and glycerin.
Among these, the component (f) is preferably one or more selected from the group consisting of toluenesulfonic acid, toluenesulfonic acid salt, cumenesulfonic acid, cumenesulfonic acid salt, benzoic acid, benzoic acid salt, and ethanol. One or more selected from the group consisting of sulfonic acid, toluene sulfonate, cumene sulfonic acid, cumene sulfonate, and ethanol is more preferable. Toluene sulfonic acid and / or a combination of toluene sulfonate and ethanol, cumene sulfone A combination of acid and / or cumene sulfonate and ethanol is particularly preferred.
(F) A component may be used individually by 1 type and may be used in combination of 2 or more types as appropriate.
In the kitchen liquid detergent, the content of the component (f) is preferably 5 to 12 mass%, more preferably 7 to 11 mass%, based on the total mass of the kitchen liquid detergent.
When the content of the component (f) is equal to or higher than the preferable lower limit, the storage stability under low temperature conditions is improved. On the other hand, if it is below the preferred upper limit, the cleaning power against oil stains is further increased.
本発明において「（ａ０）成分／（ｆ）成分で表される質量比」とは、台所用液体洗浄剤中の（ｆ）成分の含有量に対する、（ａ０）成分の含有量の割合（質量比）を表す。
（ａ０）成分と（ｆ）成分との混合比率は、（ａ０）成分／（ｆ）成分で表される質量比が０．２〜１であることが好ましく、０．２〜０．７であることがより好ましく、０．２〜０．６であることがさらに好ましく、０．３〜０．５であることが特に好ましい。
当該質量比が好ましい下限値以上であると、油汚れに対する洗浄力がより高まる。一方、当該質量比が好ましい上限値以下であると、特に低温条件での保存安定性がより向上する。
In the present invention, “mass ratio represented by component (a0) / component (f)” means the ratio of the content of component (a0) to the content of component (f) in the liquid detergent for kitchen (mass Ratio).
The mixing ratio of the (a0) component and the (f) component is preferably such that the mass ratio represented by the (a0) component / (f) component is 0.2 to 1, preferably 0.2 to 0.7. More preferably, it is more preferably 0.2 to 0.6, and particularly preferably 0.3 to 0.5.
When the mass ratio is equal to or more than the preferable lower limit value, the detergency against oil stains is further increased. On the other hand, when the mass ratio is less than or equal to the preferable upper limit value, the storage stability particularly under low temperature conditions is further improved.
本発明の台所用液体洗浄剤のｐＨは、２５℃におけるｐＨが７〜８であり、ｐＨが７．３〜８であることが好ましい。
台所用液体洗浄剤のｐＨが７未満であると、洗浄時のヌルツキ抑制の効果が得られにくくなる。加えて、泡が立ちにくくなる。また、特に低温条件での保存安定性が悪くなるおそれがある。一方、ｐＨが８を超えると、油汚れに対する洗浄力が低下するおそれがある。
台所用液体洗浄剤（２５℃に調温）のｐＨは、ｐＨメータ（製品名：ホリバＦ−２２、（株）堀場製作所製）を用い、ＪＩＳ Ｋ３３６２−１９９８に準拠した方法により測定される値を示す。
The pH of the liquid detergent for kitchen of the present invention is 7 to 8 at 25 ° C., and preferably 7.3 to 8.
When the pH of the liquid cleaning agent for kitchen is less than 7, it becomes difficult to obtain an effect of suppressing null-sticking during cleaning. In addition, bubbles are less likely to form. In addition, the storage stability may be deteriorated particularly under low temperature conditions. On the other hand, if the pH exceeds 8, the detergency against oil stains may be reduced.
The pH of the liquid detergent for kitchen (controlled at 25 ° C) is a value measured by a method based on JIS K3362-1998 using a pH meter (product name: Horiba F-22, manufactured by Horiba, Ltd.). Indicates.
以上説明したように、本発明の台所用液体洗浄剤は、一般式（１）で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩（ａ）と、アルキルアミンオキシド（ｂ）と、水とを含有する。加えて、エチレンオキシド（ＥＯ）の付加していないアルキル硫酸塩（ａ０）を（ａ）成分全体に対して３５〜５５質量％含有することにより、主として油汚れに対する洗浄力及び泡立ち性に優れる。また、（ａ）成分と（ｂ）成分とを特定の混合比率（（ａ０）／（ｂ）で表される質量比０．２〜１．５）で含有することにより、主として洗浄時のヌルツキが抑制され、特にゴム手袋を使用して食器等を洗浄した際のヌルツキが充分に抑制される。 As described above, the liquid detergent for kitchen of the present invention contains polyoxyethylene alkyl ether sulfate (a) represented by the general formula (1), alkylamine oxide (b), and water. . In addition, the alkyl sulfate (a0) to which ethylene oxide (EO) is not added is contained in an amount of 35 to 55% by mass with respect to the total component (a), so that it is mainly excellent in detergency against oil stains and foaming properties. Further, by containing the component (a) and the component (b) at a specific mixing ratio (mass ratio of 0.2 to 1.5 represented by (a0) / (b)), the null-sticking at the time of cleaning is mainly performed. Is suppressed, and particularly when the tableware or the like is washed using rubber gloves, the null-sticking is sufficiently suppressed.
また、本発明の台所用液体洗浄剤においては、（ａ）成分と（ｂ）成分と水とに加えて、（ｄ）成分と（ｅ）成分と（ｆ）成分とをさらに含有し、（ｅ）成分由来の亜鉛のモル数／（ｄ）成分のカルボキシ基当量で表される比が０．２〜１５であり、（ａ０）成分／（ｆ）成分で表される質量比が０．２〜１であり、かつ、２５℃におけるｐＨが７．３〜８であることが好ましい。かかる台所用液体洗浄剤は、油汚れに対する洗浄力、泡立ち性、洗浄時のヌルツキ抑制、除菌効果、並びに、低温及び高温条件の両方における保存安定性のいずれも優れる。 Moreover, in the kitchen liquid cleaning agent of this invention, in addition to (a) component, (b) component, and water, it further contains (d) component, (e) component, and (f) component, ( e) The number of moles of zinc derived from the component / the ratio represented by the carboxy group equivalent of the component (d) is 0.2 to 15, and the mass ratio represented by the component (a0) / component (f) is 0.00. 2 to 1, and the pH at 25 ° C. is preferably 7.3 to 8. Such kitchen liquid cleaning agents are excellent in all of the detergency against oil stains, foaming property, suppression of null-sticking during cleaning, disinfection effect, and storage stability under both low and high temperature conditions.
さらに、本発明において、天然アルコールを原料としたポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩を活用することにより、二酸化炭素の排出削減に貢献し得る。
また、天然アルコールを原料としてポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩を製造する際、従来のように、最初にプロピレンオキシド（ＰＯ）を天然アルコールに少量付加させる操作を行う必要がないため、工業的に簡便で、かつ、コスト低減が図れる。
Furthermore, in the present invention, by utilizing a polyoxyethylene alkyl ether sulfate using natural alcohol as a raw material, it is possible to contribute to reduction of carbon dioxide emissions.
In addition, when producing polyoxyalkylene alkyl ether sulfate using natural alcohol as a raw material, it is not necessary to perform an operation of adding a small amount of propylene oxide (PO) to natural alcohol as in the prior art. In addition, the cost can be reduced.
以下に実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail using examples, but the present invention is not limited to these examples.
＜液体洗浄剤の調製＞
表に示す配合組成に従って、以下に示す製造方法（未配合の成分がある場合、その成分は配合しない。）により、各例の液体洗浄剤をそれぞれ調製した。
表中の配合量の単位は「質量％」であり、いずれの成分も純分換算量を示す。（ｅ）成分については、上段に亜鉛化合物（ｅ−２は含水塩）としての配合量、下段に亜鉛としての配合量を示した。
なお、各例の液体洗浄剤は、表に記載の各成分の合計が１００質量％となるように水でバランスして調製した。ただし実施例１１〜１３、１７、３７、３８、及び４２は参考例である。
<Preparation of liquid detergent>
According to the blending composition shown in the table, each of the liquid detergents of each example was prepared by the following production method (when there is an unblended component, the component is not blended).
The unit of the blending amount in the table is “mass%”, and all the components indicate the equivalent amount of pure component. About the (e) component, the compounding quantity as a zinc compound (e-2 is a hydrate salt) was shown in the upper stage, and the compounding quantity as zinc was shown in the lower stage.
In addition, the liquid cleaning agent of each example was prepared by balancing with water so that the total of each component described in the table was 100% by mass. However, Examples 11 to 13, 17, 37, 38, and 42 are reference examples.
［液体洗浄剤の製造方法］
まず、２００ｍＬビーカーに、（ａ）成分又は（ａ’）成分と、（ｂ）成分と、（ｃ）成分と、（ｄ）成分と、（ｅ）成分と、（ｆ）成分とを入れ、マグネチックスターラにより撹拌した。次いで、全体量（全体量を１００質量部とする。）が９３質量部になるように水を入れて撹拌した。その後、グリコール酸と４０質量％水酸化ナトリウム溶液とを加えてｐＨを調整し、全体量が１００質量部になるように残りの水を加えてバランスし、各例の液体洗浄剤をそれぞれ製造した。
なお、水の配合量を示す「バランス」は、液体洗浄剤に含まれる全配合成分の合計の配合量（質量％）が１００質量％となるように加えられた残部を意味する。
ｐＨ調整剤の配合量を示す「適量」は、ｐＨ調整剤として用いたグリコール酸と水酸化Ｎａとの合計の配合量を示す。ｐＨ調整は、グリコール酸（液体洗浄剤の総質量に対して１．０質量％）を配合した後、液体洗浄剤（原液）の２５℃におけるｐＨが表に示すｐＨ値となるように水酸化Ｎａを配合した。
液体洗浄剤のｐＨは、２５℃に調整した液体洗浄剤（原液）を、ガラス電極式ｐＨメータ（製品名：ホリバＦ−２２、（株）堀場製作所製）を用いて測定した。測定方法は、ＪＩＳ Ｋ３３６２−１９９８に準拠して行った。
[Method for producing liquid detergent]
First, in a 200 mL beaker, put (a) component or (a ′) component, (b) component, (c) component, (d) component, (e) component, and (f) component, The mixture was stirred with a magnetic stirrer. Next, water was added and stirred so that the total amount (the total amount was 100 parts by mass) was 93 parts by mass. Thereafter, glycolic acid and 40% by mass sodium hydroxide solution were added to adjust the pH, and the remaining water was added and balanced so that the total amount became 100 parts by mass, thereby producing each of the liquid detergents of each example. .
In addition, the “balance” indicating the blending amount of water means the balance added so that the total blending amount (% by mass) of all the blending components contained in the liquid detergent is 100% by mass.
The “suitable amount” indicating the blending amount of the pH adjuster indicates the total blending amount of glycolic acid and Na hydroxide used as the pH adjuster. For pH adjustment, after blending glycolic acid (1.0% by mass with respect to the total mass of the liquid detergent), hydroxylation was performed so that the pH of the liquid detergent (stock solution) at 25 ° C. would be the pH value shown in the table. Na was blended.
The pH of the liquid detergent was measured using a glass detergent pH meter (product name: Horiba F-22, manufactured by Horiba, Ltd.) with a liquid detergent (stock solution) adjusted to 25 ° C. The measuring method was performed based on JIS K3362-1998.
表中、「組成物中の（ａ０）成分の含有量（質量％）」は、液体洗浄剤に含まれている、一般式（１）におけるｍ＝０の化合物（（ａ０）成分）の量を意味する。
「（ａ）成分中の（ａ０）成分の含有量（質量％）」は、（ａ）成分全体に含まれている、一般式（１）におけるｍ＝０の化合物（（ａ０）成分）の割合（質量比）を意味する。
「質量比（ａ０）／（ｂ）」は、液体洗浄剤中の（ｂ）成分の含有量に対する、（ａ０）成分の含有量の割合（質量比）を意味する。
「質量比［（ａ）＋（ｂ）］／（ｃ）」は、液体洗浄剤中の（ｃ）成分の含有量に対する、（ａ）成分と（ｂ）成分との合計の含有量の割合（質量比）を意味する。
「質量比（ａ０）／（ｆ）」は、液体洗浄剤中の（ｆ）成分の含有量に対する、（ａ０）成分の含有量の割合（質量比）を意味する。
In the table, “content (mass%) of component (a0) in the composition” is the amount of compound ((a0) component) of m = 0 in the general formula (1) contained in the liquid detergent. Means.
“Content (mass%) of component (a0) in component (a)” is the content of compound ((a0) component) of m = 0 in general formula (1) contained in the entire component (a). It means a ratio (mass ratio).
“Mass ratio (a0) / (b)” means the ratio (mass ratio) of the content of component (a0) to the content of component (b) in the liquid detergent.
“Mass ratio [(a) + (b)] / (c)” is the ratio of the total content of the component (a) and the component (b) to the content of the component (c) in the liquid detergent. (Mass ratio) is meant.
“Mass ratio (a0) / (f)” means the ratio (mass ratio) of the content of component (a0) to the content of component (f) in the liquid detergent.
「亜鉛のモル数／（ｄ）のカルボキシ基当量」は、液体洗浄剤中の（ｄ）成分のカルボキシ基当量に対する、（ｅ）成分由来の亜鉛のモル数の割合を意味する。
一例として、実施例２８における「亜鉛のモル数／（ｄ）のカルボキシ基当量」の計算方法を以下に示す。
亜鉛のモル数
＝亜鉛としての配合量／亜鉛の原子量
＝［酸化亜鉛の配合量×（亜鉛の原子量／酸化亜鉛の分子量）］／亜鉛の原子量
＝［０．１４×（６５／８１）］／６５
（ｄ）のカルボキシ基当量
＝（精製クエン酸（無水）の配合量／クエン酸の分子量）／クエン酸１分子中のカルボキシ基の個数
＝（０．４／１９２）／３
亜鉛のモル数／（ｄ）のカルボキシ基当量＝２．５と算出される。
The “number of moles of zinc / carboxy group equivalent of (d)” means the ratio of the number of moles of zinc derived from component (e) to the equivalent of carboxyl group of component (d) in the liquid detergent.
As an example, the calculation method of “number of moles of zinc / carboxyl equivalent of (d)” in Example 28 is shown below.
Number of moles of zinc = Zinc blending amount / Zinc atomic weight = [Zinc oxide blending amount × (Zinc oxide atomic weight / Zinc oxide molecular weight)] / Zinc atomic weight = [0.14 × (65/81)] / 65
(D) Carboxy group equivalent = (Blend amount of purified citric acid (anhydrous) / Molecular weight of citric acid) / Number of carboxy groups in one molecule of citric acid = (0.4 / 192) / 3
It is calculated that the number of moles of zinc / carboxy group equivalent of (d) = 2.5.
以下に、表中に示した成分について説明する。 Below, the component shown in the table | surface is demonstrated.
・（ａ）成分
ａ−１：ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、一般式（１）におけるＲ１＝炭素数１２〜１４の直鎖状のアルキル基、ｍの平均値＝１．０、Ｍ＝ナトリウム；ａ−１全体に対するｍ＝０の化合物（（ａ０）成分）の割合４３質量％。
［ａ−１の調製例］
容量４Ｌのオートクレーブ中に、原料アルコールとしてＰ＆Ｇ社製の商品名ＣＯ１２７０アルコール（炭素数１２のアルコールと炭素数１４のアルコールとの質量比７５／２５の混合物）４００ｇと、反応用触媒として水酸化カリウム触媒０．８ｇとを仕込み、該オートクレーブ内を窒素で置換した後、攪拌しながら昇温した。続いて、温度を１８０℃、圧力を０．３ＭＰａ以下に維持しながらエチレンオキシド９１ｇを導入し、反応させることによりアルコールエトキシレートを得た。
ガスクロマトグラフ質量分析計：Ｈｅｗｌｅｔｔ−Ｐａｃｋａｒｄ社製のＧＣ−５８９０と、検出器：水素炎イオン化型検出器（ＦＩＤ）と、カラム：Ｕｌｔｒａ−１（ＨＰ社製、Ｌ２５ｍ×φ０．２ｍｍ×Ｔ０．１１μｍ）とを用いて分析した結果、得られたアルコールエトキシレートは、エチレンオキシドの平均付加モル数が１．０であった。また、エチレンオキシドが付加していない化合物（最終的に（ａ０）成分となるもの）の量が、得られたアルコールエトキシレート全体に対して４３質量％であった。
次に、上記で得たアルコールエトキシレート２３７ｇを、攪拌装置付の５００ｍＬフラスコに採り、窒素で置換した後、液体無水硫酸（サルファン）９６ｇを、反応温度４０℃に保ちながらゆっくりと滴下した。滴下終了後、１時間攪拌を続け（硫酸化反応）、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸を得た。次いで、これを水酸化ナトリウム水溶液で中和することによりａ−１を得た。
· (A) component a-1: polyoxyethylene alkyl ether sulfate, a linear alkyl group R 1 = 12 to 14 carbon atoms in the general formula (1), the average value of m = 1.0, M = Sodium: 43 mass% of m = 0 compound (component (a0)) with respect to the whole a-1.
[Preparation example of a-1]
In an autoclave with a capacity of 4 L, 400 g of a trade name CO1270 alcohol (mixture of 75/25 mass ratio of 12-carbon alcohol and 14-carbon alcohol) manufactured by P & G as raw material alcohol and potassium hydroxide as a reaction catalyst After charging 0.8 g of the catalyst and replacing the inside of the autoclave with nitrogen, the temperature was raised with stirring. Subsequently, while maintaining the temperature at 180 ° C. and the pressure at 0.3 MPa or less, 91 g of ethylene oxide was introduced and reacted to obtain an alcohol ethoxylate.
Gas chromatograph mass spectrometer: GC-5890 manufactured by Hewlett-Packard, detector: flame ionization detector (FID), column: Ultra-1 (manufactured by HP, L25m × φ0.2mm × T0.11 μm As a result, the alcohol ethoxylate obtained had an average addition mole number of ethylene oxide of 1.0. Further, the amount of the compound to which ethylene oxide was not added (final component (a0)) was 43% by mass with respect to the total alcohol ethoxylate obtained.
Next, 237 g of the alcohol ethoxylate obtained above was placed in a 500 mL flask equipped with a stirrer and replaced with nitrogen, and 96 g of liquid sulfuric anhydride (sulfane) was slowly added dropwise while maintaining the reaction temperature at 40 ° C. After completion of dropping, stirring was continued for 1 hour (sulfation reaction) to obtain polyoxyethylene alkyl ether sulfuric acid. Subsequently, this was neutralized with an aqueous sodium hydroxide solution to obtain a-1.
ａ−２：ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、一般式（１）におけるＲ１＝炭素数１２〜１４の直鎖状のアルキル基、ｍの平均値＝１．２、Ｍ＝ナトリウム；ａ−２全体に対するｍ＝０の化合物（（ａ０）成分）の割合４２質量％。
［ａ−２の調製例］
エチレンオキシド１０９ｇを導入した以外はａ−１と同様にしてアルコールエトキシレートを得た。得られたアルコールエトキシレートは、エチレンオキシドの平均付加モル数が１．２であった。また、エチレンオキシドが付加していない化合物（最終的に（ａ０）成分となるもの）の量が、得られたアルコールエトキシレート全体に対して４２質量％であった。次に、液体無水硫酸（サルファン）９３ｇを滴下した以外はａ−１と同様にして硫酸化反応を行い、水酸化ナトリウム水溶液で中和することによりａ−２を得た。
a-2: sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate, R 1 in the general formula (1) = linear alkyl group having 12 to 14 carbon atoms, m average value = 1.2, M = sodium; a-2 42% by mass of m = 0 compound (component (a0)) with respect to the whole.
[Preparation example of a-2]
Alcohol ethoxylate was obtained in the same manner as a-1 except that 109 g of ethylene oxide was introduced. The obtained alcohol ethoxylate had an average addition mole number of ethylene oxide of 1.2. In addition, the amount of the compound to which ethylene oxide was not added (final component (a0)) was 42% by mass with respect to the total alcohol ethoxylate obtained. Next, except that 93 g of liquid sulfuric anhydride (sulfan) was added dropwise, a sulfation reaction was performed in the same manner as a-1, and a-2 was obtained by neutralizing with an aqueous sodium hydroxide solution.
ａ−３：ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム（ＮＲＥＳ）、一般式（１）におけるＲ１＝炭素数１２〜１４の直鎖状のアルキル基、ｍの平均値＝０．６、Ｍ＝ナトリウム；ａ−３全体に対するｍ＝０の化合物（（ａ０）成分）の割合４８質量％。
［ａ−３の調製例］
硝酸マグネシウム６水和物６８．０３ｇと、硝酸アルミニウム９水和物４７．６９ｇと、硝酸マンガン６水和物２４．４３ｇとを、脱イオン水４５０ｇに溶解して溶液ａを調製した。これとは別に、炭酸ナトリウム１３．４７ｇを脱イオン水４５０ｇに溶解して溶液ｂを調製した。
溶液ａと溶液ｂとを、予め脱イオン水１８００ｇを仕込んだ触媒調製槽に、ＮａＯＨ水溶液でｐＨ＝９、温度を４５℃に保ちながら４５分間で滴下した。１時間熟成した後、母液をろ別し、分離した沈殿を６リットルの脱イオン水で洗浄し、噴霧乾燥することにより複合金属水酸化物３０ｇを得た。
この複合金属水酸化物を、窒素雰囲気下、８００℃で焼成することにより、酸化マグネシウムを主成分とする複合金属酸化物触媒１９ｇを得た。
次に、容量４Ｌのオートクレーブ中に、原料アルコールとしてＰ＆Ｇ社製の商品名ＣＯ１２７０アルコール（炭素数１２のアルコールと炭素数１４のアルコールとの質量比７５／２５の混合物）４００ｇと、エチレンオキシド５５ｇと、反応用触媒として前記複合金属酸化物触媒０．３ｇとを仕込み、該オートクレーブ内を窒素で置換した後、攪拌しながら昇温した。続いて、温度を１８０℃、圧力を０．５ＭＰａ以下に維持しながらエチレンオキシド８７ｇを導入し、反応させることによりアルコールエトキシレートを得た。
ａ−１と同様にして分析した結果、得られたアルコールエトキシレートは、エチレンオキシドの平均付加モル数が０．６であった。また、エチレンオキシドが付加していない化合物（最終的に（ａ０）成分となるもの）の量が、得られたアルコールエトキシレート全体に対して４８質量％であった。
次に、上記で得たアルコールエトキシレート２１９ｇを、攪拌装置付の５００ｍＬフラスコに採り、窒素で置換した後、液体無水硫酸（サルファン）９６ｇを、反応温度４０℃に保ちながらゆっくりと滴下した。滴下終了後、１時間攪拌を続け（硫酸化反応）、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸を得た。次いで、これを水酸化ナトリウム水溶液で中和することによりａ−３を得た。
a-3: sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate (NRES), R 1 in the general formula (1) = a linear alkyl group having 12 to 14 carbon atoms, m average value = 0.6, M = sodium; The ratio of m = 0 compound (component (a0)) to the entire a-3 is 48% by mass.
[Preparation example of a-3]
A solution a was prepared by dissolving 68.03 g of magnesium nitrate hexahydrate, 47.69 g of aluminum nitrate nonahydrate, and 24.43 g of manganese nitrate hexahydrate in 450 g of deionized water. Separately, 13.47 g of sodium carbonate was dissolved in 450 g of deionized water to prepare a solution b.
Solution a and solution b were added dropwise to a catalyst preparation tank in which 1800 g of deionized water had been previously charged, with an aqueous NaOH solution at pH = 9 and a temperature of 45 ° C. over 45 minutes. After aging for 1 hour, the mother liquor was filtered off, and the separated precipitate was washed with 6 liters of deionized water and spray-dried to obtain 30 g of a composite metal hydroxide.
This composite metal hydroxide was baked at 800 ° C. in a nitrogen atmosphere to obtain 19 g of a composite metal oxide catalyst mainly composed of magnesium oxide.
Next, in an autoclave with a capacity of 4 L, 400 g of a trade name CO1270 alcohol (mixture of 75/25 mass ratio of alcohol having 12 carbons and alcohol having 14 carbons) manufactured by P & G as raw material alcohol, 55 g ethylene oxide, The composite metal oxide catalyst (0.3 g) was charged as a reaction catalyst, the inside of the autoclave was replaced with nitrogen, and the temperature was increased while stirring. Subsequently, while maintaining the temperature at 180 ° C. and the pressure at 0.5 MPa or less, 87 g of ethylene oxide was introduced and reacted to obtain an alcohol ethoxylate.
As a result of analyzing in the same manner as in a-1, the obtained alcohol ethoxylate had an average added mole number of ethylene oxide of 0.6. Moreover, the amount of the compound to which ethylene oxide was not added (final component (a0)) was 48% by mass with respect to the total alcohol ethoxylate obtained.
Next, 219 g of the alcohol ethoxylate obtained above was placed in a 500 mL flask equipped with a stirrer and replaced with nitrogen, and 96 g of liquid sulfuric anhydride (sulfane) was slowly added dropwise while maintaining the reaction temperature at 40 ° C. After completion of dropping, stirring was continued for 1 hour (sulfation reaction) to obtain polyoxyethylene alkyl ether sulfuric acid. Next, this was neutralized with an aqueous sodium hydroxide solution to obtain a-3.
ａ−４：ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、一般式（１）におけるＲ１＝炭素数１２〜１４の直鎖状のアルキル基、ｍの平均値＝１．４、Ｍ＝ナトリウム；ａ−４全体に対するｍ＝０の化合物（（ａ０）成分）の割合４０質量％。
［ａ−４の調製例］
エチレンオキシド１２８ｇを導入した以外はａ−１と同様にしてアルコールエトキシレートを得た。得られたアルコールエトキシレートは、エチレンオキシドの平均付加モル数が１．４であった。また、エチレンオキシドが付加していない化合物（最終的に（ａ０）成分となるもの）の量が、得られたアルコールエトキシレート全体に対して４０質量％であった。次に、液体無水硫酸（サルファン）８９ｇを滴下した以外はａ−１と同様にして硫酸化反応を行い、水酸化ナトリウム水溶液で中和することによりａ−４を得た。
a-4: sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate, R 1 in the general formula (1) = linear alkyl group having 12 to 14 carbon atoms, average value of m = 1.4, M = sodium; a-4 40% by mass of m = 0 compound (component (a0)) relative to the whole.
[Preparation example of a-4]
Alcohol ethoxylate was obtained in the same manner as a-1 except that 128 g of ethylene oxide was introduced. The obtained alcohol ethoxylate had an average added mole number of ethylene oxide of 1.4. In addition, the amount of the compound to which ethylene oxide was not added (final component (a0)) was 40% by mass with respect to the total alcohol ethoxylate obtained. Next, a sulfuric acid reaction was carried out in the same manner as a-1 except that 89 g of liquid anhydrous sulfuric acid (sulfane) was dropped, and a-4 was obtained by neutralizing with an aqueous sodium hydroxide solution.
ａ−５：ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム（ＮＲＥＳ）、一般式（１）におけるＲ１＝炭素数１２〜１４の直鎖状のアルキル基、ｍの平均値＝１．０、Ｍ＝ナトリウム；ａ−５全体に対するｍ＝０の化合物（（ａ０）成分）の割合３５質量％。
［ａ−５の調製例］
エチレンオキシド９１ｇを導入した以外はａ−３と同様にしてアルコールエトキシレートを得た。得られたアルコールエトキシレートは、エチレンオキシドの平均付加モル数が１．０であった。また、エチレンオキシドが付加していない化合物（最終的に（ａ０）成分となるもの）の量が、得られたアルコールエトキシレート全体に対して３５質量％であった。次に、液体無水硫酸（サルファン）８９ｇを滴下した以外はａ−３と同様にして硫酸化反応を行い、水酸化ナトリウム水溶液で中和することによりポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム（ａ−５）を得た。
a-5: sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate (NRES), R 1 in the general formula (1) = linear alkyl group having 12 to 14 carbon atoms, average value of m = 1.0, M = sodium; The proportion of m = 0 compound (component (a0)) relative to the whole a-5 was 35% by mass.
[Preparation example of a-5]
Alcohol ethoxylate was obtained in the same manner as a-3 except that 91 g of ethylene oxide was introduced. The obtained alcohol ethoxylate had an average added mole number of ethylene oxide of 1.0. In addition, the amount of the compound to which ethylene oxide was not added (final component (a0)) was 35% by mass with respect to the entire alcohol ethoxylate obtained. Next, except that 89 g of liquid sulfuric anhydride (sulfan) was added dropwise, a sulfation reaction was carried out in the same manner as a-3, and neutralized with an aqueous sodium hydroxide solution to obtain sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate (a-5). )
ａ−６：ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、一般式（１）におけるＲ１＝炭素数１２〜１４の直鎖状のアルキル基、ｍの平均値＝１．１、Ｍ＝ナトリウム；ａ−６全体に対するｍ＝０の化合物（（ａ０）成分）の割合５０質量％。
［ａ−６の調製例］
後述のａ’−２とａ’−３とを、質量比ａ’−２／ａ’−３＝６９／３１で混ぜ合わせることによりａ−６を得た。
a-6: Sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate, R 1 in the general formula (1) = a linear alkyl group having 12 to 14 carbon atoms, m average value = 1.1, M = sodium; a-6 50% by mass of the compound of m = 0 (component (a0)) relative to the whole.
[Preparation example of a-6]
A-6 was obtained by mixing a'-2 and a'-3 described later at a mass ratio of a'-2 / a'-3 = 69/31.
ａ−７：ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、一般式（１）におけるＲ１＝炭素数１２〜１４の直鎖状のアルキル基、ｍの平均値＝１．０、Ｍ＝ナトリウム；ａ−７全体に対するｍ＝０の化合物（（ａ０）成分）の割合５５質量％。
［ａ−７の調製例］
後述のａ’−２とａ’−３とを、質量比ａ’−２／ａ’−３＝６３／３７で混ぜ合わせることによりａ−７を得た。
a-7: sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate, R 1 in the general formula (1) = a linear alkyl group having 12 to 14 carbon atoms, average value of m = 1.0, M = sodium; a-7 The ratio of m = 0 compound (component (a0)) to the whole is 55% by mass.
[Preparation Example of a-7]
A-7 was obtained by mixing a'-2 and a'-3 described later at a mass ratio of a'-2 / a'-3 = 63/37.
・（ａ）成分の比較成分［以下「（ａ’）成分」と表す。］
ａ’−１：ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、一般式（１）におけるＲ１＝炭素数１２〜１４の直鎖状のアルキル基、ｍの平均値＝０．３、Ｍ＝ナトリウム；ａ’−１全体に対するｍ＝０の化合物（（ａ０）成分）の割合７６質量％。
［ａ’−１の調製例］
エチレンオキシド２７ｇを導入した以外はａ−１と同様にしてアルコールエトキシレートを得た。得られたアルコールエトキシレートは、エチレンオキシドの平均付加モル数が０．３であった。また、エチレンオキシドが付加していない化合物（最終的に（ａ０）成分となるもの）の量が、得られたアルコールエトキシレート全体に対して７６質量％であった。次に、液体無水硫酸（サルファン）１１０ｇを滴下した以外はａ−１と同様にして硫酸化反応を行い、水酸化ナトリウム水溶液で中和することによりａ’−１を得た。
-Comparison component of component (a) [hereinafter referred to as “component (a ′)”. ]
a′-1: sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate, R 1 in the general formula (1) = a linear alkyl group having 12 to 14 carbon atoms, average value of m = 0.3, M = sodium; -The ratio of the compound of m = 0 with respect to the whole (component (a0)) 76 mass%.
[Preparation example of a′-1]
Alcohol ethoxylate was obtained in the same manner as a-1 except that 27 g of ethylene oxide was introduced. The obtained alcohol ethoxylate had an average addition mole number of ethylene oxide of 0.3. In addition, the amount of the compound to which ethylene oxide was not added (final component (a0)) was 76% by mass with respect to the entire alcohol ethoxylate obtained. Next, except that 110 g of liquid sulfuric anhydride (sulfan) was added dropwise, a sulfation reaction was performed in the same manner as a-1, and a′-1 was obtained by neutralization with an aqueous sodium hydroxide solution.
ａ’−２：ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、一般式（１）におけるＲ１＝炭素数１２〜１４の直鎖状のアルキル基、ｍの平均値＝１．８、Ｍ＝ナトリウム；ａ’−２全体に対するｍ＝０の化合物（（ａ０）成分）の割合２７質量％。
［ａ’−２の調製例］
エチレンオキシド１６４ｇを導入した以外はａ−１と同様にしてアルコールエトキシレートを得た。得られたアルコールエトキシレートは、エチレンオキシドの平均付加モル数が１．８であった。また、エチレンオキシドが付加していない化合物（最終的に（ａ０）成分となるもの）の量が、得られたアルコールエトキシレート全体に対して２７質量％であった。次に、液体無水硫酸（サルファン）８４ｇを滴下した以外はａ−１と同様にして硫酸化反応を行い、水酸化ナトリウム水溶液で中和することによりａ’−２を得た。
a′-2: sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate, R 1 in the general formula (1) = a linear alkyl group having 12 to 14 carbon atoms, m average value = 1.8, M = sodium; -The ratio of the compound of m = 0 with respect to the whole (component (a0)) 27 mass%.
[Preparation example of a′-2]
Alcohol ethoxylate was obtained in the same manner as a-1 except that 164 g of ethylene oxide was introduced. The obtained alcohol ethoxylate had an average addition mole number of ethylene oxide of 1.8. Further, the amount of the compound to which ethylene oxide was not added (final component (a0)) was 27% by mass with respect to the whole alcohol ethoxylate obtained. Next, except that 84 g of liquid sulfuric anhydride (sulfan) was added dropwise, a sulfation reaction was performed in the same manner as a-1, and a′-2 was obtained by neutralizing with an aqueous sodium hydroxide solution.
ａ’−３：アルキルエーテル硫酸ナトリウム、一般式（１）におけるＲ１＝炭素数１２〜１４の直鎖状のアルキル基、ｍ＝０、Ｍ＝ナトリウム；ａ’−３全体に対するｍ＝０の化合物（（ａ０）成分）の割合１００質量％。
［ａ’−３の調製例］
原料アルコールとしてＰ＆Ｇ社製の商品名ＣＯ１２７０アルコール（炭素数１２のアルコールと炭素数１４のアルコールとの質量比７５／２５の混合物）２３７ｇを、攪拌装置付の５００ｍＬフラスコに採り、窒素で置換した後、液体無水硫酸（サルファン）１１８ｇを、反応温度４０℃に保ちながらゆっくりと滴下した。滴下終了後、１時間攪拌を続け（硫酸化反応）、アルキルエーテル硫酸を得た。次いで、これを水酸化ナトリウム水溶液で中和することによりａ’−３（最終的に（ａ０）成分のみ）を得た。
a′-3: sodium alkyl ether sulfate, R 1 in the general formula (1) = a linear alkyl group having 12 to 14 carbon atoms, m = 0, M = sodium; 100% by mass of compound (component (a0)).
[Preparation example of a′-3]
After taking 237 g of a commercial name CO1270 alcohol manufactured by P & G as a raw material alcohol (mixture of 75/25 mass ratio of alcohol having 12 carbons and alcohol having 14 carbons) into a 500 mL flask equipped with a stirrer and replacing with nitrogen Then, 118 g of liquid sulfuric anhydride (sulfan) was slowly added dropwise while maintaining the reaction temperature at 40 ° C. After completion of dropping, stirring was continued for 1 hour (sulfation reaction) to obtain alkyl ether sulfuric acid. Subsequently, this was neutralized with an aqueous sodium hydroxide solution to obtain a′-3 (finally only the (a0) component).
ａ’−４：ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、一般式（１）におけるＲ１＝炭素数１２〜１４の直鎖状のアルキル基、ｍの平均値＝１．２、Ｍ＝ナトリウム；ａ’−４全体に対するｍ＝０の化合物（（ａ０）成分）の割合２８質量％。
［ａ’−４の調製例］
エチレンオキシド１０９ｇを導入した以外はａ−３と同様にしてアルコールエトキシレートを得た。得られたアルコールエトキシレートは、エチレンオキシドの平均付加モル数が１．２であった。また、エチレンオキシドが付加していない化合物（最終的に（ａ０）成分となるもの）の量が、得られたアルコールエトキシレート全体に対して２８質量％であった。次に、液体無水硫酸（サルファン）９３ｇを滴下した以外はａ−３と同様にして硫酸化反応を行い、水酸化ナトリウム水溶液で中和することによりポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム（ａ’−４）を得た。
a′-4: sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate, R 1 in the general formula (1) = a linear alkyl group having 12 to 14 carbon atoms, m average value = 1.2, M = sodium; -4 Ratio of compound of m = 0 (component (a0)) to the whole 28 mass%.
[Preparation example of a′-4]
Alcohol ethoxylate was obtained in the same manner as a-3 except that 109 g of ethylene oxide was introduced. The obtained alcohol ethoxylate had an average addition mole number of ethylene oxide of 1.2. In addition, the amount of the compound to which ethylene oxide was not added (final component (a0)) was 28% by mass with respect to the total alcohol ethoxylate obtained. Next, except that 93 g of liquid sulfuric anhydride (sulfan) was added dropwise, a sulfation reaction was carried out in the same manner as a-3 and neutralized with an aqueous sodium hydroxide solution to neutralize sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate (a′- 4) was obtained.
ａ’−５：ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、一般式（１）におけるＲ１＝炭素数１２〜１４の直鎖状のアルキル基、ｍの平均値＝０．８、Ｍ＝ナトリウム；ａ’−５全体に対するｍ＝０の化合物（（ａ０）成分）の割合６０質量％。
［ａ’−５の調製例］
前記のａ’−２とａ’−３とを、質量比ａ’−２／ａ’−３＝５４／４６で混ぜ合わせることによりａ’−５を得た。
a′-5: sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate, R 1 in the general formula (1) = a linear alkyl group having 12 to 14 carbon atoms, average value of m = 0.8, M = sodium; -60% by mass of m = 0 compound (component (a0)) with respect to the total.
[Preparation example of a′-5]
A′-5 was obtained by mixing a′-2 and a′-3 with a mass ratio of a′-2 / a′-3 = 54/46.
・（ｂ）成分
ｂ−１：ＡＸ、Ｃ１２アルキルジメチルアミンオキシド（ライオン・アクゾ株式会社製、商品名「アロモックスＤＭ１２Ｄ−Ｗ」）。
-(B) component b-1: AX, C12 alkyl dimethylamine oxide (the product name "Aromox DM12D-W" by Lion Akzo Co., Ltd.).
・（ｂ）成分の比較成分［以下「（ｂ’）成分」と表す。］
ｂ’−１：ＡＰＡＸ、ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド（ライオン・アクゾ株式会社製、商品名「アロモックスＡＰＡ−１２Ｗ」）。
-Comparison component of component (b) [hereinafter referred to as "component (b ')". ]
b'-1: APAX, lauric acid amidopropyl dimethylamine oxide (product name "Aromox APA-12W" manufactured by Lion Akzo Co., Ltd.).
・（ｃ）成分
ｃ−１：ＳＡＳ、炭素数１３〜１７の二級アルカンスルホン酸ナトリウム（クラリアントジャパン株式会社製、商品名「ＨＯＳＴＡＰＵＲ ＳＡＳ ３０Ａ」）。
-(C) component c-1: SAS, C13-17 secondary | 2nd-class alkanesulfonic acid sodium (The Clariant Japan Co., Ltd. make, brand name "HOSTAPUR SAS 30A").
・（ｄ）成分
ｄ−１：精製クエン酸（無水）（扶桑化学工業株式会社製）分子量１９２。
-Component (d) d-1: Purified citric acid (anhydrous) (manufactured by Fuso Chemical Co., Ltd.) molecular weight 192.
・（ｅ）成分
ｅ−１：酸化亜鉛（三井金属鉱業株式会社製）分子量８１、亜鉛の原子量６５。
ｅ−２：硫酸亜鉛７水和物（純正化学株式会社製、試薬特級）７水和物の分子量２８７。
-(E) component e-1: Zinc oxide (made by Mitsui Metal Mining Co., Ltd.) molecular weight 81, the atomic weight 65 of zinc.
e-2: Zinc sulfate heptahydrate (manufactured by Junsei Co., Ltd., reagent grade) heptahydrate molecular weight 287.
・（ｆ）成分
ｆ−１：エタノール（純正化学株式会社製、試薬特級）。
ｆ−２：ｐ−トルエンスルホン酸（協和発酵ケミカル株式会社製）。
ｆ−３：クメンスルホン酸（テイカ株式会社製、商品名「テイカトックス５００」）。
-(F) component f-1: Ethanol (made by Junsei Chemical Co., Ltd., reagent special grade).
f-2: p-toluenesulfonic acid (manufactured by Kyowa Hakko Chemical Co., Ltd.).
f-3: Cumenesulfonic acid (manufactured by Teika Co., Ltd., trade name “Taikatox 500”)
ｐＨ調整剤としてグリコール酸と水酸化Ｎａとを用いた。
グリコール酸：デュポン社製、商品名「グリピュア７０」。
水酸化Ｎａ：水酸化ナトリウム、日本曹達株式会社製。
水：水道水。
Glycolic acid and sodium hydroxide were used as pH adjusters.
Glycolic acid: DuPont's trade name “Grip Pure 70”.
Na hydroxide: sodium hydroxide, manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.
Water: tap water.
＜液体洗浄剤の評価＞
各例の液体洗浄剤について、以下に示す評価方法によって各評価を行い、その結果を表に併記した。
<Evaluation of liquid detergent>
Each liquid cleaning agent in each example was evaluated by the following evaluation methods, and the results were also shown in the table.
［油汚れに対する洗浄力の評価］
牛脂１ｇを、縦１０ｃｍ×横１５ｃｍ×高さ５ｃｍのタッパ容器内面の全面に均一になるように塗布して汚垢モデルとした。
次いで、縦１１．５ｃｍ×横７．５ｃｍ×高さ３ｃｍの食器洗い用スポンジ（住友スリーエム（株）製、商品名：スコッチブライト）に、２５℃水道水３８ｇと液体洗浄剤２ｇとを採り、数回手で揉んだ後、上記汚垢モデルを家庭で通常行われる方法と同様にして洗浄した。
次いで、２５℃の水道水でよくすすいだ後、タッパ容器内面の牛脂が塗布されていた部位を手で触ったときの触感について評価した。
かかる評価は下記の評価基準に従って行い、油汚れに対する洗浄力の評価とした。
（評価基準）
◎：タッパ容器のいずれの部位を触っても、油による皮膜がなく、油の残留によるぬるつきが全く感じられなかった。
○：タッパ容器内側の底面及び側面を触ると、油による皮膜がなく、油の残留によるぬるつきは感じられないが、タッパ容器内側の角の部位に僅かにぬるつきが残っていた。
△：タッパ容器内側の底面を触ると、油による皮膜がなく、油の残留によるぬるつきは感じられないが、タッパ容器内側の側面や角の部位にぬるつきが残っていた。
×：タッパ容器全体にぬるつきが感じられ、明らかに油が残留していることがわかった。
[Evaluation of detergency against oil stains]
1 g of beef tallow was applied uniformly on the entire inner surface of a tapper container having a length of 10 cm, a width of 15 cm, and a height of 5 cm to obtain a dirt model.
Next, 38 g of 25 ° C. tap water and 2 g of liquid detergent are taken into a sponge for dishwashing (product name: Scotch Bright, manufactured by Sumitomo 3M Co., Ltd.) measuring 11.5 cm long × 7.5 cm wide × 3 cm high. After rubbing by hand, the soil model was washed in the same way as is done at home.
Next, after rinsing well with tap water at 25 ° C., the tactile sensation when touching the portion of the inner surface of the tappa container on which the beef tallow was applied was evaluated.
This evaluation was performed according to the following evaluation criteria, and was used as an evaluation of the cleaning power against oil stains.
(Evaluation criteria)
A: No touch of oil was observed when touching any part of the tapper container, and no sliminess due to residual oil was felt.
○: When the bottom and side surfaces inside the tappa container were touched, there was no oil film, and no greasy feeling due to residual oil was felt, but a slight gut remained at the corners inside the tappa container.
(Triangle | delta): When the bottom surface inside a tapper container was touched, there was no film | membrane with oil and the sliminess by oil residue was not felt, but the sliminess remained in the side surface and corner | angular part inside a tapper container.
X: It was found that the entire tapper container was slippery, and oil remained clearly.
［ゴム手袋使用時のヌルツキ性の評価］
モデル油汚垢としてオリーブ油１ｇと水５ｇとの混合物を用い、該モデル油汚垢６ｇを一面に塗布した皿（直径２１ｃｍ）をモデル油汚垢皿とし、このモデル油汚垢皿を３枚用意した。
そして、縦１１．５ｃｍ×横７．５ｃｍ×高さ３ｃｍの食器洗い用スポンジ（住友スリーエム（株）製、商品名：スコッチブライト）に、２５℃水道水３８ｇと液体洗浄剤２ｇとをそれぞれ採り、ゴム手袋（ショーワグローブ（株）製、商品名：ショウワの手袋）をはめた状態で３回揉んだ後、該食器洗い用スポンジをモデル油汚垢皿と接触させ、モデル油汚垢と食器洗い用スポンジとを馴染ませた。その後、食器洗い用スポンジをモデル油汚垢皿に押さえつけた状態で円を２周描くように動かして擦り洗いを行った。
そして、食器洗い用スポンジには水道水と液体洗浄剤を新たに注ぎ足すことなく、連続してモデル油汚垢皿を擦り洗い続け、３枚目のモデル油汚垢皿の擦り洗い時に感じられるヌルツキを、下記の評価基準に従って評価した。○以上の評価（○、◎、◎◎）であったものを、ヌルツキのなさが良好であると判定した。
（評価基準）
◎◎：ヌルツキが全く感じられない。
◎：ヌルツキがほとんど感じられない。
○：ヌルツキが少し感じられるが、かなり軽減されている。
△：ヌルツキが強く感じられる。
×：かなり強くヌルツキが感じられる。
[Evaluation of nullability when using rubber gloves]
Using a mixture of 1 g of olive oil and 5 g of water as model oil stain, a dish (21 cm in diameter) coated with 6 g of the model oil stain on one side was used as a model oil stain dish, and three model oil stain dishes were prepared.
Then, take a sponge for dishwashing (length: 11.5 cm × width: 7.5 cm × height: 3 cm, manufactured by Sumitomo 3M Co., Ltd., trade name: Scotch Bright) with 25 g of 25 ° C. tap water and 2 g of liquid detergent, After wearing rubber gloves (manufactured by Showa Glove Co., Ltd., trade name: Showa Gloves) three times, put the dishwashing sponge into contact with the model oil-stained dish. I got used to it. After that, the dishwashing sponge was pressed against the model oil-stained dish and moved to draw a circle twice to rub it.
And without adding new tap water and liquid detergent to the dishwashing sponge, continue to rub the model oil-stained dish, and continue to rub the third model oil-stained dish. Evaluation was performed according to the following evaluation criteria. O The above evaluation ((circle), (double-circle), (double-circle) (double-circle)) was determined that the non-nullness was favorable.
(Evaluation criteria)
◎◎: No null-sticking is felt.
(Double-circle): Nurutsuki is hardly felt.
◯: A little bit of nuckle is felt, but it is considerably reduced.
(Triangle | delta): Nurtsuki is felt strongly.
X: Nurutsuki is felt quite strongly.
［泡立ち性の評価］
縦１１．５ｃｍ×横７．５ｃｍ×高さ３ｃｍの食器洗い用スポンジ（住友スリーエム（株）製、商品名：スコッチブライト）に、２５℃水道水３８ｇと液体洗浄剤２ｇとを採り、５回手で揉んだ後の状態（泡の立ち具合）を、下記の評価基準に従って評価した。○以上の評価（○、○〜◎、◎）であったものを、泡立ち性が良いと判定した。
（評価基準）
◎：スポンジの表面全体を泡が覆い尽くしていた。
○：スポンジ表面を覆う泡の割合が、スポンジの表面積の８０％未満であった。
△：スポンジ表面を覆う泡の割合が、スポンジの表面積の５０％未満であった。
×：スポンジ表面を覆う泡の割合が、スポンジの表面積の３０％未満であった。
[Evaluation of foaming property]
Take a dishwashing sponge (Sumitomo 3M Co., Ltd., product name: Scotch Bright) measuring 11.5 cm in length, 7.5 cm in width, and 3 cm in height. The state after foaming (the state of foam formation) was evaluated according to the following evaluation criteria. What was above evaluation ((circle), (circle)-(double-circle), (double-circle), (double-circle)) was determined to be good in foaming property.
(Evaluation criteria)
A: Foam covered the entire surface of the sponge.
○: The ratio of foam covering the sponge surface was less than 80% of the surface area of the sponge.
Δ: The ratio of foam covering the sponge surface was less than 50% of the surface area of the sponge.
X: The ratio of the foam covering the sponge surface was less than 30% of the surface area of the sponge.
［除菌効果の評価］
寒天平板培地にて３７±１℃で１８〜２４時間培養した黄色ブドウ球菌（ＮＢＲＣ１２７３２）を、０．３質量％ニュートリエント培地、３°ＤＨ硬水に加え、菌濃度が約１．０×１０８ｃｆｕ／ｍＬである菌液を調製した。
次に、容量１１０ｍＬのねじ口瓶に、直径２．４ｃｍ、高さ３ｃｍの円柱状に加工した食器用スポンジを投入した。そこに、上記菌液０．５ｍＬを加え、滅菌ガラス棒を用いてその菌液を該スポンジに均一に揉み込ませた。次いで、ねじ口瓶を密閉後、２５±１℃で１時間放置し、該スポンジに菌液を馴染ませた。そこに、各例の液体洗浄剤を０．５ｍＬずつ投入し、新しい滅菌ガラス棒を用いて該スポンジに均一に揉み込ませ、再び密閉し、２５±１℃で１８時間放置した。放置後、ねじ口瓶に、ＳＣＤＬＰ培地不活化剤２０ｍＬを添加し、新しい滅菌ガラス棒を用いて該スポンジに均一に揉み込ませ、菌の増殖を停止させた。
上記菌液の１０倍希釈系列を調製し、トリプチックソイ寒天培地で混釈平板培養した。そして、培地上に出現したコロニー数を測定し、初発菌数（約１．０×１０８ｃｆｕ／ｍＬ）の対数値から上記試験後の菌数の対数値を引くことにより求められる除菌活性値を用い、下記の評価基準に従って除菌効果を評価した。除菌活性値が２以上であれば、「除菌」表示ができる統一基準を満たしている。
（評価基準）
◎：完全に死滅、○：除菌活性値が５以上、△： 除菌活性値が２以上５未満、×：除菌活性値が２未満。
[Evaluation of sterilization effect]
Staphylococcus aureus (NBRC12732) cultured at 37 ± 1 ° C. for 18 to 24 hours on an agar plate medium is added to a 0.3 mass% neutral medium, 3 ° DH hard water, and the bacterial concentration is about 1.0 × 10 8. A bacterial solution of cfu / mL was prepared.
Next, a sponge for tableware processed into a cylindrical shape having a diameter of 2.4 cm and a height of 3 cm was put into a screw cap bottle having a capacity of 110 mL. Thereto was added 0.5 mL of the above bacterial solution, and the bacterial solution was uniformly mixed in the sponge using a sterilized glass rod. Next, after sealing the screw-mouth bottle, it was allowed to stand at 25 ± 1 ° C. for 1 hour, so that the bacterial solution was adapted to the sponge. Thereto, 0.5 mL of the liquid cleaning agent of each example was added, and the sponge was uniformly rubbed with a new sterilized glass rod, sealed again, and left at 25 ± 1 ° C. for 18 hours. After standing, 20 mL of the SCDLP medium inactivating agent was added to the screw-mouth bottle, and the sponge was uniformly swallowed with a new sterile glass rod to stop the growth of the bacteria.
A 10-fold dilution series of the above bacterial solution was prepared and subjected to pour plate culture on a tryptic soy agar medium. Then, the number of colonies that appeared on the medium was measured, and the sterilization activity obtained by subtracting the logarithm of the number of bacteria after the test from the logarithm of the initial number of bacteria (about 1.0 × 10 8 cfu / mL). Using the values, the sterilization effect was evaluated according to the following evaluation criteria. If the sterilization activity value is 2 or more, it satisfies the unified standard for “sanitization” display.
(Evaluation criteria)
A: Completely killed, B: Bactericidal activity value is 5 or more, B: Bactericidal activity value is 2 or more and less than 5, X: Bactericidal activity value is less than 2.
［高温安定性の評価］
液体洗浄剤１００ｍＬを、直径５０ｍｍ、高さ１００ｍｍの円筒ガラス瓶に充填し、フタを閉めて密封した。この状態で、５０℃（高温条件）の恒温槽内で１ヶ月間保存した後の液体洗浄剤の外観を、目視により観察し、下記評価基準（○以上が合格範囲）に従って、液体洗浄剤の高温安定性について評価した。
（評価基準）
◎：１ヶ月間保存後、均一透明であった。
○：１ヶ月間保存後、析出物がわずかに認められた。
△：１ヶ月間保存後、析出物が多く認められた。
×：１ヶ月間保存後、析出物がかなり多く認められた。
[Evaluation of high-temperature stability]
100 mL of liquid detergent was filled in a cylindrical glass bottle having a diameter of 50 mm and a height of 100 mm, and the lid was closed and sealed. In this state, the appearance of the liquid detergent after being stored for 1 month in a thermostatic bath at 50 ° C. (high temperature condition) was visually observed, and the liquid detergent was observed according to the following evaluation criteria (○ or above is an acceptable range). High temperature stability was evaluated.
(Evaluation criteria)
A: Uniform and transparent after storage for 1 month.
○: Slight deposits were observed after storage for 1 month.
Δ: Many deposits were observed after storage for 1 month.
X: A considerable amount of precipitates was observed after storage for 1 month.
［低温安定性の評価］
液体洗浄剤１００ｍＬを、直径５０ｍｍ、高さ１００ｍｍの円筒ガラス瓶に充填し、フタを閉めて密封した。この状態で、−５℃（低温条件）の恒温槽内で１ヶ月間保存した後の液体洗浄剤の外観を、目視により観察し、下記評価基準（○以上が合格範囲）に従って、液体洗浄剤の低温安定性について評価した。
（評価基準）
◎：１ヶ月間保存後、均一透明であった。
○：１ヶ月間保存後、析出物がわずかに認められるものの、その析出している量が、円筒ガラス瓶の容積全体の１容積％未満であった。
△：１ヶ月間保存後、析出物が認められ、その析出している量が、円筒ガラス瓶の容積全体の１容積％以上、１０容積％未満であった。
×：１ヶ月間保存後、析出物が認められ、その析出している量が、円筒ガラス瓶の容積全体の１０容積％以上であった。
[Evaluation of low-temperature stability]
100 mL of liquid detergent was filled in a cylindrical glass bottle having a diameter of 50 mm and a height of 100 mm, and the lid was closed and sealed. In this state, the appearance of the liquid detergent after being stored for 1 month in a thermostatic bath at -5 ° C. (low temperature condition) was visually observed, and the liquid detergent was observed according to the following evaluation criteria (○ or higher is acceptable). The low temperature stability was evaluated.
(Evaluation criteria)
A: Uniform and transparent after storage for 1 month.
A: Although deposits were slightly observed after storage for 1 month, the amount deposited was less than 1% by volume of the entire volume of the cylindrical glass bottle.
Δ: Precipitates were observed after storage for 1 month, and the amount deposited was 1% by volume or more and less than 10% by volume of the entire volume of the cylindrical glass bottle.
X: After storage for 1 month, precipitates were observed, and the amount deposited was 10% by volume or more of the entire volume of the cylindrical glass bottle.
なお、本発明を適用した実施例の液体洗浄剤は、いずれも室温条件（２５℃）下で１ヶ月間保存後の外観は均一透明であった。 The liquid detergents of the examples to which the present invention was applied all had a uniform transparent appearance after storage for 1 month under room temperature conditions (25 ° C.).
表１〜６に示す結果から、本発明を適用した実施例１〜６６の液体洗浄剤はいずれも、油汚れに対する洗浄力及び泡立ち性に優れ、かつ、洗浄時のヌルツキが抑制されていることが分かる。 From the results shown in Tables 1 to 6, all of the liquid detergents of Examples 1 to 66 to which the present invention is applied are excellent in cleaning power and foaming property against oil stains, and the null-sticking during cleaning is suppressed. I understand.
Claims (3)
で表される陰イオン界面活性剤（ａ）と、アルキルアミンオキシド（ｂ）と、水とを含有し、
前記（ａ）成分は、前記一般式（１）におけるｍ＝０の化合物（ａ０）を該（ａ）成分全体に対して３５〜５５質量％含有し、
前記（ａ）成分の含有量が、台所用液体洗浄剤の総質量に対して３〜１６質量％であり、
（ａ０）成分／（ｂ）成分で表される質量比が０．２〜０．９であり、かつ、
２５℃におけるｐＨが７〜８である台所用液体洗浄剤。 The following general formula (1)
An anionic surfactant represented by (a), an alkylamine oxide (b), and water,
The component (a) contains 35 to 55% by mass of the compound (a0) of m = 0 in the general formula (1) with respect to the total component (a),
The content of the component (a) is 3 to 16% by mass with respect to the total mass of the kitchen liquid detergent,
The mass ratio represented by (a0) component / (b) component is 0.2 to 0.9 , and
A liquid detergent for kitchens having a pH of 7-8 at 25 ° C.
亜鉛化合物（ｅ）と、
トルエンスルホン酸、トルエンスルホン酸塩、クメンスルホン酸、クメンスルホン酸塩、安息香酸、安息香酸塩及びエタノールからなる群より選ばれる少なくとも一種のハイドロトロープ剤（ｆ）とをさらに含有し、
（ｅ）成分由来の亜鉛のモル数／（ｄ）成分のカルボキシ基当量で表される比が０．２〜１５であり、
（ａ０）成分／（ｆ）成分で表される質量比が０．２〜１であり、かつ、
２５℃におけるｐＨが７．３〜８である、請求項１又は２に記載の台所用液体洗浄剤。 A polyvalent carboxylic acid and / or a salt thereof (d),
A zinc compound (e),
Further containing at least one hydrotrope (f) selected from the group consisting of toluenesulfonic acid, toluenesulfonic acid salt, cumenesulfonic acid, cumenesulfonic acid salt, benzoic acid, benzoic acid salt and ethanol,
(E) The ratio represented by the number of moles of zinc derived from component / carboxy group equivalent of (d) component is 0.2 to 15,
The mass ratio represented by (a0) component / (f) component is 0.2 to 1, and
The liquid detergent for kitchens of Claim 1 or 2 whose pH in 25 degreeC is 7.3-8.
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