JP5520520B2 - Liquid detergent composition - Google Patents

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本発明は、液体洗浄剤組成物に関する。   The present invention relates to a liquid detergent composition.

近年、消費者の環境や経済性に対する意識が高まる中、食器や調理器具等を洗浄する際に、使用量を減らしても優れた洗浄効果が得られる液体洗浄剤が求められている。
また、台所用の液体洗浄剤には、洗浄性に加えて泡立ち性といった基本性能が要求される。
In recent years, while consumers are becoming more aware of the environment and economy, there is a need for liquid detergents that can provide excellent cleaning effects even when used in the cleaning of dishes and cooking utensils.
Further, the liquid detergent for kitchen is required to have basic performance such as foamability in addition to cleanability.

泡立ち性に優れる液体洗浄剤としては、例えば特許文献1には、陰イオン界面活性剤とアミンオキシド型界面活性剤等を含有する液体洗浄剤組成物が開示されている。
また、特許文献2には、アルカンスルホン酸塩と、マグネシウムイオンと、アルキルアリールスルホン酸塩を特定の配合比で含有する液体洗浄剤組成物が開示されている。
As a liquid detergent excellent in foaming property, for example, Patent Document 1 discloses a liquid detergent composition containing an anionic surfactant and an amine oxide surfactant.
Patent Document 2 discloses a liquid detergent composition containing alkane sulfonate, magnesium ion, and alkylaryl sulfonate in a specific mixing ratio.

特開2004−352943号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2004-352943 特開2004−196987号公報JP 2004-196987 A

ところで、洗浄時の泡の有無は洗浄力を実感する重要な因子であり、泡立ちに優れる液体洗浄剤は洗浄力を実感しやすい。また、泡量が持続すれば、洗浄力の持続性も実感できる。
しかしながら、特許文献1、2に記載のような泡立ち性に優れる液体洗浄剤組成物は、洗浄過程において泡量が減少する、いわゆる「泡のヘタリ」を感じやすかった。泡量の減少は、洗浄中に水によってスポンジ中の洗剤濃度が薄まると共に、油等の汚垢により破泡されることが原因であり、泡立ち性に優れ洗浄力の強い洗浄剤において特に顕著に起こる傾向にある。泡量が減少すると、洗浄の途中で液体洗浄剤を継ぎ足すことになる場合が多く、液体洗浄剤の使用量が増える傾向にある。
By the way, the presence or absence of bubbles at the time of cleaning is an important factor for realizing the detergency, and a liquid detergent excellent in foaming is likely to realize the detergency. In addition, if the amount of foam is maintained, the detergency can be maintained.
However, the liquid detergent composition having excellent foaming properties as described in Patent Documents 1 and 2 easily feels so-called “foaming of foam” in which the amount of foam decreases in the cleaning process. The decrease in the amount of foam is due to the fact that the detergent concentration in the sponge is diluted by water during washing and the foam is broken by dirt such as oil, which is particularly noticeable in detergents with excellent foaming properties and strong detergency. Tend to happen. When the amount of foam decreases, the liquid detergent is often added during the washing, and the amount of liquid detergent used tends to increase.

一方、泡量が減少しにくく、泡のヘタリを感じにくい液体洗浄剤は、泡立ち性に優れる液体洗浄剤に比べて泡立ちが悪く、洗浄力の実感が得られにくかった。
このように、台所用の液体洗浄剤において、泡量の持続性と優れた洗浄力を両立することは困難であった。
On the other hand, the liquid detergent that is less likely to reduce the amount of foam and less likely to feel the foam is poorer in foaming than the liquid detergent excellent in foaming properties, and it is difficult to obtain a feeling of cleaning power.
As described above, it has been difficult to achieve both the sustainability of the amount of foam and the excellent cleaning power in the kitchen liquid cleaning agent.

本発明は上記事情を鑑みてなされたものであり、油存在下での使用であっても泡量の持続性と優れた洗浄力を兼ね備えた液体洗浄剤組成物を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of the above circumstances, and an object of the present invention is to provide a liquid detergent composition having both the sustainability of the amount of foam and the excellent detergency even when used in the presence of oil. .

本発明の液体洗浄剤組成物は、下記一般式(1)で表される化合物(A)と、アニオン界面活性剤(B)と、アミンオキシド型半極性界面活性剤(C)とを含有し、前記化合物(A)100質量%中、炭素数10のアシル基を有する化合物を25質量%以上含むことを特徴とする。   The liquid detergent composition of the present invention contains a compound (A) represented by the following general formula (1), an anionic surfactant (B), and an amine oxide semipolar surfactant (C). In addition, 25% by mass or more of a compound having an acyl group having 10 carbon atoms is contained in 100% by mass of the compound (A).

Figure 0005520520
Figure 0005520520

式(1)中、R−CO−は炭素数6〜18のアシル基であり、EOはエチレンオキサイドであり、AOはアルキレンオキサイドであり、mはAOの平均付加モル数を示し、1〜である。 In formula (1), R 1 —CO— is an acyl group having 6 to 18 carbon atoms, EO is ethylene oxide, A 1 O is alkylene oxide, and m is the average added mole number of A 1 O. 1 to 2 .

また、(A)/[(B)+(C)]で表される質量比が0.1〜0.5であることが好ましい。
また、前記化合物(A)を2〜20質量%と、前記アニオン界面活性剤(B)を5〜50質量%と、前記アミンオキシド型半極性界面活性剤(C)を2〜20質量%含有することが好ましい。
Moreover, it is preferable that mass ratio represented by (A) / [(B) + (C)] is 0.1-0.5.
Moreover, 2-20 mass% of the compound (A), 5-50 mass% of the anionic surfactant (B), and 2-20 mass% of the amine oxide semipolar surfactant (C) are contained. It is preferable to do.

本発明の液体洗浄剤組成物は、油存在下での使用であっても泡量の持続性と優れた洗浄力を兼ね備える。
また、本発明の液体洗浄剤組成物は、泡量の持続性と優れた洗浄力を兼ね備えるので、使用量を低減できる。
The liquid detergent composition of the present invention has both the sustainability of the foam amount and excellent cleaning power even when used in the presence of oil.
Moreover, since the liquid cleaning composition of this invention combines the sustainability of foam amount and the outstanding cleaning power, it can reduce the usage-amount.

以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の液体洗浄剤組成物は、上記一般式(1)で表される化合物(A)(以下、「(A)成分」という。)と、アニオン界面活性剤(B)(以下、「(B)成分」という。)と、アミンオキシド型半極性界面活性剤(C)(以下、「(C)成分」という。)とを含有する。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The liquid detergent composition of the present invention comprises a compound (A) represented by the general formula (1) (hereinafter referred to as “component (A)”) and an anionic surfactant (B) (hereinafter referred to as “( B) component ") and an amine oxide type semipolar surfactant (C) (hereinafter referred to as" component (C) ").

[(A)成分]
(A)成分は、上記一般式(1)で表される化合物である。
上記一般式(1)中、R−CO−は炭素数6〜18のアシル基である。炭素数が6以上であれば洗浄力が向上する。一方、炭素数が18以下であれば溶解性が良好となる。
洗浄力と溶解性のバランスに優れる観点から、R−CO−は炭素数8〜12のアシル基であることが好ましい。
[(A) component]
(A) A component is a compound represented by the said General formula (1).
In the general formula (1), R 1 —CO— is an acyl group having 6 to 18 carbon atoms. If the number of carbon atoms is 6 or more, the cleaning power is improved. On the other hand, if the carbon number is 18 or less, the solubility is good.
From the viewpoint of excellent balance between detergency and solubility, R 1 —CO— is preferably an acyl group having 8 to 12 carbon atoms.

は炭素数5〜17の炭化水素基である。炭化水素基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよく、飽和であっても不飽和であってもよい。中でも、炭化水素基としては、アルキル基またはアルケニル基が好ましく、直鎖状のアルキル基がより好ましい。
洗浄力と溶解性のバランスに優れる観点から、炭化水素基の炭素数は、7〜11であることが好ましい。
R 1 is a hydrocarbon group having 5 to 17 carbon atoms. The hydrocarbon group may be linear or branched, and may be saturated or unsaturated. Among these, as the hydrocarbon group, an alkyl group or an alkenyl group is preferable, and a linear alkyl group is more preferable.
From the viewpoint of excellent balance between detergency and solubility, the hydrocarbon group preferably has 7 to 11 carbon atoms.

上記一般式(1)中、EOはエチレンオキサイドであり、AOはアルキレンオキサイドである。AOとしては、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドなどが挙げられる。中でも溶解性に優れる観点から、エチレンオキサイドが好ましい。
mはアルキレンオキサイドの平均付加モル数を示し、1〜5である。優れた洗浄効果が得られる観点から、mは1〜3であることが好ましく、1〜2であることがより好ましく、1であることが特に好ましい。
In the general formula (1), EO is ethylene oxide, and A 1 O is alkylene oxide. Examples of A 1 O include ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, and the like. Among these, ethylene oxide is preferable from the viewpoint of excellent solubility.
m shows the average addition mole number of alkylene oxide, and is 1-5. From the viewpoint of obtaining an excellent cleaning effect, m is preferably 1 to 3, more preferably 1 to 2, and particularly preferably 1.

(A)成分には、炭素数10のアシル基を有する化合物(以下、「化合物(A’)」という場合がある。)が含まれる。化合物(A’)の含有量は、(A)成分100質量%中、25質量%以上であり、50質量%以上が好ましく、80質量%以上がより好ましい。化合物(A’)の含有量が25質量%以上であれば、油存在下における泡立ち性が向上するため、油存在下で本発明の液体洗浄剤組成物を使用する場合であっても、泡立ち性に優れ、泡量の持続性と優れた洗浄力を両立できる。その結果、洗浄途中での液体洗浄剤組成物の使用量を低減できる。   The component (A) includes a compound having an acyl group having 10 carbon atoms (hereinafter sometimes referred to as “compound (A ′)”). Content of compound (A ') is 25 mass% or more in 100 mass% of (A) component, 50 mass% or more is preferable and 80 mass% or more is more preferable. When the content of the compound (A ′) is 25% by mass or more, the foaming property in the presence of oil is improved. Therefore, even when the liquid detergent composition of the present invention is used in the presence of oil, the foaming property is increased. It has excellent properties and can maintain both the amount of foam and excellent detergency. As a result, the amount of the liquid detergent composition used during the cleaning can be reduced.

(A)成分は、例えばアルコキシル化触媒の存在下、ラウリン酸メチル等の脂肪酸エステルと、モノエタノールアミンを反応させた後、酸化エチレンや酸化プロピレン等の酸化アルキレンを付加させることで得られる。
また、(A)成分の具体例としては、例えばポリオキシエチレンカプリル酸モノエタノールアミド、ポリオキシエチレンカプリン酸モノエタノールアミド、ポリオキシエチレンラウリル酸モノエタノールアミド、ポリオキシプロピレンカプリル酸モノエタノールアミド、ポリオキシプロピレンカプリン酸モノエタノールアミド、ポリオキシプロピレンラウリン酸モノエタノールアミド、ポリオキシブチレンカプリル酸モノエタノールアミド、ポリオキシブチレンカプリン酸モノエタノールアミド、ポリオキシブチレンラウリン酸モノエタノールアミドなどが挙げられる。
The component (A) can be obtained, for example, by reacting a fatty acid ester such as methyl laurate with monoethanolamine in the presence of an alkoxylation catalyst and then adding an alkylene oxide such as ethylene oxide or propylene oxide.
Specific examples of the component (A) include polyoxyethylene caprylic acid monoethanolamide, polyoxyethylene capric acid monoethanolamide, polyoxyethylene lauric acid monoethanolamide, polyoxypropylene caprylic acid monoethanolamide, Examples thereof include oxypropylene capric acid monoethanolamide, polyoxypropylene lauric acid monoethanolamide, polyoxybutylene caprylic acid monoethanolamide, polyoxybutylene capric acid monoethanolamide, polyoxybutylene lauric acid monoethanolamide, and the like.

(A)成分は、1種単独で用いてもよく、2種以上を混合して用いてもよい。
(A)成分の含有量は、液体洗浄剤組成物100質量%中、2〜20質量%が好ましく、3〜15質量%がより好ましく、4〜10質量%が特に好ましい。(A)成分の含有量が2質量%以上であれば、油存在下での泡持続性が向上する。一方、(A)成分の含有量が20質量%を越えても、泡持続性の向上は頭打ちとなる。
(A) A component may be used individually by 1 type and may be used in mixture of 2 or more types.
The content of the component (A) is preferably 2 to 20% by mass, more preferably 3 to 15% by mass, and particularly preferably 4 to 10% by mass in 100% by mass of the liquid detergent composition. If content of (A) component is 2 mass% or more, the foam persistence in presence of oil will improve. On the other hand, even if the content of the component (A) exceeds 20% by mass, the improvement of the foam persistence reaches a peak.

[(B)成分]
(B)成分は、アニオン界面活性剤である。
(B)成分としては、炭素数8〜18の炭化水素基を有するアニオン界面活性剤が好ましい。
炭化水素基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよく、飽和であっても不飽和であってもよい。中でも、炭化水素基としては、アルキル基またはアルケニル基が好ましい。
[Component (B)]
The component (B) is an anionic surfactant.
As the component (B), an anionic surfactant having a hydrocarbon group having 8 to 18 carbon atoms is preferable.
The hydrocarbon group may be linear or branched, and may be saturated or unsaturated. Of these, the hydrocarbon group is preferably an alkyl group or an alkenyl group.

炭化水素基の炭素数が8未満であると疎水性が低下し、十分な洗浄力が得られにくくなる。一方、炭化水素基の炭素数が18を超えると(B)成分自体の溶解性が低下し、液体洗浄剤組成物の保存時に(B)成分が析出しやすくなる。
洗浄力および保存時の安定性の観点から、炭化水素基の炭素数は、8〜18が好ましく、10〜16がより好ましく、12〜14が特に好ましい。
When the number of carbon atoms of the hydrocarbon group is less than 8, the hydrophobicity is lowered and it becomes difficult to obtain a sufficient detergency. On the other hand, when the carbon number of the hydrocarbon group exceeds 18, the solubility of the component (B) itself decreases, and the component (B) tends to precipitate during storage of the liquid detergent composition.
From the viewpoint of detergency and stability during storage, the number of carbon atoms of the hydrocarbon group is preferably 8 to 18, more preferably 10 to 16, and particularly preferably 12 to 14.

このようなアニオン界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、アルキル硫酸エステル塩、アルカンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩、α−スルホ脂肪酸低級アルキルエステル塩、脂肪酸が挙げられる。これらの中でも、溶解性と起泡性のバランスに優れる観点から、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩(AES)、アルカンスルホン酸塩(SAS)が好ましい。
塩としては、例えばナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン等のアルカノールアミン塩などが挙げられる。
Such anionic surfactants include alkylbenzene sulfonates, polyoxyalkylene alkyl ether sulfates, alkyl sulfates, alkane sulfonates, α-olefin sulfonates, α-sulfo fatty acid salts, α-sulfo salts. Examples include fatty acid lower alkyl ester salts and fatty acids. Among these, polyoxyalkylene alkyl ether sulfate (AES) and alkane sulfonate (SAS) are preferable from the viewpoint of excellent balance between solubility and foamability.
Examples of the salt include alkali metal salts such as sodium and potassium, and alkanolamine salts such as monoethanolamine and diethanolamine.

AESとしては、例えば炭素数8〜18のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム(エチレンオキシドの平均付加モル数:1〜5)等が挙げられる。
SASとしては、市販品を用いることができ、例えばクラリアントジャパン株式会社製の「HOSTAPUR SAS 30A」、「HOSTAPUR SAS 60A」等が挙げられる。
Examples of AES include sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate having 8 to 18 carbon atoms (average number of added moles of ethylene oxide: 1 to 5).
As the SAS, commercially available products can be used, and examples thereof include “HOSTAPUR SAS 30A” and “HOSTAPUR SAS 60A” manufactured by Clariant Japan Co., Ltd.

(B)成分は、1種単独で用いてもよく、2種以上を混合して用いてもよい。
(B)成分の含有量は、液体洗浄剤組成物100質量%中、5〜50質量%が好ましく、7〜40質量%がより好ましく、10〜30質量%が特に好ましい。(B)成分の含有量が上記範囲内であれば、優れた洗浄効果が得られる。
(B) A component may be used individually by 1 type and may be used in mixture of 2 or more types.
The content of the component (B) is preferably 5 to 50% by mass, more preferably 7 to 40% by mass, and particularly preferably 10 to 30% by mass in 100% by mass of the liquid detergent composition. When the content of the component (B) is within the above range, an excellent cleaning effect can be obtained.

[(C)成分]
(C)成分は、アミンオキシド型半極性界面活性剤である。
(C)成分としては、炭素数8〜16の炭化水素基を有するアミンオキシド型半極性界面活性剤が好ましい。
炭化水素基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよく、飽和であっても不飽和であってもよい。中でも、炭化水素基としては、アルキル基が好ましい。
[Component (C)]
The component (C) is an amine oxide type semipolar surfactant.
(C) As a component, the amine oxide type | mold semipolar surfactant which has a C8-C16 hydrocarbon group is preferable.
The hydrocarbon group may be linear or branched, and may be saturated or unsaturated. Among these, as the hydrocarbon group, an alkyl group is preferable.

炭化水素基の炭素数が8以上であれば洗浄力が良好となる。一方、炭化水素基の炭素数が16以下であれば溶解性が良好となる。
洗浄力と溶解性がより良好となる観点から、炭化水素基の炭素数は、10〜14が好ましい。
If the hydrocarbon group has 8 or more carbon atoms, the detergency is good. On the other hand, if the carbon number of the hydrocarbon group is 16 or less, the solubility is good.
From the viewpoint of better detergency and solubility, the hydrocarbon group preferably has 10 to 14 carbon atoms.

このような(C)成分としては、アルキルジメチルアミンオキシド、アルキルジエチルアミンオキシド、アルカノイルアミドアルキルジメチルアミンオキシド、アルケニルジメチルアミンオキシド等の半極性界面活性剤が挙げられる。中でも(C)成分としては、下記一般式(2)または(3)で表される化合物が好適なものとして挙げられる。   Examples of such component (C) include semipolar surfactants such as alkyldimethylamine oxide, alkyldiethylamine oxide, alkanoylamide alkyldimethylamine oxide, and alkenyldimethylamine oxide. Especially as (C) component, the compound represented by the following general formula (2) or (3) is mentioned as a suitable thing.

Figure 0005520520
Figure 0005520520

式(2)中、Rは炭素数8〜16のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、アシルアミドアルキル基、またはアルキルフェニル基であり、RおよびRはそれぞれ同一または異なって、炭素数1〜3のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、またはポリオキシアルキレン基であり、AOは炭素数2〜4のアルキレンオキサイドであり、nはアルキレンオキサイドの平均付加モル数を示し、0〜3である。
なお、式(2)中、「N→O」は、アミンオキシドの半極性結合を示す。
In Formula (2), R 2 is an alkyl group having 8 to 16 carbon atoms, a hydroxyalkyl group, an acylamidoalkyl group, or an alkylphenyl group, and R 3 and R 4 are the same or different, 3 is an alkyl group, a hydroxyalkyl group, or a polyoxyalkylene group, A 2 O is an alkylene oxide having 2 to 4 carbon atoms, and n is an average added mole number of alkylene oxide, and is 0 to 3.
In formula (2), “N → O” represents a semipolar bond of amine oxide.

Figure 0005520520
Figure 0005520520

式(3)中、Rは炭素数8〜16の直鎖状のアルキル基、または炭素数8〜16の直鎖状のアルケニル基であり、Rは炭素数1〜5のアルキレン基であり、RおよびRはそれぞれ同一または異なって、炭素数1〜3のアルキル基またはヒドロキシアルキル基であり、Xは−COO−、−CONH−、−OCO−、−NHCO−、または−O−である。
なお、式(3)中、「N→O」は、アミンオキシドの半極性結合を示す。
In Formula (3), R 5 is a linear alkyl group having 8 to 16 carbon atoms or a linear alkenyl group having 8 to 16 carbon atoms, and R 6 is an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms. Each of R 7 and R 8 is the same or different and is an alkyl group or a hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and X is —COO—, —CONH—, —OCO—, —NHCO—, or —O -.
In formula (3), “N → O” represents a semipolar bond of amine oxide.

このような(C)成分としては、油洗浄に優れる観点からアルキルジメチルアミンオキシド、アルカノイルアミドアルキルジメチルアミンオキシドが好ましく、炭素数10〜14のアルキル基を有するアルキルジメチルアミンオキシド、炭素数10〜14のアルキル基を有するアルカノイルアミドアルキルジメチルアミンオキシドが好適である。中でも、洗浄力の点から炭素数10〜14のアルキル基を有するアルキルジメチルアミンオキシドが特に好ましく、具体的にはラウリルジメチルアミンオキシド等が挙げられる。
また、(C)成分としては、市販品を用いることができ、例えばライオン・アクゾ株式会社製の「アロモックスDM10D−W」、「アロモックスDMC−W」、「アロモックスDM12D−W(C)」、「アロモックスDM14D−N」;川研ファインケミカル株式会社製の「ソフタゾリンLAO−C」等が挙げられる。
As such component (C), alkyldimethylamine oxide and alkanoylamide alkyldimethylamine oxide are preferable from the viewpoint of excellent oil washing, and alkyldimethylamine oxide having an alkyl group having 10 to 14 carbon atoms and 10 to 14 carbon atoms. An alkanoylamidoalkyldimethylamine oxide having the following alkyl group is preferred. Among these, alkyldimethylamine oxide having an alkyl group having 10 to 14 carbon atoms is particularly preferable from the viewpoint of detergency, and specific examples include lauryldimethylamine oxide.
Moreover, as (C) component, a commercial item can be used, for example, "Aromox DM10D-W", "Aromox DMC-W", "Aromox DM12D-W (C)", made by Lion Akzo Corporation, " Aromox DM14D-N ";" Softazolin LAO-C "manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd., and the like.

(C)成分は、1種単独で用いてもよく、2種以上を混合して用いてもよい。
(C)成分の含有量は、液体洗浄剤組成物100質量%中、2〜20質量%が好ましく、3〜15質量%がより好ましく、4〜10質量%が特に好ましい。(C)成分の含有量が2質量%以上であれば、(B)成分との相乗効果によって洗浄力がより向上する。一方、(C)成分の含有量が20質量%以下であれば、液体洗浄剤組成物の高粘度化が抑制され、流動性がより良好となる。
(C) A component may be used individually by 1 type and may be used in mixture of 2 or more types.
(C) 2-20 mass% is preferable in 100 mass% of liquid cleaning composition, 3-15 mass% is more preferable, and 4-10 mass% is especially preferable. If content of (C) component is 2 mass% or more, detergency will improve more by the synergistic effect with (B) component. On the other hand, if content of (C) component is 20 mass% or less, the viscosity increase of a liquid cleaning composition will be suppressed and fluidity | liquidity will become more favorable.

[各成分の質量比]
本発明の液体洗浄剤組成物は、上述した(A)成分〜(C)成分を含有することで、泡量の持続性と優れた洗浄力を兼ね備えることができる。本発明者らは、各成分の質量比を規定することで、泡量の持続性をより向上できることを見出した。
すなわち、(A)/[(B)+(C)]で表される質量比が0.1〜0.5であることが好ましい。(A)/[(B)+(C)]で表される質量比が0.1以上であれば、油共存下における泡量の持続性をより向上できる。一方、(A)/[(B)+(C)]で表される質量比が0.5を超えても、泡量の持続性の向上は頭打ちとなる。
[Mass ratio of each component]
The liquid detergent composition of the present invention can have both the sustainability of the amount of foam and the excellent detergency by containing the components (A) to (C) described above. The present inventors have found that the sustainability of the amount of foam can be further improved by defining the mass ratio of each component.
That is, the mass ratio represented by (A) / [(B) + (C)] is preferably 0.1 to 0.5. If the mass ratio represented by (A) / [(B) + (C)] is 0.1 or more, the sustainability of the foam amount in the presence of oil can be further improved. On the other hand, even if the mass ratio represented by (A) / [(B) + (C)] exceeds 0.5, the improvement in the sustainability of the amount of foam reaches its peak.

[任意成分]
本発明の液体洗浄剤組成物には、前記(A)〜(C)成分以外に必要に応じて、(A)〜(C)成分以外のその他の界面活性剤や、その他の成分を適宜、配合することができる。
[Optional ingredients]
In the liquid detergent composition of the present invention, other surfactants other than the components (A) to (C) and other components as needed, in addition to the components (A) to (C), as necessary, Can be blended.

その他の界面活性剤としては、例えばポリオキシエチレンアルキルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、アルキルグリセリルエーテル、アルキルポリグルコシド、脂肪酸グリコシドエステル、脂肪酸メチルグリコシドエステル、アルキルメチルグルカミド等が挙げられる。また、アルキル酢酸ベタイン、アルカノールアミドプロピル酢酸ベタイン、アルキルベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタイン、アルキルアミドベタイン、イミダゾリニウムベタイン、N−アルキルアミノ酸等の双性または両性界面活性剤等を用いてもよい。
その他の界面活性剤の含有量は、液体洗浄剤組成物100質量%中、1〜20質量%が好ましい。
Examples of other surfactants include polyoxyethylene alkyl ether, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene fatty acid ester, alkyl glyceryl ether, alkyl polyglucoside, fatty acid glycoside ester, fatty acid methyl glycoside ester, alkyl methyl glucamide and the like. . In addition, amphoteric or amphoteric surfactants such as alkyl acetate betaines, alkanolamidopropyl acetate betaines, alkyl betaines, alkylhydroxysulfobetaines, alkylamido betaines, imidazolinium betaines, N-alkyl amino acids and the like may be used.
As for content of other surfactant, 1-20 mass% is preferable in 100 mass% of liquid cleaning composition.

その他の成分としては、アルカリ土類金属塩や除菌剤が挙げられる。
液体洗浄剤組成物にアルカリ土類金属塩を配合することで、特に油汚れに対する洗浄力がより向上する。アルカリ土類金属塩としては、液体洗浄剤組成物中でマグネシウムイオンを生成する化合物が好ましく、具体的には硫酸マグネシウム、塩化マグネシウム、水酸化マグネシウムなどが挙げられる。
アルカリ土類金属塩の含有量は、液体洗浄剤組成物100質量%中、0.01〜0.5質量%が好ましい。
Examples of other components include alkaline earth metal salts and disinfectants.
By blending an alkaline earth metal salt with the liquid detergent composition, the detergency especially against oil stains is further improved. The alkaline earth metal salt is preferably a compound that generates magnesium ions in the liquid detergent composition, and specific examples include magnesium sulfate, magnesium chloride, and magnesium hydroxide.
The content of the alkaline earth metal salt is preferably 0.01 to 0.5% by mass in 100% by mass of the liquid detergent composition.

一方、液体洗浄剤組成物に除菌剤を配合することで、除菌効果が得られる。除菌剤としては、酸化亜鉛が好適である。
除菌剤の含有量は、液体洗浄剤組成物100質量%中、0.01〜0.5質量%が好ましい。
On the other hand, a sterilization effect can be obtained by adding a sterilizing agent to the liquid detergent composition. As a disinfectant, zinc oxide is suitable.
The disinfectant content is preferably 0.01 to 0.5% by mass in 100% by mass of the liquid detergent composition.

また、本発明の液体洗浄剤組成物には、上述した成分以外にも、例えばハイドロトロープとして芳香族スルホン酸塩、安息香酸塩等の芳香族カルボン酸;エタノール、種々の香料変性エタノール、イソプロパノール、ポリエチレングリコール、ブチルカルビトール等の水溶性溶剤;グリコール酸、乳酸、りんご酸、クエン酸、酒石酸、グルコン酸等のヒドロキシカルボン酸;シュウ酸、マロン酸、コハク酸、フマル酸等の多価カルボン酸;エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ酢酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸等のアミノカルボン酸;ポリアクリル酸、ポリマレイン酸、ポリアクリル酸とポリマレイン酸との共重合体等の高分子型カルボン酸型キレート剤;硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム等の無機ビルダー;水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、硫酸、短鎖アルキルベンゼンスルホン酸等のpH調整剤;粘度調整剤、着色剤、酸化防止剤、防腐剤、殺菌剤、消炎剤、薬効成分、香料、天然抽出物等のような通常用いられる成分を配合してもよい。
なお、前記短鎖アルキルベンゼンスルホン酸における「短鎖アルキル」は、炭素数1〜5のアルキル基を包含するものとする。
In addition to the components described above, the liquid detergent composition of the present invention includes, for example, aromatic carboxylic acids such as aromatic sulfonates and benzoates as hydrotropes; ethanol, various flavor-modified ethanol, isopropanol, Water-soluble solvents such as polyethylene glycol and butyl carbitol; Hydroxycarboxylic acids such as glycolic acid, lactic acid, malic acid, citric acid, tartaric acid, and gluconic acid; polyvalent carboxylic acids such as oxalic acid, malonic acid, succinic acid, and fumaric acid ; Amino carboxylic acids such as ethylenediaminetetraacetic acid, nitriloacetic acid, hydroxyethylethylenediaminetriacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, triethylenetetraminehexaacetic acid; high polyacrylic acid, polymaleic acid, copolymers of polyacrylic acid and polymaleic acid, etc. Molecular carboxylic acid type chelating agent; sodium sulfate Inorganic builders such as lithium and magnesium sulfate; pH adjusters such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, sulfuric acid and short chain alkylbenzene sulfonic acid; viscosity adjusters, colorants, antioxidants, antiseptics, bactericides, anti-inflammatory agents, You may mix | blend normally used components, such as a medicinal ingredient, a fragrance | flavor, a natural extract.
In addition, the “short chain alkyl” in the short chain alkylbenzene sulfonic acid includes an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms.

[液体洗浄剤組成物の物性:pH]
液体洗浄剤組成物は、25℃でのpHが5.5〜7.5であることが好ましく、より好ましくは6.0〜7.0である。両性および/または半極性界面活性剤である(C)成分は、pHによって電荷変化を起こしやすく、(B)成分との相互作用が変化する場合がある。pHが5.5未満の場合は、(A)成分と(C)成分との相互作用が強くなりすぎることでゲル化または固化が起こりやすくなり、低温安定性が悪化する傾向にある。一方、pHが7.5より大きい場合には、(A)成分と(C)成分との相互作用が弱くなりすぎて洗浄力が低下する傾向がある。
液体洗浄剤組成物のpHは、上述したpH調整剤により調整できる。
なお、液体洗浄剤組成物(25℃に調温)のpHは、pHメーター等により測定される値を示す。
[Physical properties of liquid detergent composition: pH]
The liquid detergent composition preferably has a pH at 25 ° C. of 5.5 to 7.5, more preferably 6.0 to 7.0. The component (C) that is an amphoteric and / or semipolar surfactant is liable to cause a charge change depending on pH, and the interaction with the component (B) may change. When the pH is less than 5.5, the interaction between the component (A) and the component (C) becomes too strong, so that gelation or solidification tends to occur, and the low-temperature stability tends to deteriorate. On the other hand, when the pH is greater than 7.5, the interaction between the component (A) and the component (C) becomes too weak and the cleaning power tends to decrease.
The pH of the liquid detergent composition can be adjusted by the pH adjuster described above.
The pH of the liquid detergent composition (temperature adjusted to 25 ° C.) indicates a value measured by a pH meter or the like.

[液体洗浄剤組成物の製造]
液体洗浄剤組成物は、常法に準じて製造できる。例えば、上述した(A)〜(C)成分と必要に応じて任意成分とを、各成分の純分換算量で所望の含有量になるように、水(例えば精製水、蒸留水、イオン交換水、純水、超純水など)に溶解して混合し、さらに必要に応じてpH調整剤を用いて所定のpHになるように調整することで得られる。
[Production of liquid detergent composition]
A liquid detergent composition can be manufactured according to a conventional method. For example, water (for example, purified water, distilled water, ion exchange) is used so that the above-described components (A) to (C) and optional components, if necessary, have a desired content in terms of the pure content of each component. It is obtained by dissolving and mixing in water, pure water, ultrapure water, etc.) and further adjusting to a predetermined pH using a pH adjuster as necessary.

以上説明した、本発明の液体洗浄剤組成物は、油存在下での使用であっても泡量の持続性と優れた洗浄力を兼ね備える。その結果、洗浄途中での液体洗浄剤組成物の使用量を低減できる。   The liquid detergent composition of the present invention described above has both the sustainability of the foam amount and excellent cleaning power even when used in the presence of oil. As a result, the amount of the liquid detergent composition used during the cleaning can be reduced.

以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be specifically described by way of examples, but the present invention is not limited thereto.

[使用原料]
(A)成分として、以下に示す化合物を用いた。
・A−1:ポリオキシエチレンカプリル酸モノエタノールアミド(上記一般式(1)において、R=炭素数7のアルキル基、AO=エチレンオキサイド、m=1)。
・A−2:ポリオキシエチレンカプリン酸モノエタノールアミド(上記一般式(1)において、R=炭素数9のアルキル基、AO=エチレンオキサイド、m=1)。
・A−3:ポリオキシエチレンラウリン酸モノエタノールアミド(上記一般式(1)において、R=炭素数11のアルキル基、AO=エチレンオキサイド、m=1)。
・A−4:ポリオキシエチレンカプリン酸モノエタノールアミド(上記一般式(1)において、R=炭素数9のアルキル基、AO=エチレンオキサイド、m=2)。
[Raw materials]
As the component (A), the following compounds were used.
A-1: polyoxyethylene caprylic acid monoethanolamide (in the general formula (1), R 1 = alkyl group having 7 carbon atoms, A 1 O = ethylene oxide, m = 1).
A-2: Polyoxyethylene capric acid monoethanolamide (in the above general formula (1), R 1 = alkyl group having 9 carbon atoms, A 1 O = ethylene oxide, m = 1).
A-3: polyoxyethylene lauric acid monoethanolamide (in the general formula (1), R 1 = alkyl group having 11 carbon atoms, A 1 O = ethylene oxide, m = 1).
A-4: Polyoxyethylene capric acid monoethanolamide (in the above general formula (1), R 1 = alkyl group having 9 carbon atoms, A 1 O = ethylene oxide, m = 2).

なお、各(A)成分は以下のようにして調製した。
A−3の調製;
ラウリン酸メチル(ライオン株式会社製の「パステルM−12」)214gに、モノエタノールアミン(東京化成工業株式会社製、試薬特級)64.1gおよびナトリウムメトキシドの28質量%メタノール溶液(株式会社日本触媒製の「SM−28」)7.7g(1.0質量%対脂肪酸メチルエステル)を加え、副生するメタノールを減圧下留去しながら、反応圧力40kPa〜1.3kPa、反応温度90℃の条件で1時間、加熱攪拌し、反応圧力が1.3kPaに到達した時点で、反応温度90℃で3時間熟成し、ラウリン酸モノエタノールアミド240gを合成した。
ついで、合成したラウリン酸モノエタノールアミドを1Lのオートクレーブに仕込み、エチレンオキサイドをラウリン酸モノエタノールアミドに対して1.0モル分仕込み、90℃で2時間かけて付加反応を行い、ポリオキシエチレンラウリン酸モノエタノールアミドの混合物(A−3:ポリオキシエチレン脂肪酸アミド型界面活性剤)を合成した。
In addition, each (A) component was prepared as follows.
Preparation of A-3;
214 g of methyl laurate (“Pastel M-12” manufactured by Lion Corporation), 64.1 g of monoethanolamine (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., reagent grade) and a 28% by mass methanol solution of sodium methoxide (Japan Corporation) While adding 7.7 g (1.0% by mass with respect to fatty acid methyl ester) produced by the catalyst and distilling off the by-product methanol under reduced pressure, the reaction pressure was 40 kPa to 1.3 kPa, and the reaction temperature was 90 ° C. The mixture was heated and stirred for 1 hour under the above conditions. When the reaction pressure reached 1.3 kPa, the mixture was aged at a reaction temperature of 90 ° C. for 3 hours to synthesize 240 g of lauric acid monoethanolamide.
Next, the synthesized lauric acid monoethanolamide was charged into a 1 L autoclave, 1.0 mol of ethylene oxide was charged with respect to lauric acid monoethanolamide, and the addition reaction was carried out at 90 ° C. for 2 hours. A mixture of acid monoethanolamides (A-3: polyoxyethylene fatty acid amide type surfactant) was synthesized.

A−1の調製:
ラウリン酸メチルの代わりに、モル比が同等の量のカプリル酸メチル(ライオン株式会社製の「パステルM−8」)を用いた以外は、A−3と同様にして、A−1を得た。
Preparation of A-1:
A-1 was obtained in the same manner as A-3, except that methyl caprylate (“Pastel M-8” manufactured by Lion Co., Ltd.) having an equivalent molar ratio was used instead of methyl laurate. .

A−2の調製:
ラウリン酸メチルの代わりに、モル比が同等の量のカプリン酸メチル(ライオン株式会社製の「パステルM−10」)を用いた以外は、A−3と同様にして、A−2を得た。
Preparation of A-2:
A-2 was obtained in the same manner as A-3, except that methyl caprate ("Pastel M-10" manufactured by Lion Corporation) with an equivalent molar ratio was used instead of methyl laurate. .

A−4の調製:
ラウリン酸メチルの代わりに、モル比が同等の量のカプリン酸メチル(ライオン株式会社製の「パステルM−10」)を用い、エチレンオキサイドをカプリン酸モノエタノールアミドに対して2.0モル分仕込みに用いた以外は、A−3と同様にして、A−4を得た。
Preparation of A-4:
Instead of methyl laurate, an equivalent amount of methyl caprate ("Pastel M-10" manufactured by Lion Corporation) was used and ethylene oxide was charged in an amount of 2.0 moles relative to capric acid monoethanolamide. A-4 was obtained in the same manner as A-3 except that it was used in the above.

(B)成分として、以下に示す化合物を用いた。
・B−1:AES(ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステルナトリウム)。
・B−2:SAS(第2級アルカンスルホン酸ナトリウム、クラリアントジャパン株式会社製の「HOSTAPUR SAS 30A」)。
As the component (B), the following compounds were used.
B-1: AES (polyoxyethylene alkyl ether sulfate sodium ester).
B-2: SAS (secondary alkane sulfonate sodium, “HOSTAPUR SAS 30A” manufactured by Clariant Japan KK).

なお、B−1は以下のようにして調製した。
原料アルコ−ルとして、アルコール(シェルケミカルズジャパン株式会社製の「Neodol23」、炭素数12のアルコール/炭素数13のアルコール=50質量%/50質量%の混合物、分岐率:20質量%)を用いた。
4Lのオートクレーブ中に、前記原料アルコ−ル400gと、水酸化カリウム触媒0.8gとを仕込み、オートクレーブ内を窒素置換し、撹拌しながら昇温した。その後、温度180℃、圧力0.3mPaに維持しながらエチレンオキサイド184gを導入し、エチレンオキサイドの平均付加モル数2の反応物(アルコールエトキシレート)を得た。また、そのエチレンオキサイド付加モル数分布は、高速液体クロマトグラフィー(HPLC)により下記測定条件で測定した結果、ナロー率で33質量%を示した。
次に、このようにして得たアルコールエトキシレート280gを、撹拌装置付の500mLフラスコにとり、窒素置換した後、液体無水硫酸(サルファン)78gを反応温度40℃に保ちながらゆっくりと滴下した。滴下終了後、1時間撹拌を続け(硫酸化反応)、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステルを得た。次いで、これを水酸化ナトリウム水溶液で中和することによりポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステルナトリウム(B−1)を得た。
B-1 was prepared as follows.
Alcohol (“Neodol 23” manufactured by Shell Chemicals Japan Co., Ltd., alcohol having 12 carbons / alcohol having 13 carbons = 50 mass% / 50 mass% mixture, branching ratio: 20 mass%) is used as the raw material alcohol. It was.
Into a 4 L autoclave, 400 g of the above-mentioned raw material alcohol and 0.8 g of potassium hydroxide catalyst were charged, the inside of the autoclave was replaced with nitrogen, and the temperature was increased while stirring. Thereafter, 184 g of ethylene oxide was introduced while maintaining the temperature at 180 ° C. and the pressure of 0.3 mPa, to obtain a reaction product (alcohol ethoxylate) having an average addition mole number of ethylene oxide of 2. Moreover, the ethylene oxide addition mole number distribution measured by the high performance liquid chromatography (HPLC) on the following measurement conditions showed 33 mass% by the narrow rate.
Next, 280 g of the alcohol ethoxylate thus obtained was placed in a 500 mL flask equipped with a stirrer and purged with nitrogen. Then, 78 g of liquid sulfuric anhydride (sulfane) was slowly added dropwise while maintaining the reaction temperature at 40 ° C. After completion of the dropwise addition, stirring was continued for 1 hour (sulfation reaction) to obtain a polyoxyethylene alkyl ether sulfate. Next, this was neutralized with an aqueous sodium hydroxide solution to obtain sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate ester (B-1).

B−1のナロー率は、以下のようにして求めた。
HPLCを用い、下記測定条件により、得られた合成品におけるエチレンオキサイドの付加モル数が異なるエチレンオキサイド付加体の分布を測定した。そして、B−1のナロー率(質量%)を下記数式(S)に基づいて算出した。
(HPLCによるエチレンオキサイド付加体の分布の測定条件)
装置 :LC−6A(株式会社島津製作所製)。
検出器 :SPD−10A。
測定波長:220nm。
カラム :Zorbax C8 (デュポン社製)。
移動相 :アセトニトリル/水=60/40(体積比)。
流速 :1mL/分。
温度 :20℃。
The narrow rate of B-1 was determined as follows.
Using HPLC, the distribution of ethylene oxide adducts with different numbers of added moles of ethylene oxide in the obtained synthetic product was measured under the following measurement conditions. And the narrow rate (mass%) of B-1 was computed based on the following numerical formula (S).
(Conditions for measuring the distribution of ethylene oxide adducts by HPLC)
Apparatus: LC-6A (manufactured by Shimadzu Corporation).
Detector: SPD-10A.
Measurement wavelength: 220 nm.
Column: Zorbax C8 (manufactured by DuPont).
Mobile phase: acetonitrile / water = 60/40 (volume ratio).
Flow rate: 1 mL / min.
Temperature: 20 ° C.

Figure 0005520520
Figure 0005520520

式(S)中、nmaxは全体のアルキレンオキサイド付加体中に最も多く存在するアルキレンオキサイド付加体のアルキレンオキサイドの付加モル数を示す。iはアルキレンオキサイドの付加モル数を示す。Yiは全体のアルキレンオキサイド付加体中に存在するアルキレンオキサイドの付加モル数がiであるアルキレンオキサイド付加体の割合(質量%)を示す。 In the formula (S), n max represents the number of moles of alkylene oxide added in the alkylene oxide adduct most present in the entire alkylene oxide adduct. i represents the number of added moles of alkylene oxide. Yi represents the proportion (mass%) of the alkylene oxide adduct having an added mole number of alkylene oxide present in the entire alkylene oxide adduct.

(C)成分として、以下に示す化合物を用いた。
・C−1:ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、川研ファインケミカル株式会社製の「ソフタゾリンLAO−C」。
・C−2:ラウリルジメチルアミンオキシド、ライオン・アクゾ株式会社製の「アロモックスDM12D−W(C)」。
As the component (C), the following compounds were used.
C-1: lauric acid amidopropyl dimethylamine oxide, “Softazoline LAO-C” manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd.
C-2: Lauryldimethylamine oxide, “Aromox DM12D-W (C)” manufactured by Lion Akzo Corporation.

(A)成分の比較成分として、以下に示す化合物を用いた。
・LDE:ラウリン酸ジエタノールアミド:川研ファインケミカル株式会社製の「アミゾールLDE」。
・CME(1):ポリオキシエチレン(1)ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド(エチレンオキサイドの平均付加モル数:1)。
As a comparative component of the component (A), the following compounds were used.
LDE: lauric acid diethanolamide: “Amizole LDE” manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd.
CME (1): polyoxyethylene (1) coconut oil fatty acid monoethanolamide (average added mole number of ethylene oxide: 1).

なお、CME(1)は以下のようにして調製した。
川研ファインケミカル株式会社製の「アミゾールCME」に対してエチレンオキサイドを1.0モル付加して、CME(1)を合成した。なお、ヤシ油脂肪酸には、カプリン酸が約7.0質量%含まれている。
CME (1) was prepared as follows.
CME (1) was synthesized by adding 1.0 mole of ethylene oxide to “Amizole CME” manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd. The coconut oil fatty acid contains about 7.0% by mass of capric acid.

任意成分として、以下に示す試薬を用いた。
・エタノール:純正化学株式会社製。
・ポリエチレングリコール:ライオン株式会社製の「PEG#1000」、(平均分子量:1000)。
・硫酸マグネシウム:赤穂化成株式会社製の「硫酸マグネシウム・7水塩(MgSO・7HO)」。
・グリコール酸:デュポン社製の「グリピュア70」
・香料:特開2003−268398号公報の表7〜14に記載の香料組成物A。
The following reagents were used as optional components.
・ Ethanol: Pure Chemical Co., Ltd.
Polyethylene glycol: “PEG # 1000” manufactured by Lion Corporation (average molecular weight: 1000).
Magnesium sulfate: “Magnesium sulfate 7 hydrate (MgSO 4 .7H 2 O)” manufactured by Ako Kasei Co., Ltd.
・ Glycolic acid: “Grip Pure 70” manufactured by DuPont
-Fragrance | flavor: The fragrance | flavor composition A of Tables 7-14 of Unexamined-Japanese-Patent No. 2003-268398.

[実施例1〜9、比較例1〜7]
<液体洗浄剤組成物の調製>
表1、2に示す配合組成に従って各成分を混合した後、25℃でのpHが6.7となるようにpH調整剤(水酸化ナトリウムまたは硫酸)を適量添加して、各例の液体洗浄剤組成物をそれぞれ調製した。
なお、表1、2中の配合量の単位は質量%であり、いずれの成分も純分換算量を示す。各例の液体洗浄剤組成物は、表に記載の各成分の合計が100質量%となるようにバランス量の精製水で調整した。
また、pHの測定は、液体洗浄剤組成物を25℃に調整し、ガラス電極式pHメーター(製品名:ホリバF−22、(株)堀場製作所製)を用いて測定した。測定方法は、JIS K3362−1998に準拠して行った。
[Examples 1-9, Comparative Examples 1-7]
<Preparation of liquid detergent composition>
After mixing each component according to the formulation shown in Tables 1 and 2, add a proper amount of pH adjuster (sodium hydroxide or sulfuric acid) so that the pH at 25 ° C. is 6.7, and the liquid cleaning of each example Each agent composition was prepared.
In addition, the unit of the compounding quantity in Table 1, 2 is the mass%, and all components show the amount equivalent to a pure part. The liquid detergent composition of each example was adjusted with a balance amount of purified water so that the total of each component described in the table was 100% by mass.
The pH was measured by adjusting the liquid detergent composition to 25 ° C. and using a glass electrode type pH meter (product name: Horiba F-22, manufactured by Horiba, Ltd.). The measuring method was performed based on JIS K3362-1998.

<評価>
(泡量の評価)
洗浄剤の継ぎ足しが誘起される低洗浄剤濃度かつ油存在下という条件下において、下記に示す方法により泡量を評価することで、液体洗浄剤組成物の泡量の持続性を評価した。
まず、液体洗浄剤組成物を濃度が0.2質量%になるように、水道水で希釈して希釈液を調製した。
内径3cm、高さ25cmのガラス製の円筒管に、先に調製した希釈液を20mL投入し、市販のオリーブ油(味の素株式会社製)を2g添加した。
ついで、25℃で恒温した後、振盪機を用いて1分間振盪した。停止直後の泡の高さ(mm)を測定し、泡量を下記評価基準に基づいて評価した。結果を表1、2に示す。
◎:泡の高さが60mm以上。
○:泡の高さが40mm以上、60mm未満。
△:泡の高さが20mm以上、40mm未満。
×:泡の高さが20mm未満。
<Evaluation>
(Evaluation of foam amount)
The sustainability of the foam amount of the liquid detergent composition was evaluated by evaluating the foam amount by the method described below under the conditions of a low detergent concentration in which the addition of the detergent was induced and in the presence of oil.
First, the liquid detergent composition was diluted with tap water so as to have a concentration of 0.2% by mass to prepare a diluted solution.
20 mL of the diluted solution prepared above was put into a glass cylindrical tube having an inner diameter of 3 cm and a height of 25 cm, and 2 g of commercially available olive oil (Ajinomoto Co., Inc.) was added.
Next, the mixture was incubated at 25 ° C. and then shaken for 1 minute using a shaker. The height (mm) of the foam immediately after stopping was measured, and the amount of foam was evaluated based on the following evaluation criteria. The results are shown in Tables 1 and 2.
A: The height of the foam is 60 mm or more.
A: The height of the foam is 40 mm or more and less than 60 mm.
(Triangle | delta): The height of a bubble is 20 mm or more and less than 40 mm.
X: The bubble height is less than 20 mm.

(洗浄力の評価)
牛脂(和光純薬工業株式会社製)1gを、縦10cm×横15cm×高さ5cmのプラスチック製の容器の内側の全面に均一になるように塗布し、激しく汚れた疎水性表面汚垢モデルとした。
次いで、縦11.5cm×横7.5cm×高さ3cmの食器洗い用スポンジに、水道水38gと液体洗浄剤組成物2gをそれぞれとり、数回手で揉んだ後、牛脂が塗布された上記容器を、25℃の水道水を用いて、通常家庭で行われる方法と同様にして洗浄した。洗浄した後、水道水でよくすすぎ、容器内側の牛脂が塗布されていた部位(汚染部)を手で触ったときの触感で、その洗浄力を下記評価基準に基づいて評価した。結果を表1、2に示す。
◎:容器のいずれの部位を触っても、キュッキュと音がするような摩擦感があり、牛脂の残留によるぬるつきが全く感じられない。
○:容器の底面および側面を触ると摩擦感があり、牛脂の残留によるぬるつきは感じられないが、容器の角の部分には僅かにぬるつきが感じられる。
△:容器の底面を触ると摩擦感があり、牛脂の残留によるぬるつきは感じられないが、容器の側面および角の部分にはぬるつきが感じられる。
×:容器全体にぬるつきが感じられ、明らかに牛脂が残留している。
(Evaluation of cleaning power)
1 g of beef tallow (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was applied uniformly on the entire inner surface of a plastic container measuring 10 cm in length × 15 cm in width × 5 cm in height. did.
Next, the above container in which beef tallow was applied after taking 38 g of tap water and 2 g of the liquid detergent composition in a dishwashing sponge measuring 11.5 cm long x 7.5 cm wide x 3 cm high, respectively, Was washed in the same manner as that usually performed at home using tap water of 25 ° C. After washing, the rinse was thoroughly rinsed with tap water, and the detergency was evaluated based on the following evaluation criteria with the tactile sensation when the part (contaminated part) on which the beef tallow was applied was touched by hand. The results are shown in Tables 1 and 2.
A: When touching any part of the container, there is a feeling of friction that makes a squeak and noise, and no sliminess due to the remaining beef tallow is felt at all.
○: Touching the bottom and side surfaces of the container gives a feeling of friction, and no sliminess due to the remaining beef tallow is felt, but a slight luster is felt at the corners of the container.
Δ: When the bottom surface of the container is touched, there is a feeling of friction, and there is no feeling of sliminess due to the remaining beef tallow, but there is a feeling of slimness on the sides and corners of the container.
X: The whole container is felt slim and beef tallow remains clearly.

Figure 0005520520
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Figure 0005520520
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表1から明らかなように、各実施例で得られた液体洗浄剤組成物は、気泡力に優れ十分な泡量を維持できると共に、高い洗浄力を示した。なお、実施例3、4については共に泡量の評価が「○」であったが、泡量(泡の高さ)の具体的な数値としては、実施例3の場合が54mm、実施例4の場合が43mmであり、実施例3の方が実施例4に比べて泡量の評価が優れていた。
本発明の液体洗浄剤組成物によれば、(A)成分〜(C)成分を含むことで、油存在下での使用であっても泡量の持続性と優れた洗浄力を両立できる。その結果、洗浄途中での液体洗浄剤組成物の使用量を低減できる。
As is clear from Table 1, the liquid detergent composition obtained in each example was excellent in bubble power and was able to maintain a sufficient amount of foam and showed high detergency. In Examples 3 and 4, the evaluation of the amount of foam was “◯”, but the specific value of the amount of foam (the height of the foam) was 54 mm in Example 3 and Example 4 In this case, the evaluation of the amount of foam was superior to that of Example 4.
According to the liquid detergent composition of the present invention, by including the components (A) to (C), it is possible to achieve both the sustainability of the foam amount and the excellent detergency even when used in the presence of oil. As a result, the amount of the liquid detergent composition used during the cleaning can be reduced.

一方、表2から明らかなように、炭素数10のアシル基を有する化合物(A−2)または(A−4)を含有しない比較例1〜4で得られた液体洗浄剤組成物、(A)成分中の化合物(A−2)の割合が20質量%である比較例7で得られた液体洗浄剤組成物、(A)成分の比較成分として、化合物(A−2)と同じ成分(カプリン酸)を約7質量%含むCME(1)を用いた比較例5で得られた液体洗浄剤組成物は、洗浄力の評価は各実施例と同程度であったものの、泡量の評価が劣っていた。
比較例6で得られた液体洗浄剤組成物は、(A)成分中の化合物(A−2)の割合が100質量%であったため、泡量の評価は実施例と同程度であったものの、(C)成分を含有していないので洗浄力が著しく低下した。
On the other hand, as is clear from Table 2, the liquid detergent compositions obtained in Comparative Examples 1 to 4 that do not contain the compound (A-2) or (A-4) having an acyl group having 10 carbon atoms, (A ) The liquid cleaning composition obtained in Comparative Example 7 in which the proportion of the compound (A-2) in the component is 20% by mass, the same component as the compound (A-2) as the comparative component of the component (A) ( Although the liquid detergent composition obtained in Comparative Example 5 using CME (1) containing about 7% by mass of capric acid was evaluated as having the same detergency as each Example, the amount of foam was evaluated. Was inferior.
In the liquid detergent composition obtained in Comparative Example 6, the ratio of the compound (A-2) in the component (A) was 100% by mass. Since the component (C) is not contained, the detergency is remarkably reduced.

Claims (3)

下記一般式(1)で表される化合物(A)と、アニオン界面活性剤(B)と、アミンオキシド型半極性界面活性剤(C)とを含有し、
前記化合物(A)100質量%中、炭素数10のアシル基を有する化合物を25質量%以上含むことを特徴とする液体洗浄剤組成物。
Figure 0005520520
[式(1)中、R−CO−は炭素数6〜18のアシル基であり、EOはエチレンオキサイドであり、AOはアルキレンオキサイドであり、mはAOの平均付加モル数を示し、1〜である。]
Containing a compound (A) represented by the following general formula (1), an anionic surfactant (B), and an amine oxide semipolar surfactant (C);
A liquid detergent composition comprising 25% by mass or more of a compound having an acyl group having 10 carbon atoms in 100% by mass of the compound (A).
Figure 0005520520
[In formula (1), R 1 —CO— is an acyl group having 6 to 18 carbon atoms, EO is ethylene oxide, A 1 O is alkylene oxide, and m is the average added mole number of A 1 O. It is 1-2 . ]
(A)/[(B)+(C)]で表される質量比が0.1〜0.5であることを特徴とする請求項1に記載の液体洗浄剤組成物。   The liquid detergent composition according to claim 1, wherein a mass ratio represented by (A) / [(B) + (C)] is 0.1 to 0.5. 前記化合物(A)を2〜20質量%と、前記アニオン界面活性剤(B)を5〜50質量%と、前記アミンオキシド型半極性界面活性剤(C)を2〜20質量%含有することを特徴とする請求項1または2に記載の液体洗浄剤組成物。2-20% by mass of the compound (A), 5-50% by mass of the anionic surfactant (B), and 2-20% by mass of the amine oxide type semipolar surfactant (C). The liquid cleaning composition of Claim 1 or 2 characterized by these.
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